JPS5871982A - 低速電子線励起螢光表示管 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 電子線励起螢光表示管に関する。更に詳しくは本発明は
亜鉛付活酸化亜鉛螢光体（　ＺｎＯ：Ｚｎ　）と青色顔
料粒子とを混合ｌ〜てなる発光組成物、ある（・はＺｎ
Ｏ：Ｚｎ　　螢光体、青色顔料粒子および導電性物質を
ｉｌＬ　、、Ａ￥　Ｉ−、てなう発光組成物を螢光膜と
する低速電子線励起螢光表示管に関する。

周知のように低速電子線励起螢光表示管（以後「螢光表
示管」と略称する）は片面に螢光膜を有する陽極プレー
トと、上記螢光膜に対向した陰極とを、その内部が真空
である容器内に封入した基本的構造を有し、陰極から放
射される低速電子線によって陽極プレート上の螢光膜を
励起して発光せしめるものである。第１図および第２図
は螢光表示管の典型例の概略構成図であり、第１図は二
極管、第２図は二極管を示すものである。第１図および
第２図に示されるようにアルミニウム板等からなる陽極
プレート１１の片面に螢光膜１２が設けられている。陽
極プ１／−１・１１はセラミック基板ｌ３によって支持
さ４′１ている。陽極プレー１−　１　１の片面に設け
られた前記螢光膜ｌ２に対向して陰極１・１が設げられ
、この陰極１４から放射される低速？Ｉｊ：ー１’線に
よって螢光膜１２が励起されて発光寸ろ。第２図の三極
管にお℃・ては陰極１４と螢光膜１２との間隙に陰極１
４より放射される低速電子線を制御するための格子電極
１５が設けられてい乙１．なお、第１図および第２図に
示された螢光表示管においては１不の陰極１ｌ１が使用
されているが、螢光膜１２が広面積て・５（リ：．：，
　１ｊ５合等には陰極を２本以上設けてもよく、その本
数に行に制限はない。片面に螢）Ｙ、膜１２を有する陽
極プレート１１、ｖラミソク基板１３および陰極１４（
第１図）、あるいは片面に螢光膜ｌ２を有する陽極プレ
ート１１、セラミック基板ｊ３、陰４：ｉｌ４および格
子電橙１５（第２図）はガラス等の透明な容器１６中に
」」入されており、その内部１７は１０−５〜１０−９
ＴｏｒｒＯ高真空に保たれている。

従来、加速電圧がＩＫＶＪＯＪ．、Ｔ、特に１００Ｖ以
下の（・わゆる低速電子線による励起下で高輝度の青色
発光を示す組成物としては、例えば酸化インジウム（■
ｎ２０３）と銀付活硫化亜鉛螢光体（　ＺｎＳ：Ａｇ　
）　　とを特定量混合してなる発光組成物（特公昭５　
２−２３９１１号）、酸化亜鉛（　ＺｎＯ　）とＺｎＳ
：Ａｇ　螢光”体とを特定量混合してなる発光組成物（
特公昭５３−２５７１９号）等、加速電圧が数量以上の
高速電子線による励起下で高輝度の青色発光を示す特定
の螢光体にＪｎ２０３、ＺｎＯ　、酸化錫（　ＳｎＯ２
）　　等の導電性金属酸化物および硫化カドミウム（Ｃ
ｄＳ　）硫化銅（　Ｃｕ２Ｓ　）　　等の導電性金属硫
化物から選ばれる少なくとも１種の導電性物質を特定量
混合してなる発光組成物が知られており、これらの発光
組成物を螢光膜とする青色発光螢光表示管は各種訓測器
の表示素子として実用されつつある。

ところで、最近螢光表示管の用途拡大に伴って種々の色
の発光表示が可能な多色螢光表示管の開発が盛んに進め
られている。上記従来の青色発光組成物は緑色発光螢光
表示管用螢光体として広く実用され−（いるＺｌｌｏ：
Ｚｌｌ　　螢光体に比べて低速電子線励起下での発光輝
度および発光効率がかなり低（、従って従来の青色発光
組成物をＺｎＯ：Ｚ１＋　　螢）４４体と共に多色螢光
表示管の螢光膜と（〜て川（・た場合、青色発光表示部
と緑色発光衣１５部の明るさをそろえるためにはそれぞ
れの駆動電圧を大幅に変える必要があり、回路設削十ダ
障をぎたず。

