CN103722927A - 记录介质 - Google Patents

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Abstract

一种记录介质，其依次包括支持体；第一墨接收层，所述第一墨接收层包含无机颗粒、具有羟基的水溶性聚合物、不具有羟基的水溶性聚合物和硼酸化合物；和第二墨接收层，所述第二墨接收层包含无机颗粒、具有羟基的水溶性聚合物和硼酸化合物。所述第二墨接收层不包含所述不具有羟基的水溶性聚合物，或所述第二墨接收层包含所述不具有羟基的水溶性聚合物，但在所述第二墨接收层中所述不具有羟基的水溶性聚合物的含量相对于所述无机颗粒的含量小于在第一墨接收层中所述不具有羟基的水溶性聚合物的含量相对于所述无机颗粒的含量。

Description

记录介质
技术领域
本发明涉及记录介质。
背景技术
近年来，在商业印刷领域中对喷墨记录方法的需要日益增加。商业印刷不仅需要用于喷墨记录方法的记录介质所需要的特性例如获得的图像的高光学浓度和在高湿环境中的高贮存稳定性即高耐湿性，而且需要用于实现高速记录的高墨吸收性以及当高速输送记录介质时通过输送辊不容易在记录介质表面上形成擦伤的特性即高的耐输送擦伤性。
如上所述，对于商业印刷期望各种特性。特别地，作为获得用于实现高速记录的高墨吸收性的方法，已知包括支持体和在支持体上设置的两层墨接收层的记录介质。日本专利特开2008-265110记载了如下的记录介质：其中，在较接近于支持体设置的墨接收层中，相对于用作无机颗粒的水合氧化铝的含量，粘结剂的含量为7质量%以上且12质量%以下，在较远离支持体设置的另一墨接收层中，相对于水合氧化铝的含量，粘结剂的含量为4质量%以上且6质量%以下。
发明内容
然而，作为本发明的发明人进行的研究的结果，发现，日本专利特开2008-265110中记载的记录介质不具有充分的耐输送擦伤性。
本发明提供如下的记录介质：其中获得的图像的光学浓度和耐湿性高并且具有高的墨吸收性和良好的耐输送擦伤性。
根据本发明方面的记录介质依次包括支持体、第一墨接收层和第二墨接收层。在记录介质中，第一墨接收层包含无机颗粒、具有羟基的水溶性聚合物、不具有羟基的水溶性聚合物和硼酸化合物。第二墨接收层包含无机颗粒、具有羟基的水溶性聚合物和硼酸化合物，并满足条件(1)“第二墨接收层不包含具有羟基的水溶性聚合物”或条件(2)“第二墨接收层包含不具有羟基的水溶性聚合物，但在第二墨接收层中不具有羟基的水溶性聚合物的含量相对于无机颗粒的含量小于第一墨接收层中不具有羟基的水溶性聚合物的含量相对于无机颗粒的含量”。
根据本发明的方面，可以提供如下的记录介质：其中获得的图像的光学浓度和耐湿性高并且具有高的墨吸收性和良好的耐输送擦伤性。
参考附图，从以下示例性实施方案的描述，本发明的进一步特征将显而易见。
附图说明
图1为说明根据本发明层结构实例的记录介质的示意性截面图。
具体实施方式
现在将使用实施方案详细描述本发明。
作为本发明的发明人进行的各种研究的结果，发现，本发明的优点可通过本发明的特征实现。即，在支持体上设置至少两层墨接收层，较接近于支持体设置的第一墨接收层包含具有羟基的水溶性聚合物和不具有羟基的水溶性聚合物两者作为粘结剂，较远离支持体设置的第二墨接收层包含具有羟基的水溶性聚合物作为粘结剂，并且满足条件(1)："第二墨接收层不包含不具有羟基的水溶性聚合物"或条件(2)："第二墨接收层包含不具有羟基的水溶性聚合物，但在第二墨接收层中不具有羟基的水溶性聚合物的含量相对于无机颗粒的含量小于第一墨接收层中不具有羟基的水溶性聚合物的含量相对于无机颗粒的含量"。该机理不清楚，但墨接收层中的具有羟基的水溶性聚合物与硼酸化合物反应并被交联，而不具有羟基的水溶性聚合物与硼酸化合物不反应并且不被交联。因此，发现，重要的是第一墨接收层中交联部位的量小于第二墨接收层中的交联部位的量。
记录介质
本发明的记录介质依次包括支持体、第一墨接收层和第二墨接收层。将参考图1描述本发明的层结构的实例。图1中示出的记录介质包括支持体1、第一墨接收层2和第二墨接收层3。在支持体1和第一墨接收层2之间、第一墨接收层2和第二墨接收层3之间或在第二墨接收层3上可进一步设置其它层，只要不损害本发明的优点。本发明中，可依次设置支持体1、第一墨接收层2和第二墨接收层3以使它们彼此邻接。本发明中，记录介质可为用于喷墨记录方法的喷墨记录介质。以下将描述构成本发明记录介质的组成。
