JP2003072289A - 字消し - Google Patents
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- JP2003072289A JP2003072289A JP2001263034A JP2001263034A JP2003072289A JP 2003072289 A JP2003072289 A JP 2003072289A JP 2001263034 A JP2001263034 A JP 2001263034A JP 2001263034 A JP2001263034 A JP 2001263034A JP 2003072289 A JP2003072289 A JP 2003072289A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低温でゲル化し、生産性を大巾に向上させる
とともに、エネルギーの節約を可能とし、且つ優れた消
字性を有しブリードしない字消しを提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂に、可塑剤としてエポ
キシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステルを配合したことを
特徴とする字消し。
とともに、エネルギーの節約を可能とし、且つ優れた消
字性を有しブリードしない字消しを提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂に、可塑剤としてエポ
キシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステルを配合したことを
特徴とする字消し。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は字消しに関し、更に
詳しくは、低温でゲル化し、生産性を大巾に向上させる
とともに、エネルギーの節約を可能とし、優れた消字性
を有し且つブリードしない字消しに関する。
詳しくは、低温でゲル化し、生産性を大巾に向上させる
とともに、エネルギーの節約を可能とし、優れた消字性
を有し且つブリードしない字消しに関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂製字消しは、優れた消
字性、消字作業中の感触及び装飾性から広く使用されて
いる。塩化ビニル系樹脂製字消しは、塩化ビニル系樹脂
に可塑剤を配合し、更に必要に応じて、安定剤、着色
料、香料等の字消し材料を配合し、プレス成形、射出成
形、押出成形等の成形方法により成形され製品とされて
いる。
字性、消字作業中の感触及び装飾性から広く使用されて
いる。塩化ビニル系樹脂製字消しは、塩化ビニル系樹脂
に可塑剤を配合し、更に必要に応じて、安定剤、着色
料、香料等の字消し材料を配合し、プレス成形、射出成
形、押出成形等の成形方法により成形され製品とされて
いる。
【０００３】上記の如く、塩化ビニル系樹脂製字消し
は、可塑剤の使用が必須であるため、例えば、特公昭４
４−２５９０５号、特公昭４６−４２０１８号、特公昭
５７−２２９４８号、特許第２６５５２７８号に記載さ
れているような可塑剤のブリード（移行）の防止等が研
究されている。またエポキシ系可塑剤を配合した字消し
が提案され、特開昭６１−２９５９７号ではフタル酸、
アジピン酸系可塑剤にエポキシ化大豆油を併用すること
により、消字性、透明性に優れ、削りカスが字消しから
容易に分離する字消しが、また、最近では特開平９−６
６６９９号のように、エポキシ化脂肪酸エステル、エポ
キシ化脂肪酸トリグリセリドを添加して消し屑の散乱を
防止した消しゴムが提案されている。更に、特開２００
１−８１２５９号では、４，５−エポキシヘキサヒドロ
フタル酸ジ−２−エチルヘキシルの添加により、ブリー
ドを起こさず、弾性強度に優れた字消しが提案されてい
る。
は、可塑剤の使用が必須であるため、例えば、特公昭４
４−２５９０５号、特公昭４６−４２０１８号、特公昭
５７−２２９４８号、特許第２６５５２７８号に記載さ
れているような可塑剤のブリード（移行）の防止等が研
究されている。またエポキシ系可塑剤を配合した字消し
が提案され、特開昭６１−２９５９７号ではフタル酸、
アジピン酸系可塑剤にエポキシ化大豆油を併用すること
により、消字性、透明性に優れ、削りカスが字消しから
容易に分離する字消しが、また、最近では特開平９−６
６６９９号のように、エポキシ化脂肪酸エステル、エポ
キシ化脂肪酸トリグリセリドを添加して消し屑の散乱を
防止した消しゴムが提案されている。更に、特開２００
１−８１２５９号では、４，５−エポキシヘキサヒドロ
フタル酸ジ−２−エチルヘキシルの添加により、ブリー
ドを起こさず、弾性強度に優れた字消しが提案されてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】エポキシ系可塑剤は熱
安定性が良好で、低揮発性であり、移行性、耐油性、熱
老化性に優れているが、一般にゲル化速度が遅く、加工
性に劣るため、特に大量配合には適していない。ところ
で、使用する可塑剤のゲル化速度が遅い場合は、成形の
際に高温を必要とし、所定の温度まで昇温するのに時間
が掛り、省エネルギーの観点からも生産性の視点からも
好ましいものではない。一方、ゲル化速度が速い場合
は、上記のような問題は解消される反面、温度の管理が
シビアとなり、一定の品質の製品が得られにくくなるば
かりでなく、得られた製品において可塑剤がブリードす
る場合があるという問題を孕んでいる。
安定性が良好で、低揮発性であり、移行性、耐油性、熱
老化性に優れているが、一般にゲル化速度が遅く、加工
性に劣るため、特に大量配合には適していない。ところ
で、使用する可塑剤のゲル化速度が遅い場合は、成形の
際に高温を必要とし、所定の温度まで昇温するのに時間
が掛り、省エネルギーの観点からも生産性の視点からも
好ましいものではない。一方、ゲル化速度が速い場合
は、上記のような問題は解消される反面、温度の管理が