このような点から、低速電子線励起下において従来の青
色発光組成物よりも高輝度の青色発光を示す発光材料が
強く要望さ１１ている。

本発明者等は上述のような・え２望に応えるべ〈従来の
青色発光螢光表示管より高輝度のＨ色発光を示す螢光表
示管を１４〕ろことを目的として、その螢光膜と１７て
用いｉニー）ｉｔろ青色発光組成物について種々研究を
行／Ｉ″つだ。、その結果、緑色発光螢光体として知ら
れているＺｎＯ：Ｚｎ　　螢光体に青色顔料粒子を特定
量混合することによって得られる発光組成物、あろ（・
はＺｎＯ：　Ｚｎ　　螢光体に青色顔料粒子、および導
電性金属酸化物および導電性金属硫化物から選ばれる少
なくとも１種の導電性物質を特定量混合することによっ
て得られる発光組成物は低速電子線励起下で青色乃至青
緑色の発光を示し、この発光組成物を螢光表示管の螢光
膜として用いれば従来の青色発光組成物を螢光膜として
用いた螢光表示管よりも高輝度の青色乃至青緑色発光を
示す螢光表示管が得られることを見出した。

本発明の第１の螢光表示管は片面に螢光膜を有する陽極
プレートと、上記螢光膜に対向する陰極とを、内部が真
空である容器内に封入した構造を有する螢光表示管にお
いて、上記螢光膜がＺｎＯ：Ｚｎ　　螢光体と青色顔料
粒子とを混合してなり、−下記青色顔料粒子の量が上記
ＺｎＯ：Ｚｎ　　螢光体と該青色顔料粒子の合計量の８
０重ｆ′％以下である発光組成物からなることを特徴と
する。

本発明の第２の螢光表示管は片面に螢光膜を有する陽極
プレートと、上記螢光膜に対向する陰極とを、内部が真
空である容器内に封入した構造を有する螢光表示管に〕
［６いて、上記螢光膜がＺｎＯ：Ｚ、ｎ螢光体、青色顔
オ」粒子、および導電性金属酸化物および５、り電性金
属硫化物から選ばれる少なくとも１種の導？ｌｉ性物質
を下記１）および１１）の損比で混合してなる発光組成
物からなることを特徴とする。

１）上記青色顔料粒子の量が１−記７．ｎＯ：Ｚｎ螢光
体と該青色顔料粒子の合バー１量の８０重量％以下、お
よび ｉｉ　）　　上記導電性物質ノ量カ＋ｉｉｌ；　７．＋
１０ニア、１１螢光体、上記青色顔料粒子および該導電
性物質の合計量の１乃至３０　ｉ’、ｌ’ｊ　Ｆ′Ａ−
％０以下本発明の詳細な説明する。

本発明の螢光表示管の螢光膜に用いられる発光組成物の
一方の構成成分でＡ’１４７．ｎＯ：Ｚｎ螢光体は酸化
亜鉛（ＺｎＯ）を還元性雰囲気中で焼成するか、あるい
はＺｎＯに硫化亜鉛（ＺｎＳ）等の亜鉛化合物を微量添
加して空気中で焼成する等の従来知られている製造方法
によって得られたものである。

一方、本発明の螢光表示管の螢光膜として用（・られる
発光組成物のもう一方の構成成分である青色顔料粒子と
しては、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブル
ー等の無機顔料あるいはフタロシアニンブルー、キーコ
ックブルーレーキ等の有機顔相等一般に市販されている
青色の体色を有する顔料粒子が用いられるが、得られる
発光組成物の熱による輝度低下や発光色の変化を防止す
るために、特に無機顔料を用いるのが好ましい。また用
いられる顔料粒子の平均粒子径は３μ以下であるのが好
ましく、特にＯ，Ｉ　／を乃至１μであるのがより好ま
しい。