<支持体>
支持体的实例包括仅包括原纸的支持体以及包括原纸和聚合物层的支持体即涂布有聚合物的原纸。本发明中，优选使用包括原纸和聚合物层的支持体。在此情况下，可仅在原纸的一个表面上设置聚合物层，但优选在原纸的两个表面上设置聚合物层。
可通过使用木纸浆作为主要原料和任选地添加由聚丙烯等组成的合成纸浆或由尼龙或聚酯等组成的合成纤维以造纸来生产原纸。木纸浆的实例包括阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)、阔叶树漂白亚硫酸盐纸浆(LBSP)、针叶树漂白牛皮纸浆(NBKP)、针叶树漂白亚硫酸盐纸浆(NBSP)、阔叶树溶解纸浆(LDP)、针叶树溶解纸浆(NDP)、阔叶树未漂白牛皮纸浆(LUKP)和针叶树未漂白牛皮纸浆(NUKP)。根据需要，这些可单独使用或者以其两种或更多种组合使用。在这些各种木纸浆中，优选使用它们全部具有高的短纤维组分含量的LBKP、NBSP、LBSP、NDP和LDP。纸浆优选具有低的杂质含量的化学纸浆(硫酸盐纸浆或亚硫酸盐纸浆)。已进行漂白处理以改进白色度的纸浆也是优选的。根据需要，可将施胶剂、白色颜料、纸张增强剂、荧光增白剂、水分保持剂、分散剂、和软化剂等添加至原纸中。
本发明中，JIS P8118中规定的原纸的纸密度优选0.6g/cm3以上且1.2g/cm3以下。另外，纸密度更优选0.7g/cm3以上且1.2g/cm3以下。
本发明中，当支持体包括聚合物层时，聚合物层的厚度优选20μm以上且60μm以下。本发明中，聚合物层的厚度通过以下方法计算。首先，用切片机切出记录介质的截面，并用扫描电子显微镜观察截面。接着，测量聚合物层的任意100个点以上的厚度，并将其平均值定义为聚合物层的厚度。
本发明中其它层的厚度也通过相同的方法计算。
在原纸的两个表面上设置聚合物层的情况下，在两个表面上的聚合物层的各厚度优选满足上述范围。优选将热塑性聚合物用作聚合物层中的聚合物。热塑性聚合物的实例包括丙烯酸类聚合物、丙烯酸类硅酮聚合物、聚烯烃聚合物和苯乙烯-丁二烯共聚物。这些聚合物中，优选使用聚烯烃聚合物。本发明中，术语"聚烯烃聚合物"是指通过使用烯烃作为单体获得的聚合物。其具体实例包括乙烯、丙烯或异丁烯等的均聚物和其共聚物。根据需要，这些聚烯烃聚合物可单独或者以两种或更多种聚合物的组合使用。这些中，优选使用聚乙烯。优选将低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)用作聚乙烯。聚合物层可包含白色颜料、荧光增白剂、群青颜料等，以调节不透明度、白色度和色相。这些中，优选引入白色颜料，因为可改进不透明度。白色颜料的实例包括金红石型二氧化钛和锐钛矿型二氧化钛。
<墨接收层>
本发明中，可仅在支持体的一个表面上或在支持体的两个表面上设置墨接收层。在支持体的一个表面上设置的所有墨接收层的总厚度优选30μm以上且45μm以下。
本发明中，墨接收层包括至少两层，即，第一墨接收层和第二墨接收层。现在将描述可引入各墨接收层中的材料。
(第一墨接收层)
本发明中，第一墨接收层包含无机颗粒、具有羟基的水溶性聚合物和不具有羟基的水溶性聚合物(所述聚合物用作粘结剂)、和用作交联剂的硼酸化合物。第一墨接收层优选具有15μm以上且30μm以下的厚度。
(1)无机颗粒
无机颗粒的平均一次粒径优选50nm以下、更优选1nm以上且30nm以下并特别优选3nm以上且10nm以下。本发明中，无机颗粒的平均一次粒径为当用电子显微镜观察无机颗粒时具有与无机颗粒的一次颗粒的投影面积相同面积的圆的直径的数均粒径。在此情况下，在至少100个点以上进行测量。
本发明中，可在用分散剂分散无机颗粒的状态下将无机颗粒用于墨接收层涂布液中。处于分散状态的无机颗粒的平均二次粒径优选0.1nm以上且500nm以下、更优选1nm以上且300nm以下并特别优选10nm以上且250nm以下。处于分散状态的无机颗粒的平均二次粒径可通过动态光散射法测量。
本发明中，在第一墨接收层中无机颗粒的含量(质量%)优选30质量%以上且98质量%以下，更优选70质量%以上且96质量%以下。
本发明中，当形成第一墨接收层时施涂的无机颗粒的量(g/m2)优选15g/m2以上且45g/m2以下。当无机颗粒的量在上述范围内时，第一墨接收层可容易地具有优选的厚度。
