JP2003055655A - 黄色発光蛍光体 - Google Patents
黄色発光蛍光体Info
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- JP2003055655A JP2003055655A JP2001243565A JP2001243565A JP2003055655A JP 2003055655 A JP2003055655 A JP 2003055655A JP 2001243565 A JP2001243565 A JP 2001243565A JP 2001243565 A JP2001243565 A JP 2001243565A JP 2003055655 A JP2003055655 A JP 2003055655A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 輝度の高い黄色発光蛍光体を提供すること。
【解決手段】 ＺｎＯにＶを付活することに得られる蛍
光体は、Ｖの濃度が１６重量％の発光スペクトル１０
１、Ｖの濃度が３７重量％の発光スペクトル１０２、Ｖ
の濃度が２０重量％の発光スペクトル１０３で示すよう
に、主波長が５６０ｎｍの黄色発光蛍光体となり、特
に、Ｖの濃度が５〜４０重量％の範囲で十分に実用性が
ある。
光体は、Ｖの濃度が１６重量％の発光スペクトル１０
１、Ｖの濃度が３７重量％の発光スペクトル１０２、Ｖ
の濃度が２０重量％の発光スペクトル１０３で示すよう
に、主波長が５６０ｎｍの黄色発光蛍光体となり、特
に、Ｖの濃度が５〜４０重量％の範囲で十分に実用性が
ある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光体材料、即
ち、電子線により適当な条件で励起された時に可視領域
の波長の発光を行う材料に係わり、特に発光特性・色度
・寿命が従来よりも改善された黄色発光蛍光体に関する
ものである。本発明の蛍光体は蛍光表示管、フラットパ
ネルディスプレイおよびカソード・レイ・チューブ（Ｃ
ＲＴ）などに好適に使用できる。
ち、電子線により適当な条件で励起された時に可視領域
の波長の発光を行う材料に係わり、特に発光特性・色度
・寿命が従来よりも改善された黄色発光蛍光体に関する
ものである。本発明の蛍光体は蛍光表示管、フラットパ
ネルディスプレイおよびカソード・レイ・チューブ（Ｃ
ＲＴ）などに好適に使用できる。
【０００２】
【従来の技術】インフォーメイション・テクノロジー
（ＩＴ）の進展に伴い、ディスプレイは今後ますます重
要性を増すとともに、その需要も増加が期待されてい
る。現在、薄型のフラットパネルディスプレイ（ＦＰ
Ｄ）は液晶ディスプレイが中心であるが、プラズマディ
スプレイ、有機ＥＬディスプレイ、電界放出型ディスプ
レイ（Field Emission Display：ＦＥＤ）など、各種
のＦＰＤが研究されている。
（ＩＴ）の進展に伴い、ディスプレイは今後ますます重
要性を増すとともに、その需要も増加が期待されてい
る。現在、薄型のフラットパネルディスプレイ（ＦＰ
Ｄ）は液晶ディスプレイが中心であるが、プラズマディ
スプレイ、有機ＥＬディスプレイ、電界放出型ディスプ
レイ（Field Emission Display：ＦＥＤ）など、各種
のＦＰＤが研究されている。
【０００３】ＦＥＤはＣＲＴと同様にカソードルミネッ
センス（電子線励起発光）を基本原理とする発光型表示
デバイスであるが、ＣＲＴが熱電子源を利用しているの
に対して電界で電子を真空中に放出するコールドカソー
ド（冷陰極）を電子源としている。今後、ＦＥＤが本格
的ディスプレイとして市場に受け入れられるためにはカ
ラー表示が必須であり、このためには高輝度かつ安定な
３原色蛍光体が必要である。現在、ＣＲＴに使用されて
いる蛍光体としては、ＺｎＳ：Ａｇ（青色）、ＺｎＳ：
Ｃｕ、Ａｌ（黄緑色）、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３＋（赤色）
などがある。
センス（電子線励起発光）を基本原理とする発光型表示
デバイスであるが、ＣＲＴが熱電子源を利用しているの
に対して電界で電子を真空中に放出するコールドカソー
ド（冷陰極）を電子源としている。今後、ＦＥＤが本格
的ディスプレイとして市場に受け入れられるためにはカ
ラー表示が必須であり、このためには高輝度かつ安定な
３原色蛍光体が必要である。現在、ＣＲＴに使用されて
いる蛍光体としては、ＺｎＳ：Ａｇ（青色）、ＺｎＳ：