シビアとなり、一定の品質の製品が得られにくくなるば
かりでなく、得られた製品において可塑剤がブリードす
る場合があるという問題を孕んでいる。
【０００５】かくして、消字性を低下させることなく、
ゲル化速度が速く、且つブリードし難い可塑剤が待望さ
れるが、従来、この問題については殆ど研究がなされて
いないのが実情である。勿論、上記した従来技術も、こ
の問題については一切言及されていない。
ゲル化速度が速く、且つブリードし難い可塑剤が待望さ
れるが、従来、この問題については殆ど研究がなされて
いないのが実情である。勿論、上記した従来技術も、こ
の問題については一切言及されていない。
【０００６】本発明はかかる実情に鑑み、消字性を低下
させることなく、ゲル化温度が低く、低温での成形が可
能であり、省エネルギー及び生産性の向上を図るととも
に、ブリードのない字消しを提供するものである。
させることなく、ゲル化温度が低く、低温での成形が可
能であり、省エネルギー及び生産性の向上を図るととも
に、ブリードのない字消しを提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を達成するため
の本発明の請求項１は、塩化ビニル系樹脂に、可塑剤と
してエポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステルを配合し
たことを特徴とする字消しを内容とする。
の本発明の請求項１は、塩化ビニル系樹脂に、可塑剤と
してエポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステルを配合し
たことを特徴とする字消しを内容とする。
【０００８】本発明の請求項２は、エポキシ化アマニ油
脂肪酸ブチルエステルが、塩化ビニル系樹脂１００重量
部に対し４〜１６０重量部である請求項１記載の字消し
を内容とする。
脂肪酸ブチルエステルが、塩化ビニル系樹脂１００重量
部に対し４〜１６０重量部である請求項１記載の字消し
を内容とする。
【０００９】本発明の請求項３は、エポキシ化アマニ油
脂肪酸ブチルエステルが、塩化ビニル系樹脂１００重量
部に対し２０〜１４０重量部である請求項１記載の字消
しを内容とする。
脂肪酸ブチルエステルが、塩化ビニル系樹脂１００重量
部に対し２０〜１４０重量部である請求項１記載の字消
しを内容とする。
【００１０】本発明の請求項４は、さらに、エポキシ化
アマニ油脂肪酸ブチルエステル以外の可塑剤を配合して
なる請求項１〜３のいずれか１項に記載の字消しを内容
とする。
アマニ油脂肪酸ブチルエステル以外の可塑剤を配合して
なる請求項１〜３のいずれか１項に記載の字消しを内容
とする。
【００１１】本発明の請求項５は、エポキシ化アマニ油
脂肪酸ブチルエステル以外の可塑剤がフタル酸系可塑
剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑
剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、アジピ
ン酸系可塑剤、セバシン酸系可塑剤、アゼライン酸系可
塑剤、リン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤から選ばれる
請求項４記載の字消しを内容とする。
脂肪酸ブチルエステル以外の可塑剤がフタル酸系可塑
剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑
剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、アジピ
ン酸系可塑剤、セバシン酸系可塑剤、アゼライン酸系可
塑剤、リン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤から選ばれる
請求項４記載の字消しを内容とする。
【００１２】本発明の請求項６は、塩化ビニル系樹脂１
００重量部に対し、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエ
ステルが４〜１６０重量部、エポキシ化アマニ油脂肪酸
ブチルエステル以外の可塑剤が１９６〜４０重量部であ
る請求項４又は５記載の字消しを内容とする。
００重量部に対し、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエ
ステルが４〜１６０重量部、エポキシ化アマニ油脂肪酸
ブチルエステル以外の可塑剤が１９６〜４０重量部であ
る請求項４又は５記載の字消しを内容とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる塩化ビニル系
樹脂としては、従来用いられている塩化ビニル系樹脂が
全て用いられ、例えば、重合度４００〜３０００程度の
ポリ塩化ビニルの他、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これ
らは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いら
れる。
樹脂としては、従来用いられている塩化ビニル系樹脂が
全て用いられ、例えば、重合度４００〜３０００程度の
ポリ塩化ビニルの他、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これ
らは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いら
れる。
【００１４】本発明に用いられる可塑剤であるエポキシ
化アマニ油脂肪酸ブチルエステルは、例えば「アデカサ
イザーＤ−１７８」（商品名、旭電化工業株式会社製）
として市販されている。本発明においては、このエポキ
シ化アマニ油脂肪酸ブチルエステルのみが特異的にゲル
化促進効果を示し、後記するように、その他のエポキシ
系可塑剤にはゲル化促進効果が認められない。
化アマニ油脂肪酸ブチルエステルは、例えば「アデカサ
イザーＤ−１７８」（商品名、旭電化工業株式会社製）