用于本发明的无机颗粒的实例包括：由水合氧化铝、氧化铝、二氧化硅、胶态二氧化硅、二氧化钛、沸石、高岭土、滑石、水滑石、氧化锌、氢氧化锌、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、氧化锆和氢氧化锆组成的颗粒。根据需要，这些无机颗粒可以单独或者以其两种或更多种无机颗粒的组合使用。在上述无机颗粒中，优选使用全部可以形成显示高墨吸收性的多孔结构的水合氧化铝、氧化铝和二氧化硅。
可适合用于墨接受层中的水合氧化铝为由通式(X)表示的水合氧化铝：Al2O3-n(OH)2n·mH2O  通式(X)
(其中，n表示0、1、2或3，m为0以上且10以下、优选0以上且5以下，然而，m和n不同时为0。)注意，m可以表示非整数，这是因为，在许多情况下，mH2O表示不参与晶格的形成的可脱去的水相。另外，当加热水合氧化铝时，m可以达到0。
在本发明中，可以通过已知的方法生产水合氧化铝。具体地，其实例包括水解烃氧基铝的方法、水解铝酸钠的方法和通过添加硫酸铝或者氯化铝水溶液中和铝酸钠水溶液的方法。
根据热处理的温度，水合氧化铝的已知晶体结构包括无定形、三水铝矿和勃姆石。水合氧化铝的晶体结构可通过X-射线衍射法分析。本发明中，在这些中，优选具有勃姆石结构的水合氧化铝或者无定形的水合氧化铝。水合氧化铝的具体实例包括例如日本专利特开7-232473、8-132731、9-66664和9-76628中描述的那些。商购可得的水合氧化铝的实例包括
DISPERAL HP14和HP18(均由Sasol Limited制造)。根据需要，这些可以单独使用或者以其两种或更多种的组合使用。
在本发明中，水合氧化铝具有优选100m2/g以上且200m2/g以下、更优选125m2/g以上且190m2/g以下的比表面积，所述比表面积通过BET方法测定。BET方法为如下的方法：其中使具有已知大小的分子或离子吸附在样品表面上，并基于吸附量测量样品的比表面积。本发明中，使用氮气作为使其吸附在样品上的气体。
水合氧化铝优选具有平板状形状。此外，为水合氧化铝的平板面的平均一次粒径与水合氧化铝的平均颗粒厚度的比的平均径厚比优选3.0以上且10以下。平均颗粒厚度如下确定。用电子显微镜观察水合氧化铝颗粒，并选择任意10个水合氧化铝颗粒。从所述10个水合氧化铝颗粒的厚度的数量平均值计算平均颗粒厚度。此外，平板面的最小粒径与平板面的最大粒径的比优选0.60以上且1.0以下。
气相法氧化铝优选用作墨接收层中的氧化铝。此类气相法氧化铝的实例包括γ-氧化铝、α-氧化铝、δ-氧化铝、θ-氧化铝和χ-氧化铝。这些中，从图像的光学浓度和墨吸收性的观点，优选使用γ-氧化铝。气相法氧化铝的具体实例包括AEROXIDE Alu C、Alu130和Alu65(均由EVONIK Industries制造)。
本发明中，通过BET方法测定的气相法氧化铝的比面积优选50m2/g以上，更优选80m2/g以上。气相法氧化铝的比表面积优选150m2/g以下，更优选120m2/g以下。
气相法氧化铝的平均一次粒径优选5nm以上，更优选11nm以上。气相法氧化铝的平均一次粒径优选30nm以下，更优选15nm以下。
用于本发明的水合氧化铝和氧化铝可以水分散液的形式混合于墨接收层涂布液中。酸可用作水分散液的分散剂。由通式(Y)表示的磺酸优选用作酸，这是因为可以获得抑制图像渗色的效果：
R-SO3H  通式(Y)
(其中R表示氢原子、具有1-4个碳原子的烷基或具有1-4个碳原子的烯基的任一种，并且R可用氧基、卤素原子、烷氧基或酰基取代)。本发明中，相对于水合氧化铝和氧化铝的总含量，酸的含量优选1.0质量%以上且2.0质量%以下，更优选1.3质量%以上且1.6质量%以下。
基于生产方法将墨接受层中使用的二氧化硅大致分类为两种二氧化硅，即通过湿法获得的二氧化硅和通过干法(气相法)获得的二氧化硅。已知的湿法是通过硅酸盐的酸解产生活性二氧化硅，并适当聚合所述活性二氧化硅以使聚合产物聚集和沉淀而获得水合二氧化硅的方法。已知的干法(气相法)的实例包括，通过在高温下在气相中水解卤化硅的方法(火焰水解法)或者将石英砂和焦炭在电炉中经电弧加热、还原、气化并用空气氧化得到的产物
的方法(电弧法)来获得无水二氧化硅的方法。在本发明中，优选使用通过干法(气相法)获得的二氧化硅(下文中也称为“气相法二氧化硅”)。此原因如下。气相法二氧化硅具有特别大的比表面积，并因此显示特别高的墨吸收性。
