JP2003002915A - 常温速硬化性２液型アクリル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 常温速硬化性を有すると共に優れた保存安定
性も兼ね備えた２液型アクリル組成物を提供する。 【解決手段】 （メタ）アクリロイル化合物、ラジカル
重合開始剤及び重合促進剤としての２−メルカブトベン
ズイミダゾールと２価の銅化合物を含む常温速硬化性２
液型アクリル組成物であり、２価の銅が２−メルカプト
ベンズイミダゾールに対して、好ましくは０．０４０〜
０．７０のモル比、より好ましくは０．０６０〜０．６
０であり、さらに２−メルカプトベンズイミダゾール
が、主成分として（メタ）アクリロイル基含む化合物合
計１００質量部に対し、好ましくは０．０２質量部〜
１．５質量部、より好ましくは０．１質量部〜１．０質
量部であることにより常温速硬化性と保存安定性を両立
させた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】 本発明は主成分として（メ
タ）アクリロイル基を含む化合物とラジカル重合開始剤
と重合促進剤よりなり、貯蔵条件の影響による硬化速度
の変化が少ない保存安定性に優れた常温速硬化性２液型
アクリル組成物に関するものであり、シーリング剤、注
入剤、接着剤などに利用した場合、工程短縮、生産管理
などに大きく寄与することができる。

【０００２】

【従来の技術】 常温下で短時間に硬化する２液型アク
リル組成物の要求は、省力化、省資源化、省エネルギー
化などのため年々と大きくなる傾向にある。従来、室温
で短時間に硬化する硬化物はシーリング剤、注型剤や封
止剤などに用いる注入剤、接着剤などとして広く使用さ
れており、代表的なものとしては２液型エポキシ樹脂、
２液型ウレタン樹脂、２液型シリコーン樹脂、２液型ア
クリル組成物などがあげられる。従来の常温速硬化性２
液型エポキシ樹脂、２液型ウレタン樹脂、２液型シリコ
ーン樹脂では保存中は比較的安定であるが、常温での硬
化には数１０分から数時間かかっておりさらに短時間化
を求める要請は強かった。そのため工場生産においては
樹脂の硬化が生産スピードのネックとなり、また加熱装
置を設置して硬化速めるようにようにする場合も多く、
加熱装置などの付帯設備にもコストがかってしまうとい
う問題があった。工場外の施工工事についても硬化が遅
いため次の工事にすぐかかれず遊びの時間が生じ、施工
開始後使用するまでに長時間がかかっていた。一方２液
型アクリル組成物は重合開始剤と重合促進剤の入った２
液を混ぜ硬化させ使用する。重合促進剤としては、３級
アミン、メルカプタン、β−ジケトンキレート、チオ尿
素化合物、有機酸の金属塩などが使用されてきた。硬化
は数分から数１０分と比較的速いが、重合促進剤の入っ
た液を長期に保存したり夏場に高温にさらされると、硬
化性が損なわれて硬化時間が大幅に長くなったりゲル化
を起こし使用できなくなってしまい、保存安定性に大き
な問題があった。これを解消するため使用に必要な最小
必要量ずつを何回にも分け生産または受注したり、また
は２液型アクリル組成物を冷所に保存する必要があり、
作業性やコスト上大きな問題となっていた。

【０００３】

【解決しようとする課題】 本発明はかかる状況に鑑み
常温速硬化性を有すると共に優れた保存安定性も兼ね備
えた２液型アクリル組成物を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決しようとする手段】 上記課題を解決する
ため、常温硬化性２液性アクリル組成物の硬化特性およ
び保存安定性に大きな影響をおよぼす重合促進剤につい
て詳細に検討した。本発明の常温速硬化性２液型アクリ
ル組成物は（メタ）アクリロイル基を含む化合物を主成
分とし、また必要に応じ他のビニルモノマーやエラスト
マーを加えてもよい。これらの混合物を２種類作り、一
方にはラジカル重合開始剤を加えＡ液とし、他方には重
合促進剤として２−メルカプトベンズイミダゾールと２
価の銅化合物を配合しＢ液とする。重合促進剤としては
銅ジ−２−メルカプトベンズイミザゾレートを用いるこ
ともできる。さらに必要に応じ重合禁止剤、空気に触れ
ている部分の硬化を迅速にするためパラフィン類を両液
に配合して調整される。これらの２液は使用直前に混合
する。混合はＡまたはＢ液の中にもう一方の液を加え直
ちに撹拌混合するか、スタチックミキサーを用いて混合
してもよい。或いはＡ液、Ｂ液をおのおの被着体に塗り
両者を張り合わせるだけでも硬化する。硬化までの時間
は重合開始剤、重合促進剤の量により調整することがで
きる。以下本発明を詳細に説明する。

