JP2003049194A

JP2003049194A - 洗剤組成物

Info

Publication number: JP2003049194A
Application number: JP2001241464A
Authority: JP
Inventors: Kazumoto Akasaki; 一元赤崎; Masakazu Morimoto; 正和森本; Takuya Saeki; 卓哉佐伯; Giichi Fujii; 義一藤井; Shigeru Yamaguchi; 繁山口
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2001-08-08
Filing date: 2001-08-08
Publication date: 2003-02-21

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた洗浄効果を発揮し、しかも再汚染防止
能にも優れた洗剤組成物を提供する。【解決手段】アニオン性基とカチオン性基とを併有す
るポリマー（Ａ）を含有してなる洗剤組成物であって、
前記ポリマー（Ａ）が、アニオン性基含有ポリマー
（Ｂ）のアニオン性基の一部をアミノエチル化すること
により得られるものである、ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた洗浄効果を
発揮する洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、洗剤組成物としては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、α−ヒドロキシアクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン
酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン酸系（共）重合体
や、ポリエーテル化合物に（メタ）アクリル酸等の不飽
和カルボン酸系単量体をグラフト重合して得られるグラ
フト重合体のような親水性重合体を配合したものが汎用
されている。

【０００３】しかし、これらは、例えばポリエステル混
紡布のように疎水性の合成繊維と比較的親水性の高い木
綿繊維等との両方に対して充分な洗浄効果を期待できる
ものではなく、しかも洗濯中にクレイが付着するのを防
止する再汚染防止能が充分でないなど、洗剤組成物とし
て満足のいくものではなく、さらなる性能向上が望まれ
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、優
れた洗浄効果を発揮し、しかも再汚染防止能にも優れた
洗剤組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するべく鋭意検討を行った。その結果、アニオン性基
含有ポリマーのアニオン性基の一部をアミノエチル化に
よってカチオン性基に変換することにより得られる、ア
ニオン性基とカチオン性基とを併せ持つポリマーが、上
記課題を解決するのに有効であることを見出し、本発明
を完成した。

【０００６】すなわち、本発明の洗剤組成物は、アニオ
ン性基とカチオン性基とを併有するポリマー（Ａ）を含
有してなる洗剤組成物であって、前記ポリマー（Ａ）
が、アニオン性基含有ポリマー（Ｂ）のアニオン性基の
一部をアミノエチル化することにより得られるものであ
る、ことを特徴とする。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の洗剤組成物は、アニオン
性基とカチオン性基とを併有するポリマー（Ａ）を含有
してなる。以下、該ポリマー（Ａ）について詳しく説明
する。

【０００８】ポリマー（Ａ）は、アニオン性基含有ポリ
マー（Ｂ）のアニオン性基の一部をアミノエチル化する
ことにより得られるものである。

【０００９】前記アニオン性基含有ポリマー（Ｂ）は、
例えば、カルボキシル基等のアニオン性基を有するポリ
マーであれば特に制限はないが、好ましくは、不飽和カ
ルボン酸系単量体を必須成分として含むモノエチレン性
不飽和単量体成分を単独重合してなる重合体（ｂ１）、
および／または、不飽和カルボン酸系単量体を必須成分
として含むモノエチレン性不飽和単量体成分と下記一般
式（１）

【００１０】

【化３】

【００１１】（式（１）中、Ｒ１、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴
は、水素原子、アルキル基、アルケニル基およびアリー
ル基のうちの少なくとも１種であり、これらの基が１分
子中に混在してもよい。）で示される繰り返し単位を有
するポリエーテル化合物とを重合してなる重合体（ｂ
２）であるのがよい。

【００１２】前記重合体（ｂ１）および重合体（ｂ２）
を得る際の原料となる前記モノエチレン性不飽和単量体
成分は、不飽和カルボン酸系単量体を必須成分として含
むものであり、さらに必要に応じて、不飽和カルボン酸
系単量体と共重合可能な他の不飽和単量体を含むことが
ある。

【００１３】不飽和カルボン酸系単量体としては、例え
ば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、無水
マレイン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸を挙げるこ
とができ、これらが１種または２種以上使用される。こ
れらの中でも、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸および無水マレイン酸から選ばれた少なくとも１種
が、重合性の点から好ましい。

【００１４】不飽和カルボン酸系単量体と共重合可能な
他の不飽和単量体は、不飽和カルボン酸系単量体以外の
単量体であれば、特に限定はなく、例えば、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル
等の（メタ）アクリル酸と炭素数１〜１８のアルコール
とのエステル化により得られるアルキル（メタ）アクリ
レート類；（メタ）アクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、イソプロピルアクリルアミド等のアミド基含有
単量体類；酢酸ビニル等のビニルエステル類；エチレ
ン、プロピレン等のアルケン類；スチレン、スチレンス
ルホン酸等の芳香族ビニル系単量体類；マレイミド、フ
ェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレ
イミド誘導体；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル
基含有ビニル系単量体類；（メタ）アクロレイン等のア
ルデヒド基含有ビニル系単量体類；２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、
ビニルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシ
−１−プロパンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−ブテ
ンスルホン酸等のスルホン酸基含有単量体類；メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル等のアルキルビニルエーテル類；塩化ビニル、塩
化ビニリデン、アリルアルコール：ビニルピロリドン等
のその他官能基含有単量体類；等を挙げることができ、
これらが１種または２種以上使用される。

【００１５】前記モノエチレン性不飽和単量体成分中の
不飽和カルボン酸系単量体の割合は、特に限定はない
が、アミノエチル化の際の反応性を考慮すると、好まし
くはモノエチレン性不飽和単量体成分１００重量％に対
して３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以
上、最も好ましくは５０重量％以上であるのがよい。

【００１６】前記重合体（ｂ２）を得る際の原料となる
ポリエーテル化合物は、前記一般式（１）で示される繰
り返し単位を有するものである。一般式（１）で示され
る繰り返し単位の数については、２個以上であるのが好
ましく、より好ましくは３個以上であるのがよい。な
お、繰り返し単位を示す前記一般式（１）中のＲ^１〜Ｒ
⁴ は、その少なくとも１つが水素原子であることが好ま
しい。

