JP2003048964A

JP2003048964A - 生分解性ポリエステル

Info

Publication number: JP2003048964A
Application number: JP2001236563A
Authority: JP
Inventors: Takashi Miyamoto; 貴志宮本; Takeshi Ito; 武伊藤; Katsuya Shino; 勝也示野
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2001-08-03
Filing date: 2001-08-03
Publication date: 2003-02-21
Anticipated expiration: 2021-08-03
Also published as: JP4904644B2

Abstract

(57)【要約】【課題】接着強度が高く折れ曲がり等にも耐え、さら
には風合いに優れた天然繊維織布、天然繊維不織布、
紙、皮革等のラミネーション用生分解性接着剤やコーテ
ィング剤用の生分解性ポリエステルを提供する。【解決手段】乳酸残基が５５〜７０モル％、カプロラ
クトン残基が３０モル％を越え４５モル％以下含有さ
れ、乳酸残基のＬ−乳酸とＤ−乳酸のモル比（Ｌ／Ｄ）
が１〜９であることを特徴とする生分解性ポリエステ
ル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性フィル
ム、生分解性不織布、天然繊維布または紙、皮革等の生
分解性基材どうしのラミネーションや、生分解性不織
布、天然繊維布または紙、皮革など多孔質の生分解性基
材のコーティング用途に好適な生分解性樹脂に関する。
さらにはこれらの積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年の環境問題に対する意識の高まりか
ら、天然素材または生分解性合成素材を利用した商品の
開発が盛んに行われている。それらの商品において、生
分解性フィルム、生分解性不織布、紙、皮革等の生分解
性基材どうしを接着させる機会が多くなり、生分解性の
ラミネーション用接着剤に対する要求が高まっている。

【０００３】従来より、生分解性の接着剤として、デン
プンのり、にかわ等の天然素材やＰＶＡ（ポリビニルア
ルコール）系の合成樹脂が検討されてきたが、粘着性不
足、耐水性が無いという欠点を有している。また、アク
リル系、ウレタン系のラミネーション用接着剤は生分解
性が無いという欠点を有している。

【０００４】また、特開平８−９２３５９号公報にはポ
リ乳酸系の接着剤が開示されている。しかし、このもの
は、ポリ乳酸系樹脂自身が比較的硬く、これを天然繊維
織布、天然繊維不織布、紙、皮革等同士やこれらと生分
解性フィルムとのラミネート接着剤に用いたり、天然繊
維織布、天然繊維不織布、紙、皮革等のコーティング剤
として用いた場合には、柔軟性が不足して十分な接着性
が得られなかったり、度重なる折れ曲がりや皺などの部
分で剥離が生じたり、しなやかな風合いを損ねると言っ
た問題があった。

【０００５】本発明の目的は、上記問題点の解決され
た、従来の生分解性接着剤に比べて品質が安定で耐水性
に優れ、接着強度が高く折れ曲がり等にも耐え、さらに
は風合いに優れた天然繊維織布、天然繊維不織布、紙、
皮革等のラミネーション用生分解性接着剤やコーティン
グ剤用の生分解性ポリエステルを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意い検討した結果、以下に示すドライラ
ミネーション用生分解性接着剤およびコーティング剤用
の生分解性ポリエステルを見いだし、本発明を完成させ
た。

【０００７】即ち、本発明は、乳酸残基が５５〜７０モ
ル％、カプロラクトン残基が３０モル％を越え４５モル
％以下含有され、乳酸残基のＬ−乳酸とＤ−乳酸のモル
比（Ｌ／Ｄ）が１〜９であることを特徴とする生分解性
ポリエステルである。

【０００８】また、本発明は紙、皮革、天然繊維織
布、または天然繊維不織布のいずれか一種に、上記生分
解性ポリエステルを積層したことを特徴とする生分解性
積層体である。

【０００９】本発明における生分解性ポリエステルは −Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＯ− で表される乳酸残基を当該ポリエステル全体の５５〜７
０モル％含有していることが必要であり、好ましくは６
０モル％〜６５モル％である。５５〜７０モル％の範囲
内であれば、良好な接着強度および生分解性が得られ
る。

【００１０】また、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸のモル比（Ｌ／
Ｄ）が１〜９であることも必要であり、好ましくは１〜
５である。Ｌ／Ｄが９を越えると汎用溶剤に対する当該
ポリエステルの溶解性が悪くなることがあり、Ｌ／Ｄが
１未満（Ｄ−乳酸過剰）であると原料コストが高くなる
ことがある。なお、乳酸としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳
酸、ＤＬ−乳酸のいずれも用いることが出来、これらを
組み合わせて適正なＬ／Ｄとする。

