JP2002542211A - ブタンジオールの製造方法 - Google Patents

ブタンジオールの製造方法

Info

Publication number
JP2002542211A
JP2002542211A JP2000612240A JP2000612240A JP2002542211A JP 2002542211 A JP2002542211 A JP 2002542211A JP 2000612240 A JP2000612240 A JP 2000612240A JP 2000612240 A JP2000612240 A JP 2000612240A JP 2002542211 A JP2002542211 A JP 2002542211A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
reaction
rhodium
allyl alcohol
butanediol
phosphine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000612240A
Other languages
English (en)
Inventor
ザジャセック、ジョーン、ジー．
シューム、ウィルフレット、ピー．
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lyondell Chemical Technology LP
Original Assignee
Arco Chemical Technology LP
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arco Chemical Technology LP filed Critical Arco Chemical Technology LP
Publication of JP2002542211A publication Critical patent/JP2002542211A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxo-reaction combined with reduction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
    • C12C11/00—Fermentation processes for beer
    • C12C11/02—Pitching yeast

Abstract

(57)【要約】 アリルアルコ−ルを、ロジウムおよび好ましくは少なくとも２個のメチル基を有するトリアルキルホスフィン触媒を用いてヒドロホルミル化し、１，４−ブタンジオールにする。反応は最初、より温和な条件で行い、その後、より厳しい条件で行う。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） 本発明は、厳しさの異なる条件でヒドロホルミル化によってアリルアルコール
からブタンジオールを製造するための方法を提供する。好ましくは、同じＣＯ／
Ｈ2反応混合ガスが全プロセスを通して使われる。
【０００２】 （発明の分野） アリルアルコールからのブタンジオールの製造は公知で、商業的に実施されて
いる方法である。例えば米国特許第４２３８４１９号、４６７８８５７号、４２
１５０７７号、５２９０７４３号などを参照のこと。通常、アリルアルコールを
ロジウム−ホスフィン触媒系を用いてＣＯ／Ｈ2混合ガスと反応させて、４−ヒ
ドロキシブタナールを生成させる。この４−ヒドロキシブタナールは水抽出によ
って触媒から分離され、ニッケル触媒で水素化され、ブタンジオールを生成する
。米国特許第５５０４２６１号を参照のこと。
【０００３】 前記の一連の反応では、各反応に異なった触媒および通常異なった反応混合ガ
スを使用することが必要とされる。明白な理由により、１種の触媒系のみを用い
、また好ましくは１種の反応混合ガスのみを用いてアリルアルコールからブタン
ジオールを製造することには利点がある。
【０００４】 例えば、特開昭５２−７８８０９号公報でＫａｗａｈｉｔｏ他によって、ブタ
ンジオールは、ロジウムおよびトリアルキルホスフィン触媒系を用いて１段階反
応によって、アリルアルコールから製造できることが報告されている。しかし、
特開昭５２−７８８０９号公報に記載された方法の欠点は、生成する１，４−ブ
タンジオールと２−メチル−１，３プロパンジオールの比が相対的に小さいこと
である。
【０００５】 （発明の概要） 本発明によって、単一触媒系および好ましくは単一反応混合ガスを用いて、ア
リルアルコールとＣＯおよびＨ2との反応によってブタンジオールを製造する方
法が提供される。最初、反応はロジウム化合物および脂肪族ホスフィンを含む触
媒系を用いて、直鎖反応生成物の生成に有利な比較的温和な温度および／または
圧力条件で行われる。その後反応は、より厳しい反応条件で、同じ触媒系および
