JP2003073127A - ニッケル−マンガン化合物、その製造方法及びこれを用いた用途 - Google Patents
ニッケル−マンガン化合物、その製造方法及びこれを用いた用途Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明はリチウム二次電池正極活物質の前駆
体として構成原子の均一性、固溶性を向上させることに
より、優れた電気化学特性を有する正極活物質製造用前
駆体を提供することを目的とする。 【解決手段】一般式Ｎｉ1-xＭｎx（ＯＨ）y（ＣＯＯ）z
・ｎＨ2Ｏ（０≦ｘ≦０．５５、ｙ＋ｚ＝２、０．５≦
ｚ≦１．５、ｎ≧０）で表されるニッケル−マンガン化
合物、及び、ニッケル塩、マンガン塩、シュウ酸アンモ
ニウムとを反応させるに際してＡ／Ｂ値（Ａ＝ニッケル
とマンガンのモル数の和、Ｂ＝シュウ酸アンモニウムの
モル数）を０．２５以上０．７５以下で反応させること
を特徴とする当該ニッケル−マンガン化合物の製造方
法、並びに、当該ニッケル−マンガン化合物を二次電池
正極活物質製造用前駆体に用いる方法。
体として構成原子の均一性、固溶性を向上させることに
より、優れた電気化学特性を有する正極活物質製造用前
駆体を提供することを目的とする。 【解決手段】一般式Ｎｉ1-xＭｎx（ＯＨ）y（ＣＯＯ）z
・ｎＨ2Ｏ（０≦ｘ≦０．５５、ｙ＋ｚ＝２、０．５≦
ｚ≦１．５、ｎ≧０）で表されるニッケル−マンガン化
合物、及び、ニッケル塩、マンガン塩、シュウ酸アンモ
ニウムとを反応させるに際してＡ／Ｂ値（Ａ＝ニッケル
とマンガンのモル数の和、Ｂ＝シュウ酸アンモニウムの
モル数）を０．２５以上０．７５以下で反応させること
を特徴とする当該ニッケル−マンガン化合物の製造方
法、並びに、当該ニッケル−マンガン化合物を二次電池
正極活物質製造用前駆体に用いる方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は二次電池用正極活物
質等に使用されるニッケル−マンガン化合物、その製造
方法とその用途に関するものである。
質等に使用されるニッケル−マンガン化合物、その製造
方法とその用途に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ＡＶ機器、携帯電話、パソコンな
どの小型化、コードレス化が急速に進んでおり、これら
の駆動用電源としてＬｉＣｏＯ2，ＬｉＮｉＯ2，ＬｉＭ
ｎ2Ｏ4などが研究されてきた。しかしながら、いずれも
容量、コスト、安全性全てを満足する材料とは言い難い
ものがあり、最近ではＬｉＮｉ1-xＭｎxＯ2（０≦Ｘ≦
０．５５）のようなＬｉ−Ｎｉ−Ｍｎ複合酸化物が高エ
ネルギー密度、高電圧、コスト、安全性を満足する材料
として期待されている。
どの小型化、コードレス化が急速に進んでおり、これら
の駆動用電源としてＬｉＣｏＯ2，ＬｉＮｉＯ2，ＬｉＭ
ｎ2Ｏ4などが研究されてきた。しかしながら、いずれも
容量、コスト、安全性全てを満足する材料とは言い難い
ものがあり、最近ではＬｉＮｉ1-xＭｎxＯ2（０≦Ｘ≦
０．５５）のようなＬｉ−Ｎｉ−Ｍｎ複合酸化物が高エ
ネルギー密度、高電圧、コスト、安全性を満足する材料
として期待されている。
【０００３】従来、このようなＬｉ−Ｎｉ−Ｍｎ複合酸
化物の合成には、ＮｉＯ，ＭｎＯ，ＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏな
どの粉末を混合して得られる乾式混合法（例えばＥ．Ｒ
ｏｓｓｅｎらＳｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ
５７ （１９９２） ３１１−３１８参照）が多く用い
られてきた。しかしながらＭｎ含有量が高い場合、原子
の拡散、均一性が不十分なため不純物相を含有し結晶性
が低く十分な電気化学特性が得られなかった。また、Ｍ
ｎ酸化物などの粉末とニッケル溶液、Ｌｉ溶液などをス
ラリー状にして混合、焼成する湿式スラリーを用いる方
法においては、乾式法に比し結晶性、電気化学特性等の
面で改善はみられるものの、窒素酸化物などの腐食性ガ
スの発生などの課題を有している。さらには、構成原子
の均一分散性が高い手法の一つである共沈法において
は、沈殿剤としてＮａＯＨなどの強塩基を選択すること
により仕込み組成と同一の沈殿が得られるが、アルカリ
金属の残存が問題となる。また、アンモニア、炭酸アン
モニウム、シュウ酸などの金属カチオンを含有しない沈
殿剤では仕込み組成と沈殿組成とが必ずしも一致しない
場合が多い。
化物の合成には、ＮｉＯ，ＭｎＯ，ＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏな
どの粉末を混合して得られる乾式混合法（例えばＥ．Ｒ
ｏｓｓｅｎらＳｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ
５７ （１９９２） ３１１−３１８参照）が多く用い
られてきた。しかしながらＭｎ含有量が高い場合、原子
の拡散、均一性が不十分なため不純物相を含有し結晶性
が低く十分な電気化学特性が得られなかった。また、Ｍ
ｎ酸化物などの粉末とニッケル溶液、Ｌｉ溶液などをス
ラリー状にして混合、焼成する湿式スラリーを用いる方
法においては、乾式法に比し結晶性、電気化学特性等の
面で改善はみられるものの、窒素酸化物などの腐食性ガ
スの発生などの課題を有している。さらには、構成原子
の均一分散性が高い手法の一つである共沈法において
は、沈殿剤としてＮａＯＨなどの強塩基を選択すること
により仕込み組成と同一の沈殿が得られるが、アルカリ
金属の残存が問題となる。また、アンモニア、炭酸アン
モニウム、シュウ酸などの金属カチオンを含有しない沈
殿剤では仕込み組成と沈殿組成とが必ずしも一致しない
場合が多い。
【０００４】したがって、結晶性、電気化学特性が十分
で、かつ任意の組成を制御可能なＬｉＮｉ1-xＭｎxＯ2
