JP2003081241A - アルミニウム製絞り缶およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は食缶を対象に内容物への外因
性内分泌撹乱化学物質の溶出が無く、耐食性が良く、し
かも印刷外観が美麗で高級感ある良好なアルミニウム製
絞り缶を提供することにある。 【解決手段】 絞り比が、最終缶体の絞り比として１．
５〜２．５の範囲内であり、缶内面側には厚みが１０〜
３０μｍ、Ｘ線回折による測定で２θが２２〜２８°に
検出されるピークの内、最も高いピークの強度が５００
ｃｐｓ〜５０００ｃｐｓの範囲にある配向結晶化され
た、極限粘度（ＩＶ）が０．５５以上の熱可塑性ポリエ
ステル樹脂フィルムが被覆されており、缶外面側にはア
ルミニウム側から熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム層
／印刷インキ層／クリアーコート層の構成の多層有機被
膜が被覆されていることを特徴とするアルミニウム製絞
り缶およびその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、両面を熱可塑性樹
脂で被覆されたアルミニウム合金板に対して１回もしく
は複数回の絞り加工を施すことによって得られる絞り缶
および深絞り缶とその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】金属缶の分野では、従来から表面処理鋼
板やアルミニウム合金板に対してプレスによる一回もし
くは複数回の絞り成形加工を施すことによって得られる
絞り缶は、主に魚肉、獣肉、穀物やペットフード等が充
填される、いわゆる食缶用途として広く使用されてい
る。こうした金属板からの絞り缶では、金属缶の缶内面
に当たる面には耐食性を確保するための塗装が施され、
また缶外面に当たる面にも塗装・印刷が施された塗装
板、いわゆるプレコート材から、直接プレスによる絞り
成形加工を行い絞り缶を得ている場合が多い。

【０００３】プレコート材から直接プレスによる絞り成
形加工を行う場合、缶の内外面の塗膜の損傷や外面の印
刷絵柄の歪みや外観性の低下の問題等から、余り絞り比
の高い高加工度のものは行われていないのが現状で、高
加工度の缶（縦横比が１：１以上の缶）の場合は金属板
を直接成形加工した後、内面塗装や外面塗装・印刷を行
うのが一般的である。

【０００４】予め缶の内外面に当たる金属面に塗装や印
刷を施した塗装板から得る絞り缶の場合、缶の外面印刷
は、当然最終缶体の加工歪みを考慮した印刷図柄を予め
作成し（絞り成形板用図柄の作成；例えば、特公平７−
７３９４３号公報参照）、その印刷図柄に基づいて作成
した刷板により金属板に歪み印刷を施すことにより行わ
れ、塗装印刷金属板はその後、絞り成形加工に供され
る。

【０００５】しかし、成形加工による局部的なストレッ
チやコンプレッション、また成形加工時の微細な損傷は
避けられず、印刷外観は例えば、スリーピース缶のよう
に缶胴部を円筒状に成形するだけの缶や、絞りしごき缶
（Ｄｒａｗｎ＆Ｉｒｏｎｅｄ：ＤＩ缶）のように成形加
工後に内外面に塗装や印刷をするといった缶に比べ、劣
るといった欠点がある。

【０００６】また、缶内面についていえば、前述したよ
うに絞り缶は魚肉、獣肉、穀物やペットフード等といっ
たものが充填されるため、時には高濃度の食塩を含む場
合があり、内容物の腐食性は厳しいものがある。

【０００７】更に、缶内面の塗膜についていえば、絞り
缶は前述したように予め塗装されたプレコート材を成形
加工して得るため、加工性の良い塗料が使用されている
が、こうした塗料は、逆に今話題となっている外因性内
分泌攪乱化学物質（環境ホルモン）問題の心配もある塗
料が多いことが最近分かってきている。

【０００８】一方、近年、金属缶用材料として、従来の
金属板への塗装から熱可塑性樹脂フィルムをラミネート
した材料の実用化が目立つようになってきており、多く
の提案がなされている。例えば、特開平２−２６３５２
３号公報、特開平３−１３３５２３号公報、特開平４−
２３７５２４号公報等はツーピース缶を対象としたもの
で、特開平５−１１２３６１号公報、特開平５−１１１
９７９号公報、特開平５−３１８６８号公報等はスリー
ピース缶を対象としたものである。

【０００９】また、特開昭４８−６１５８４号公報、特
開昭６１−１４９３４１号公報、特開平３−８７２４９
号公報、特開平４−３４４２３１号公報等には、樹脂フ
ィルムと金属板の間に接着用有機樹脂組成物を介在させ
たラミネート材が提案されている。

【００１０】更に、特開昭４８−４９５９０号公報、特
開昭４８−６１５８４号公報、特開昭５２−６５５７９
号公報、特開昭５４−１４１８８６号公報には、成形後
の缶蓋又は缶体被覆樹脂フィルムの応力解消のために、
缶蓋又は缶体に後加熱処理を施すことが記載されてい
る。更にまた、特開昭５１−６３７８７号公報、特開平
３−２２６３１９号公報では、成形後の缶体を潤滑剤の
揮発温度以上に加熱し、潤滑剤を除去すると同時に、併
せて成形加工後の被覆樹脂フィルムの歪み緩和をする方
法が提案されている。

【００１１】こうした熱可塑性樹脂フィルムラミネート
金属板から成形した缶の場合、前述した外因性内分泌撹
乱化学物質（環境ホルモン）問題は、樹脂成分を適正に
選定することで、ほとんど心配ないと考えられている
が、前述した先行技術の多くは基本的には飲料缶用途を
対象としたもので、食缶を対象としたものではない。こ
うした状況の下、食缶分野においても、低コストで内容
物への外因性内分泌撹乱化学物質の溶出が無く、耐食性
の良い、しかも印刷外観の美麗な缶体の出現が強く望ま
れていた。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のよう
な、食缶を対象に内容物への外因性内分泌撹乱化学物質
の溶出が無く、耐食性が良く、しかも印刷外観が美麗で
高級感ある良好なアルミニウム製絞り缶を提供すること
を課題としたものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の第一の要旨は、
両面に熱可塑性樹脂被膜を施したアルミニウム合金板に
対してプレス成形加工による一段絞り加工または多段絞
り加工を施すことによって得られる絞り缶又は深絞り缶
において、該絞り缶の絞り比が、最終缶体の絞り比とし
て１．５〜２．５の範囲にあり、缶内面側には厚みが１
０〜３０μｍ，Ｘ線回折による測定で２θが２２°〜２
８°に検出されるピークの内最も高いピークの強度が５
００ｃｐｓ〜５０００ｃｐｓの範囲にある配向結晶化さ
れた、極限粘度（ＩＶ）が０．５５以上の熱可塑性ポリ
エステル樹脂フィルムが被覆されており、缶外面側には
金属側から熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム層／印刷
インキ層／クリアーコート層の構成の多層有機被膜が被
覆されていることを特徴とするアルミニウム製絞り缶で
ある。

【００１４】本発明の第二の要旨は、両面に熱可塑性樹
脂被覆を施したアルミニウム合金板に対してプレス成形
加工による一段絞り加工または多段絞り加工によって得
られる絞り缶又は深絞り缶の製造方法において、缶内面
側と成る面には厚みが１０〜３０μｍ，Ｘ線回折による
測定で２θが２２°〜２８°に検出されるピークの内最
も高いピークの強度が５００ｃｐｓ〜５０００ｃｐｓの
範囲にある配向結晶化された極限粘度（ＩＶ）が０．５
５以上の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムが被覆され
ており、缶外面側と成る面には金属側から熱可塑性ポリ
エステル樹脂フィルム層／印刷インキ層／クリアーコー
ト層の構成の多層有機被膜が被覆されたアルミニウム合
金板を最終缶体の絞り比として１．５〜２．５の範囲に
一回もしくは複数回の絞り成形加工を行った後、更に該
絞り缶を１８０℃〜２２０℃の温度で２０秒〜１２０秒
間の範囲で後加熱することを特徴とするアルミニウム製
絞り缶の製造方法である。