として市販されている。本発明においては、このエポキ
シ化アマニ油脂肪酸ブチルエステルのみが特異的にゲル
化促進効果を示し、後記するように、その他のエポキシ
系可塑剤にはゲル化促進効果が認められない。
【００１５】エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル
の配合量は、ゲル化速度を速くする観点からは塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対し、４〜１６０重量部が好ま
しく、より好ましくは２０〜１４０重量部である。４重
量部未満ではゲル化促進効果が十分でなく、一方、１４
０重量部を越えるとブリードし易くなる傾向がある。
尚、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステルを単独で
使用する場合は、ブリード回避の観点からは、１４０重
量部以下が好ましく、より好ましくは１３０重量部以下
である。
の配合量は、ゲル化速度を速くする観点からは塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対し、４〜１６０重量部が好ま
しく、より好ましくは２０〜１４０重量部である。４重
量部未満ではゲル化促進効果が十分でなく、一方、１４
０重量部を越えるとブリードし易くなる傾向がある。
尚、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステルを単独で
使用する場合は、ブリード回避の観点からは、１４０重
量部以下が好ましく、より好ましくは１３０重量部以下
である。
【００１６】エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル
は、優れたゲル化促進効果を示すので、他の可塑剤と併
用することにより、他の可塑剤のゲル化を促進すること
ができる。併用する可塑剤としては、例えば、ジ−２−
エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジ−ｎ−オクチ
ルフタレート（ｎ−ＤＯＰ）、ジイソノニルフタレート
（ＤＩＮＰ）、ジノニルフタレート（ＤＮＰ）、ジイソ
デシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジトリデシルフタレー
ト（ＤＴＤＰ）、ジウンデシルフタレート（ＤＵＰ）等
のフタル酸系可塑剤；トリ−２−エチルヘキシルトリメ
リテート（ＴＯＴＭ）、トリイソデシルトリメリテート
（ＴＩＤＴＭ）、トリイソオクチルトリメリテート（Ｔ
ＩＯＴＭ）、トリイソノニルトリメリテート等のトリメ
リット酸系可塑剤；トリオクチルピロメリット酸（ＴＯ
ＰＭ）等のピロメリット酸系可塑剤；分子量１０００以
上のポリエステル系可塑剤；エポキシ化トリグリセリ
ド、エポキシ化脂肪酸モノエステル、エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化脂肪酸エステル、
エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル
（Ｅ−ＰＳ）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−ｎ−
オクチル（ｎＥ−ＰＳ）、エポキシヘキサヒドロフタル
酸ジエポキシステアリル（Ｅ−ＰＯ）等のエポキシヘキ
サヒドロフタル酸エステル等のエポキシ系可塑剤；ジ−
２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）、ジイソノニ
ルアジペート（ＤＩＮＡ）、ジイソデシルアジペート
（ＤＩＤＡ）等のアジピン酸系可塑剤；ジ−２−エチル
ヘキシルセバケート（ＤＯＳ）、ジブチルセバケート
（ＤＢＳ）等のセバシン酸系可塑剤；ジ−２−エチルヘ
キシルアゼレート（ＤＯＺ）等のアゼライン酸系可塑
剤；トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリ−２
−エチルヘキシルフォスフェート（ＴＯＰ）等のリン酸
系可塑剤; トリエチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−
ブチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセ
チルトリエチルシトレート、アセチルトリ−（２−エチ
ルヘキシル）シトレート等のクエン酸系可塑剤が挙げら
れる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わ
せて用いられる。
は、優れたゲル化促進効果を示すので、他の可塑剤と併
用することにより、他の可塑剤のゲル化を促進すること
ができる。併用する可塑剤としては、例えば、ジ−２−
エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジ−ｎ−オクチ
ルフタレート（ｎ−ＤＯＰ）、ジイソノニルフタレート
（ＤＩＮＰ）、ジノニルフタレート（ＤＮＰ）、ジイソ
デシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジトリデシルフタレー
ト（ＤＴＤＰ）、ジウンデシルフタレート（ＤＵＰ）等
のフタル酸系可塑剤；トリ−２−エチルヘキシルトリメ
リテート（ＴＯＴＭ）、トリイソデシルトリメリテート
（ＴＩＤＴＭ）、トリイソオクチルトリメリテート（Ｔ
ＩＯＴＭ）、トリイソノニルトリメリテート等のトリメ
リット酸系可塑剤；トリオクチルピロメリット酸（ＴＯ
ＰＭ）等のピロメリット酸系可塑剤；分子量１０００以
上のポリエステル系可塑剤；エポキシ化トリグリセリ
ド、エポキシ化脂肪酸モノエステル、エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化脂肪酸エステル、
エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル
（Ｅ−ＰＳ）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−ｎ−
オクチル（ｎＥ−ＰＳ）、エポキシヘキサヒドロフタル
酸ジエポキシステアリル（Ｅ−ＰＯ）等のエポキシヘキ
サヒドロフタル酸エステル等のエポキシ系可塑剤；ジ−
２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）、ジイソノニ
ルアジペート（ＤＩＮＡ）、ジイソデシルアジペート
（ＤＩＤＡ）等のアジピン酸系可塑剤；ジ−２−エチル
ヘキシルセバケート（ＤＯＳ）、ジブチルセバケート
（ＤＢＳ）等のセバシン酸系可塑剤；ジ−２−エチルヘ
キシルアゼレート（ＤＯＺ）等のアゼライン酸系可塑
剤；トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリ−２
−エチルヘキシルフォスフェート（ＴＯＰ）等のリン酸
系可塑剤; トリエチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−
ブチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセ
チルトリエチルシトレート、アセチルトリ−（２−エチ
ルヘキシル）シトレート等のクエン酸系可塑剤が挙げら
れる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わ
せて用いられる。
【００１７】また、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエ
ステルは、特異的にゲル化促進効果を示すものの、消し
屑の散乱防止（以下、消し屑のまとまり性と記す）には
全く効果を示さない。そこで、上記した可塑剤のうち、
フタル酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリ
ット酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可
塑剤、アジピン酸系可塑剤、セバシン酸系可塑剤、アゼ
ライン酸系可塑剤、リン酸系可塑剤を併用することによ
り、他の可塑剤のゲル化促進とともに、エポキシ化アマ
ニ油脂肪酸ブチルエステルの消し屑のまとまり性を改善
することができる。これらは単独で又は必要に応じ２種
以上組み合わせて用いられる。
ステルは、特異的にゲル化促進効果を示すものの、消し
屑の散乱防止（以下、消し屑のまとまり性と記す）には
全く効果を示さない。そこで、上記した可塑剤のうち、
フタル酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリ
ット酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可
塑剤、アジピン酸系可塑剤、セバシン酸系可塑剤、アゼ
ライン酸系可塑剤、リン酸系可塑剤を併用することによ
り、他の可塑剤のゲル化促進とともに、エポキシ化アマ
ニ油脂肪酸ブチルエステルの消し屑のまとまり性を改善
することができる。これらは単独で又は必要に応じ２種
以上組み合わせて用いられる。
【００１８】エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル
とその他の可塑剤とを併用する場合、可塑剤の合計量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し２００重量部
以下が好ましく、併用する可塑剤の使用量の割合は、エ
ポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステルが４〜１６０重
量部、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル以外の
可塑剤が１９６〜４０重量部の範囲が好ましい。可塑剤
の合計量が２００重量部を越えると、字消し本体の硬さ
が柔らかくなりすぎたり、ブリードがし易く、消し能力
も低下する。
とその他の可塑剤とを併用する場合、可塑剤の合計量
は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し２００重量部
以下が好ましく、併用する可塑剤の使用量の割合は、エ
ポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステルが４〜１６０重
量部、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル以外の
可塑剤が１９６〜４０重量部の範囲が好ましい。可塑剤
の合計量が２００重量部を越えると、字消し本体の硬さ
が柔らかくなりすぎたり、ブリードがし易く、消し能力
も低下する。
【００１９】更に、必要に応じて、重質炭酸カルシウ
ム、軽質炭酸カルシウム、シリカ、珪藻土、酸化マグネ
シウム、タルク、セリサイト、石英粉末、モンモリロナ
イト、ホタテ、カキ、しじみなどの貝殻粉末などの充填
剤、有機中空粒子、無機中空粒子及び有機・無機顔料、
染料などの着色材、香料、安定剤、滑剤、紫外線吸収
剤、防カビ剤などの他の添加物も適宜任意に使用するこ
とも可能である。また、更にインキ等を溶解する溶剤を
内包したマイクロカプセルや、インキ筆跡などを摩消す
る研磨剤を添加することにより、鉛筆筆跡以外の消去も
可能な字消しを提供することができる。
ム、軽質炭酸カルシウム、シリカ、珪藻土、酸化マグネ
シウム、タルク、セリサイト、石英粉末、モンモリロナ
イト、ホタテ、カキ、しじみなどの貝殻粉末などの充填
剤、有機中空粒子、無機中空粒子及び有機・無機顔料、
染料などの着色材、香料、安定剤、滑剤、紫外線吸収
剤、防カビ剤などの他の添加物も適宜任意に使用するこ
とも可能である。また、更にインキ等を溶解する溶剤を
内包したマイクロカプセルや、インキ筆跡などを摩消す
る研磨剤を添加することにより、鉛筆筆跡以外の消去も
可能な字消しを提供することができる。
【００２０】上記の如き成分からなる字消し組成物は、
混練され、プレス成形、射出成形、押出成形等により成