もしくはその前駆体の合成方法の確立が急務であった。
で、かつ任意の組成を制御可能なＬｉＮｉ1-xＭｎxＯ2
もしくはその前駆体の合成方法の確立が急務であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、フェライト
などの磁性材料、セラミック材料にも展開可能で、特に
リチウム二次電池の正極活物質であるＬｉ−Ｍｎ−Ｎｉ
複合酸化物やＬｉ−Ｎｉ−Ｍｎ複合リン酸塩等のリチウ
ム二次電池の正極活物質を製造する場合に、殊に十分な
結晶性と優れた電気化学特性を有する正極活物質を得る
ことが可能な、その原料として有効な構成原子の均一
性、固溶性を向上させることができるニッケル−マンガ
ン化合物、その製造方法及びその用途を提供するもので
ある。
などの磁性材料、セラミック材料にも展開可能で、特に
リチウム二次電池の正極活物質であるＬｉ−Ｍｎ−Ｎｉ
複合酸化物やＬｉ−Ｎｉ−Ｍｎ複合リン酸塩等のリチウ
ム二次電池の正極活物質を製造する場合に、殊に十分な
結晶性と優れた電気化学特性を有する正極活物質を得る
ことが可能な、その原料として有効な構成原子の均一
性、固溶性を向上させることができるニッケル−マンガ
ン化合物、その製造方法及びその用途を提供するもので
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は前記課題を達成
することを目的として鋭意検討した結果、ニッケル塩、
マンガン塩、シュウ酸アンモニウムとを反応させるに際
してＡ／Ｂ値（Ａ＝ニッケルとマンガンのモル数の和、
Ｂ＝シュウ酸アンモニウムのモル数）を０．２５以上
０．７５以下で反応させることにより一般式Ｎｉ1-xＭ
ｎx（ＯＨ）y（ＣＯＯ）z・ｎＨ2Ｏ（０≦ｘ≦０．５
５、ｙ＋ｚ＝２、０．５≦ｚ≦１．５、ｎ≧０）で表さ
れる均一性の高い任意組成のニッケル−マンガン化合物
を得るに至った。また、前記ニッケル−マンガン化合物
を正極活物質製造用前駆体として用いることにより、十
分な結晶性と電気化学特性を有したリチウム二次電池の
正極活物質、例えばＬｉ−Ｎｉ−Ｍｎ複合酸化物などを
得ることを見出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。
することを目的として鋭意検討した結果、ニッケル塩、
マンガン塩、シュウ酸アンモニウムとを反応させるに際
してＡ／Ｂ値（Ａ＝ニッケルとマンガンのモル数の和、
Ｂ＝シュウ酸アンモニウムのモル数）を０．２５以上
０．７５以下で反応させることにより一般式Ｎｉ1-xＭ
ｎx（ＯＨ）y（ＣＯＯ）z・ｎＨ2Ｏ（０≦ｘ≦０．５
５、ｙ＋ｚ＝２、０．５≦ｚ≦１．５、ｎ≧０）で表さ
れる均一性の高い任意組成のニッケル−マンガン化合物
を得るに至った。また、前記ニッケル−マンガン化合物
を正極活物質製造用前駆体として用いることにより、十
分な結晶性と電気化学特性を有したリチウム二次電池の
正極活物質、例えばＬｉ−Ｎｉ−Ｍｎ複合酸化物などを
得ることを見出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。
【０００７】
【作用】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明のニッケル−マンガン化合物は、一
般式Ｎｉ1-xＭｎx（ＯＨ）y（ＣＯＯ）z・ｎＨ2Ｏで表
され、ｘの範囲は０≦ｘ≦０．５５、ｙおよびｚの範囲
はｙ＋ｚ＝２、０．５≦ｚ≦１．５、ｎの範囲はｎ≧０
である。
般式Ｎｉ1-xＭｎx（ＯＨ）y（ＣＯＯ）z・ｎＨ2Ｏで表
され、ｘの範囲は０≦ｘ≦０．５５、ｙおよびｚの範囲
はｙ＋ｚ＝２、０．５≦ｚ≦１．５、ｎの範囲はｎ≧０
である。
【０００９】また前記ニッケル−マンガン化合物は、ニ
ッケル塩、マンガン塩、シュウ酸アンモニウムとを反応
させるに際してＡ／Ｂ値（Ａ＝ニッケルとマンガンのモ
ル数の和、Ｂ＝シュウ酸アンモニウムのモル数）を０．
２５以上０．７５以下で反応させることにより得られ
る。この場合、Ａ／Ｂ値は０．５０が最適である。
ッケル塩、マンガン塩、シュウ酸アンモニウムとを反応
させるに際してＡ／Ｂ値（Ａ＝ニッケルとマンガンのモ
ル数の和、Ｂ＝シュウ酸アンモニウムのモル数）を０．
２５以上０．７５以下で反応させることにより得られ
る。この場合、Ａ／Ｂ値は０．５０が最適である。
【００１０】Ａ／Ｂ値が前記範囲外であると、仕込み組
成と得られるニッケル−マンガン化合物組成に相違が生
じる為、望ましくない。
成と得られるニッケル−マンガン化合物組成に相違が生
じる為、望ましくない。
【００１１】また、前記ニッケル塩およびマンガン塩は
水溶性化合物である硝酸塩、硫酸塩、塩化物、酢酸塩等
を用いることができる。また、前記シュウ酸アンモニウ
ムは無水塩の他、水和物を用いてもよい。さらには、ニ
ッケル塩とマンガン塩、シュウ酸アンモニウムはいずれ
も水溶液にした後、混合、攪拌、熟成を行うのが望まし
い。この際の反応温度は０℃から８０℃の範囲で行うの
が望ましい。必要によっては高温、加圧下、水熱処理を
行うことも可能である。
水溶性化合物である硝酸塩、硫酸塩、塩化物、酢酸塩等
を用いることができる。また、前記シュウ酸アンモニウ
ムは無水塩の他、水和物を用いてもよい。さらには、ニ
ッケル塩とマンガン塩、シュウ酸アンモニウムはいずれ
も水溶液にした後、混合、攪拌、熟成を行うのが望まし
い。この際の反応温度は０℃から８０℃の範囲で行うの
が望ましい。必要によっては高温、加圧下、水熱処理を
行うことも可能である。
【００１２】また、本発明のニッケル−マンガン化合物
は、原子の均一性が高く反応性に富む為、特にリチウム
二次電池の正極活物質、例えばＬｉ−Ｎｉ−Ｍｎ複合酸
化物などを得る二次電池正極活物質製造用前駆体に用い
るのに適している。目的の正極活物質としては層状岩塩
構造酸化物、スピネル型複合酸化物、オリビン型化合物
などのリチウム二次電池正極活物質を製造するための前
駆体、もしくはニッケル−水素二次電池正極活物質を製