此外，气相法二氧化硅具有低的折射率，并因此能够赋予墨接受层透明性，由此获得良好的显色性。气相法二氧化硅的具体实例包括AEROSIL(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)和Reolosil QS系列(由TOKUYAMACorporation制造)。
本发明中，通过BET方法测定的气相法二氧化硅的比表面积优选50m2/g以上且400m2/g以下，更优选200m2/g以上且350m2/g以下。
本发明中，可以在用分散剂分散气相法二氧化硅颗粒的状态将气相法二氧化硅用于墨接受层涂布液。在分散状态下的气相法二氧化硅更优选具有50nm以上且300nm以下的平均二次粒径。在分散状态下的气相法二氧化硅的平均二次粒径可以通过动态光散射测量。
本发明中，水合氧化铝、氧化铝和二氧化硅可作为混合物使用。具体地，可采用其中将选自水合氧化铝、氧化铝和二氧化硅的至少两种以粉末形式混合和分散，从而制备分散液的方法。
(2)粘结剂
本发明中，第一墨接收层包含具有羟基的水溶性聚合物和不具有羟基的水溶性聚合物作为粘结剂。注意，本发明中，术语"水溶性聚合物"是指的在温度25℃的水中的溶解度为5质量%以上的聚合物。
本发明中，在第一墨接收层中粘结剂的总含量与无机颗粒的含量的质量比优选10质量%以上且19质量%以下。
本发明中，具有羟基的水溶性聚合物优选具有500mgKOH/g以上的羟基值。具有羟基的水溶性聚合物优选具有1,300mgKOH/g以下的羟基值。此外，具有羟基的水溶性聚合物更优选具有600mgKOH/g以上且1,000mgKOH/g以下的羟基值。注意，术语"聚合物的羟基值"是指将1g聚合物中含有的羟基乙酰化需要的氢氧化钾的量(mg)。羟基值通过JIS K1557中记载的方法测量。
本发明中，具有羟基的水溶性聚合物具有优选10,000以上且1,000,000以下，更优选100,000以上且500,000以下的重均分子量，重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯换算来求得。
第一墨接收层中具有羟基的水溶性聚合物的含量与无机颗粒的含量的质量比优选5.0质量%以上且17.0质量%以下，更优选10.0质量%以上且
15.0质量%以下。
具有羟基的水溶性聚合物的实例包括聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、聚(α-羟基丙烯酸)和聚(丙烯酸2-羟乙酯)。根据需要，这些具有羟基的水溶性聚合物可单独使用或者以两种或更多种聚合物的组合使用。这些聚合物中，优选使用聚乙烯醇和聚乙烯醇衍生物。聚乙烯醇衍生物的实例包括阳离子改性的聚乙烯醇、阴离子改性的聚乙烯醇、硅烷醇改性的聚乙烯醇和聚乙烯醇缩醛。这些中，特别地，更优选使用聚乙烯醇缩醛。
聚乙烯醇可以通过例如将聚醋酸乙烯酯皂化来合成。聚乙烯醇的皂化度优选80mol%以上且100mol%以下，更优选85mol%以上且98mol%以下。注意，术语“皂化度”是指当聚乙烯醇通过将聚醋酸乙烯酯皂化获得时通过皂化反应产生的羟基的摩尔数的比率。本发明中，使用根据JIS-K6726中描述的方法测量的值作为皂化度。聚乙烯醇的平均聚合度优选1500以上，更优选2000以上且5000以下。使用根据JIS-K6726中描述的方法测量的粘均聚合度作为聚乙烯醇的平均聚合度。
本发明中，术语"不具有羟基的水溶性聚合物"是指基本上不具有羟基的水溶性聚合物。具体地，不具有羟基的水溶性聚合物优选具有
50mgKOH/g以下的羟基值。
本发明中，不具有羟基的水溶性聚合物具有优选50,000以上且1,000,000以下，更优选100,000以上且500,000以下的重均分子量，重均分子量通过GPC以聚苯乙烯换算来求得。
本发明中，不具有羟基的水溶性聚合物优选具有高的玻璃化转变温度，因为耐输送擦伤性变高。不具有羟基的水溶性聚合物的玻璃化转变温度优选40℃以上且200℃以下，更优选90℃以上且200℃以下。
第一墨接收层中不具有羟基的水溶性聚合物的含量与无机颗粒的含量的质量比优选1.0质量%以上且15.0质量%以下，更优选1.0质量%以上且10.0质量%以下。
不具有羟基的水溶性聚合物的具体实例包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺，及其衍生物。根据需要，这些不具有羟基的水溶性聚合物可单独使用或者以两种或更多种聚合物的组合使用。