【００１５】更に詳しくは、少なくとも缶内面側に被覆
されている前記熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムが、
融点（Ｔｍ）が２００℃以上で厚みが３〜１５μｍの熱
可塑性ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ）と、融点が２
１０℃以上で厚みが５〜１５μｍの熱可塑性ポリエステ
ル樹脂フィルム層（Ｂ）との総厚みが１０〜３０μｍの
二層フィルムであり、該二層フィルムの低融点側の熱可
塑性ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ）が金属と接する
ように被覆されているアルミニウム製絞り缶およびその
製造方法である。

【００１６】このような構成の熱可塑性ポリエステル樹
脂フィルムが被覆されたアルミニウム製絞り缶は、缶の
内外面側共に被覆された熱可塑性樹脂フィルムは高密着
性を示すと共に、高食塩濃度の内容物を充填しても高耐
食性を示し、更に缶の外面側には印刷インキが熱可塑性
樹脂フィルムの上に施されているため、美麗な印刷外観
が得られる。また前述した外因性内分泌撹乱化学物質
（環境ホルモン）問題はなく、安全で安心して食するこ
とが出来る内容物の保持性に優れた缶体が得られる。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の絞り缶の実施形態
について詳細に説明する。まず、本発明に適用される金
属板について説明する。本発明では表面処理が施され
た、厚みが０．２０ｍｍ〜０．２５ｍｍのアルミニウム
合金版が好適に使用される。アルミニウム合金板の厚み
は、内容物充填後に行われるレトルト加熱殺菌工程で缶
の変形が起こらない厚さである。

【００１８】アルミニウム合金板は通常缶容器として使
用されている３００４系アルミ合金、５０５２系アルミ
合金、５１８２系アルミ合金、５Ｔ５０系アルミ合金等
に、クロム量として５〜８０ｍｇ／ｍ^２付着させたリン
酸クロム酸処理、ジルコニウム量として７〜１７ｍｇ／
ｍ^２付着させたリン酸ジルコニウム処理等の化成処理が
施されたものが適用される。更に、またアルミニウム合
金板の場合、硫化黒変といった現象はないため、フィル
ムとの密着性を重視した化成処理として、リン酸または
リン酸ジルコニウムとフェノール樹脂やアクリル樹脂等
の有機樹脂からなる処理液から得られる有機無機複合化
成処理皮膜が特に有効である。

【００１９】有機無機複合化成処理皮膜の内、皮膜中に
リン（Ｐ）と有機樹脂のみ含有する有機無機複合化成処
理の場合は、皮膜の付着量としては片面のリン（Ｐ）付
着量として２〜７ｍｇ／ｍ^２、有機樹脂は皮膜炭素
（Ｃ）付着量として５〜５０ｍｇ／ｍ^２が最適である。

【００２０】また、皮膜中にジルコニウムを含有する有
機無機複合化成処理皮膜の場合も、付着量は片面のリン
（Ｐ）付着量として２〜７ｍｇ／ｍ^２，皮膜炭素（Ｃ）
付着量として５〜５０ｍｇ／ｍ^２、ジルコニウム付着量
として５〜２０ｍｇ／ｍ^２の付着量が最適である。

【００２１】次に、缶の内面側に被覆する熱可塑性ポリ
エステル樹脂フィルムについて説明する。本発明のよう
な絞り缶の場合、充填される内容物は前述したように主
に魚肉、獣肉、穀物やペットフード等で、内容物充填
後、調理と殺菌を兼ねてレトルト加熱殺菌処理が行わ
れ、このレトルト加熱殺菌処理は最も厳しい場合は１１
３℃で１００分間とか、１２５℃で６０分間とかの様な
高温且つ高圧の蒸気によるレトルト加熱殺菌処理を行う
ことから、この処理に耐えるためには、少なくとも１３
０℃以上の耐熱性を有する熱可塑性樹脂フィルムが必要
であり、熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムは最適であ
る。

【００２２】アルミニウム合金板を被覆する熱可塑性ポ
リエステル樹脂フィルムとしてはテレフタル酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、セバシン酸等の酸成分と、エチレ
ングリコール、ブチレングリコール等のアルコール成分
からなるポリエステル樹脂で、例えば、ポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）、ポリエチレンイソフタレート（ＰＥＩ）の
ようなホモポリマーや、例えばポリエチレンテレフタレ
ートとポリエチレンイソフタレートとの共重合樹脂であ
るエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体、
ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンイソフタレ
ートとの共重合樹脂であるポリブチレンテレフタレート
／イソフタレート共重合体等のコポリマー、更には、こ
うしたホモポリマー同士のブレンド樹脂、ホモポリマー
とコポリマーとのブレンド樹脂、コポリマー同士のブレ
ンド樹脂、等から得られるフィルムが適用される。

【００２３】熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムの内で
も、前述したレトルト加熱殺菌処理に耐え、内容物の保
護性からは、特に配向結晶化した二軸延伸ポリエステル
樹脂フィルムが最適である。

【００２４】本発明では、絞り成形加工前に缶の外面と
なる面には印刷・塗装が施されるが、印刷インキやクリ
アー塗料用樹脂として広く使用されている熱硬化性樹脂
塗料の硬化温度は、通常の場合、１７０〜１８０℃であ
り、最も高い温度でも２００℃程度である。又、乾燥時
間としては長くて１０〜１２分間であるが、こうした外
面の印刷・塗装工程で内面側の熱可塑性ポリエステル樹
脂フィルムが軟化しないこと、更には絞り缶成形加工後
の缶体の後加熱条件である１８０℃〜２１０℃の温度で
２０秒〜１２０秒間で内外面側の熱可塑性ポリエステル
樹脂フィルムが軟化しないことが必須となる。

【００２５】そこで、本発明に適用される熱可塑性樹脂
フィルムの融点（Ｔｍ）は、２００℃以上である。熱可
塑性ポリエステル樹脂フィルムの融点（Ｔｍ）が２００
℃未満の場合は、缶の外面側となる面の印刷・塗装の乾
燥工程や缶体の後加熱処理工程での温度変動や設備上の
バラツキを考慮すると安全性が低下し、時には軟化し内
面側のフィルムに欠陥を発生させる危険性があり好まし
くない。かかる意味において熱可塑性ポリエステル樹脂
フィルムの融点（Ｔｍ）は２００℃以上としたものであ
るが、好ましくは２１０℃以上である。

【００２６】こうした缶外面の印刷・塗装の乾燥工程や
缶体の後加熱工程での温度で熱可塑性ポリエステル樹脂
フィルムの軟化するのを抑える方法としては、熱可塑性
樹脂フィルムを二重構造にし、金属板と接する側の熱可
塑性樹脂フィルムとその上層の熱可塑性樹脂フィルムと
の融点（Ｔｍ）差を持たせた樹脂フィルム（前者が低融
点で後者が高融点）の使用は有効である。更に、二層フ
ィルムにすることでラミネート時の熱で破壊される配向
結晶を最小限に抑えることができ、耐食性のより優れた
絞り缶が得られる。

【００２７】そこで、本発明では、少なくとも缶の内面
側に被覆されている熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム
は、アルミニウム板と接する接着層フィルムをして融点
（Ｔｍ）が２００℃以上の熱可塑性ポリエステル樹脂
（低融点のポリエステル樹脂）フィルム層（Ａ）と、そ
の上層フィルムとして融点が２１０℃以上の高融点の熱
可塑性ポリエステル樹脂（高融点のポリエステル樹脂）
フィルム層（Ｂ）との二層フィルムも好適に使用され
る。