【００１１】さらに、本発明における生分解性ポリエス
テルは、 −Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯ− で表されるカプロラクトン残基（カプロラクトンが開環
したもの）を当該ポリエステル全体の３０モル％を越え
４５モル％以下含有していることが必要である。カプロ
ラクトン残基は好ましくは３１モル％以上、より好まし
くは３２モル％以上、特に好ましくは３３モル％以上で
ある。３０モル％以下以下であると、紙、皮革や布と接
着やラミネートした際に十分な接着性や柔軟性が出ない
ことがある。特に、冬場などの低温時に積層させた布が
硬くなり、折れ曲がりの部分や皺部分で剥離やひび割れ
したり、風合いを損なうことがある。さらにはカプロラ
クトン残基は好ましくは４３モル％以下、より好ましく
は４０モル％以下、特に好ましくは３９モル％以下、最
も好ましくは３８モル％以下である。４５モル％を越え
る場合には、十分な生分解性が達成できなないことがあ
ったり、この場合良好な接着強度を得ることが出来ない
ことがある。

【００１２】当該ポリエステルには、乳酸およびカプロ
ラクトン以外にも、例えば、乳酸およびカプロラクトン
以外のオキシ酸、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族グリコー
ル類を共重合させることが出来る。なお、乳酸およびカ
プロラクトン以外の上記化合物の残基は、当該ポリエス
テルの２０モル％以下含有することができるが、０％で
もよい。

【００１３】乳酸およびカプロラクトン以外のオキシ酸
としては、例えば、グリコール酸、２−ヒドロキシイソ
酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、１６
−ヒドロキシヘキサデカン酸、２−ヒドロキシ−２−メ
チル酪酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、リンゴ酸、
クエン酸、グルコン酸等が挙げられる。ジカルボン酸と
しては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸などが挙げられ、ジオールとしてはエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブタンジオールなどが挙げられる。なお、ジカルボン酸
とジオールからなるポリエステルを共重合させた場合の
モル％の算出は、ジカルボン酸、ジオールを個々の単位
として計算する。

【００１４】当該ポリエステルの還元粘度（ηｓｐ／
ｃ）は０．４〜１．５ｄｌ／ｇであることが好ましい。
下限はより好ましくは、０．４５ｄｌ／ｇ以上であり、
上限はより好ましくは１．０ｄｌ／ｇ以下である。０．
４ｄｌ／ｇ未満であると良好な接着強度が得られないこ
とがあり、１．５ｄｌ／ｇを越えると良好な塗布適性が
得られないことがある。還元粘度は、例えばポリエステ
ルの重合時間、重合温度、減圧の程度（減圧しながら重
合させる場合）を変化させたり、共重合成分としてアル
コール成分の使用量を変化させたりすることにより、調
整することができる。なお、当該還元粘度は、サンプル
濃度０．１２５ｇ／２５ｍｌ、測定溶剤クロロホルム、
測定温度２５℃でウベローデ粘度管を用いて測定した値
である。

【００１５】当該ポリエステルの製造方法としては、特
に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。
例えば、乳酸二量体であるラクチドとカプロラクトンを
溶融混合し、公知の開環重合触媒（例えばオクチル酸ス
ズ、アルミニウムアセチルアセトナート等）を使用して
加熱開環重合させる方法や加熱および減圧による直接脱
水重縮合を行う方法等が挙げられる。また、乳酸の二量
体であるラクチドとカプロラクトンと、乳酸およびカプ
ロラクトン以外の前記生分解性を有する化合物を用い、
上記のようにして当該ポリエステルを製造することもで
きる。

【００１６】当該ポリエステルを塗布するために使用す
る溶剤としては、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶
剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、
トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤等が挙げられる。
また、上記生分解性ポリエステルを上記溶剤に溶解した
後、ロールコーター、スプレー、ディップ方式、その他
の方法で対象物に塗布、乾燥させる。接着剤として用い
る場合にはその後、被対象物に加熱圧着等させて接着さ
せることができる。また、溶剤乾燥前に被対象物と積層
して溶剤乾燥させても良い。