形され、所定の寸法に裁断されて製品とされる。
混練され、プレス成形、射出成形、押出成形等により成
形され、所定の寸法に裁断されて製品とされる。
【００２１】
【実施例】以下、実験例、実施例、比較例及び参考例に
基づいて本発明を更に詳細に説明するが、これらは本発
明の範囲を何ら制限するものではない。
基づいて本発明を更に詳細に説明するが、これらは本発
明の範囲を何ら制限するものではない。
【００２２】実験例１
表１に示した塩化ビニル樹脂、各種エポキシ系可塑剤及
び安定剤を表２に示す割合にて配合し、ゾル粘度を測定
することによりゲル化促進効果の有無についてテストし
た。 （１）使用材料
び安定剤を表２に示す割合にて配合し、ゾル粘度を測定
することによりゲル化促進効果の有無についてテストし
た。 （１）使用材料
【００２３】
【表１】
【００２４】（２）機器
オイルバス、パイプヒーター（八光電気製作所製）、パ
ールサーモー（温度調節器）（ＴＯＨＯＥＬＥＣＴＲＯ
ＮＩＣ製）、マグネチックスターラー、３００mlビーカ
ー、水銀温度計、ＢＨ型粘度計（東京計器製）
ールサーモー（温度調節器）（ＴＯＨＯＥＬＥＣＴＲＯ
ＮＩＣ製）、マグネチックスターラー、３００mlビーカ
ー、水銀温度計、ＢＨ型粘度計（東京計器製）
【００２５】（３）配合
【００２６】
【表２】
【００２７】（４）測定方法
オイルバスに温度調節器を接続したヒーターをセット
し、マグネチックスターラーでオイルを攪拌しながら昇
温させた。 表２のように配合したゾルをいれた３００mlビーカー
をオイルバスに浸し、ゾルの温度が６０℃、７０℃、８
０℃、８５℃、９０℃、１００℃、１１０℃、１２０
℃、１３０℃、１４０℃になるごとにゾル粘度を測定し
た。 ゾルの温度が測定温度に達したことを水銀温度計で確
認し、ゾルの粘度をＢＨ型粘度計（東京計器製）４号ロ
ーター・６rpm で測定した。 測定粘度が１０００００cps に達するか、又はゾルの
粘度が１４０℃に達した時点で測定を終了した。
し、マグネチックスターラーでオイルを攪拌しながら昇
温させた。 表２のように配合したゾルをいれた３００mlビーカー
をオイルバスに浸し、ゾルの温度が６０℃、７０℃、８
０℃、８５℃、９０℃、１００℃、１１０℃、１２０
℃、１３０℃、１４０℃になるごとにゾル粘度を測定し
た。 ゾルの温度が測定温度に達したことを水銀温度計で確
認し、ゾルの粘度をＢＨ型粘度計（東京計器製）４号ロ
ーター・６rpm で測定した。 測定粘度が１０００００cps に達するか、又はゾルの
粘度が１４０℃に達した時点で測定を終了した。
【００２８】（５）測定結果
表３及び図１にＤＯＰとＤ１７８を組み合わせた場合、
表４及び図２にＤＯＰとＥ−ＰＳを組み合わせた場合、
表５及び図３にＤＯＰとＥ−２０００Ｈを組み合わせた
場合、表６及び図４にＤＯＰとＥ−４０３０を組み合わ
せた場合、表７及び図５にＤＯＰとＥ−６０００を組み
合わせた場合、表８及び図６にＤＯＰとＥ−９０００Ｈ
を組み合わせた場合、表９及び図７にＤＯＰとＤ−５５
を組み合わせた場合、表１０及び図８にＤＯＰとＤ−３
２を組み合わせた場合の測定結果をそれぞれ示した。
表４及び図２にＤＯＰとＥ−ＰＳを組み合わせた場合、
表５及び図３にＤＯＰとＥ−２０００Ｈを組み合わせた
場合、表６及び図４にＤＯＰとＥ−４０３０を組み合わ
せた場合、表７及び図５にＤＯＰとＥ−６０００を組み
合わせた場合、表８及び図６にＤＯＰとＥ−９０００Ｈ
を組み合わせた場合、表９及び図７にＤＯＰとＤ−５５
を組み合わせた場合、表１０及び図８にＤＯＰとＤ−３
２を組み合わせた場合の測定結果をそれぞれ示した。
【００２９】
【表３】
【００３０】
【表４】
【００３１】
【表５】
【００３２】
【表６】
【００３３】
【表７】
【００３４】
【表８】
【００３５】
【表９】
【００３６】
【表１０】
【００３７】図１から明かなように、本発明のエポキシ
化アマニ油脂肪酸ブチルエステル（Ｄ−１７８）は配合
割合のいかんを問わずＤＯＰよりもゲル化が促進され、
また配合割合が多くなるにつれてゲル化が促進されるこ
とがわかる。一方、他のエポキシ系可塑剤は、図２〜図
８から明かなように、ＤＯＰよりもゲル化速度が遅いこ
とがわかる。
化アマニ油脂肪酸ブチルエステル（Ｄ−１７８）は配合
割合のいかんを問わずＤＯＰよりもゲル化が促進され、
また配合割合が多くなるにつれてゲル化が促進されるこ
とがわかる。一方、他のエポキシ系可塑剤は、図２〜図
８から明かなように、ＤＯＰよりもゲル化速度が遅いこ
とがわかる。
【００３８】実施例１〜４、比較例１〜２
以下の実施例及び比較例で用いた使用材料を表１１に示
す。また、「部」は特に断らない限り「重量部」を表
す。
す。また、「部」は特に断らない限り「重量部」を表
す。
【００３９】
【表１１】
【００４０】表１２に示す配合により、１００×１００
×１０ｍ／ｍ内寸の金型を用いて、１３０℃、１３５
℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃の各温度条件で２６
分間加熱した後、冷却して成形した。この成形品が、字
消しとして一番よい物性を示す成形温度を考察する目的
で、ＪＩＳ−Ｓ−６０５０に示された方法に基づいて、
消字率の測定を行った。結果を表１２及び図９に示す。
×１０ｍ／ｍ内寸の金型を用いて、１３０℃、１３５
℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃の各温度条件で２６
分間加熱した後、冷却して成形した。この成形品が、字
消しとして一番よい物性を示す成形温度を考察する目的
で、ＪＩＳ−Ｓ−６０５０に示された方法に基づいて、
消字率の測定を行った。結果を表１２及び図９に示す。
【００４１】消字率の測定方法（ＪＩＳ−Ｓ−６０５０
より） （１）試料を厚さ５ｍ／ｍの板状に切り、試験紙との接
触部分を半径６ｍ／ｍの円弧に仕上げたものを試験片と
した。 （２）試験片を着色紙に対して垂直に、しかも着色線に
対して直角になるように接触させ、試験片におもりとホ
ルダの質量の和が０．５kgとなるようにおもりを載せ、