本发明中，第一墨接收层中不具有羟基的水溶性聚合物的含量(质量%)为具有羟基的水溶性聚合物含量(质量%)以质量比计的优选0.1倍以上且3.0倍以下，并更优选0.3倍以上且2.0倍以下。
第一墨接收层可包含除了具有羟基的水溶性聚合物和不具有羟基的水溶性聚合物之外的粘结剂，只要不损害本发明的优点即可。其它粘结剂的实例包括淀粉衍生物，如氧化淀粉、醚化淀粉和磷酸酯化淀粉；纤维素衍生物，如羧甲基纤维素和羟乙基纤维素；合成聚合物，如聚氨酯聚合物、不饱和聚酯聚合物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛和醇酸聚合物。根据需要，这些粘结剂可以单独使用或者以两种或更多种的粘结剂的组合使用。
(3)交联剂
在本发明中，第一墨接受层可以包含硼酸化合物作为交联剂。注意，本发明中，术语"硼酸化合物"也包括硼酸盐。
硼酸化合物的实例包括原硼酸(H3BO3)、偏硼酸和二硼酸。硼酸盐可以是硼酸化合物的水溶性盐。其实例包括硼酸化合物的碱金属盐，如硼酸化合物的钠盐和硼酸化合物的钾盐；硼酸化合物的碱土金属盐，如硼酸化合物的镁盐和硼酸化合物的钙盐以及硼酸化合物的铵盐。在这些中，从涂布液的经时稳定性和抑制裂纹产生效果的观点，优选原硼酸。
硼酸化合物的使用量可以根据生产条件等适当调节。本发明中，第一墨接受层中硼酸化合物的含量与具有羟基的水溶性聚合物的含量的质量比优选5质量%以上且50质量%以下，更优选20质量%以上且30质量%以下。
第一墨接受层中硼酸化合物的含量与无机颗粒的含量的质量比优选1.5质量%以上且2.5质量%以下，更优选2.0质量%以上且2.5质量%以下。
(4)其它添加剂
本发明中，第一墨接受层可以含有除了上述组分之外的其它添加剂。该添加剂的具体实例包括pH调节剂、增粘剂、流动性改进剂、消泡剂、抑泡剂、表面活性剂、脱模剂、渗透剂、着色颜料、着色染料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、抗菌剂、防水剂、染料固色剂、固化剂和耐候材料。
(第二墨接收层)
本发明中，第二墨接收层包含无机颗粒、具有羟基并且起到粘结剂作用的水溶性聚合物和起到交联剂作用的硼酸化合物。此外，第二墨接收层满足条件(1)："第二墨接收层不包含不具有羟基的水溶性聚合物"或条件(2)："第二墨接收层包含不具有羟基的水溶性聚合物，但在第二墨接收层中不具有羟基的水溶性聚合物的含量相对于无机颗粒的含量小于第一墨接收层中不具有羟基的水溶性聚合物的含量相对于无机颗粒的含量"。第二墨接收层优选具有5μm以上且15μm以下的厚度。
(1)无机颗粒
作为第二墨接收层的无机颗粒，可以使用与示例为可用于第一墨接收层的无机颗粒的那些相同的无机颗粒。
本发明中，第二墨接收层中无机颗粒的含量(质量%)优选30质量%以上且98质量%以下，更优选70质量%以上且96质量%以下。
本发明中，当形成第二墨接收层时施涂的无机颗粒的量(g/m2)优选3g/m2以上且15g/m2以下。当无机颗粒的量在上述范围内时，第二墨接收层可容易具有优选的厚度。
(2)粘结剂
本发明中，第二墨接收层包含具有羟基的水溶性聚合物作为粘结剂。作为用于第二墨接收层的具有羟基的水溶性聚合物，可以使用与示例为可用于第一墨接收层的粘结剂的那些相同的聚合物。
第二墨接收层中具有羟基的水溶性聚合物的含量与无机颗粒的含量的质量比优选7.0质量%以上且15.0质量%以下，更优选8.5质量%以上且12.0质量%以下。
第二墨接收层中不具有羟基的水溶性聚合物的含量与无机颗粒的含量的质量比优选小于5.0质量%，更优选小于3.0质量%并特别优选0质量%，即满足条件(1)："第二墨接收层不包含不具有羟基的水溶性聚合物"。
此外，相对于第一墨接收层中不具有羟基的水溶性聚合物的含量相对于无机颗粒的含量，第二墨接收层中不具有羟基的水溶性聚合物的含量相对于无机颗粒的含量优选为20质量%以下。另外，由(第一墨接收层中不具有羟基的水溶性聚合物的含量相对于无机颗粒的含量)-(第二墨接收层中不具有羟基的水溶性聚合物的含量相对于无机颗粒的含量)表示的值优选为5质量%以上，更优选10质量%以上。
第二墨接收层可以包含除了具有羟基的水溶性聚合物之外的粘结剂，只要不损害本发明的优点即可。作为其它粘结剂，可以使用与示例为可用于第一墨接收层的粘结剂的那些相同的聚合物。
(3)交联剂