造するための前駆体などに用いることができる。また電
池材料以外にも、フェライトなどの磁性材料、セラミッ
ク材料などにも展開可能である。
は、原子の均一性が高く反応性に富む為、特にリチウム
二次電池の正極活物質、例えばＬｉ−Ｎｉ−Ｍｎ複合酸
化物などを得る二次電池正極活物質製造用前駆体に用い
るのに適している。目的の正極活物質としては層状岩塩
構造酸化物、スピネル型複合酸化物、オリビン型化合物
などのリチウム二次電池正極活物質を製造するための前
駆体、もしくはニッケル−水素二次電池正極活物質を製
造するための前駆体などに用いることができる。また電
池材料以外にも、フェライトなどの磁性材料、セラミッ
ク材料などにも展開可能である。
【００１３】さらに、本発明のリチウム−ニッケル−マ
ンガン化合物の製造方法は、前記ニッケル−マンガン化
合物を用いリチウム化合物とＣ／Ａ値（Ａ＝ニッケルと
マンガンのモル数の和、Ｃ＝リチウムのモル数）が０．
９５以上１．１０以下で混合し、有酸素雰囲気下７５０
℃以上１０５０℃以下で焼成することを特徴とする。こ
の際、リチウム化合物は水酸化物、酢酸塩、炭酸塩、シ
ュウ酸塩、硝酸塩、塩化物、硫酸塩、アルコキシドなど
を用いることができる。この場合、前記ニッケル−マン
ガン化合物に分解や酸化等の反応を生じさせないリチウ
ム化合物（例えば酢酸塩）を用いることが望ましい。混
合方法としては乾式混合法の他、リチウム塩を水もしく
はアルコール等に溶解させてニッケル−マンガン化合物
に含浸させた後、乾燥、焼成する湿式スラリーを用いる
方法も有効である。
ンガン化合物の製造方法は、前記ニッケル−マンガン化
合物を用いリチウム化合物とＣ／Ａ値（Ａ＝ニッケルと
マンガンのモル数の和、Ｃ＝リチウムのモル数）が０．
９５以上１．１０以下で混合し、有酸素雰囲気下７５０
℃以上１０５０℃以下で焼成することを特徴とする。こ
の際、リチウム化合物は水酸化物、酢酸塩、炭酸塩、シ
ュウ酸塩、硝酸塩、塩化物、硫酸塩、アルコキシドなど
を用いることができる。この場合、前記ニッケル−マン
ガン化合物に分解や酸化等の反応を生じさせないリチウ
ム化合物（例えば酢酸塩）を用いることが望ましい。混
合方法としては乾式混合法の他、リチウム塩を水もしく
はアルコール等に溶解させてニッケル−マンガン化合物
に含浸させた後、乾燥、焼成する湿式スラリーを用いる
方法も有効である。
【００１４】なお、前記スラリーはスプレーにて噴霧、
乾燥してもよい。また、前記Ｃ／Ａ値は０．９５以上
１．１０以下が必須で望ましくは１．００以上１．０５
以下である。これらの範囲を外れると単相は得られ難
い。
乾燥してもよい。また、前記Ｃ／Ａ値は０．９５以上
１．１０以下が必須で望ましくは１．００以上１．０５
以下である。これらの範囲を外れると単相は得られ難
い。
【００１５】この傾向はＭｎ含有率が高いほど顕著に表
れる。焼成温度は有酸素雰囲気下７５０℃以上１０５０
℃以下、好ましくは８００℃以上１０００℃以下である
ことが望ましい。何故ならば、７５０℃未満であると結
晶は未発達で、１０５０℃を超えるとリチウムの揮散や
Ｃａｔｉｏｎ Ｍｉｘｉｎｇなど組成、結晶構造が目的
のものに離反する傾向がある為である。また、窒素やア
ルゴンなど無酸素雰囲気下で焼成すると還元が生じる
為、目的とする生成物は得られない。ここで有酸素雰囲
気とは、空気もしくは純酸素など空気より酸素分圧の高
い雰囲気を表す。
れる。焼成温度は有酸素雰囲気下７５０℃以上１０５０
℃以下、好ましくは８００℃以上１０００℃以下である
ことが望ましい。何故ならば、７５０℃未満であると結
晶は未発達で、１０５０℃を超えるとリチウムの揮散や
Ｃａｔｉｏｎ Ｍｉｘｉｎｇなど組成、結晶構造が目的
のものに離反する傾向がある為である。また、窒素やア
ルゴンなど無酸素雰囲気下で焼成すると還元が生じる
為、目的とする生成物は得られない。ここで有酸素雰囲
気とは、空気もしくは純酸素など空気より酸素分圧の高
い雰囲気を表す。
【００１６】また、前記のリチウム−ニッケル−マンガ
ン化合物の製造方法において予めニッケル−マンガン化
合物を有酸素雰囲気下で焼成し、複合酸化物に変化させ
ることも可能である。沈殿組成に比し変性の少ない酸化
物を用いることにより最終組成を正確に合わせることが
容易であり、他のリチウム化合物に比し反応性の高い水
酸化リチウムとの混合にも適している。
ン化合物の製造方法において予めニッケル−マンガン化
合物を有酸素雰囲気下で焼成し、複合酸化物に変化させ
ることも可能である。沈殿組成に比し変性の少ない酸化
物を用いることにより最終組成を正確に合わせることが
容易であり、他のリチウム化合物に比し反応性の高い水
酸化リチウムとの混合にも適している。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を具体的な実施例に沿って説明
する。
する。
【００１８】実施例１
１．０ｍｏｌ／Ｌの硝酸ニッケル水溶液に０．６５ｍｏ
ｌ／Ｌのシュウ酸アンモニウム水溶液を添加、２５℃に
て１日間攪拌混合した。その後、沈殿物をろ過分離して
６０℃にて１日間乾燥した。前記沈殿物に１．０ｍｏｌ
／Ｌ酢酸リチウム水溶液をリチウム／遷移金属（モル
比）が１．００となるように含浸した後、酸素気流中７
５０℃にて１０時間焼成しＬｉＮｉＯ2を得た。
ｌ／Ｌのシュウ酸アンモニウム水溶液を添加、２５℃に
て１日間攪拌混合した。その後、沈殿物をろ過分離して
６０℃にて１日間乾燥した。前記沈殿物に１．０ｍｏｌ
／Ｌ酢酸リチウム水溶液をリチウム／遷移金属（モル
比）が１．００となるように含浸した後、酸素気流中７
５０℃にて１０時間焼成しＬｉＮｉＯ2を得た。
【００１９】このようにして得られた沈殿物の組成はＮ
ｉ（ＯＨ）0.85（ＣＯＯ）1.15・０．０５Ｈ2Ｏで表さ
れた。また、前記ＬｉＮｉＯ2のＸ線回折パターンを図
１に示した。図１の通り、Ｒ３ｍまたはその類縁構造を
示した。
ｉ（ＯＨ）0.85（ＣＯＯ）1.15・０．０５Ｈ2Ｏで表さ
