JP2003055286A - ビスフェノールａの製造方法 - Google Patents
ビスフェノールａの製造方法Info
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- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 触媒として使用する酸性陽イオン交換樹
脂の寿命の延長が可能なビスフェノールＡの製造方法を
提供する。 【解決手段】 直列に接続された少なくとも二つの反応
帯域を有する反応装置にフェノールとアセトンとを連続
的に供給してビスフェノールＡを製造する方法におい
て、触媒として酸点の１５〜５０％が含硫黄窒素化合物
で部分的に中和された酸性陽イオン交換樹脂を用い、か
つ、メタノール濃度が３，０００ｐｐｍ以下のアセトン
を少なくとも二つの反応帯域に分割して供給するビスフ
ェノールＡの製造方法である。
脂の寿命の延長が可能なビスフェノールＡの製造方法を
提供する。 【解決手段】 直列に接続された少なくとも二つの反応
帯域を有する反応装置にフェノールとアセトンとを連続
的に供給してビスフェノールＡを製造する方法におい
て、触媒として酸点の１５〜５０％が含硫黄窒素化合物
で部分的に中和された酸性陽イオン交換樹脂を用い、か
つ、メタノール濃度が３，０００ｐｐｍ以下のアセトン
を少なくとも二つの反応帯域に分割して供給するビスフ
ェノールＡの製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、触媒として使用す
る酸性陽イオン交換樹脂の寿命の延長が可能なビスフェ
ノールＡの製造方法に関する。ビスフェノールＡはポリ
カーボネート樹脂，エポキシ樹脂，ポリアリレート樹脂
等の原料として有用である。
る酸性陽イオン交換樹脂の寿命の延長が可能なビスフェ
ノールＡの製造方法に関する。ビスフェノールＡはポリ
カーボネート樹脂，エポキシ樹脂，ポリアリレート樹脂
等の原料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノールＡ〔２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン〕は、ポリカーボネート
樹脂やポリアリレート樹脂などのエンジニアリングプラ
スチック、あるいはエポキシ樹脂などの原料として重要
な化合物であることが知られており、近年その需要はま
すます増大する傾向にある。
ヒドロキシフェニル）プロパン〕は、ポリカーボネート
樹脂やポリアリレート樹脂などのエンジニアリングプラ
スチック、あるいはエポキシ樹脂などの原料として重要
な化合物であることが知られており、近年その需要はま
すます増大する傾向にある。
【０００３】このビスフェノールＡは、酸性陽イオン交
換樹脂触媒及び、必要によりアルキルメルカプタンなど
の硫黄化合物の助触媒の存在下、アセトンと過剰のフェ
ノールとを縮合させることにより製造されることは知ら
れている。酸性陽イオン交換樹脂触媒は経時的に劣化す
る。その主な劣化原因は原料由来の重質物であり、反応
器の入り口側から劣化が始まる。その劣化速度は速いた
め、過剰な触媒を充填し長期の連続運転を行っている。
触媒の劣化が始まると、生産量を維持する（フェノール
転化率を維持する）ために、反応器に供給するアセトン
を経時的に増やす必要がある。その際、反応器出口の未
反応アセトンは蒸留塔で回収するため、増加できるアセ
トン量は蒸留塔の能力により制限される。即ち、蒸留塔
の能力に限界がきた時点で新しい触媒に交換するわけで
ある。したがって、反応条件を適正にコントロールして
アセトンを増やさないようにし、触媒をできるだけ長期
間使用することは製造コストの削減につながる。ところ
