JP2003041337A

JP2003041337A - 塩化物含有溶融塩接触材料及びその製造方法

Info

Publication number: JP2003041337A
Application number: JP2001229304A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Nishio; 浩明西尾
Original assignee: NKK Corp; Nippon Kokan Ltd
Current assignee: JFE Engineering Corp
Priority date: 2001-07-30
Filing date: 2001-07-30
Publication date: 2003-02-13

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の水壁高温部に適用される耐火物は、高
温燃焼に対応可能な耐久性と、高い熱伝導と、灰の付着
の少ない特性を満足できなかった。また、従来の熱交換
器用伝熱管の耐食性はINCONEL625のような被覆材を施し
ても不十分であった。【解決手段】アルミニウムとホウ素を含む化合物であ
るＡｌＢ₂、ＡｌＢ₁₂、Ａｌ₃ＢＣ、ＡｌＢ₁₂Ｃ₂の中か
ら選ばれた１種以上の化合物を主成分とし、アルミニウ
ム含有量が４０〜９９wt％、ホウ素含有量が１〜４５wt
％である塩化物含有溶融塩接触材料とした。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化物を含む溶融
塩の発生を伴う非常に厳しい腐食環境に曝される都市ご
み、下水汚泥、製紙スラッジ等の各種産業廃棄物の燃焼
炉、石炭燃焼炉、石炭ガス化炉等に適用される材料及び
その製造方法に関するものであり、この材料は、該炉に
おいて塩化物含有溶融塩が付着してそれによる腐食が問
題となる炉壁及び熱交換器用伝熱管の耐食表面被覆材あ
るいはエロ−ジョン防止板等として有用である。

【０００２】

【従来の技術】都市ごみ、下水汚泥、製紙スラッジ等の
各種産業廃棄物あるいは石炭を燃焼あるいはガス化する
と、ガス状あるいはダスト状の腐食性物質を含むガスが
発生する。例えば、都市ごみ燃焼排ガスは、ＨＣｌ等の
塩化物ガス、Ｈ₂Ｓ、ＳＯ₂等の硫黄化合物ガス、ＮａＣ
ｌ、ＫＣｌ、ＺｎＣｌ₂、ＰｂＣｌ₂等の塩化物、Ｎａ₂
ＳＯ₄、ＣａＳＯ₄等の硫酸塩を主成分とする灰分を含ん
でいる。灰分は炉内各所に付着蓄積するが、前記の複数
の塩化物は低融点の複合塩化物となり、付着物を溶融塩
に変える。該塩化物含有溶融塩からは腐食性の強いＣｌ
₂ガスが発生し、燃焼炉あるいはガス化炉の溶融塩付着
部位を侵し、劣化させ、損傷に至らしめる。

【０００３】かかる燃焼炉あるいはガス化炉の壁には、
水冷鋼管群を配するのが一般的であり水壁と称される。
これは管内に通水して管温を抑制することによって管を
炉壁として機能させることを意図したものであるが、鋼
管製水壁のうち高温の燃焼ガス炎と接触する部位は、通
常、耐火物で被覆される。該耐火物は、高温腐食に耐え
られる耐久性と、灰の付着しにくい特性が求められる。
耐火物のガス流接触側の温度が高いと灰が付着し易いの
で表面温度を抑制する必要があり、従って、耐火物には
高い熱伝導が要求される。

【０００４】耐火物はこの観点より、多くの場合、材料
としてＳｉＣが選ばれ、ＳｉＣ質の不定形耐火物あるい
は耐火タイルが使用されている。しかしながら、かかる
ＳｉＣ質耐火物は約800℃から酸化膨張が始まり進行し
て亀裂が発生し、時には脱落する。

【０００５】これに対して、酸化物系のシャモット質耐
火物は使用中の膨張はほとんどなく、寸法、形状は安定
しており、破損の惧れは少ない。しかし、伝熱特性が著
しく悪い。このため、表面温度が高くなり、灰が付着し
易くなり、付着蓄積した灰が熱伝導をさらに悪くして、
状況を悪化させることになる。

【０００６】灰はさらに水冷鋼管がむきだしの水壁部位
にも、燃焼排ガスの保有顕熱の回収を行うボイラ−のボ
イラ−管にも接触し、程度の差はあれ、付着、蓄積す
る。付着した灰は多数の塩化物を含む。ＺｎＣｌ₂、Ｐ
ｂＣｌ₂等の低融点の塩化物は灰の融点を下げ、灰を高
腐食性の溶融塩に変える。このため、むき出しの水壁鋼
管あるいはボイラ−の伝熱管の溶融塩付着部位において
溶融塩腐食が進行する。特に、ガス温度と水蒸気温度が
高いボイラ−のス−パ−ヒ−タ部において顕著となる。

【０００７】公知のＣｒ鋼、Ｎｉ−Ｃｒ鋼からなる伝熱
管においては、腐食損傷を抑制するために、回収できる
水蒸気の温度は、通常、300℃以下に抑制される。450℃
を越える高温高圧水蒸気を回収するには高耐食性の伝熱
管の適用が不可欠であるが、現在のところ、管外周にIN
CONEL625（２１ｗｔ％Ｃｒ−９ｗｔ％Ｍｏ−４ｗｔ％Ｎ
ｂ−６２ｗｔ％Ｎｉ）を肉盛り溶接して得られる2重管
が比較的耐食性良好とされている。しかし、INCONEL625
をもってしても、管表面温度が500℃を越えると管寿命
は半年から2年となり、極めて短い。

【０００８】特開平７−１４６０９１号公報は、管外周
にアンダ−コ−トとして85〜50ｗｔ％Ｎｉ-15〜50ｗｔ
％Ｃｒを、トップコ−トとしてＡｌをそれぞれ溶射によ
り施した伝熱管を開示している。これによれば、Ａｌが
緻密な酸化被膜となって管の腐食を防止するとしてい
る。しかしながら、ごみ焼却炉の実績ではＡｌトップコ
−トの寿命は長くないことが報告されている（第13回全
国都市清掃研究発表会講演論文集19992.2）。単体のＡ
ｌがＣｌ₂とＯ₂の共存する溶融塩付着部位の雰囲気に曝
されると、Ａｌの塩化揮発とＡｌの酸化が同時に進行す
る。このため、腐食性ガスの侵入を遮断しうる緻密な酸
化物被膜は形成されず、多孔質の剥離し易い酸化物被膜
となる。酸化物被膜は生成と剥離を繰り返し、同時に塩
化揮発によるＡｌの消耗が進行し、短期間のうちにＡｌ
溶射膜は消失するのである。このように、溶射により形
成されたＡｌ層の防食効果は小さい。