れた。また、前記ＬｉＮｉＯ2のＸ線回折パターンを図
１に示した。図１の通り、Ｒ３ｍまたはその類縁構造を
示した。
【００２０】また、これを電池の正極材料として、導電
剤のポリテトラフルオロエチレンとアセチレンブラック
との混合物（商品名：ＴＡＢ−２）重量比で２：１の割
合で混合し、１ｔｏｎ／ｃｍ2の圧力でメッシュ（ＳＵ
Ｓ３１６製）上にペレット状に成型した後、１５０℃で
減圧乾燥し電池用正極を作製した。得られた電池用正極
と、金属リチウム箔（厚さ０．２ｍｍ）からなる負極、
およびプロピレンカーボネートとジエチルカーボネート
との混合溶媒に六フッ化リン酸リチウムを１ｍｏｌ／ｄ
ｍ3の濃度で溶解した電解液を用いて電池を構成した。
このようにして作製した電池を用いて０．１ｍＡ／ｃｍ
2の定電流で電池電圧が４．３Ｖから２．５Ｖの間で充
放電特性の測定を行った。（これら一連の試験を電池試
験とする）その結果、約１８５ｍＡｈ／ｇの初期放電容
量を示した。
剤のポリテトラフルオロエチレンとアセチレンブラック
との混合物（商品名：ＴＡＢ−２）重量比で２：１の割
合で混合し、１ｔｏｎ／ｃｍ2の圧力でメッシュ（ＳＵ
Ｓ３１６製）上にペレット状に成型した後、１５０℃で
減圧乾燥し電池用正極を作製した。得られた電池用正極
と、金属リチウム箔（厚さ０．２ｍｍ）からなる負極、
およびプロピレンカーボネートとジエチルカーボネート
との混合溶媒に六フッ化リン酸リチウムを１ｍｏｌ／ｄ
ｍ3の濃度で溶解した電解液を用いて電池を構成した。
このようにして作製した電池を用いて０．１ｍＡ／ｃｍ
2の定電流で電池電圧が４．３Ｖから２．５Ｖの間で充
放電特性の測定を行った。（これら一連の試験を電池試
験とする）その結果、約１８５ｍＡｈ／ｇの初期放電容
量を示した。
【００２１】実施例２
０．２ｍｏｌの塩化マンガン、０．８ｍｏｌの塩化ニッ
ケルと０．４５ｍｏｌのシュウ酸アンモニウムに水２Ｌ
を添加、２５℃にて１日間攪拌混合した。その後、沈殿
物をろ過分離して６０℃にて１日間乾燥した。前記沈殿
物に１．０ｍｏｌ／Ｌシュウ酸リチウム水溶液をリチウ
ム／遷移金属（モル比）が１．１となるように含浸した
後、１０００℃にて空気流中１０時間焼成しＬｉ1.1Ｎ
ｉ0.8Ｍｎ 0.2Ｏ2を得た。
ケルと０．４５ｍｏｌのシュウ酸アンモニウムに水２Ｌ
を添加、２５℃にて１日間攪拌混合した。その後、沈殿
物をろ過分離して６０℃にて１日間乾燥した。前記沈殿
物に１．０ｍｏｌ／Ｌシュウ酸リチウム水溶液をリチウ
ム／遷移金属（モル比）が１．１となるように含浸した
後、１０００℃にて空気流中１０時間焼成しＬｉ1.1Ｎ
ｉ0.8Ｍｎ 0.2Ｏ2を得た。
【００２２】このようにして得られた沈殿物の組成はほ
ぼＮｉ0.8Ｍｎ0.2（ＯＨ）1.1（ＣＯＯ）0.9・０．１２
Ｈ2Ｏで表された。したがって、沈殿物の組成は仕込み
組成と同一であった。また、前記Ｌｉ1.1Ｎｉ0.8Ｍｎ
0.2Ｏ2のＸ線回折パターンを図２に示した。図２に示す
通りＬｉＮｉＯ2と同様のＲ３ｍまたはその類縁構造を
示した。また実施例１記載の電池試験を行った結果、約
１７５ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示した。
ぼＮｉ0.8Ｍｎ0.2（ＯＨ）1.1（ＣＯＯ）0.9・０．１２
Ｈ2Ｏで表された。したがって、沈殿物の組成は仕込み
組成と同一であった。また、前記Ｌｉ1.1Ｎｉ0.8Ｍｎ
0.2Ｏ2のＸ線回折パターンを図２に示した。図２に示す
通りＬｉＮｉＯ2と同様のＲ３ｍまたはその類縁構造を
示した。また実施例１記載の電池試験を行った結果、約
１７５ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示した。
【００２３】実施例３
０．５ｍｏｌ／Ｌの硫酸マンガンと０．５ｍｏｌ／Ｌの
硫酸ニッケルとの混合水溶液に０．５ｍｏｌ／Ｌのシュ
ウ酸アンモニウム水溶液を添加、２５℃にて１日間攪拌
混合した。その後、沈殿物をろ過分離して６０℃にて１
日間乾燥した。前記沈殿物に１．０ｍｏｌ／Ｌ酢酸リチ
ウム水溶液をリチウム／遷移金属（モル比）が１．００
となるように含浸した後、１０５０℃にて空気流中１０
時間焼成しＬｉＮｉ0.5Ｍｎ0.5Ｏ2を得た。
硫酸ニッケルとの混合水溶液に０．５ｍｏｌ／Ｌのシュ
ウ酸アンモニウム水溶液を添加、２５℃にて１日間攪拌
混合した。その後、沈殿物をろ過分離して６０℃にて１
日間乾燥した。前記沈殿物に１．０ｍｏｌ／Ｌ酢酸リチ
ウム水溶液をリチウム／遷移金属（モル比）が１．００
となるように含浸した後、１０５０℃にて空気流中１０
時間焼成しＬｉＮｉ0.5Ｍｎ0.5Ｏ2を得た。
【００２４】このようにして得られた沈殿物の組成はＮ
ｉ0.5Ｍｎ0.5（ＯＨ）1.0（ＣＯＯ）1.0で表された。し
たがって、沈殿物の組成は仕込み組成と同一であった。
また、前記ＬｉＭｎ0.5Ｎｉ0.5Ｏ2のＸ線回折パターン
は図３に示すようにＬｉＮｉＯ2と同様のＲ３ｍまたは
その類縁構造を示した。また実施例１記載の電池試験を
行った結果、約１４５ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示し
た。
ｉ0.5Ｍｎ0.5（ＯＨ）1.0（ＣＯＯ）1.0で表された。し
たがって、沈殿物の組成は仕込み組成と同一であった。
また、前記ＬｉＭｎ0.5Ｎｉ0.5Ｏ2のＸ線回折パターン
は図３に示すようにＬｉＮｉＯ2と同様のＲ３ｍまたは
その類縁構造を示した。また実施例１記載の電池試験を
行った結果、約１４５ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示し
た。
【００２５】実施例４
０．５ｍｏｌ／Ｌの硝酸マンガンと０．５ｍｏｌ／Ｌの
硝酸ニッケルとの混合水溶液に０．５ｍｏｌ／Ｌのシュ
ウ酸アンモニウム水溶液を添加、２５℃にて１日間攪拌
混合した。その後、沈殿物をろ過分離して６０℃にて１
日間乾燥した。前記沈殿物を空気流中８００℃で１２時
