JP2003063136A - インクジェット記録用紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インク受容層の膜厚を不要に増大させること
なく、インク吸収性、平滑性及びプリンター搬送性に優
れ、安価で高画質特性を有するインクジェット記録用紙
の提供。 【解決手段】 支持体上の少なくとも片面に、水酸基を
有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂を
含む層と、水溶性バインダーと平均粒径３〜２００ｎｍ
の無機微粒子を含むインク受容層が順次設けられている
ことを特徴とするインクジェット記録用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。この方式で従来から問題となっていたノ
ズルの目詰まりとメンテナンスについては、インクおよ
び装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンタ
ー、ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな
分野に急速に普及している。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明
るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドット
が重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が
一般的には要求されている。

【０００４】更に、カラーインクジェット記録で得られ
る画質を写真に近づけようとする試みが近年数多く行わ
れている。中でも、ドットに関する画質向上の最大のポ
イントはドットの一つ一つが肉眼で識別できないように
することであり、そのためにインクを小液滴化するこ
と、あるいは特にハイライト部でドットの反射濃度を低
くしドットの識別を困難にするため、低染料濃度のイン
クを併用すること等がポイントとなる。

【０００５】このために打たれるインクの量は増加の傾
向にあり、記録用紙のインクの吸収容量が不足し溢れる
ことによる、画質や乾燥性の低下が見られるようになっ
てきた。しかし、そのため空隙型のインク吸収性層を厚
くすると、その被膜の特性からクラックが発生しやすく
なったり、乾燥能力の関係上、塗布スピードを低下させ
る必要が生じ、製造コストが増大する等の課題が発生し
た。

【０００６】記録用紙として普通紙、上質紙、あるいは
コート紙やキャストコート紙の多孔質基材を支持体に使
うと支持体中にインクが浸透するため、インクの吸収容
量としては満足するものもあるが、インク吸収容量を満
足するものでは印字部分にインクの吸収・乾燥に起因す
るうねりが発生して印字品質が大きく低下したり、平滑
性や光沢が低下したり、染料の支持体への浸透で最高濃
度が出にくく鮮明な画像が得にくいという問題点があっ
た。

【０００７】特開平１−２８２３９９号では、支持体上
にガラス転移温度が２０℃以下のアクリル系樹脂を主成
分とするインク受容層、及びガラス転移温度が８０℃以
上の樹脂を主成分とする表面層を順次積層させた記録用
紙により、インク受容性が改善されること、特開平５−
５１４７０号では、支持体とインク受容層との間に水分
散性ポリマーと数珠状コロイダルシリカからなる、吸油
量≧１ｍｌ／ｍ²の多孔質層を設け、該多孔質層の上に
インク受容層を設けることで、支持体との密着性、耐水
性、印字品質の改善提案がなされているが、その効果に
関しては十分なものではなかった。

【０００８】特開平５−８５０３５号では普通紙基材と
インク受容層との間にガラス転移点が３０〜６０℃の接
着剤と顔料からなる中間層を設けることでボコツキが改
良されること、特開平８−３００８０６号では木材パル
プからなる支持体とインク受容層の間に自己接着性顔料
からなるアンカー層を設けることでプリンター搬送時の
擦過性、インク吸収性が改良されることが提案されてい
るが、紙などの多孔質基材に塗布した場合に、基材のイ
ンク吸収性を活かしたインク吸収性の改善効果は未だ不
十分であった。

【０００９】特公平５−４６３１７号では支持体上にポ
リビニルアルコールとメタクリル酸メチルとアクリル酸
とを反応させ得られたポリマーからなるバインダーと顔
料を含む塗布層を有す記録用紙によりインク吸収性、色
彩性が改善されること、特開平７−２７６７８７号では
末端にメルカプト基を有するポリビニルアルコール系重
合体を分散安定剤として乳化重合したエチレン性不飽和
単量体又はジエン系単量体からなる重合体エマルジョン
を表面サイジング剤または表面塗布用顔料バインダーと
して使用してなる記録用紙により、解像度、耐水性の提
案がなされているが、各々のポリマーからなるバインダ
ーを含む層を塗工しただけでは十分な画像濃度、光沢性
が得られない等、その効果については十分なものではな
かった。

【００１０】また、紙等の多孔質基材を用いた支持体の
上に空隙率の高いインク受容層を塗布した場合にはひび
割れが生じやすいために、インク受容層塗布後の平滑性
や光沢も損なわれやすく、製造は困難であるという問題
点があった。

【００１１】特開平１１−２４５５０６号では、繊維状
基体上に耐溶出性を有する白色顔料層とアルミナベーマ
イトからなるインク受容層を設けることで質感、画像濃
度、彩度、光沢度が得られること、特開２０００−３３
７７１では硫酸バリウムと熱可塑性中空微細ビーズとを
含む層を有すベース紙を用いたインクジェット用記録材
料の提案がなされている。しかしながら、本研究者らが
鋭意研究の結果、白色顔料とゼラチンのようなバインダ
ーからなる層に白色顔料の水への耐溶出性を付与するだ
けでは、該白色顔料層の上に空隙率の高いインク受容層
を塗布した場合にはひび割れが生じやすいために、イン
ク受容層塗布後の平滑性も損なわれやすいばかりでな
く、インク吸収容量の点からインク受容層の薄膜化は困
難であるという問題点があった。

【００１２】また、塗工層のカレンダー処理やキャスト
法による塗工層を設けるなどして平滑性や光沢性を改善
する提案が数多くなされているが、製造上塗布スピード
が上げにくい、製造工程が複雑になる等の理由により、
安価で高濃度、高品質な記録材料を提供するには難しい
状況にある。

【００１３】そこで、上記記載の問題点の解決が要望さ
れていた。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
ク吸収性、平滑性、プリンター搬送性に優れ、高濃度、
高画質な画像が得られるインクジェット記録用紙を提供
することであり、詳しくはインク吸収性を向上させるこ
とで支持体上に塗工されるインク受容層を薄膜化でき、
安価で、高画質な画像が得られるインクジェット記録用
紙を提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【００１６】１．支持体上の少なくとも片面に、水酸基
を有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂
を含む層と、水溶性バインダーと平均粒径３〜２００ｎ
ｍの無機微粒子を含むインク受容層が順次設けられてい
ることを特徴とするインクジェット記録用紙。

【００１７】２．支持体が多孔質基材であることを特徴
とする前記１記載のインクジェット記録用紙。

【００１８】３．水酸基を有する高分子分散剤で乳化重
合したエマルジョン樹脂を含む層が、無機微粒子を含む
ことを特徴とする前記１又は２記載のインクジェット記
録用紙。

【００１９】４．インク受容層が、水酸基を有する高分
子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂を含むことを
特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載のインクジェ
ット記録用紙。

【００２０】５．水酸基を有する高分子分散剤で乳化重
合したエマルジョン樹脂を含む層は、水酸基を有する高
分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂に対する無
機微粒子の質量比が２〜１０であり、かつ、インク受容
層は、無機微粒子と水酸基を有する高分子分散剤で乳化
重合したエマルジョン樹脂に対する無機微粒子の質量比
が１５以上であることを特徴とする前記３または４記載
のインクジェット記録用紙。

【００２１】６．水酸基を有する高分子分散剤が、ポリ
ビニルアルコールであることを特徴とする前記１〜５の
いずれか１項記載のインクジェット記録用紙。

【００２２】７．水酸基を有する高分子分散剤であるポ
リビニルアルコールの平均重合度が１５００〜５０００
であることを特徴とする前記６記載のインクジェット記
録用紙。

【００２３】８．水酸基を有する高分子分散剤で乳化重
合したエマルジョン樹脂のガラス転移温度が、２０℃以
下であることを特徴とする前記１〜７のいずれか１項記
載のインクジェット記録用紙。

【００２４】９．インク受容層の無機微粒子が、気相法
により合成されたシリカであることを特徴とする前記１
〜８のいずれか１項記載のインクジェット記録用紙。

【００２５】１０．インク受容層の水溶性バインダー
が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする前記
１〜９のいずれか１項記載のインクジェット記録用紙。

【００２６】１１．インク受容層のポリビニルアルコー
ルに対する無機微粒子の量が、質量比（微粒子／ポリビ
ニルアルコール）で３〜２０であることを特徴とする前
記１０記載のインクジェット記録用紙。

【００２７】１２．インク受容層及び水酸基を有する高
分子分散剤で乳化重合したエマルジョンを含む層から選
ばれる少なくとも１層が硬膜剤により硬膜されているこ
とを特徴とする前記１〜１１のいずれか１項記載のイン
クジェット記録用紙。