本発明の螢光表示管の螢光膜として用いられる発光組成
物は上述のＺｎＯ：Ｚ’ｎ螢光体と青色顔料粒子とを混
合することによって得ることができる。両者の混合はボ
ールミル、ミキサーミル等を用いて機械的に行なっても
良いし、ある（・は特別な方法によってＺｎＯ：　Ｚｎ
螢光体の粒子表面に青色顔料粒子を付着させることによ
って行なっても良い。ＺｎＯ：Ｚｎ螢光体粒子表面に青
色顔料粒子を付着させる方法としては、例えばラテック
スを接着剤として使用する方法（特公昭５３−３１８３
１号）、ゼラチンとアラビアゴムの混合物を接着剤とし
て使用する方法（特公昭５４−３６７７号）、静電塗布
法による製造方法（特公昭５４−４４２７５号）、懸濁
重合法による製造方法（特公昭５３−４７０３２号）等
従来から知られている顔料伺螢光体の製造方法が採用さ
れる。

以下に説明するように、本発明の螢光表示管の螢光膜に
用いられるＺｎＯ：　Ｚｎ螢光体と青色顔料粒子とを混
合してなる発光組成物は、用いられる青色顔料粒子の種
類、ＺｎＯ：　Ｚｎ螢光体と青色顔料粒子との混合比お
よびＺｎＯ：　Ｚｎ螢光体と青色顔料粒子との混合方法
に依存してその発光色および発光輝度が変化する。従っ
て、青色顔料粒子の種類、７．ｒ＋０　：　７．ｎ　＋
、”ｌ光体と青色顔料粒子との混合比および７．ｎＯχ
Ｉ］螢光体と青色顔料粒子との混合方法を適宜潤沢１〜
て発光組成物を調製し、これを螢光膜、１・（〜て用い
ることによって、従来の青色発光トロ・尤表示管よりも
高輝度の青色乃全青緑色発）１（、を小ず螢光表示管を
得ることができろ。しかｌ、　７：Ｃがも、いかなる青
色顔料粒子−を用いｌ、−用台でも、発光組成物中の青
色顔ネ゛１粒子の一１ｌ−ｊ’、　７４・：／、ｎＯ：
Ｚｎイｔ・光体と青色顔料粒子の合沼量の８０亜昂％よ
りも多い場合には発光組成物は従来の青色発光組成物よ
りも発光輝度が低（なる。このような卓から、本発明の
螢光表示管に用いられイ）発光組成物における青色顔オ
・１粒子の１１−：は、ＺｎＯ：Ｚｎ螢光体と青色顔料
粒子の合１１１用の８０重量％以下に定められる。

また、−上記ＺｎＯ：Ｚｎ螢光体と青色Ｎ目・１粒子を
混合してなる発光組成物に、さらに＋１１２０３、Ｚｎ
Ｏ，５ｎ０２等の導電性金属酸化物、ｉａよびＣ（−１
８、ＣＬＩ２Ｓ等の導電性金属硫化物から選ばれる少な
くとも１種の導電性物質を特定ＩＨ混合することによっ
て得られる発光組成物は、上記１．ｎ。

二Ｚｎ螢光体と青色顔料粒子を混合１〜てなる発光組成
物よりも高輝度の発光な）」＜シ、ｆトた耐熱性が高く
熱による劣化が少ない１．従−）て、このＺｎＯ：　Ｚ
ｎ螢光体、青色顔料粒＝ｒ１世よび導電性物質を混合し
てなる発光組成物を螢光膜として用いた螢光表示管は」
−記７．ｎＯ：；／、ｎ螢光体と青色顔料粒子とを混合
してなる発）Ｙ；組成物を螢光膜として用いた螢光表軍
管よりも発光輝度が高く、また螢光膜の耐熱性が高い１
、上記ＺｎＯ：Ｚｎ螢光体、青色顔料粒子−および導電
性物質を混合してなる発光組成物は、Ｚ１］０：Ｚｎ螢
光体、青色顔料粒子および導電性物質をボールミル、ミ
キサーミル等を用いて機械的に混合することによって調
製されてもよいし、あるいは先に説明したような方法に
よって予め調製されたＺｎＯ；Ｚｎ螢光体粒子表面に青
色顔料粒子が付着した発光組成物に導電性物質を添加し
、両者を機械的に混合同イ）ことによって調製されても
よい。この発光組成物における導電性物質の量は７．ｎ
Ｏ：　７．ｎ螢光体、青色顔料粒子および導電性物質の
合泪４ｉ゛の１乃至３０重量％の範囲に定められろう導
電性物質の量が上記範囲外である場合には、発光輝度向
上効果は得られ１３「い。

