JP2003012742A - グラフト共重合体及びグラフト共重合体の製造方法 - Google Patents
グラフト共重合体及びグラフト共重合体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 主鎖がポリオレフィンで、極性基含有モ
ノマーの重合体をグラフト鎖にもつ新規なグラフト共重
合体、及び該グラフト共重合体を安価に効率よく製造す
る方法を提供すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 （Ｒ1 及びＲ2 はＨ又はＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基、Ｅは
カルボキシル基、エステル基、ケトン若しくはアルデヒ
ド基又はアミド基、（Ｐｏｌｙ）は極性基含有ポリマー
鎖を示し、ａは０〜２０、ｗは２〜８００，０００、ｘ
は１〜４０，０００、ｙは１〜１０，０００、ｗ／ｘ比
は０．００１〜４０００を示す。）で表される構造を有
するグラフト共重合体、並びに（ａ）周期律表第３〜第
１０族の金属元素を含む触媒成分及び（ｂ）ルイス酸か
らなる触媒成分の存在下に、オレフィン類と多官能性モ
ノマーと極性基含有モノマーを反応させることにより、
グラフト共重合体を製造する方法である。
ノマーの重合体をグラフト鎖にもつ新規なグラフト共重
合体、及び該グラフト共重合体を安価に効率よく製造す
る方法を提供すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 （Ｒ1 及びＲ2 はＨ又はＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基、Ｅは
カルボキシル基、エステル基、ケトン若しくはアルデヒ
ド基又はアミド基、（Ｐｏｌｙ）は極性基含有ポリマー
鎖を示し、ａは０〜２０、ｗは２〜８００，０００、ｘ
は１〜４０，０００、ｙは１〜１０，０００、ｗ／ｘ比
は０．００１〜４０００を示す。）で表される構造を有
するグラフト共重合体、並びに（ａ）周期律表第３〜第
１０族の金属元素を含む触媒成分及び（ｂ）ルイス酸か
らなる触媒成分の存在下に、オレフィン類と多官能性モ
ノマーと極性基含有モノマーを反応させることにより、
グラフト共重合体を製造する方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、グラフト共重合体
及びグラフト共重合体の製造方法に関する。さらに詳し
くは、本発明は、主鎖がポリオレフィンで、極性基含有
モノマーの重合体をグラフト鎖にもつ新規なグラフト共
重合体、及び該グラフト共重合体を安価に効率よく製造
する方法に関するものである。
及びグラフト共重合体の製造方法に関する。さらに詳し
くは、本発明は、主鎖がポリオレフィンで、極性基含有
モノマーの重合体をグラフト鎖にもつ新規なグラフト共
重合体、及び該グラフト共重合体を安価に効率よく製造
する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ポリオレフィン系重合体は、分
子中に極性基を有していない。このため、種々の極性物
質との親和性に乏しく、接着分野、塗装分野などで利用
するためには、極性モノマーをブレンドして共重合した
り、あるいはグラフト共重合するなどして、改良する必
要があった。
子中に極性基を有していない。このため、種々の極性物
質との親和性に乏しく、接着分野、塗装分野などで利用
するためには、極性モノマーをブレンドして共重合した
り、あるいはグラフト共重合するなどして、改良する必
要があった。
【０００３】極性基含有ポリマーを含むポリオレフィン
の製造方法としては、例えばフリーラジカルを生じるこ
とのできる有機化合物での処理、あるいは光照射や電子
線照射などにより、ポリオレフィンにスチレン、メタク
リル酸メチルなどのビニル重合可能な単量体をグラフト
結合することなどが行われている。具体的には、気相重
合後の押出機中での反応、オレフィン主鎖の過酸化物に
よるラジカル発生を経た固体ポリマーへのグラフト結合
の導入、あるいはペンダント二重結合を有するポリマー
へのグラフト鎖導入などが行われている。
の製造方法としては、例えばフリーラジカルを生じるこ
とのできる有機化合物での処理、あるいは光照射や電子
線照射などにより、ポリオレフィンにスチレン、メタク
リル酸メチルなどのビニル重合可能な単量体をグラフト
結合することなどが行われている。具体的には、気相重
合後の押出機中での反応、オレフィン主鎖の過酸化物に
よるラジカル発生を経た固体ポリマーへのグラフト結合
の導入、あるいはペンダント二重結合を有するポリマー
へのグラフト鎖導入などが行われている。
【０００４】このようなグラフト重合体の製造において
は、比較的高分子量のグラフト鎖を、ゲルを生じること
なく、良好なグラフト効率で導入する方法や、グラフト
重合体を効率的かつ低コストで製造する方法が望まれて
いる。極性基含有ポリマーがグラフトしたポリオレフィ
ン系共重合体としては、例えば重合可能な不飽和カルボ
ン酸エステルで変性されたポリオレフィンが開示されて
おり（米国特許第４，４０９，３４５号明細書）、そし
てこのものを用いることにより、ポリプロピレン、高密
度ポリエチレン及び細かく粉砕された植物繊維の混合物
の加工が改善されている。しかしながら、この場合、グ
ラフト共重合によってポリオレフィンに結合している繊
維による力学的物性強化を示しているにすぎない。ま
た、全ての実施例において、グラフト共重合する極性モ
ノマーが無水マレイン酸又はアクリル酸に限定されてお
り、その上、グラフト結合されたポリマー鎖は少数の単
量体単位からなるものであり、分子量も小さいものであ
った。
は、比較的高分子量のグラフト鎖を、ゲルを生じること
なく、良好なグラフト効率で導入する方法や、グラフト
重合体を効率的かつ低コストで製造する方法が望まれて
いる。極性基含有ポリマーがグラフトしたポリオレフィ
ン系共重合体としては、例えば重合可能な不飽和カルボ
ン酸エステルで変性されたポリオレフィンが開示されて
おり（米国特許第４，４０９，３４５号明細書）、そし
てこのものを用いることにより、ポリプロピレン、高密
度ポリエチレン及び細かく粉砕された植物繊維の混合物
の加工が改善されている。しかしながら、この場合、グ
ラフト共重合によってポリオレフィンに結合している繊
維による力学的物性強化を示しているにすぎない。ま
た、全ての実施例において、グラフト共重合する極性モ
ノマーが無水マレイン酸又はアクリル酸に限定されてお
り、その上、グラフト結合されたポリマー鎖は少数の単
量体単位からなるものであり、分子量も小さいものであ
った。
【０００５】また、これまで数々のグラフト共重合体の
製造方法においては、反応性有機化合物による処理や、
光・電子線照射により、ラジカルなどの活性部位を、ポ
リオレフィン系重合体に導入させ、それを基点にグラフ
ト鎖の重合を開始させるなど、多段階によりグラフト共
重合体を製造する方法が用いられている（米国特許第
５，２８６，８００号明細書、同第５，４０１，８０５
号明細書）。しかしながら、このような方法において
は、製造コストが高くつくのを免れない上、ラジカル生
成に伴う主鎖の切断や、ラジカル発生部位が末端に片寄
るなど、得られる共重合体の構造に限界があった。さら
に、国際特許公開９８／４２６６４号公報、あるいは
「サイエンス（Ｓｃｃｅｎｃｅ）」、第２８７巻、第４
６０ページ（２０００年）において、エチレンと極性モ
ノマーをランダム共重合させる技術が開示されている
が、接着強度などの新しい機能を発現するために必要な
グラフト共重合体の合成については記述がない。一方、
ルイス酸あるいはプロトン酸存在下でアニオン重合によ
る極性基含有ポリマーの合成法が知られているが、ポリ
オレフィンとのグラフト重合については触れていない
(文献「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ ３２，１
２，２０００，ｐ１０６０；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ ２０，ｐ１４７３，１９８７）。
製造方法においては、反応性有機化合物による処理や、
光・電子線照射により、ラジカルなどの活性部位を、ポ
リオレフィン系重合体に導入させ、それを基点にグラフ
ト鎖の重合を開始させるなど、多段階によりグラフト共
重合体を製造する方法が用いられている（米国特許第
５，２８６，８００号明細書、同第５，４０１，８０５
号明細書）。しかしながら、このような方法において
は、製造コストが高くつくのを免れない上、ラジカル生
成に伴う主鎖の切断や、ラジカル発生部位が末端に片寄
るなど、得られる共重合体の構造に限界があった。さら
に、国際特許公開９８／４２６６４号公報、あるいは
「サイエンス（Ｓｃｃｅｎｃｅ）」、第２８７巻、第４
６０ページ（２０００年）において、エチレンと極性モ
ノマーをランダム共重合させる技術が開示されている
が、接着強度などの新しい機能を発現するために必要な
グラフト共重合体の合成については記述がない。一方、
ルイス酸あるいはプロトン酸存在下でアニオン重合によ
る極性基含有ポリマーの合成法が知られているが、ポリ
オレフィンとのグラフト重合については触れていない
(文献「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ ３２，１
２，２０００，ｐ１０６０；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌ
ｅｓ ２０，ｐ１４７３，１９８７）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、主鎖がポリオレフィンで、極性基含有モノマ
ーの重合体をグラフト鎖にもち、かつ極性基の含有量を
自在に調節可能な新規なグラフト共重合体、及び該グラ
フト共重合体を、簡単にかつ低コストで効率よく製造す
る方法を提供することを目的とするものである。
状況下で、主鎖がポリオレフィンで、極性基含有モノマ
ーの重合体をグラフト鎖にもち、かつ極性基の含有量を
自在に調節可能な新規なグラフト共重合体、及び該グラ
フト共重合体を、簡単にかつ低コストで効率よく製造す
る方法を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を
有する共重合体がグラフト共重合体として新規であるこ
と、そして特定の二種の触媒成分の存在下で、オレフィ
ン類、多官能性モノマー及び極性基含有モノマーを反応
させることにより、一つの反応槽において、数段階の多
段階プロセスを経ることなく、上記グラフト共重合体を
簡単にかつ低コストで効率よく製造し得ることを見出し
た。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものであ
る。すなわち、本発明は、（１）一般式（Ｉ）
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を
有する共重合体がグラフト共重合体として新規であるこ
と、そして特定の二種の触媒成分の存在下で、オレフィ
ン類、多官能性モノマー及び極性基含有モノマーを反応
させることにより、一つの反応槽において、数段階の多
段階プロセスを経ることなく、上記グラフト共重合体を
簡単にかつ低コストで効率よく製造し得ることを見出し
た。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものであ
る。すなわち、本発明は、（１）一般式（Ｉ）
【０００８】
【化３】
【０００９】〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に
水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｅはカルボ
キシル基（−ＣＯＯＨ）、エステル基（−ＣＯＯ
Ｒ3 ）、ケトン若しくはアルデヒド基（−ＣＯＲ4 ）又
はアミド基（−ＣＯＮＲ5 2）（ただし、Ｒ3 〜Ｒ5 は、
それぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基であ
る。）、（Ｐｏｌｙ）は極性基含有モノマー単位からな
るポリマー鎖を示し、ａは０〜２０、ｗは２〜８００，
０００、ｘは１〜４０，０００、ｙは１〜１０，０００
の整数、ｗ／ｘ比は０．００１〜４０００の数を示
す。〕で表される構造を有するグラフト共重合体、及び
（２）（ａ）周期律表第３〜第１０族に属する金属元素
を含む触媒成分及び（ｂ）ルイス酸からなる触媒成分の
存在下に、オレフィン類と、一般式（II)
水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｅはカルボ
キシル基（−ＣＯＯＨ）、エステル基（−ＣＯＯ
Ｒ3 ）、ケトン若しくはアルデヒド基（−ＣＯＲ4 ）又
はアミド基（−ＣＯＮＲ5 2）（ただし、Ｒ3 〜Ｒ5 は、
それぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基であ
る。）、（Ｐｏｌｙ）は極性基含有モノマー単位からな
るポリマー鎖を示し、ａは０〜２０、ｗは２〜８００，
０００、ｘは１〜４０，０００、ｙは１〜１０，０００
の整数、ｗ／ｘ比は０．００１〜４０００の数を示
す。〕で表される構造を有するグラフト共重合体、及び
（２）（ａ）周期律表第３〜第１０族に属する金属元素
を含む触媒成分及び（ｂ）ルイス酸からなる触媒成分の
存在下に、オレフィン類と、一般式（II)
【００１０】
【化４】
【００１１】〔式中、ＤはＣＲ6 Ｒ7 、ＮＲ8 （ただ
し、Ｒ6 〜Ｒ8 は水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水
素基である。）、Ｏ又はＳ、Ｚはアニオン重合を開始で
きる活性点をもつ構造を有する基を示し、ｂは１〜２０
の整数を示す。〕で表される多官能性モノマーと、該多
官能性モノマー以外の極性基含有モノマーを反応させる
ことを特徴とするグラフト共重合体の製造方法、を提供
するものである。
し、Ｒ6 〜Ｒ8 は水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水
素基である。）、Ｏ又はＳ、Ｚはアニオン重合を開始で
きる活性点をもつ構造を有する基を示し、ｂは１〜２０
の整数を示す。〕で表される多官能性モノマーと、該多
官能性モノマー以外の極性基含有モノマーを反応させる
ことを特徴とするグラフト共重合体の製造方法、を提供
するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明のグラフト共重合体は、一
般式（Ｉ）
般式（Ｉ）
【００１３】
【化５】
【００１４】で表される構造、すなわち主鎖のポリオレ
フィン部〔（Ａ）部〕にスペーサを介して極性モノマー
がグラフト共重合されてなる、極性基含有モノマー重合
体をグラフト鎖〔（Ｂ）部〕にもつ構造を有する新規な
グラフト共重合体である。前記一般式（Ｉ）において、
Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１
〜２０の炭化水素基を示す。ここで、炭素数１〜２０の
炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状若しくは環状の炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１０のアルキル基、環上に適
当な置換基を有していてもよい炭素数６〜２０、好まし
くは６〜１０のアリール基又は環上に適当な置換基を有
していてもよい炭素数７〜２０、好ましくは７〜１０の
アラルキル基などを挙げることができる。このような炭
化水素基の具体例としては、メチル基やエチル基、各種
のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、さらにはシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナ
フチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル
基、メチルベンジル基などが挙げられる。Ｅはカルボキ
シル基（−ＣＯＯＨ）、エステル基（−ＣＯＯＲ3 ）、
ケトン若しくはアルデヒド基（−ＣＯＲ4 ）又はアミド
基（−ＣＯＮＲ5 2）を示す。ここでＲ3 〜Ｒ5 は、それ
ぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基である。
この炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述したＲ
1 及びＲ2 の場合と同様である。
フィン部〔（Ａ）部〕にスペーサを介して極性モノマー
がグラフト共重合されてなる、極性基含有モノマー重合
体をグラフト鎖〔（Ｂ）部〕にもつ構造を有する新規な
グラフト共重合体である。前記一般式（Ｉ）において、
Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１
〜２０の炭化水素基を示す。ここで、炭素数１〜２０の
炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状若しくは環状の炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１０のアルキル基、環上に適
当な置換基を有していてもよい炭素数６〜２０、好まし
くは６〜１０のアリール基又は環上に適当な置換基を有
していてもよい炭素数７〜２０、好ましくは７〜１０の
アラルキル基などを挙げることができる。このような炭
化水素基の具体例としては、メチル基やエチル基、各種
のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、さらにはシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナ
フチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル
基、メチルベンジル基などが挙げられる。Ｅはカルボキ
シル基（−ＣＯＯＨ）、エステル基（−ＣＯＯＲ3 ）、
ケトン若しくはアルデヒド基（−ＣＯＲ4 ）又はアミド
基（−ＣＯＮＲ5 2）を示す。ここでＲ3 〜Ｒ5 は、それ
ぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基である。
この炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述したＲ
1 及びＲ2 の場合と同様である。
【００１５】（Ｐｏｌｙ）は極性基含有モノマー単位か
らなるポリマー鎖を示す。ａは０〜２０、ｗは２〜８０
０，０００、ｘは１〜４０，０００、ｙは１〜１０，０
００の整数を示し、ｗ／ｘ比は０．００１〜４０００の
数を示す。このグラフト共重合体は、ポリオレフィン部
〔（Ａ）部〕とグラフト鎖部〔（Ｂ）部〕を、重量比