間焼成した。得られた酸化物に１．０ｍｏｌ／Ｌ水酸化
リチウム水溶液をリチウム／遷移金属（モル比）が１．
００となるように含浸した後、１０００℃にて空気流中
１０時間焼成しＬｉＮｉ0.5Ｍｎ0 .5Ｏ2を得た。Ｘ線回
折パターンは図４に示すようにＬｉＮｉＯ2と同様のＲ
３ｍまたはその類縁構造を示した。また実施例１記載の
電池試験を行った結果、約１５１ｍＡｈ／ｇの初期放電
容量を示した。
硝酸ニッケルとの混合水溶液に０．５ｍｏｌ／Ｌのシュ
ウ酸アンモニウム水溶液を添加、２５℃にて１日間攪拌
混合した。その後、沈殿物をろ過分離して６０℃にて１
日間乾燥した。前記沈殿物を空気流中８００℃で１２時
間焼成した。得られた酸化物に１．０ｍｏｌ／Ｌ水酸化
リチウム水溶液をリチウム／遷移金属（モル比）が１．
００となるように含浸した後、１０００℃にて空気流中
１０時間焼成しＬｉＮｉ0.5Ｍｎ0 .5Ｏ2を得た。Ｘ線回
折パターンは図４に示すようにＬｉＮｉＯ2と同様のＲ
３ｍまたはその類縁構造を示した。また実施例１記載の
電池試験を行った結果、約１５１ｍＡｈ／ｇの初期放電
容量を示した。
【００２６】比較例１
０．６ｍｏｌ／Ｌの硝酸マンガンと０．４ｍｏｌ／Ｌの
硝酸ニッケルとの混合水溶液に０．７８ｍｏｌ／Ｌのシ
ュウ酸アンモニウム水溶液を添加、２５℃にて１日間攪
拌混合した。その後、沈殿物をろ過分離して６０℃にて
１日間乾燥した。このようにして得られた沈殿物につき
Ｎｉ／Ｍｎ（モル比）は０．４３であり仕込み組成と異
なるものとなった。なお、ｚ値は１．５１であった。ま
た、ろ液中にもＮｉ、Ｍｎ両イオンが多く残存する結果
となった。
硝酸ニッケルとの混合水溶液に０．７８ｍｏｌ／Ｌのシ
ュウ酸アンモニウム水溶液を添加、２５℃にて１日間攪
拌混合した。その後、沈殿物をろ過分離して６０℃にて
１日間乾燥した。このようにして得られた沈殿物につき
Ｎｉ／Ｍｎ（モル比）は０．４３であり仕込み組成と異
なるものとなった。なお、ｚ値は１．５１であった。ま
た、ろ液中にもＮｉ、Ｍｎ両イオンが多く残存する結果
となった。
【００２７】比較例２
０．５ｍｏｌ／Ｌの硝酸マンガンと０．５ｍｏｌ／Ｌの
硝酸ニッケルとの混合水溶液に０．２２ｍｏｌ／Ｌのシ
ュウ酸アンモニウム水溶液を添加、２５℃にて１日間攪
拌混合した。その後、沈殿物をろ過分離して６０℃にて
１日間乾燥した。このようにして得られた沈殿物につき
Ｎｉ／Ｍｎ（モル比）は１．６であり仕込み組成と異な
るものとなった。なお、ｚ値は０．４５であった。ま
た、ろ液中にもＮｉ、Ｍｎ両イオンが多く残存する結果
となった。
硝酸ニッケルとの混合水溶液に０．２２ｍｏｌ／Ｌのシ
ュウ酸アンモニウム水溶液を添加、２５℃にて１日間攪
拌混合した。その後、沈殿物をろ過分離して６０℃にて
１日間乾燥した。このようにして得られた沈殿物につき
Ｎｉ／Ｍｎ（モル比）は１．６であり仕込み組成と異な
るものとなった。なお、ｚ値は０．４５であった。ま
た、ろ液中にもＮｉ、Ｍｎ両イオンが多く残存する結果
となった。
【００２８】比較例３
０．５８ｍｏｌ／Ｌの硝酸マンガンと０．４２ｍｏｌ／
Ｌの硝酸ニッケルとの混合水溶液に０．５ｍｏｌ／Ｌの
シュウ酸アンモニウム水溶液を添加、２５℃にて１日間
攪拌混合した。その後、沈殿物をろ過分離して６０℃に
て１日間乾燥した。前記沈殿物を空気流中８００℃で１
２時間焼成した。得られた酸化物に１．０ｍｏｌ／Ｌ水
酸化リチウム水溶液をリチウム／遷移金属（モル比）が
１．００となるように含浸した後、１０００℃にて空気
流中１０時間焼成しＬｉＮｉ0.42Ｍｎ0.58Ｏ2を得た。
Ｘ線回折パターンは図５に示す通り、結晶性が低くＬｉ
2ＭｎＯ3などの不純物相を含有する結果となった。また
実施例１記載の電池試験を行った結果、約１５ｍＡｈ／
ｇの初期放電容量を示した。
Ｌの硝酸ニッケルとの混合水溶液に０．５ｍｏｌ／Ｌの
シュウ酸アンモニウム水溶液を添加、２５℃にて１日間
攪拌混合した。その後、沈殿物をろ過分離して６０℃に
て１日間乾燥した。前記沈殿物を空気流中８００℃で１
２時間焼成した。得られた酸化物に１．０ｍｏｌ／Ｌ水
酸化リチウム水溶液をリチウム／遷移金属（モル比）が
１．００となるように含浸した後、１０００℃にて空気
流中１０時間焼成しＬｉＮｉ0.42Ｍｎ0.58Ｏ2を得た。
Ｘ線回折パターンは図５に示す通り、結晶性が低くＬｉ
2ＭｎＯ3などの不純物相を含有する結果となった。また
実施例１記載の電池試験を行った結果、約１５ｍＡｈ／
ｇの初期放電容量を示した。
【００２９】比較例４
リチウム／遷移金属（モル比）が０．９０とした以外は
実施例３と同様に行った。得られたＬｉ0.9Ｎｉ0.5Ｍｎ
0.5Ｏ2のＸ線回折パターンは図６に示す通り、結晶性が
低いものとなった。また実施例１記載の電池試験を行っ
た結果、約３１ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示した。
実施例３と同様に行った。得られたＬｉ0.9Ｎｉ0.5Ｍｎ
0.5Ｏ2のＸ線回折パターンは図６に示す通り、結晶性が
低いものとなった。また実施例１記載の電池試験を行っ
た結果、約３１ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示した。
【００３０】比較例５
リチウム／遷移金属（モル比）が１．１５とした以外は
実施例３と同様に行った。得られたＬｉ1.15Ｎｉ0.5Ｍ
ｎ0.5Ｏ2のＸ線回折パターンは図７に示す通り、結晶性
の低いものとなった。また実施例１記載の電池試験を行
った結果、約８１ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示した。
実施例３と同様に行った。得られたＬｉ1.15Ｎｉ0.5Ｍ
ｎ0.5Ｏ2のＸ線回折パターンは図７に示す通り、結晶性
の低いものとなった。また実施例１記載の電池試験を行
った結果、約８１ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示した。