【０００９】特開２００１−５６１９５号公報は、耐熱
合金管の外周にセラミックス−金属複合材料からなるカ
バ−材を配した熱交換用伝熱管を開示し、複合材料を構
成する金属としてＡｌ、セラミックスとしてＡｌＮ、Ａ
ｌＯＮ等を挙げている。該Ａｌ−ＡｌＮ（またはＡｌＯ
Ｎ）複合材料はＡｌマトリックス中にＡｌＮ（またはＡ
ｌＯＮ）を分散させたことを特徴とする。このような複
合化により、腐食性雰囲気で生成する酸化被膜のアルミ
ナは分散したＡｌＮ（またはＡｌＯＮ）と結合して根を
張り、剥離しにくくなる。そして、該材料の適用温度は
600℃まで上昇する。しかしながら、600℃を越えると、
Ａｌの塩化揮発による材料の劣化が急激に進行する。す
なわち、600℃を越える材料温度では使用が困難であっ
た。

【００１０】一方、伝熱管に付着蓄積した灰は管の伝熱
性能を悪化させるので、灰の付着蓄積は好ましくない。
灰を除去するために、間欠的に高圧の水蒸気を噴射する
ス−トブロ−イングを施すことが多い。ス−トブロ−イ
ングにより付着物だけでなく生成した保護被膜も除去さ
れて管の減肉が進行し、管全体の寿命がこの部分の減肉
量に支配されるようになる。そこで、たとえば、INCONE
L625のエロ−ジョン防止板が適用され水蒸気の衝撃の緩
和が図られている。該エロ−ジョン防止板の寿命は、た
かだか２年であり、交換に伴う保守の負担は大きい。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】上記のように、水壁高
温部に適用される従来の耐火物は、高温燃焼に対応可能
な耐久性と、高い熱伝導と、灰の付着の少ない特性を満
足できなかった。また、従来の熱交換器用伝熱管の耐食
性はINCONEL625のような被覆材を施しても不十分であっ
た。さらに、エロ−ジョン防止板についても寿命が短か
った。

【００１２】本発明は、かかる事情に鑑みてなされたも
のであって、塩化物を含む溶融塩が接触する非常に厳し
い腐食環境下で優れた耐食性を発揮する材料及びその製
造方法を提供するものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の発明者等は、特
定のアルミニウム化合物を連続相とする材料が極めて優
れた耐食性能を有することを見出して、本発明を完成す
るに至った。

【００１４】本発明になる材料は、ガス流に同伴されて
飛散した塩化物含有溶融塩が接触することによって形成
される腐食環境に曝されると、初期にその表面に緻密な
酸化物保護膜が形成されること、該保護膜が該材料の主
構成元素であるＡｌの塩化反応及び酸化反応の進行を阻
止することを以って該材料の劣化を防止するという際立
った特徴を有する。

【００１５】具体的に述べると、本発明者等は、該材料
を構成するＡｌ元素が酸化して生成する酸化物被膜は、
Ｂが共存しないと緻密化しないが、Ｂが存在すると、緻
密化することを見出したのである。すなわち、雰囲気中
にＣｌ₂及びＯ₂が存在しても酸化物被膜が緻密化し、該
酸化物被膜がＣｌ₂及びＯ₂の該材料内奥へのそれ以上の
侵入を阻止するのである。Ｂ共存下で生成するＡｌ₂Ｏ₃
系酸化物被膜は優れた保護膜となるのである。

【００１６】該保護膜は、次のようなメカニズムに従っ
て生成すると推定される。すなわち、Ｃｌ₂とＯ₂の共存
する雰囲気にＡｌが曝されると、Ａｌの塩化揮発（Ａｌ
Ｃｌ₃を生成）とＡｌの酸化（Ａｌ₂Ｏ₃を生成）が同時
に進行する。このため、生成するＡｌ₂Ｏ₃は緻密な酸化
被膜とはなりにくく多孔化することはすでに述べた。こ
れに対して、Ｂ元素が存在すると、Ｂの塩化揮発（ＢＣ
ｌ₃を生成）と酸化（Ｂ₂Ｏ₃を生成）が並行して起き
る。Ｂ₂Ｏ₃の融点は450℃なので、生成するＢ₂Ｏ₃は液
膜を形成する。この液膜が表面の気孔を埋めてＣｌ₂と
Ｏ₂を含む外来ガス成分の侵入を遮断する。Ｂ₂Ｏ₃の液
膜は最終的には隣接するＡｌ₂Ｏ₃と反応して複合酸化物
（例えば、Ａｌ₄Ｂ₂Ｏ₉）を生成して固化し固体保護膜
になるか、あるいは材料内部に存在する金属Ａｌと反応
してホウ化物（例えばＡｌＢ₂）に戻ると考えられるの
である。

【００１７】該材料中のＢ元素の量は１〜４５ｗｔ％で
あることが好ましい。これは、１ｗｔ％未満ではＢ₂Ｏ₃
液膜の生成が不十分となるからである。また、４５ｗｔ
％を越えるとＢ₂Ｏ₃液膜を全量、固体保護膜として吸収
することが困難となり、残留したＢ₂Ｏ₃液が灰の固着を
誘発する現象が顕著となるからである。

【００１８】Ａｌ₂Ｏ₃は熱力学的に安定な化合物であ
り、潜在的な耐食性能は極めて高い。この耐食性能を保
護膜として十分発揮させることが本特許の狙いである。
該材料中のＡｌ元素の量は４０〜９９ｗｔ％であること
が好ましい。これは、４０ｗｔ％未満では、Ａｌ₂Ｏ₃の
耐食性能を引出すには量的に不十分となるからである。
また、Ａｌ元素が９９ｗｔ％を越えるとＢ元素が１ｗｔ
％未満とならざるをえず、前述のＢの作用による優れた
保護膜の生成が困難となるからである。

