JP2003051488A - イオンビーム微細加工方法 - Google Patents
イオンビーム微細加工方法Info
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Abstract
面に、自然に形成されているAs2O3、As2O、Ga2
O等の表面酸化膜を予め除去する必要性がなく、また、
複雑で微細化された回路パターンを形成するためのドラ
イエッチング用マスクを形成することなく、GaxIn
1-xAsyP1-y層表面に、量子デバイスに用いられる微
細な回路パターンを形成するイオンビーム微細加工方法
を提供する。 【解決手段】 単体のGaAs及びInP基板を含む、
GaxIn1-xAsyP1-y(0≦x、y≦1)層表面に、
任意のイオンビーム径、イオン電流密度に制御したGa
イオンを注入し、前記GaxIn1-xAsyP1-y層表面に
形成されている表面酸化膜の存在又は酸素分子照射のも
とでのGaイオン打ち込みにより酸化層を選択的にGa
2O3又はGa2Oに置換又は生成させた後、前記GaxI
n1-xAsyP1-y層表面を臭素化物により一原子層単位
でドライエッチングし、前記Ga2O 3又はGa2Oに置
換した部分以外の前記表面酸化膜並びにGaxIn1-xA
syP1 -y層を除去する。
Description
板、特にGaAs及びInP基板上にエピタキシャル成
長された、GaxIn1-xAsyP1-y層表面のイオンビー
ム微細加工方法に関するものである。
をなすULSIの集積度の向上とともに、これら量子デ
バイスにおける回路パターンは微細化の一途をたどって
いる。従来、半導体デバイスの作製プロセスでは、絶縁
膜や金属薄膜の不要部分を、レジストパターン通りに高
精度で取り除くための基礎技術として、半導体結晶のエ
ッチング法が広く採用されている。このエッチング法の
ための手段として、ハロゲンガスを用いたドライエッチ
ングの検討も進められている。このドライエッチング
は、超高真空中の比較的清浄な雰囲気でエッチングを行
うため、微細な量子デバイスの加工が可能なものとして
期待されている。
については、フッ素および塩素系のハロゲンガスによる
ドライエッチングプロセスが検討されてきている。しか
しながら、これまでのところ、このシリコンの場合につ
いても、より微細な量子素子を作製するためのドライエ
ッチングプロセスはいまだ完成していないのが実情であ
る。そして、GaAsを含むGaxIn1-xAsyP1-y等
の化合物半導体についてもドライエッチングプロセスに
関する報告は多いが、量子素子の作製を可能とする技術
的手段についてはいまだSi同様に、完成していないの
が実情である。
度が大きく、Siより高周波、高速の動作が可能な材料
であって、資源の豊かさ、結晶の完全性等の点から工業
規模の大きさで発展し、Siに代わり、その限界を克服
する化合物半導体の1種としてその優れた性質と多様性
で注目されているものである。またこのGaAs等の化
合物半導体のエピタキシャル結晶技術として、MBE
(分子線エピタキシャル成長)法や、MOCVD(有機
金属気相成長)法等の技術が進歩し、一様な結晶成長が
可能になってきており、化合物半導体のデバイス材料と
しての重要度は増してきている。
する従来のハロゲンガスによるドライエッチング方法の
技術的限界を克服するドライエッチング方法として、半
導体結晶表面を臭素化物により一原子層単位でドライエ
ッチングする方法を開発し、特開平8−321483号
公報で開示している。
s層表面に精度良く回路パターンを形成するためには、
前述の一原子層単位でドライエッチングする場合であっ
ても、ドライエッチング用マスクを形成する必要があっ
た。近年の、量子デバイスにおける回路パターンは微細
化、複雑化に伴い、このドライエッチング用マスクその
ものの作製も困難となり、形状、寸法の再現性が悪くな
るという問題があった。