【００２８】１３．インク受容層及び水酸基を有する高
分子分散剤で乳化重合したエマルジョンを含む層から選
ばれる少なくとも１層がカチオン性化合物を含むことを
特徴とする前記１〜１２のいずれか１項記載のインクジ
ェット記録用紙。

【００２９】１４．インク受容層のカチオン性化合物が
少なくとも前記一般式（１）で表される繰り返し単位を
有するポリマーであることを特徴とする前記１３記載の
インクジェット記録用紙。

【００３０】本発明を更に詳しく説明する。本発明のイ
ンクジェット記録用紙（以後単に記録用紙ともいう）の
支持体としては従来知られている公知の支持体を使用す
ることができるが、特に支持体が多孔質基材である場
合、本発明の効果であるインク吸収性、にじみの改良効
果が一段と向上する。

【００３１】本発明のインクジェット記録用紙に係る多
孔質基材について説明する。本発明の多孔質基材として
は、例えば、一般の紙、合成紙、布、木材等を有するシ
ートや板等を挙げることができるが、特に紙は基材自身
の吸水性に優れかつコスト的にも優れるために最も好ま
しい。以下に紙支持体について説明する。

【００３２】紙支持体の原料としては、ＬＢＫＰ、ＮＢ
ＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、
ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の
古紙パルプ、等の木材パルプを主原料としたものが使用
可能であるが、広葉樹パルプを使用するのが好ましい。
広葉樹パルプとしてはクラフトパルプ、サルファイトパ
ルプ、ケミサーモメカニカルパルプ、ケミメカニカルパ
ルプ等を単独あるいは数種類併用しても良い。また、必
要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機繊維等の各種繊
維状物質も原料として適宜使用することが出来る。

【００３３】また、白色度の向上の点から、原料である
パルプに過酸化物等による漂白処理が施されるのが好ま
しい。漂白処理は、パルプを蒸解後、塩素処理、アルカ
リ処理もしくは抽出あるいは精製、次亜塩素酸塩漂白、
二酸化塩素漂白、及びそれらの組み合わせ多段漂白処
理、さらに必要に応じてハイドロサルファイト、水素化
ホウ素ナトリウムなどによる還元漂白の後に、施される
のが好ましい。更に好ましくは、アルカリ性での過酸化
物漂白処理は、パルプを蒸解後、従来公知のパルプ漂白
処理後に最後のパルプ漂白処理として施されるのがよい
が、アルカリ処理もしくは抽出あるいは精製を更に施し
てもよい。

【００３４】紙支持体中には必要に応じて、サイズ剤、
顔料、紙力増強剤、定着剤、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、
カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加すること
ができる。サイズ剤としては必要に応じて高級脂肪酸、
アルキルケテンダイマー、ロジン、パラフィンワック
ス、アルケニルコハク酸、石油樹脂エマルジョン等のサ
イズ剤を添加することができる。顔料としては炭酸カル
シウム、タルク、酸化チタン、尿素樹脂微粒子等が、紙
力増強剤としてはスターチ、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルアルコール等が、定着剤としては硫酸バンド、カ
チオン性高分子電解質等が挙げられるがこれに限定され
るものではない。

【００３５】紙支持体は前記の木材パルプなどの繊維物
質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツ
インワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することがで
きる。また、必要に応じて抄紙段階または抄紙後にスタ
ーチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理をし
たり、各種コート処理をしたり、カレンダー処理したり
することも出来る。

【００３６】紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ
−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩ
Ｓ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが
好ましい。

【００３７】紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定さ
れた熱水抽出法により測定された場合、５〜９であるこ
とが好ましい。

【００３８】本発明においては、支持体とインク受容層
の接着強度を大きくする等の目的で、インク受容層の塗
布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理、中
間層の塗設等を行うことができる。

【００３９】支持体の厚さは５０〜３５０μｍが好まし
く、８０〜３００μｍのものがより好ましく、１４０〜
２２０μｍが特に好ましい。

【００４０】本発明の効果を発揮するためには、本発明
の重量平均繊維長は、ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩ紙パルプ試
験方法Ｎｏ．５２に準拠して測定した値で重量平均繊維
長が０．４〜１．２ｍｍであるパルプから構成された原
紙であることが好ましく、より好ましくは重量平均繊維
長が０．５〜０．９ｍｍであり、特に好ましくは０．５
５〜０．６５ｍｍである。

【００４１】叩解後の重量平均繊維長を調整する方法と
しては、本発明範囲内の繊維長の樹種から製造したパル
プを用いる方法と、叩解で繊維長を調整する方法がある
が、後者の方が実用的である。叩解に使用される設備と
しては、ビーター、コニカルリファイナー、ディスクリ
ファイナー等をカッティング叩解が起こりやすい条件に
設定して使用することができる。

【００４２】次に本発明の水酸基を含む高分子分散剤で
乳化重合されたエマルジョン樹脂について説明する。

【００４３】エマルジョン樹脂とは、油溶性のモノマー
を、分散剤を含む水溶液中でエマルジョン状態に保ち、
重合開始剤を使って乳化重合させた樹脂である。

【００４４】エマルジョンの乳化重合時に使用される分
散剤としては、一般的には、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、４級アンモニウム塩のような低分子の分散
剤の他に、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンラウリル酸エーテル、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルピロリドンのような高
分子の分散剤があげられる。

【００４５】本発明において使用されるエマルジョン樹
脂は、水酸基を含む高分子分散剤で乳化重合されたもの
であり、水酸基を含む高分子分散剤とは、質量平均分子
量が１００００以上の高分子の分散剤で、側鎖または末
端に水酸基が置換されたものであり、例えばポリアクリ
ル酸ソーダ、ポリアクリルアミドのようなアクリル系の
高分子で２−エチルヘキシルアクリレートが共重合され
たもの、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリ
コールのようなポリエーテル、ポリビニルアルコールな
どが挙げられ、特にポリビニルアルコールが好ましい。

【００４６】高分子分散剤として使用されるポリビニル
アルコールは、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる
通常の完全ケン化、及び部分ケン化のポリビニルアルコ
ールの他に、カチオン変性したポリビニルアルコールや
カルボキシル基のようなアニオン性基を有するアニオン
変性ポリビニルアルコール、シリル基を有するシリル変
性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール
も含まれる。

【００４７】ポリビニルアルコールは、平均重合度は高
い方がインク吸収層を形成する際のクラックの発生を抑
制する効果が大きいが、平均重合度が５０００以内であ
ると、エマルジョン樹脂の粘度が高くなく、製造時に取
り扱いやすい。したがって、平均重合度は３００〜５０
００のものが好ましく、１５００〜５０００のものがよ
り好ましく、３０００〜４５００のものが特に好まし
い。ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００モ
ル％のものが好ましく、８０〜９９．５モル％のものが
より好ましい。

【００４８】上記の高分子分散剤で乳化重合されるエマ
ルジョン樹脂としては、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、ビニル系化合物、スチレン系化合物とい
ったエチレン系単量体、またはブタジエン、イソプレン
といったジエン系化合物の単独重合体、または共重合体
が挙げられ、例えば、アクリル系樹脂、スチレン−ブタ
ジエン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂等が挙げら
れる。

【００４９】これらエマルジョン樹脂は、本発明のイン
クジェット記録用紙の空隙層形成時に柔軟性を付与する
ものであり、室温でも柔軟な性質を持つものが適してお
り、好ましくは、室温で造膜して層を形成するものであ
る。この時、エマルジョン樹脂をフィルム化した場合の
Ｔｇが２０℃以下であることが好ましく、−４０〜１０
℃であることがより好ましい。

【００５０】本発明の水酸基を含む高分子分散剤で乳化
重合されたエマルジョン樹脂の平均粒径は０．０１〜２
μｍが好ましく、０．０５〜１．０μｍがより好まし
く、０．０５〜０．５０μｍが特に好ましい。エマルジ
ョン樹脂の平均粒径が大きいものが含まれると、形成さ
れた塗膜の透明性が低下し、印字濃度の低下が起きてし
まう。

【００５１】本発明の水酸基を有する高分子分散剤で乳
化重合されたエマルジョン樹脂の製造法は特に制限はな
く、公知の乳化重合法で製造される。具体的化合物の例
としては、例えば、大同化成工業株式会社製：ビニゾー
ル４８０やビニゾール２０２３等の酢酸ビニル系エマル
ジョン、日信化学工業社製のビニブラン１１０８Ｗ、ビ
ニブラン１０８４Ｗ等の酢酸ビニル系エマルジョンや、
ビニブラン２５９７、ビニブラン２５６１等のアクリル
系エマルジョン、住友化学工業社製のスミカフレックス
Ｓ−４００、スミカフレックスＳ−４０１、スミカフレ
ックスＳ−４０５等の酢酸ビニル−エチレン系エマルジ
ョンなどが挙げられる。