Ｃｕ、Ａｌ（黄緑色）、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３＋（赤色）
などがある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
たように代表的なカラーブラウン管用黄色系蛍光体とし
ては、ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｌが用いられているが、発光色
の主波長は５３０ｎｍで黄緑色である。ＦＥＤ等用の蛍
光体としては、より高輝度でかつ安定な黄色蛍光体が求
められている。一方、ＺｎＯは、低加速電子に対して優
れた発光特性をもつ導電性緑色蛍光体として知られてお
り、発光しきい値のアノード電圧、輝度などでＺｎＯを
凌駕する蛍光体は現在のところ現れていない。
たように代表的なカラーブラウン管用黄色系蛍光体とし
ては、ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｌが用いられているが、発光色
の主波長は５３０ｎｍで黄緑色である。ＦＥＤ等用の蛍
光体としては、より高輝度でかつ安定な黄色蛍光体が求
められている。一方、ＺｎＯは、低加速電子に対して優
れた発光特性をもつ導電性緑色蛍光体として知られてお
り、発光しきい値のアノード電圧、輝度などでＺｎＯを
凌駕する蛍光体は現在のところ現れていない。
【０００５】このＺｎＯ蛍光体はＺｎＯを母体としＺｎ
を付活剤とする蛍光体（ＺｎＯ：Ｚｎ）であり、ＺｎＯ
蛍光体の発行は結晶中の酸素の欠損もしくは格子中に存
在するＺｎによって形成される輻射遷移準位からの発光
で、その中心波長は５０５ｎｍである。このＺｎＯ蛍光
体は発光スペクトル幅が広いが、前述したように発光色
の主波長が緑色であり、緑色以外の発光が実質上実現で
きていないという欠点がある。
を付活剤とする蛍光体（ＺｎＯ：Ｚｎ）であり、ＺｎＯ
蛍光体の発行は結晶中の酸素の欠損もしくは格子中に存
在するＺｎによって形成される輻射遷移準位からの発光
で、その中心波長は５０５ｎｍである。このＺｎＯ蛍光
体は発光スペクトル幅が広いが、前述したように発光色
の主波長が緑色であり、緑色以外の発光が実質上実現で
きていないという欠点がある。
【０００６】ところが最近、ＺｎＯ−ＭｇＯ混合系でＭ
ｇ／Ｚｎ比を変えることにより、バンドギャップを３．
３ｅＶから３．７ｅＶの範囲で制御できることが報告さ
れＺｎＯ系の発光波長制御の可能性が示された。本願発
明は、係る見識を基礎にして成されたもので、ＺｎＯを
利用して、高輝度なＺｎＯ系の黄色発光蛍光体を提供す
ることを課題としている。
ｇ／Ｚｎ比を変えることにより、バンドギャップを３．
３ｅＶから３．７ｅＶの範囲で制御できることが報告さ
れＺｎＯ系の発光波長制御の可能性が示された。本願発
明は、係る見識を基礎にして成されたもので、ＺｎＯを
利用して、高輝度なＺｎＯ系の黄色発光蛍光体を提供す
ることを課題としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、Ｖによ
って付活されたＺｎＯより成る黄色発光蛍光体が提供さ
れる。ここで、Ｖの濃度は５〜４０重量％が好ましい。
って付活されたＺｎＯより成る黄色発光蛍光体が提供さ
れる。ここで、Ｖの濃度は５〜４０重量％が好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】本願発明者は、ＺｎＯ系蛍光体の
研究を行い、ＺｎＯと各種の金属との組合せによる新規
な蛍光体の開発に取組み、ＺｎＯ：Ｖ蛍光体が黄色発光
蛍光体として優れた発色を示すことを見出した。即ち、
ＺｎＯを母体として所定範囲の量のバナジウム（Ｖ）を
付活すると、５６０ｎｍに高輝度の黄色の蛍光ピークを
示す安定な蛍光体が得られることを見出した。具体的に
は、ＺｎＯにＶを３重量％から４５重量％まで付活させ
た蛍光体であり、その明るい黄色の蛍光は５６０ｎｍに
ピークを有する。実用性の面から考慮すると、好ましい
Ｖの濃度は５重量％から４０重量％である。さらに好ま
しいＶの濃度は１０重量％から４０重量％である。
研究を行い、ＺｎＯと各種の金属との組合せによる新規
な蛍光体の開発に取組み、ＺｎＯ：Ｖ蛍光体が黄色発光
蛍光体として優れた発色を示すことを見出した。即ち、
ＺｎＯを母体として所定範囲の量のバナジウム（Ｖ）を
付活すると、５６０ｎｍに高輝度の黄色の蛍光ピークを
示す安定な蛍光体が得られることを見出した。具体的に
は、ＺｎＯにＶを３重量％から４５重量％まで付活させ
た蛍光体であり、その明るい黄色の蛍光は５６０ｎｍに