本发明中，第二墨接收层包含硼酸化合物作为交联剂。作为用于第二墨接收层的硼酸化合物，可以使用与示例为可用于第一墨接收层的硼酸化合物的那些相同的硼酸化合物。
硼酸化合物的使用量可以根据生产条件等适当调节。本发明中，第二墨接受层中硼酸化合物的含量与具有羟基的水溶性聚合物的含量的质量比优选5质量%以上且20质量%以下，更优选5质量%以上且15质量%以下。
第二墨接受层中硼酸化合物的含量与无机颗粒的含量的质量比优选1.0质量%以上且2.0质量%以下。
(4)其它添加剂
本发明中，第二墨接受层可以包含除了上述组分之外的添加剂。具体地，可以使用与示例为可用于第一墨接收层的其它添加剂的那些相同的添加剂。
记录介质的生产方法
在本发明中，记录介质的生产方法不特别限定。记录介质的生产方法可以包括制备墨接收层涂布液的步骤和将墨接收层涂布液施涂至支持体的步骤。以下将描述生产记录介质的方法。
<支持体的制备方法>
在本发明中，可以使用常用的造纸方法作为制备原纸的方法。造纸机的实例包括长网造纸机、圆网造纸机、滚筒造纸机和双网造纸机。为了增加原纸的表面平滑性，可以在造纸工序期间或之后通过施加热和压力来进行表面处理。表面处理方法的具体实例包括压光处理如机械压光和超级压光。
在支持体包括聚合物层的情况下，在原纸上设置聚合物层的方法即用聚合物涂布原纸的方法的实例包括熔融挤出法、湿层压法和干层压法。在这些方法中，优选熔融挤出法，其中将熔融的聚合物挤出在原纸的一个表面或两个表面上以用聚合物涂布原纸。广泛使用的方法的实例为如下的方法(也称为“挤出涂布法”)：包括使从挤出模具挤出的聚合物与在轧辊与冷却辊之间的辊隙点输送的原纸接触，并将具有辊隙的聚合物和原纸加压粘接以将原纸与聚合物层层压。在通过熔融挤出法形成聚合物层时，可进行预处理从而使原纸和聚合物层彼此更牢固地粘接。预处理的实例包括用硫酸和铬酸的混合物的酸蚀刻处理、用气体火焰的火焰处理、紫外线照射处理、电晕放电处理、辉光放电处理和用钛酸烷基酯等的锚固涂布处理等。这些预处理中，优选电晕放电处理。
<墨接收层的形成方法>
在本发明的记录介质中，例如，可以采用以下方法作为在支持体上形成墨接收层的方法。首先，制备墨接收层涂布液，并将涂布液施涂在支持体上并干燥。由此，获得本发明的记录介质。在施涂涂布液的方法中，例如，可以使用帘式涂布机、使用挤出系统的涂布机或使用滑动料斗(slidehopper)系统的涂布机。在涂布期间可以加热涂布液。涂布后干燥方法的实例包括使用热风干燥机如线性隧道式干燥机(linear tunnel dryer)、拱式干燥机(arch dryer)、空气环路干燥机(air-loop dryer)或正弦曲线气浮式干燥机(sine-curve air float dryer)；以及使用利用红外线的干燥机、加热干燥机或微波等的方法。
实施例
以下将通过实施例和比较例更具体地描述本发明。本发明不限于下述实施例，只要其不超出本发明的主旨即可。注意，在下列实施例的描述中，术语“份”基于质量，除非另有说明。
记录介质的制备
<支持体的制备>
将80份具有450mL游离度(以加拿大标准游离度(CSF)计)的LBKP和20份具有480mL游离度(以加拿大标准游离度(CSF)计)的NBKP、0.60份阳离子化淀粉、10份重质碳酸钙、15份轻质碳酸钙、0.10份烷基烯酮二聚体、
0.030份阳离子性聚丙烯酰胺混合。将水添加至所得混合物以使混合物的固成分为3.0质量%，由此制备纸料。随后，用长网造纸机使纸材料进行造纸，其中进行三段湿压，接着用多筒式干燥机干燥。然后使用施胶压榨设备，用氧化淀粉水溶液以干燥后的固成分为1.0g/m2浸渍所得纸，然后干燥。此外，使纸进行机械压光精加工，由此制备原纸，其具有170g/m2的基重、100秒的stockigt施胶度、50秒的透气度、30秒的别克(Bekk)平滑度和11.0mN的Gurley刚度。接着，将包含70份低密度聚乙烯、20份高密度聚乙烯和10份二氧化钛的聚合物组合物以25g/m2的干燥涂布量施涂到原纸表面上。该表面称为支持体的“主面”。此外，将包含50份低密度聚乙烯的聚合物组合物以25g/m2的干燥涂布量施涂到原纸的另一表面上。由此，制备其两个表面均涂布有聚合物的支持体。
<无机颗粒分散液的制备>
向160.0g纯水中，加入40.0g水合氧化铝DISPERAL HP14(由Sasol制造)和0.6g(相对于水合氧化铝的固成分为1.5质量%)甲磺酸。然后用混合机将所得混合物搅拌30分钟。由此，制备包含水合氧化铝作为无机颗粒的无机颗粒分散液1(固成分：20.0质量%)。无机颗粒分散液1中的水合氧化铝的平均一次粒径为130nm。