【００３１】比較例６
焼成温度を７００℃とした以外は実施例１と同様に行っ
た。得られたＬｉＮｉＯ2のＸ線回折パターンは図８の
如くＲ３ｍであった。しかしながら、実施例１のものに
比し結晶性は低いものとなった。また、電池試験を行っ
た結果、約１４０ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示した。
た。得られたＬｉＮｉＯ2のＸ線回折パターンは図８の
如くＲ３ｍであった。しかしながら、実施例１のものに
比し結晶性は低いものとなった。また、電池試験を行っ
た結果、約１４０ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示した。
【００３２】比較例７
焼成温度１１００℃とした以外は実施例３と同様に行っ
た。得られたＬｉＮｉ 0.5Ｍｎ0.5Ｏ2のＸ線回折パター
ンは図９に示すように単相であったが、（００３）面と
（１０４）面の強度比が実施例３に比べ逆転したことか
ら３ａサイトと３ｂサイトとの間の原子交換が生じたこ
とが示唆された。実施例１記載の電池試験を行った結
果、約１００ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示した。
た。得られたＬｉＮｉ 0.5Ｍｎ0.5Ｏ2のＸ線回折パター
ンは図９に示すように単相であったが、（００３）面と
（１０４）面の強度比が実施例３に比べ逆転したことか
ら３ａサイトと３ｂサイトとの間の原子交換が生じたこ
とが示唆された。実施例１記載の電池試験を行った結
果、約１００ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示した。
【００３３】比較例８
０．５ｍｏｌの酸化マンガン、０．５ｍｏｌの酸化ニッ
ケルとを窒素雰囲気下、乳鉢にて１時間混合した後、空
気流中９００℃で１０時間焼成した。得られた焼成物に
１．０ｍｏｌの炭酸リチウムを添加し、乳鉢にて１時間
混合した後、空気流中１０００℃で１０時間焼成した。
得られた焼成物のＸ線回折パターンは図１０に示すよう
に結晶性が低くＬｉ2ＭｎＯ3などの不純物相を多く含有
する結果となった。また実施例１記載の電池試験を行っ
た結果、約４８ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示した。
ケルとを窒素雰囲気下、乳鉢にて１時間混合した後、空
気流中９００℃で１０時間焼成した。得られた焼成物に
１．０ｍｏｌの炭酸リチウムを添加し、乳鉢にて１時間
混合した後、空気流中１０００℃で１０時間焼成した。
得られた焼成物のＸ線回折パターンは図１０に示すよう
に結晶性が低くＬｉ2ＭｎＯ3などの不純物相を多く含有
する結果となった。また実施例１記載の電池試験を行っ
た結果、約４８ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示した。
【００３４】比較例９
０．５ｍｏｌの電解二酸化マンガンを０．５ｍｏｌ／Ｌ
の硝酸ニッケル水溶液１Ｌに含浸した後、空気流中８０
０℃で１０時間焼成した。その後、得られた焼成物を
１．０ｍｏｌ／Ｌの硝酸リチウム水溶液１Ｌに含浸し空
気流中１０００℃で１０時間焼成した。得られた焼成物
のＸ線回折パターンを図１１に示した。その結果、結晶
性が低いものとなった。また、実施例１記載の電池試験
を行った結果、約９５ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示し
た。
の硝酸ニッケル水溶液１Ｌに含浸した後、空気流中８０
０℃で１０時間焼成した。その後、得られた焼成物を
１．０ｍｏｌ／Ｌの硝酸リチウム水溶液１Ｌに含浸し空
気流中１０００℃で１０時間焼成した。得られた焼成物
のＸ線回折パターンを図１１に示した。その結果、結晶
性が低いものとなった。また、実施例１記載の電池試験
を行った結果、約９５ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示し
た。
【００３５】比較例１０
０．５ｍｏｌの硝酸マンガン、０．５ｍｏｌの硝酸ニッ
ケルとを混合した後、空気流中８００℃で１０時間焼成
した。得られたニッケル−マンガン酸化物と１．０ｍｏ
ｌの硝酸リチウムとを混合し空気流中１０００℃で１０
時間焼成した。図１２に示す通り得られた焼成物のＸ線
回折パターンはＲ３ｍまたはその類縁構造を示したが、
実施例１記載の電池試験での初期放電容量は約１１０ｍ
Ａｈ／ｇであった。
ケルとを混合した後、空気流中８００℃で１０時間焼成
した。得られたニッケル−マンガン酸化物と１．０ｍｏ
ｌの硝酸リチウムとを混合し空気流中１０００℃で１０
時間焼成した。図１２に示す通り得られた焼成物のＸ線
回折パターンはＲ３ｍまたはその類縁構造を示したが、
実施例１記載の電池試験での初期放電容量は約１１０ｍ
Ａｈ／ｇであった。
【００３６】比較例１１
シュウ酸アンモニウムをシュウ酸と置き換えた以外は実
施例３と同様に行った。得られた沈殿物につきＮｉ／Ｍ
ｎ（モル比）は１．６であり仕込み組成と異なるものと
なった。また、ろ液中にもＮｉ、Ｍｎ両イオンが多く残
存する結果となった。
施例３と同様に行った。得られた沈殿物につきＮｉ／Ｍ
ｎ（モル比）は１．６であり仕込み組成と異なるものと
なった。また、ろ液中にもＮｉ、Ｍｎ両イオンが多く残
存する結果となった。
【００３７】比較例１２
０．５ｍｏｌ／Ｌの硝酸マンガンと０．５ｍｏｌ／Ｌの
硝酸ニッケルとの混合水溶液１Ｌに１Ｎの水酸化リチウ
ム水溶液１Ｌを添加、２５℃にて１日間攪拌混合した。
その後、沈殿物をろ過分離した後、１０Ｌの水で洗浄し
た。前記沈殿物に１．０ｍｏｌ／Ｌ水酸化リチウム水溶
液をリチウム／遷移金属（モル比）が１．００となるよ
うに含浸した後、１０００℃にて１０時間焼成しＬｉＮ
ｉ0.5Ｍｎ0.5Ｏ2を得た。
硝酸ニッケルとの混合水溶液１Ｌに１Ｎの水酸化リチウ