【００１７】前記ポリエーテル化合物は、例えば、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、１−ブテンオキシ
ド、スチレンオキシド、エピクロロヒドリン、グリシド
ール、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジル
エーテル、α−オレフィンオキシドからなる群より選ば
れる１種または２種以上を必須成分として含み、必要に
応じてこれらと共重合可能な他のアルキレンオキシドを
さらに含む環状エーテルを、重合の開始点となる被反応
化合物の存在下、公知の方法等で重合することにより得
られる。特に、モノエチレン性不飽和単量体成分のグラ
フト化効率を考慮すると、環状エーテルの必須成分とし
て、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
ドを用いることが好ましく、さらに、エチレンオキシド
および／またはプロピレンオキシドはポリエーテル化合
物全体に対して３０モル％以上、好ましくは５０モル％
以上とするのがよい。また、他のアルキレンオキシドと
しては、例えば、テトラヒドロフラン等が挙げられる。

【００１８】前記ポリエーテル化合物を得る際に環状エ
ーテルの重合の開始点となる被反応化合物については、
特に制限はなく、例えば、水；水素；酸素；二酸化炭
素；アルコール；ハロゲン化水素；アンモニア；アミ
ン；ヒドロキシルアミン；カルボン酸；酸ハロゲン化
物；ラクトン；アルデヒド；ベンゼン等を挙げることが
でき、これらが１種または２種以上使用される。これら
のうち、水、アルコールおよびアミンから選ばれた少な
くとも１種は、被反応化合物として好ましい。

【００１９】被反応化合物として好ましい前記アルコー
ルとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、ｎ−ブタノール等の炭素数１〜２２の１級
脂肪族アルコール；フェノール、クレゾール、エチルフ
ェノール、クミルフェノール、キシレノール、オクチル
フェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ノニルフェ
ノール、ナフトール等の芳香族アルコール；ｉｓｏ−プ
ロピルアルコールやｎ−パラフィンを酸化して得られる
アルコール等の炭素数３〜１８の２級アルコール；ｔｅ
ｒｔ−ブタノール等の３級アルコール；エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタ
ンジオール、プロピレングリコール等のジオール類；グ
リセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類；
ソルビトール等のポリオール類等を挙げることができ、
これらが１種または２種以上使用される。

【００２０】また、被反応化合物として好ましい前記ア
ミンとしては、例えば、アニリン、ナフチルアミン等の
芳香族アミン類；ドデシルアミン、ステアリルアミン等
の炭素数３〜２２のアルキルアミン類；エチレンジアミ
ン等のアルキルジアミン類；等を挙げることができ、こ
れらが１種または２種以上使用される。

【００２１】前記ポリエーテル化合物を得る際の環状エ
ーテルの重合反応形式については、特に限定はなく、例
えば、１）アルカリ金属の水酸化物、アルコラート等の
強アルカリや、アルキルアミン等を塩基触媒として用い
るアニオン重合、２）金属および半金属のハロゲン化
物、鉱酸、酢酸等を触媒として用いるカチオン重合、お
よび、３）アルミニウム、鉄、亜鉛等の金属のアルコキ
シド、アルカリ土類化合物、ルイス酸等を組み合わせた
ものを用いる配位重合、のうちのいずれでもよい。

【００２２】また、前記ポリエーテル化合物は、上記重
合によって得られるポリエーテルから誘導された誘導体
でもよい。このような誘導体としては、例えば、ポリエ
ーテルの末端官能基を変換した末端基変換体や、ポリエ
ーテルと、カルボキシル基、イソシアネート基、アミノ
基、ハロゲン基等の基を複数有する架橋剤とを反応させ
て得られる架橋体等を挙げることができる。末端基変換
体としては、上記ポリエーテルの少なくとも１つの末端
の水酸基を、酢酸や無水酢酸等の炭素数２〜２２の脂肪
酸およびその酸無水物、コハク酸、無水コハク酸、アジ
ピン酸等のジカルボン酸でエステル化したものが好まし
い。

【００２３】前記ポリエーテル化合物の数平均分子量
は、１５０〜１００，０００であることが好ましい。数
平均分子量が１５０未満であると、グラフト率が低下
し、未反応のポリエーテル化合物が多くなるという傾向
があり、一方、１００，０００を超えると、粘度が高く
なる傾向があり、重合時に取扱いにくくなる。

【００２４】前記重合体（ｂ２）を得る際の前記ポリエ
ーテル化合物と前記モノエチレン性不飽和単量体成分と
の割合は、ポリエーテル化合物１重量部に対してモノエ
チレン性不飽和単量体成分を０．０２〜４重量部とする
ことが好ましく、さらに好ましくはポリエーテル化合物
１重量部に対してモノエチレン性不飽和単量体成分を
０．１〜２重量部とするのがよい。

【００２５】前記重合体（ｂ１）は、前記モノエチレン
性不飽和単量体成分を単独重合して得ることができる。
重合体（ｂ１）を得る際の単独重合は、特に制限される
ものではなく、従来公知の方法で行なえばよい。なお、
ここで、単独重合とは、モノエチレン性不飽和単量体成
分のみを重合させるという意味であり、モノエチレン性
不飽和単量体成分として２種以上の単量体を用いた共重
合をも含む意味である。

【００２６】前記重合体（ｂ２）は、前記モノエチレン
性不飽和単量体成分と前記ポリエーテル化合物とを重合
して得ることができる。重合体（ｂ２）を得る際の重合
は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法で行
なえばよい。

【００２７】前記重合体（ｂ１）および重合体（ｂ２）
を得る際の重合においては、重合開始剤として、過硫酸
塩や、過酸化水素、有機過酸化物のいずれかを用いるこ
とが好ましく、これら重合開始剤を併用してもよい。

【００２８】過硫酸塩としては、例えば、過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等を挙げる
ことができ、これらが１種または２種以上使用される。