【００５２】本発明の水酸基を有する高分子分散剤で乳
化重合されたエマルジョン樹脂を含む層は、無機微粒子
を含有しているのが好ましく、また、本発明のエマルジ
ョン樹脂と併用して他の水溶性バインダー、または疎水
性樹脂を含んでいてもよいが、併用する場合は水溶性バ
インダーが好ましい。紙支持体等の多孔質基材上に塗工
液を塗布、乾燥させる場合、塗工液中の水溶性樹脂（例
えばポリビニルアルコール）が多孔質基材の間隙に浸透
し、塗膜乾燥後には目止め作用が生じて多孔質基材のイ
ンク吸収性を阻害する場合が多い。故に、本発明の効果
であるインク吸収性を得るためには、水溶性バインダー
を併用する場合には、その量は少量の方が好ましく、無
機微粒子／水溶性バインダーの質量比が２５以上である
ことが好ましく、５０以上であることがより好ましい。

【００５３】本発明の効果を顕著に発揮するという観点
から無機微粒子の平均粒径は２００ｎｍ以下が好まし
く、３〜２００ｎｍであることが更に好ましく、５〜１
００ｎｍであることが特に好ましく、１０〜７０ｎｍで
あることが最も好ましい。また、該無機微粒子は、１次
粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用
いられることも、また２次凝集粒子を形成してバインダ
ー中に分散された状態で用いられてもよいが後者がより
好ましい。

【００５４】無機微粒子の１次粒子が２次凝集粒子を形
成した状態で用いられる場合、その１次粒子の平均粒径
は３０ｎｍ以下のものを使用することが画像濃度、平滑
性の観点からより好ましい。

【００５５】１次粒子の平均粒径の下限は特に限定され
ないが粒子の製造上の観点から通常３ｎｍ以上、特に６
ｎｍ以上が好ましい。

【００５６】したがって、本発明のエマルジョン樹脂を
含む層の特に好ましい態様は、無機微粒子の平均粒径が
５〜１００ｎｍであり、水酸基を有する高分子分散剤で
乳化重合された０．０５〜１．０μｍのエマルジョン樹
脂を含んで構成され、無機微粒子と本発明のエマルジョ
ン樹脂の質量比が２：１〜１０：１である。さらにエマ
ルジョン樹脂の平均粒径は０．０５〜０．５μｍである
ことが本発明の効果の点から特に好ましい。

【００５７】本発明に係る、エマルジョン樹脂を含む層
に添加出来る無機微粒子及び水溶性バインダーは、後述
するインク受容層に使用する無機微粒子及び水溶性バイ
ンダーで記載したものと同様のものを挙げることができ
るが、無機微粒子は気相法により合成されたシリカがよ
り好ましい。

【００５８】気相法により合成されたシリカは、微粒子
表面の水酸基の数が約２〜３個／ｎｍ²であり、湿式法
により合成されたシリカと比較すると微粒子表面の水酸
基の数が少なく、分子内水素結合が起こりにくいため、
孤立の水酸基の数が多くなり、他分子との水素結合性が
強い。本発明においては高分子分散剤由来の水酸基と無
機微粒子表面にある水酸基との水素結合により本発明の
効果が発現するものと考えられるため、気相法により合
成されたシリカで特に高い効果が得られていると考えら
れる。同様の理由で、無機微粒子の平均粒径がより小さ
い方が、無機微粒子の比表面積が大きく、水素結合をす
る水酸基の数が増えるため、本発明の効果が高いと考え
られる。

【００５９】本発明のインク受容層は、平均粒径３〜２
００ｎｍである無機微粒子及び水溶性バインダーを含有
する。また、無機微粒子の平均粒径は、５〜１００ｎｍ
であることが好ましく、１０〜７０ｎｍであることが更
に好ましい。

【００６０】上記において無機微粒子の平均粒径は、粒
子そのものあるいは空隙層の断面や表面を走査型電子顕
微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めてそ
の単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個
々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定したときのそ
の直径で表したものである。ここで個々の粒径はその投
影面積に等しい円を仮定したときのその直径で表したも
のである。ここでいう無機微粒子は１次粒子でも２次粒
子でもよく、乾燥被膜中に観察される最高次粒子の平均
粒子とする。

【００６１】平均粒径が２００ｎｍを越える無機微粒子
を使用した場合には記録用紙の光沢性が低下したり、イ
ンクジェット記録時のドットの真円度が低下したり不要
なドットの広がりが生じたり、或いは表面での乱反射に
よる最高濃度の低下が生じたりして鮮明な画像が得にく
くなり本発明の効果が得られない。

【００６２】本発明の効果を顕著に発揮するという観点
から前記平均粒径は１００ｎｍ以下がより好ましい。ま
た、該微粒子は、１次粒子のままでバインダー中に均一
に分散された状態で用いられることも、また２次凝集粒
子を形成してバインダー中に分散された状態で用いられ
てもよいが後者がより好ましい。

【００６３】微粒子の１次粒子が２次凝集粒子を形成し
た状態で用いられる場合、その１次粒子の平均粒径は３
０ｎｍ以下のものを使用することが光沢性の観点からよ
り好ましい。

【００６４】１次粒子の平均粒径の下限は特に限定され
ないが粒子の製造上の観点から通常３ｎｍ以上、特に６
ｎｍ以上が好ましい。

【００６５】本発明のインク受容層に用いられる無機微
粒子、或いは本発明のエマルジョン樹脂を含む層に添加
してもよい無機微粒子の例としては、例えば、軽質炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウ
ム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、
合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロ
イダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、
リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無
機顔料等を挙げることができる。

【００６６】無機微粒子としては、表面がアニオン性で
染料に対して定着性を有しない無機微粒子および染料に
対して定着性を有する表面がカチオン性の無機微粒子の
いずれも使用することができる。

【００６７】表面がアニオン性である無機微粒子を使用
する場合には、通常カチオン性ポリマーを併用するが、
表面がアニオン性の無機微粒子にカチオン性ポリマーを
添加した場合、カチオン性ポリマーが無機微粒子表面に
留まって不動化し、その不動化されたカチオン性ポリマ
ーに定着されて染料が不動化するものと推定される。

【００６８】本発明の無機微粒子としては、低屈折率で
平均粒径の小さな微粒子が好ましく、例えば、シリカ、
コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、
ベーマイト水酸化アルミニウムまたはその水和物等の微
粒子が挙げられるが、好ましくはシリカ微粒子である。

【００６９】本発明においては、低コストであることや
高い反射濃度が得られる低屈折率の微粒子であること等
から、表面がアニオン性の無機微粒子としては気相法で
合成されたシリカまたはコロイダルシリカが好ましく、
本発明の効果の点から気相法で合成されたシリカが最も
好ましい。

【００７０】気相法により合成されたシリカ微粒子の１
次粒子が２次凝集粒子を形成した状態で用いられる場
合、その１次粒子の平均粒径は３０ｎｍ以下のものを使
用することが光沢性の観点からより好ましい。１次粒子
の平均粒径の下限は特に限定されないが粒子の製造上の
観点から通常３ｎｍ以上、特に６ｎｍ以上が好ましい。

【００７１】上記表面がカチオン性の無機微粒子には、
特開平８−３４１６０号公報に記載されているような、
第４級アンモニウム塩基を有するシランカップリング剤
を無機微粒子の表面にカップリングさせて表面電荷をカ
チオン性に変換した無機微粒子も含まれる。

【００７２】シリカ微粒子の製造方法は乾式法（気相
法）と湿式法に大別され、乾式法としてはハロゲン化珪
素の高温での気相加水分解による方法（火炎加水分解
法）、及びケイ砂とコークスを電気炉でアークにより加
熱還元気化しこれを空気酸化する方法（アーク法）が知
られている。また湿式法としては珪酸塩の酸分解により
活性シリカを生成した後、過度に重合させて凝集・沈殿
させる方法が知られている。

【００７３】本発明においてはシリカ微粒子の中でも気
相法により合成されたシリカが最も好ましい。気相法に
より合成された微粒子シリカは通常、四塩化珪素を水素
及び酸素と共に高温で燃焼して得られる平均１次粒子径
が５〜５００ｎｍのシリカ粉末であるが、本発明では特
に６〜３０ｎｍの平均１次粒子径を有するものが光沢性
の点で好ましい。