O3、As2O、Ga2O等の表面酸化膜が形成されてお
り、ドライエッチング用マスクを形成するにあたり、こ
の表面酸化膜を除去する必要もあった。
であり、GaAsを含むGaxIn1 -xAsyP1-y層表面
に、自然に形成されているAs2O3、As2O、Ga2O
等の表面酸化膜を予め除去する必要性がなく、また、複
雑で微細化された回路パターンを形成するためのドライ
エッチング用マスクを形成することなく、GaxIn1 -x
AsyP1-y層表面に、量子デバイスに用いられる微細な
回路パターンをその場で形成するイオンビーム微細加工
方法を提供することを目的とする。
の本発明のイオンビーム微細加工方法は、単体のGaA
s及びInP基板を含む、GaxIn1-xAsyP1-y層表
面に、任意のイオンビーム径、イオン電流密度に制御し
たGaイオンを注入し、前記GaxIn1-xAs yP1-y層
表面に形成されている表面酸化膜の存在又は酸素分子放
射のもとでのGaイオン打ち込みにより酸化層を選択的
にGa2O3又はGa2Oに置換又は生成させた後、前記
GaxIn1-xAsyP1-y層表面を臭素化物により一原子
層単位でドライエッチングし、前記Ga2O3又はGa2
Oに置換した部分以外の前記表面酸化膜及びGaxIn
1-xAsyP1-yを除去するものである。また、前記臭素
化物に、AsBr3、PBr3を用いるものである。ま
た、前記Gaイオンの注入量を制御することによって前
記GaxIn1-xAsyP1-y層表面を、ネガ型、ポジ型の
いずれにも加工することができるものである。
に、直接、任意のイオンビーム径及びイオン電流密度に
調整したGaイオンを注入し、GaxIn1-xAsyP1-y
層表面に自然に形成されているAs2O3、As2O、G
a2O等の酸化物を選択的に化学的に安定なGa2O3に
置換する。そして、それ以外のAs2O3、As2O等の
酸化物を10-8Pa以下程度の減圧環境下において選択
的に熱脱離させる。このとき、安定な酸化膜(Ga
2O3)に置換された酸化膜が従来のリソグラフィ法に用
いられていたマスクと同等の役割を果たし、GaxIn
1-xAsyP1-y層母材を、AsBr3等の臭素化物の雰囲
気で一原子層毎にエッチングすると、化学的に安定な酸
化膜であるGa2O3がGaxIn1-xAsyP1-y層表面に
残り、GaxIn1-xAsyP1-y層表面に回路パターンを
形成できるものである。したがって、Gaイオン注入時
にイオンビームによって、GaxIn1-xAsyP1-y層表
面に回路パターン等を描くことによって、GaxIn1-x
AsyP1-y層表面のGaイオン注入部には、化学的に安
定なGa2O3が形成され、このGa2O3が臭素化物によ
るドライエッチング時にエッチングされずに残り、Ga
xIn1-xAsyP1-y層に任意のパターンの回路パターン
を加工することが可能となる。また、Gaイオン注入時
のGaイオン注入量によって、GaxIn1-xAsyP1-y
層表面をポジ型、ネガ型のいずれにも加工することが可
能となる。このように、本発明のイオンビーム微細加工
方法は、ドライエッチングの際に用いていたドライエッ
チング用マスクを作製して使用する必要もなく、Gaイ
オンの注入量を制御することによって、GaxIn1-xA
syP1-y層表面に形成されるパターンを自在に調整する
ことが可能となる。このため、近年の量子デバイスに用
いられる回路パターンのように、複雑化し、微細化した
回路パターンにも対応が可能となる。
係るイオンビーム微細加工方法の実施の形態の一例を説
明する。図1において、1はGaAs層であり、2はG
aAs層1表面に自然に形成されているAs2O3等の表
面の表面酸化膜を示している。また、図1において、紙
面左から右にかけて、即ち、図1(a)〜(d)に移る
にしたがってGaイオンの注入量が増加していることを
示している。
方法は、まず、GaAs層1表面に自然に形成されてい