１５０±１０cm／min の速さで着色部を４往復摩消させ
た。 （３）濃度計（ＤＥＮＳＩＴＯＭＥＴＥＲ ＰＤＡ６５
ｓａｋｕｒａ社製）によって、着色紙の非着色部分の
濃度を０として、着色部及び摩消部の濃度をそれぞれ測
定した。 （４）消字率は次の式によって算出した。 消字率（％）＝（１−（摩消部の濃度÷着色部の濃
度））×１００
より） （１）試料を厚さ５ｍ／ｍの板状に切り、試験紙との接
触部分を半径６ｍ／ｍの円弧に仕上げたものを試験片と
した。 （２）試験片を着色紙に対して垂直に、しかも着色線に
対して直角になるように接触させ、試験片におもりとホ
ルダの質量の和が０．５kgとなるようにおもりを載せ、
１５０±１０cm／min の速さで着色部を４往復摩消させ
た。 （３）濃度計（ＤＥＮＳＩＴＯＭＥＴＥＲ ＰＤＡ６５
ｓａｋｕｒａ社製）によって、着色紙の非着色部分の
濃度を０として、着色部及び摩消部の濃度をそれぞれ測
定した。 （４）消字率は次の式によって算出した。 消字率（％）＝（１−（摩消部の濃度÷着色部の濃
度））×１００
【００４２】
【表１２】
【００４３】図９より、Ｄ−１７８の添加量が０〜３部
の場合、消字率の最大となる成形温度は１４５℃であ
り、一方、４部、５部の場合は１４０℃である。従っ
て、十分なゲル化促進効果（成形温度の低下効果）を得
るには、４部以上の添加が必要である。一方、１３５℃
成形品同士を比べると、段階的に消字率が上がっている
ことから、低温成形品においては消字率の観点からは
１．５部でも効果が認められる。５部以上添加すること
が好ましい。尚、他のエポキシ系可塑剤にもＤ−１７８
と同様の効果が見られるかを調べるために、エポキシ化
大豆油（Ｅ−２０００）をテストした。しかし、２０部
添加したにもかかわらず、無添加の場合に比べて、低い
成形温度で消字能力に優れる字消し（消字率の最大値）
を得ることはできなかった（比較例２）。
の場合、消字率の最大となる成形温度は１４５℃であ
り、一方、４部、５部の場合は１４０℃である。従っ
て、十分なゲル化促進効果（成形温度の低下効果）を得
るには、４部以上の添加が必要である。一方、１３５℃
成形品同士を比べると、段階的に消字率が上がっている
ことから、低温成形品においては消字率の観点からは
１．５部でも効果が認められる。５部以上添加すること
が好ましい。尚、他のエポキシ系可塑剤にもＤ−１７８
と同様の効果が見られるかを調べるために、エポキシ化
大豆油（Ｅ−２０００）をテストした。しかし、２０部
添加したにもかかわらず、無添加の場合に比べて、低い
成形温度で消字能力に優れる字消し（消字率の最大値）
を得ることはできなかった（比較例２）。
【００４４】実施例５〜８、比較例３
表１３に示す配合により、１００×１００×１０ｍ／ｍ
内寸の金型を用い、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１
３０℃、１３５℃の各温度条件で２６分間加熱した後、
冷却して成形した。この成形品が、字消しとして一番よ
い物性を示す成形温度を考察する目的で、ＪＩＳ−Ｓ−
６０５０に示された方法に基づいて、消字率の測定を行
った。結果を表１３及び図１０に示す。
内寸の金型を用い、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１
３０℃、１３５℃の各温度条件で２６分間加熱した後、
冷却して成形した。この成形品が、字消しとして一番よ
い物性を示す成形温度を考察する目的で、ＪＩＳ−Ｓ−
６０５０に示された方法に基づいて、消字率の測定を行
った。結果を表１３及び図１０に示す。
【００４５】
【表１３】
【００４６】図１０より、Ｄ−１７８の添加量が０部、
５部、１０部の場合は消字率の最大となる成形温度が１
３０℃であり、添加量が増すごとに１２５℃における消
字率の値が上昇する。また、Ｄ−１７８の添加量が２０
部、３０部の場合には消字率の最大値は１２５℃となっ
た。このことより、Ｄ−１７８の添加量が増加するごと
に消字率の最大値は、より低温側に移動する傾向にあ
る。よって、Ｄ−１７８の添加量を増やすと、より低い
温度で消字能力に優れる字消しが得られることがわか
る。
５部、１０部の場合は消字率の最大となる成形温度が１
３０℃であり、添加量が増すごとに１２５℃における消
字率の値が上昇する。また、Ｄ−１７８の添加量が２０
部、３０部の場合には消字率の最大値は１２５℃となっ
た。このことより、Ｄ−１７８の添加量が増加するごと
に消字率の最大値は、より低温側に移動する傾向にあ
る。よって、Ｄ−１７８の添加量を増やすと、より低い
温度で消字能力に優れる字消しが得られることがわか
る。
【００４７】実施例９〜１５
表１４の配合の樹脂組成物を、混合攪拌し、真空脱泡し
た後、この字消し材料を１３０℃に保温した１００×１
００×１０ｍ／ｍの内寸の金型に流し込み２６分間加熱
した後冷却し、型より取り出して字消しサンプルを得
た。得られたサンプルを用いて、消字率及びブリードの
有無をテストした。結果を表１４に示す。表１４より、
ブリードの面からはＤ−１７８の添加量は１４０部以下
が好ましく、より好ましくは１３０部以下である。 （ブリードの試験方法）画用紙の上に、接する面積が
５．６cm2 となるように裁断した字消しを置き、その上
に重さ２０ｇの重りを置いて、７０℃の恒温層で４時間
放置した後、画用紙に油分のにじみがあるかどうかを、
目視で確認した。結果を表１４に示す。
た後、この字消し材料を１３０℃に保温した１００×１
００×１０ｍ／ｍの内寸の金型に流し込み２６分間加熱
した後冷却し、型より取り出して字消しサンプルを得
た。得られたサンプルを用いて、消字率及びブリードの
有無をテストした。結果を表１４に示す。表１４より、
ブリードの面からはＤ−１７８の添加量は１４０部以下
が好ましく、より好ましくは１３０部以下である。 （ブリードの試験方法）画用紙の上に、接する面積が
５．６cm2 となるように裁断した字消しを置き、その上
に重さ２０ｇの重りを置いて、７０℃の恒温層で４時間
放置した後、画用紙に油分のにじみがあるかどうかを、