０．１：９９．９ないし９９．９：０．１、好ましくは
５５：４５ないし９９．９：０．１、より好ましくは６
０：４０ないし９９．９：０．１の割合で含むものが望
ましい。
らなるポリマー鎖を示す。ａは０〜２０、ｗは２〜８０
０，０００、ｘは１〜４０，０００、ｙは１〜１０，０
００の整数を示し、ｗ／ｘ比は０．００１〜４０００の
数を示す。このグラフト共重合体は、ポリオレフィン部
〔（Ａ）部〕とグラフト鎖部〔（Ｂ）部〕を、重量比
０．１：９９．９ないし９９．９：０．１、好ましくは
５５：４５ないし９９．９：０．１、より好ましくは６
０：４０ないし９９．９：０．１の割合で含むものが望
ましい。
【００１６】前記グラフト共重合体の組成は、 1Ｈ−Ｎ
ＭＲ、 13 Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定することにより
求めることができる。前記一般式（Ｉ）で表されるグラ
フト共重合体は、以下に示す本発明のグラフト共重合体
の製造方法によって、簡単にかつ低コストで効率よく製
造することができる。本発明の製造方法においては、
（ａ）周期律表第３〜第１０族に属する金属元素を含む
触媒成分及び（ｂ）ルイス酸からなる触媒成分の存在下
に、オレフィン類と、多官能性モノマーと、極性基含有
モノマーを反応させることにより、グラフト共重合体を
製造する。
ＭＲ、 13 Ｃ−ＮＭＲスペクトルを測定することにより
求めることができる。前記一般式（Ｉ）で表されるグラ
フト共重合体は、以下に示す本発明のグラフト共重合体
の製造方法によって、簡単にかつ低コストで効率よく製
造することができる。本発明の製造方法においては、
（ａ）周期律表第３〜第１０族に属する金属元素を含む
触媒成分及び（ｂ）ルイス酸からなる触媒成分の存在下
に、オレフィン類と、多官能性モノマーと、極性基含有
モノマーを反応させることにより、グラフト共重合体を
製造する。
【００１７】本発明の方法において、触媒成分の一つと
して用いられる（ａ）成分の具体例としては、一般式
（III) Ｌ1 m ＭＬ2 n ・・・（III) （式中、Ｍは周期律表第３〜１０族に属する遷移金属原
子、Ｌ1 は該遷移金属原子に共有結合する基、Ｌ2 は該
遷移金属原子に配位結合する基、ｍは遷移金属原子の価
数を示す。各Ｌ1 と各Ｌ2 はたがいに同一でも異なって
いてもよいし、Ｌ 1 同士、Ｌ2 同士又はＬ1 −Ｌ2 間で
架橋していてもよく、ｍとｎは、それぞれ０〜４の整数
を示し、ｍ＋ｎは２〜６の整数を示す。）で表される遷
移金属化合物を挙げることができる。
して用いられる（ａ）成分の具体例としては、一般式
（III) Ｌ1 m ＭＬ2 n ・・・（III) （式中、Ｍは周期律表第３〜１０族に属する遷移金属原
子、Ｌ1 は該遷移金属原子に共有結合する基、Ｌ2 は該
遷移金属原子に配位結合する基、ｍは遷移金属原子の価
数を示す。各Ｌ1 と各Ｌ2 はたがいに同一でも異なって
いてもよいし、Ｌ 1 同士、Ｌ2 同士又はＬ1 −Ｌ2 間で
架橋していてもよく、ｍとｎは、それぞれ０〜４の整数
を示し、ｍ＋ｎは２〜６の整数を示す。）で表される遷
移金属化合物を挙げることができる。
【００１８】前記一般式（III)において、Ｍとしては、
周期律表第１０族に属する遷移金属が好ましく、特にニ
ッケルが好適である。また、遷移金属原子と共有結合す
る配位子であるＬ1 は、シクロペンタジエニル骨格を有
していてもよく、あるいは少なくとも１〜３個のＬ2 と
組合わせたヘテロ原子を有するキレート構造を有してい
てもよい。好ましくは１個のＬ1 と１個のＬ2 で組合わ
せたヘテロ原子を有するキレート構造である。ヘテロ原
子としては、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＰが好ましく、特にＮ，Ｏ
及びＰが好適である。
周期律表第１０族に属する遷移金属が好ましく、特にニ
ッケルが好適である。また、遷移金属原子と共有結合す
る配位子であるＬ1 は、シクロペンタジエニル骨格を有
していてもよく、あるいは少なくとも１〜３個のＬ2 と
組合わせたヘテロ原子を有するキレート構造を有してい
てもよい。好ましくは１個のＬ1 と１個のＬ2 で組合わ
せたヘテロ原子を有するキレート構造である。ヘテロ原
子としては、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＰが好ましく、特にＮ，Ｏ
及びＰが好適である。
【００１９】前記一般式（III)において、具体的には,
下記一般式（VI）又は（VII)で表される化合物が好適で
ある。
下記一般式（VI）又は（VII)で表される化合物が好適で
ある。
【００２０】
【化６】
【００２１】Ｒ11〜Ｒ15及びＲ22〜Ｒ25は各々独立して
水素、炭素数が１〜２０の炭化水素基または官能基であ
り、Ｒ11〜Ｒ15及びＲ22〜Ｒ25は互いに同一でも異なっ
ていてもよいし、互いに隣接しているものは、環を形成
することができる。炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基などを例示することができ、より具体
的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、デシル基などのアルキル
基；シクロペンチル基、シロクヘキシル基などのシクロ
アルキル基；フェニル基、トリル基、アントラセニル基
などのアリール基；ベンジル基、ネオフィル基などのア
ラルキル基；ニトロ基、ハロゲン基、アルコキシカルボ
ニル基、アルコキシ基、フッ素を含有する炭化水素基な
どの官能基を例示することができる。
水素、炭素数が１〜２０の炭化水素基または官能基であ
り、Ｒ11〜Ｒ15及びＲ22〜Ｒ25は互いに同一でも異なっ
ていてもよいし、互いに隣接しているものは、環を形成
することができる。炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基などを例示することができ、より具体
的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、デシル基などのアルキル
基；シクロペンチル基、シロクヘキシル基などのシクロ
アルキル基；フェニル基、トリル基、アントラセニル基
などのアリール基；ベンジル基、ネオフィル基などのア
ラルキル基；ニトロ基、ハロゲン基、アルコキシカルボ
ニル基、アルコキシ基、フッ素を含有する炭化水素基な
どの官能基を例示することができる。
【００２２】Ｒ16は水素、炭素数が１〜２０の炭化水素
基、ヘテロ原子を有する環状化合物または官能基であ
り、Ｒ15と環を形成することもできる。炭素原子数が１
〜２０の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アラルキル基などを例示すること
ができ、より具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル
基などのアルキル基；シクロペンチル基、シロクヘキシ
ル基などのシクロアルキル基；フェニル基、置換フェニ
ル基、トリル基、アントラセニル基、２，６−ジイソプ
ロピルフェニル基などのアリール基；ニトロ基、ハロゲ
ン原子などの官能基を例示することができる。ヘテロ原
子を有する環状化合物としては、ピロール環、置換ピロ
ール環、ピラゾール環、置換ピラゾール環、フラン環、
置換フラン環、チオフェン環、置換チオフェン環などを
例示することができる。
基、ヘテロ原子を有する環状化合物または官能基であ
り、Ｒ15と環を形成することもできる。炭素原子数が１
〜２０の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アラルキル基などを例示すること
ができ、より具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル
基などのアルキル基；シクロペンチル基、シロクヘキシ
ル基などのシクロアルキル基；フェニル基、置換フェニ
ル基、トリル基、アントラセニル基、２，６−ジイソプ
ロピルフェニル基などのアリール基；ニトロ基、ハロゲ
ン原子などの官能基を例示することができる。ヘテロ原
子を有する環状化合物としては、ピロール環、置換ピロ
ール環、ピラゾール環、置換ピラゾール環、フラン環、
置換フラン環、チオフェン環、置換チオフェン環などを
例示することができる。
【００２３】Ｍは周期律表第１０族に属する遷移金属が
好ましく、特にニッケルが好適である。Ｌ3 及びＬ5 は
Ｍと共有結合する基である、具体的にはＸはハロゲン
（フッ素、臭素、塩素、ヨウ素）、炭素数が１〜２０の
炭化水素基などである。炭素原子数が１〜２０の炭化水
素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基などを例示することができ、より具
体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プルピル基、ｎ- ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オク
チル基、２−エチルヘキシル基、デシル基などのアルキ
ル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基；フェニル基、トリル基、アントセラニル
基などのアリール基；ベンジル基、ネオフィル基などの
アラルキル基などを例示できる。Ｌ 4 及びＬ6 はＭと配
位結合する基であり、具体的にはトリメチルホスフィン
基、トリエチルホスフィン基、トリフェニルホスフィン