好ましくは同じ反応混合ガスで続けられ、主に１，４ブタンジオールを生成する
。
【０００６】 本発明の実施により、２種の異なった触媒の使用および反応の間に中間生成物
を分離する従来の方法の欠点が避けられ、生成物中の１，４ブタンジオールと２
メチル１，３プロパンジオールの比は顕著に大きくなる。
【０００７】 別の特徴として、ロジウムおよび下記の式のアルキルホスフィンを含む新規な
触媒系を用いて、アリルアルコールをＣＯおよびＨ2と反応させる、さらなる新
規な反応が提供される。
【０００８】
【化１】 式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2の少なくとも２つがメチル基である。メチルでないＲ1
Ｒ1またはＲ2はＣ2〜Ｃ20のアルキル基またはシクロアルキル基である。驚いた
ことに、これらのホスフィンの使用は直鎖生成物と分岐生成物の比を顕著に改善
するということが見出された。
【０００９】 （詳細な説明） 本発明によれば、最初アリルアルコールが、分岐反応生成物よりも直鎖反応生
成物の生成に非常に有利な比較的温和な反応条件で、ロジウム−トリアルキルホ
スフィン触媒系の存在下、ＣＯ／Ｈ2と反応する。具体的な反応条件としては、
温度が６０〜８０℃の範囲で、圧力が３０〜１００ｐｓｉｇである。ＣＯとＨ2
のモル比１／１の混合物が有用であるが、その比はかなり変えることができ、５
〜３０ｐｓｉｇのＣＯ／Ｈ2分圧で用いることができる。反応は、アリルアルコ
ールの大部分、例えば６０から９０％が反応するまでこれらのより温和な条件で
行われる。生成物は主に４−ヒドロキシブタナールで、いくらかのブタンジオー
ルおよび分岐反応生成物がある。通常、これらのより温和な条件で１〜４時間の
反応時間が適切である。
【００１０】 次に反応は、同じ触媒を用いてであるがより厳しい温度および圧力条件、例え
ば８０〜１４０℃の温度および／または１００〜１０００ｐｓｉｇの全圧で続け
られる。同じＣＯ／Ｈ2混合ガスを用いることができる。より厳しい条件での反
応の間、直鎖生成物と分岐生成物の高い比率は実質的に保持されたまま、製品の
ブタンジオールが生成する。通常、より厳しい反応条件で１〜１０時間の反応時
間が適切である。
【００１１】 本発明の具体的な実施形態において、好ましくは適当な溶剤とともにアリルア
ルコールおよび触媒が反応器に入れられ、そこにＣＯ／Ｈ2反応混合ガスも導入
される。反応器は反応温度に加熱され、所望の反応時間の間ＣＯ／Ｈ2混合物で
加圧され、高い選択率で４−ヒドロキシブタナールが生成する。好ましくは攪拌
される。
【００１２】 その後反応混合物の温度が、ＣＯ／Ｈ2混合物の圧力と共にブタンジオール生
成のためのより厳しい条件に上げられ、この条件は所望のブタンジオールへの転
化が達成されるまで保持される。
【００１３】 生成物混合物は次に、水によるジオール生成物の抽出によるか、あるいは反応
混合物からジオールを減圧蒸留することにより分離することができる。
【００１４】 本発明の重要な要点は、後のより厳しい条件での反応に先立って初めに比較的
温和な条件で反応を行うことにより、分岐した２−メチル１，３−プロパンジオ
ールの生成が減り、はるかに好ましい生成物である１，４ブタンジオールへの反
応全体の選択率が顕著に改善されるという事実である。実際、本発明の実施によ
り、３／１以上の直鎖ジオール／分岐ジオールの比が容易に達成できる。
【００１５】 用いられる触媒系は、ロジウムまたはロジウム化合物およびアルキル基の２つ
がメチルで３番目はＣ2〜Ｃ12のアルキル基であるトリアルキルホスフィンから
誘導されるものである。
【００１６】 一酸化炭素および水素の混合物が用いられる。通常水素と一酸化炭素のモル比
が１：３から１０：１の範囲のものが用いられ、好ましくは１：２から２：１、
最も好ましくは１：１である。ガスの組成は、有利さを減らして変えることも可
能であるが、全反応を通じて同じ混合ガスを用いることが特に有利である。
【００１７】 本発明の方法は、バッチ式、連続式または半連続式で行なうことができる。連
続式が好ましい。
【００１８】 本発明の実施にとって、初めにアリルアルコールとＨ2／ＣＯ混合ガスとの反
応が、分岐ヒドロキシアルデヒドより直鎖ヒドロキシアルデヒドの生成に有利な
比較的温和な条件で行われるということが必須である。２０〜８０℃の反応温度
、好ましくは６０〜８０℃、全圧力３０〜１００ｐｓｉｇ（５〜３０ｐｓｉｇの
Ｈ2／ＣＯ分圧、モル比１／１）およびこの第１段階の反応は１〜４時間続けら
れる。
【００１９】 その後、反応温度を８０〜１４０℃および圧力を１００〜１０００ｐｓｉｇに
上げ、反応は、これらのより厳しい反応条件でさらに２〜４時間続けられる。同
じ触媒が両方の段階で使われ、好ましくは同じＨ2／ＣＯ混合ガスも両方の段階
で使われる。
【００２０】 反応生成物混合物は、少なくとも３／１の１，４ブタンジオールと２−メチル
１，３−プロパンジオールの比をもち、これらの生成物は抽出または減圧蒸留の