本発明の螢光表示管は」ン、下に述べる方法によって作
製される。まず１−述の発光組成物を沈降塗布法、スク
リーン印刷／、！ミ等に、Ｌつて通常セラミック基板に
よって支えられている陽極プレート上に塗布し、陽極プ
レート上に螢光膜を形成する。次に線状ヒーターを１３
ａｏ、５ｒＯ１ＣａＯ等の酸化物で被覆して／、「る陰
極を陽極プレート」二の螢光膜に対向させて約１　ｔｎ
ｒｎ〜５１ｎｍ程度の間隔を置いて配置し、この一対の
電極をガラス等の透明な容器中に設置した後容器内の排
気を行なう。容器内が少なくとも１Ｏ−５Ｔｏｒｒ以上
の真空度になった後、制°気を止めて封止を行なう。封
止後、ゲッターを飛ばして容器内の真空度を高める。こ
のようにして本発明の螢光表示管を得ることができる。

なお、陽極プレート上の螢光膜は平板状であり、陰極は
線状であるので、陰極より放射される低速電子線を拡散
させるために陰極と螢光膜との中間に第２図のように拡
散電極として網目状の格子電極を設置するのが望ましい
３陽極プレー１・を必要とされる文字、図形の形に分割
しておき、それぞれの分割電極に必要とされる電圧を選
択的に印加することができるようにしておけば、任意の
文字、図形を表示することができる。

第３図は本発明の螢光表示管の発光色度点をＣＩ　１２
表色系色度座標上にプロノトシたものである。第３図に
おいて、点ａ、ｂおよびＣはＺｎＯ：Ｚｎ螢光体の粒子
表面にコバルトブルー顔料粒子を付着さぜた発光組成物
を螢光膜として用いた螢光表示管の発光色度点であり、
それぞれ発光組成物のコバルトブルー顔料粒子含有量（
、Ｚ、ｎＯ°７．ｎ螢光体とコバルトブルー顔料粒子の
合計量に対するコバルＩ・ブルー顔料粒子の割合）が７
重量％、１：３中量％および２３重量％の場合である。

ｌうた点（１、ｅおよびｆはＺｎＯ：Ｚｎ螢光体と群青
顔オ゛１粒子とを機械的に混合した発光組成物を螢光膜
として用いた螢光表示管の発光色度点でル）す、それぞ
れ発光組成物の群青顔料粒子含（′ｉ１１：が７重ｆｆ
１％、１３重量％および２３重ｔｉｔ％の場合である。

さらに点ｇ、ｈおよびＩはＺｎ（１ニア、ｎ螢光体の粒
子表面に群青顔料粒子を付着さ１！：た発光組成物を螢
光膜として用いた螢光膜〕Ｊ＜管の発光色度点であり、
それぞれ発光組成物の群青顔料粒子含有量が７重量％、
Ｉ　：３　ｉｌｉ：　’ｆｌ：％ｔ、ｉよび２３重量％
の場合である。なお点１（は比較のために２’、ｎＯ：
Ｚｎ螢光体を螢光膜として用いた螢光表示管の発光色度
点を示すものである、。

また、第４図は本発明の螢光表示管の発光スペクトルを
例示するものでル）る１、第４図において曲線ａ、ｂお
よびＣは使用されている１５− 発光組成物がそれぞれコバルトブルー顔料粒子含有量が
２３重量％のＺｎＯ：　Ｚｎ螢光体粒子表面にコバルト
ブルー顔料粒子を付着させた発光組成物（その発光色度
点は第３図点Ｃで表わされる）、群青顔オ」粒子含有量
が７重量％のＺｎ０Ｚ１１螢光体粒子表面に群青顔料粒
子を付着させた発光組成物（その発光色度点は第３図点
ｇで表わされる）および群青顔料粒子含有量が２３重量
％のＺｎＯ：Ｚｎ螢光体粒子表面に群青顔料粒子を刺着
させた発光組成物（その発光色度点は第３図点１で表わ
される）である螢光表示管の発光スペクトルである。各
発光スペクトルの発光強度（縦軸）はピーク波長におけ
る発光強度を１００とする相対値で表わされている。