基、トリシクロヘキシルホスフィン基、トリエチルアミ
ン基、ジメチルアニリン基、ピリジン基、アセトニトリ
ル基などを例示することができる。ｐ及びｒは１又は２
であり、ｑ及びｓは０〜４の整数である。また、ｐ＋ｑ
は１〜４の整数であり、ｒ＋ｓは１〜４の整数である。
より具体的には、以下の化合物を例示することができる
好ましく、特にニッケルが好適である。Ｌ3 及びＬ5 は
Ｍと共有結合する基である、具体的にはＸはハロゲン
（フッ素、臭素、塩素、ヨウ素）、炭素数が１〜２０の
炭化水素基などである。炭素原子数が１〜２０の炭化水
素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基などを例示することができ、より具
体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プルピル基、ｎ- ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オク
チル基、２−エチルヘキシル基、デシル基などのアルキ
ル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基；フェニル基、トリル基、アントセラニル
基などのアリール基；ベンジル基、ネオフィル基などの
アラルキル基などを例示できる。Ｌ 4 及びＬ6 はＭと配
位結合する基であり、具体的にはトリメチルホスフィン
基、トリエチルホスフィン基、トリフェニルホスフィン
基、トリシクロヘキシルホスフィン基、トリエチルアミ
ン基、ジメチルアニリン基、ピリジン基、アセトニトリ
ル基などを例示することができる。ｐ及びｒは１又は２
であり、ｑ及びｓは０〜４の整数である。また、ｐ＋ｑ
は１〜４の整数であり、ｒ＋ｓは１〜４の整数である。
より具体的には、以下の化合物を例示することができる
【００２４】
【化７】
【００２５】
【化８】
【００２６】上記化合物において、Ｐｈはフェニル基、
ＰＰｈ3 はトリフェニルホスフィン、Ｐｙはピリジン、
ＮＥｔ3 はトリエチルアミン、ＮＣＭｅはアセトニトリ
ル、Ａｒは３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェ
ニル基、Ｔｏｌは２−，３−，又は４−トリル基、Ａｎ
は９−アントラセニル基を意味する。また、破線は配位
結合を意味する。もう一つの触媒成分である（ｂ）成分
はルイス酸からなるものであって、具体的には、一般式
（IV) 及び一般式（Ｖ） Ｒ9 3Ｂ ・・・（IV) Ｒ10 3 Ａｌ ・・・（Ｖ) （式中、Ｒ9 及びＲ10は、それぞれ水素原子あるいはハ
ロゲン原子を有していてもよい、炭素数１〜２０の炭化
水素基、アルコキシル基、アリールオキシ基、チオアル
コキシル基又はチオアリールオキシ基を示し、各Ｒ9 及
び各Ｒ10は同じでも異なっていてもよく、また架橋して
いてもよい。）で表される化合物の中から選ばれる少な
くとも一種を挙げることができる。
ＰＰｈ3 はトリフェニルホスフィン、Ｐｙはピリジン、
ＮＥｔ3 はトリエチルアミン、ＮＣＭｅはアセトニトリ
ル、Ａｒは３，５−ビス（トリフルオロメチル）−フェ
ニル基、Ｔｏｌは２−，３−，又は４−トリル基、Ａｎ
は９−アントラセニル基を意味する。また、破線は配位
結合を意味する。もう一つの触媒成分である（ｂ）成分
はルイス酸からなるものであって、具体的には、一般式
（IV) 及び一般式（Ｖ） Ｒ9 3Ｂ ・・・（IV) Ｒ10 3 Ａｌ ・・・（Ｖ) （式中、Ｒ9 及びＲ10は、それぞれ水素原子あるいはハ
ロゲン原子を有していてもよい、炭素数１〜２０の炭化
水素基、アルコキシル基、アリールオキシ基、チオアル
コキシル基又はチオアリールオキシ基を示し、各Ｒ9 及
び各Ｒ10は同じでも異なっていてもよく、また架橋して
いてもよい。）で表される化合物の中から選ばれる少な
くとも一種を挙げることができる。
【００２７】前記一般式（IV) で表されるホウ素化合物
の具体例としては、トリフェニルボロン、トリス（４−
フルオロフェニル）ボロン、トリス（３、５−ジフルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（ｐ−トリル）ボロン、トリス（ｏ
−トリル）ボロン、トリス（３、５−ジメチルフェニ
ル）ボロンなどが挙げられ、一般式（Ｖ）で表されるア
ルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアル
ミニウムなどが挙げられる。
の具体例としては、トリフェニルボロン、トリス（４−
フルオロフェニル）ボロン、トリス（３、５−ジフルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（ｐ−トリル）ボロン、トリス（ｏ
−トリル）ボロン、トリス（３、５−ジメチルフェニ
ル）ボロンなどが挙げられ、一般式（Ｖ）で表されるア
ルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアル
ミニウムなどが挙げられる。
【００２８】これらの（ｂ）成分のルイス酸は一種を単
独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。本発明の方法においては、原料モノマーとして、オ
レフィン類、多官能性モノマー及び極性基含有モノマー
が用いられる。ここで、オレフィン類としては、例えば
炭素数２〜２０のα−オレフィンが好ましく、具体的に
はエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ウンデセン
−１などが挙げられる。これらのオレフィン類は一種を
単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いても
よい。また、多官能性モノマーとしては、一般式（II）
独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。本発明の方法においては、原料モノマーとして、オ
レフィン類、多官能性モノマー及び極性基含有モノマー
が用いられる。ここで、オレフィン類としては、例えば
炭素数２〜２０のα−オレフィンが好ましく、具体的に
はエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ウンデセン
−１などが挙げられる。これらのオレフィン類は一種を
単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いても
よい。また、多官能性モノマーとしては、一般式（II）
【００２９】
【化９】
【００３０】〔式中、ＤはＣＲ6 Ｒ7 、ＮＲ8 （ただ
し、Ｒ6 〜Ｒ8 は水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水
素基である。）、Ｏ又はＳを示し、Ｚはアニオン重合を
開始できる活性点をもつ構造を有する基を示し、ｂは１
〜２０の整数を示す。〕で表される化合物が用いられ
る。
し、Ｒ6 〜Ｒ8 は水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水
素基である。）、Ｏ又はＳを示し、Ｚはアニオン重合を
開始できる活性点をもつ構造を有する基を示し、ｂは１
〜２０の整数を示す。〕で表される化合物が用いられ
る。
【００３１】前記一般式（II）において、Ｚで示される
アニオン重合を開始できる活性点をもつ構造としては、
例えばグループトランスファー重合を開始するようなシ
リルエノール構造やポルフィリンを有する構造、イモー
タル重合を開始できるようなホウ素系化合物の構造など
が挙げられる。ここで、グループトランスファー重合開
始点を有する化合物としては、例えば一般式（VIII)
アニオン重合を開始できる活性点をもつ構造としては、
例えばグループトランスファー重合を開始するようなシ
リルエノール構造やポルフィリンを有する構造、イモー
タル重合を開始できるようなホウ素系化合物の構造など
が挙げられる。ここで、グループトランスファー重合開
始点を有する化合物としては、例えば一般式（VIII)
【００３２】
【化１０】
【００３３】（式中、ＧはＣＲ19Ｒ20、ＮＲ21、Ｏ又は
Ｓを示し、Ｒ17〜Ｒ21は、それぞれ水素原子又は炭素数
１〜２０の炭化水素基、ｃは０〜２０の整数を示す。）
で表される不飽和カルボン酸又はその誘導体エステル部
をケテンシリルアセタール化した化合物などが挙げられ
る。
Ｓを示し、Ｒ17〜Ｒ21は、それぞれ水素原子又は炭素数
１〜２０の炭化水素基、ｃは０〜２０の整数を示す。）
で表される不飽和カルボン酸又はその誘導体エステル部
をケテンシリルアセタール化した化合物などが挙げられ
る。
【００３４】前記一般式(VIII)において、Ｒ17〜Ｒ21の
うちの炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前記一般
式（Ｉ）におけるＲ1 及びＲ2 で説明したとおりであ
る。さらに、極性基含有モノマーとしては、前記多官能
性モノマー以外のもの、具体的にはアクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル
類、クロトン酸エステル類、アクリル酸アミド類、メタ
クリル酸アミド類、クロトン酸アミド類、アクリル酸ト
リアルキルシリル類、メタクリル酸トリアルキルシリル
類、クロトン酸トリアルキルシリル類、ビニルエステル
類、水酸基含有エチレン性不飽和化合物類などが挙げら
れ、好ましくは、アクリル酸エステル類、メタクリル酸