手法で触媒から簡便に分離される。
【００２１】 本発明に従ってジメチルホスフィンが用いられる場合、前記の反応条件の厳し
さを変える反応手順が用いられる場合と単一の反応条件が用いられる場合のいず
れにおいても、改善された直鎖生成物と分岐生成物の比が達成される。本発明の
方法で用いられるホスフィンは、トリメチルホスフィンとＲ、Ｒ1およびＲ2の２
つがメチルで残りの基がＣ2〜Ｃ12のアルキルであるホスフィン、例えばジメチ
ルオクチルホスフィンである。
【００２２】 本発明は以下の実施例によって例示することができる。
【００２３】 実施例１ マグネチックスターラを取り付けたステンレス製圧力容器にアリルアルコール
（２ｇ、３４ｍｍｏｌ）、トルエン（３０ｇ）、ロジウムジカルボニルアセチル
アセトナート（０．０４ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）およびジメチルドデシルホスフ
ィン（０．３６ｇ、１．６ｍｍｏｌ）からなる触媒を入れた。容器を合成ガス（
ＣＯ／Ｈ2＝１／１）で置換し、合成ガスで１００ｐｓｉｇに加圧し、７５℃に
加熱した。反応をこれらの条件で４時間行って、その時点で７５％のアリルアル
コールが反応しており、以下の選択率を得た。６７％ ４−ヒドロキシブタナー
ル、２．６％ ヒドロキシメチルプロピオンアルデヒド、１１．８％ １，４−
ブタンジオール、８．３％ ２−メチル−１，３−プロパンジオール。
【００２４】 次いで反応温度を１４０℃、反応圧力を４００ｐｓｉｇに上げ、反応をさらに
２時間続けた。所定時間終了時のアリルアルコールの転化率は１００％であり、
以下の収率が得られた。７４％ １，４−ブタンジオール、１３％ ２−メチル
−１，３プロパンジオール。１１％の収率がイソブタノールに対して得られた。
【００２５】 実施例２ 実施例１を、１００℃および２００ｐｓｉｇで２時間、同種の原料混合物で繰
り返した。所定時間終了時、アリルアルコールの転化率は１００％であり、反応
混合物から以下の収率を得た。６２％ ４−ヒドロキシブタナール、３％ ヒド
ロキシメチルプロピオンアルデヒド、６％ １，４−ブタンジオール、８％ ２
−メチル−１，３−プロパンジオール、１６％ イソブチルアルデヒド、２％
イソブタノール。
【００２６】 これらの２つの実施例は、直鎖と分岐の比率を大きくし、Ｃ4副生成物を少な
くするために温和な条件で第１段階を実施することの利点を示している。
【００２７】 実施例３ 他のジメチルアルキルホスフィンもこの１段階反応に用いることができるとい
うことを示すために、実施例１をロジウムジカルボニルアセチルアセトナート（
０．０４ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）およびジメチル−ｎ−ヘキシルホスフィン（０
．２３ｇ、１．６ｍｍｏｌ）からなる触媒を用いて繰り返した。８０℃および１
００ｐｓｉｇで４時間反応後、８２％のアリルアルコールが反応しており、以下
の選択率を得た。６５％ ４−ヒドロキシブタナール、２％ ヒドロキシメチル
プロピオンアルデヒド、１３％ １，４−ブタンジオール、９％ ２−メチル−
１，３−プロパンジオール。
【００２８】 次いで反応温度を１４０℃、反応圧力を４００ｐｓｉｇに上げ、反応をさらに
２時間続けた。所定時間終了時に、アリルアルコールの転化率は１００％であり
、反応生成物混合物から１，４−ブタンジオールの収率７２％、２−メチル−１
，３−プロパンジオールの収率１２％を得た。
【００２９】 実施例４（比較例） ２段階反応を、配位子としてトリエチルホスフィンを用いて行った。このホス
フィン配位子は文献に報告されている。マグネチックスターラを取り付けたステ
ンレス製圧力容器にアリルアルコール（２ｇ、３４ｍｍｏｌ）、トルエン（３０
ｇ）、ロジウムジカルボニルアセチルアセトナート（０．０４ｇ、０．１６ｍｍ
ｏｌ）およびトリエチルホスフィン（０．１８ｇ、１．６ｍｍｏｌ）からなる触
媒を入れた。容器を合成ガスで置換し、合成ガスで１００ｐｓｉｇに加圧し、７
０℃に加熱した。反応をこれらの条件で２時間行って、その時点で７８％のアリ
ルアルコールが反応しており、以下の選択率を得た。５５％ ４−ヒドロキシブ
タナール、３７％ ヒドロキシメチルプロピオンアルデヒド、２％ １，４−ブ
タンジオール、３％ ２−メチル−１，３−プロパンジオール。
【００３０】 次いで反応温度を１２０℃、反応圧力を４００ｐｓｉｇに上げ、反応をさらに
２時間続けた。所定時間終了時のアリルアルコールの転化率は１００％であった
。収率は、５７％ １，４−ブタンジオール、３９％ ２−メチル−１，３プロ
パンジオールであった。
【００３１】 実施例５（比較例） トリエチルホスフィン以外の別のトリアルキルホスフィンを２段階反応に用い
た。前記の例をロジウムジカルボニルアセチルアセトナート（０．０４ｇ、０．
１６ｍｍｏｌ）およびトリ−ｎ−ブチルホスフィン（０．３３ｇ、１．６ｍｍｏ