【００２９】有機過酸化物としては、例えば、シクロヘ
キサノンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチ
ルアセトアセテートパーオキサイド、３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパー
オキサイド類；１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパー
オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロ
ヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシ
クロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレエート、２，２−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）オクタン等のパーオキ
シケタール類；ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，
１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ヘキシ
ルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−
ジハイドロパーオキサイド、２−（４−メチルシクロヘ
キシル）−プロパンハイドロパーオキサイド等のハイド
ロパーオキサイド類；α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシ）ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジクミル
パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチ
ルクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、α，α’−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ｐ−イソプロピルヘキ
シン等のジアルキルパーオキサイド類；イソブチリルパ
ーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノ
イルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイ
ド、サクシニックアシッドパーオキサイド、ｍ−トルイ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、アセチ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、２，４
−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパー
オキサイド類；ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ビ
ス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキ
シジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシ
ジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジ
カーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネ
ート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキ
シジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−アリルパーオキシジカーボネート等のパーオ
キシジカーボネート類；α，α’−ビス（ネオデカノパ
ーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシ
ネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチ
ルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−
１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒ
ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシ
ルパーオキシビバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
ビバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジブチル
−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）
ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ヘキ
シルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシマレイックアシッド、ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
サノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、
２，５−ジブチル−２，５−ビス（ｍ−トルイルパーオ
キシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキ
シルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，
５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシ−ｍ−トルイルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシ）イソフタレート、クミルパーオキシオクトエー
ト、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオヘキサノエー
ト、クミルパーオキシネオヘキサノエート等のパーオキ
シエステル類；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアリルカー
ボネート、ｔｅｒｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキ
サイド、アセチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキ
サイド等のその他有機過酸化物類；等を挙げることがで
き、これらが１種または２種以上使用される。

【００３０】重合開始剤の使用量は、特に限定されない
が、モノエチレン性不飽和単量体成分に対して、好まし
くは０．１〜３０重量％、さらに好ましくは０．５〜２
０重量％であるのがよい。なお、重合体（ｂ２）を得る
際には、重合開始剤は、モノエチレン性不飽和単量体成
分と同時に、かつ、予めポリエーテル化合物に混合する
ことなく別々に、添加するのが好ましいが、予めポリエ
ーテル化合物に添加しておくこともでき、モノエチレン
性不飽和単量体成分に添加しておくこともできる。

【００３１】前記重合体（ｂ１）および重合体（ｂ２）
を得る際の重合においては、前記重合開始剤とともに、
有機過酸化物の分解触媒や還元性化合物を併用してもよ
い。

【００３２】有機過酸化物の分解触媒としては、例え
ば、塩化リチウム、臭化リチウム等のハロゲン化金属；
酸化チタン、二酸化ケイ素等の金属酸化物；塩酸、臭化
水素酸、過塩素酸、硫酸、硝酸等の無機酸の金属塩；ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、ラク酸、イソラク酸、安息香
酸等のカルボン酸、そのエステルおよびその金属塩；ピ
リジン、インドール、イミダゾール、カルバゾール等の
複素環アミンおよびその誘導体等を挙げることができ、
これらが１種または２種以上使用される。

【００３３】還元性化合物としては、フェロセン等の有
機金属化合物；ナフテン酸鉄、ナフテン酸銅、ナフテン
酸ニッケル、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン
等の、鉄、銅、ニッケル、コバルト、マンガン等の金属
イオンを発生できる無機化合物；三フッ化ホウ素エーテ
ル付加物、過マンガン酸カリウム、過塩素酸等の無機化
合物；二酸化硫黄、亜硫酸塩、硫酸エステル、重亜硫酸
塩、チオ硫酸塩、スルホキシ酸塩、ベンゼンスルフィン
酸とその置換体、パラトルエンスルフィン酸等の環状ス
ルフィン酸の同族体等の硫黄含有化合物；オクチルメル
カプタン、ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノー
ル、α−メルカプトプロピオン酸、チオグリコール酸、
チオプロピオン酸、α−チオプロピオン酸ナトリウムス
ルホプロピルエステル、α−チオプロピオン酸ナトリウ
ムスルホエチルエステル等のメルカプト化合物；ヒドラ
ジン、β−ヒドロキシエチルヒドラジン、ヒドロキシル
アミン等の窒素含有化合物；ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデ
ヒド、イソブチルアルデヒド、イソバレリアンアルデヒ
ド等のアルデヒド類；Ｌ−アスコルビン酸等を挙げるこ
とができ、これらが１種または２種以上使用される。

【００３４】前記重合体（ｂ１）を得る際の重合は、例
えば、水溶液重合もしくは有機溶媒を用いた溶液重合で
行なうことができる。なお、重合濃度は高い方が好まし
く、具体的には２０〜８０重量％とするのがよい。ま
た、前記重合体（ｂ２）を得る際の重合は、実質的に無
溶媒で行ってもよいが、溶媒を用いることもできる。反
応系の粘度が高い場合は、少量の溶媒を用いる方が取扱
上好ましい時もあり、溶媒は添加後、留去してもよい。

【００３５】溶媒としては、特に限定はないが、使用さ
れる単量体の溶媒への連鎖移動定数が可能なかぎり小さ
いものや、常圧下で反応に用いることができる沸点８０
℃以上のもの等が好ましい。このような溶媒としては、
例えば、ｉｓｏ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、エチレングリコールモノアルキ
ルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテ
ル等のアルコール類；エチレングリコールジアルキルエ
ーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル等の
ジエーテル類；酢酸、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸
ブチル、エチレングリコールモノアルキルエーテルの酢
酸エステル、プロピレングリコールモノアルキルエーテ
ルの酢酸エステル等の酢酸系化合物；等を挙げることが
でき、これらが１種または２種以上使用される。上記ア
ルコール類およびジエーテル類中のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等を挙
げることができる。

【００３６】前記重合体（ｂ１）および重合体（ｂ２）
を得る際の重合における重合温度は、特に限定されるも
のではないが、８０℃以上であることが好ましく、さら
に好ましくは９０〜１６０℃である。８０℃未満の温度
では、重合が進行しにくく、重合率が低下する傾向があ
り、一方、１６０℃を超える温度では、原料および得ら
れる重合体の熱分解が起こるおそれがある。

【００３７】前記重合体（ｂ２）を得る際の重合におい
ては、ポリエーテル化合物は、その一部または全量を初
期に仕込むことが好ましい。例えば、モノエチレン性不
飽和単量体成分として、マレイン酸、フマル酸、無水マ
レイン酸の群より選ばれる少なくとも１つの単量体
（ｘ）と、（メタ）アクリル酸とを併用して、ポリエー
テル化合物にグラフト重合する場合、単量体（ｘ）のう
ちの半量以上を予めポリエーテル化合物に混合し、８０
℃以上に加熱した後、加熱した混合物に残部のモノエチ
レン性不飽和単量体成分および重合開始剤を別々に添加
して、重合することが好ましい。この方法により、得ら
れるグラフト重合体の分子量を容易に調整できるように
なる。

【００３８】前記重合体（ｂ１）および重合体（ｂ２）
の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、
好ましくは５００〜１，０００，０００、より好ましく
は１，０００〜５００，０００、さらに好ましくは２，
０００〜１００，０００であるのがよい。