【０００５】本発明では２価の銅の２−メルカプトベン
ズイミダゾールに対するモル比が、反応性及び溶解性に
関係あることを初めて見出し、速硬化性と保存安定性の
両者を満足できる特定な配合条件を見出した。すなわ
ち、本発明は、（１）（メタ）アクリロイル化合物を主
成分とし、（２）ラジカル重合開始剤、及び重合促進剤
としての（３）２−メルカプトベンズイミダゾールと
（４）２価の銅化合物を含む常温速硬化性２液型アクリ
ル組成物に関するものである。重合促進剤には２−メル
カプトベンズイミダゾールと２価の銅化合物を併用する
ことが必要であり、２価の銅化合物または２−メルカプ
トベンズイミダゾールだけでは、硬化は非常に遅い。Ｂ
液中の２価の銅と２−メルカプトベンズイミダゾールは
塩を作ると推察される。実際に２価の銅１原子に対し２
分子の２−メルカプトベンズイミダゾールが反応した化
１の銅ジ−２−メルカプトベンズイミダゾレートは、ラ
ジカル反応の重合促進剤としての効果が高いことを確認
した。かつこの銅ジ−２−メルカプトベンズイミダゾレ
ートはモノマー類に対しての溶解性がよく、さらにこの
Ｂ液は保存安定性に著しく優れている。一方、２価の銅
１原子に対し１分子の２−メルカプトベンズイミダゾー
ルが反応した銅モノ−２−メルカプトベンズイミダゾレ
ートは、重合促進剤としての効果が低く、かつ溶解性が
悪いためＢ液中に不溶物が生じやすい。

【０００６】本発明では、２価の銅が２−メルカプトベ
ンズイミダゾールに対して好ましくは０．０４０〜０．
７０のモル比であり、より好ましくは０．０６０〜０．
６０にすることにより速硬化かつ保存安定性の優れた常
温速硬化性２液型アクリル組成物を提供することとなっ
た。モル比が０．０４０〜０．７０の範囲では銅ジ−２
−メルカプトベンズイミダゾレートと未反応の２−メル
カブトベンズイミダゾールが主体となって共存すると考
えられる。硬化時間は銅ジ−２−メルカプトベンズイミ
ダゾレートの量が支配的影響をおよぼし、過剰な２−メ
ルカプトベンズイミダゾールは硬化時間に大きな影響を
およぼさない。モル比が０．７０より大きい場合では銅
ジ−２−メルカプトベンズイミダゾレートを作るのに充
分な２−メルカプトベンズイミダゾールが不足し、銅モ
ノ−２−メルカプトベンズイミダゾレートが一部生成し
ていると考えられ、速硬化性が損なわれかつＢ液中に不
溶物が生じやすくなる。モル比が０．０４０未満では硬
化時間がばらつきやすく不安定となる。

【０００７】また２−メルカプトベンズイミダゾールの
量は、（メタ）アクリロイル化合物合計１００質量部に
対し好ましくは０．０２質量部〜１．５質量部、より好
ましくは０．１質量部〜１．０質量部である。０．０２
質量部未満ではでは速硬化性が失われ、また１．５質量
部より大きい場合では硬化物の強度が落ちる。

【０００８】さらに重合促進剤が、２−メルカプトベン
ズイミダゾール２モルと２価の銅１モルから合成される
（５）銅ジ−２−メルカプトベンズイミダゾレートを用
いることもできる。

【０００９】（１）の主成分として（メタ）アクリロイ
ル基を含む化合物とは、分子中に（メタ）アクリロイル
基を１つ含むものを３０〜１００質量部と、必要に応じ
て２つ以上の（メタ）アクリロイル基を含むものを７０
質量部まで添加しても良い。さらに（メタ）アクリロイ
ル基以外の重合性ビニルモノマーやエラストマーを含む
こともできる。

【００１０】分子中に（メタ）アクリロイル基を１つ含
むものとしてはメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
テニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、アルキルオキシ（ポリ）エチレンゴリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、アルキルオキシ（ポリ）
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェ
ノキシ（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、フェノキシ（ポリ）プロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオ
キシエチルアシッドホスフェート、グリシジル（メタ）
アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフ
リル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレー
ト、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、エチレンオキサイド変性コハク酸（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリル酸、などがある。