ｌ）からなる触媒を用いて繰り返した。７０℃および１００ｐｓｉｇで３時間反
応後、７５％のアリルアルコールが反応しており、以下の選択率を得た。５２％
４−ヒドロキシブタナール、３３％ ヒドロキシメチルプロピオンアルデヒド
、５％ １，４−ブタンジオール、７％ ２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル。
【００３２】 次いで反応温度を１４０℃、反応圧力を４００ｐｓｉｇに上げ、反応をさらに
２時間続けた。所定時間終了時に、アリルアルコールの転化率は１００％であっ
た。収率は１，４−ブタンジオールが５６％、２−メチル−１，３−プロパンジ
オールが３７％であった。
【００３３】 第１段階の温和な条件で反応を完結させることは、必要とされる過大な反応時
間のゆえに実用的でないということに注意すべきである。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年４月１１日（２００１．４．１１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
【化１】 式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2の少なくとも２つがメチル基である。メチルでないＲ1
Ｒ1またはＲ2はＣ2〜Ｃ20のアルキル基またはＣ3〜Ｃ20のシクロアルキル基であ
ってよい。驚いたことに、これらのホスフィンの使用は直鎖生成物と分岐生成物
の比を顕著に改善するということが見出された。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】 実施例２（比較例） 実施例１を、１００℃および２００ｐｓｉｇで２時間、同種の原料混合物で繰
り返した。所定時間終了時、アリルアルコールの転化率は１００％であり、反応
混合物から以下の収率を得た。６２％ ４−ヒドロキシブタナール、３％ ヒド
ロキシメチルプロピオンアルデヒド、６％ １，４−ブタンジオール、８％ ２
−メチル−１，３−プロパンジオール、１６％ イソブチルアルデヒド、２％
イソブタノール。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，Ｓ Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 シューム、ウィルフレット、ピー． アメリカ合衆国 19382 ペンシルベニア 州 ウェスト チェスター ウィンターブ リッジ レイン 2603 Ｆターム(参考） 4G069 AA06 AA08 BA21C BA27A BA27B BC71A BC71B BC71C BE01A BE01B BE01C BE08C BE11C BE26A BE26B BE26C BE42C CB51 DA02 FA01 FC02 4H006 AA02 AB46 AC41 BA24 BA40 BA45 BA53 BC00 BC10 BD10 BD70 BE20 BE40 FE11 FG28 4H039 CA60 CL45

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ロジウムまたはロジウム化合物および脂肪族ホスフィンを含
    む触媒を用いて、アリルアルコールをＣＯ／Ｈ2混合ガスでヒドロホルミル化し
    て１，４−ブタンジオールを製造する方法であって、ａ）少なくとも５０ｗｔ％
    のアリルアルコールが反応するまで、２０〜８０℃および３０８〜７９１ｋＰａ
    （３０〜１００ｐｓｉｇ）でヒドロホルミル化を行うこと、およびｂ）８０〜１
    ４０℃および７９１〜６９９６ｋＰａ（１００〜１０００ｐｓｉｇ）のより厳し
    い条件で反応を続けて、１，４−ブタンジオールを生成させることを含む方法。
  2. 【請求項２】 ホスフィンがトリアルキルホスフィンを含む請求項１に記載
    の方法。
  3. 【請求項３】 ホスフィンがトリメチルホスフィンを含む請求項２に記載の
    方法。
  4. 【請求項４】 ホスフィンが、式 Ｒ（ＣＨ3）2Ｐ （式中、ＲはＣ2からＣ20のアルキル基またはＣ3からＣ20のシクロアルキル基を
    表す） のホスフィンである請求項１または２に記載の方法。
  5. 【請求項５】 ６０〜９０％のアリルアルコールが反応するまで、前記ａ）
    が６０〜８０℃および３０８〜７９１ｋＰａ（３０〜１００ｐｓｉｇ）で行われ
    る、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】 ６０〜９０％のアリルアルコールが反応するまで、前記ａ）
    が行われる、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  7. 【請求項７】 段階ａ）および段階ｂ）を通じて、同じＣＯ／Ｈ2混合ガス
    を用いる、前記請求項のいずれかに記載の方法。
  8. 【請求項８】 モル比でＨ2：ＣＯが１：３〜１０：１である、前記請求項