で、目的は異なるが反応条件の改良については、いくつ
かの公開された特許がある。例えば、特開昭５４−１９
９５２号公報、特許第２７７９９５２号公報、特開平１
１−２４６４５８号公報、米国特許第４４００５５５号
明細書には、反応器を直列に設置し、カルボニル化合物
を各反応器に分割添加することが記載されているが、酸
性陽イオン交換樹脂の寿命の延長に関しては改良の余地
があった。
換樹脂触媒及び、必要によりアルキルメルカプタンなど
の硫黄化合物の助触媒の存在下、アセトンと過剰のフェ
ノールとを縮合させることにより製造されることは知ら
れている。酸性陽イオン交換樹脂触媒は経時的に劣化す
る。その主な劣化原因は原料由来の重質物であり、反応
器の入り口側から劣化が始まる。その劣化速度は速いた
め、過剰な触媒を充填し長期の連続運転を行っている。
触媒の劣化が始まると、生産量を維持する（フェノール
転化率を維持する）ために、反応器に供給するアセトン
を経時的に増やす必要がある。その際、反応器出口の未
反応アセトンは蒸留塔で回収するため、増加できるアセ
トン量は蒸留塔の能力により制限される。即ち、蒸留塔
の能力に限界がきた時点で新しい触媒に交換するわけで
ある。したがって、反応条件を適正にコントロールして
アセトンを増やさないようにし、触媒をできるだけ長期
間使用することは製造コストの削減につながる。ところ
で、目的は異なるが反応条件の改良については、いくつ
かの公開された特許がある。例えば、特開昭５４−１９
９５２号公報、特許第２７７９９５２号公報、特開平１
１−２４６４５８号公報、米国特許第４４００５５５号
明細書には、反応器を直列に設置し、カルボニル化合物
を各反応器に分割添加することが記載されているが、酸
性陽イオン交換樹脂の寿命の延長に関しては改良の余地
があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたもので、触媒として使用する酸性陽イオン交
換樹脂の寿命の延長が可能なビスフェノールＡの製造方
法を提供することを目的とするものである。
らなされたもので、触媒として使用する酸性陽イオン交
換樹脂の寿命の延長が可能なビスフェノールＡの製造方
法を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、直列に接続された少なくとも二つの反応帯域を有
する反応装置にフェノールとアセトンとを連続的に供給
してビスフェノールＡを製造する方法において、触媒と
して特定の部分的に中和された酸性陽イオン交換樹脂を
用い、かつ、メタノール濃度が特定量のアセトンを少な
くとも二つの反応帯域に分割して供給することにより高
いフェノール転化率を維持できることを見出し、本発明
を完成させたものである。
結果、直列に接続された少なくとも二つの反応帯域を有
する反応装置にフェノールとアセトンとを連続的に供給
してビスフェノールＡを製造する方法において、触媒と
して特定の部分的に中和された酸性陽イオン交換樹脂を
用い、かつ、メタノール濃度が特定量のアセトンを少な
くとも二つの反応帯域に分割して供給することにより高
いフェノール転化率を維持できることを見出し、本発明
を完成させたものである。
【０００６】すなわち、本発明は、直列に接続された少
なくとも二つの反応帯域を有する反応装置にフェノール
とアセトンとを連続的に供給してビスフェノールＡを製
造する方法において、触媒として酸点の１５〜５０％が
含硫黄窒素化合物で部分的に中和された酸性陽イオン交
換樹脂を用い、かつ、メタノール濃度が３，０００ｐｐ
ｍ以下のアセトンを少なくとも二つの反応帯域に分割し
て供給することを特徴するビスフェノールＡの製造方法
を提供するものである。
なくとも二つの反応帯域を有する反応装置にフェノール
とアセトンとを連続的に供給してビスフェノールＡを製