ム水溶液１Ｌを添加、２５℃にて１日間攪拌混合した。
その後、沈殿物をろ過分離した後、１０Ｌの水で洗浄し
た。前記沈殿物に１．０ｍｏｌ／Ｌ水酸化リチウム水溶
液をリチウム／遷移金属（モル比）が１．００となるよ
うに含浸した後、１０００℃にて１０時間焼成しＬｉＮ
ｉ0.5Ｍｎ0.5Ｏ2を得た。
【００３８】このようにして得られた沈殿物の組成は仕
込み組成と同一であった。また、前記ＬｉＮｉ0.5Ｍｎ
0.5Ｏ2のＸ線回折パターンは図１３に示す通りＬｉＮｉ
Ｏ2と同様のＲ３ｍまたはその類縁構造を示した。しか
しながら、実施例１記載の電池試験を行った結果、約１
２７ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示した。
込み組成と同一であった。また、前記ＬｉＮｉ0.5Ｍｎ
0.5Ｏ2のＸ線回折パターンは図１３に示す通りＬｉＮｉ
Ｏ2と同様のＲ３ｍまたはその類縁構造を示した。しか
しながら、実施例１記載の電池試験を行った結果、約１
２７ｍＡｈ／ｇの初期放電容量を示した。
【００３９】本発明の実施例および比較例の電池試験結
果を表１に示した。
果を表１に示した。
【００４０】
【表１】
【発明の効果】本発明のニッケル−マンガン化合物を用
いることにより、任意の組成を制御可能であり、かつ構
成原子の均一性が高い化合物を得ることが可能である。
また、前記化合物をリチウム二次電池の正極活物質の前
駆体として用いることにより、優れた電気化学特性を有
する二次電池を作製可能である。
いることにより、任意の組成を制御可能であり、かつ構
成原子の均一性が高い化合物を得ることが可能である。
また、前記化合物をリチウム二次電池の正極活物質の前
駆体として用いることにより、優れた電気化学特性を有
する二次電池を作製可能である。
【図１】本発明実施例１に従って得られたＬｉＮｉＯ2
の粉末Ｘ線回折図を示す。
の粉末Ｘ線回折図を示す。
【図２】本発明実施例２に従って得られたＬｉ1.1Ｎｉ
0.8Ｍｎ0.2Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
0.8Ｍｎ0.2Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
【図３】本発明実施例３に従って得られたＬｉＮｉ0.5
Ｍｎ0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
Ｍｎ0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
【図４】本発明実施例４に従って得られたＬｉＮｉ0.5
Ｍｎ0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
Ｍｎ0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
【図５】比較例３に従って得られたＬｉＮｉ0.42Ｍｎ
0.58Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
0.58Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
【図６】比較例４に従って得られたＬｉ0.9Ｎｉ0.5Ｍｎ
0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
【図７】比較例５に従って得られたＬｉ1.15Ｎｉ0.5Ｍ
ｎ0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
ｎ0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
【図８】比較例６に従って得られたＬｉＮｉＯ2の粉末
Ｘ線回折図を示す。
Ｘ線回折図を示す。
【図９】比較例７に従って得られたＬｉＮｉ0.5Ｍｎ0.5
Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
【図１０】比較例８に従って得られたＬｉＮｉ0.5Ｍｎ
0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
【図１１】比較例９に従って得られたＬｉＮｉ0.5Ｍｎ
0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
【図１２】比較例１０に従って得られたＬｉＮｉ0.5Ｍ
ｎ0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
ｎ0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
【図１３】比較例１２に従って得られたＬｉＮｉ0.5Ｍ
ｎ0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
ｎ0.5Ｏ2の粉末Ｘ線回折図を示す。
Claims (5)
- 【請求項１】一般式Ｎｉ1-xＭｎx（ＯＨ）y（ＣＯＯ）z
・ｎＨ2Ｏ（０≦ｘ≦０．５５、ｙ＋ｚ＝２、０．５≦
ｚ≦１．５、ｎ≧０）で表されるニッケル−マンガン化
合物。 - 【請求項２】ニッケル塩、マンガン塩、シュウ酸アンモ
ニウムとを反応させるに際してＡ／Ｂ値（Ａ＝ニッケル
とマンガンのモル数の和、Ｂ＝シュウ酸アンモニウムの
モル数）を０．２５以上０．７５以下で反応させること
を特徴とする請求項１記載のニッケル−マンガン化合物
の製造方法。 - 【請求項３】請求項１記載のニッケル−マンガン化合物
を二次電池正極活物質製造用前駆体に用いる方法。 - 【請求項４】請求項１記載のニッケル−マンガン化合物
とリチウム化合物とをＣ／Ａ値（Ａ＝ニッケルとマンガ
ンのモル数の和、Ｃ＝リチウムのモル数）が０．９５以
上１．１０以下で混合し、有酸素雰囲気下７５０℃以上
１０５０℃以下で焼成することを特徴とするリチウム−