    のいずれかに記載の方法。
  9. 【請求項９】 ロジウム化合物がロジウムカルボキシル化合物である、前記
    請求項のいずれかに記載の方法。
  10. 【請求項１０】 ロジウムまたはロジウム化合物および請求項３に記載のホ
    スフィンを含む触媒組成物。
  11. 【請求項１１】 ロジウム化合物がカルボニル化合物である請求項１０に記
    載の触媒組成物。
  12. 【請求項１２】 ロジウムまたはロジウム化合物および請求項３に記載のホ
    スフィンを含む触媒のヒドロホルミル化触媒としての使用方法。
  13. 【請求項１３】 ロジウム化合物がロジウムカルボニル化合物である請求項
    １２に記載の使用方法。
  14. 【請求項１４】 アリルアルコールのヒドロホルミル化のための請求項１２
    または１３に記載の使用方法。
JP2000612240A 1999-04-14 2000-03-29 ブタンジオールの製造方法 Pending JP2002542211A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/291,737 1999-04-14
US09/291,737 US6127584A (en) 1999-04-14 1999-04-14 Butanediol production
PCT/EP2000/002743 WO2000063143A1 (en) 1999-04-14 2000-03-29 Butanediol production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002542211A true JP2002542211A (ja) 2002-12-10

Family

ID=23121620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000612240A Pending JP2002542211A (ja) 1999-04-14 2000-03-29 ブタンジオールの製造方法

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6127584A (ja)
EP (1) EP1171407B1 (ja)
JP (1) JP2002542211A (ja)
KR (1) KR20010112939A (ja)
CN (1) CN1160291C (ja)
AT (1) ATE258542T1 (ja)
AU (1) AU4112800A (ja)
BR (1) BR0009735A (ja)
CA (1) CA2365332A1 (ja)
DE (1) DE60007975D1 (ja)
MX (1) MXPA01010338A (ja)
RU (1) RU2001127847A (ja)
WO (1) WO2000063143A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007516197A (ja) * 2003-07-03 2007-06-21 ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド エチレン性不飽和化合物のヒドロホルミル化方法
WO2015002157A1 (ja) * 2013-07-02 2015-01-08 三菱化学株式会社 １，４－ブタンジオール、該１，４－ブタンジオールを用いたポリエステルの製造方法及び該１，４－ブタンジオールの貯蔵方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6426437B1 (en) * 2000-12-13 2002-07-30 Arco Chemical Technology, L.P. Hydroformylation process
US7271295B1 (en) * 2006-10-13 2007-09-18 Lyondell Chemical Technology, L.P. Hydroformylation process
US7279606B1 (en) 2007-04-02 2007-10-09 Lyondell Chemical Technology, L.P. Hydroformylation process
US7655821B1 (en) 2008-11-25 2010-02-02 Lyondell Chemical Technology, L.P. Direct hydrocarbonylation process
US7790932B1 (en) 2009-12-21 2010-09-07 Lyondell Chemical Technology, L.P. Hydroformylation process
TWI395729B (zh) * 2011-01-14 2013-05-11 China Petrochemical Dev Corp A method for producing a dihydric alcohol compound