【００１９】Ａｌ元素の少なくとも一部が該材料中で高
融点のＡｌ化合物として存在し、これが連続相をなすこ
とが好ましい。該Ａｌ化合物は連続相をなすことにより
該材料の骨格となり該材料の強度を高めるが、高温にお
いても該Ａｌ化合物が強度を有する限り該材料の高強度
維持が可能となるのである。また、該Ａｌ化合物は共存
するＢを含む化合物であることがより好ましい。該Ａｌ
とＢを含む化合物は前述のように高い高温強度に加えて
優れた保護膜形成能を有するからである。該ＡｌとＢを
含む化合物として、多数の化合物が適用できる。例え
ば、ＡｌＢ₂、ＡｌＢ₁₀、ＡｌＢ₁₂等のホウ化物、Ａｌ₄
Ｂ₂Ｏ₉、Ａｌ₁₈Ｂ ₄Ｏ₃₃等のホウ酸化物、Ａｌ₂Ｂ
₅₁Ｃ₈、Ａｌ₃ＢＣ、Ａｌ₈Ｂ₄Ｃ₇、ＡｌＢ₁₂Ｃ₂、ＡｌＢ
₂₄Ｃ₄、ＡｌＢ₁₃Ｃ₄、Ａｌ₃Ｂ₄₈Ｃ₂、ＡｌＢ₄₈Ｃ₂、Ａ
ｌＢ₄₀Ｃ₄等のホウ炭化物が挙げられる。これらはいず
れも前述の保護膜形成に好適である。これらの中から選
ばれた1種または複数の化合物により連続相を構成する
のである。かかる観点より、さらに、ＡｌＢ₂、ＡｌＢ
₁₂、Ａｌ₃ＢＣ、ＡｌＢ₁₂Ｃ₂が好ましい。すなわち、Ａ
ｌＢ₂、ＡｌＢ₁₂、Ａｌ₃ＢＣ、ＡｌＢ₁₂Ｃ₂の中から選
ばれた1種または複数の化合物により連続相を構成する
のである。該ＡｌとＢを含む化合物は材料中に分散して
いてもよいが、連続相であることがより好ましい。それ
は、分散相としてではなく連続相として存在することに
より材料強度が高まり、亀裂が発生しにくくなるからで
ある。

【００２０】また、該ＡｌとＢを含む化合物は金属Ａｌ
と共存してもよい。これにより、該材料は金属Ａｌ由来
の延性を獲得し、衝撃破壊が起きにくく、材料としての
信頼性が増すのである。また、ＡｌとＢを含む化合物由
来の耐熱性をも獲得する。すなわち、Ａｌの溶融温度
（純Ａｌで660℃）を越えて材料中のＡｌが溶融しても
該ＡｌとＢを含む化合物の連続相が溶融Ａｌの流動を拘
束するのでＡｌの融点を超える温度においても該材料に
は変形、亀裂、Ａｌの流出が起きず、かかる高温におい
ても該材料の使用が可能となるのである。材料組織中に
おける金属Ａｌは分散相であっても連続相であってもよ
い。金属Ａｌが連続相の場合、金属Ａｌと該ＡｌとＢを
含む化合物の双方が連続相となって、両者が互いに絡み
合う微構造となることが好ましい。これにより材料の特
性のばらつきが減少し材料の信頼性が増すのである。金
属Ａｌは９０ｖｏｌ％以下であることが好ましい。これ
は、９０ｖｏｌ％を越えると該ＡｌとＢを含む化合物の
連続相の量が不十分となり、上記の金属Ａｌ配合の効用
が発揮されなくなるからである。

【００２１】Ａｌ元素は、該ＡｌとＢを含む化合物およ
び金属Ａｌ以外に、５０ｖｏｌ％以下であれば、その他
のＡｌ化合物として存在してもよい。該その他のＡｌ化
合物としてＡｌＮ、Ａｌ４Ｃ₃、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＡｌ₂Ｏ
₄、Ａｌ₂Ｃａが挙げられる。

【００２２】Ｂ元素も同様に、該ＡｌとＢを含む化合物
以外に、金属Ｂおよび／またはその他のＢ化合物として
存在してもよい。該その他のＢ化合物として、ＢＮ、Ｂ
₄Ｃが挙げられる。なぜなら、金属Ａｌ、その他のＡｌ
化合物、金属Ｂ、その他のＢ化合物はＡｌとＢを含む化
合物と併存することによって前述の優れた保護膜形成に
寄与するからである。

【００２３】また、５０ｖｏｌ％以下であれば、以下の
成分を含んでもよい。すなわち、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｃ
ｏ、Ｔａ、Ｓｉ等の金属が挙げられる。該金属配合を５
０ｖｏｌ％以下に限定するのは、該金属配合による耐食
性の低下を回避するためである。

【００２４】また、５０ｖｏｌ％以下であれば、Ｃｒ₂
Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂、ＭｇＯ、ＣａＯ・２
Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ・Ｂ₂Ｏ₃、２Ａｌ₂Ｏ₃・Ｂ₂Ｏ₃、３Ａｌ
₂Ｏ₃・４Ｂ₂Ｏ₃、９Ａｌ₂Ｏ₃・２Ｂ₂Ｏ₃、３Ａｌ₂Ｏ₃・
２ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃・ＴｉＯ₂、ＭｇＯ・Ｃｒ₂Ｏ₃、Ｚ
ｒ₂Ｏ₃・ＳｉＯ₂、２ＭｇＯ・ＳｉＯ₂等の酸化物、Ｔｉ
Ｎ、ＺｒＮ等の窒化物、ＡｌＯＮ、ＳｉＡｌＯＮで総称
される多数の酸窒化物、ＳｉＣ、Ｃｒ₃Ｃ₂、ＴｉＣ、Ｚ
ｒＣ等の炭化物、ＣｒＢ、ＣｒＢ₂、ＴｉＢ₂、Ｚｒ
Ｂ₂、ＣａＢ₆、ＭｇＢ₂等のホウ化物、ＭｏＳｉ₂、ＷＳ
ｉ₂等のケイ化物が挙げられる。これらのセラミックス
はＡｌ₂Ｏ₃皮膜生成の起点を提供する。起点が多いほど
Ａｌ₂Ｏ₃皮膜は生成し易く緻密な信頼性の高い皮膜とな
るのである。しかしながら、セラッミクス配合の増加に
よって材料本体は脆性を増す。セラッミクス配合を５０
ｖｏｌ％以下に限定するのは、該セラミックス配合増に
よる脆性破壊発生のリスクを回避するためである。

【００２５】また、本発明の塩化物含有溶融塩接触材料
は、ホウ素を含む化合物であるＢ₄Ｃ、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＢ₆
の中から選ばれた１種以上の化合物と金属アルミニウム
とを含む無機材料を所定の形状に成形した後、不活性ガ
ス雰囲気で600℃〜1200℃に加熱することにより、好適
に製造できる。