造する方法において、触媒として酸点の１５〜５０％が
含硫黄窒素化合物で部分的に中和された酸性陽イオン交
換樹脂を用い、かつ、メタノール濃度が３，０００ｐｐ
ｍ以下のアセトンを少なくとも二つの反応帯域に分割し
て供給することを特徴するビスフェノールＡの製造方法
を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。先ず、ビスフェノールＡ製造方法の工程の概要
について説明する。工程（１）（反応工程） ビスフェノールＡは、触媒として酸性陽イオン交換樹脂
を、必要により助触媒としてアルキルメルカプタンを使
用し、アセトンと過剰のフェノールとを反応させること
により製造される。触媒の酸性陽イオン交換樹脂として
は、一般にスルホン酸型陽イオン交換樹脂が好適に用い
られ、例えばスルホン化スチレン・ジビニルベンゼンコ
ポリマー，スルホン化架橋スチレンポリマー，フェノー
ルホルムアルデヒド−スルホン酸樹脂，ベンゼンホルム
アルデヒド−スルホン酸樹脂などが挙げられる。これら
は単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
もよい。反応混合物中には、ビスフェノールＡの他に、
未反応フェノール，未反応アセトン，触媒，副生水，ア
ルキルメルカプタン，及び有機硫黄化合物，着色物質等
の副生物を含んでいる。
明する。先ず、ビスフェノールＡ製造方法の工程の概要
について説明する。工程（１）（反応工程） ビスフェノールＡは、触媒として酸性陽イオン交換樹脂
を、必要により助触媒としてアルキルメルカプタンを使
用し、アセトンと過剰のフェノールとを反応させること
により製造される。触媒の酸性陽イオン交換樹脂として
は、一般にスルホン酸型陽イオン交換樹脂が好適に用い
られ、例えばスルホン化スチレン・ジビニルベンゼンコ
ポリマー，スルホン化架橋スチレンポリマー，フェノー
ルホルムアルデヒド−スルホン酸樹脂，ベンゼンホルム
アルデヒド−スルホン酸樹脂などが挙げられる。これら
は単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
もよい。反応混合物中には、ビスフェノールＡの他に、
未反応フェノール，未反応アセトン，触媒，副生水，ア
ルキルメルカプタン，及び有機硫黄化合物，着色物質等
の副生物を含んでいる。
【０００８】工程（２）（副生水，未反応原料の回収工
程） 次に、工程（１）で得られた反応混合物は、減圧蒸留に
より、未反応アセトン，副生水及びアルキルメルカプタ
ン等が塔頂より除去され、塔底よりビスフェノールＡ及
びフェノール等を含む液状混合物が得られる。その場合
の減圧蒸留の条件は、圧力７〜８０ｋＰａ、温度７０〜
１８０℃の範囲で実施され、この場合、未反応フェノー
ルが共沸し、その一部は塔頂より系外へ除かれる。
程） 次に、工程（１）で得られた反応混合物は、減圧蒸留に
より、未反応アセトン，副生水及びアルキルメルカプタ
ン等が塔頂より除去され、塔底よりビスフェノールＡ及
びフェノール等を含む液状混合物が得られる。その場合
の減圧蒸留の条件は、圧力７〜８０ｋＰａ、温度７０〜
１８０℃の範囲で実施され、この場合、未反応フェノー
ルが共沸し、その一部は塔頂より系外へ除かれる。
【０００９】工程（３）（ビスフェノールＡの濃縮工
程） 反応混合物から上記のような物質を除いた塔底液につい
ては、フェノールは減圧蒸留により留去され、ビスフェ
ノールＡは濃縮される。この濃縮残液が次の晶析原料と
なる。濃縮条件については特に制限はないが、通常温度
１００〜１７０℃、圧力５〜６７ｋＰａの条件で行われ
る。温度が１００℃より低いと高真空が必要となり、１
７０℃より高いと次の晶析工程で余分な除熱が必要とな