<粘结剂水溶液的制备>
作为包含具有羟基的水溶性聚合物的水溶液(固成分：8.0质量%)，制备下述水溶液。
·聚合物水溶液A1：聚乙烯醇水溶液(PVA235(由Kuraray Co.,Ltd.制造)，聚合度为3,500和皂化度为88mol%)
作为包含不具有羟基的水溶性聚合物的水溶液(各溶液的固成分：8.0质量%)，制备下述水溶液。
·聚合物水溶液B1：聚乙烯基吡咯烷酮水溶液(K-60(由ISP Japan Ltd.制造)，分子量为400,000和玻璃化转变温度为178℃)
·聚合物水溶液B2：聚丙烯酸水溶液(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造，分子量为1,000,000和玻璃化转变温度为120℃)
·聚合物水溶液B3：聚丙烯酰胺水溶液(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造，分子量为1,000,000和玻璃化转变温度为180℃)
·聚合物水溶液B4：聚环氧乙烷水溶液(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造，分子量为1,000,000和玻璃化转变温度为16℃)
<记录介质的制备>
用帘式涂布机将第一涂布液和第二涂布液依次同时施涂至上述制备的支持体上，并用
60℃至100℃下的热风干燥，由此获得记录介质。在该步骤中，将膜厚度
(μm)控制为表1所示的值。使用的第一和第二涂布液分别通过将上述制备的无机颗粒分散液(固成分：20.0质量%)、粘结剂的水溶液(固成分：8.0质量%)和用作交联剂的原硼酸水溶液(固成分：5.0质量%)混合以使固成分的比为表1所示的比来制备。
Figure BDA0000393611940000171
Figure BDA0000393611940000181
Figure BDA0000393611940000191
[评价]
在本发明中，下述各评价项目的评价标准中A至C被认为是优选的水平，评价标准中的D和E被认为是不可接受的水平。当在下述各评价中的记录介质上记录图像时，使用其中包括墨盒BCI-7e(由CANON KABUSHIKIKAISHA制造)的喷墨记录设备PIXUS Pro9000Mark II(由CANONKABUSHIKI KAISHA制造)进行记录。关于记录条件，记录在23℃的温度和50%的相对湿度下进行。在上述喷墨记录设备中，将在以
600dpi×600dpi分辨率在1/600英寸×1/600英寸的单位区域中施加大约22ng的墨的条件下记录的图像定义为100%的记录任务(recording duty)。
(图像的光学浓度的评价)
使用喷墨记录设备在上述制备的各记录介质上记录记录任务为100%的黑色实心图像。用分光光度计Spectrolino(由Gretag Macbeth制造)测量图像的光学浓度。评价标准如下。评价结果示于表2中。
A:光学浓度为2.3以上。
B:光学浓度为2.2以上且小于2.3。
C:光学浓度为2.1以上且小于2.2。
D:光学浓度为2.0以上且小于2.1。
E:光学浓度为小于2.0。
(图像的耐湿性的评价)
使用喷墨记录设备在上述制备的各记录介质上记录青色和品红色的调和色(蓝色)的图像，所述图像包括字体尺寸为10点和48点的空心文字(outlineletter)"A"(在其上不施加墨)的图像。在该记录中，青色的记录任务设定为100%，并且品红色的记录任务设定为100%。将所得图像在90%的相对湿度的高湿度条件下且30℃的温度下贮存25天。通过目视观察图像的空心部分评价图像的耐湿性。评价标准如下。评价结果示于表2中。
A：在10点文字和48点文字中，均未观察到颜色渗出到空心文字部分中。
B：在48点文字中，未观察到颜色渗出到空心文字部分中。在10点文字中，轻微观察到颜色渗出到空心文字部分中，但渗色处于不明显水平。
C：在10点文字和48点文字中，均轻微观察到颜色渗出到空心文字部分中，但渗色处于不明显水平。
D：在48点文字中，轻微观察到颜色渗出到空心文字部分中。在10点文字中，观察到颜色渗出到空心文字部分并且部分文字难以辨认。
E：在10点文字和48点文字中，均显著地观察到颜色渗出到空心文字部分中，并且部分文字难以辨认。