目視で確認した。結果を表１４に示す。
【００４８】
【表１４】
【００４９】実施例１６〜２１、参考例１〜２
表１５に示す配合により、実施例９〜１５と同様にして
字消しサンプルを得て、消し屑のまとまり性テストを行
った。尚、比較のために、本発明においてＤ−１７８を
単独使用した場合を参考例１として、またＤＯＰを単独
使用した場合を参考例２として示した。結果を表１５に
示す。 （消し屑のまとまり性の試験方法）特開平９−６６６９
９号公報に準じ、消去荷重５００ｇｆで１０往復させ
て、最も大きな消し屑の重量を試験片が減量した重量で
割った値に１００を乗じたものを屑のまとまり率（％）
として算出した。尚、１配合につき４回ずつ屑の重量を
測定し、それらの平均をとった。 屑のまとまり率（％）＝〔最大の屑の重量／（テスト前
の試験片の重量−テスト後の試験片の重量部）〕×１０
０
字消しサンプルを得て、消し屑のまとまり性テストを行
った。尚、比較のために、本発明においてＤ−１７８を
単独使用した場合を参考例１として、またＤＯＰを単独
使用した場合を参考例２として示した。結果を表１５に
示す。 （消し屑のまとまり性の試験方法）特開平９−６６６９
９号公報に準じ、消去荷重５００ｇｆで１０往復させ
て、最も大きな消し屑の重量を試験片が減量した重量で
割った値に１００を乗じたものを屑のまとまり率（％）
として算出した。尚、１配合につき４回ずつ屑の重量を
測定し、それらの平均をとった。 屑のまとまり率（％）＝〔最大の屑の重量／（テスト前
の試験片の重量−テスト後の試験片の重量部）〕×１０
０
【００５０】
【表１５】
【００５１】表１５中、参考例１、２から明らかなよう
に、Ｄ−１７８を単独で使用した場合は消し屑のまとま
り性は悪く、ＤＯＰよりも悪い。しかし、実施例１６〜
２１に示すように、Ｄ−１７８を他の可塑剤と併用する
ことにより、消し屑のまとまり性を高めることが可能で
ある。
に、Ｄ−１７８を単独で使用した場合は消し屑のまとま
り性は悪く、ＤＯＰよりも悪い。しかし、実施例１６〜
２１に示すように、Ｄ−１７８を他の可塑剤と併用する
ことにより、消し屑のまとまり性を高めることが可能で
ある。
【００５２】
【発明の効果】叙上のとおり、本発明によれば、低温で
ゲル化し、生産性を大巾に向上させるとともに、エネル
ギーの節約を可能とし、且つ消し能力に優れ、ブリード
しない字消しを提供することができ、その有用性は頗る
大である。
ゲル化し、生産性を大巾に向上させるとともに、エネル
ギーの節約を可能とし、且つ消し能力に優れ、ブリード
しない字消しを提供することができ、その有用性は頗る
大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】温度と粘度との関係を示すグラフである。
【図２】温度と粘度との関係を示すグラフである。
【図３】温度と粘度との関係を示すグラフである。
【図４】温度と粘度との関係を示すグラフである。
【図５】温度と粘度との関係を示すグラフである。
【図６】温度と粘度との関係を示すグラフである。
【図７】温度と粘度との関係を示すグラフである。
【図８】温度と粘度との関係を示すグラフである。
【図９】成形温度と消字率との関係を示すグラフであ
る。
る。
【図１０】成形温度と消字率との関係を示すグラフであ
る。
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｄ 127/06 Ｃ０９Ｄ 127/06
(72)発明者 上中 唯子
大阪府大阪市都島区内代町３丁目５番25号
シードゴム工業株式会社内
Ｆターム(参考） 4J002 BB06W BD04W BD08W CD16X
CD16Y EH096 EH146 FD010
FD02X FD02Y FD026 GB00
4J038 BA201 BA202 CD021 CD022
DB241 DB242 GA07 JA59
JA61 JC24 KA10 NA02
Claims (6)
- 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂に、可塑剤としてエポ
キシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステルを配合したことを
特徴とする字消し。 - 【請求項２】 エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステ
ルが、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し４〜１６０
重量部である請求項１記載の字消し。 - 【請求項３】 エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステ
ルが、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し２０〜１４
０重量部である請求項１記載の字消し。 - 【請求項４】 さらに、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチ
ルエステル以外の可塑剤を配合してなる請求項１〜３の
いずれか１項に記載の字消し。 - 【請求項５】 エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステ
ル以外の可塑剤がフタル酸系可塑剤、トリメリット酸系
可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ポリエステル系可塑
剤、エポキシ系可塑剤、アジピン酸系可塑剤、セバシン
酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、リン酸系可塑剤、
クエン酸系可塑剤から選ばれる請求項４記載の字消し。 - 【請求項６】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステルが４〜１６０