るAs2O3等の表面酸化膜2を除去することなく、この
表面酸化膜2の表面に向ってイオンビーム径を0.5μ
m以下、好ましくは0.3μm以下、更に好ましくは
0.1μm以下に絞ったGaイオン4を真空中で照射し
て、表面酸化膜2にGaイオンを注入する。Gaイオン
の注入により、表面酸化膜2のAs2O3や、As2O等
の酸化物は、ある注入量以下では化学的に安定した酸化
物Ga2O33に置換される(図1(a)上段参照)。次
に、表面酸化膜2の一部をGa2O33に置換したGaA
s層1を580℃に昇温する事によりGa 2O33以外の
表面酸化膜2が熱脱離し、その後表面を臭素化物で照射
する事により原子層一層単位でドライエッチングし、G
a2O33に置換された部分以外を除去する(図1(a)
下段参照)。この時、GaAs層1の表面を所定の回路
パターンとなるように、Gaイオンによってパターニン
グすると、GaAs層1表面に任意の回路パターンを加
工することが可能となる。
平坦性のよい表面を再現性よく得ることを可能としてい
る。具体的には、この臭素化物によるエッチングでは、
エッチングされていく原子が表面のステップ位置および
キンク位置の原子であって、表面の凹凸を構成している
ステップ・キンクを優先的に取り除くため、原子層を一
層単位でエッチングすることができる。このような一層
単位でのエッチングの結果得られる表面はきわめて平坦
性の高いものである。すなわち原子レベルで平坦な表面
を得ることができる。さらにこの方法はへき開面である
(110)面でも、面指数に関わらない同様なエッチン
グを可能としている。このため、GaAs結晶の表面は
(100)、(110)、(111)のいずれの面でも
面指数によらず一層単位でのエッチング、すなわち、ナ
ノ・オーダー単位でのエッチング深さ、及び加工領域の
側面形状をその場で制御することが可能となる。
物ガスを用いて超高真空中で、たとえば10-8Paレベ
ルへの排気後、500〜600℃で10-6〜10-5Pa
のV族分子ガス分圧下でのエッチャントガスの導入によ
りエッチングを実施することができる。ここで、エッチ
ャントガスとして用いられる臭素化物としては、好まし
くはAsとの化合物であるAsBr3、又Pとの化合物
であるPBr3がその代表的なものとして例示される。
もちろん、他種のものであってもよい。
チングすることが可能であるため、GaxIn1-xAsy
P1-y層表面に存在する表面酸化膜がGaイオンの照射
によって形成される微細寸法の化学的に安定なGa2O3
に置換された以外の部分をナノ・オーダー単位で加工す
ることが可能となり、再現性良く且つ容易に高アスペク
ト比の微細構造を形成することができ、ネガ型リソグラ
フィを行う事が可能となる。
オン電流密度で照射して、その注入量を多くすると、図
1(b)に示すように、ある所定の注入量を超えるとG
a2O33膜はスパッタリングされGaイオンはGaAs
層1に侵入し、GaAs層1にGaイオンが注入され
る。そして、Gaイオンが注入されることによって、G
aAs層1は、非晶質化されたGaAs層5となり、表
面には溝が形成される(図1(b)上段参照)。次に、
表面酸化膜2の一部をGa2O33に置換したGaAs層
1の表面を臭素化物により原子層一層単位でドライエッ
チングし、Ga 2O33に置換された部分以外、及びGa
2O33のGaイオンに依りスパッタリングされた部分を
除去すると、頂点部分に溝が形成された所定のパターン
にパターニングされた表面ができる(図1(b)下段参
照)。
膜2へのGaイオン4の注入量を多くすると、表面に形
成されているAs2O3、As2O等がGa2O3に置換し
ていくが、前述同様、ある所定のGaイオン注入量を超
えると、Ga2O3がGaイオンによってスパッタリング
されるようになる(図1(c)上段参照)。そして、G
aAs層1にGaイオンが注入されることで、GaAs