【００７４】該気相法シリカとして現在市販されている
ものとしては日本アエロジル社の各種のアエロジルが該
当する。

【００７５】本発明で好ましく用いられるコロイダルシ
リカは、珪酸ナトリウムの酸等による複分解やイオン交
換樹脂層を通過させて得られるシリカゾルを加熱熟成し
て得られるものであり、このコロイダルシリカをインク
ジェット記録用紙に使用することは、例えば、特開昭５
７−１４０９１号公報、同６０−２１９０８３号公報、
同６０−２１９０８４号公報、同６１−２０７９２号公
報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７
号公報、特開平４−９３２８４号公報、同５−２７８３
２４号公報、同６−９２０１１号公報、同６−１８３１
３４号公報、同６−２９７８３０号公報、同７−８１２
１４号公報、同７−１０１１４２号公報、同７−１７９
０２９号公報、同７−１３７４３１号公報、及び国際特
許公開ＷＯ９４／２６５３０号公報などに記載されてい
る。

【００７６】コロイダルシリカの好ましい平均粒子径は
通常は５〜１００ｎｍであるが特に７〜３０ｎｍの平均
粒子径が好ましい。

【００７７】気相法により合成されたシリカ及びコロイ
ダルシリカは、その表面をカチオン変成されたものであ
ってもよく、また、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ及びＢａ等で処理
された物であってもよい。

【００７８】本発明の記録材料は無機微粒子を含有し、
空隙構造を有するインク受容層を有するが、無機微粒子
を含有させて空隙を形成させる場合には、受容層中に水
溶性バインダーを含有させておくことが安定な被膜を形
成させるために必要である。

【００７９】インク受容層の水溶性バインダーの例とし
ては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレン
オキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デ
キストリン、カラーギーナン（λ、ι等）、寒天、プル
ラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられ
る。これらの水溶性バインダーは２種以上併用すること
も可能である。中でも、本発明において、水溶性バイン
ダーはポリビニルアルコールが好ましい。

【００８０】本発明で好ましく用いられるポリビニルア
ルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる
通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変
性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するア
ニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルア
ルコールも含まれる。

【００８１】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは平均重合度が１０００以上のものが好
ましく用いられ、特に、平均重合度が１５００〜５００
０のものが好ましく用いられる。

【００８２】ケン化度は７０〜１００％のものが好まし
く、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。

【００８３】カチオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開昭６１−１０４８３号公報に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールが挙げられ、これらはカチオン
性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの
共重合体をケン化することにより得ることができる。

【００８４】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルア
ミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−（３−メタクリルアミド
プロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジ
メチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド
等が挙げられる。

【００８５】カチオン変性ポリビニルアルコールにおけ
るカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対
して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％
である。

【００８６】アニオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開平１−２０６０８８号公報に記載され
ているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコー
ル、特開昭６１−２３７６８１号公報および同６３−３
０７９７９号公報に記載されているようなビニルアルコ
ールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び
特開平７−２８５２６５号公報に記載されているような
水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられ
る。

【００８７】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載さ
れているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルア
ルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導
体、特開平８−２５７９５号公報に記載された疎水性基
を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック
共重合体等が挙げられる。

【００８８】ポリビニルアルコールは重合度や変性の種
類などが違う２種類以上を併用することもできる。

【００８９】本発明のインク受容層の水溶性バインダー
に対する無機微粒子の比率は、高い空隙率と高い被膜強
度を得ることができるという点から、質量比で３倍以
上、２０以下であることが好ましい。３倍以上であれば
十分なインク吸収容量が得られる高空隙率が達成でき、
また、インクジェット記録後の十分な被膜強度が得られ
る。この点から、更に好ましくは、無機微粒子の水溶性
バインダーに対する質量比は６以上である。

【００９０】本発明のインク受容層は、本発明の水酸基
を有する高分子分散剤で乳化重合されたエマルジョン樹
脂を上記のバインダーと併用してもよいが、エマルジョ
ン樹脂を併用する場合には、本発明の効果の点からその
量は少量の方が好ましく、無機微粒子／エマルジョン樹
脂の質量比が１５以上であることが好ましく、５０以上
であることがより好ましい。さらにはインク受容層が多
層構成でなる場合にはインク受容層の最表層には含まれ
ない方が本発明の効果の点から好ましい。

【００９１】本発明の記録用紙は、本発明の水酸基を有
する高分子分散剤で乳化重合されたエマルジョン樹脂を
含む層と、本発明の水溶性バインダーと無機微粒子を含
むインク吸収層の複層構成であることが必要である。本
発明の水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合されたエ
マルジョン樹脂を含む層のみで記録用紙を作製した場
合、平滑性、最高濃度の点から本発明の効果を得ること
ができず、また、水溶性バインダーと無機微粒子を含む
インク吸収層のみで記録用紙を作製した場合には、イン
ク吸収性、にじみの観点から本発明の効果を得ることは
できない。

【００９２】〈空隙率〉空隙容量は、空隙層の乾燥膜厚
から空隙層中のバインダーや各種の充填剤等の固形分の
容量の総量を差し引いた値である。例えば、無機微粒子
（比重２．０）６ｇ／ｍ²と水溶性バインダー（比重
１．０）１ｇ／ｍ²、カチオン性ポリマー媒染剤（比重
１．０）１ｇ／ｍ²を有する空隙層が、乾燥膜厚１０μ
ｍであるときその空隙容量は下式の様にして５ｍｌ／ｍ
²と求められる。

【００９３】１０−（６／２．０）−（１／１．０）−
（１／１．０）＝５ 一方、空隙層の塗布後の乾燥時に被膜が収縮する過程
で、被膜の剛性が高すぎるために、支持体表面の微少な
うねりや凹凸により局所的に被膜に微小なクラックが入
ることがあり、本発明のインクジェット記録用紙の水溶
性バインダーに対する無機微粒子の比率の上限は、通常
２０以下であるが、特に８以下であることが好ましい。

【００９４】本発明の塗工層の付量は一般に被膜の空隙
率や要求される空隙量により決まるが、本発明のインク
ジェット記録用紙では乾燥時の固形分塗工量が７〜３０
ｇ／ｍ²であることが好ましい。塗工層の乾燥時の固形
分塗工量が７〜３０ｇ／ｍ²の範囲では、コックリン
グ、光沢性、最高濃度の点で好ましく、また、空隙層の
塗布後の乾燥時に被膜が収縮する過程で、発生する被膜
のクラック発生を抑制しやすくなる。また、乾燥負荷が
小さく生産性が良好なため、製造コストを抑えることが
できるというメリットがある。

【００９５】本発明のインク受容層及び／又は水酸基を
有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂を
含む層には硬膜剤を用いることもできるが、本発明で用
いられる硬膜剤としては、ホウ酸及びその塩が好ましい
が、その他にも公知のものが使用でき、一般的には水溶
性バインダーと反応し得る基を有する化合物あるいは水
溶性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進する
ような化合物であり、水溶性バインダーの種類に応じて
適宜選択して用いられる。硬膜剤の具体例としては、例
えば、エポキシ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテ
ル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４
−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグ
リシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−
グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジ
ルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル
等）、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオ
キザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシ−１，３，５，−ｓ−トリアジン
等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリ
ロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルス
ルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬等が挙
げられる。

【００９６】ホウ酸またはその塩とは、硼素原子を中心
原子とする酸素酸およびその塩のことをいい、具体的に
は、オルトホウ酸、二ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、
五ホウ酸および八ホウ酸およびそれらの塩が挙げられ
る。

【００９７】硬膜剤としてのホウ素原子を有するホウ酸
およびその塩は、単独の水溶液でも、また、２種以上を
混合して使用しても良い。特に好ましいのはホウ酸とホ
ウ砂の混合水溶液である。

【００９８】ホウ酸とホウ砂の水溶液はそれぞれは比較
的希薄水溶液でしか添加することが出来ないが両者を混
合することで濃厚な水溶液にすることが出来、塗布液を
濃縮化する事が出来る。また、添加する水溶液のｐＨを
比較的自由にコントロールすることが出来る利点があ
る。

【００９９】上記硬膜剤の添加量は上記水溶性バインダ
ー１ｇ当たり１〜２００ｍｇが好ましく、更に好ましく
は２〜１００ｍｇである。

【０１００】本発明の記録用紙のインク受容層中及び又
はエマルジョン樹脂を含む層中に表面がアニオン性であ
る微粒子を使用する場合には、画像の耐水性や耐にじみ
性を改良する点から染料に定着性を有する第１級〜第３
級アミノ基又は第４級アンモニウム塩基を有するカチオ
ン性ポリマーを含有させることが好ましい。

【０１０１】カチオン性ポリマーとしては公知のポリマ
ーを使用することができ、例えば、ポリエチレンイミ
ン、ポリアリルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレ
ンポリアミン、ジアルキルアミンとエピクロロヒドリン
の縮合物、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポ
リビニルイミダゾール、ジアリルジメチルアンモニウム
塩の縮合物、ポリアクリル酸エステルの４級化物等が挙
げられるが、特に、特開平１０−１９３７７６号公報、
同１０−２１７６０１号公報、同１１−２０３００号公
報等に記載されているものが好ましい。