【００２６】

【発明の実施の形態】使用環境に応じて該材料に要求さ
れる耐食性は異なる。耐食性に対する要求を満足する範
囲内で可能な限り高い延性を確保することが望ましい。
このような制約条件下で、該材料の組成が決められる。
この発明になる塩化物含有溶融塩接触材料は、それ自身
のみで構成された単体でもよく、他材料からなる部品の
所定の部位に施された被覆材であってもよい。また、形
状に特に制約はない。用途に応じて様々な形状が選択で
きる。例えば、板、管等である。また、その製造に適し
た各種製造方法が選択できる。例えば、粉末焼結、鋳
造、粉末成形体または粉末充填体への溶融Ａｌ溶浸、溶
射、肉盛り溶接が挙げられる。

【００２７】以下、板を例にして製造工程を述べる。製
造方法は粉末焼結であり、ホットプレスを適用する。ま
ず、Ａｌ粉末とＢ₄Ｃ粉末を用意し、両粉末を混合す
る。黒鉛製のホットプレス型を用意し、接粉部にあらか
じめ離型剤を塗布する。該型に前記の混合粉末の所定量
を充填する。該型を炉に配設し、真空ポンプによる排気
後、Ａｒガスを流通させる。黒鉛型の上部と下部を構成
するパンチを介して粉末充填層に所定の負荷をかける。
この状態で所定温度まで加熱し、所定時間保持後、放冷
する。負荷を解除し、Ａｒガスの流通を停止して、黒鉛
型を分解して、処理物を取り出す。こうして、板状の処
理物が得られる。処理の過程で次の反応が起きる。９Ａ
ｌ＋２Ｂ₄Ｃ→３ＡｌＢ₂＋２Ａｌ₃ＢＣこの結果、Ａｌ
Ｂ₂とＡｌ₃ＢＣを連続相として含む材料が生成する。

【００２８】金属Ａｌを該化学式から求められる化学量
論比に対して過剰にすると、金属Ａｌが残留して、Ａｌ
Ｂ₂とＡｌ₃ＢＣからなる連続相と金属Ａｌからなる連続
相が絡み合った構造となる。逆に金属Ａｌを不足にする
と、Ｂ₄Ｃが分散相をなして残留し、ＡｌＢ₂とＡｌ₃Ｂ
Ｃからなる連続相中に分散する。ＡｌとＢ₄Ｃの配合割
合によって材料特性を調整することができる。すなわ
ち、Ａｌを多くすれば延性が発現し、Ｂ₄Ｃを多くすれ
ば剛性と耐熱性が増すので、ニ−ズに応じて材料設計を
し、特性を選択することができる。

【００２９】Ｂ₄Ｃ以外にもいくつかのＢ原料が本発明
に適用できる。すなわち、原料に金属ＡｌとＢ₂Ｏ₃を選
択すると、処理の過程で次の反応が起きる。３Ａｌ＋Ｂ
₂Ｏ₃→ＡｌＢ₂＋Ａｌ₂Ｏ₃原料に金属ＡｌとＣａＢ₆を選
択すると、処理の過程で次の反応が起きる。５Ａｌ＋Ｃ
ａＢ₆→３ＡｌＢ₂＋ＣａＡｌ₂原料に金属Ａｌと金属Ｂ
を選択すると、処理の過程で次の反応が起きる。Ａｌ＋
２Ｂ→ＡｌＢ₂

【００３０】これらの反応は、600℃以上の温度範囲で
進行させることが好ましい。これは、該温度範囲でＡｌ
Ｂ₂の連続相が生成し易くなるからであり、600℃未満で
は生成するＡｌＢ₂が連続相になりにくくなるからであ
る。980℃を越えると、ＡｌＢ ₁₂またはＡｌＢ₁₀も生成
するが、該化合物も耐食性発現に貢献する。なお、これ
らの反応温度に関しては、前記のように反応生成物の連
続相形成のため600℃以上は必要であるが、好ましくは
金属Ａｌが融液となる630℃以上、さらに好ましくは金
属Ａｌの融点である660℃以上として、反応生成物の一
層の緻密化及び反応の促進を図ることが好ましい。但
し、1200℃を越えると、例えば、鋼管上に本材料の耐食
性の被覆層を形成する場合に鋼管の力学的特性を損なう
等問題が生じる。ＡｌとＢを含む化合物、例えば、Ａｌ
Ｂ₂、Ａｌ₃ＢＣ、ＡｌＢ₁₀、ＡｌＢ₁₂を出発物質として
使用して材料を製作してもよいが、上記の理由により、
Ｂ含有化合物と金属ＡｌとＢを含む化合物を合成する方
法がより好ましい。これは、ＡｌとＢを含む化合物が生
成し、成長する過程で連続相になり易いからである。

【００３１】

【実施例】以下実施例により、本発明の材料の製造条
件、物性、耐久性試験結果等を説明する。表1に実施例
に基づくデ−タを示し、表２、表３に比較例のデ−タを
示す。

【００３２】（実施例１）まず、２００メッシュ篩通過
Ａｌ粉末を７０ｗｔ％、３２５メッシュ通過Ｂ₄Ｃ粉末
を３０ｗｔ％の割合で混合した混合粉末を１００ｇ用意
した。試料挿入部径６０ｍｍの黒鉛製ホットプレス治具
の接粉部にＢＮ塗布剤を塗って乾燥した。このホットプ
レス治具に前記混合粉末を全量充填し、ホットプレス装
置に装着した。常温で真空引き後、Ａｒガスを導入して
ガス圧力を０．１Ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。ホットプ
レスの負荷を４ｔに設定して、昇温速度15℃／ｍｉｎで
630℃まで加熱し、同温度で５ｈｒ保持後、放冷した。
ホットプレス治具を解体したところ、円盤状の処理物が
得られた。次いで、これに700℃の溶体化処理を施し
た。すなわち、アルミニウムの融点は660℃であるが、
処理物を該融点以上に加熱することにより、一層の緻密
化とＡｌとＢ₄Ｃの反応の促進を行った。具体的には、
まず、処理物を黒鉛坩堝内に配置した。この坩堝を炉に
配設し、常温で真空引き後、Ａｒガスを導入してガス圧
力を０．１Ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。昇温速度15℃／
ｍｉｎで700℃まで加熱し、同温度で５ｈｒ保持後、放
冷した。