第３図および第４図から明らかなように、本発明の螢光
表示管は螢光膜に使用される発光組成物の青色顔料粒子
含有量が増加すると発光色が緑色から青緑色へ、そして
緑青色から青色へと次第に変化する。また第３図の１６
一 点ｄ、ｅおよびｒと点ｇ、ｌ＋ｆｔ；よびｉとの比較か
ら明らかなように、同じ青色顔才１を同じ量使用した場
合であっても、７．ｎＯ：　７．ｎ　’Ｊ光体と青色顔
料粒子とを機械的に混合して調製した発光組成物よりも
ｌｎｏ：Ｚｎ螢）Ｖ′、体粒子表面に青色顔料粒子を刺
着さぜ−ｃ　ｉｌ？Ｊ　ｌｉ１！！　１−だ発光組成物
を螢光膜として用いイ、方かよりう〜ノ波長の青色乃至
青緑色発光を示す螢光光小管がイｒｔ　ｒ、れる。

さらに、第３図の点、Ｉ、ｂ　；ｌ、；よび（゛とｇ、
１］および１どの比較かｒ）明らかなように、螢光表示
管の螢光膜とｌ−て用（イ）４する発光組成物の青色顔
料粒子含有ｌ■１−が同一であ−）ても、使用される青
色顔ネ・１粒子の神頻に１：勺で発光色の異なる螢光表
示管が得らＪ１イ）。

第５図は本発明の螢光光小管の発光輝度と、螢光表示管
の螢光膜に使用されている発光組成物の青色顔料粒子含
有量どの関係を例示するグラフである。第５図において
、曲線ａ、１）およびＣは螢光膜がそれぞｔｌ　７．ｎ
Ｏ：Ｚｎ螢光体に群青顔料粒子を機械的に混合ｌ〜た発
光組成物、ＺｎＯ：Ｚｎ螢光体粒子表面に群青顔料粒子
を付着させた発光組成物およびＺｎＯ：Ｚｎ螢光体粒子
表面にコバルトブルー顔刺粒子を旧着させた発光組成物
からなる螢光表示管についての−に記関係である。なお
第５図の発光輝度を表わす縦軸は青色発光組成物として
従来から知られているＺｎＳ　：Ａｇ螢光体とＴｎ２０
３との等景況合物を螢光膜として用いた青色発光螢光表
示管の発光輝度を１とする相対値で表わされている。

第５図から明らかなように、本発明の螢光表示管はその
螢光ｊ摸に用いられている発光組成物の青色顔料粒子含
有量が増加するに従って発光輝度が次第に低下するが、
同し量の青色顔料粒子を使用しても用いられる顔料粒子
の種類によって発光輝度は異なり、また同じ青色顔料粒
子を同じ量１吏用した場合であってもＺｎＯ：Ｚｎ螢光
体粒子表面に青色顔料粒子を旧著させて調製した発光組
成物よりもＺｎＯ：Ｚｎ螢光体と青色顔料粒子とを機械
的に混合して調製した発光組成物を螢光膜として用いる
方が高輝度の螢光表示管が１（トられろ。

以上述べたように、本発明は従来の青色発光螢光表示管
よりも高輝度発光を小才青緑色乃至青色発光螢光表示管
を１）、゛供−・するものである。従って本発明の螢光
表示管は従来広く実用されているＺｎＯ″／、ｎ＠光体
を螢光膜とする緑色発光螢光表示管と共に多色表示螢光
表示管として使用した場合、従来σ）青色発光＜ｔｂ　
を表示管を使用した場合よりも緑色表示部との間の１駆
動電圧の差を小さくするこ１ｔ′７ができ、多色螢光表
示管の駆動を容易に寸イ１〕ことができる。このように
本発明の二に業的利用価植は大きなものである。

次に実施例によって本発明を説１９］才る。

実施例Ｊ 平均粒子径オＪ：　ソ８　ｔｒ　（７）　７．ｎＯ：／
、ｎ　４１）’（２体１００重量部と平均粒子径がおよ
そ０．７１ｒ　＆）群青ノ傾オ」粒子（第−化成工業製
４ｆ−］　り　００　）　ｌ　：（０７１ｉ’、　＋ｊ
３部とを水を用いてペースト状にし、その後攪１′１゛
機で充分に混合した。イ４すられたベーン、１・状６１
゜合物を乾燥させ、篩にかけて群青粒子含有量が２３重
量％の発光組成物を得た。