【００３９】前記重合体（ｂ１）や重合体（ｂ２）等の
アニオン性基含有ポリマー（Ｂ）のアニオン性基の一部
をカチオン性基に変換してポリマー（Ａ）を得る際のア
ミノエチル化は、アニオン性基含有ポリマー（Ｂ）のア
ニオン性基部分にエチレンイミンを開環付加させること
により行なうことができる。なお、アニオン性基の一部
をカチオン性基に変換するアミノエチル化は、アニオン
性基含有ポリマー（Ｂ）に対して行なってもよいが、ア
ニオン性基含有ポリマー（Ｂ）を得る際の原料単量体の
うちアニオン性基を有する単量体に対してあらかじめ行
い、アミノエチル化して得られたカルボキシル基とアニ
オン性基を併有した単量体をその後重合するようにして
もよい。例えば、アニオン性基含有ポリマー（Ｂ）とし
て前記重合体（ｂ２）を用いる場合、ポリエーテル化合
物にモノエチレン性不飽和単量体成分をグラフト重合さ
せる工程と、エチレンイミンを開環付加させる工程と
は、いずれを先に行ってもよく、ポリエーテル化合物に
モノエチレン性不飽和単量体成分をグラフト重合させて
得られたグラフト重合体（ｂ２）に対してエチレンイミ
ンを開環付加させてもよいし、あるいは、あらかじめモ
ノエチレン性不飽和単量体成分に対してエチレンイミン
を開環付加させておいた後にグラフト重合させることも
できる。

【００４０】エチレンイミンを開環付加させる方法とし
ては、特に制限はないが、例えば、４０〜１５０℃、好
ましくは５０〜１００℃の温度条件下で、変換しようと
するアニオン性基をもつ重合体もしくは単量体とエチレ
ンイミンとを混合攪拌することにより容易に開環付加さ
せることができる。なお、この開環付加反応は、無溶媒
で行っても良いし、例えば前記重合体（ｂ１）や重合体
（ｂ２）を得る際の重合反応で用いられる溶媒を使用す
ることもできる。

【００４１】エチレンイミンを開環付加させる際には、
アニオン性基１モルに対して０．０１〜１０モルのエチ
レンイミンを使用することが好ましい。より好ましく
は、アニオン性基１モルに対して０．１〜５モルのエチ
レンイミンを使用するのがよく、さらに好ましくは、
０．１〜２モルのエチレンイミンを使用するのがよい。
エチレンイミンが０．０１モル未満であると、カチオン
性基が少なくなり、本発明の効果を充分に発揮できなく
なり、一方、１０モルを越えると、得られるポリマー
（A）の貯蔵安定性が低下する傾向がある。

【００４２】以上のようにして得られた前記ポリマー
（Ａ）は、アニオン性基としてカルボキシル基を有し、
カチオン性基として下記一般式（２）

【００４３】

【化４】

【００４４】（式（２）中、ｎは、５以下の数であ
る。）で示される基を有するポリマーであり、本発明に
おけるポリマー（Ａ）として好ましい形態である。式
（２）において、ｎは、好ましくは３以下であることが
好ましく、２以下であることがさらに好ましい。式
（２）中のｎが５を超える数であると、合成が繁雑にな
る恐れがある。

【００４５】前記ポリマー（Ａ）におけるアニオン性基
とカチオン性基との比率は、カチオン性基／アニオン性
基＝０．０１〜５００（モル比）とすることが好まし
く、０．０５〜１００（モル比）とすることがより好ま
しく、０．１〜１０（モル比）とすることがさらに好ま
しく、０．２〜２（モル比）とすることが特に好まし
い。アニオン性基とカチオン性基との比率がこの範囲を
外れると、洗剤組成物としての性能が充分に発現できな
いこととなるので好ましくない。

【００４６】前記ポリマー（Ａ）は、固形分あたりのア
ミン価が０．０１〜１５mmｏｌ／ｇであることが好まし
く、０．０５〜１０mmｏｌ／ｇであることがより好まし
く、０．１０〜８mmｏｌ／ｇであることがさらに好まし
い。また、前記ポリマー（Ａ）は、固形分あたりの酸価
が１〜１０mmｏｌ／ｇであることが好ましく、２〜８mm
ｏｌ／ｇであることがより好ましく、３〜７mmｏｌ／ｇ
であることがさらに好ましい。アミン価および酸価が上
記範囲を外れると、洗浄効果が低下する恐れがある。

【００４７】本発明の洗剤組成物における前記ポリマー
（Ａ）の含有割合は、特に制限されないが、通常、０．
１〜６０重量％とするのがよく、さらに好ましくは３〜
３０重量％とするのがよい。前記ポリマー（Ａ）の含有
割合が０．１重量％未満であると、十分な洗剤性能を発
揮できなくなる恐れがあり、一方、６０重量％を超える
と、経済性が低下するので好ましくない。

【００４８】本発明の洗剤組成物は、前記ポリマー
（Ａ）のみからなっていてもよいが、通常は、前記ポリ
マー（Ａ）のほかに洗剤用界面活性剤を含有するもので
ある。該界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、
ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、および
両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が挙げら
れ、これらの１種または２種以上を使用することができ
る。

【００４９】アニオン系界面活性剤の具体例としては、
例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまた
はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニ
ル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂
肪酸またはエステル塩、アルカンスルホン酸塩、飽和ま
たは不飽和脂肪酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルア
ミノ酸型界面活性剤、アルキルまたはアルケニルリン酸
エステルまたはその塩等を挙げることができる。

【００５０】ノニオン系界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高
級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキ
サイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコ
キシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミ
ンオキサイド等を挙げることができる。

【００５１】カチオン系界面活性剤としては、例えば、
第４アンモニウム塩等を挙げることができる。

【００５２】両性界面活性剤としては、例えば、カルボ
キシル型またはスルホベタイン型両性界面活性剤等を挙
げることができる。

【００５３】本発明の洗剤組成物における前記界面活性
剤の含有割合は、特に制限されないが、通常、１０〜６
０重量％とするのが好ましく、さらに好ましくは１５〜
５０重量％とするのがよい。界面活性剤の含有割合が１
０重量％未満であると、十分な洗剤性能を発揮できなく
なる恐れがあり、一方、６０重量％を超えると、経済性
が低下するので好ましくない。