層1は非晶質化したGaAs層5となる。この非晶質化
したGaAs層5は、単結晶GaAsに比べ大きなエッ
チング速度を示す。このため、GaAs層1の表面を、
臭素化物ガスを用いて超高真空中で、たとえば10-8P
aレベルへの排気後、500〜600℃で10-6〜10
-5Paのガス分圧でのエッチャントガスの導入によりド
ライエッチングを行うと、Gaイオン4が注入されてい
ない部分に比べて早くエッチングされ、図1(c)下段
に示すように、溝の外側に比べエッチングされる量が多
く、内側に深いエッチングのV溝が形成される。
いくと、GaAs層1の非晶質化の範囲が拡大して、G
aイオンによってスパッタリングされる(図1(d)上
段参照)。このGaAs層1の表面を、前述同様に臭素
化物ガスを用いて超高真空中で、たとえば10-8Paレ
ベルへの排気後、500〜600℃で10-6〜10-5P
aのガス分圧でのエッチャントガスの導入によりドライ
エッチングを行うと、表面に深い溝を加工することがで
きる(図1(d)下段参照)。
細加工方法によると、GaAs層表面に自然に形成され
ているAs2O3等の表面酸化膜を除去することなく、該
表面酸化膜にGaイオンを注入することで、表面に化学
的に安定なGa2O3を形成することが可能となる。そし
て、注入するGaイオン量を制御することによって臭素
化物によるドライエッチング後のGaAs層表面をネガ
型、ポジ型のいずれにも加工することが可能となる。ま
た、Gaイオン注入時に所定の回路パターンとなるよう
にGaAs層表面をイオンビームで描画することによっ
て、容易に任意の回路パターンを再現性良く加工するこ
とができる。これによって、半導体デバイスはもちろん
であるが、波長弁別デバイス、マイクロマシニングやマ
イクロコンポーネント等の微細加工、量子細線・量子箱
等へ応用が可能となる。なお、本実施形態例では、Ga
As層について説明したが、GaxIn1-xAs yP1-y層
であれば、本実施形態例で説明したGaAs層と同様の
効果を奏し、GaAs層に限定されるものではない。
に説明する。 (実施例1)GaAs層表面に自然に形成されているA
s2O3等の表面酸化膜の表面に向ってイオンビーム径を
0.1μmに絞ったGaイオンを真空中で6×1013個
/cm2、加速電圧30kVで照射して、表面酸化膜に
Gaイオンを注入する。Gaイオン注入後、超高真空装
置に設置し、10-8Paレベルへ排気後、580℃に昇
温し、Ga2O3以外の酸化膜の除去後に、500〜63
0℃で10-6〜10-5Paのガス分圧でのAsBr3ガ
スを導入してエッチングを行なう。
(以下、AFMという。)像を示す。図2(a)に示す
ように、GaAs層表面には、AsBr3ガスによって
エッチングされなかったGaイオンが注入されて表面酸
化膜がGa2O3に置換された部分が凸状に形成されてい
るのが観察できる。
014個/cm2とした以外、実施例1と同様にして、G
aイオンを注入した後、表面をAsBr3ガスでドライ
エッチングをおこなった。
ズ量(注入量)が局部的に増大し安定なGa2O3がスパ
ッタリングされ、頂点部分に溝が形成されたパターンが
形成されているのが観察できる。
015個/cm2とした以外、実施例1と同様にして、G
aイオンを注入した後、表面をAsBr3ガスでドライ
エッチングをおこなった。
す。図2(c)に示すように、GaAs層表面には、G
aイオンによって、GaAs層がアモルファス化するこ
とで、AsBr3にエッチングされ易くなり深い溝が形
成されているのが観察できる。
017個/cm2とした以外、実施例1と同様にして、G
aイオンを注入した後、表面をAsBr3ガスでドライ
エッチングをおこなった。
す。図2(d)に示すように、GaAs層表面には、G
aイオンによって、GaAs層が非晶質化することで、
AsBr3にエッチングされ易くなり深い溝が形成され
ているのが観察できる。