【００３３】取り出した処理物を４分割し、それぞれ、
元素分析、ＸＲＤによる結晶相同定、酸処理、溶融塩接
触試験に供した。元素分析により、Ｂ：２３．５ｗｔ
％、Ａｌ：６９．５ｗｔ％が得られ、該Ｂは、ＸＲＤ同
定によりＡｌＢ₂とＡｌ₃ＢＣとして存在することがわか
った。

【００３４】酸処理の目的は、金属Ａｌ等酸溶解分を溶
出除去することにより残留する酸不溶物のＡｌＢ₂が形
状を保持する多孔体となるかどうか、すなわち、ＡｌＢ
₂が連続相となっているかどうかを確認することであ
る。ＨＣｌ濃度１７ｗｔ％の塩酸に処理物を２４０ｈｒ
浸漬した。この間水素ガスの放出が起きた。処理物を取
出して水洗いし、１10℃で２ｈｒ乾燥した。処理物の重
量減少は６０．３ｗｔ％と大きいにもかかわらず、形状
は強固に保持された多孔体であった。主として、ＡｌＢ
₂で構成される残留物が連続相を構成することにより、
多孔体が形成されたと考えられる。ＡｌＢ₂と共に反応
で生成するＡｌ₃ＢＣはＡｌＢ₂と異なり酸に溶解する
が、ＡｌＢ₂と同様に連続相を形成していたと推定され
る。

【００３５】溶融塩接触試験は、処理物をごみ焼却炉よ
り採取した灰に埋設した坩堝を大気炉に配置して昇温速
度１５℃／ｍｉｎで750℃まで昇温し、同温度に１４４
ｈｒ保持後、放冷する方法により実施した。該灰はＮａ
Ｃｌ、ＫＣｌ、ＺｎＣｌ₂、ＰｂＣｌ₂等の化合物の形態
でＣｌを８ｗｔ％含有しており、これらの塩化物が溶融
塩を形成する。試験後の試料の外観に変化は見られず、
切断面にも異常は見られなかった。

【００３６】以上述べたように、ＢをＡｌＢ₂およびＡ
ｌ₃ＢＣで存在させたことにより、Ｂ：２３．５ｗｔ
％、Ａｌ：６９．５ｗｔ％を含む該材料の耐食性は極め
て良好であった。ＡｌＢ₂およびＡｌ₃ＢＣが連続相であ
ったこともこれに寄与したと考えられる。

【００３７】（実施例２）２００メッシュ篩通過Ａｌ粉
末を９５ｗｔ％、３２５メッシュ通過Ｂ₄Ｃ粉末を５ｗ
ｔ％の割合で混合した混合粉末を１００ｇ用意した。こ
れを出発物質として、実施例１と同一の手順により処理
物を得た。

【００３８】取出した処理物を４分割し、それぞれ、元
素分析、ＸＲＤによる結晶相同定、酸処理、溶融塩接触
試験に供した。元素分析により、Ｂ：３．９ｗｔ％Ａ
ｌ：９４．４ｗｔ％が得られ、該Ｂは、ＸＲＤ同定によ
りＡｌＢ₂とＡｌ₃ＢＣとして存在することがわかった。

【００３９】ＨＣｌ濃度１７ｗｔ％の塩酸に処理物を２
４０ｈｒ浸漬した。この間水素ガスの放出が起きた。処
理物を取出して、水洗し、１10℃で２ｈｒ乾燥した。処
理物の重量減少は９２．２ｗｔ％と大きいにもかかわら
ず、形状は強固に保持された多孔体であった。主とし
て、ＡｌＢ₂で構成される残留物が連続相を構成するこ
とにより多孔体が形成されたと考えられる。ＡｌＢ₂と
共に反応で生成するＡｌ₃ＢＣはＡｌＢ₂と異なり、酸に
溶解するが、ＡｌＢ２と同様に連続相を形成していたと
推定される。

【００４０】溶融塩接触試験後の試料の外観に変化は見
られず、切断面にも異常は見られなかった。

【００４１】以上述べたように、ＢをＡｌＢ₂およびＡ
ｌ₃ＢＣで存在させたことにより、Ｂ：３．９ｗｔ％、
Ａｌ：９４．４ｗｔ％を含む該材料の耐食性は極めて良
好であった。ＡｌＢ₂およびＡｌ₃ＢＣが連続相であった
こともこれに寄与したと考えられる。

【００４２】（実施例３）２００メッシュ篩通過Ａｌ粉
末を７０ｗｔ％、３２５メッシュ通過Ｂ₄Ｃ粉末を３０
ｗｔ％の割合で混合した混合粉末を１００ｇ用意した。
これを出発物質として実施例１と同様の手順により処理
物を得た。但し、炉の雰囲気はＡｒガスではなく、Ｎ２
ガスとした。

【００４３】取出した処理物を４分割し、それぞれ、元
素分析、ＸＲＤによる結晶相同定、酸処理、溶融塩接触
試験に供した。元素分析により、Ｂ：２２．７ｗｔ％、
Ａｌ：６７．１ｗｔ％が得られた。該Ｂは、ＸＲＤ同定
によりＡｌＢ₂とＡｌ₃ＢＣとして存在することがわかっ
た。Ａｌの一部はＡｌＮとなっていた。

【００４４】ＨＣｌ濃度１７ｗｔ％の塩酸に処理物を２
４０ｈｒ浸漬した。この間水素ガスの放出が起きた。処
理物は取出して水洗し、１10℃で２ｈｒ乾燥した。処理
物の重量減少は５１．６ｗｔ％と大きいにもかかわら
ず、形状は強固に保持された多孔体であった。主として
ＡｌＢ₂で構成される残留物が連続相を構成することに
より、多孔体が形成されたと考えられる。

【００４５】溶融塩接触試験後の試料の外観に変化は見
られず、切断面も異常は見られなかった。

【００４６】以上の述べたように、ＢをＡｌＢ₂および
Ａｌ₃ＢＣで存在させたことにより、Ｂ：２２．７ｗｔ
％、Ａｌ：６７．１ｗｔ％を含む該材料の耐食性は極め
て良好であった。ＡｌＢ₂およびＡｌ₃ＢＣが連続相であ
ったこと、およびＡｌＮの存在もこれに寄与したと考え
られる。