ピークを有する。実用性の面から考慮すると、好ましい
Ｖの濃度は５重量％から４０重量％である。さらに好ま
しいＶの濃度は１０重量％から４０重量％である。
【０００９】Ｊ．ＢｕｙｓｅｒｄとＧ．Ｂｌａｓｓｅに
よれば、ＬｉＺｎＶＯ４は３４０ｎｍの幅広い吸収バン
ドに励起されて５１０ｎｍに強い緑黄色の蛍光を示すこ
とが報告された（Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｎｕｃｌ．Ｃｈｅ
ｍ．（１９７３），３５（１０），３６３１）。この蛍
光及び励起バンドはＶＯ４グループ内のチャージトラン
スファー遷移によるものと推定されている。
よれば、ＬｉＺｎＶＯ４は３４０ｎｍの幅広い吸収バン
ドに励起されて５１０ｎｍに強い緑黄色の蛍光を示すこ
とが報告された（Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｎｕｃｌ．Ｃｈｅ
ｍ．（１９７３），３５（１０），３６３１）。この蛍
光及び励起バンドはＶＯ４グループ内のチャージトラン
スファー遷移によるものと推定されている。
【００１０】この結果から、ＺｎＯ：Ｖ系の黄色発光蛍
光体の発光メカニズムを考えてみると、ＺｎＯにＶを多
量にドープするとＺｎＯのなかにＶＯ４グループが生成
し、その結果ＺｎＯの励起バンドからＶＯ４グループへ
のエネルギートランスファーが起こり、発光がより長波
長側へシフトするものと推定される。即ち、本発明はＺ
ｎＯにＶを、好ましくは５重量％〜４０重量％まで付活
することにより、５６０ｎｍに高輝度の黄色の蛍光ピー
クを示す実用的な蛍光体が得られることを見出した。付
活剤Ｖの濃度が５重量％未満では、本組成の蛍光体の発
光効率が低く、実用性の面で好ましいＶの濃度は５重量
％以上であり、更に好ましい濃度は１０重量％以上であ
る。また、Ｖの濃度が４０重量％を超えると急激に発光
輝度が低下するため、実用性の面で好ましいＶの濃度は
４０重量％以下である。
光体の発光メカニズムを考えてみると、ＺｎＯにＶを多
量にドープするとＺｎＯのなかにＶＯ４グループが生成
し、その結果ＺｎＯの励起バンドからＶＯ４グループへ
のエネルギートランスファーが起こり、発光がより長波
長側へシフトするものと推定される。即ち、本発明はＺ
ｎＯにＶを、好ましくは５重量％〜４０重量％まで付活
することにより、５６０ｎｍに高輝度の黄色の蛍光ピー
クを示す実用的な蛍光体が得られることを見出した。付
活剤Ｖの濃度が５重量％未満では、本組成の蛍光体の発
光効率が低く、実用性の面で好ましいＶの濃度は５重量
％以上であり、更に好ましい濃度は１０重量％以上であ
る。また、Ｖの濃度が４０重量％を超えると急激に発光
輝度が低下するため、実用性の面で好ましいＶの濃度は
４０重量％以下である。
【００１１】本蛍光体はフラットパネルディスプレイ、
カソードレイチューブなどに好適である。この蛍光体の
製造法はどのような方法で行っても良いが、一般的な方
法としては、レーザーアブレーション法あるいはゾルゲ
ル法などが用いられる。
カソードレイチューブなどに好適である。この蛍光体の
製造法はどのような方法で行っても良いが、一般的な方
法としては、レーザーアブレーション法あるいはゾルゲ
ル法などが用いられる。
【００１２】
【実施例】次に、本発明の第１の実施例について説明す
る。第１の実施例はレーザーアブレーション法を用いて
製造した例である。先ず、２つのセラミックターゲット
のレーザーアブレイションを行った。第１のターゲット
は酸化亜鉛（ＺｎＯ）で、第２のターゲットは酸化バナ
ジウム（Ｖ ２Ｏ５）よりなるものであった。５ＷのＫｒ
Ｆエキシマレーザを用いて交互にターゲットを照射し、
アブレイションを行った。
る。第１の実施例はレーザーアブレーション法を用いて
製造した例である。先ず、２つのセラミックターゲット
のレーザーアブレイションを行った。第１のターゲット
は酸化亜鉛（ＺｎＯ）で、第２のターゲットは酸化バナ
ジウム（Ｖ ２Ｏ５）よりなるものであった。５ＷのＫｒ
Ｆエキシマレーザを用いて交互にターゲットを照射し、
アブレイションを行った。
【００１３】蒸発した物質はターゲットから７０ｍｍ離
れた５００℃に加熱した基板に堆積させた。夫々のター
ゲット物質の堆積速度は予備的な計算で算出した。そし
て堆積フィルム中のＶの濃度は重量３７％であることを
確認した。６時間の堆積後、フィルムの厚さは１μｍで
あった。フィルムは黄色の蛍光を示した。同様にして、
堆積フィルム中のＶの濃度が１６重量％の蛍光体を製造
した。
れた５００℃に加熱した基板に堆積させた。夫々のター