【００５４】本発明の洗剤組成物は、さらに、従来公知
の洗剤用ビルダーが配合されていてもよい。洗剤用ビル
ダーとしては、特に限定されないが、例えば、トリポリ
リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ケイ酸ナト
リウム、ポウ硝、炭酸ナトリウム、ニトリロトリ酢酸ナ
トリウム、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムやカ
リウム、ゼオライト、多糖類のカルボキシル誘導体、
（メタ）アクリル酸（共）重合体塩、フマル酸（共）重
合体塩などの水溶性重合体等が挙げられる。なお、これ
らの洗剤ビルダーをも配合する場合、その配合割合は、
本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定すればよい。

【００５５】本発明の洗剤組成物は、さらに、洗剤に慣
用されている種々の添加剤が配合されていてもよい。具
体的には、例えば、汚染物質の再沈着を防止するための
カルボキシメチルセルロースナトリウム、ベンゾトリア
ゾールやエチレン−チオ尿素等のよごれ抑制剤、ｐＨ調
節のためのアルカリ性物質、香料、蛍光剤、着色剤、起
泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、酵素、
染料、溶媒等が挙げられる。なお、これらの添加剤をも
配合する場合、その配合割合は、本発明の効果を損なわ
ない範囲で適宜設定すればよい。

【００５６】本発明の洗剤組成物は、粉末洗剤用として
用いることもできるし、液体洗剤用として用いることも
できる。特に、本発明の洗剤組成物の必須成分である前
記ポリマー（Ａ）は、前記界面活性剤との相溶性に優
れ、高濃縮の液体洗剤組成物とすることができるので、
液体洗剤用として好ましい。

【００５７】

【実施例】以下に実施例によりさらに詳細に本発明を説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００５８】なお、合成例で得られたポリマーの物性は
以下の方法で測定した。

【００５９】＜重量平均分子量＞１）ポリマー（Ａ１）〜（Ａ６）および比較ポリマー
（Ａ’３）の重量平均分子量は、下記条件のＧＰＣ分析
で測定した。装置：日立社製Ｌ−７０００シリーズ検出器：ＲＩカラム：SHODEX社製「SB-G、SB-804、SB-803、SB-802.
5」カラム温度：４０℃ 検量線：シ゛ーエルサイエンス社製「POLYETHYLENE OXIDE STANDAR
D」溶離液：0.5M酢酸+0.5M酢酸Na 流速：０．８ml/min GPCソフト：日本分光社製「BORWIN」２）比較ポリマー（Ａ’１）、（Ａ’２）の重量平均分
子量は、下記条件のＧＰＣ分析で測定した。装置：日立社製Ｌ−７０００シリーズ検出器：ＲＩカラム：SHODEX社製「Asahipak GF-1G、GF-710HQ、GF-
310HQ」カラム温度：４０℃ 検量線：アメリカンホ゜リマースタンタ゛ート゛社製「ポリアクリル酸スタンタ
゛ート゛」溶離液：0.1M酢酸Na/アセトニトリル＝75/25（重量比）流速：０．５ml/min GPCソフト：日本分光社製「BORWIN」＜残存酸価＞５０ｍｌのサンプル管に得られた試料ポリ
マー０．１ｇを秤量し、イオン交換水で２０ｇになるよ
うに秤量し希釈した。さらに、該希釈液を０．５ｇ採取
し、イオン交換水約１００ｍｌで希釈し、０．１1N水酸
化ナトリウム水溶液でpH１１に調整した。調整後、過剰
量のN／２００メチルグリコールキトサン溶液５ｍｌを
加え、充分攪拌した。さらに、トルイジンブルー指示薬
を6滴加えて良く攪拌しながら、N／４００ポリビニル硫
酸カリウム（ＰＶＳＫ）溶液にてコロイド逆滴定を行っ
た。なお、青色から紫色に変わる点を終点とする。他
方、空試験としてイオン交換水１００ｍｌについても同
様の操作を行った。そして、これらの結果から、下記の
計算式により酸価を求めた。酸価(mmol/g)=(ｆ×N×(ａ−ｂ))／(試料量(g)×固形分
(％)/100) ｆ：PVSKのファクターＮ：PVSK規定度(N/400) ａ：空試験PVSK滴定量(ml) ｂ：測定試料PVSK滴定量(ml)（固形分：反応時の仕込み
から算出）＜アミン価＞５０ｍｌのサンプル管に得られた試料ポリ
マー０．５ｇを秤量し、イオン交換水で３０ｇになるよ
うに秤量し希釈した。さらに、該希釈液を０．５ｇ採取
し、イオン交換水約１００ｍｌで希釈し、０．１1N塩酸
でpH２．３に調整した。さらに、トルイジンブルー指示
薬を6滴加えて良く攪拌しながら、N／４００ポリビニル
硫酸カリウム（ＰＶＳＫ）溶液にてコロイド滴定を行っ
た。なお、青色から紫色に変わる点を終点とする。そし
て、これらの結果から、下記の計算式によりアミン価を
求めた。アミン価(mmol/g)=(ｆ×Ｎ×ａ)／(試料量(g)×固形分
(％)/100) ｆ：PVSKのファクターＮ：PVSKの規定度(N/400) ａ：測定試料PVSK滴定量(ml)（固形分：反応時の仕込み
から算出）〔合成例１〕温度計、攪拌機、窒素導入管、還流冷却器
を備えたガラス製反応器に、数平均分子量１，０００の
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル１５０重量
部と無水マレイン酸２２．２重量部とを仕込み、窒素気
流下、攪拌下で、１３５℃まで昇温した。次に、温度を
１３５℃に保ちながら、アクリル酸３８．０重量部とジ
―ｔ−ブチルパーオキサイド３．０重量部とを別々に３
時間かけて連続的に滴下し、その後、同温度で１時間攪
拌下熟成して、カルボキシル基含有重合体（１）を得
た。得られた重合体（１）の重量平均分子量は６，００
０であり、固形分当たりの酸価は３．８０ｍｍｏｌ／ｇ
であった。

【００６０】次いで、該カルボキシル基含有重合体
（１）１００重量部に、攪拌下、脱イオン水81重量部を
加えて均一にした後、３０℃にてエチレンイミン１重量
部（イミノ基／カルボキシル基＝０．０５モル比）を
３０分かけて加えた。滴下後、加熱して５０℃まで昇温
し、３時間攪拌し熟成を行った後、冷却して、アミノ基
とカルボキシル基とを併有するポリマー（Ａ１）を得
た。