(墨吸收性的评价)
使用喷墨记录设备在记录介质上记录记录任务为150%、200%、250%、300%和350%的五种绿色实心图像。在该记录中，将青色的记录任务和黄色的记录任务设为相同，从而将这些记录任务的总和设定为上述记录任务。例如，在记录任务为350%的绿色实心图像中，将青色记录任务设定为175%并且黄色的记录任务为175%。通过目视观察图像中成珠现象是否发生来评价墨吸收性。术语“成珠现象”是指其中墨滴在吸收入记录介质中之前的彼此结合的现象。已知成珠现象与墨吸收性高度相关。当即使在具有高记录任务的图像中也不发生成珠现象时，确定墨吸收性高。评价标准如下。评价结果示于表2中。
A:即使在记录任务为350%的图像中也不发生成珠现象。
B:在记录任务为350%的图像中发生成珠现象，但在记录任务为300%的图像中不发生。
C:在记录任务为300%的图像中发生成珠现象，但在记录任务为250%的图像中不发生。
D:在记录任务为250%的图像中发生成珠现象，但在记录任务为200%的图像中不发生。
E:即使在记录任务为200%的图像中也发生成珠现象。
(耐输送擦伤性的评价)
将上述喷墨记录设备改造以使输送辊的压力可调节为1.7至2.2kgf。使用该喷墨记录设备在记录介质的整个表面上记录黑色实心图像(记录任务为100%)。通过目视观察通过输送辊且在记录后的记录介质上形成的输送擦伤的有无来评价记录介质的耐输送擦伤性。评价标准如下。评价结果示于表2中。
A:即使当输送辊的压力为2.2kgf时也没有观察到输送擦伤。
B:当输送辊的压力为2.0kgf时没有观察到输送擦伤。然而，当输送辊的压力为2.2kgf时观察到输送擦伤。
C:当输送辊的压力为1.8kgf时没有观察到输送擦伤。然而，当输送辊的压力为2.0kgf时观察到输送擦伤。
D:当输送辊的压力为1.7kgf时没有观察到输送擦伤。然而，当输送辊的压力为1.8kgf时观察到输送擦伤。
E:即使当输送辊的压力为1.7kgf时也观察到输送擦伤。
表2结果
Figure BDA0000393611940000231
尽管参考示例性实施方式描述本发明，但应当理解本发明不限于所公开的示例性实施方式。下述权利要求的范围符合最宽泛的解释以使其涵盖所有此类变型以及等同结构和功能。

Claims (8)

1.一种记录介质，其依次包括：支持体；第一墨接收层；和第二墨接收层，
其中所述第一墨接收层包含无机颗粒、具有羟基的水溶性聚合物、不具有羟基的水溶性聚合物和硼酸化合物，和
所述第二墨接收层包含无机颗粒、具有羟基的水溶性聚合物和硼酸化合物，并满足以下条件(1)或(2)：
条件(1)：所述第二墨接收层不包含所述不具有羟基的水溶性聚合物；
条件(2)：所述第二墨接收层包含所述不具有羟基的水溶性聚合物，但在所述第二墨接收层中所述不具有羟基的水溶性聚合物的含量相对于所述无机颗粒的含量小于所述在第一墨接收层中所述不具有羟基的水溶性聚合物的含量相对于所述无机颗粒的含量。
2.根据权利要求1所述的记录介质，其中，在所述第一墨接收层中，所述具有羟基的水溶性聚合物的含量与所述无机颗粒的含量的质量比为5.0质量%以上且17.0质量%以下。
3.根据权利要求1所述的记录介质，其中，在所述第一墨接收层中，所述不具有羟基的水溶性聚合物的含量与所述无机颗粒的含量的质量比为1.0质量%以上且15.0质量%以下。
4.根据权利要求1所述的记录介质，其中，在所述第一墨接收层中，所述不具有羟基的水溶性聚合物的含量(质量%)为所述具有羟基的水溶性聚合物的含量(质量%)以质量比计的0.1倍以上且3.0倍以下。
5.根据权利要求1所述的记录介质，其中所述具有羟基的水溶性聚合物选自聚乙烯醇和聚乙烯醇衍生物的至少一种。
6.根据权利要求1所述的记录介质，其中所述不具有羟基的水溶性聚合物选自聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚环氧乙烷和聚丙烯酰胺的至少一种。
7.根据权利要求1所述的记录介质，其中所述具有羟基的水溶性聚合物的羟基值为500mgKOH/g以上，所述不具有羟基的水溶性聚合物的羟基值为50mgKOH/g以下。
8.根据权利要求1所述的记录介质，其中所述无机颗粒包括选自水合氧化铝、氧化铝和二氧化硅的至少一种。
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