る。また、濃縮残液のビスフェノールＡの濃度は２０〜
５０質量％、好ましくは２０〜４０質量％の範囲であ
る。この濃度が２０質量％未満であるとビスフェノール
Ａの回収率が低く、５０質量％を超えると晶析後のスラ
リーの移送が困難となる。
程） 反応混合物から上記のような物質を除いた塔底液につい
ては、フェノールは減圧蒸留により留去され、ビスフェ
ノールＡは濃縮される。この濃縮残液が次の晶析原料と
なる。濃縮条件については特に制限はないが、通常温度
１００〜１７０℃、圧力５〜６７ｋＰａの条件で行われ
る。温度が１００℃より低いと高真空が必要となり、１
７０℃より高いと次の晶析工程で余分な除熱が必要とな
る。また、濃縮残液のビスフェノールＡの濃度は２０〜
５０質量％、好ましくは２０〜４０質量％の範囲であ
る。この濃度が２０質量％未満であるとビスフェノール
Ａの回収率が低く、５０質量％を超えると晶析後のスラ
リーの移送が困難となる。
【００１０】工程（４）（晶析工程）
工程（３）で得られた濃縮残液は、４０〜７０℃まで冷
却され、ビスフェノールＡとフェノールとの付加物（以
下、フェノールアダクトと略称する）が晶析し、スラリ
ー状になる。冷却は、外部熱交換器や晶析機に加えられ
る水の蒸発による除熱によって行われる。次に、スラリ
ー状の濃縮残液は、濾過、遠心分離等によりフェノール
アダクトと反応副生物を含む晶析母液に分離される。こ
の晶析母液は、直接又は一部反応器へリサイクルした
り、一部又は全部をアルカリ分解しフェノールとイソプ
ロペニルフェノールとして回収する。また、一部又は全
部を異性化して晶析原料にリサイクルすることもでき
る。
却され、ビスフェノールＡとフェノールとの付加物（以
下、フェノールアダクトと略称する）が晶析し、スラリ
ー状になる。冷却は、外部熱交換器や晶析機に加えられ
る水の蒸発による除熱によって行われる。次に、スラリ
ー状の濃縮残液は、濾過、遠心分離等によりフェノール
アダクトと反応副生物を含む晶析母液に分離される。こ
の晶析母液は、直接又は一部反応器へリサイクルした
り、一部又は全部をアルカリ分解しフェノールとイソプ
ロペニルフェノールとして回収する。また、一部又は全
部を異性化して晶析原料にリサイクルすることもでき
る。
【００１１】工程（５）（フェノールアダクトの加熱溶
融工程） 工程（４）で得られたビスフェノールＡとフェノールと
の１：１アダクトの結晶は１００〜１６０℃で加熱溶融
され、液状混合物になる。
融工程） 工程（４）で得られたビスフェノールＡとフェノールと
の１：１アダクトの結晶は１００〜１６０℃で加熱溶融
され、液状混合物になる。
【００１２】工程（６）（ビスフェノールＡの回収工
程） 工程（５）で得られた液状混合物から、減圧蒸留によっ
てフェノールを除去し、ビスフェノールＡが回収され
る。減圧蒸留の条件は、圧力１〜１４ｋＰａ、温度１５
０〜１９０℃の範囲である。更に、スチームストリッピ
ングにより残存するフェノールを除去する方法も知られ
ている。
程） 工程（５）で得られた液状混合物から、減圧蒸留によっ
てフェノールを除去し、ビスフェノールＡが回収され
る。減圧蒸留の条件は、圧力１〜１４ｋＰａ、温度１５
０〜１９０℃の範囲である。更に、スチームストリッピ
ングにより残存するフェノールを除去する方法も知られ
ている。
【００１３】工程（７）（ビスフェノールＡの造粒工
程） 工程（６）で得られた溶融状態のビスフェノールＡは、
スプレードライヤー等の造粒装置により液滴にされ、冷
却固化されて製品となる。液滴は、噴霧、散布等により
作られ、窒素や空気等によって冷却される。
程） 工程（６）で得られた溶融状態のビスフェノールＡは、
スプレードライヤー等の造粒装置により液滴にされ、冷
却固化されて製品となる。液滴は、噴霧、散布等により
作られ、窒素や空気等によって冷却される。