【００６１】得られたポリマー（Ａ１）は、重量平均分
子量３，７００であり、固形分当りの残存酸価が３．７
１ｍｍｏｌ／ｇであり、固形分当りのアミン価が０．１
２ｍｍｏｌ／ｇであった。また、得られたポリマー（Ａ
１）を検出限界1ｐｐｍ以下のガスクロマトグラフィー
で分析した結果、未反応のエチレンイミンは検出されな
かった。

【００６２】〔合成例２〕合成例1と同様にして得たカ
ルボキシル基含有重合体（１）１００重量部に、攪拌
下、脱イオン水８４重量部を加えて均一にした後、３０
℃にてエチレンイミン４重量部（イミノ基／カルボキ
シル基＝０．２５モル比）を３０分かけて加えた。滴下
後、加熱して５０℃まで昇温し、３時間攪拌し熟成を行
った後、冷却して、アミノ基とカルボキシル基とを併有
するポリマー（Ａ２）を得た。

【００６３】得られたポリマー（Ａ２）は、重量平均分
子量４，８００であり、固形分当りの残存酸価が３．３
７ｍｍｏｌ／ｇであり、固形分当りのアミン価が０．６
３ｍｍｏｌ／ｇであった。また、得られたポリマー（Ａ
２）を検出限界1ｐｐｍ以下のガスクロマトグラフィー
で分析した結果、未反応のエチレンイミンは検出されな
かった。

【００６４】〔合成例３〕合成例1と同様にして得たカ
ルボキシル基含有重合体（１）１００重量部に、攪拌
下、脱イオン水８７重量部を加えて均一にした後、３０
℃にてエチレンイミン８重量部（イミノ基／カルボキ
シル基＝０．５０モル比）を３０分かけて加えた。滴下
後、加熱して８０℃まで昇温し、３時間攪拌し熟成を行
った後、冷却して、アミノ基とカルボキシル基とを併有
するポリマー（Ａ３）を得た。

【００６５】得られたポリマー（Ａ３）は、重量平均分
子量１３，０００であり、固形分当りの残存酸価が２．
４６ｍｍｏｌ／ｇであり、固形分当りのアミン価が１．
３０ｍｍｏｌ／ｇであった。また、得られたポリマー
（Ａ３）を検出限界1ｐｐｍ以下のガスクロマトグラフ
ィーで分析した結果、未反応のエチレンイミンは検出さ
れなかった。

【００６６】〔合成例４〕合成例1と同様にして得たカ
ルボキシル基含有重合体（１）１００重量部に、攪拌
下、脱イオン水９５重量部を加えて均一にした後、３０
℃にてエチレンイミン１５重量部（イミノ基／カルボ
キシル基＝１．００モル比）を３０分かけて加えた。滴
下後、加熱して８０℃まで昇温し、３時間攪拌し熟成を
行った後、冷却して、アミノ基とカルボキシル基とを併
有するポリマー（Ａ４）を得た。

【００６７】得られたポリマー（Ａ４）は、重量平均分
子量１０，０００であり、固形分当りの残存酸価が２．
１５ｍｍｏｌ／ｇであり、固形分当りのアミン価が２．
７２ｍｍｏｌ／ｇであった。また、得られたポリマー
（Ａ４）を検出限界1ｐｐｍ以下のガスクロマトグラフ
ィーで分析した結果、未反応のエチレンイミンは検出さ
れなかった。

【００６８】〔合成例５〕合成例1と同様にして得たカ
ルボキシル基含有重合体（１）１００重量部に、攪拌
下、脱イオン水１０９重量部を加えて均一にした後、３
０℃にてエチレンイミン２９重量部（イミノ基／カル
ボキシル基＝２．００モル比）を３０分かけて加えた。
滴下後、加熱して８０℃まで昇温し、３時間攪拌し熟成
を行った後、冷却して、アミノ基とカルボキシル基とを
併有するポリマー（Ａ５）を得た。

【００６９】得られたポリマー（Ａ５）は、重量平均分
子量８，３００であり、固形分当りの残存酸価が２．２
１ｍｍｏｌ／ｇであり、固形分当りのアミン価が５．６
８ｍｍｏｌ／ｇであった。また、得られたポリマー（Ａ
５）を検出限界1ｐｐｍ以下のガスクロマトグラフィー
で分析した結果、未反応のエチレンイミンは検出されな
かった。

【００７０】〔合成例６〕特開２０００―８０３９６号
公報の実施例Ａ−３に記載されている方法に準じてカル
ボキシル基含有重合体（２）としてポリアクリル酸を得
た。すなわち、攪拌機およびコンデンサーを備えた容量
５ＬのＳＵＳ３１６製セパラブルフラスコに、イオン交
換水１１７２部を仕込み、攪拌下、系の沸点（１００
℃）まで昇温した。そこに、８０％アクリル酸水溶液２
１２６．１部（アクリル酸１７００．９部とイオン交換
水４２５．２部）、１５％過硫酸ナトリウム水溶液１１
２．４部（過硫酸ナトリウム１６．８６部とイオン交換
水９５．５４部）および４５％次亜リン酸ナトリウム１
水和物水溶液２５０．４部（次亜リン酸ナトリウム１水
和物１１２．７部とイオン交換水１３７．７部）をそれ
ぞれ別々の滴下口より滴下した。８０％アクリル酸水溶
液は１８０分で滴下した。１５％過硫酸ナトリウム水溶
液は１８５分で滴下した。４５％次亜リン酸ナトリウム
１水和物水溶液は１８０分で滴下した。過硫酸ナトリウ
ムの使用量はアクリル酸１モルに対して０．００３モル
である。次亜リン酸ナトリウム１水和物の使用量はアク
リル酸１モルに対して０．０４５モルである。また、反
応器への初期仕込みの水系媒体量は水系媒体の合計量の
５５％であった。滴下期間中、反応温度は系の沸点（１
００〜１０５℃）を維持した。滴下終了後、同温度に５
分間保持することにより熟成を終了し、ポリアクリル酸
を得た。得られたカルボキシル基含有重合体（２）の重
量平均分子量は５，０００であり、固形分当たりの酸価
は１３．１ｍｍｏｌ／ｇであった。

【００７１】次いで、該カルボキシル基含有重合体
（２）１００重量部に、攪拌下、脱イオン水３重量部を
加えて均一にした後、３０℃にてエチレンイミン２４重
量部（イミノ基／カルボキシル基＝１．００モル比）
を３０分かけて加えた。エチレンイミンの滴下により温
度は徐々に昇温し、８０℃まで昇温した。滴下後も温度
８０℃のままを維持し、３時間攪拌し熟成を行った後、
冷却して、アミノ基とカルボキシル基とを併有するポリ
マー（Ａ６）を得た。