【００２８】二層フィルムの場合、接着層フィルムと上
層フィルムとの融点（Ｔｍ）差が大きいと、接着層フィ
ルムと上層フィルムとの密着性が劣って行く方向にあ
り、前述した缶の外面側となる面の印刷・塗装の乾燥工
程や缶体の後加熱工程での温度で、上層フィルムの収縮
が起こる場合があるため、接着層フィルムと上層フィル
ムの融点（Ｔｍ）差は大きくとも２５℃以下、出来れば
２０℃以下にすることが好ましい。

【００２９】なお、本発明では、樹脂フィルムの融点
（Ｔｍ）は示差走査熱量計（ＤＳＣ）で、１０℃／分の
昇温速度で測定したときの結晶融解吸熱ピークの最大値
を示す温度である。

【００３０】樹脂フィルムの融点（Ｔｍ）は、前述した
酸成分とアルコール成分の選定、コーポリマーの程度、
ブレンドする樹脂組成をその配合比、等適宜選定するこ
とで得ることができる。

【００３１】更には、本発明の熱可塑性ポリエステル樹
脂フィルムは極限粘度（ＩＶ）が０．５５以上のものが
好適である。極限粘度（ＩＶ）は樹脂の平均分子量を示
す指標であるが、極限粘度が０．５５未満では樹脂フィ
ルムの耐衝撃強度が小さく、絞り缶成形加工の際に形成
される、缶体のレトルト加熱殺菌処理時の膨張を最小限
に抑えるための缶底部の突起リング（エクスパンション
リング）部のフィルムにクラックが入ったり、また、内
容物が充填された缶体を落とした場合、その部位に衝撃
が加わり材料が変形するばかりでなく、同時にその衝撃
と変形で樹脂フィルムにクラックが入り、激しい場合は
そこが缶体金属の腐食起点となる。内容物充填後の缶体
の落下に対する特性を耐デント性と呼ぶが、腐食の激し
い内容物の場合、穿孔缶となることもあり、耐デント性
が劣ることは、重大な問題となる要因を有しており好ま
しくない。

【００３２】上記のような樹脂フィルムにクラックが入
る現象は、基本的には樹脂フィルムの耐衝撃強度の問題
であり、耐衝撃強度は極限粘度が高い程良好である。こ
の極限粘度は０．５５以上であれば前述した接着剤層と
の相互効果により多くの場合実用上問題のない品質が確
保されるが、腐食性の強い内容物に対しては高い方が安
心であり、好ましくは０．５８以上が良い。

【００３３】適用する熱可塑性ポリエステル樹脂フィル
ムが二層フィルムの場合は、接着層フィルムと上層フィ
ルムとが一体となっている状態で測定した値が０．５５
以上であれば良い。

【００３４】なお、本発明では、熱可塑性ポリエステル
樹脂フィルムの極限粘度（ＩＶ）は、ウペローデ粘度計
でフェノールとテトラクロロエタンの重量比６：４の溶
液に熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムを０．１００±
０．００３ｇ溶解し、３０．０±０．１℃で測定した値
である。

【００３５】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂フィル
ムは厚みが１０〜３０μｍである。フィルム厚みは基本
的には缶の耐食性および内容物充填後に行われるレトル
ト加熱殺菌処理時に起こるフィルム剥離（デラミ）の点
から限定したものである。

【００３６】前述したように、本発明の絞り缶は、魚
肉、獣肉、穀物やペットフード等といったものが充填さ
れるが、こうした内容物の中には醤油や食塩で味付けさ
れた、いわゆる含塩食品が多く、アルミニウムに対し高
腐食性の内容物となっている。更に、魚肉、獣肉、穀物
やペットフード等の内容物を充填した場合、レトルト加
熱殺菌処理は、例えば厳しい場合は１３５℃で３０分と
か１２５℃で５０分といった条件で行われ、熱可塑性樹
脂ではその樹脂のガラス転移温度によって多少異なる
が、いずれの樹脂フィルムにとっても物質透過性の点か
らはバリアー性は低下する方向にあり耐食性の面から苛
酷な条件である。熱可塑性樹脂フィルムの持つバリアー
性は、樹脂の組成、密度によって差異があるが、同一樹
脂組成、同一結晶状態の場合、フィルム厚みが厚いほど
バリアー性は良い。

【００３７】従って、熱可塑性樹脂フィルムの厚みが厚
いほど耐食性は良好であるが、フィルム厚みが厚いと延
伸フィルムの製膜時の残留歪みや缶体の成形加工時の歪
みが多くなり、レトルト加熱殺菌処理でデラミが発生す
る場合がある。そこで、本発明では、熱可塑性樹脂フィ
ルムの厚みを１０〜３０μｍに限定したが、缶体の実質
実用特性や経済性を考慮すると、樹脂フィルムの厚みは
１２〜２５μｍが最適である。

【００３８】更に、二層フィルムの場合は、ポリエステ
ル樹脂フィルム層（Ａ）の厚みは３〜１５μｍ、ポリエ
ステル樹脂フィルム層（Ｂ）の厚みは５〜１５μｍであ
り、二層フィルムの総厚みとしては１０〜３０μｍであ
るが、缶体の実質的な実用特性や経済性を考慮すると、
総樹脂フィルム厚みは１０〜２５μｍが最適である。

【００３９】本発明に適用される熱可塑性ポリエステル
樹脂フィルムは、Ｘ線回折による測定で２θが２２°〜
２８°に検出されるピークの内最も高いピークの強度が
５００ｃｐｓ〜５０００ｃｐｓの範囲にある配向結晶化
されたものである。

【００４０】前述したように、熱可塑性ポリエステル樹
脂フィルムの中でも、レトルト加熱殺菌処理に耐えかつ
内容物の保護性からは、特に配向結晶化された二軸延伸
ポリエステル樹脂フィルムが最適である。しかし、配向
度の高い熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムは、フィル
ム製膜の延伸時の残留歪みが概して大きく、絞り缶等の
成形加工を受けた場合、その残留歪みが接着力に勝り、
フィルムが剥離（デラミ）するといったことがしばしば
起こる場合がある。

【００４１】従って、この密着性確保と缶体および内容
物の保護の兼備からは、熱可塑性ポリエステル樹脂フィ
ルムの配向度を最適な範囲にする必要があり、本発明で
は適用される缶の内面側に被覆する熱可塑性ポリエステ
ル樹脂フィルムの配向性は、少なくとも絞り成形加工に
供される前のラミネート材のフィルムをＸ線回折による
測定で、２θが２２°〜２８°に検出されるピークの内
最も高いピークの強度が５００ｃｐｓ〜５０００ｃｐｓ
の範囲にある熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムとす
る。

【００４２】下限値であるＸ線回折による測定で検出さ
れるピークの内最も高いピークの強度が５００ｃｐｓ未
満の場合、密着性は良好であるが、耐食性の点で劣り、
特に表面処理被膜が成形加工で破壊され易い、缶口部に
近い部位で腐食が起こる場合があり好ましくない。更
に、Ｘ線回折による測定で検出されるピークが小さい熱
可塑性ポリエステル樹脂フィルムは、概して熱安定性に
劣ることが多く、例えば熱可塑性ポリエステル樹脂フィ
ルムを金属板に被覆するためのラミネートの熱でフィル
ム収縮が起こったり、激しい場合は熱可塑性ポリエステ
ル樹脂フィルムが皺となったりして、ラミネート性を損
ねる原因ともなる場合がある。