【００１４】次に、本発明の方法について詳細に説明す
る。本発明は、工程（１）において、直列に接続された
少なくとも二つの反応帯域を有する反応装置にフェノー
ルとアセトンとを連続的に供給してビスフェノールＡを
製造する方法において、触媒として酸点の１５〜５０％
が含硫黄窒素化合物で部分的に中和された酸性陽イオン
交換樹脂を用い、かつ、メタノール濃度が３，０００ｐ
ｐｍ以下のアセトンを少なくとも二つの反応帯域に分割
して供給することを特徴する。
る。本発明は、工程（１）において、直列に接続された
少なくとも二つの反応帯域を有する反応装置にフェノー
ルとアセトンとを連続的に供給してビスフェノールＡを
製造する方法において、触媒として酸点の１５〜５０％
が含硫黄窒素化合物で部分的に中和された酸性陽イオン
交換樹脂を用い、かつ、メタノール濃度が３，０００ｐ
ｐｍ以下のアセトンを少なくとも二つの反応帯域に分割
して供給することを特徴する。
【００１５】触媒として、含硫黄窒素化合物で酸点の１
５〜５０％が部分的に中和された酸性陽イオン交換樹脂
が使用される。中和率が１５％未満であると、触媒自体
の耐メタノール性が損なわれ、アセトンを分割して供給
する効果が薄れる。一方、中和率が５０％を超えると、
触媒の活性が急激に低下するため好ましくない。好まし
くは、２０〜３０％である。
５〜５０％が部分的に中和された酸性陽イオン交換樹脂
が使用される。中和率が１５％未満であると、触媒自体
の耐メタノール性が損なわれ、アセトンを分割して供給
する効果が薄れる。一方、中和率が５０％を超えると、
触媒の活性が急激に低下するため好ましくない。好まし
くは、２０〜３０％である。
【００１６】中和に使用する含硫黄窒素化合物として、
３−メルカプトメチルピリジン，３−メルカプトエチル
ピリジン，２−メルカプトエチルピリジン，４−メルカ
プトエチルピリジン等のピリジンアルカンチオール類、
前記のピリジンアルカンチオール類とアセトン，メチル
エチルケトン，メチルイソブチルケトン，アセトフェノ
ン，シクロヘキサノン等のケトンから得られるピリジル
アルカンチオアセタール類、２−メルカプトエチルアミ
ン，３−メルカプトブチルアミン，３−ｎ−プロピルア
ミノ−１−プロピルメルカプタン等のアミノアルカンチ
オール類、チアゾリジン，２，２−ジメチルチアゾリジ
ン，シクロアルキルチアゾリジン等のチアゾリジン類を
挙げることができ、なかでも、２，２−ジメチルチアゾ
リジン，２−メルカプトエチルアミンが好ましい。
３−メルカプトメチルピリジン，３−メルカプトエチル
ピリジン，２−メルカプトエチルピリジン，４−メルカ
プトエチルピリジン等のピリジンアルカンチオール類、
前記のピリジンアルカンチオール類とアセトン，メチル
エチルケトン，メチルイソブチルケトン，アセトフェノ
ン，シクロヘキサノン等のケトンから得られるピリジル
アルカンチオアセタール類、２−メルカプトエチルアミ
ン，３−メルカプトブチルアミン，３−ｎ−プロピルア
ミノ−１−プロピルメルカプタン等のアミノアルカンチ
オール類、チアゾリジン，２，２−ジメチルチアゾリジ
ン，シクロアルキルチアゾリジン等のチアゾリジン類を
挙げることができ、なかでも、２，２−ジメチルチアゾ
リジン，２−メルカプトエチルアミンが好ましい。
【００１７】また、アセトン中のメタノール濃度を３，
０００ｐｐｍ以下にすることが必須である。３，０００
ｐｐｍを超えると、メタノールの影響が顕著に表れるた
め好ましくない。好ましくは、２，０００ｐｐｍ以下で
ある。
０００ｐｐｍ以下にすることが必須である。３，０００
ｐｐｍを超えると、メタノールの影響が顕著に表れるた
め好ましくない。好ましくは、２，０００ｐｐｍ以下で
ある。
【００１８】反応温度については、６０〜１００℃の範