【０１０２】カチオン性ポリマーとしては、経時での変
色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高
いことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するカチ
オン性ポリマーが好ましい。特に、第４級アンモニウム
塩基を有するモノマーの単独重合体または他の共重合し
得る１または２以上のモノマーとの共重合体が好まし
く、更に少なくとも前記一般式（１）で表される繰り返
し単位を含むものが特に好ましい。

【０１０３】本発明で特に好ましいカチオン性ポリマー
は、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を有する
カチオン性ポリマーである。

【０１０４】前記一般式（１）において、Ｒで表される
アルキル基としては、メチル基が好ましい。Ｒ₁、Ｒ₂、
およびＲ₃で表されるアルキル基は、好ましくはメチル
基、エチル基またはベンジル基である。Ｊで表される２
価の有機基としては、好ましくは−ＣＯＮ（Ｒ′）−を
表す。Ｒ′は水素原子またはアルキル基を表す。

【０１０５】Ｘ^-で表されるアニオン基は、例えば、ハ
ロゲンイオン、酢酸イオン、メチル硫酸イオン、ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩などを挙げることができる。

【０１０６】好ましいカチオン性ポリマーは、前記一般
式（１）で表される繰り返し単位からなるホモポリマー
であってもよく、他の共重合可能な単量体との共重合で
あってもよい。共重合可能な繰り返し単位としては、前
記一般式（１）以外のカチオン性単量体および、カチオ
ン性基を有しない単量体を挙げることができる。

【０１０７】第４級アンモニウム塩基を有するモノマー
の例としては例えば以下の例を挙げることが出来る。

【０１０８】

【化２】

【０１０９】

【化３】

【０１１０】第４級アンモニウム塩基と共重合し得るモ
ノマーはエチレン性不飽和基を有する化合物であり、例
えば以下の具体例を挙げることが出来る。

【０１１１】

【化４】

【０１１２】以下に本発明に好ましく用いられるカチオ
ン性ポリマーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【０１１３】

【化５】

【０１１４】

【化６】

【０１１５】

【化７】

【０１１６】

【化８】

【０１１７】特に第４級アンモニウム塩基を有するカチ
オン性ポリマーが共重合体である場合、カチオン性モノ
マーの比率は通常１０モル％以上、好ましくは２０モル
％以上、特に好ましくは３０モル％以上である。

【０１１８】第４級アンモニウム塩基を有するモノマー
は単一でも２種類以上であっても良い。

【０１１９】第４級アンモニウム塩基を有するカチオン
性ポリマーは第４級アンモニウム塩基のために水溶性が
一般に高いが、共重合する第４級アンモニウム塩基を含
まないモノマーの組成や比率によっては水に充分に溶解
しないことがあるが、水混和性有機溶媒と水との混合溶
媒に溶解させることにより溶解し得るもので有れば本発
明には使用できる。

【０１２０】ここで水混和性有機溶媒とは、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール
などのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、グリセリンなどのグリコール類、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル等のエステル類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等のアミド類など、水に対して通常１０％以上溶解し
得る有機溶媒を言う。この場合、有機溶媒の使用量は水
の使用量以下であることが好ましい。

【０１２１】ここで質量平均分子量は、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーから求められたポリエチレン
グリコール値に換算した値である。

【０１２２】カチオン性ポリマーの溶液を、表面アニオ
ン性の微粒子含有分散液に添加する際、凝集物が激しく
発生してしまうことがあり得るが、カチオン性ポリマー
の質量平均分子量が１０万以下の場合にはこのような現
象が起こりにくく、従って、粗大粒子をあまり含まな
い、ほぼ均一な分散液が得られ易く好ましい。このよう
な分散液を使用して作製したインクジェット記録用紙に
は、優れた光沢性が期待できるのである。同様の観点か
ら、上記質量平均分子量は５万以下であると更に好まし
い。質量平均分子量の下限は染料の耐水性の点から通常
２０００以上である。

【０１２３】上記微粒子とカチオン性ポリマーの比率
は、微粒子の種類や平均粒径又はカチオン性ポリマーの
種類や質量平均分子量で変わり得ることができ、本発明
においては、上記比率は微粒子の表面がカチオン性に置
き換わって安定に染料と定着させる為に、１：０．０１
〜１：１であることが好ましく、更に、１：０．０１〜
１：０．３が好ましく、特に１：０．０５〜１：０．２
が好ましい。

【０１２４】上記の範囲であれば、微粒子のアニオン成
分がカチオン成分によって完全に被覆されるので、微粒
子のアニオン部分とカチオン性ポリマーのカチオン部分
とがイオン結合して粗大な粒子を形成するようなおそれ
も生じない。

【０１２５】一方、無機微粒子としては、表面がカチオ
ン性である微粒子を使用することもでき、この場合は無
機微粒子自身が染料定着性を有する。表面がカチオン性
である無機微粒子としては、カチオン表面処理された気
相法シリカ、カチオン表面処理されたコロイダルシリ
カ、およびアルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイ
ト等を用いることが好ましい。

【０１２６】本発明のインクジェット記録用紙のインク
受容層側の任意の層、及び／又は水酸基を有する高分子
分散剤で乳化重合したエマルジョンを含む層中には、必
要に応じて各種の添加剤を含有させることが出来る。

【０１２７】例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、
同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号
公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２
号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号
公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０
９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されて
いる退色防止剤、アニオン、カチオンまたはノニオンの
各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５
９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、
同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２
６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン
酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、ジエチレン
グリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、
マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもでき
る。

【０１２８】例えば、印字記録後の耐水性、滲み耐性を
向上させるために、上述したカチオン性ポリマー、ある
いは水溶性の多価金属イオンを添加することもできる。

【０１２９】水溶性の多価金属イオンとしては、Ｍｇ²⁺
やＣａ²⁺、Ｚｎ²⁺のような２価の金属イオン、Ａｌ³⁺な
どの３価の金属イオン、あるいはＴｉ⁴⁺など、４価以上
の金属イオンがあげられ、これらの水溶性の多価金属イ
オンは亜硫酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、酢酸塩、炭
酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加
される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポ
リ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用
しても良い。

【０１３０】カチオン性の樹脂、あるいは水溶性の多価
金属イオンの添加方法としては、塗布液に直接添加して
塗布する方法のほか、記録媒体の塗布乾燥後にカチオン
性の樹脂や水溶性の多価金属イオンの水溶液をオーバー
コートして乾燥するといった方法でもかまわない。

【０１３１】多孔質のインク吸収層は２層以上から構成
されてもよく、この場合、それらのインク吸収層の構成
はお互いに同じであっても異なってもよい。

【０１３２】本発明の記録用紙は、前記した水酸基を有
する高分子分散剤で乳化重合されたエマルジョン樹脂を
含む層とその上層に塗工される水溶性バインダーと平均
粒径３〜２００ｎｍの無機微粒子を含む層を少なくとも
１層ずつを有する記録用紙であり、塗工層は２層以上有
していても良く、この場合、２層以上のインク受容層の
無機微粒子の水溶性バインダーに対する比率はお互いに
異なっていてもよい。

【０１３３】本発明の記録用紙のインク受容層を有する
側と支持体に対して反対側には、カール防止や印字直後
に重ね合わせた際のくっつきやインク転写を更に向上さ
せるために種々の種類のバック層を設けてもよい。

【０１３４】以上の構成を有する本発明の記録用紙は例
えば以下の方法によって得ることが出来る。

【０１３５】まず、前記の塗工層形成用の材料を適当な
溶媒、例えば水、アルコールあるいは各種有機溶媒に添
加して塗布液を調製し、これを前記支持体に塗布し、乾
燥させて塗工層とする。

【０１３６】仕上がりの記録材料としてより好ましいイ
ンク吸収性を得るためには、本発明の支持体上に水酸基
を有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂
を含む層と、水溶性バインダーと平均粒径３〜２００ｎ
ｍの無機微粒子を含むインク受容層は同時多層塗布する
ことが最も好ましい。特に、多孔質基材上に本発明の塗
工層を同時多層塗布する場合には、多孔質基材のインク
吸収性を活かせることで、記録材料として高インク吸収
性を有する。その結果、塗工層が薄膜化できるので製造
コストが抑えられ、高画質で安価な記録材料が提供でき
る。

【０１３７】塗工層を支持体上に塗布する方法は公知の
方法から適宜選択して行うことが出来る。塗布方式とし
ては、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング
法、エアナイフコーティング法、ブレードコーター法、
スプレーコーティング法、カーテン塗布方法あるいは米
国特許第２，６８１，２９４号公報記載のホッパーを使
用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられ
る。