ている表面酸化膜にGaイオンを注入することによっ
て、臭素化物によってエッチングされない化学的に安定
なGa 2O3を形成することができ、さらに、Gaイオン
の注入量を制御することによって、GaAs層表面に形
成されるパターンをポジ型、ネガ型のいずれにも加工す
ることが可能となる。
り、GaxIn1-xAsyP1-y層等の化合物半導体を含む
半導体結晶表面に自然に形成されている表面酸化膜を除
去することなく、その表面酸化膜にGaイオンを注入す
ることによって、臭素化物によってエッチングされない
化学的に安定なGa2O3を形成することができる。この
ため、従来のようにエッチングの際にエッチング用マス
クを使用することなく表面に任意の回路パターンを加工
することができる。さらに、Gaイオンの注入量を制御
することによって、GaxIn1-xAsyP1-y層表面に形
成されるパターンをポジ型、ネガ型のいずれにも加工す
ることが可能となる。これによって、多様な量子デバイ
ス特性を生かした有用な素子例えば量子細線、量子箱、
回折格子、マイクロマシンの実現も可能となる。また、
一原子層毎にエッチングすることが可能であるため、G
axIn1-xAsyP1-y層の結晶方位によって、形成され
る溝の形状を自在に制御可能とできる。
形態例をイオン・ドーズ量(イオン注入量)の違いによ
る形成過程の違いを説明するための図である。
ン・ドーズ量(イオン注入量)が異なる基板表面のAF
M像を示す図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 単体のGaAs及びInP基板を含む、
GaxIn1-xAsyP1-y(0≦x、y≦1)層表面に、
任意のイオンビーム径、イオン電流密度に制御したGa
イオンを注入し、前記GaxIn1-xAsyP1-y層表面に
形成されている表面酸化膜の存在又は酸素分子照射のも
とでのGaイオン打ち込みにより酸化層を選択的にGa
2O3又はGa2Oに置換又は生成させた後、前記GaxI
n1- xAsyP1-y層表面を臭素化物により一原子層単位
でドライエッチングし、前記Ga2O3又はGa2Oに置
換した部分以外の前記表面酸化膜及びGaxIn1-xAs
yP1-y基板を除去するネガ型リソグラフィを可能にする
イオンビーム微細加工方法。 - 【請求項2】 単体のGaAs及びInP基板を含む、
GaxIn1-xAsyP1-y(0≦x、y≦1)層表面に、
任意のイオンビーム径、イオン電流密度に制御したGa
イオンを注入し、前記GaxIn1-xAsyP1-y層表面に
形成されている表面酸化膜の存在又は酸素分子照射のも
とでのGaイオン打ち込みにより酸化層を選択的にGa
2O3又はGa2Oに置換又は生成させ、前記Gaイオン
により前記Ga2O3又はGa2Oの一部をスパッタリン
グし、前記Ga2O3又はGa2Oのスパッタリングされ
た部分から該Gaイオンを前記GaxIn1-xAsyP1-y
層に注入して前記GaxIn1-xAsyP1-y層を非晶質化
させた後、臭素化物により一原子層単位でドライエッチ
ングし、前記Ga2O3又はGa2Oに置換した部分以外
の前記表面酸化膜及びその部分のGaxIn1-xAsyP
1-y層とGaイオン注入で非晶質化されたGaxIn1-x
AsyP1-y層を除去するポジ型リソグラフィを可能にす
るイオンビーム微細加工方法。 - 【請求項3】 前記臭素化物に、AsBr3、PBr3を
用いる請求項1又は2に記載のイオンビーム微細加工方
法。 - 【請求項4】 前記Gaイオンの注入量を制御すること
によって前記GaxIn1-xAsyP1-y層表面を、ナノ・
オーダー単位でエッチング深さ、及び加工領域の側面形
状をその場で制御することが可能な請求項1〜3のいず
れかに記載のイオンビーム微細加工方法。
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