次に上述のようにして得た発光組成物２０ｇをジアセト
ンアルコール１０．９中にニトロセルロース０．１．９
を溶解１〜でなる結合剤溶液と共にボールミルで充分に
混練し、得られたペースト状の上記発光組成物を２００
メツシユのブイロン製スクリーンを用いてセラミック基
板によって支持された陽極ブレート上に塗布し乾燥させ
た。その後乾燥塗膜を４５０℃の温度で３０分間熱処理
して上記ニトロセルロースを分解除去した。このように
して陽極プレート−４−に螢光膜を形成した。

次にタングステン線状ヒーターを酸化物で被覆してなる
陰極を陽極プレー１・上の螢光膜に対向させておよそ５
闘の間隔を置いて配置し、この一対の電極を硬質ｙｉシ
ラス器中に設置し、設置後容器内の排気を行なった。容
器内の真空度が１０　”Ｔｏｒｒ程度になった時排気を
止めて封止を行ない、次いでケラターを飛ばして容器内
の真空度を更に高めた。このように１〜で第１図に示さ
れる構造のｌ、（’、）光表示管を製造した。

子連のようにして得た螢光膜１１＜管は第：３図の点ｆ
で示されるようにＣＩ　ｌ：表色系色度座標−にの発光
色度点が（Ｘ　−（１，１８，Ｙ　＝０．：（ｌ）であ
る緑青色発光を示し、−］−記発光組成物の代わりにＺ
ｎＳ：Ａｇｌ光体と１１１２０：ｌとを等ｆ　ｉ混合し
てなる発光組成物を用いろこと旦夕１は上記と同様にし
て製造した螢光表示管の約／１．６倍の発光輝度を示し
た。

実施例２ 平均粒子径がおよそ６　／Ｉの７．ｎＯ″／、１］螢尤
体１００重量部と、平均粒子径がおよそ０５μのセルリ
アンブルー顔料粒子（アーリヒ化成下業製＄１０６７）
５０重量部とを用いて、実施例１と同様にしてセルリア
ンブルー粒子含有量が３３重量％の発光組成物をイ（ｆ
た、。

次に得られた発光組成物を用いて実施例１と同様にして
第１図に示されるｌ’ｆｌｉ費の螢光表水管を製造した
。

得られた螢光表示管はＣＩ　Ｅ表色系色度座標上の発光
色度点が（ｘ　＝　０．１９．　Ｙ　＝　０．３６　）
である緑青色発光を示し、上記発光組成物の代わりにＺ
ｎＳ：Ａｇ螢光体とＩｎ２Ｏ３とを等量混合してなる発
光組成物を用いること以外は−Ｊｌ記と同様にして製造
した螢光表示管の約１０倍の発光輝度を示した。

実施例３ ゼラチン０６重量部を４０℃の温水中に溶解し、０３％
ゼラチン水溶液を調製した。この水溶液に平均粒子径が
およそ３μのＺｎＯ：Ｚｎ螢光体１００重量部を添加し
、充分に攪拌して螢光体分散液を得た。これとは別にア
ラビアゴム０．４重量部を水に溶解して０．３％のアラ
ビアゴム水溶液を調製し、この水溶液に平均粒子径がお
よそ０５μのコバルトブルー顔料粒子（アサヒ化成工業
製＃ｌｌＯ］）７．５重量部を添加し、充分に攪拌して
青色顔料分散液を得た。次いで上記螢光体分散液と青色
顔料分散液とを攪拌しながら混合し、混合液のＰ　Ｈ値
を４に調整し、混合液を１０℃以下に冷却した。その後
混合液をＪＦ）　］１〕Ｌ、　ｉ；６から該混合液にホ
ルマリン１重量部を徐々に簡ド１〜だ。

ホルマリンを添加した混合液を放置しまた後」−澄液を
取除き、沈澱物を水洗ｉ−た後乾燥させた。このように
してＺｎＯニア、ｎ螢光体と、この螢光体の粒子表面に
ゼラチンとアラビアゴムの混合物によって旧著したコバ
ルトブルー粒子とからなり、コバルトブルー粒子含有１
［４が７重量％の発光組成物をａだ。

次に−１−述のようにしてイ（また発光組成物１００ｍ
ｇを００１％の水ガラスを含む蒸留水Ｉ００ｍｄ中に分
散させ、得られた分散液を用いて沈降塗布法によってセ
ラミック基板により支持された陽極プレー１−上に」−
発光″Ｎ、組成物を塗布１〜、乾燥させた。このように
Ｉ〜て陽極ブレート上に螢光膜を形成した。以後実施例
１と同様にして第１図に示される構造の螢光表示管を製
造した。