【０１３８】塗工層の塗布後の乾燥は、いったん冷却し
て塗布液の粘度を増大させるか、ゲル化させてから温風
を吹き付けて乾燥させるのが好ましい。

【０１３９】塗工層の塗布液温度は通常２５〜６０℃で
あり、３０〜５０℃が好ましい。冷却は塗布後の膜面温
度が２０℃以下、更には５〜１５℃になるようにするの
が好ましく、その後の乾燥は２０〜６０℃の風を吹き付
けて乾燥するのが均一な膜面を得る点から好ましい。

【０１４０】塗工層を塗布する湿潤膜厚は目的とする乾
燥膜厚によって変わるが、概ね５０〜３００μｍ、好ま
しくは７０〜２５０μｍ、塗布速度は乾燥能力に大きく
依存するが、通常２０〜２００ｍ／分である。乾燥時間
は概ね２〜１０分である。

【０１４１】以下に本発明のインクジェット記録用紙に
好ましく用いられる水性インクについて説明する。

【０１４２】水性インクは、通常は水溶性染料及び液媒
体、その他の添加剤を有する記録液体である。水溶性染
料としてはインクジェットで公知の直接染料、酸性染
料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水
溶性染料が使用できるが直接染料、または酸性染料が好
ましい。

【０１４３】水性インクの溶媒は水を主体としてなる
が、インク液が乾燥した際に染料が析出してノズル先端
やインク供給経路での目詰まりを防止するために、通常
沸点が約１２０℃以上で室温で液状の高沸点有機溶媒が
使用される。高沸点有機溶媒は水が蒸発した際に染料な
どの固形成分が析出して粗大析出物の発生を防止する作
用を持つために水よりはるかに低い蒸気圧を有すること
が要求される一方、水に対して混和性が高い必要があ
る。

【０１４４】そのような目的では高沸点の有機溶媒が通
常多く使用されるが、具体例としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−
ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、
１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサ
ントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミ
ン、ポリエチレングリコール（平均分子量が約３００以
下）等のアルコール類が挙げられる。また、上記した以
外にも、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
等も使用できる。

【０１４５】これらの多くの高沸点有機溶媒の中でも、
ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセ
リン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類、ト
リエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコ
ールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。

【０１４６】水性インクが含有するその他の添加剤とし
ては、例えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度
調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆
剤、等が挙げられる。

【０１４７】水性インク液は記録用紙に対する濡れ性を
良好にするため及びインクジェットノズルからの吐出を
安定化させる目的で、２５℃において、２５〜５０×１
０^-5Ｎ／ｃｍ、好ましくは２８〜４０×１０^-5Ｎ／ｃｍ
の範囲内の表面張力を有するのが好ましい。

【０１４８】また、水性インクの粘度は通常２５℃にお
いて２〜８×１０^-3Ｐａ・ｓ、好ましくは２．５〜５×
１０^-3Ｐａ・ｓである。水性インクのｐＨは通常４〜１
０の範囲である。

【０１４９】インクノズルから吐出される最小インク液
滴としては１〜３０×１０^-3ｎｌの容量の場合、記録紙
上で２０〜６０μｍの直径の最小ドット径が得られるの
で好ましい。このようなドット径で印字されたカラープ
リントは高画質画像を与える。好ましくは２〜２０×１
０^-3ｎｌの容積を有する液滴が最小液滴として吐出され
る場合である。

【０１５０】また、前記水性インクが、少なくともマゼ
ンタおよびシアンについて、各々濃度が２倍以上異なる
２種類のインクで記録する方式において、ハイライト部
では低濃度のインクが使用されるためにドットの識別が
しにくくなるが、本発明はかかる記録方式を採用した場
合も適用できる。

【０１５１】本発明に好ましく用いられるインクジェッ
ト記録方法は、従来公知の各種の方式を用いることがで
き、その詳細はたとえば、インクジェット記録技術の動
向（中村孝一編，平成７年３月３１日，日本科学情報株
式会社発行）に記載されている。

【０１５２】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるも
のではない。

【０１５３】なお、実施例中で「％」は特に断りのない
限り絶乾質量％を示す。 実施例１ エマルジョン樹脂製造例 ５％ポリビニルアルコール水溶液（重合度１７００、ケ
ン化度８８．５モル％）４００ｇをｐＨ＝３．５に調整
し、攪拌しながらメタクリル酸メチル５０ｇとアクリル
酸ブチル５０ｇをいれて６０℃に昇温し、５％過硫酸ア
ンモニウム水溶液１０ｇを添加して重合を開始した。１
５分後、メタクリル酸メチル１００ｇとアクリル酸ブチ
ル１００ｇを３時間かけて徐々に添加し、５時間後、重
合率が９９．９％となったところで冷却した。これをｐ
Ｈ７．０に中和し、エマルジョン樹脂１を合成した。こ
のエマルジョンを真空乾燥器にて６０℃で乾燥し、示差
走査熱量計によりＴｇを測定したところ、５℃であっ
た。

【０１５４】同様の方法で、表１に示すエマルジョン樹
脂２〜１０を合成した。得られたエマルジョン樹脂を純
水で希釈し、粒子径測定装置ＬＡ−７００（堀場製作所
製）でメディアン径を測定したところ、エマルジョン樹
脂の粒径は０．４μｍであった。

【０１５５】

【表１】

【０１５６】多孔質基材の作製 カナダ標準濾水度が３３０ｍｌまで叩解した広葉樹クラ
フトパルプ（ＬＢＫＰ）７０質量部と、カナダ標準濾水
度が２８０ｍｌまで叩解した広葉樹晒亜硫酸パルプ（Ｌ
ＢＳＰ）２５質量部、カナダ標準濾水度が２８０ｍｌま
で叩解した針葉樹クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）５質量部
を混合し、ダブルディスクリファイナーの回転数を変化
させて、重量平均繊維長が０．５５ｍｍとなるパルプを
得た。叩解パルプそれぞれ１００部に対し、カチオン化
澱粉を２．０部、サイズ剤としてアルキルケテンダイマ
ー樹脂を０．４部、アニオン性ポリアクリルアミド樹脂
０．１部、ポリアミドポリアミンエピクロールヒドリン
樹脂０．７部を添加し、苛性ソーダでｐＨ７．５に調整
した後、長網抄紙機で坪量１７０ｇ、厚さ１６０μｍの
紙支持体からなる多孔質基材１を作製した。

【０１５７】シリカ分散液−１の調製 １次粒子の平均粒径が約０．０１４μｍの気相法シリカ
（トクヤマ製：レオロシールＱＳ−２０）１２５ｋｇ
を、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム・
インダクターミキサーＴＤＳを用い、硝酸でｐＨ＝３．
０に調整した６２０Ｌの純水中に室温で吸引分散した
後、ＵｖｉｔｅｘＮＦＷｌｉｑｕｉｄ（チバスペシャリ
ティーケミカル）１．５Ｌを撹拌分散しながら添加した
後、全量を６９４Ｌに純水で仕上げた。

【０１５８】シリカ分散液−２の調製 カチオン性ポリマー（Ｐ−９）を１．６３ｋｇ、エタノ
ール２．２Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌを含有する水
溶液（ｐＨ＝３．０）１８Ｌに、シリカ分散液−１の６
９．４Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸２６０
ｇとホウ砂２３０ｇを含有する水溶液（ｐＨ＝７．３）
７．０Ｌを約１０分かけて添加し、消泡剤ＳＮ３８１
（サンノプコ株式会社製）を１ｇ添加した。

【０１５９】この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモ
ジナイザーで分散し、全量を純水で９７Ｌに仕上げてシ
リカ分散液−２を調製した。

【０１６０】このシリカ分散液を希釈して透明な支持体
上に塗布し、電子顕微鏡で観察した結果、平均粒径が約
５０ｎｍであった。

【０１６１】塗布液−１の調製 次いで、上記のようにして得られたシリカ分散液−２を
使用して、下記の塗布液を調製した。

【０１６２】シリカ分散液−２の６５０ｍｌに４０℃で
攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。 （１）ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：
ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液；６ｍｌ （２）ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：
ＰＶＡ２３５）の５％水溶液；１９０ｍｌ （３）ポリビニルアルコール（平均重合度４５００、ケ
ン化度８９．０％）の５％水溶液；７０ｍｌ （４）界面活性剤（Ｓ−１）３０％溶液；４ｍｌ （５）アニオン性蛍光増白剤（チバスペシャリティーケ
ミカルズ製；ＵＶＩＴＥＸ ＮＦＷ ＬＩＱＵＩＤ９）
の１０％液；１０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。塗布液のｐＨは
約４．５であった。