【００４７】（実施例４）２００メッシュ篩通過Ａｌ粉
末を７０ｗｔ％、２００メッシュ通過Ｂ₂Ｏ₃粉末を３０
ｗｔ％の割合で混合した混合粉末を１００ｇ用意した。
これを出発物質として実施例１と同一の手順により処理
物を得た。

【００４８】取出した処理物を４分割し、それぞれ、元
素分析、ＸＲＤによる結晶相同定、酸処理、溶融塩接触
試験に供した。元素分析により、Ｂ：９．３ｗｔ％、Ａ
ｌ：６９．５ｗｔ％が得られ、該Ｂは、ＸＲＤ同定によ
りＡｌＢ₂、Ａｌ₄Ｂ₂Ｏ₇、Ａｌ₆Ｂ₈Ｏ₂₁として存在する
ことがわかった。

【００４９】ＨＣｌ濃度１７ｗｔ％の塩酸に処理物を２
４０ｈｒ浸漬した。この間水素ガスの放出が起きた。処
理物は取出して水洗し、１10℃で２ｈｒ乾燥した。処理
物の重量減少は５５．０ｗｔ％と大きいにもかかわら
ず、形状は強固に保持された多孔体であった。Ａｌ
Ｂ₂、Ａｌ₄Ｂ₂Ｏ₇、Ａｌ₆Ｂ₈Ｏ₂₁で構成される残留物が
連続相を構成することにより、多孔体が形成されたと考
えられる。

【００５０】溶融塩接触試験後の試料の外観に変化は見
られず、切断面も異常は見られなかった。

【００５１】以上の述べたように、ＢをＡｌＢ₂、Ａｌ₄
Ｂ₂Ｏ₇、Ａｌ₆Ｂ₈Ｏ₂₁で存在させたことにより、Ｂ：
３．９ｗｔ％、Ａｌ：９４．４ｗｔ％を含む該材料の耐
食性は極めて良好であった。ＡｌＢ₂、Ａｌ₄Ｂ₂Ｏ₇、Ａ
ｌ₆Ｂ₈Ｏ₂₁が連続相であったこともこれに寄与したと考
えられる。

【００５２】（実施例５）２００メッシュ篩通過Ａｌ粉
末を５０ｗｔ％、３２５メッシュ通過Ｂ₄Ｃ粉末を２０
ｗｔ％、２００メッシュ篩通過ＳｉＣ粉末を３０ｗｔ％
の割合で混合した混合粉末を１００ｇ用意した。これを
出発物質として、実施例１と同一の手順により処理物を
得た。

【００５３】取出した処理物を４分割し、それぞれ、元
素分析、ＸＲＤによる結晶相同定、酸処理、溶融塩接触
試験に供した。元素分析により、Ｂ：１５．７ｗｔ％、
Ａｌ：４９．７ｗｔ％が得られ、該Ｂは、ＸＲＤ同定に
よりＡｌＢ₂とＡｌ₃ＢＣとして存在することがわかっ
た。

【００５４】ＨＣｌ濃度１７ｗｔ％の塩酸に処理物を２
４０ｈｒ浸漬した。この間水素ガスの放出が起きた。処
理物は取出して水洗し、１10℃で２ｈｒ乾燥した。処理
物の重量減少は４２．５ｗｔ％と大きいにもかかわら
ず、形状は強固に保持された多孔体であった。主として
ＡｌＢ₂とＳｉＣで構成される残留物のうち、ＡｌＢ₂が
連続相を構成することにより多孔体が形成されたと考え
られる。

【００５５】溶融塩接触試験後の試料の外観に変化は見
られず、切断面も異常は見られなかった。

【００５６】以上の述べたように、ＢをＡｌＢ₂および
Ａｌ₃ＢＣで存在させたことにより、Ｂ：１５．７ｗｔ
％、Ａｌ：４９．７ｗｔ％を含む材料の耐食性は極めて
良好であった。ＡｌＢ₂およびＡｌ₃ＢＣが連続相であっ
たこと、およびＳｉＣの存在もこれに寄与したと考えら
れる。

【００５７】（実施例６）ＢＮをＢ₄ＣとＣを主たるバ
インダ−として焼結させて粉砕する方法により、ＢＮ、
Ｂ₄Ｃ、Ｃ等が複合化して個々の粒子を構成するＢＮＣ
粉末を用意した。組成は６４．４ｗｔ％ＢＮ、２３．２
ｗｔ％Ｂ₄Ｃ、７．７ｗｔ％Ｃ、４．７ｗｔ％ＡｌＮで
ある。２００メッシュ篩通過Ａｌ粉末を５０ｗｔ％、３
２５メッシュ通過Ｂ₄Ｃ粉末を２０ｗｔ％、３２５メッ
シュ篩通過ＢＮＣ粉末を３０ｗｔ％の割合で混合した混
合粉末を１００ｇ用意した。これを出発物質として、実
施例１と同一の手順により処理物を得た。

【００５８】取出した処理物を４分割し、それぞれ、元
素分析、ＸＲＤによる結晶相同定、酸処理、溶融塩接触
試験に供した。元素分析により、Ｂ：２９．５ｗｔ％、
Ａｌ：５０．６ｗｔ％が得られ、該Ｂは、ＸＲＤ同定に
よりＡｌＢ₂とＡｌ₃ＢＣとして存在することがわかっ
た。

【００５９】ＨＣｌ濃度１７ｗｔ％の塩酸に処理物を２
４０ｈｒ浸漬した。この間水素ガスの放出が起きた。処
理物は取出して水洗し、１10℃で２ｈｒ乾燥した。処理
物の重量減少は４９．６ｗｔ％と大きいにもかかわら
ず、形状は強固に保持された多孔体であった。主として
ＡｌＢ₂、ＢＮ、Ｂ₄Ｃで構成される残留物のうち、Ａｌ
Ｂ₂が連続相を構成することにより多孔体が形成された
と考えられる。

【００６０】溶融塩接触試験後の試料の外観に変化は見
られず、切断面も異常は見られなかった。

【００６１】以上の述べたように、ＢをＡｌＢ₂および
Ａｌ₃ＢＣで存在させたことにより、Ｂ：２９．５ｗｔ
％、Ａｌ：５０．６ｗｔ％を含む材料の耐食性は極めて
良好であった。ＡｌＢ₂およびＡｌ₃ＢＣが連続相であっ
たこと、およびＢＮ、Ｂ₄Ｃ、ＡｌＮの存在もこれに寄
与したと考えられる。