【００４３】かかる意味からも、Ｘ線回折による測定で
検出されるピークが５００ｃｐｓ未満の熱可塑性ポリエ
ステル樹脂フィルムは好ましくない。一方、上限値であ
るＸ線回折による測定で検出されるピークの内最も高い
ピークの強度が５０００ｃｐｓを超えた場合は密着性が
劣り、レトルト加熱殺菌処理時にフィルム剥離が起こる
場合があり好ましくない。

【００４４】このように、Ｘ線回折による測定で検出さ
れるピークの内最も高いピークの強度の下限値は耐食性
から、またＸ線回折による測定で検出されるピークの
内、最も高いピークの強度の上限値は、密着性から限定
してのものであり、好ましくは６５０ｃｐｓ〜４５００
ｃｐｓの範囲が最適である。

【００４５】なお、適用する熱可塑性ポリエステル樹脂
フィルムが二層フィルムの場合は、接層フィルムと上層
フィルムとが一体となっている状態で測定した値が５０
０ｃｐｓ〜５０００ｃｐｓの範囲にあれば良く、二層フ
ィルムの場合も好ましくは６５０ｃｐｓ〜４５００ｃｐ
ｓの範囲が最適である。

【００４６】Ｘ線回折測定で２θが２２°〜２８°に検
出されるピークの内、最も高いピークの強度が５００ｃ
ｐｓ〜５０００ｃｐｓの範囲のものを得る手段として
は、熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムを製造する際の
製膜時の延伸倍率や延伸後に行う熱固定条件を適宜選択
すること、更にはフィルムを被覆するラミネート条件を
適宜選択することで達成される。

【００４７】Ｘ線回折測定で検出される、２θが２２°
〜２８°のピークは、例えばエチレンテレフタレートが
主な反復単位の場合は、２θが約２６°付近に最も高い
ピークが現れ、ブチレンテレフタレートが主な反復単位
の場合は、２θが約２４°付近に最も高いピークが現れ
る。

【００４８】なお、Ｘ線回折の測定は、例えば理学株式
会社製のＸ線回折装置ｒａｄ−ＢでＣｕターゲット（Ｃ
ｕ−Ｋα）で４０ＫＶ、２０ｍＡで測定したときの、２
θが２２°〜２８°に検出されるピークの内最も高いピ
ーク強度である。

【００４９】次ぎに、缶の外面側の皮膜構成について説
明する。本発明の絞り缶の缶外面側となるアルミニウム
面には、アルミニウム側から熱可塑性ポリエステル樹脂
フィルム層／印刷インキ層／クリアーコート層が熱圧着
により直接被覆されている。

【００５０】印刷インキ層は文字や商標等の内容物表示
をするもので、絞り成形加工による変形を考慮して、予
め歪んだ形状に印刷が施されるわけであるが、印刷イン
キそのものは特別なものである必要はなく、現在使用さ
れている印刷インキがそのまま適用できる。

【００５１】クリアーコート層は印刷インキ層の成形加
工時の損傷や、レトルト加熱殺菌処理時の変色、変質を
抑えるものであるが、特別なものである必要はなく滑り
性が良く、耐レトルト性の良好なものであれば現行の熱
硬化性樹脂塗料から成る切板用クリアーコートが適用で
きる。

【００５２】缶外面側の熱可塑性ポリエステル樹脂フィ
ルムは、印刷外観の鮮鋭性、鮮明性を確保することに有
効である。現行の塗装・印刷缶は、多くは金属板にサイ
ズコートもしくはホワイトコートが施され、その上層に
印刷が行われるが、サイズコートもしくはホワイトコー
ト塗装の場合、ロール斑は避けられず、また塗装厚みも
数μｍであるため、絞り成形加工によって生じるアルミ
ニウム合金板の粗度の増大の影響を受け易く、その結
果、印刷外観の鮮鋭性、鮮明性は低下する。

【００５３】一方、本発明にように充分な厚みを有する
樹脂フィルムの上層に印刷を施した場合、上記のような
絞り成形加工によって生じるアルミニウム合金板の粗度
の増大の影響を受け難く、印刷外観の鮮鋭性、鮮明性を
確保することが可能となる。かかる意味から、缶の外面
側に被覆される熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムの厚
みは、１０〜１５μｍが最適である。

【００５４】缶の外面側となる熱可塑性ポリエステル樹
脂フィルム上への歪み印刷（絞り加工により成形した缶
側壁の印刷図柄が適切な状態となる様に、平板状態では
歪んだ図柄となる歪み印刷図柄を予め印刷しておく）
は、熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムをアルミニウム
合金板に熱接着した後に行っても良いし、或いは、熱接
着する前の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム上に、グ
ラビア印刷方法等により歪み印刷を施し、直ちにその印
刷（印刷インキ層）の上にクリアーコートを塗装し、乾
燥・硬化させてから、この熱可塑性ポリエステル樹脂フ
ィルムをアルミニウム合金板に熱接着しても良い。

【００５５】本発明では、缶の内外面側に被覆される熱
可塑性ポリエステル樹脂フィルムに、石膏、雲母、二酸
化チタンコーティング雲母、ケイ酸アルミニウム、炭酸
マグネシウム、炭酸バリウム等の無機物、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、ベンガラ、カーボンブラック、硫化カド
ミウム、硫化錫等の無機顔料、有機色素と金属塩との結
合によって生じた有機顔料（レーキ顔料）、染料、金属
粉末から選ばれる１種類又は２種類以上の着色剤を混入
して着色したものも好適に使用される。

【００５６】特に、缶の外面側は、例えば熱可塑性ポリ
エステル樹脂フィルム中に白色の二酸化チタン顔料を含
有するフィルム上に印刷を行った場合は、印刷外観は大
幅に向上する。

【００５７】また、缶内面側についても、食欲をそそる
内容物に見せるための色彩効果の観点から、着色フィル
ムは有効であり、かかる意味において、本発明では缶の
内外面側に被覆される熱可塑性ポリエステル樹脂フィル
ムに無機物、無機顔料、有機顔料、染料、金属粉末から
選ばれる１種類又は２種類以上の着色剤を含有させたも
のも好適に使用される。

【００５８】熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムに含有
させる量としては５〜２０重量％であるが、５重量％未
満では着色効果は見られず好ましくない。一方、２０重
量％を超えても、着色の効果はあまり大きくならず、飽
和してくるため経済的でないばかりか、密着性が劣る場
合があり好ましくない。

【００５９】なお、熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム
中に含有させる無機物、無機顔料、有機顔料、染料およ
び金属粉末は、特別限定するものではないが、缶の内外
面側のポリエステル樹脂フィルム中に含有させる場合
は、当然にレトルト加熱殺菌処理で溶解しないこと、特
に内面側は食品衛生上問題なく且つ保存中にも内容物中
には溶解しない物質を選定する必要が有ることは、言う
までもない。

【００６０】缶の外面側の熱可塑性ポリエステル樹脂フ
ィルムは、前述した缶の内面側に被覆される樹脂組成や
融点（Ｔｍ）を有する熱可塑性ポリエステル樹脂フィル
ムが適用出来るが、アルミニウム合金板に被覆する手法
によって最適な融点（Ｔｍ）を有する熱可塑性ポリエス
テル樹脂フィルムを選択する必要がある。

【００６１】即ち、熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム
を加熱されたアルミニウム合金板に直接熱圧着して被覆
する場合は、アルミニウム合金板表面に片面ずつ順次被
覆する方法と両面に同時被覆する方法があるが、アルミ
ニウム合金板に缶の内外面用の熱可塑性ポリエステル樹
脂フィルムを同時に熱圧着して被覆する場合は、内外面
用の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムの融点（Ｔｍ）
をほぼ同じような融点（Ｔｍ）にすることがラミネート
温度の一致から必要で、順次被覆する方法の場合は融点
（Ｔｍ）の高い熱加塑性ポリエステル樹脂フィルムから
アルミニウム合金板に被覆し、次いで温度低下をみて融
点（Ｔｍ）の低い熱加塑性ポリエステル樹脂フィルムを
アルミニウム合金板に被覆するなどの手法が適用でき
る。どの手段を採用するかは設備の関係で適宜選択すれ
ば良い。