【０１６３】

【化９】

【０１６４】塗布液−２の調製 塗布液−１の調製において、全てのポリビニルアルコー
ルの替わりに表１に示すエマルジョン樹脂１を有効成分
で２０．０ｇになるように添加した以外は同様にして塗
布液−２を調製した。

【０１６５】記録用紙１０１の作製 多孔質基材１に、上記塗布液−２を湿潤膜厚が５０μ
ｍ、上記塗布液−１を湿潤膜厚が１０５μｍになるよう
に同時塗布し、約７℃に一度冷却した後に２０〜６５℃
の風を吹き付けて乾燥し、記録用紙１０１を作製した。
このようにして形成される空隙層の乾燥膜厚は３８μ
ｍ、乾燥時の固形分塗工量は２２ｇ／ｍ²であった。

【０１６６】記録用紙１０２〜１１０の作製 塗布液−２の調製において、使用するエマルジョン樹脂
１を表２に示すように表１記載のエマルジョン樹脂２〜
１０に変えた以外は記録用紙１０１と同様にして記録用
紙１０２〜１１０を得た。

【０１６７】記録用紙１１１〜１１２の作製 記録用紙１０９、１１０の作製において、使用するエマ
ルジョン樹脂９、１０の替わりに、エマルジョン樹脂
９、１０の各々のエマルジョン樹脂に５％ポリビニルア
ルコール水溶液（重合度１７００、ケン化度８８．５モ
ル％）２２ｇをあらかじめ混合し、その混合液をシリカ
分散液−２に添加して塗布液を調製、塗布する以外は同
様にして記録用紙１１１〜１１２を得た。

【０１６８】記録用紙１１３の作製 多孔質基材１に、上記塗布液−１を湿潤膜厚が１５５μ
ｍになるように塗布する以外は記録用紙１０１と同様に
した記録用紙１１３を作製した。

【０１６９】記録用紙１１４の作製 記録用紙１０１の作製において、塗布液−２の替わりに
コロイダルシリカ（スノテックス−ＸＬ；日産化学製）
を乾燥膜厚が２０μｍになるようにして塗布した以外は
同様にして記録用紙１１４とした。

【０１７０】記録用紙１１５の作製 記録用紙１１４のコロイダルシリカの替わりにコロイダ
ルシリカ複合粒子アクリル系エマルジョン（モビニール
８０２０；クラリアントポリマー製）にして塗布した以
外は同様にして記録用紙１１５とした。

【０１７１】得られた記録用紙１０１〜１１５について
以下の評価を行い、結果を表２に示す。

【０１７２】〈インク吸収性〉各インクジェット記録用
紙をセイコーエプソン社製インクジェットプリンター・
ＰＭ８００Ｃで緑のベタ印字を行い、印字直後の印字部
分を指でこすって画像の乱れを目視評価した。評価は以
下の５段階で行った。 ◎ ：指でこすってもまったく画像の乱れがない ○ ：指でこするとわずかに画像が乱れる △ ：やや画像がこすれて汚れるが、実用可能 × ：画像がこすれて汚れてしまい、実用上許容範囲外 ××：インクのあふれひどく、画像がプリンターで打ち
出し時に汚れてしまい、実用上許容範囲外。

【０１７３】〈平滑性〉未印字のシート面をＪＩＳ Ｂ
０６０１に規定される方法で測定し、中心線表面粗さ
（いずれも基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ
で測定した）を求め、下記基準で判定した。品質上問題
にならないのはＡ及びＢである。 Ａ：中心線表面粗さＲａが０．８μｍ未満であり、優れ
た平滑性を有す Ｂ：中心線表面粗さＲａが０．８〜１．２μｍであり、
良好な平滑性を有す Ｃ：中心線表面粗さＲａが１．２〜１．５μｍであり、
やや平滑性に欠けるが品質上の問題はない Ｄ：中心線表面粗さＲａが１．５μｍよりも大きく、平
滑性が劣り、問題あり。

【０１７４】〈最高濃度〉セイコーエプソン株式会社製
インクジェットプリンター・ＰＭ８００Ｃを用い、イエ
ロー、マゼンタおよびシアンのベタ印字を行い、反射濃
度をそれぞれ青、緑、赤の単色光にて測定した。

【０１７５】〈画質〉インク吸収速度による印字後の画
質について、シート面を肉眼により下記基準で判定し
た。 ○：画質にムラがない △：画質に目立たない程度のムラが生ずる ×：画質にムラが生じて、美観を損なう。

【０１７６】〈にじみ耐性〉セイコーエプソン株式会社
製インクジェットプリンター・ＰＭ７７０Ｃを用い、Ｋ
（黒）の細線（線幅≒２００μｍ）をプリントし、４０
℃・相対湿度８０％で５日間保存した。保存前後で細線
のにじみを下記基準で判断した。 Ａ：にじみは発生なく、美観を損なわない Ｂ：にじみは発生が小さく、美観を損なうことはない Ｃ：にじみが発生し、美観を損なう。

【０１７７】得られた評価結果を表２に示す。

【０１７８】

【表２】

【０１７９】表２に示す結果から、支持体に多孔質基材
を用いて、全層にバインダーとしてポリビニルアルコー
ルのみを用いた塗工層を設けた記録用紙１１３は、イン
ク吸収性が不十分であり、印字ムラが生じ、画質として
好ましくない。

【０１８０】次に、本発明の範囲外でエマルジョン樹脂
９、１０を用いた記録用紙１０９、１１０では、いずれ
もインク吸収性、平滑性が両立できず好ましくないこと
が分かる。更に、エマルジョン樹脂９、１０を含む層
に、ポリビニルアルコールを追加添加して作製した記録
用紙１１１、１１２では、平滑性は改善が見られたもの
の、インク吸収性は更に劣化し、画質も望ましくない。
このことから、単に活性剤を分散剤としたエマルジョン
樹脂にポリビニルアルコールを追加添加しただけでは本
発明の効果が得られないことが確認された。

【０１８１】また、比較である自己架橋性粒子であるコ
ロイダルシリカの層を設けた記録用紙１１４では、記録
用紙の塗工層表面にひび割れが生じて平滑性が悪く、画
質も好ましくない。コロイダルシリカ複合エマルジョン
の層を設けた記録用紙１１５は、平滑性は良好だが、イ
ンク吸収性が不十分で、印字ムラが生じ、画質として好
ましくない。

【０１８２】本発明の記録用紙１０１〜１０８はいずれ
もインク吸収性に優れ、平滑性、最高濃度、画質も良好
であることが分かった。特に画像濃度に関しては、高濃
度でメリハリのある画像が得られ、好ましいことが分か
った。本発明の記録用紙１０１〜１０７と記録用紙１０
８を比べ、本発明のエマルジョン樹脂のガラス転移温度
は平滑性、インク吸収性の点から２０℃以下が好ましい
ことが分かる。

【０１８３】実施例２ 記録用紙２０１の作製 実施例１の記録用紙１０１において、使用する気相法シ
リカ（トクヤマ製：レオロシールＱＳ−２０）を湿式法
シリカ（トクヤマ製：ファインシールＸ−３７、一次粒
子の平均粒径２．７μｍ）に変えた以外は同様にして記
録用紙２０１を得た。

【０１８４】記録用紙２０２の作製 実施例１の塗布液−１において、全てのポリビニルアル
コールの固形分１５％の替わりにエマルジョン樹脂７を
有効成分で２．７ｇになるように添加した以外は同様に
して同様にして塗布液−３を調製した。

【０１８５】次いで、記録用紙１０７において、塗布液
−１の替わりに塗布液−３を用いた以外は同様にして記
録用紙２０２を得た。

【０１８６】実施例１と同様にして評価、及び下記の搬
送時のひびの評価を行い、表３に示す結果を得た。

【０１８７】〈搬送時のひび〉２３℃・相対湿度２０％
で３日間保存した後、セイコーエプソン株式会社製イン
クジェットプリンター・ＰＭ７７０Ｃを用いて印字し、
未印字部の記録面の状態について、シート面を肉眼によ
り下記基準で判定した。 Ａ：損傷ない Ｂ：記録面に目立たない程度のひびが生ずる Ｃ：記録面にひびが生じて、美観を損なう

【０１８８】

【表３】

【０１８９】表３から明らかなように、上層のインク受
容層の微粒子の平均粒径が２００ｎｍ以上である記録用
紙２０１はインク吸収性が劣化し、塗布面の状態が悪く
平滑性、濃度も低下し、画質として好ましくないばかり
でなく、搬送時に記録面にひびが生じて実用上好ましく
ないことが分かった。