エステル類、クロトン酸エステル類、アクリル酸アミド
類、メタクリル酸アミド類、クロトン酸アミド類、アク
リル酸トリアルキルシリル類、メタクリル酸トリアルキ
ルシリル類、クロトン酸トリアルキルシリル類である。
うちの炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前記一般
式（Ｉ）におけるＲ1 及びＲ2 で説明したとおりであ
る。さらに、極性基含有モノマーとしては、前記多官能
性モノマー以外のもの、具体的にはアクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル
類、クロトン酸エステル類、アクリル酸アミド類、メタ
クリル酸アミド類、クロトン酸アミド類、アクリル酸ト
リアルキルシリル類、メタクリル酸トリアルキルシリル
類、クロトン酸トリアルキルシリル類、ビニルエステル
類、水酸基含有エチレン性不飽和化合物類などが挙げら
れ、好ましくは、アクリル酸エステル類、メタクリル酸
エステル類、クロトン酸エステル類、アクリル酸アミド
類、メタクリル酸アミド類、クロトン酸アミド類、アク
リル酸トリアルキルシリル類、メタクリル酸トリアルキ
ルシリル類、クロトン酸トリアルキルシリル類である。
【００３５】アクリル酸エステル類、メタクリル酸エス
テル類、クロトン酸エステル類の具体例としては、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙
げられ、アクリル酸アミド類、メタクリル酸アミド類、
クロトン酸アミド類の具体例としては、アクリルアミ
ド、アクリル酸ジメチルアミド、クロトン酸アミドなど
が挙げられ、アクリル酸トルアルキルシリル類、メタク
リル酸トリアルキルシリル類、クロトン酸トリアルキル
シリル類の具体例としては、（メタ）アクリル酸トリメ
チルシリル、（メタ）アクリル酸トリエチルシリル、ク
ロトン酸トリメチルシリル、クロトン酸トリエチルシリ
ルなどが挙げられる。これらの中で、（メタ）アクリル
酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルが好適である。
テル類、クロトン酸エステル類の具体例としては、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙
げられ、アクリル酸アミド類、メタクリル酸アミド類、
クロトン酸アミド類の具体例としては、アクリルアミ
ド、アクリル酸ジメチルアミド、クロトン酸アミドなど
が挙げられ、アクリル酸トルアルキルシリル類、メタク
リル酸トリアルキルシリル類、クロトン酸トリアルキル
シリル類の具体例としては、（メタ）アクリル酸トリメ
チルシリル、（メタ）アクリル酸トリエチルシリル、ク
ロトン酸トリメチルシリル、クロトン酸トリエチルシリ
ルなどが挙げられる。これらの中で、（メタ）アクリル
酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルが好適である。
【００３６】これらの極性基含有モノマーは、前記オレ
フィン類と多官能性モノマーとの合計量１００重量部に
対し、通常０．１〜１００重量部、好ましくは０．１〜
８０重量部の割合で用いられる。本発明の方法において
は、（ａ）触媒成分は、溶媒１リットル対し、通常０．
１〜１０００マイクロモル、好ましくは１〜５００マイ
クロモルの範囲で用いられ、一方、（ｂ）触媒成分は、
溶媒１リットル対し、通常０．１〜１０００マイクロモ
ル、好ましくは１〜５００マイクロモルの範囲で用いら
れる。また（ａ）と（ｂ）の比は、１：０． 1〜１：１
００の範囲で用いられる。また、重合方法としては、適
当な溶媒中において、前記（ａ）触媒成分及び（ｂ）触
媒成分の存在下に、オレフィン類、多官能性モノマー及
び極性基含有モノマーを、温度−１００〜２００℃程
度、好ましくは０〜１００℃、圧力０〜１００ＭＰａ程
度、好ましくは０．１〜１０ＭＰａの条件で反応させる
一段階法を用いることができる。
フィン類と多官能性モノマーとの合計量１００重量部に
対し、通常０．１〜１００重量部、好ましくは０．１〜
８０重量部の割合で用いられる。本発明の方法において
は、（ａ）触媒成分は、溶媒１リットル対し、通常０．
１〜１０００マイクロモル、好ましくは１〜５００マイ
クロモルの範囲で用いられ、一方、（ｂ）触媒成分は、
溶媒１リットル対し、通常０．１〜１０００マイクロモ
ル、好ましくは１〜５００マイクロモルの範囲で用いら
れる。また（ａ）と（ｂ）の比は、１：０． 1〜１：１
００の範囲で用いられる。また、重合方法としては、適
当な溶媒中において、前記（ａ）触媒成分及び（ｂ）触
媒成分の存在下に、オレフィン類、多官能性モノマー及
び極性基含有モノマーを、温度−１００〜２００℃程
度、好ましくは０〜１００℃、圧力０〜１００ＭＰａ程
度、好ましくは０．１〜１０ＭＰａの条件で反応させる
一段階法を用いることができる。
【００３７】あるいは、適当な溶媒中において、まず、
（ｂ）触媒成分の存在下に、多官能性モノマーと極性基
含有モノマーを、温度−１００〜２００℃程度、好まし
くは０〜１００℃にて反応させてマクロモノマーを調製
する。次にこれに（ａ）触媒成分を加え、さらにオレフ
ィン類を、温度−１００〜２００℃程度、好ましくは０
〜１００℃、圧力０〜１００ＭＰａ程度、好ましくは
０．１〜１０ＭＰａの条件で反応させる二段階法を用い
ることができる。この反応に用いる溶媒としては、例え
ば炭化水素、ハロゲン炭化水素などが挙げられる。これ
らの溶媒は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混
合して用いてもよい。
（ｂ）触媒成分の存在下に、多官能性モノマーと極性基
含有モノマーを、温度−１００〜２００℃程度、好まし
くは０〜１００℃にて反応させてマクロモノマーを調製
する。次にこれに（ａ）触媒成分を加え、さらにオレフ
ィン類を、温度−１００〜２００℃程度、好ましくは０
〜１００℃、圧力０〜１００ＭＰａ程度、好ましくは
０．１〜１０ＭＰａの条件で反応させる二段階法を用い
ることができる。この反応に用いる溶媒としては、例え
ば炭化水素、ハロゲン炭化水素などが挙げられる。これ
らの溶媒は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混
合して用いてもよい。
【００３８】
【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。 実施例１ 二官能性モノマーの製造 テトラヒドロフラン６０ミリリットルに１０−ウンデシ
レン酸エチル１５ミリリットル（６２．１ミリモル）を
溶解させ、これをドライアイス−エタノール浴で冷却
し、リチウムジイソプロピルアミド（６２．１ミリモ
ル）をゆっくりと滴下した。その後０℃まで昇温し、さ
らにトリメチルシリルクロリド１９．７ミリリットル
（０．１５モル）を滴下し、室温で１２時間反応させ
た。得られた反応溶液中の溶媒を留去したのち、ｎ−ペ
ンタンで抽出を３回行い、その溶媒を留去した。得られ
た透明液体を減圧蒸留により、精製単離し、二官能性モ
ノマーを製造した。収量は６．２ｇ（収率３５％）であ
った。この二官能性モノマーの構造を以下に示す。
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。 実施例１ 二官能性モノマーの製造 テトラヒドロフラン６０ミリリットルに１０−ウンデシ
レン酸エチル１５ミリリットル（６２．１ミリモル）を
溶解させ、これをドライアイス−エタノール浴で冷却
し、リチウムジイソプロピルアミド（６２．１ミリモ
ル）をゆっくりと滴下した。その後０℃まで昇温し、さ
らにトリメチルシリルクロリド１９．７ミリリットル
（０．１５モル）を滴下し、室温で１２時間反応させ
た。得られた反応溶液中の溶媒を留去したのち、ｎ−ペ
ンタンで抽出を３回行い、その溶媒を留去した。得られ
た透明液体を減圧蒸留により、精製単離し、二官能性モ
ノマーを製造した。収量は６．２ｇ（収率３５％）であ
った。この二官能性モノマーの構造を以下に示す。
【００３９】
【化１１】
【００４０】ここで得られた二官能性モノマー３．０ミ
リリットル（１０ミリモル）、Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ５０ｍ
ｇ（１００×１０-6モル）及びアクリル酸エチル１０．
９ミリリットル（１００ミリモル）をトルエン２００ミ
リリットル中で混合攪拌させ、窒素下０℃で１時間反応
させた。得られた反応液をマクロモノマー液と称す。1
Ｈ−ＮＭＲ測定により求めたこのマクロモノマーの構造
を以下に示す。なお、 1Ｈ−ＮＭＲから、二官能性モノ
マーと極性基含有モノマーとの比、つまりｘとｙの比は
ｘ：ｙ＝１：１０．０ということが示された。
リリットル（１０ミリモル）、Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ５０ｍ
ｇ（１００×１０-6モル）及びアクリル酸エチル１０．
９ミリリットル（１００ミリモル）をトルエン２００ミ
リリットル中で混合攪拌させ、窒素下０℃で１時間反応
させた。得られた反応液をマクロモノマー液と称す。1
Ｈ−ＮＭＲ測定により求めたこのマクロモノマーの構造
を以下に示す。なお、 1Ｈ−ＮＭＲから、二官能性モノ
マーと極性基含有モノマーとの比、つまりｘとｙの比は
ｘ：ｙ＝１：１０．０ということが示された。
【００４１】
【化１２】
【００４２】次いで、このマクロモノマー液に下記式
【００４３】
【化１３】
【００４４】で示される中性キレートニッケル触媒３４