【００６２】アルミニウム合金板の加熱方法としては、
熱風炉中を通過させて加熱する方法、電気炉中を通過さ
せて加熱する方法、加熱ロール（ジャケットロール）に
接触させて加熱する方法等（これら方法の単独方法又は
複数の方法を組み合わせた方法）の周知の金属板加熱方
法が適用できる。

【００６３】本発明で適用される絞り缶は、絞り比が
１．５〜２．５の範囲にある缶である。絞り比は、絞り
缶の径（Ｌｄ）に対するプランク径（Ｌｂ）の比で表さ
れ、Ｌｂ／Ｌｄの値が１．５〜２．５の範囲にあること
を示している。

【００６４】絞り比が１．５未満では、缶の容積が内容
物を充填するには小さすぎて実質的でなく商品価値はな
い。一方、絞り比が２．５を超えると成形加工による歪
みが大きくなり過ぎ、前記した特公平７−７３９４３号
公報に記載されている様な、予め成形加工による歪みを
考慮した印刷図柄を作成し、その印刷図柄を基に刷版を
作成して印刷する方法では対処できない程、缶外面の印
刷が歪んだものとなり折角の印刷外観を美麗な状態にし
たものが損なわれてしまい、好ましくない。また、密着
性の点でも低下が大きくなりフィルム剥離に繋がる危険
性が高く好ましくない。

【００６５】本発明では、絞り加工後の内外面に被覆さ
れている熱加塑性樹脂フィルム層の密着性を一層強固な
ものとするため、前記した周知の樹脂被覆缶体成形後の
後加熱処理方法、即ち、成形加工後の缶体を１８０℃〜
２２０℃の温度で２０秒〜１２０秒の範囲で後加熱処理
する。

【００６６】特に、絞り比が高い場合は、後加熱処理し
ないと内容物充填後のレトルト加熱殺菌工程で内面およ
び外面側のポリエステル樹脂フィルムが局部的な剥離
（デラミ）を起こす場合があり、好ましくない。

【００６７】加熱温度が１８０℃未満の場合は、成形加
工で入った熱加塑性ポリエステル樹脂フィルムの歪みが
取り難く密着性は確保されない場合があり、また、長時
間要することもあり、生産性の点で問題となり経済的で
ない。

【００６８】一方、２２０℃を超えると、加熱時間にも
よるが前述した熱加塑性ポリエステル樹脂フィルムの面
からも、配向性が樹脂組成によっては急激に低下し、耐
食性や前述した耐デント性が劣る場合があり、更には、
外面側のクリアー層が変色し外観を損ねる場合があり好
ましくない。

【００６９】成形加工後の缶体の後加熱時間としては２
０秒〜１２０秒であるが、この時間は勿論加熱温度が高
い場合は短くて良く、加熱温度が低い場合は長くするこ
とが可能であることはいうまでもないことである。成形
加工後の缶体の後加熱条件としては、加熱温度は１８０
℃〜２２０℃で加熱時間は２０秒〜１２０秒の範囲であ
れば外面の最表層のクリアーコート層の変色等に影響を
及ぼさず、また成形加工によって入った熱可塑性ポリエ
ステル樹脂フィルムの歪みを取ることができ、レトルト
加熱殺菌処理でデラミを起こすことはなく、そして缶外
面の印刷外観も美麗さを保持することができる。

【００７０】なお、前述したように缶体の後加熱工程で
被覆されている熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムの軟
化による欠陥発生を回避するために、後加熱条件である
特に温度は被覆されている熱可塑性ポリエステル樹脂フ
ィルムの融点（Ｔｍ）を考えて設定するのが肝要であ
る。缶体の加熱方法としては電気炉、熱風炉といった通
常の加熱炉が適用でき、加熱炉の雰囲気温度として前記
の１８０℃〜２２０℃に設定し、この炉内を２０秒〜１
２０秒の範囲で通過させることで良い。

【００７１】なお、この缶体の後加熱に際し、内面の熱
可塑性ポリエステル樹脂フィルムの保護の観点から、例
えばネット等でできたベルトに乗せて加熱炉内を通過さ
せる場合は、ネットには缶の内面側フィルムには接触し
ないように、外面側を乗せて通過させて後加熱するのが
肝要である。

【００７２】

【実施例】以下、実施例にて、本発明の効果を具体的に
説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるもので
はない。なお、本実施例で行った評価法は以下の通りで
ある。 (１)絞り成形加工缶の密着性は、蓋を巻締めないフラン
ジ開口部がある状態で、１２５℃で３０分間蒸気レトル
ト加熱処理を行い、フィルムの剥離状況を目視観察し
た。評価は次のように評価基準を設定し行った。 ○：剥離なく良好 □：軽微な剥離が開口部切り口に発生 △：フランジ部の１／２程度剥離が発生 ×：フランジ部から缶胴部にかけて剥離が発生 (２)缶内面の樹脂フィルムの健全性については、１．０
％食塩水に界面活性剤を０．１％添加した電解液で、缶
体を陽極、陰極を銅線とし印加電圧６Ｖで３秒後の電流
値を測定し、樹脂フィルムの被膜の健全性を評価とし
た。（以降、この評価法をＱＴＶ試験と称する） (３)内容物リパックにおける硫化黒変性については目視
観察した。評価は次のように評価基準を設定し行った。 ○：黒変なく良好 □：色の薄い黒変が、缶体上部にのみ僅かに見られる △：色の黒い黒変が缶上部に明確に見られる ×：色の黒い黒変が缶全体に明確に見られる (４)内容物リパックにおける腐食状況については目視観
察した。評価は次のように評価基準を設定し行った。 ○：腐食なく良好 □：表面腐食が僅かに発生 △：板厚の１／４〜１／３に達する孔食が発生 ×：板厚の１／２以上に達する孔食が発生

【００７３】＜フィルムのＸ線回折強度＞実施例１〜４ 厚みが１５μｍ、融点が２３２℃、極限粘度（ＩＶ）が
０．６２と同一にした、Ｘ線回折強度が５６０ｃｐｓの
熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム（実施例１）、Ｘ線
回折強度が１８７０ｃｐｓの熱可塑性ポリエステル樹脂
フィルム（実施例２）、Ｘ線回折強度が３８３０ｃｐｓ
の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム（実施例３）、Ｘ
線回折強度が４８００ｃｐｓの熱可塑性ポリエステル樹
脂フィルム（実施例４）を、板厚が０．２２ｍｍで片面
のＣｒ付着量が２５ｍｇ／ｍ^２のリン酸クロム酸処理を
施した５Ｔ５０アルミニウム合金板を加熱ロールで加熱
し、板温が約２３０℃になった状態で両面に熱圧着し、
両面フィルムラミネートアルミニウム合金板を作成し
た。

【００７４】次いで、これらのフィルムラミネートアル
ミニウム合金板の一方の面に印刷用インキにより印刷を
行い、更にその上に、クリアコートとして熱硬化性ポリ
エステル樹脂系塗料を６０ｍｇ／ｄｍ^２塗布し、１７０
℃で１０分間電気オーブンで乾燥焼き付けを行った後、
加工用潤滑剤を塗油し印刷面が缶の外面になるように、
２回の絞り加工を行って、絞り比が１．７６の絞り缶を
作成した後、該絞り缶を電気オーブンで２００℃で１０
０秒間後加熱を行った。