重量部、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル以外
の可塑剤が１９６〜４０重量部である請求項４又は５記
載の字消し。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001263034A JP4633304B2 (ja) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | 字消し |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001263034A JP4633304B2 (ja) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | 字消し |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003072289A true JP2003072289A (ja) | 2003-03-12 |
| JP4633304B2 JP4633304B2 (ja) | 2011-02-16 |
Family
ID=19089853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001263034A Expired - Fee Related JP4633304B2 (ja) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | 字消し |
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|---|---|
| JP (1) | JP4633304B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005138359A (ja) * | 2003-11-05 | 2005-06-02 | Tombow Pencil Co Ltd | プラスチック字消し |
| JP2007021768A (ja) * | 2005-07-12 | 2007-02-01 | Tombow Pencil Co Ltd | プラスチック字消し |
| CN106117903A (zh) * | 2016-07-31 | 2016-11-16 | 吴东华 | 铅笔字迹专用橡皮擦 |
| WO2017217738A1 (ko) * | 2016-06-15 | 2017-12-21 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
| KR101833175B1 (ko) * | 2016-06-15 | 2018-02-27 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
| KR101833174B1 (ko) * | 2016-06-15 | 2018-02-27 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0966699A (ja) * | 1995-08-30 | 1997-03-11 | Pentel Kk | 消しゴム |
-
2001
- 2001-08-31 JP JP2001263034A patent/JP4633304B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0966699A (ja) * | 1995-08-30 | 1997-03-11 | Pentel Kk | 消しゴム |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005138359A (ja) * | 2003-11-05 | 2005-06-02 | Tombow Pencil Co Ltd | プラスチック字消し |
| JP4492925B2 (ja) * | 2003-11-05 | 2010-06-30 | 株式会社トンボ鉛筆 | プラスチック字消し |
| JP2007021768A (ja) * | 2005-07-12 | 2007-02-01 | Tombow Pencil Co Ltd | プラスチック字消し |
| JP4623648B2 (ja) * | 2005-07-12 | 2011-02-02 | 株式会社トンボ鉛筆 | プラスチック字消し |
| WO2017217738A1 (ko) * | 2016-06-15 | 2017-12-21 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
| KR101833175B1 (ko) * | 2016-06-15 | 2018-02-27 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
| KR101833174B1 (ko) * | 2016-06-15 | 2018-02-27 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
| US10717846B2 (en) | 2016-06-15 | 2020-07-21 | Lg Chem, Ltd. | Plasticizer composition, resin composition and method of preparing the same |
| US10723863B2 (en) | 2016-06-15 | 2020-07-28 | Lg Chem, Ltd. | Plasticizer composition, resin composition and methods of preparing the same |
| CN106117903A (zh) * | 2016-07-31 | 2016-11-16 | 吴东华 | 铅笔字迹专用橡皮擦 |
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