【００１１】これらは（１）の成分１００質量部のう
ち、３０〜１００質量部が好ましく、１種または２種以
上を使用でき、臭気の点より沸点が１００℃より高いモ
ノマーがよい。

【００１２】分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以
上含むものとしてはポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、各種の
ウレタン変性ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサ
イド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
とイソシアネート化合物との反応物であるウレタンポリ
（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。

【００１３】分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以
上含むものを加えることにより、硬化物の硬度が増しま
た耐溶剤性も増すが柔軟性は少なくなる。

【００１４】さらに（メタ）アクリロイル基以外の重合
性ビニルモノマーとしては、酢酸ビニル，スチレン、ビ
ニルトルエン、ジアリルフタレート、ビニルピロリド
ン、イタコン酸などがある。

【００１５】さらにエラストマーを加えることもでき
る。エラストマーとしてブタジエンゴム、アクリロニト
リルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、アクリ
ルゴム、エピクドリンゴムなどがある。

【００１６】このエラストマーを加えることにより硬化
物の強度を向上できる．添加量は（１）の成分１００質
量部のうち２０質量部以下が好ましくそれ以上では液の
粘度が高くなり作業が困難になる。溶解性、強度からア
クリロニトリルブタジエンゴムが好ましい。

【００１７】（２）のラジカル重合開始剤とは有機過酸
化物が好ましい。有機過酸化物としては、クメンハイド
ロパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキサイ
ド、メチルアセトアセテイトパーオキサイド，メチルシ
クロヘキサノンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシカボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ター
シャリーブチルパーオキシネオデカノエートなどが挙げ
られる。

【００１８】有機過酸化物以外のラジカル重合開始剤と
してはアゾ系の化合物があり、アゾビスイソブチロニト
リル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）などがある。

【００１９】これらのラジカル重合開始剤は１種または
２種以上を組み合わせて使用することができるが、安定
性、硬化性の見地からクメンハイドロパーオキサイドが
最適であり、主成分として（メタ）アクリロイル基を含
む化合物１００質量部に対し安定性と速硬化性の点から
０．２〜５．０質量部が好ましい。

【００２０】（３）の２−メルカプトベンズイミダゾー
ル類としては、２−メルカプトベンズイミダゾールのベ
ンゼン核にアルキル基を導入した２−メルカプトメチル
ベンズイミダゾールや２−メルカプトブチルベンズイミ
ダゾールなども使用することができる。

【００２１】（４）の２価の銅化合物では、カルボン酸
銅として酢酸銅、酒石酸銅、オレイン酸銅、オクチル酸
銅、ナフテン酸銅などがあり、銅のβ−ジケトン化合物
としては、アセチルアセトン銅、ベンゾイルアセトン銅
などがあり、銅のβ−ケトエステル化合物としては、ア
セト酢酸エチル銅、銅のアルコキシド化合物としては、
銅２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシド、銅２−
（２−メトキシエトキシ）エトキシドなどがある。また
銅と無機酸の塩である硝酸銅、塩化銅なども使用でき
る。特にナフテン酸銅、オレイン酸銅、オクテン酸銅な
どのカルボン酸銅、アセチルアセトン銅、アセト酢酸エ
チル銅が分散性に優れている。

【００２２】（５）の銅ジ−２−メルカプトベンズイミ
ダゾレートの合成は２−メルカプトベンズイミダゾール
のアルカリ金属塩２モルと水溶性の２価の銅塩１モルと
を反応させて得られる。

【００２３】さらに液が増粘したりゲル化するのをふせ
ぐことを目的として、重合禁止剤を添加することができ
る。ハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，
５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、ベンゾキノン、ナ
フトキノン、パラ−トルキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテルなどがある。

【１０２４】重合禁止剤の添加量は主成分としての（メ
タ）アクリロイル基含む化合物合計１００質量部に対
し、０．００１〜１質量部である。０．００１質量部以
下では効果が充分でなく、１質量部以上では硬化が遅く
なり、硬化した硬化物の強度が低下する恐れがある。

【００２５】空気に触れている部分の硬化を迅速にする
ために添加するパラフィン類としては、パラフィン、蜜
ろう、カルナバワックスなどがある。

【００２６】パラフィン類の添加量は主成分としての
（メタ）アクリロイル基含む化合物合計１００質量部に
対し０．０１〜４質量部が好ましく、０．０１質量部以
下では添加の効果が少なく、４質量部以上では添加した
液が白濁し硬化した固着剤の強度が低下する恐れがあ
る。以上本発明で使用する成分につき説明したがそのほ
かに可塑剤、着色剤、充填剤、シランカップリング剤、
難燃剤及び補強剤なども使用してよい。