２３− の発光色度点が（ｘ＝０．１９．ｙ＝０．３５）である
青緑色発光を示し、上記発光組成物の代わりにＺｎＳ：
Ａｇ螢光体とＩｎ　２０３とを等量混合してなる発光組
成物を用いること以外は上記と同様にして製造した螢光
表示管の約１３倍の発光輝度を示した。

実施例４ セラチン０６重量部を温水中に溶解させて得た１２％ゼ
ラチン水溶液に平均粒子径がおよそ２μのＺｎＯ：　Ｚ
ｎｎ螢光体１０垂せた０，得られた螢光体分散液に平均
粒子径がおよそ０７μの群青顔料粒子（第−化成工業製
＃］９００）１　５重量部を添加し、十分に攪拌し，て
混合した。これに１００重量部のメチルアルコールを徐
々に滴下し、静置した後、上澄液を取除き、沈澱物を水
洗し、乾燥させた後粉砕した。このようにしてＺｎＯ：
Ｚｎ螢光体と、この螢光体の粒子表面にセラチンによっ
て付−２４＝ 着した群青粒子とからなり、群青粒子含有量が１３重量
％の発光組成物を（！）　ノー、、次に実施例；３と同
様にして＋ノホのようにして得た発光組成物を螢光膜と
する第１図に示される構造の螢光表示管を製造１−２だ
。

得られた螢光表示管は第３図の点１１で／Ｆされるよう
にＣ　Ｔ　ト：表色系色度ｊ＾卜う１゛の発）１４色度
点　　　　　　１が（　ｘ　＝　ｏ１５，　ｙ−０．２
１　）で、（５）る青色発光を示し、」二記発光組成物
の代わり（Ｉｔ−、　’／．ｎ　Ｓ　：　Ａ　ｇ螢光体
とｌ１１２０３とを等４？ｉ混合して／，［る発光組成
物を用いること以外はＩ−記と同様に１，て製造した螢
光表示管の約．１２倍の発光輝度を示した。

実施例５ 平均粒子径がおよそ４　ｔｒの７．ｎ□χｎ　’＋　０
　０取量部、平均粒子径がおよぞ０．　７　ｔｔの群青
顔オー１粒子（第−化成工業製Ｊ＃．Ｉり（１０）　：
（　０重ｈト部、および固形分に換算して０５重ｈ：部
のスチレンーブタジエンゴトラテックスな水Ｉ　ｆ）　
（１　、ｒｒｉ量部中に投入し、充分に攪拌ｌ〜て均一
な分散液を得た。この分散液に硝酸アルミニウムを加え
てＰ　Ｈをおよそ６５に調節した後、デカンテーション
により上澄液を取除き、沈澱物を水洗し、乾燥させた後
粉砕した。このようにしてＺｎＯ：Ｚｎ螢光体と、この
螢光体の粒子表面にスチレン−ブタジェンゴムラテック
スによって付着した群青粒子とからなり、群青粒子含有
量が２３重量％の発光組成物を得た。

次に実施例１と同様にして一ト述のようにして得た発光
組成物を螢光膜とする第１図に示される構造の螢光表示
管を製造した。

得られた螢光表示管は第３図の点ｌで示されるようにＣ
ＩＥ表色系色度座標の発光色度点が（ｘ＝ｏ、１４．　
ｙ＝０．１７　）である青色発光を示し、上記発光組成
物の代わりにＺｎＳ二Ａｇ螢光体とＩｎｚ０３とを等景
況合してなる発光組成物を用いること以外は上記と同様
にして製造した螢光表示管の約２倍の発光輝度を示した
。

実施例６ 実施例５の発光組成物ｔ）　□　ｉ’ｌｉ、：　＋１＋
部にさらに平均粒子径がおよそ４　ｔｈのｈ］２０：＋
　ｌ　（’１重量部を加えてボールミルを用いて充分に
混合した。

次に実施例１と同様にして上述のようにして得たＺｎＯ
：Ｚｎ螢光体、群青粒子、ｒ・；よびｒｎ２０３からな
る発光組成物を螢光膜とする第１図に示される構造の螢
光表示管を製造した。