ゲット物質の堆積速度は予備的な計算で算出した。そし
て堆積フィルム中のＶの濃度は重量３７％であることを
確認した。６時間の堆積後、フィルムの厚さは１μｍで
あった。フィルムは黄色の蛍光を示した。同様にして、
堆積フィルム中のＶの濃度が１６重量％の蛍光体を製造
した。
【００１４】図１は、前記の如くして製造した黄色発光
蛍光体に電圧８００Ｖ印加して発光させた場合の発光ス
ペクトルを示す特性図である。図１において、１０１は
Ｖの濃度が１６重量％の発光スペクトル、１０２はＶの
濃度が３７重量％の発光スペクトルを示している。図１
に示すように、発光スペクトル１０１、１０２では、い
ずれも波長５６０ｎｍにピークを有しており、黄色に発
光していることがわかる。
蛍光体に電圧８００Ｖ印加して発光させた場合の発光ス
ペクトルを示す特性図である。図１において、１０１は
Ｖの濃度が１６重量％の発光スペクトル、１０２はＶの
濃度が３７重量％の発光スペクトルを示している。図１
に示すように、発光スペクトル１０１、１０２では、い
ずれも波長５６０ｎｍにピークを有しており、黄色に発
光していることがわかる。
【００１５】次に、本発明の第２の実施例について説明
する。本第２の実施例はゾルゲル法を用いて製造した例
である。先ず、７６ｇのＺｎＯを水４０ｍｌ中に２．１
ｇのアンモニウムバナデート（ＮＨ４ＶＯ３）を溶解し
た水溶液に加えた。混合後、水分を蒸発させ生成した多
孔性の固体を良くかき混ぜルツボに入れた。ルツボを酸
素雰囲気中で１１００度Ｃ、１２時間加熱した。得られ
た生成物は黄色の粉末であった。生成物は２０重量％の
Ｖを含んでいた。発光光の主波長は５６０ｎｍであっ
た。この様にして得られた蛍光体の発光スペクトルが図
１の発光スペクトル１０３であり、波長５６０ｎｍにピ
ークを有しており、黄色に発光していることがわかる。
する。本第２の実施例はゾルゲル法を用いて製造した例
である。先ず、７６ｇのＺｎＯを水４０ｍｌ中に２．１
ｇのアンモニウムバナデート（ＮＨ４ＶＯ３）を溶解し
た水溶液に加えた。混合後、水分を蒸発させ生成した多
孔性の固体を良くかき混ぜルツボに入れた。ルツボを酸
素雰囲気中で１１００度Ｃ、１２時間加熱した。得られ
た生成物は黄色の粉末であった。生成物は２０重量％の
Ｖを含んでいた。発光光の主波長は５６０ｎｍであっ
た。この様にして得られた蛍光体の発光スペクトルが図
１の発光スペクトル１０３であり、波長５６０ｎｍにピ
ークを有しており、黄色に発光していることがわかる。
【００１６】次に、Ｖの有効濃度を確認するために、レ
ーザーアブレーション法によりＶ濃度の異なるサンプル
を作製し、波長５６０ｎｍにおけるＶ濃度と相対輝度と
の関係を測定した。図２は、この様にして測定した波長
５６０ｎｍにおけるＶ濃度−相対輝度特性で、Ｖ濃度が
重量３７％の輝度を相対輝度１００％として示してい
る。発光はＶの濃度が３％程度から始まり、Ｖの濃度が
４０％を超えると急激に低下することが判明した。相対
輝度が３０％以上の範囲では十分に実用性が認められる
ため、Ｖの濃度が５〜４０重量％の範囲では十分に実用
性が認められる。
ーザーアブレーション法によりＶ濃度の異なるサンプル
を作製し、波長５６０ｎｍにおけるＶ濃度と相対輝度と
の関係を測定した。図２は、この様にして測定した波長
５６０ｎｍにおけるＶ濃度−相対輝度特性で、Ｖ濃度が
重量３７％の輝度を相対輝度１００％として示してい
る。発光はＶの濃度が３％程度から始まり、Ｖの濃度が
４０％を超えると急激に低下することが判明した。相対
輝度が３０％以上の範囲では十分に実用性が認められる
ため、Ｖの濃度が５〜４０重量％の範囲では十分に実用
性が認められる。
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、輝度の高い黄色発光蛍
光体を提供することが可能である。
光体を提供することが可能である。
【図１】 本発明の実施例に係る黄色発光蛍光体の発光
スペクトル特性を示す図である。
スペクトル特性を示す図である。
【図２】 本発明の実施例に係る黄色発光蛍光体のＶ濃
度−相対輝度特性を示す図である。
度−相対輝度特性を示す図である。
１０１・・・Ｖの濃度が１６重量％の発光スペクトル
１０２・・・Ｖの濃度が３７重量％の発光スペクトル
１０３・・・Ｖの濃度が２０重量％の発光スペクトル
フロントページの続き
(72)発明者 福村 知昭
東京都北区滝野川３−48−１−1004
(72)発明者 鯉沼 秀臣
東京都杉並区荻窪３−７−８
(72)発明者 竹内 安正
神奈川県川崎市高津区坂戸３丁目２番１号