ｍｇ（５０×１０-6モル）を加え、エチレンを０．８Ｍ
Ｐａとなるまで吹込んで重合を開始した。全圧が０．８
ＭＰａとなるようにエチレンを供給して室温で９０分間
反応させたのち、メタノールを加えて重合を停止させ
た。得られた重合体はトルエン／メタノール系にて沈殿
を繰り返すことにより精製した。未反応のマクロモノマ
ーは回収された。得られた共重合体は９．９ｇで、アク
リル酸エチル含有量は１．１モル％であった。
ｍｇ（５０×１０-6モル）を加え、エチレンを０．８Ｍ
Ｐａとなるまで吹込んで重合を開始した。全圧が０．８
ＭＰａとなるようにエチレンを供給して室温で９０分間
反応させたのち、メタノールを加えて重合を停止させ
た。得られた重合体はトルエン／メタノール系にて沈殿
を繰り返すことにより精製した。未反応のマクロモノマ
ーは回収された。得られた共重合体は９．９ｇで、アク
リル酸エチル含有量は１．１モル％であった。
【００４５】この共重合体のＧＰＣ測定を行った結果、
単峰性のピークが得られ、ポリスチレン換算の重量平均
分子量（Ｍｗ）は１２２００で、重量平均分子量／数平
均分子量Ｍｗ／Ｍｎは１．７６であり、狭いものであっ
た。またこの共重合体の 1Ｈ−ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲの
測定を行った結果、ＩＲのデータからエステル基に由来
するカルボニル（１７４２ｍ-1）のピークが観測され、
1Ｈ−ＮＭＲからアクリル酸エチル重合体に相当するピ
ークが観測された。また、 1Ｈ−ＮＭＲの面積比により
ｗ：ｙ＝４９．５：１．１が算出でき、マクロモノマー
の構造よりこの共重体の組成比はｗ：ｘ：ｙ＝４９．
５：０．１１：１．１が示された。これらの結果から、
この共重合体は、目的とする極性基含有モノマー重合体
をグラフト鎖にもつグラフト共重合体であることが確認
された。また、この共重合体について、示差走査熱量分
析計（ＤＳＣ）により、下記の方法で融点を測定したと
ころ、融点は８３℃であった。 ＜ＤＳＣ測定方法＞２５℃から１９０℃まで５００℃／
分の速度で昇温し、その温度で３分間保持したのち、２
５℃まで１０℃／分の速度で降温し、その温度で３分間
保持する。さらに、１０℃／分の速度で１６０℃まで昇
温して、融解ピーク温度を測定する。なお、装置とし
て、パーキン・エルマー社製「ＤＳＣ−７」を使用し
た。
単峰性のピークが得られ、ポリスチレン換算の重量平均
分子量（Ｍｗ）は１２２００で、重量平均分子量／数平
均分子量Ｍｗ／Ｍｎは１．７６であり、狭いものであっ
た。またこの共重合体の 1Ｈ−ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲの
測定を行った結果、ＩＲのデータからエステル基に由来
するカルボニル（１７４２ｍ-1）のピークが観測され、
1Ｈ−ＮＭＲからアクリル酸エチル重合体に相当するピ
ークが観測された。また、 1Ｈ−ＮＭＲの面積比により
ｗ：ｙ＝４９．５：１．１が算出でき、マクロモノマー
の構造よりこの共重体の組成比はｗ：ｘ：ｙ＝４９．
５：０．１１：１．１が示された。これらの結果から、
この共重合体は、目的とする極性基含有モノマー重合体
をグラフト鎖にもつグラフト共重合体であることが確認
された。また、この共重合体について、示差走査熱量分
析計（ＤＳＣ）により、下記の方法で融点を測定したと
ころ、融点は８３℃であった。 ＜ＤＳＣ測定方法＞２５℃から１９０℃まで５００℃／
分の速度で昇温し、その温度で３分間保持したのち、２
５℃まで１０℃／分の速度で降温し、その温度で３分間
保持する。さらに、１０℃／分の速度で１６０℃まで昇
温して、融解ピーク温度を測定する。なお、装置とし
て、パーキン・エルマー社製「ＤＳＣ−７」を使用し
た。
【００４６】実施例２
トルエン２００ミリリットル中に実施例１で得た二官能
性モノマー３．０ミリリットル（１０ミリモル）、アク
リル酸エチル１．１ミリリットル（１０ミリモル）、実
施例１で用いた中性キレートニッケル触媒３４ｍｇ（５
０×１０-6モル）及びＢ（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ４０ｍｇ（７８
×１０-6モル）を順次投入したのち、エチレンを０．８
ＭＰａとなるまで吹込んで重合を開始した。全圧が０．
８ＭＰａとなるようにエチレンを供給して室温で９０分
間反応させたのち、メタノールを加えて重合を停止させ
た。
性モノマー３．０ミリリットル（１０ミリモル）、アク
リル酸エチル１．１ミリリットル（１０ミリモル）、実
施例１で用いた中性キレートニッケル触媒３４ｍｇ（５
０×１０-6モル）及びＢ（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ４０ｍｇ（７８
×１０-6モル）を順次投入したのち、エチレンを０．８
ＭＰａとなるまで吹込んで重合を開始した。全圧が０．
８ＭＰａとなるようにエチレンを供給して室温で９０分
間反応させたのち、メタノールを加えて重合を停止させ
た。
【００４７】得られた重合体はトルエン／メタノール系
にて沈殿を繰り返すことにより精製し、未反応の二官能
性モノマーとアクリル酸エチルの重合体は回収された。
得られた共重合体は１．６ｇであり、アクリル酸エチル
含有量は０．２モル％であった。この共重合体のゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行
った結果、単峰性のピークが得られ、ポリスチレン換算
の重量平均分子量（Ｍｗ）は１１２００で、重量平均分
子量／数平均分子量Ｍｗ／Ｍｎは１．６８であり、狭い
ものであった。また、この共重合体の 1Ｈ−ＮＭＲ及び
ＦＴ−ＩＲの測定を行った結果、ＩＲのデータからエス
テル基に由来するカルボニル（１７４２ｍ -1）のピーク
が観測され、 1Ｈ−ＮＭＲからアクリル酸エチル重合体
に相当するピークが観測された。これらの結果から、こ
の共重合体は、目的とする極性基含有モノマー重合体を
グラフト鎖にもつグラフト共重合体であることが確認さ
れた。また、得られた共重合体について、示差走査熱量
分析計（ＤＳＣ）により、上記の方法で測定した融点は
７８℃であった。
にて沈殿を繰り返すことにより精製し、未反応の二官能
性モノマーとアクリル酸エチルの重合体は回収された。
得られた共重合体は１．６ｇであり、アクリル酸エチル
含有量は０．２モル％であった。この共重合体のゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行
った結果、単峰性のピークが得られ、ポリスチレン換算
の重量平均分子量（Ｍｗ）は１１２００で、重量平均分
子量／数平均分子量Ｍｗ／Ｍｎは１．６８であり、狭い
ものであった。また、この共重合体の 1Ｈ−ＮＭＲ及び
ＦＴ−ＩＲの測定を行った結果、ＩＲのデータからエス
テル基に由来するカルボニル（１７４２ｍ -1）のピーク
が観測され、 1Ｈ−ＮＭＲからアクリル酸エチル重合体
に相当するピークが観測された。これらの結果から、こ
の共重合体は、目的とする極性基含有モノマー重合体を
グラフト鎖にもつグラフト共重合体であることが確認さ
れた。また、得られた共重合体について、示差走査熱量
分析計（ＤＳＣ）により、上記の方法で測定した融点は
７８℃であった。
【００４８】比較例１
トルエン２００ミリリットルにアクリル酸エチル１．１
ミリリットル（１０ミリモル）及び実施例１で使用した
キレートニッケル触媒３４ｍｇ（５０×１０-6モル）を
順次投入したのち、エチレンを０．８ＭＰａとなるまで
吹込んで重合を開始した。全圧が０．８ＭＰａとなるよ
うにエチレンを供給して室温で９０分間反応させたの
ち、メタノールを加えて重合を停止させたが、重合体は
得られなかった。
ミリリットル（１０ミリモル）及び実施例１で使用した
キレートニッケル触媒３４ｍｇ（５０×１０-6モル）を
順次投入したのち、エチレンを０．８ＭＰａとなるまで
吹込んで重合を開始した。全圧が０．８ＭＰａとなるよ
うにエチレンを供給して室温で９０分間反応させたの
ち、メタノールを加えて重合を停止させたが、重合体は
得られなかった。
【００４９】比較例２
トルエン２００ミリリットル中に、アクリル酸エチル
１．１ミリリットル（１０ミリモル）、実施例１で使用
したキレートニッケル触媒３４ｍｇ（５０×１０ -6モ
ル）及びＢ（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ４０ｍｇ（７８×１０-6モ
ル）を順次投入したのち、エチレンを０．８ＭＰａとな
るまで吹込んで重合を開始した。全圧が０．８ＭＰａと
なるようにエチレンを供給して室温で９０分間反応させ
たのち、メタノールを加えて重合を停止させたが、重合
体は得られなかった。実施例１、２及び比較例１、２の
反応条件及び結果を第１表に示す。
１．１ミリリットル（１０ミリモル）、実施例１で使用
したキレートニッケル触媒３４ｍｇ（５０×１０ -6モ
ル）及びＢ（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ４０ｍｇ（７８×１０-6モ
ル）を順次投入したのち、エチレンを０．８ＭＰａとな
るまで吹込んで重合を開始した。全圧が０．８ＭＰａと
なるようにエチレンを供給して室温で９０分間反応させ
たのち、メタノールを加えて重合を停止させたが、重合
体は得られなかった。実施例１、２及び比較例１、２の
反応条件及び結果を第１表に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】第１表から明かなように、二官能性モノマ