【００７２】得られたポリマー（Ａ６）は、重量平均分
子量５，８００であり、固形分当りの残存酸価が５．４
７ｍｍｏｌ／ｇであり、固形分当りのアミン価が５．８
３ｍｍｏｌ／ｇであった。また、得られたポリマー（Ａ
６）を検出限界1ｐｐｍ以下のガスクロマトグラフィー
で分析した結果、未反応のエチレンイミンは検出されな
かった。

【００７３】〔比較合成例１〕合成例1と同様にして得
たカルボキシル基含有重合体（１）を比較ポリマー
（Ａ’１）とした。

【００７４】〔比較合成例２〕合成例６と同様にして得
たカルボキシル基含有重合体（２）を比較ポリマー
（Ａ’２）とした。

【００７５】〔比較合成例３〕特開２００１―１３１５
９０号公報の実施例１に記載されている方法に準じて比
較ポリマー（Ａ’３）として３級アミンであるメタクリ
ル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルとアクリル
酸との共重合体を得た。すなわち、アクリル酸１６．４
２部に、水３２０部と濃塩酸１５部を加え、氷水で冷や
しながら撹拌し、pHを追跡するためにpHメータの電極を
浸けた。ここにメタクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ）エチル８３．５８部と濃塩酸とを、この混合溶
液の温度を２０℃未満に保ち、かつ内容液のpHが７未満
になるような速度で交互に加え、最終的にpHを６．６１
に調整してからpHメータ電極を除いた。得られた溶液を
窒素雰囲気下にし、２，２’−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）２塩酸塩４．１２０部（和光純薬社製V-50）
と水５０部との溶液を加えて直ちに加熱し、６８〜７２
℃で６時間撹拌して、比較ポリマー（Ａ’３）を得た。
得られた比較ポリマー（Ａ’３）の重量平均分子量は６
４，０００であり、固形分当りの残存酸価は３．０４ｍ
ｍｏｌ／ｇであり、固形分当りのアミン価が５．０４ｍ
ｍｏｌ／ｇであった。

【００７６】以上の合成例および比較合成例で得られた
ポリマー（Ａ１）〜（Ａ６）および比較ポリマー（Ａ’
１）〜（Ａ’３）の物性等について、表１に纏めて示
す。

【００７７】

【表１】

【００７８】[クレイ分散能：実施例１−１〜１−３お
よび比較例１−１、１−２]まず、グリシン６７．５６
ｇ、塩化ナトリウム５２．６ｇ、および水酸化ナトリウ
ム２．４ｇに純水を加えて６００ｇとし、これをバッフ
ァー（１）とした。次に、該バッファー（１）６０ｇに
塩化カルシウム二水和物０．０８１７ｇを加え、さらに
純水を加えて１０００ｇとし、これをバッファー（２）
とした。一方、表２に示すポリマーの０．１重量％水溶
液（固形分重量換算）３ｇに、前記バッファー（２）２
７gを加え、攪拌して分散液とした。

【００７９】試験管(ＩＷＡＩＧＬＡＳＳ製：直径18
ｍｍ、高さ180ｍｍ)にクレイ(社団法人日本粉体工業技
術協会製、試験用タ゛スト11種)０．３ｇを入れた後、前記
分散液３０ｇを加え、密封した。該試験管を振り、クレ
イを均一に分散させた後、試験管を直射日光の当たらな
いところに２０時間静置した。２０時間後、分散液の上
澄みを5ｃｃ取り、UV分光器(島津製作所製「UV-120
0」； 1cmセル、波長３８０ｎｍ)で吸光度を測定した。
そして、各実施例および比較例の吸光度を、比較ポリマ
ー（Ａ’２）を用いたときの吸光度を１としたときの相
対値で表し、クレイ分散能を評価した。結果を表２に示
す。

【００８０】

【表２】

【００８１】[再汚染防止能：実施例２−１〜２−８お
よび比較例２−１〜２−４]表３に示すポリマーを固形
分換算で１７．５ｐｐｍ含む洗剤水溶液を、下記配合
（１）または（２）で、界面活性剤(SFT-70H+LAS)濃度
が３５０ｐｐｍになるように調製した。＜配合（１）＞非イオン界面活性剤（SFT‐70H）注１）：１０ｇ陰イオン界面活性剤（LAS）注２）：１５．３ｇジエタノールアミン：２．５ｇエタノール：２．５ｇプロピレングリコール：２．５ｇ水：６７．２ｇ＜配合（２）＞非イオン界面活性剤（SFT‐70H）注１）：４５ｇ陰イオン界面活性剤（LAS）注２）：７．７ｇジエタノールアミン：５ｇエタノール：５ｇプロピレングリコール：５ｇ水：３２．３ｇ注１）SFT-70H：ホ゜リオキシエチレンアルキルエーテル「ソフタノール70H」日本
触媒製注２）LAS：ト゛テ゛シルヘ゛ンセ゛ンスルホン酸ナトリウム「ネオヘ゜レックスF-65」
花王製次に、綿布（（財）洗濯科学協会より入手）を５ｃｍ×
５ｃｍに裁断した白布8枚を用意した。そして、前記洗
剤水溶液１Lに、クレイ（試験用ダスト11種（関東ロー
ム、超微粒）日本粉体工業技術協会）０．５ｇと白布8
枚とを加え、ターゴトメータを用いて、洗濯時間１０分
（ターゴトメータ１００ｒｐｍ）、濯ぎ時間２分（ター
ゴトメータ１００ｒｐｍ）で、洗濯・濯ぎを3回繰り返
した後、布をアイロンで乾燥させた。なお、使用した水
の硬度は５０ｐｐｍ（炭酸カルシウム換算）、水温は２
５℃であった。

【００８２】上記試験前の白布（原布）および試験後の
白布（汚染布）の反射率(ハンター白色度)を色差計(日
本電色工業株式会社製「SE2000」)にて測定し、原布お
よび汚染布それぞれ8枚の平均値を算出し、該平均値を
用いて次式によって再汚染防止率を求め、再汚染防止能
を評価した。結果を表３に示す。再汚染防止率（％）＝（汚染布の反射率／原布の反射
率）×１００