【００６２】（実施例７）２００メッシュ篩通過Ａｌ粉
末を６２ｗｔ％、３２５メッシュ通過Ｂ₄Ｃ粉末を１８
ｗｔ％、２００メッシュ篩通過Ｂ₂Ｏ₃粉末を２０ｗｔ
％、３２５メッシュ通過Ｍｇ粉末を１ｗｔ％の割合で混
合した混合粉末を１００ｇ用意した。これを出発物質と
して、実施例１と同一の手順により処理物を得た。

【００６３】取出した処理物を４分割し、それぞれ、元
素分析、ＸＲＤによる結晶相同定、酸処理、溶融塩接触
試験に供した。元素分析により、Ｂ：２０．０ｗｔ％、
Ａｌ：６０．６ｗｔ％が得られ、該Ｂは、ＸＲＤ同定に
よりＡｌＢ₂とＡｌ₃ＢＣとして存在することがわかっ
た。

【００６４】ＨＣｌ濃度１７ｗｔ％の塩酸に処理物を２
４０ｈｒ浸漬した。この間水素ガスの放出が起きた。処
理物は取出して水洗し、１10℃で２ｈｒ乾燥した。処理
物の重量減少は３２．１ｗｔ％であり、形状は強固に保
持された多孔体であった。主としてＡｌＢ₂、Ａｌ₂Ｏ₃
で構成される残留物が連続相を構成することにより多孔
体が形成されたと考えられる。

【００６５】溶融塩接触試験後の試料の外観に変化は見
られず、切断面も異常は見られなかった。

【００６６】以上の述べたように、ＢをＡｌＢ₂および
Ａｌ₃ＢＣで存在させたことにより、Ｂ：２０．０ｗｔ
％、Ａｌ：６０．６ｗｔ％を含む材料の耐食性は極めて
良好であった。ＡｌＢ₂、Ａｌ₃ＢＣ、Ａｌ₂Ｏ₃が連続相
であったこと、およびＭｇＡｌ ₂Ｏ₄の存在もこれに寄与
したと考えられる。

【００６７】（実施例８）２００メッシュ篩通過Ａｌ粉
末を８４ｗｔ％、３２５メッシュ通過ＣａＢ₆粉末を１
６ｗｔ％、３２５メッシュ通過Ｍｇ粉末を１ｗｔ％の割
合で混合した混合粉末を１００ｇ用意した。これを出発
物質として、実施例１と同一の手順により処理物を得
た。

【００６８】取出した処理物を４分割し、それぞれ、元
素分析、ＸＲＤによる結晶相同定、酸処理、溶融塩接触
試験に供した。元素分析により、Ｂ：９．７ｗｔ％、Ａ
ｌ：８２．１ｗｔ％が得られ、該Ｂは、ＸＲＤ同定によ
りＡｌＢ₂として存在することがわかった。

【００６９】ＨＣｌ濃度１７ｗｔ％の塩酸に処理物を２
４０ｈｒ浸漬した。この間水素ガスの放出が起きた。処
理物を取出して水洗し、１10℃で２ｈｒ乾燥した。処理
物の重量減少は８５．８ｗｔ％と極めて大きかったが、
形状は強固に保持された多孔体であった。主としてＡｌ
Ｂ₂で構成される残留物が連続相を構成することにより
多孔体が形成されたと考えられる。

【００７０】溶融塩接触試験後の試料の外観に変化は見
られず、切断面も異常は見られなかった。

【００７１】以上の述べたように、ＢをＡｌＢ₂で存在
させたことにより、Ｂ：９．７ｗｔ％、Ａｌ：８２．１
ｗｔ％を含む材料の耐食性は極めて良好であった。Ａｌ
Ｂ₂とともに生成するＡｌ₂Ｃａが連続相であったこと、
およびＭｇＯ、ＭｇＡｌ₂Ｏ ₄の存在もこれに寄与したと
考えられる。

【００７２】（実施例９）２００メッシュ篩通過Ａｌ粉
末を７０ｗｔ％、２００メッシュ通過Ｂ₄Ｃ粉末を３０
ｗｔ％の割合で混合した混合粉末を１００ｇ用意した。
この混合粉末は実施例１と同一組成である。これを出発
物質として、実施例１と同一条件でホットプレスを実施
した。これに1200℃で溶体化処理を施した。

【００７３】取出した処理物を４分割し、それぞれ、元
素分析、ＸＲＤによる結晶相同定、酸処理、溶融塩接触
試験に供した。元素分析により、Ｂ：２３．５ｗｔ％、
Ａｌ：６９．５ｗｔ％が得られ、該Ｂは、ＸＲＤ同定に
よりＡｌＢ₂、Ａｌ₃ＢＣ、ＡｌＢ₁₂、ＡｌＢ₁₂Ｃ₂とし
て存在することがわかった。

【００７４】ＨＣｌ濃度１７ｗｔ％の塩酸に処理物を２
４０ｈｒ浸漬した。この間水素ガスの放出が起きた。処
理物を取出して水洗し、１10℃で２ｈｒ乾燥した。処理
物の重量減少は６６．０ｗｔ％と大きかったが、形状は
強固に保持された多孔体であった。主としてＡｌＢ₂、
ＡｌＢ₁₂、ＡｌＢ₁₂Ｃ₂で構成される残留物が連続相を
構成することにより多孔体が形成されたと考えられる。

【００７５】溶融塩接触試験後の試料の外観に変化は見
られず、切断面も異常は見られなかった。

【００７６】以上の述べたように、ＢをＡｌＢ₂、Ａｌ₃
ＢＣ、ＡｌＢ₁₂、ＡｌＢ₁₂Ｃ₂で存在させたことによ
り、Ｂ：２３．５ｗｔ％、Ａｌ：６９．５ｗｔ％を含む
材料の耐食性は極めて良好であった。ＡｌＢ₂、Ａｌ₃Ｂ
Ｃ、ＡｌＢ₁₂、ＡｌＢ₁₂Ｃ₂が連続相であったこともこ
れに寄与したと考えられる。

【００７７】（比較例１）表面を酸化したＡｌ粉末を用
意した。粉末の酸素濃度は１．８ｗｔ％であった。該Ａ
ｌ粉末を２００メッシュ篩に通して得られる２００メッ
シュ通過Ａｌ粉末を１００ｇ用意した。これを出発物質
として、実施例１と同一の手順により、処理物を得た。