【００７５】こうして得た実施例１〜４の絞り缶の性能
評価について、内面の熱可塑性ポリエステル樹脂フィル
ム被膜の健全性はＱＴＶ試験で、密着性については１２
５℃で６０分のレトルト加熱殺菌処理で調べた。また、
前記の絞り缶に市販の鮪味付け缶詰および鮪水煮缶詰か
ら内容物をリパックし缶蓋を巻締め後、１１３℃で１０
０分のレトルト加熱殺菌処理を行い、５５℃で１ヶ月間
貯蔵し耐食性を調べた。実施例１〜４で行った熱可塑性
ポリエステル樹脂フィルムの内容および性能評価結果を
表１に示した。

【００７６】

【表１】 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 厚み（μｍ） 15 15 15 15 融点（℃） 232 232 232 232 極限粘度（ＩＶ） 0.62 0.62 0.62 0.62 Ｘ線強度（ｃｐｓ） 560 1870 3830 4800 缶体の加工度（絞り比） 1.76 1.76 1.76 1.76 缶体の後加熱条件 200℃ 200℃ 200℃ 200℃ ×100秒 ×100秒 ×100秒 ×100秒 レトルト密着性 缶内面側 ○ ○ ○ ○ 缶外面側 ○ ○ ○ ○ 缶体のＱＴＶ値（ｍＡ／缶）0.07 0.03 0.04 0.02 実内容物耐食性 鮪味付 ○ ○ ○ ○ 鮪水煮 ○ ○ ○ ○

【００７７】表１から、本発明の実施例１〜４の絞り缶
はレトルト加熱処理でも内外面のフィルム剥離はなく良
好な密着性を有しており、また内容物のリパックではあ
るが耐食性も良好であることが判る。

【００７８】実施例５、６ 絞り缶の内面用フィルムとして、厚みが５μｍ、融点が
２２３℃の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ）
と厚みが１０μｍ、融点が２３５℃の熱可塑性ポリエス
テル樹脂フィルム層（Ｂ）からなる二層フィルムで、極
限粘度（ＩＶ）が０．５７と同一にしたＸ線回折強度が
６３０ｃｐｓの熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム（実
施例５）と、Ｘ線回折強度が４５４０ｃｐｓの熱可塑性
ポリエステル樹脂フィルム（実施例６）とを準備した。

【００７９】また、絞り缶の外面用フィルムとしては融
点が２２５℃の二酸化チタンを１０重量％含有する１２
μｍの白色熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムを準備し
た。こうした内外面用の熱可塑性ポリエステル樹脂フィ
ルムを、実施例１〜４で用いたアルミニウム合金板を加
熱ロールで加熱し、板温が２２５℃で一方の面には内面
用の実施例５の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムの
（Ａ）層又は単層の実施例６の熱可塑性ポリエステル樹
脂フィルムがアルミニウム合金板に接するように、他方
の面には上記白色熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムを
両面同時熱圧着しフィルムラミネートアルミニウム合金
板を作成した。

【００８０】次いで、両面フィルムラミネートアルミニ
ウム合金板の白色熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム面
に印刷インキにより印刷を施し、更に実施例１で使用し
たクリアーコートを６０ｍｇ／ｄｍ^２塗装し、１７０℃
で１０分間電気オーブンで乾燥焼き付けを行った後、加
工用潤滑剤を塗油し印刷面が缶の外面になるように、２
回の絞り加工を行って、絞り比が１．７６の絞り缶を作
成した後、該絞り缶を電気オーブンで２１０℃で３０秒
間後加熱を行った。

【００８１】こうして得た実施例５、６の絞り缶の性能
評価について、内面の熱可塑性ポリエステル樹脂フィル
ム皮膜の健全性はＱＴＶ試験で、密着性については１２
５℃で６０分間のレトルト加熱殺菌処理で調べた。ま
た、前記の絞り缶に市販の鮪味付け缶詰および鮪水煮缶
詰から内容物をリパックし缶蓋を巻締め後、１１３℃で
１００分間のレトルト加熱殺菌処理を行い、５５℃で１
ヶ月間貯蔵し耐食性を調べた。実施例５、６で行った熱
可塑性ポリエステル樹脂フィルムの内容および性能評価
結果を表２に示した。

【００８２】

【表２】

【００８３】表２から、本発明の実施例５、６の絞り缶
はレトルト加熱殺菌処理でも内外面のフィルム剥離はな
く良好な密着性を有しており、また内容物のリパックで
はあるが耐食性も良好であることが判る。

【００８４】比較例１、２ 厚みが１５μｍ、融点が２２５℃、極限粘度（ＩＶ）が
０．６２、Ｘ線回折強度が５５７０ｃｐｓの熱可塑性ポ
リエステル樹脂フィルムを、板厚が０．２２ｍｍで片面
のＣｒ付着量が２５ｍｇ／ｍ^２のリン酸クロム酸処理を
施した５Ｔ５０アルミニウム合金板を加熱ロールで加熱
し、板温が約２３０℃の状態で両面に熱圧着し、両面フ
ィルムラミネートアルミニウム合金板を作成した。

【００８５】次いで、フィルムラミネートアルミニウム
合金板の一方の面に印刷用インキにより印刷を行い、更
に実施例１で使用したクリアーコート用塗料６０ｍｇ／
ｄｍ ^２で塗装を行い、１７０℃で１０分間電気オーブン
で乾燥焼き付けをした後、加工用潤滑剤を塗油し印刷面
が缶の外側になるように、２回の絞り加工を行って、絞
り比が１．９２の絞り缶を作成した後、該絞り缶を電気
オーブンで２００℃で１００秒間の後加熱処理（比較例
１）および２１５℃で１２０秒間の後加熱処理（比較例
２）を行った。

【００８６】こうして得た比較例１、２の絞り缶の性能
評価について、内面の熱可塑性ポリエステル樹脂フィル
ム被膜の健全性はＱＴＶ試験でし、密着性については１
２５℃で６０分間のレトルト加熱処理をした後に調べ
た。比較例１、２で行った熱可塑性ポリエステル樹脂フ
ィルムの内容および性能評価結果を表３に示した。

【００８７】

【表３】

【００８８】表３から、比較例１、２の絞り缶はレトル
ト加熱殺菌処理で内外面のフィルム剥離が発生し、密着
性が実施例に比較して劣ることが判る。なお、内容物の
リパックテストは、フィルム剥離が発生したため実施し
なかった。以上の結果にも示されているが、前述した通
り本発明に適用される熱可塑性ポリエステル樹脂フィル
ムは、Ｘ線回折による測定で２θが２２°〜２８°に検
出されるピークの内最も高いピークの強度が５００ｃｐ
ｓ〜５０００ｃｐｓの範囲にある配向結晶化されたもの
である。

【００８９】＜フィルムの厚み＞実施例７、８ 絞り缶の内面用フィルムとして、厚みが３μｍ、融点が
２０７℃の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ）
と厚みが１０μｍ、融点が２２８℃の熱可塑性ポリエス
テル樹脂フィルム層（Ｂ）からなる二層フィルムで、極
限粘度（ＩＶ）が０．６８、Ｘ線回折強度が８５０ｃｐ
ｓのフィルム(実施例７)、厚みが１０μｍ、融点が２０
７℃の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ）と厚
みが１７μｍ、融点が２２８℃の熱可塑性ポリエステル
樹脂フィルム層（Ｂ）とからなる二層フィルムで、極限
粘度（ＩＶ）が０．６８、Ｘ線回折強度が３７００ｃｐ
ｓのフィルム（実施例８）の熱可塑性ポリエステル樹脂
フィルムを準備した。また、絞り缶の外面用フィルムと
しては実施例５、６で用いた白色熱可塑性ポリエステル
樹脂フィルムを準備した。