株式会社国際基盤材料研究所内
(72)発明者 モロドコヴィチ ウラジミール
神奈川県川崎市高津区坂戸３丁目２番１号
株式会社国際基盤材料研究所内
Ｆターム(参考） 4H001 CA06 XA08 XA30 YA23
Claims (2)
- 【請求項１】 Ｖによって付活されたＺｎＯより成る黄
色発光蛍光体。 - 【請求項２】 Ｖの濃度が５〜４０重量％であることを
特徴とする請求項１記載の黄色発光蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001243565A JP2003055655A (ja) | 2001-08-10 | 2001-08-10 | 黄色発光蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001243565A JP2003055655A (ja) | 2001-08-10 | 2001-08-10 | 黄色発光蛍光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003055655A true JP2003055655A (ja) | 2003-02-26 |
Family
ID=19073644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001243565A Pending JP2003055655A (ja) | 2001-08-10 | 2001-08-10 | 黄色発光蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003055655A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51151282A (en) * | 1975-06-20 | 1976-12-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Yellow fluorescent substance and method of making thereof |
| JPH07287328A (ja) * | 1994-04-15 | 1995-10-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 放射線像変換方法及び蛍光体 |
-
2001
- 2001-08-10 JP JP2001243565A patent/JP2003055655A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51151282A (en) * | 1975-06-20 | 1976-12-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Yellow fluorescent substance and method of making thereof |
| JPH07287328A (ja) * | 1994-04-15 | 1995-10-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 放射線像変換方法及び蛍光体 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| A711 | Notification of change in applicant |
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|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20080112 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20071227 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20080115 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080306 |
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|
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|
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