【００２７】以下に本発明を実施例によりさらに詳しく
説明する。アクリル組成物は、ラジカル重合開始剤が入
ったＡ液と、重合促進剤が入ったＢ液を作り等量混ぜ合
わせて次の方法で試験した。

【００２８】硬化時間は２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿
室で、Ａ液とＢ液をおのおの５ｇ等量混合し、ゲル化す
るまでの時間を測定した。

【００２９】保存安定性は促進試験として５０℃の孵卵
器でＡ液およびＢ液を１ヶ月保存し硬化時間の変化を測
定した。

【００３０】物性値は、硬度はショアーＡ硬度またはシ
ョアーＤ硬度、引張強度と伸び率はＪＩＳ Ｋ６３０１
に準拠し１号ダンベルを作り、引張剪断強度はＳＰＣＣ
のサンドブラスト鋼鈑を用いＪＩＳ Ｋ６８５０に準拠
し、おのおの２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室で測定し
た。

【００３１】

【実施例１】２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０
質量部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアク
リレート６０質量部、パラクミルフェノールエチレンオ
キサイド変性アクリレート（東亞合成（株）製 Ｍ−１
１０）１３質量部、エチレンオキサイド変性ビスフェノ
ールＡジアクリレート（日本油脂（株）製 ＡＤＢＥ−
１５０）５質量部、アクリル酸２質量部、クメンハイド
ロパーオキサイド３質量部を混合しＡ液とし、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート２０質量部、２−ヒドロキ
シ−３−フェノキシプロピルアクリレート６０質量部、
パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレ
ート１５質量部、エチレンオキサイド変性ビスフェノー
ルＡジアクリレート５質量部、ナフテン酸銅ミネラルス
ピリット溶液（銅成分５．２５％）０．５質量部、２−
メルカプトベンズイミダゾール０．５質量部を混合しＢ
液とした。このとき２価の銅の２−メルカプトベンズイ
ミダゾールに対するモル比は０．１２である。Ｂ液は透
明であり、Ａ液、Ｂ液を質量比で１：１に混合したとき
の硬化時間は１８秒、ショアーＡ硬度５７、引張強度は
０．７７ＭＰａ、伸び率は３８％、５０℃１ヶ月保存後
の硬化時間は２０秒であった。

【００３２】

【実施例２〜３、参考例１〜３】実施例１と同様に実施
例２〜３、参考例１〜３を表１に示す。実施例２のナフ
テン酸銅の量は実施例３の１／２であり、したがって硬
化時間も実施例２が実施例３より長くなっている。かつ
両者とも５０℃１ヶ月保存の前後の硬化時間は、ほとん
ど変わらず保存安定性に優れている。参考例１のナフテ
ン酸銅の量は実施例３と同じであるが、銅の２−メルカ
プトベンズイミダゾールに対するモル比は、１．０であ
り速硬化性が失われている。参考例２は重合促進剤がバ
ナジルアセチルアセテネートとエチレンチオ尿素であり
５０℃で１ヶ月保存するとＢ液がゲル化してしまう。参
考例３は重合促進剤がナフテン酸銅とエチレンチオ尿素
であり、５０℃で１ヶ月保存すると硬化時間が大幅に伸
び速硬化性がなくなる。

【表１】

【００３３】

【実施例４〜５、参考例４〜５】実施例１と同様に実施
例４〜５、参考例４〜５を表２に示す。実施例４と実施
例５はナフテン酸銅の量が同じであり、２−メルカプト
ベンズイミダゾールの量は異なっていても硬化時間はほ
ぼ同じとなる。参考例４は重合促進剤がバナジルアセチ
ルアセテネートとエチレンチオ尿素であり５０℃で１ヶ
月保存するとＢ液がゲル化してしまう。参考例５は重合
促進剤がナフテン酸銅とエチレンチオ尿素であり、５０
℃で１ヶ月保存すると硬化時間が大幅に伸び速硬化性が
失われる。

【表２】

【００３４】

【実施例６】２−メルカプトベンズイミダゾール３．０
０ｇ（０．０２モル）を１Ｎの水酸化ナトリュウム水溶
液２１ｍｌに溶解した。これに水２０ｍｌに溶かした第
２塩化銅１．３４ｇ（０．０１モル）を加え、生じた沈
澱を水２０ｍｌで洗浄して、わずかに青みをおびた白色
の銅ジ−２−メルカプトベンズイミダゾレート３．２０
ｇを得た（収率８７．９％）。