【００９０】こうした内外面用の熱可塑性ポリエステル
樹脂フィルムを、実施例１〜４で用いたアルミニウム合
金板を加熱ロールで加熱し、板温が２２０℃で一方の面
には内面用の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム層
（Ａ）がアルミニウム合金板に接するように、他方の面
には白色の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムを両面同
時に熱圧着してフィルムラミネートアルミニウム合金板
を作成した。

【００９１】次いで、両面フィルムラミネートアルミニ
ウム合金板の白色熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム面
に印刷インキで多色印刷を行い、更に実施例１で使用し
たクリアーコートを６０ｍｇ/ｄｍ^２塗装し、その後、
１７０℃で１０分間電気オーブンで乾燥焼き付けした
後、加工用潤滑剤を塗油し印刷面が缶の外面になるよう
に、２回の絞り加工を行って、絞り比が１．９２の絞り
缶を作成した後、該絞り缶を電気オーブンで１９０℃で
１２０秒間後加熱処理を行った。

【００９２】こうして得た実施例７、８の絞り缶の性能
評価について、内面の熱可塑性ポリエステル樹脂フィル
ム被膜の健全性はＱＴＶ試験で、密着性については１２
５℃で６０分間のレトルト加熱殺菌処理を行って調べ
た。また、前記の絞り缶に市販の鮪味付け缶詰および鮪
水煮缶詰から内容物をリパックし缶蓋を巻締め後、１１
３℃で１００分間のレトルト加熱殺菌処理を行い、５５
℃で１ヶ月間貯蔵して耐食性を調べた。実施例７、８で
行った熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムの内容および
性能評価結果を表４に示した。

【００９３】

【表４】

【００９４】表４から、本発明の実施例７、８の絞り缶
は、レトルト加熱殺菌処理でも内外面のフィルム剥離は
なく良好な密着性を有しており、また内容物のリパック
ではあるが耐食性も良好であることが判る。

【００９５】比較例３ 絞り缶の内面用フィルムとして、厚みが３μｍ、融点が
２２７℃の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ）
と厚みが５μｍ、融点が２４３℃の熱可塑性ポリエステ
ル樹脂フィルム層（Ｂ）とからなる二層フィルムで、極
限粘度（ＩＶ）が０．６５、Ｘ線回折強度が８９０ｃｐ
ｓの熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムを準備した。ま
た、絞り缶の外面用フィルムとしては実施例５、６で用
いた白色熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムを準備し
た。

【００９６】こうした内外面用の熱可塑性ポリエステル
樹脂フィルムを、板厚が０．２２ｍｍで片面のリン
（Ｐ）付着量が３ｍｇ／ｍ^２、皮膜炭素（Ｃ）量として
２０ｍｇ／ｍ^２の有機無機複合化成処理皮膜を有する５
Ｔ５０アルミニウム合金板を加熱ロールで加熱し、板温
が約２３０℃の状態で該アルミニウム合金板の両面に熱
圧着し、両面フィルムラミネートアルミニウム合金板を
作成した。

【００９７】次いで、両面フィルムラミネートアルミニ
ウム合金板の白色熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム面
に印刷用インキで印刷を行い、更にその上に、実施例１
で使用したクリアーコート用塗料６０ｍｇ／ｄｍ^２を塗
装し、１７０℃で１０分間電気オーブンで乾燥焼き付け
をした後、加工用潤滑剤を塗油し印刷面が缶の外面にな
るように、２回の絞り加工を行って、絞り比が２．３２
の絞り缶を作成した後、該絞り缶を電気オーブンで２１
５℃で９０秒間の後加熱処理を行った。

【００９８】こうして得た比較例３の絞り缶の性能評価
について、内面の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム被
膜の健全性はＱＴＶ試験で、密着性については１２５℃
で６０分間のレトルト加熱殺菌処理をした後に調べた。
また、前記の絞り缶に市販の鮪味付け缶詰および鮪水煮
缶詰から内容物をリパックして缶蓋を巻締めて密封した
後、１１３℃で１００分間のレトルト加熱殺菌処理を行
い、５５℃で１ヶ月間貯蔵して耐食性を調べた。比較例
３で行った熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムの内容お
よび性能評価結果を表５に示した。

【００９９】

【表５】

【０１００】表５から、比較例３の絞り缶はレトルト加
熱殺菌処理でも内外面のフィルム剥離はなく良好な密着
性を有しているが、得られた缶体のＱＴＶ値、また内容
物のリパックでの耐食性は実施例に比べ劣ることが判
る。以上の結果にも示されているが、前述した通り本発
明に適用される熱可塑性樹脂フィルムの厚みは１０〜３
０μｍであり、二層フィルムの場合は、ポリエステル樹
脂フィルム層（Ａ）の厚みは３〜１５μｍ、ポリエステ
ル樹脂フィルム層（Ｂ）の厚みは５〜１５μｍであり、
二層フィルムの総厚みとしては１０〜３０μｍである。

【０１０１】＜缶体の絞り比＞実施例９〜１１ 絞り缶の内面用フィルムとして、厚みが７μｍ、融点が
２１８℃の熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ）
と厚みが８μｍ、融点が２３５℃の熱可塑性ポリエステ
ル樹脂フィルム層（Ｂ）とからなる二層フィルムで、極
限粘度（ＩＶ）が０．６３、Ｘ線回折強度が１２５０ｃ
ｐｓの熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム(実施例９〜
１１)を準備した。また、絞り缶の外面用フィルムとし
ては実施例５、６で用いた白色熱可塑性ポリエステル樹
脂フィルムを準備した。

【０１０２】こうした内外面用の熱可塑性ポリエステル
樹脂フィルムを、板厚が０．２２ｍｍで片面のリン
（Ｐ）付着量が３ｍｇ／ｍ^２、皮膜炭素（Ｃ）付着量と
して２０ｍｇ／ｍ^２の有機無機複合化成処理皮膜を有す
る５Ｔ５０アルミニウム合金板を加熱ロールで加熱し、
板温が２３０℃で両面に熱圧着し、両面フィルムラミネ
ートアルミニウム合金板を作成した。

【０１０３】次いで、両面フィルムラミネートアルミニ
ウム合金板の白色熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム内
に多色インキで印刷を行い、更に実施例１で使用したク
リアーコート塗料を６０ｍｇ／ｄｍ^２塗装し、１７０℃
で１０分間電気オーブンで乾燥焼き付けをした後、加工
用潤滑剤を塗油し印刷面が缶の外面になるように、２回
の絞り加工を行って、絞り比が１．５８の絞り缶(実施
例９)、絞り比が１．９２の絞り缶(実施例１０)、絞り
比が２．３２の絞り缶（実施例１１）を作成した後、該
絞り缶を電気オーブンで２００℃で９０秒間の後加熱処
理を行った。

【０１０４】こうして得た実施例９〜１１の絞り缶の性
能評価について、内面の熱可塑性ポリエステル樹脂フィ
ルム被膜の健全性はＱＴＶ試験で、密着性については１
２５℃で６０分間のレトルト加熱殺菌処理をした後に調
べた。また、前記の絞り缶に市販の鮪味付け缶詰および
鮪水煮缶詰から内容物をリパックし缶蓋を巻締め後、１
１３℃で１００分間のレトルト加熱殺菌処理を行い、５
５℃で１ヶ月間貯蔵し耐食性を調べた。実施例９〜１１
で行った熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムの内容およ
び性能評価結果を表６に示した。