得られた螢光表示管は実施例５の螢光表示管と同様の青
色発光を示し、手記発光組成物の代わりにＺｎＳ：Ａｇ
螢光体とｆ２０：＋とを等１什混合してなる発光組成物
を用いて）こと以外は上記と同様にして製造した螢光光
小管の約４倍の発光輝度を示した。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は螢光表示管の典型例の概略図であ
り、第１図はＴ、極管、第２１ツ１は三極管である。 第３図は本発明の螢光表示ＹＦ　’Ｊｘ；よび７．ｎＯ
：Ｚｎ螢光体からなる螢光膜を有１イ）螢光表示管の発
光色度点をｃ　ｉ　ｒ＞表色系色度１・１〆：椋トにプ
ロソトシたものである。 第４図は本発明の螢光表示管の発光スペクトルである。 第５図は本発明の螢光表示管の螢光膜に用いられる発光
組成物の青色顔料粒子含有量と螢光表示管の発光輝度と
の関係を示すグラフ１　　　　　　である。 １１・・・陽極プレー１−　　１２・・・螢光膜１３・
・・セラミック基板　１４・・・陽陰１５・・・格子電
極　　　　１６・・・容　器１７・・・高真空に保たれ
た表示管内部第１図 第２図

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）片面に螢光膜を有する陽極プレートと、上記螢光
   膜に対向する陰極とを、内部が真空である容器内に封入
   した構造を有する低速電子線励起螢光表示管において、
   上記螢光膜が亜鉛付活酸化亜鉛螢光体（ＺｎＯ：Ｚｎ）
   と青色顔料粒子とを混合してなり、上記青色顔料粒子の
   量が上記亜鉛付活酸化亜鉛螢光体と該青色顔料粒子の合
   計量の８０重重量板下である発光組成物からなることを
   特徴とする低速電子線励起螢光表示管。
2. （２）上記発光組成物が−Ｆ記亜鉛付活酸化亜鉛螢光体
   と上記青色顔料粒子とを機械的に混合してなる発光組成
   物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   低速電子線励起螢光表示管。
3. （３）　　Ｌ：紀元光組成物が上記亜鉛付活酸化亜鉛螢
   光体と上記青色顔料粒子とを、該亜鉛付活酸化亜鉛螢光
   体の粒子表面に該青色顔料粒子を付着させることによっ
   て混合してなる発光組成物であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の低速電子線励起螢光表示管。
4. （４）片面に螢光膜を有する陽極プレートと、−に配替
   光膜に対向する陰極とを、内部が真空である容器内に封
   入した構造を有する低速電子線励起螢光表示管にお（・
   て、上記螢光膜が亜鉛付活酸化亜鉛螢光体（ＺｎＯ：Ｚ
   ｎ）、青色顔料粒子、および導電性金属酸化物および導
   電性金属硫化物から選ばれる少なくとも１種の導電性物
   質をＦ記ｌ）およびｉｌ）の量比で混合してなる発光組
   成物からなることを特徴とする低速電子線励起螢光表示
   管； ｉ）−上記青色顔料粒子の量が上記亜鉛付活酸化亜鉛螢
   光体と該青色顔料粒子の 合計量の８０重量係以下、および ｌｉ）上記導電性物質の量が−１−ｍ１冒１（鉛イτ］
   活酸化亜鉛螢光体、上記青色７８１目・１粒子および該
   導電性物質の０１１目１ｔの１乃至３０重量％。
5. （５）上記発光組成物が−に記亜鉛刊話酸化亜鉛螢光体
   、−上記青色顔料粒子およびＬ訓導電性物質な機械的に
   混合してなイ）発光組成物であることを特徴とする特許
   請求の範囲第４項記載の低速電子線励起螢光表示管。 （６１−に紀元光組成物が、上記亜鉛イ・１活酸化亜鉛
   螢光体と上記青色顔料粒子とな該亜鉛伺活酸化亜鉛螢光
   体の粒子表面に、該青色顔料粒子を付着させることによ
   って？ＩＩ＋、介し、さらにその混合物に上記導電性物
   ！′［を機械的に混合してなる発光組成物であイ〕こと
   を特徴とする特許請求の範囲第４　ｆｆ１記載の低速電
   子線励起螢光表示管。