ーが系中に存在しなければ、グラフト共重合体が得られ
ないことが分かる。
ーが系中に存在しなければ、グラフト共重合体が得られ
ないことが分かる。
【００５２】比較例３
トルエン２００ミリリットル中に、実施例１（１）で得
られた二官能性モノマー３．０ミリリットル（１０ミリ
モル）、アクリル酸エチル０．１１ミリリットル（１ミ
リモル）及び実施例１で使用したキレートニッケル触媒
３４ｍｇ（５０×１０-6モル）を順次投入し、混合攪拌
させ、窒素下で室温にて反応させた。９０分間反応させ
たのち、メタノールを加えて重合を停止させたが、重合
体は得られなかった。
られた二官能性モノマー３．０ミリリットル（１０ミリ
モル）、アクリル酸エチル０．１１ミリリットル（１ミ
リモル）及び実施例１で使用したキレートニッケル触媒
３４ｍｇ（５０×１０-6モル）を順次投入し、混合攪拌
させ、窒素下で室温にて反応させた。９０分間反応させ
たのち、メタノールを加えて重合を停止させたが、重合
体は得られなかった。
【００５３】比較例４
トルエン２００ミリリットル中に１０−ウンデシレン酸
エチル２．４ミリリットル（１０ミリモル）及び実施例
１で使用したキレートニッケル触媒３４ｍｇ（５０×１
０-6モル）を順次投入したのち、エチレンを０．８ＭＰ
ａとなるまで吹込んで重合を開始した。全圧が０．８Ｍ
Ｐａとなるようにエチレンを供給して９０分間反応させ
たのち、メタノールを加えて重合を停止させた。得られ
た重合体はトルエン／メタノール系にて沈殿を繰り返す
ことにより精製した。得られた共重合体は１．３ｇあ
り、極性基含有量は０．４モル％であった。
エチル２．４ミリリットル（１０ミリモル）及び実施例
１で使用したキレートニッケル触媒３４ｍｇ（５０×１
０-6モル）を順次投入したのち、エチレンを０．８ＭＰ
ａとなるまで吹込んで重合を開始した。全圧が０．８Ｍ
Ｐａとなるようにエチレンを供給して９０分間反応させ
たのち、メタノールを加えて重合を停止させた。得られ
た重合体はトルエン／メタノール系にて沈殿を繰り返す
ことにより精製した。得られた共重合体は１．３ｇあ
り、極性基含有量は０．４モル％であった。
【００５４】実施例３
実施例１で得られた二官能性モノマー３．０ミリリット
ル（１０ミリモル）、下記式
ル（１０ミリモル）、下記式
【００５５】
【化１４】
【００５６】で表される中性キレートニッケル触媒３４
ｍｇ（５０×１０-6モル）、Ｂ（Ｃ6Ｆ5 ）3 ４０ｍｇ
（７８×１０-6モル）及びアクリル酸エチル１．１ミリ
リットル（１０ミリモル）をトルエン２００ミリリット
ル中に投入し、エチレン（０．８ＭＰａ）を吹き込んで
混合攪拌させ、窒素下室温において９０分間反応させ
た。その後、メタノールを加えて重合を停止させた。得
られた重合体はトルエン／メタノール系にて沈殿を繰り
返すことにより精製し、未反応の多官能性モノマーとア
クリル酸エチルの重合体は回収された。得られた重合体
は６．０ｇであり、アクリル酸エチル含有量は０．７モ
ル％であった。この製造方法を一段階法と称す。
ｍｇ（５０×１０-6モル）、Ｂ（Ｃ6Ｆ5 ）3 ４０ｍｇ
（７８×１０-6モル）及びアクリル酸エチル１．１ミリ
リットル（１０ミリモル）をトルエン２００ミリリット
ル中に投入し、エチレン（０．８ＭＰａ）を吹き込んで
混合攪拌させ、窒素下室温において９０分間反応させ
た。その後、メタノールを加えて重合を停止させた。得
られた重合体はトルエン／メタノール系にて沈殿を繰り
返すことにより精製し、未反応の多官能性モノマーとア
クリル酸エチルの重合体は回収された。得られた重合体
は６．０ｇであり、アクリル酸エチル含有量は０．７モ
ル％であった。この製造方法を一段階法と称す。
【００５７】この重合体のテトラリン中、１３５℃で測
定した極限粘度［η］は０．０６デシリットル／ｇであ
った。また、この重合体の 1Ｈ−ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲ
の測定を行った結果、ＩＲのデータからエステル基に由
来するカルボニル（１７４２ｍ-1）のピークが観測さ
れ、 1Ｈ−ＮＭＲからアクリル酸エチル重合体に相当す
るピークが観測された。これらの結果から、この重合体
は、目的とする極性基含有モノマー重合体をグラフト鎖
にもつグラフト共重合体であることが確認された。ま
た、得られた共重合体について、示差走査熱量分析計
（ＤＳＣ）により、上記の方法で測定した融点は７０〜
９０℃の範囲であった。
定した極限粘度［η］は０．０６デシリットル／ｇであ
った。また、この重合体の 1Ｈ−ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲ
の測定を行った結果、ＩＲのデータからエステル基に由
来するカルボニル（１７４２ｍ-1）のピークが観測さ
れ、 1Ｈ−ＮＭＲからアクリル酸エチル重合体に相当す
るピークが観測された。これらの結果から、この重合体
は、目的とする極性基含有モノマー重合体をグラフト鎖
にもつグラフト共重合体であることが確認された。ま
た、得られた共重合体について、示差走査熱量分析計
（ＤＳＣ）により、上記の方法で測定した融点は７０〜
９０℃の範囲であった。
【００５８】実施例４
実施例１で得られた二官能性モノマー３．０ミリリット
ル（１０ミリモル）、Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ５０ｍｇ（１０
０×１０-6モル）及びアクリル酸エチル１０．９ミリリ
ットル（１０ミリモル）をトルエン２００ミリリットル
中に投入し、窒素下０℃において１時間反応させた。得
られた反応液を反応性マクロモノマー液と称す。次い
で、このマクロモノマー液に実施例３で用いた中性キレ
ートニッケル触媒３４ｍｇ（５０×１０-6モル）をトル
エン２００ミリリットル中に投入し、エチレン（０．８
ＭＰａ）を吹き込んで混合攪拌させ、窒素下室温におい
て９０分間反応させた。その後、メタノールを加えて重
合を停止させた。得られた重合体はトルエン／メタノー
ル系にて沈殿を繰り返すことにより精製し、未反応のマ
クロモノマーは回収された。得られた重合体は２０．６
ｇであり、アクリル酸エチル含有量は０．８モル％であ
った。この製造方法を二段階法と称す。
ル（１０ミリモル）、Ｂ（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ５０ｍｇ（１０
０×１０-6モル）及びアクリル酸エチル１０．９ミリリ
ットル（１０ミリモル）をトルエン２００ミリリットル
中に投入し、窒素下０℃において１時間反応させた。得
られた反応液を反応性マクロモノマー液と称す。次い
で、このマクロモノマー液に実施例３で用いた中性キレ
ートニッケル触媒３４ｍｇ（５０×１０-6モル）をトル
エン２００ミリリットル中に投入し、エチレン（０．８
ＭＰａ）を吹き込んで混合攪拌させ、窒素下室温におい
て９０分間反応させた。その後、メタノールを加えて重
合を停止させた。得られた重合体はトルエン／メタノー
ル系にて沈殿を繰り返すことにより精製し、未反応のマ
クロモノマーは回収された。得られた重合体は２０．６
ｇであり、アクリル酸エチル含有量は０．８モル％であ
った。この製造方法を二段階法と称す。
【００５９】この重合体のテトラリン中、１３５℃で測
定した極限粘度［η］は０．０５デシリットル／ｇであ
った。また、この重合体の 1Ｈ−ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲ
の測定を行った結果、ＩＲのデータからエステル基に由
来するカルボニル（１７４２ｍ-1）のピークが観測さ
れ、 1Ｈ−ＮＭＲからアクリル酸エチル重合体に相当す
るピークが観測された。これらの結果から、この重合体
は、目的とする極性基含有モノマー重合体をグラフト鎖
にもつグラフト共重合体であることが確認された。ま
た、得られた共重合体について、示差走査熱量分析計
（ＤＳＣ）により、上記の方法で測定した融点は７０〜
９０℃の範囲であった。
定した極限粘度［η］は０．０５デシリットル／ｇであ
った。また、この重合体の 1Ｈ−ＮＭＲ及びＦＴ−ＩＲ
の測定を行った結果、ＩＲのデータからエステル基に由
来するカルボニル（１７４２ｍ-1）のピークが観測さ
れ、 1Ｈ−ＮＭＲからアクリル酸エチル重合体に相当す
るピークが観測された。これらの結果から、この重合体
は、目的とする極性基含有モノマー重合体をグラフト鎖
にもつグラフト共重合体であることが確認された。ま
た、得られた共重合体について、示差走査熱量分析計
（ＤＳＣ）により、上記の方法で測定した融点は７０〜
９０℃の範囲であった。
【００６０】比較例５
トルエン２００ミリリットル中に、アクリル酸エチル
１．１ミリリットル（１０ミリモル）及び実施例３で使
用した中性キレートニッケル触媒３４ｍｇ（５０×１０
-6モル）を投入したのち、エチレン（０．８ＭＰａ）を
吹込んで混合攪拌させ、窒素下室温で９０分間反応させ
た。その後、メタノールを加えて重合を停止させたが、
重合体は得られなかった。
１．１ミリリットル（１０ミリモル）及び実施例３で使
用した中性キレートニッケル触媒３４ｍｇ（５０×１０
-6モル）を投入したのち、エチレン（０．８ＭＰａ）を
吹込んで混合攪拌させ、窒素下室温で９０分間反応させ
た。その後、メタノールを加えて重合を停止させたが、
重合体は得られなかった。
【００６１】比較例６
トルエン２００ミリリットル中に、アクリル酸エチル
１．１ミリリットル（１０ミリモル）、実施例３で使用
した中性キレートニッケル触媒３４ｍｇ（５０×１０-6