【０１０５】

【表６】 実施例９ 実施例１０ 実施例１１ 厚み（μｍ） フィルム（Ａ） 7 7 7 フィルム（Ｂ） 8 8 8 融点（℃） フィルム（Ａ） 218 218 218 フィルム（Ｂ） 235 235 235 極限粘度（ＩＶ） 0.63 0.63 0.63 Ｘ線強度（ｃｐｓ） 1250 1250 1250 缶体の加工度（絞り比） 1.58 1.92 2.32 缶体の後加熱条件 200℃ 200℃ 200℃ × 90秒 × 90秒 × 90秒 レトルト密着性 缶内面側 ○ ○ ○ 缶外面側 ○ ○ ○ 缶体のＱＴＶ値（ｍＡ／缶）0.03 0.05 0.54 実内容物耐食性 鮪味付 ○ ○ ○ 鮪水煮 ○ ○ ○

【０１０６】表６から、本発明の実施例５、６の絞り缶
はレトルト加熱殺菌処理しても内外面のフィルム剥離は
なく良好な密着性を有しており、また内容物のリパック
ではあるが耐食性も良好であることが判る。以上の結果
にも示されているように、本発明では絞り比が１．５以
上の缶で前述した諸物性を得ることができる。

【０１０７】＜後加熱処理＞比較例４ 実施例９で作成した両面フィルムラミネートアルミニウ
ム合金板の白色熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム面に
印刷用インキで印刷を行い、更にその上に、実施例１で
使用したクリアーコート用塗料を６０ｍｇ／ｄｍ^２塗装
し、１７０℃で１０分間電気オーブンで乾燥焼き付けを
した後、加工用潤滑剤を塗油し印刷面が缶の外面になる
ように、２回の絞り加工を行って、絞り比が１．５８の
絞り缶を作成した。

【０１０８】こうして得た比較例４の絞り缶の性能評価
について、缶体の後加熱を行わないで内面の熱可塑性ポ
リエステル樹脂フィルム被膜の健全性はＱＴＶ試験で、
密着性については１２５℃で６０分間のレトルト加熱殺
菌処理を行った後に調べた。比較例４で行った熱可塑性
ポリエステル樹脂フィルムの内容および性能評価結果を
表７に示した。

【０１０９】

【表７】

【０１１０】表７から、比較例４の絞り缶はレトルト処
理で内外面のフィルム剥離が発生し、密着性が本発明の
実施例９に比較して劣ることが判る。なお、内容物のリ
パックテストは、フィルム剥離が発生したため実施しな
かった。このように、本発明の効果を得るためには絞り
成形加工を行った後、更に後加熱処理が必要であること
がわかる。

【０１１１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の絞り缶に
よれば内面が熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムで被覆
されているため、従来の塗装缶に比べて耐食性の良好な
絞り缶が得られると共に、缶の外面にもポリエステル樹
脂フィルムが施されていて平滑性に優れているため、そ
の上層に施された印刷の鮮鋭性が増すことから、従来の
印刷面に比べ印刷外観の美麗な絞り缶が得られることが
できる。また、本発明の絞り缶は缶内面の熱可塑性ポリ
エステル樹脂フィルムが、原材料にビスフェノールＡや
その外の外因性内分泌攪乱化学物質（環境ホルモン）が
使用されていないため安全であり、現在の社会的要望に
応えられる食缶用の絞り缶である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｃ (72)発明者 藤重 英治 神奈川県相模原市西橋本５丁目５番１号 大和製罐株式会社技術開発センター内 Ｆターム(参考） 3E033 AA06 BA09 BA17 BB01 BB08 CA14 FA01 GA03 4F100 AA01B AA01D AB01B AB01D AB10C AB31C AK41A AK41B AK41D BA03 BA04 BA05 BA10A BA10B BA10E BA25B CA13B CA13D CC00D CC00E DA01 DE01B DE01D GB16 HB31D JA04A JA04B JA06B JA11B JB16B JB16D JN01E YY00A YY00B

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 両面に熱可塑性樹脂を被覆したアルミニ
   ウム合金板に対してプレス成形加工による一段絞り加工
   または多段絞り加工を施すことにより得られる絞り缶ま
   たは深絞り缶において、 該絞り缶の絞り比が、最終缶体の絞り比として１．５〜
   ２．５の範囲内であり、 缶内面側には厚みが１０〜３
   ０μｍ、Ｘ線回折による測定で２θが２２〜２８°に検
   出されるピークの内、最も高いピークの強度が５００ｃ
   ｐｓ〜５０００ｃｐｓの範囲にある配向結晶化された、
   極限粘度（ＩＶ）が０．５５以上の熱可塑性ポリエステ
   ル樹脂フィルムが被覆されており、 缶外面側にはアルミニウム側から熱可塑性ポリエステル
   樹脂フィルム層／印刷インキ層／クリアーコート層の構
   成の多層有機被膜が被覆されていることを特徴とするア
   ルミニウム製絞り缶。
2. 【請求項２】 缶内面側に被覆されている前記熱可塑性
   ポリエステル樹脂フィルムが、融点（Ｔｍ）が２００℃
   以上で厚みが３〜１５μｍの熱可塑性ポリエステル樹脂
   フィルム層（Ａ）と融点が２１０℃以上で厚みが５〜１
   ５μｍの熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ）と
   の総厚みが１０〜３０μｍの二層フィルムであり、 該二層フィルムの低融点側の熱可塑性ポリエステル樹脂
   フィルム層（Ａ）が金属と接するように被覆されている
   ことを特徴とする請求項１に記載のアルミニウム製絞り
   缶。
3. 【請求項３】 缶の内面側および／または外面側に積層
   されている熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム層が、無
   機物、金属粉末、無機顔料、有機顔料及び染料から選ば
   れる１又は２種類以上の着色剤を、５〜２０重量％含有
   していることを特徴とする請求項１または２に記載のア
   ルミニウム製絞り缶。
4. 【請求項４】 両面に熱可塑性樹脂をラミネートしたア
   ルミニウム合金板に対してプレス成形加工による一段絞
   り加工または多段絞り加工を施すことにより得られる絞
   り缶または深絞り缶において、 缶内面側と成る面には厚みが１０〜３０μｍ,Ｘ線回折
   による測定で２θが２２°〜２８°に検出されるピーク
   の内、最も高いピークの強度が５００ｃｐｓ〜５０００
   ｃｐｓの範囲にある配向結晶化された、極限粘度（Ｉ
   Ｖ）が０．５５以上の熱可塑性ポリエステル樹脂フィル
   ムが被覆されており、 缶外面側と成る面にはアルミニウム側から熱可塑性ポリ
   エステル樹脂フィルム層／印刷インキ層／クリアーコー
   ト層の構成の多層有機皮膜が被覆されたアルミニウム合
   金板を、最終缶体の絞り比として１．５〜２．５の範囲
   に１回もしくは複数回の絞り成形加工を行った後、 更に該絞り缶を１８０℃〜２２０℃の温度で２０秒〜１
   ２０秒間の範囲で後加熱することを特徴とするアルミニ
   ウム製絞り缶の製造方法。
5. 【請求項５】 缶内面側に被覆されている前記熱可塑性
   ポリエステル樹脂フィルムが、融点（Ｔｍ）が２００°
   以上で厚みが３〜１５μｍの熱可塑性ポリエステル樹脂
   フィルム層（Ａ）と融点が２１０℃以上で厚みが５〜１
   ５μｍの熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ）と
   の総厚みが１０〜３０μｍの二層フィルムであり、 該二層フィルムの低融点側の熱可塑性ポリエステル樹脂
   フィルム層（Ａ）が金属と接するように被覆されている
   ことを特徴とする請求項４に記載のアルミニウム製絞り
   缶の製造方法。
6. 【請求項６】 缶の内面側および／または外面側に積層
   されている熱可塑性ポリエステル樹脂フィルム層が、無
   機物、金属粉末、無機顔料、有機顔料及び染料から選ば
   れる１又は２種類以上の着色剤を、５〜２０重量％含有
   していることを特徴とする請求項４または５に記載のア
   ルミニウム製絞り缶の製造方法。