【００１７】なお、本発明の生分解性接着剤は、生分解
性フィルムを生分解性織布、生分解性不織布、紙、皮革
等の多孔質生分解性基材に接着させる場合や多孔質生分
解性基材どうしを接着させる場合に用いるのが好まし
い。生分解性フィルムとしては、ポリカブロラクトンフ
ィルム、ポリ乳酸フィルム等が挙げられる。生分解性織
布、生分解性不織布としては、綿、麻、ケナフ等の植物
性繊維、羊毛、絹、等の動物繊維、ポリ乳酸繊維等が挙
げられる。紙としては、和紙、西洋紙、ボール紙、段ボ
ール等が挙げられる。皮革としては牛、羊、豚、山羊、
鹿などやウサギ、キツネ、等の毛皮類等が挙げられる。

【００１８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００１９】合成例１（ポリエステル（Ｉ））Ｌ−ラクチド１００ｇ、ＤＬ−ラクチド１００ｇ、カプ
ロラクトン１６５ｇ、オクチル酸スズ５０ｍｇを４つ口
フラスコに加え、窒素雰囲気下、１９０℃で３時間加熱
開環重合させて、ポリエステル（Ｉ）を得た。次に上記
ポリエステル１００ｇをメチルエチルケトン２００ｇに
溶解させ、接着剤を得た。

【００２０】合成例２〜５（ポリエステル（ＩＩ）〜
（Ｖ）合成例１と同様にして、表１に記載したポリエステルを
合成し、接着剤を得た。

【００２１】

【表１】

【００２２】実験例上記実施例および比較例で得られた接着剤を、ポリカプ
ロラクトンフィルム（厚み５０μｍ）上に乾燥厚み５μ
ｍで塗布し、乾燥後、紙とラミネーションし、接着強度
及び生分解性を評価した。結果を表２に示す。

【００２３】接着強度上記貼り合わせサンプル２．５ｃｍ×１０ｃｍを用い、
引っ張り速度２００ｍｍ／分、２３℃、６０％ＲＨの条
件下、テンシロン（オリエンテック社製）によりＴピー
ルを測定した。生分解性上記貼り合わせサンプル１０ｃｍ×１０ｃｍをコンポス
ター（生ゴミ処理機、三井ホーム社製「ＭＡＭ」）中に
入れ、７日後にサンプルの形態（分解の速度）を目視観
察し、以下の基準に従って評価した。 ○：サンプルの姿が完全になし △：サンプルの断片あり ×：サンプルの姿が殆ど残っている

【００２４】風合い上記実施例および比較例で得られた接着剤を、ポリカプ
ロラクトンフィルム（厚み２０μｍ）上に乾燥厚み５μ
ｍで塗布し、乾燥後、平織綿生地とラミネーションし
た。１０人のパネラーが得られた積層生地を触ってその
風合いをテストし、しなやかであると感じた人数で判定
した。 ○：７人以上 △：４人以上 ×：３人以下

【００２５】耐皺性の風合いテストに用いるサンプル布を３ｃｍ間隔で両
手に持ち、強く１０秒間擦り合わせ皺を発生させた。皺
の部分を観察してその状態を観察した。 ○：剥離等の異常なし △：小さなひび割れ、剥離が発生 ×：多くの部分でひび割れ、剥離が発生

【００２６】

【表２】

【００２７】

【発明の効果】本発明の生分解性ポリエステル接着剤
は、生分解性フィルム、生分解性不織布、紙、皮革等の
ドライラミネーションに好適であり、接着強度が高く、
生分解性の高い積層体を与えることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F100 AJ10B AK41A BA02 BA07 DG06B DG10B DG11B GB15 GB90 JA20A JL00 JL00A YY00A 4J029 AA02 AB01 AB02 AC02 AD01 AE02 AE03 AE13 BA03 BA05 BA08 BA09 BF09 EA01 EA02 EA03 EA05 EG09 KE05 4J038 DD021 NA01 NA04 NA11 NA12 NA27 PC09 PC10 4L055 AG82 AH37 AJ01 AJ02 BE14 EA32 FA20 GA50

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】乳酸残基が５５〜７０モル％、カプロラ
クトン残基が３０モル％を越え４５モル％以下含有さ
れ、乳酸残基のＬ−乳酸とＤ−乳酸のモル比（Ｌ／Ｄ）
が１〜９であることを特徴とする生分解性ポリエステ
ル。
【請求項２】紙、天然繊維織布、または天然繊維不織
布、皮革のいずれか一種に、請求項１に記載の生分解性
ポリエステルを積層したことを特徴とする生分解性積層
体。