モル）及びＢ（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ４０ｍｇ（７８×１０-6モ
ル）を投入したのち、エチレン（０．８ＭＰａ）を吹込
んで混合攪拌させ、窒素下室温で９０分間反応させた。
その後、メタノールを加えて重合を停止させたが、重合
体は得られなかった。
１．１ミリリットル（１０ミリモル）、実施例３で使用
した中性キレートニッケル触媒３４ｍｇ（５０×１０-6
モル）及びＢ（Ｃ6 Ｆ5 ）3 ４０ｍｇ（７８×１０-6モ
ル）を投入したのち、エチレン（０．８ＭＰａ）を吹込
んで混合攪拌させ、窒素下室温で９０分間反応させた。
その後、メタノールを加えて重合を停止させたが、重合
体は得られなかった。
【００６２】比較例７
トルエン２００ミリリットル中に、アクリル酸エチル
０．３ミリリットル（１０ミリモル）、実施例３で使用
した中性キレートニッケル触媒３４ｍｇ（５０×１０-6
モル）及び実施例１で得られた二官能性モノマー１．１
ミリリットル（１０ミリモル）を順次投入したのち、エ
チレン（０．８ＭＰａ）を吹込んで混合攪拌させ、窒素
下室温で９０分間反応させた、その後、メタノールを加
えて重合を停止させたが、重合体は得られなかった。実
施例３、４及び比較例５〜７の反応条件及び結果を第２
表に示す。
０．３ミリリットル（１０ミリモル）、実施例３で使用
した中性キレートニッケル触媒３４ｍｇ（５０×１０-6
モル）及び実施例１で得られた二官能性モノマー１．１
ミリリットル（１０ミリモル）を順次投入したのち、エ
チレン（０．８ＭＰａ）を吹込んで混合攪拌させ、窒素
下室温で９０分間反応させた、その後、メタノールを加
えて重合を停止させたが、重合体は得られなかった。実
施例３、４及び比較例５〜７の反応条件及び結果を第２
表に示す。
【００６３】
【表２】
【００６４】
【発明の効果】本発明のグラフト共重合体は、主鎖がポ
リオレフィンで、極性基含有モノマーの重合体をグラフ
ト鎖にもつ新規な重合体であって、ポリオレフィンなど
との相溶性が良好であり、塗料や接着剤などに好適に用
いられる。また、本発明の製造方法によれば、前記グラ
フト共重合体を、一つの反応槽において、数段階の多段
階プロセスを経ることなく、簡便にかつ低コストで効率
よく、しかも極性基の含有量を自在に調節可能に製造す
ることができる。
リオレフィンで、極性基含有モノマーの重合体をグラフ
ト鎖にもつ新規な重合体であって、ポリオレフィンなど
との相溶性が良好であり、塗料や接着剤などに好適に用
いられる。また、本発明の製造方法によれば、前記グラ
フト共重合体を、一つの反応槽において、数段階の多段
階プロセスを経ることなく、簡便にかつ低コストで効率
よく、しかも極性基の含有量を自在に調節可能に製造す
ることができる。
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に水素原子又は
炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｅはカルボキシル基（−
ＣＯＯＨ）、エステル基（−ＣＯＯＲ3 ）、ケトン若し
くはアルデヒド基（−ＣＯＲ4 ）又はアミド基（−ＣＯ
ＮＲ5 2）（ただし、Ｒ3 〜Ｒ5 は、それぞれ水素原子又
は炭素数１〜２０の炭化水素基である。）、（Ｐｏｌ
ｙ）は極性基含有モノマー単位からなるポリマー鎖を示
し、ａは０〜２０、ｗは２〜８００，０００、ｘは１〜
４０，０００、ｙは１〜１０，０００の整数、ｗ／ｘ比
は０．００１〜４０００の数を示す。〕で表される構造
を有するグラフト共重合体。 - 【請求項２】 （ａ）周期律表第３〜第１０族に属する
金属元素を含む触媒成分及び（ｂ）ルイス酸からなる触
媒成分の存在下に、オレフィン類と、一般式（II) 【化２】 〔式中、ＤはＣＲ6 Ｒ7 、ＮＲ8 （ただし、Ｒ6 〜Ｒ8
は水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基であ
る。）、Ｏ又はＳを示し、Ｚはアニオン重合を開始でき
る活性点をもつ構造を有する基を示し、ｂは１〜２０の
整数を示す。〕で表される多官能性モノマーと、該多官
能性モノマー以外の極性基含有モノマーを反応させるこ
とを特徴とするグラフト共重合体の製造方法。 - 【請求項３】 （ａ）触媒成分が、一般式（III) Ｌ1 m ＭＬ2 n ・・・（III) 〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族に属する遷移金属原
子、Ｌ1 は該遷移金属原子に共有結合する基、Ｌ2 は該
遷移金属原子に配位結合する基、ｍは遷移金属原子の価
数を示す。各Ｌ1 と各Ｌ2 はたがいに同一でも異なって
いてもよいし、Ｌ 1 同士、Ｌ2 同士又はＬ1 −Ｌ2 間で
架橋していてもよく、ｍとｎは、それぞれ０〜４の整数
を示し、ｍ＋ｎは２〜６の整数を示す。〕で表される遷
移金属化合物である請求項２記載のグラフト共重合体の
製造方法。 - 【請求項４】 （ｂ）触媒成分であるルイス酸が、一般
式（IV) 及び一般式（Ｖ） Ｒ9 3Ｂ ・・・（IV) Ｒ10 3 Ａｌ ・・・（Ｖ) （式中、Ｒ9 及びＲ10は、それぞれ水素原子あるいはハ
ロゲン原子を有していてもよい、炭素数１〜２０の炭化
水素基、アルコキシル基、アリールオキシ基、チオアル
コキシル基又はチオアリールオキシ基を示し、各Ｒ9 及
び各Ｒ10は同じでも異なっていてもよく、また架橋して
いてもよい。）で表される化合物の中から選ばれる少な
くとも一種である請求項２又は３記載のグラフト共重合
体の製造方法。 - 【請求項５】 オレフィン類が炭素数２〜２０のα−オ
レフィンである請求項２、３又は４記載のグラフト共重
合体の製造方法。 - 【請求項６】 極性基含有モノマーが、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸エステル類、クロトン酸エステ
ル類、メタクリル酸エステル類、アクリル酸アミド類、
クロトン酸アミド類、メタクリル酸アミド類、アクリル
酸トリアルキルシリル類、クロトン酸トリアルキルシリ
ル類及びメタクリル酸トリアルキルシリル類の中から選
ばれる少なくとも一種である請求項２ないし５のいずれ
かに記載のグラフト共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002128181A JP2003012742A (ja) | 2001-04-27 | 2002-04-30 | グラフト共重合体及びグラフト共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001132248 | 2001-04-27 | ||
| JP2001-132248 | 2001-04-27 | ||
| JP2002128181A JP2003012742A (ja) | 2001-04-27 | 2002-04-30 | グラフト共重合体及びグラフト共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003012742A true JP2003012742A (ja) | 2003-01-15 |
Family
ID=26614459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002128181A Pending JP2003012742A (ja) | 2001-04-27 | 2002-04-30 | グラフト共重合体及びグラフト共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003012742A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005290135A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Mitsui Chemicals Inc | ポリオレフィン骨格を有するグラフトポリマー |
| WO2005105877A1 (ja) * | 2004-04-27 | 2005-11-10 | Kaneka Corporation | ポリオレフィン系グラフト共重合体、組成物およびその製造方法 |
| WO2006001189A1 (ja) * | 2004-06-29 | 2006-01-05 | Kaneka Corporation | ポリオレフィン系グラフト共重合体、組成物およびその製造方法 |
-
2002
- 2002-04-30 JP JP2002128181A patent/JP2003012742A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005290135A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Mitsui Chemicals Inc | ポリオレフィン骨格を有するグラフトポリマー |
| WO2005105877A1 (ja) * | 2004-04-27 | 2005-11-10 | Kaneka Corporation | ポリオレフィン系グラフト共重合体、組成物およびその製造方法 |
| WO2006001189A1 (ja) * | 2004-06-29 | 2006-01-05 | Kaneka Corporation | ポリオレフィン系グラフト共重合体、組成物およびその製造方法 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20041207 |