【００７８】取出した処理物を４分割し、それぞれ、元
素分析、ＸＲＤによる結晶相同定、酸処理、溶融塩接触
試験に供した。元素分析により、Ｂ：０．０ｗｔ％、Ａ
ｌ：９７．８ｗｔ％が得られた。

【００７９】これをＨＣｌ濃度１７ｗｔ％の塩酸に処理
物を２４０ｈｒ浸漬した。この間水素ガスの放出が起き
た。処理物は原形をとどめず、粉が残留していた。

【００８０】溶融塩接触試験後の試料の表面は白変して
脆化していた。

【００８１】Ａｌは緻密なＡｌ₂Ｏ₃の皮膜に覆われる
と、極めて良好な耐食性を示すことが知られており、Ａ
ｌの融点未満の温度ではこれが機能する。しかし、本比
較例１のように、ＡｌあるいはＡｌ合金の融点を越える
高温においては、Ａｌが溶融により膨張してＡｌ₂Ｏ₃の
皮膜を損傷させる。このため、損傷部分がＣｌ₂ガスの
攻撃を受けてＡｌの塩化揮発と酸化が並行し、脆化が起
きる。すなわち、Ｂが存在しないと、600℃を越える高
温ではＡｌの耐食性が極めて悪くなるのである。

【００８２】（比較例２）INCONEL625の組成を表３に示
す。１０ｍｍ×２０ｍｍ×３ｍｍの試験片を実施例1と
同一の条件で溶融塩接触試験に供した。試験後の試験片
は前面スケ−ルに覆われていたが、薄膜状の剥離が認め
られ、保護膜としては機能していなかった。

【００８３】以上の如く、Ｂ：１〜４５ｗｔ％、Ａｌ：
４０〜９９ｗｔ％を含み、該Ｂの一部または全部がＡｌ
Ｂ₂、ＡｌＢ₁₂、Ａｌ₃ＢＣ、ＡｌＢ₁₂Ｃ₂より選ばれた1
種または複数の化合物よりなる材料について上述した９
個の実施例では、600℃を越える高温においても塩化物
含有溶融塩の接触する腐食環境下において材料の劣化が
認められないのに対して、Ｂを含有しないＡｌ材料につ
いて記述した比較例１およびニッケル基合金について記
述した比較例２においては材料の劣化が認められた。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】

【表３】

【００８７】

【発明の効果】以上のように、本発明の材料は、アルミ
ニウムとホウ素を含む化合物を有する材料であって、Ａ
ｌとＢを必須元素として含み、Ａｌ含有量が４０〜９９
ｗｔ％、Ｂ含有量が１〜４５ｗｔ％を含むようにしたの
で、また、前記化合物をＡｌＢ ₂、ＡｌＢ₁₂、Ａｌ₃Ｂ
Ｃ、ＡｌＢ₁₂Ｃ₂より選ばれた1種または複数の化合物と
したので、塩化物含有溶融塩接触環境下で極めて優れた
耐食性を発揮する材料を提供でき、都市ごみ、下水汚
泥、製紙スラッジ等の各種産業廃棄物の燃焼炉、石炭燃
焼炉、石炭ガス化炉等で塩化物含有溶融塩と接触する部
位に適用される材料の寿命延長、あるいは、より過酷な
条件での設備の運転を可能にする。

【００８８】また、アルミニウムとホウ素を含む化合物
であるＡｌＢ₂、ＡｌＢ₁₂、Ａｌ₃ＢＣ、ＡｌＢ₁₂Ｃ₂の
中から選ばれた１種以上の化合物及び金属アルミニウム
を主成分とし、アルミニウム含有量が４０〜９９wt％、
ホウ素含有量が１〜４５wt％である材料としたので、塩
化物含有溶融塩接触材料として、塩化物含有溶融塩接触
環境下で極めて優れた耐食性を発揮する材料を提供する
とともに、金属アルミニウム由来の延性を獲得し、衝撃
破壊が起きにくく、信頼性が一層増す。

【００８９】また、前記アルミニウムとホウ素を含む化
合物が連続相を形成しているので、材料強度が高まり、
亀裂が発生し難くなる。

【００９０】また、本発明の製造方法は、Ｂ₄Ｃ、Ｂ₂Ｏ
₃、ＣａＢ₆の中から選ばれた１種以上の化合物と金属ア
ルミニウムとを含む無機材料を所定の形状に成形した
後、不活性ガス雰囲気で600℃〜1200℃に加熱するの
で、前記ＡｌＢ₂、ＡｌＢ₁₂、Ａｌ ₃ＢＣ、ＡｌＢ₁₂Ｃ₂
のようなアルミニウムとホウ素を含む化合物を有する材
料が製造でき、塩化物含有溶融塩接触材料として有効な
材料が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミニウムとホウ素を含む化合物を有
する材料であって、アルミニウム含有量が４０〜９９wt
％、ホウ素含有量が１〜４５wt％であることを特徴とす
る塩化物含有溶融塩接触材料。
【請求項２】前記アルミニウムとホウ素を含む化合物
が、ＡｌＢ₂、ＡｌＢ₁₂、Ａｌ₃ＢＣ、ＡｌＢ₁₂Ｃ₂の中
から選ばれた１種以上の化合物であり、該化合物を主成
分とすることを特徴とする請求項1記載の塩化物含有溶
融塩接触材料。
【請求項３】ＡｌＢ₂、ＡｌＢ₁₂、Ａｌ₃ＢＣ、ＡｌＢ
₁₂Ｃ₂の中から選ばれた１種以上の化合物及び金属アル
ミニウムを主成分とし、アルミニウム含有量が４０〜９
９wt％、ホウ素含有量が１〜４５wt％であることを特徴
とする塩化物含有溶融塩接触材料。
【請求項４】前記化合物が連続相を形成していること
を特徴とする請求項1〜３のいずれか1項記載の塩化物含
有溶融塩接触材料。
【請求項５】前記化合物がＡｌＢ₂及びＡｌ₃ＢＣであ
ることを特徴とする請求項４記載の塩化物含有溶融塩接
触材料。
【請求項６】Ｂ₄Ｃ、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＢ₆の中から選ばれ
た１種以上の化合物と金属アルミニウムとを含む無機材
料を所定の形状に成形した後、不活性ガス雰囲気で600
℃〜1200℃に加熱することを特徴とする請求項1〜請求
項５のいずれか1項に記載の塩化物含有溶融塩接触材料
の製造方法。