【００３５】実施例１と同様２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート２０質量部、２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピルアクリレート６０質量部、パラクミルフェノ
ールエチレンオキサイド変性アクリレート１３質量部、
エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレー
ト５質量部、アクリル酸２質量部、クメンハイドロパー
オキサイド３質量部を混合しＡ液とし、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート２０質量部、２−ヒドロキシ−３
−フェノキシプロピルアクリレート６０質量部、パラク
ミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート１
５質量部、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ
アクリレート５質量部、銅ジ−２−メルカプトベンズイ
ミダゾレート０．１５質量部を混合しＢ液とした。この
ときの２価の銅の２−メルカプトベンズイミダゾールに
対するモル比は０．５である。Ｂ液は透明であり、Ａ
液、Ｂ液を質量比で１：１に混合したときの硬化時間は
１７秒、ショアーＡ硬度４５、引っ張り強度は０．５９
ＭＰａ、伸び率５５％、５０℃１ヶ月保存後の硬化時間
は１９秒であり保存安定性に優れている。

【００３６】

【実施例７】２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
アクリレート６５質量部、パラクミルフェノールエチレ
ンオキサイド変性アクリレート３０質量部、エチレンオ
キサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート３質量
部、アクリル酸２質量部、クメンハイドロパーオキサイ
ド３質量部を混合しＡ液とし、２−ヒドロキシ−３−フ
ェノキシプロピルアクリレート６５質量部、パラクミル
フェノールエチレンオキサイド変性アクリレート３２質
量部、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアク
リレート３質量部、アセチルアセトン銅０．１６質量
部、２−メルカプトベンズイミダゾール０．６質量部を
混合しＢ液とした。このとき２価の銅の２−メルカプト
ベンズイミダゾールに対するモル比は０．１５である。
Ｂ液は透明であり、Ａ液、Ｂ液を質量比で１：１に混合
したときの硬化時間は２５秒、ショアーＡ硬度３７、引
張強度は０．６９ＭＰａ、伸び率は８８％、５０℃１ヶ
月保存後の硬化時間は２６秒であった。

【００３７】

【発明の効果】本発明により、速硬化でありかつ保存安
定性が顕著に改良された常温速硬化性２液型アクリル組
成物が得られた。従来の常温速硬化性２液型アクリル組
成物は保存中に硬化時間が長くなり、ときにはゲル化を
引き起こしていたが、本発明により生産管理、在庫管
理、品質管理上に大きな問題であった保存安定性が改良
され、常温速硬化性２液型アクリル組成物の注入剤、接
着剤などへの工業的利用価値が大幅に高くなった。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J015 BA04 BA05 BA06 BA14 4J040 FA131 FA132 GA05 GA07 GA14 GA17 HB18 HB41 HC14 HC23 HD01 HD43 JA13 KA11 KA17 LA05 PA44

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主成分として（メタ）アクリロイル基を
   含む化合物、ラジカル重合開始剤及び重合促進剤よりな
   る２液型アクリル組成物において、重合促進剤が２−メ
   ルカプトベンズイミダゾール類と２価の銅化合物よりな
   る常温速硬化性２液型アクリル組成物。
2. 【請求項２】重合促進剤の構成成分である２−メルカプ
   トベンズイミダゾールが、（メタ）アクリロイル基を含
   む化合物合計１００質量部に対し、０．０２質量部〜
   １．５質量部であり、もう一つの構成成分である２価の
   銅が２−メルカプトベンズイミダゾールに対して０．０
   ４〜０．７０のモル比である請求項１記載の常温速硬化
   性２液型アクリル組成物。
3. 【請求項３】 ２価の銅化合物が、カルボン酸銅、銅の
   β−ジケトン化合物及び銅のβ−ケトエステル化合物よ
   りなる族の一種以上より選ばれる請求項１記載の常温速
   硬化性２液型アクリル組成物。
4. 【請求項４】 重合促進剤が、銅ジ−２−メルカプトベ
   ンズイミダゾレート、化１を含む常温速硬化性２液型ア
   クリル組成物。 【化１】
5. 【請求項５】 銅ジ−２−メルカプトベンズイミダゾレ
   ートからなるラジラル重合の重合促進剤。
6. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか１項記載の常温
   速硬化性２液型アクリル組成物を含有してなる注入剤。
7. 【請求項７】 請求項１〜４のいずれか１項記載の常温
   速硬化性２液型アクリル組成物を含有してなる接着剤。