【０１９０】次に、上層のインク受容層に水溶性バイン
ダーであるポリビニルアルコールと高分子分散剤で乳化
重合したエマルジョン樹脂７と微粒子からなるインク受
容層にした本発明である記録用紙２０２は、記録用紙１
０７と比較して、本発明のエマルジョン樹脂によりイン
ク受容層塗膜の柔軟性が向上し、低湿下保存後の搬送時
のひび割れが改善され、好ましいことが分かった。

【０１９１】実施例３ 記録用紙３０１の作製 実施例１の塗布液−１において、ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ２３５）５％水溶液とポリビニルアルコール
（平均重合度４５００、ケン化度８９．０％）の５％水
溶液の各々の固形分９３％の替わりにエマルジョン樹脂
７を有効成分で２０．０ｇになるように添加した以外は
同様にして同様にして塗布液−４を調製した。

【０１９２】次いで、記録用紙１０７において、塗布液
−２の替わりに塗布液−４を用いた以外は同様にして記
録用紙３０１を得た。

【０１９３】記録用紙３０２の作製 実施例１の塗布液−１において、ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ２３５）５％水溶液とポリビニルアルコール
（平均重合度４５００、ケン化度８９．０％）の５％水
溶液の各々の固形分８０％の替わりにエマルジョン樹脂
７を有効成分で２０．０ｇになるように添加した以外は
同様にして同様にして塗布液−５を調製した。

【０１９４】次いで、記録用紙１０７において、塗布液
−２の替わりに塗布液−５を用いた以外は同様にして記
録用紙３０２を得た。

【０１９５】実施例１と同様にして評価し、表４に示す
結果を得た。

【０１９６】

【表４】

【０１９７】本発明である記録用紙１０７、３０１、３
０２の比較から、本発明のエマルジョン樹脂を含む層に
水溶性高分子であるポリビニルアルコールを併用した場
合でも、本発明の効果を得ることができることが分か
る。

【０１９８】実施例４ エマルジョン樹脂の作製 実施例１記載のエマルジョン樹脂の製造において、乳化
重合時に使用するポリビニルアルコール水溶液を重合度
３５００、ケン化度８８．５モル％のものに変更した以
外は同様にして、表５に示すエマルジョン樹脂１１〜１
２を合成した。得られたエマルジョン樹脂を純水で希釈
し、メディアン径を測定したところ、エマルジョン樹脂
の粒径は０．３μｍであった。

【０１９９】

【表５】

【０２００】シリカ分散液−３の調製 カチオン性ポリマー（Ｐ−１３）を１．６３ｋｇ、エタ
ノール２．２Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌを含有する
水溶液（ｐＨ＝３．０）１８Ｌに、シリカ分散液−１の
６９．４Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸２７
５ｇとホウ砂１６５ｇを含有する水溶液７．０Ｌを添加
し、消泡剤ＳＮ３８１（サンノプコ株式会社製）を１ｇ
添加した。

【０２０１】この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモ
ジナイザーで分散し、全量を純水で９７Ｌに仕上げてシ
リカ分散液−３を調製した。

【０２０２】このシリカ分散液を希釈して透明な支持体
上に塗布し、電子顕微鏡で観察した結果、平均粒径が約
５０ｎｍ（２次粒子）のサイズであった。

【０２０３】塗布液−６の調製次いで、上記のようにし
て得られたシリカ分散液−３を使用して、下記の塗布液
を調製した。

【０２０４】シリカ分散液−３の６５０ｍｌに４０℃で
攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。 （１）ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：
ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液：６ｍｌ （２）ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：
ＰＶＡ２３５）の５％水溶液：２６０ｍｌ （３）ポリビニルアルコール（平均重合度４５００、ケ
ン化度８９．０％）の５％水溶液：９５ｍｌ （４）界面活性剤（Ｓ−１）３０％溶液：４ｍｌ （５）アニオン性蛍光増白剤（チバスペシャリティーケ
ミカルズ製；ＵＶＩＴＥＸ ＮＦＷ ＬＩＱＵＩＤ９）
の１０％液：１０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。塗布液のｐＨは
約４．５であった。

【０２０５】記録用紙４０１〜４０４の作製 次いで、記録用紙１０１及び１０２のエマルジョン樹脂
及び塗布液を表６に示すように用いた以外は同様にして
記録用紙４０１〜４０４を得た。

【０２０６】実施例１と同様にして評価し、表６に示す
結果を得た。

【０２０７】

【表６】

【０２０８】本発明である記録用紙１０１、１０２、４
０１〜４０４の比較から、本発明の水酸基を有する高分
子分散剤であるポリビニルアルコールの重合度が高く、
粒径がより好ましい範囲にあるいエマルジョン樹脂を使
用した記録用紙４０２〜４０４で、平滑性がさらに改良
されより好ましいことが分かる。特に、本発明の水酸基
を有する高分子分散剤であるポリビニルアルコールの重
合度の高いエマルジョン樹脂、及びインク受容層に一般
式（１）で表される繰り返し単位を有するカチオンポリ
マーを使用した記録用紙４０３、４０４は平滑性、最高
濃度の点から特に好ましい実施形態であることが分か
る。

【０２０９】以上、本発明により、インク吸収性、平滑
性、にじみ耐性及び搬送時のひび割れ耐性に優れ、画像
濃度が良好で、高画質なインクジェット記録用紙を得ら
れる。

【０２１０】

【発明の効果】本発明により、写真画質のプリントを形
成するインクジェット記録用紙において、インク吸収
性、画像濃度が良好で、にじみ耐性、搬送時のひび割れ
耐性に優れ、高画質なインクジェット記録用紙を提供す
ることができた。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも片面に、水酸基を
   有する高分子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂を
   含む層と、水溶性バインダーと平均粒径３〜２００ｎｍ
   の無機微粒子を含むインク受容層が順次設けられている
   ことを特徴とするインクジェット記録用紙。
2. 【請求項２】 支持体が多孔質基材であることを特徴と
   する請求項１記載のインクジェット記録用紙。
3. 【請求項３】 水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合
   したエマルジョン樹脂を含む層が、無機微粒子を含むこ
   とを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記
   録用紙。
4. 【請求項４】 インク受容層が、水酸基を有する高分子
   分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂を含むことを特
   徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェ
   ット記録用紙。
5. 【請求項５】 水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合
   したエマルジョン樹脂を含む層は、水酸基を有する高分
   子分散剤で乳化重合したエマルジョン樹脂に対する無機
   微粒子の質量比が２〜１０であり、かつ、インク受容層
   は、無機微粒子と水酸基を有する高分子分散剤で乳化重
   合したエマルジョン樹脂に対する無機微粒子の質量比が
   １５以上であることを特徴とする請求項３または４記載
   のインクジェット記録用紙。
6. 【請求項６】 水酸基を有する高分子分散剤が、ポリビ
   ニルアルコールであることを特徴とする請求項１〜５の
   いずれか１項記載のインクジェット記録用紙。
7. 【請求項７】 水酸基を有する高分子分散剤であるポリ
   ビニルアルコールの平均重合度が１５００〜５０００で
   あることを特徴とする請求項６記載のインクジェット記
   録用紙。
8. 【請求項８】 水酸基を有する高分子分散剤で乳化重合
   したエマルジョン樹脂のガラス転移温度が、２０℃以下
   であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記
   載のインクジェット記録用紙。
9. 【請求項９】 インク受容層の無機微粒子が、気相法に
   より合成されたシリカであることを特徴とする請求項１
   〜８のいずれか１項記載のインクジェット記録用紙。
10. 【請求項１０】 インク受容層の水溶性バインダーが、
    ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１
    〜９のいずれか１項記載のインクジェット記録用紙。
11. 【請求項１１】 インク受容層のポリビニルアルコール
    に対する無機微粒子の量が、質量比（微粒子／ポリビニ
    ルアルコール）で３〜２０であることを特徴とする請求
    項１０記載のインクジェット記録用紙。
12. 【請求項１２】 インク受容層及び水酸基を有する高分
    子分散剤で乳化重合したエマルジョンを含む層から選ば
    れる少なくとも１層が硬膜剤により硬膜されていること
    を特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項記載のイン
    クジェット記録用紙。
13. 【請求項１３】 インク受容層及び水酸基を有する高分
    子分散剤で乳化重合したエマルジョンを含む層から選ば
    れる少なくとも１層がカチオン性化合物を含むことを特
    徴とする請求項１〜１２のいずれか１項記載のインクジ
    ェット記録用紙。
14. 【請求項１４】 インク受容層のカチオン性化合物が少
    なくとも下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有
    するポリマーであることを特徴とする請求項１３記載の
    インクジェット記録用紙。 【化１】 〔式中、Ｒは水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ₁、
    Ｒ₂、Ｒ₃は各々アルキル基またはベンジル基を表し、Ｊ
    は単なる結合手または２価の有機基を表す。Ｘ^-はアニ
    オン基を表す。〕