囲が好ましい。温度が６０℃未満であると、フェノール
相が固化することがあり、また、１００℃を超えると、
イオン交換樹脂の劣化が大きくなり好ましくない。さら
に好ましくは６５〜９５℃の範囲である。
囲が好ましい。温度が６０℃未満であると、フェノール
相が固化することがあり、また、１００℃を超えると、
イオン交換樹脂の劣化が大きくなり好ましくない。さら
に好ましくは６５〜９５℃の範囲である。
【００１９】フェノール／全アセトン（モル比）につい
ては、６〜１３の範囲が好ましい。６未満であると製品
ビスフェノールＡの色相が不安定になる場合があり、ま
た、１３を超えると反応速度が遅くなったり、フェノー
ルの回収量が多くなり好ましくない。好ましくは８〜１
２の範囲である。各反応器におけるアセトンの供給量に
ついては、特に限定されないが、第一の反応器でアセト
ンの３０〜５０％を供給し、第二以降の反応器に残りの
アセトンを等分に分割して供給すればよい。３段の反応
器を採用する場合のフロー図を図１に示す。
ては、６〜１３の範囲が好ましい。６未満であると製品
ビスフェノールＡの色相が不安定になる場合があり、ま
た、１３を超えると反応速度が遅くなったり、フェノー
ルの回収量が多くなり好ましくない。好ましくは８〜１
２の範囲である。各反応器におけるアセトンの供給量に
ついては、特に限定されないが、第一の反応器でアセト
ンの３０〜５０％を供給し、第二以降の反応器に残りの
アセトンを等分に分割して供給すればよい。３段の反応
器を採用する場合のフロー図を図１に示す。
【００２０】なお、各反応器における液時空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）は０．２〜３０Ｈｒ-1の範囲が好ましく、より
好ましくは０．５〜６Ｈｒ-1の範囲である。
ＨＳＶ）は０．２〜３０Ｈｒ-1の範囲が好ましく、より
好ましくは０．５〜６Ｈｒ-1の範囲である。
【００２１】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例になんら制限されるもの
ではない。 〔実施例１〕３塔のステンレスカラムに２，２−ジメチ
ルチアゾリジンで酸点の２０％を中和した酸性陽イオン
交換樹脂（三菱化学社製、ダイヤイオンＳＫ１０４）各
６９ｃｃを水膨潤して充填し、反応温度７５℃で、フェ
ノールを２７７ｃｃ／ｈｒ、アセトンを各塔入口からそ
れぞれ８ｃｃ／ｈｒ供給した。フェノール／全アセトン
（モル比）は１０であった。また、使用したアセトン中
のメタノール濃度は１，０００ｐｐｍであった。反応開
始初期の３塔目出口のフェノール転化率は１４．０％、
５００時間経過後は１２．８％であった。
るが、本発明はこれらの実施例になんら制限されるもの
ではない。 〔実施例１〕３塔のステンレスカラムに２，２−ジメチ
ルチアゾリジンで酸点の２０％を中和した酸性陽イオン
交換樹脂（三菱化学社製、ダイヤイオンＳＫ１０４）各
６９ｃｃを水膨潤して充填し、反応温度７５℃で、フェ
ノールを２７７ｃｃ／ｈｒ、アセトンを各塔入口からそ
れぞれ８ｃｃ／ｈｒ供給した。フェノール／全アセトン
（モル比）は１０であった。また、使用したアセトン中
のメタノール濃度は１，０００ｐｐｍであった。反応開
始初期の３塔目出口のフェノール転化率は１４．０％、
５００時間経過後は１２．８％であった。
【００２２】〔比較例１〕実施例１において、アセトン
を一括して１塔目から２４ｃｃ／ｈｒ供給したこと以外
は同様な方法で反応を行った。反応開始初期の３塔目出
口のフェノール転化率は１４．０％、５００時間経過後
は１２．０％であった。これは、実施例１の１２．８％
に比べて十分に有意差があるものである。
を一括して１塔目から２４ｃｃ／ｈｒ供給したこと以外
は同様な方法で反応を行った。反応開始初期の３塔目出