【００８３】

【表３】

【００８４】[洗浄力：実施例３−１、３−２および比
較例３−１〜３−３]表４に示すポリマーを固形分換算
で５０ｐｐｍ含む洗剤水溶液を、下記配合で、界面活性
剤(SFT-70H+LAS)濃度が３５０ｐｐｍになるように調製
した。＜配合＞非イオン界面活性剤（SFT‐70H）注１）：１０ｇ陰イオン界面活性剤（LAS）注２）：１５．３ｇジエタノールアミン：２．５ｇエタノール：２．５ｇプロピレングリコール：２．５ｇ水：６７．２ｇ注１）SFT-70H：ホ゜リオキシエチレンアルキルエーテル「ソフタノール70H」日本
触媒製注２）LAS：ト゛テ゛シルヘ゛ンセ゛ンスルホン酸ナトリウム「ネオヘ゜レックスF-65」
花王製次に、湿式人工汚染布（(財)洗濯科学協会製）を５枚用
意した。そして、前記洗剤水溶液５００ｍLに汚染布５
枚を加え、ターゴトメータを用いて、洗濯時間１０分
（ターゴトメータ１００ｒｐｍ）、濯ぎ時間２分（ター
ゴトメータ１００ｒｐｍ）で、洗濯・濯ぎを行なった
後、布をアイロンで乾燥させた。なお、使用した水の硬
度は５０ｐｐｍ（炭酸カルシウム換算）、水温は２５℃
であった。

【００８５】上記試験前および試験後の汚染布と白布
（（財）洗濯科学協会より入手）の反射率(ハンター白
色度)を、色差計(日本電色工業株式会社製「SE2000」)
にて測定し、試験前および試験後の汚染布それぞれ５枚
の平均値を算出し、該平均値を用いて次式によって洗浄
率を求め、洗浄力を評価した。結果を表４に示す。洗浄率（％）＝［（試験後の汚染布の反射率―試験前の
汚染布の反射率）／（白布の反射率―試験前の汚染布の
反射率）］×１００

【００８６】

【表４】

【００８７】[色移り防止能：実施例４−１および比較
例４−１、４−２]表５に示すポリマーを固形分換算で
１０．５ｐｐｍ含む洗剤水溶液を、下記配合で、界面活
性剤(SFT-70H+LAS)濃度が３５０ｐｐｍになるように調
製した。＜配合＞非イオン界面活性剤（SFT‐70H）注１）：４５
ｇ陰イオン界面活性剤（LAS）注２）：７．７ｇジエタノールアミン：５ｇエタノール：５ｇプロピレングリコール：５ｇ水：３２．３ｇ注１）SFT-70H：ホ゜リオキシエチレンアルキルエーテル「ソフタノール70H」日本
触媒製注２）LAS：ト゛テ゛シルヘ゛ンセ゛ンスルホン酸ナトリウム「ネオヘ゜レックスF-65」
花王製次に、綿布（（財）洗濯科学協会より入手）を５ｃｍ×
５ｃｍに裁断した白布１０枚を用意した。そして、前記
洗剤水溶液５００ｍLに、染料としてクロラゾールブラ
ックLF（東京化成工業株式会社製）１０ｐｐｍと白布10
枚とを加え、ターゴトメータを用いて、洗濯時間３０分
（ターゴトメータ１００ｒｐｍ）、濯ぎ時間２分（ター
ゴトメータ１００ｒｐｍ）×２回で、洗濯・濯ぎを行な
った後、布をアイロンで乾燥させた。なお、使用した水
の硬度は５０ｐｐｍ（炭酸カルシウム換算）、水温は２
５℃であった。

【００８８】上記試験前および試験後の白布の反射率
(ハンター白色度)を、色差計(日本電色工業株式会社製
「SE2000」)にて測定し、試験前および試験後の白布そ
れぞれ１０枚の平均値を算出し、該平均値を用いて次式
によって色移り防止率を求め、色移り防止能を評価し
た。結果を表５に示す。色移り防止率(％)＝（試験後の
白布の反射率／試験前の白布の反射率）×１００

【００８９】

【表５】

【００９０】[相溶性：実施例５−１〜５−６および比
較例５−１〜５−３]表６に示す成分配合（但し、表５
中の数値は、有効成分の固形分換算による値であり、単
位は「重量部」である）で洗剤組成物を調製した。そし
て、各成分が均一になるように充分に攪拌した後、濁度
計（日本電色株式会社製「NDH2000」）を用いて、２５
℃での濁度値（Turbidity(カオリン濁度)（mg／l））を
測定し、目視による観察と併せて次の３段階で液体洗剤
への相溶性を評価した。結果を表６に示す。 ○：濁度値(0〜50)；目視で分離、沈殿または白濁が全
く認められない △：濁度値(50〜200)；目視で僅かに白濁が認められる ×：濁度値(200以上)；目視で白濁が認められる

【００９１】

【表６】

【００９２】

【発明の効果】本発明の洗剤組成物は、優れた洗浄効果
を発揮し、しかも再汚染防止能にも優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者佐伯卓哉大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内 (72)発明者藤井義一大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内 (72)発明者山口繁大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AC09 AE05 EB04 EB14 EB28 EB30 EB32 ED02 FA06 4J100 AJ02P AL03P AL04P AL08P AM15P BA08 BA29 HA33 HC63 JA57

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アニオン性基とカチオン性基とを併有す
るポリマー（Ａ）を含有してなる洗剤組成物であって、
前記ポリマー（Ａ）が、アニオン性基含有ポリマー
（Ｂ）のアニオン性基の一部をアミノエチル化すること
により得られるものである、ことを特徴とする洗剤組成
物。
【請求項２】前記アニオン性基含有ポリマー（Ｂ）
が、不飽和カルボン酸系単量体を必須成分として含むモ
ノエチレン性不飽和単量体成分を単独重合してなる重合
体（ｂ１）、および／または、不飽和カルボン酸系単量
体を必須成分として含むモノエチレン性不飽和単量体成
分と下記一般式（１）【化１】（式（１）中、Ｒ１、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、水素原子、
アルキル基、アルケニル基およびアリール基のうちの少
なくとも１種であり、これらの基が１分子中に混在して
もよい。）で示される繰り返し単位を有するポリエーテ
ル化合物とを重合してなる重合体（ｂ２）である、請求
項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】前記ポリマー（Ａ）が、アニオン性基と
してカルボキシル基を有し、カチオン性基として下記一
般式（２）【化２】（式（２）中、ｎは、５以下の数である。）で示される
基を有する、請求項１または２に記載の洗剤組成物。