TWI586643B (zh) 2012-05-29 2017-06-11 利安德化學科技有限公司 烯丙醇之氫甲醯化的速率及選擇性上的改良
FR2993557B1 (fr) 2012-07-23 2015-11-13 Arkema France Synthese de methyl propane diol a partir d'alcool allylique
US8742180B1 (en) 2012-11-13 2014-06-03 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process control with Raman spectroscopy
JP2016534131A (ja) 2013-09-03 2016-11-04 ミリアント・コーポレイションＭｙｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ １，３−プロパンジオールからアクリル酸、アクリロニトリルおよび１，４−ブタンジオールを製造する方法
US9950981B2 (en) 2014-09-09 2018-04-24 Lyondell Chemical Technology, L.P. Allyl alcohol hydroformylation process
US9765005B2 (en) * 2014-09-09 2017-09-19 Lyondell Chemical Technology, L.P. Methods of using homogenous rhodium catalysts with N-heterocyclic carbene ligands for the hydroformylation of olefins and substituted olefins
EP3181546B1 (de) 2015-12-16 2018-05-02 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur doppelten carbonylierung von allylalkoholen zu entsprechenden diestern
CN112457165A (zh) * 2019-09-06 2021-03-09 南京延长反应技术研究院有限公司 一种烯丙醇加氢制备1，4-丁二醇的强化系统及工艺
CN115433065B (zh) * 2022-08-22 2023-08-11 万华化学集团股份有限公司 一种1,3-丁二醇的制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4064145A (en) * 1975-10-20 1977-12-20 Celanese Corporation Production of tetrahydrofuran
JPS5278809A (en) * 1975-12-26 1977-07-02 Ube Ind Ltd Preparation of 1, 4-butanediol
GB1565719A (en) * 1976-12-30 1980-04-23 Gen Electric Process for preparing butanediols
US4215077A (en) * 1978-02-09 1980-07-29 Kuraray Co., Ltd. Hydroformylation of olefins
FR2428021A1 (fr) * 1978-06-05 1980-01-04 Kuraray Co Hydroformylation de composes olefiniques
US4590311A (en) * 1983-12-29 1986-05-20 Shell Oil Company Process for the preparation of 1,4-butanediol
US4678857A (en) * 1986-03-31 1987-07-07 Texaco Inc. Process for separation of product resulting from hydroformylation
JPH03109338A (ja) * 1989-09-22 1991-05-09 Agency Of Ind Science & Technol 炭化水素を原料とするアルコールの製造方法
GB8921947D0 (en) * 1989-09-28 1989-11-15 British Petroleum Co Plc Process for the formation of alcohols
US5290743A (en) * 1993-03-22 1994-03-01 Arco Chemical Technology L.P. Process for regenerating a deactivated rhodium hydroformylation catalyst system