口のフェノール転化率は１４．０％、５００時間経過後
は１２．０％であった。これは、実施例１の１２．８％
に比べて十分に有意差があるものである。
【００２３】〔比較例２〕実施例１において、触媒とし
てイオン交換樹脂の中和率１０％のものを使用したこと
以外は同様な方法で反応を行った。反応開始初期の３塔
目出口のフェノール転化率は１４．０％、５００時間経
過後は１１．２％であった。
てイオン交換樹脂の中和率１０％のものを使用したこと
以外は同様な方法で反応を行った。反応開始初期の３塔
目出口のフェノール転化率は１４．０％、５００時間経
過後は１１．２％であった。
【００２４】〔比較例３〕実施例１において、アセトン
としてメタノール濃度５，０００ｐｐｍのものを使用し
たこと以外は同様な方法で反応を行った。反応開始初期
の３塔目出口のフェノール転化率は１４．０％、５００
時間経過後は１１．８％であった。
としてメタノール濃度５，０００ｐｐｍのものを使用し
たこと以外は同様な方法で反応を行った。反応開始初期
の３塔目出口のフェノール転化率は１４．０％、５００
時間経過後は１１．８％であった。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、直列に接続された少な
くとも二つの反応帯域を有する反応装置にフェノールと
アセトンとを連続的に供給してビスフェノールＡを製造
する方法において、触媒として酸点の１５〜５０％が含
硫黄窒素化合物で部分的に中和された酸性陽イオン交換
樹脂を用い、かつ、メタノール濃度が３，０００ｐｐｍ
以下のアセトンを少なくとも二つの反応帯域に分割して
供給することにより、触媒として使用する酸性陽イオン
交換樹脂の寿命の延長が可能なビスフェノールＡの製造
方法を提供することができる。
くとも二つの反応帯域を有する反応装置にフェノールと
アセトンとを連続的に供給してビスフェノールＡを製造
する方法において、触媒として酸点の１５〜５０％が含
硫黄窒素化合物で部分的に中和された酸性陽イオン交換
樹脂を用い、かつ、メタノール濃度が３，０００ｐｐｍ
以下のアセトンを少なくとも二つの反応帯域に分割して
供給することにより、触媒として使用する酸性陽イオン
交換樹脂の寿命の延長が可能なビスフェノールＡの製造
方法を提供することができる。
【図１】 本発明の方法の反応工程におけるフロー図の
一例である。
一例である。
１：第一反応器
２：第二反応器
３：第三反応器
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA08 BA24A BA24B
BE13A BE13B BE21A BE21B
CB25 DA06 FA01 FB80
4H006 AA02 AC41 BA72 BA81 BB16
BC10 BC18 BC31 BD21 BD84
FC52 FE13 FG22
4H039 CA60 CL25
Claims (2)
- 【請求項１】 直列に接続された少なくとも二つの反応
帯域を有する反応装置にフェノールとアセトンとを連続
的に供給してビスフェノールＡを製造する方法におい
て、触媒として酸点の１５〜５０％が含硫黄窒素化合物
で部分的に中和された酸性陽イオン交換樹脂を用い、か
つ、メタノール濃度が３，０００ｐｐｍ以下のアセトン
を少なくとも二つの反応帯域に分割して供給することを
特徴とするビスフェノールＡの製造方法。 - 【請求項２】 フェノール／全アセトン（モル比）が６
〜１３である請求項１記載のビスフェノールＡの製造方
法。
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2001
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