ニッケル−マンガン化合物の製造方法。 - 【請求項５】ニッケル−マンガン化合物を有酸素雰囲気
にて焼成することを特徴とする請求項４記載のリチウム
−ニッケル−マンガン酸化物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001260382A JP2003073127A (ja) | 2001-08-29 | 2001-08-29 | ニッケル−マンガン化合物、その製造方法及びこれを用いた用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001260382A JP2003073127A (ja) | 2001-08-29 | 2001-08-29 | ニッケル−マンガン化合物、その製造方法及びこれを用いた用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003073127A true JP2003073127A (ja) | 2003-03-12 |
Family
ID=19087598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001260382A Pending JP2003073127A (ja) | 2001-08-29 | 2001-08-29 | ニッケル−マンガン化合物、その製造方法及びこれを用いた用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003073127A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013035527A1 (ja) * | 2011-09-08 | 2013-03-14 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| WO2013137577A1 (ko) * | 2012-03-16 | 2013-09-19 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 복합 전이금속 산화물 제조용 전구체 및 그 제조방법 |
| CN112608228A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-04-06 | 江西汉尧富锂科技有限公司 | 富锂锰基正极前驱体草酸镍锰材料及其制备方法 |
| CN113784926A (zh) * | 2019-04-26 | 2021-12-10 | 松下知识产权经营株式会社 | 非水电解质二次电池用正极活性物质及非水电解质二次电池 |
-
2001
- 2001-08-29 JP JP2001260382A patent/JP2003073127A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2013035527A1 (ja) * | 2011-09-08 | 2013-03-14 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
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| CN104106159A (zh) * | 2012-03-16 | 2014-10-15 | 株式会社Lg化学 | 用于制备锂复合过渡金属氧化物的前体和制备所述前体的方法 |
| KR101446491B1 (ko) | 2012-03-16 | 2014-10-06 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 복합 전이금속 산화물 제조용 전구체 및 그 제조방법 |
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| WO2013137577A1 (ko) * | 2012-03-16 | 2013-09-19 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 복합 전이금속 산화물 제조용 전구체 및 그 제조방법 |
| US9431143B2 (en) | 2012-03-16 | 2016-08-30 | Lg Chem, Ltd. | Precursor for preparing lithium composite transition metal oxide and method for preparing the same |
| JP2017043540A (ja) * | 2012-03-16 | 2017-03-02 | エルジー・ケム・リミテッド | リチウム複合遷移金属酸化物製造用前駆体及びその製造方法 |
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| CN113784926A (zh) * | 2019-04-26 | 2021-12-10 | 松下知识产权经营株式会社 | 非水电解质二次电池用正极活性物质及非水电解质二次电池 |
| EP3960708A4 (en) * | 2019-04-26 | 2022-06-29 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| CN112608228A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-04-06 | 江西汉尧富锂科技有限公司 | 富锂锰基正极前驱体草酸镍锰材料及其制备方法 |
| CN112608228B (zh) * | 2021-02-01 | 2023-09-22 | 江西汉尧富锂科技有限公司 | 富锂锰基正极前驱体草酸镍锰材料及其制备方法 |
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