US5504261A (en) * 1994-08-01 1996-04-02 Arco Chemical Technology, L.P. Production of hydroxy compounds

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007516197A (ja) * 2003-07-03 2007-06-21 ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド エチレン性不飽和化合物のヒドロホルミル化方法
WO2015002157A1 (ja) * 2013-07-02 2015-01-08 三菱化学株式会社 １，４－ブタンジオール、該１，４－ブタンジオールを用いたポリエステルの製造方法及び該１，４－ブタンジオールの貯蔵方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2001127847A (ru) 2004-02-20
CA2365332A1 (en) 2000-10-26
WO2000063143A1 (en) 2000-10-26
DE60007975D1 (de) 2004-03-04
BR0009735A (pt) 2002-01-02
ATE258542T1 (de) 2004-02-15
MXPA01010338A (es) 2002-05-06
EP1171407B1 (en) 2004-01-28
CN1346340A (zh) 2002-04-24
US6127584A (en) 2000-10-03
KR20010112939A (ko) 2001-12-22
CN1160291C (zh) 2004-08-04
AU4112800A (en) 2000-11-02
EP1171407A1 (en) 2002-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002542211A (ja) ブタンジオールの製造方法
JPH06279335A (ja) 異性体のノナノール類およびデカノール類の混合物、それの製造方法、それから得られるフタル酸エステルおよび可塑剤としてのその用途
JPH06107575A (ja) デシルアルコール混合物、それらから得られるフタル 酸エステルおよび可塑剤としてのそれらの用途
EP0522368A1 (en) Manufacture of neopentyl glycol (IV)
JPH0687782A (ja) ヒドロホルミル化法およびそのためのバイメタル触媒
JP2624999B2 (ja) ω−ホルミルアルカンカルボン酸エステルの製造
US3946055A (en) Method of manufacturing carboxylic acid or ester thereof
JPH04225838A (ja) 連続式工程によるエチリデンジアセテートの製造方法　　　
Gamboni et al. Structure and diastereoselectivity of the α-hydroxylation of chiral ester enolates by molybdenum peroxo complex
US4400549A (en) Hydroformylation of olefinically unsaturated compounds
US5763690A (en) Manufacture of trimethylolpropane
JPS6140658B2 (ja)
EP0937025B1 (en) Manufacture of adipic acid
US3981931A (en) Diols by transesterification using magnesia catalysts
JP3923677B2 (ja) ２−アルキル−２−シクロペンテノンの製造法
JPH0262540B2 (ja)
EP0150943A2 (en) Hydroformylation of allyl alcohol
JP2002508345A (ja) 不斉水素化
JPS623829B2 (ja)
JP2003528067A (ja) オレフィンからアルコールを調製するための方法
US4465847A (en) Method for the production of butyrolactones
CA1080725A (en) Process for producing phthalide
JP3228485B2 (ja) ２−ホルミル−４−アシルオキシ−１−ブテンの製造方法
JP2649555B2 (ja) ２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールの製造方法
JP2505633B2 (ja) ２―ホルミル酪酸メチルエステルの製法