JP2002540284A

JP2002540284A - 水希釈可能な塗料

Info

Publication number: JP2002540284A
Application number: JP2000608699A
Authority: JP
Inventors: シュテンガーミヒャエル; モルケザビーネ
Original assignee: BASF Coatings GmbH
Current assignee: BASF Coatings GmbH
Priority date: 1999-03-27
Filing date: 2000-03-03
Publication date: 2002-11-26
Anticipated expiration: 2020-03-03
Also published as: BR0009368A; US6590029B1; EP1171535A1; JP4588887B2; ES2246836T3; EP1171535B1; DE50010754D1; WO2000058413A1; DE19914055A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、ポリエステル、ポリウレタン、アミノプラスト樹脂ならびにラッカーに常用の他の添加剤および助剤を含有する水希釈可能な塗料に関し、この場合、使用されるポリウレタンは、多数の有利に２つの異なるポリウレタン化合物（Ａ、Ｂ）からなる混合物であり、有利に１０００〜３００００の分子量および有利に５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、有利にイソシアネート基を有するプレポリマーを反応させることによって得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、殊に金属およびプラスチックの被覆に適している水希釈可能な塗料
に関する。

【０００２】現在、殊に自動車用車体のラッカー塗装の場合には、多種多様の塗料を用いて
の被覆が実施されなければならない。例えば、メタリック塗膜を備えている自動
車には、他の層のクリヤーラッカーが認められている。他面、塗装においては、
非メタリック塗料も塗布されなければならない。経済的理由から、メタリック塗
膜上に塗布されるクリヤーラッカーおよび単層の非メタリック塗料は、現在、同
じ装置中で車体上に塗布される。これは、依然としてラッカー塗装の欠陥、例え
ばクリヤーラッカー負荷量への有色の単層塗料の色の広がりをまねく。

【０００３】現在、自動車の組み立てにおいて、プラスチック部材はますます使用されてい
る。このことから、前記のプラスチック部材をもラッカー塗装することを顧客が
望んでいることが明らかとなる。これまでに存在する塗料は、均一に金属および
プラスチックを品質の損失なしに被覆することは、不適当であった。

【０００４】それに応じて、本発明の課題は、ポリエステル、ポリウレタン、アミノプラス
ト樹脂ならびにラッカーに常用の他の添加剤および助剤を含有する水希釈可能な
塗料を提供することであり、この塗料の使用によって、ラッカー塗装ラインにお
いて発生するラッカー塗装の欠陥が回避され、さらにこの塗料は、金属部材およ
びプラスチック部材の被覆に均一に適している。

【０００５】この課題は、使用されるポリウレタンが多数の有利に２つの異なるポリウレタ
ン化合物（Ａ、Ｂ）からなる混合物であり、このポリウレタン化合物が有利に１
０００〜３００００の分子量および有利に５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し
、有利にイソシアネート基を有するプレポリマーを反応させることによって得る
ことができることによって解決される。

【０００６】結合剤としては、有利に水希釈可能または水分散可能で有機溶液中で製出可能
なポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂およびアミノプラスト樹脂ならびにこれ
らの混合物が使用される。

【０００７】結合剤としてベース着色剤に使用されるポリウレタン樹脂は、原理的に公知で
ある。適しているのは、例えばこのポリウレタン樹脂がそれぞれの刊行物に記載
された製造から偏倚して有機溶剤の形で製出可能である場合には、水性ベースラ
ッカーへの使用について刊行物中に記載されているポリウレタン樹脂である。

【０００８】適したポリウレタン樹脂の例は、次の刊行物：欧州特許出願公開第３５５４３３号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３
５４５６１８号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３８１３８６６号明細
書およびドイツ連邦共和国特許出願公開第４００５９６１．８号明細書に記載された樹脂である。

【０００９】従って、ポリウレタン樹脂の製造の詳細に関連して、適した化合物の例は、こ
れらの刊行物に指摘されている。勿論、ポリウレタン樹脂は、これらの刊行物に
記載されたポリウレタン樹脂とは異なり、水性分散液として使用されるのではな
く、１つ以上の有機溶剤中に溶解されて使用される。これは、本発明により使用
されるポリウレタン樹脂の製造方法が前記の刊行物に記載された方法に対して十
分に変化されており、二次分散液の製造ではなくて有機溶剤中へポリウレタン樹
脂が溶解されることを意味する。

【００１０】好ましくは、１０００〜３００００、有利に１５００〜２００００の数平均分
子量（測定：標準としてのポリスチレンを用いてのゲル透過クロマトグラフィー
）および５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、有利に１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有
し、かつイソシアネート基を有するプレポリマーを反応、有利に鎖長延長させる
ことによって得ることができる水希釈可能なポリウレタン樹脂が使用される。

【００１１】イソシアネート基含有プレポリマーの製造は、１０〜１８００、有利に５０〜
１２００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有するポリオールを過剰のポリイソ
シアネートと１５０℃まで、有利に５０〜１３０℃の温度で、イソシアネートと
反応することができない有機溶剤中で行なうことができる。ＮＣＯ基とＯＨ基と
の当量比は、２．０：１．０〜＞１．０：１．０、有利に１．４：１〜１．１：
１の間にある。

【００１２】プレポリマーの製造に使用されるポリオールは、低分子量であってもよいしお
よび／または高分子量であってもよく、反応を支持する陰イオン性基を有するこ
とができる。ポリウレタンの硬度を上昇させるために、低分子量のポリオールを
使用することができる。このポリオールは、６０〜約４００の分子量を有し、脂
肪族基、脂環式基または芳香族基を有することができる。この場合には、全部の
ポリオール成分に対して３０質量％まで、有利に約２〜２０質量％の量が使用さ
れる。

【００１３】高い可撓性のＮＣＯプレポリマーを得るために、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
の好ましいＯＨ価を有する、高い割合の主に線状のポリオールが添加される。９
７質量％までの全部のポリオールは、４００〜５０００の分子量Ｍｎを有する飽
和ポリエステルおよび／または飽和ポリエーテルおよび不飽和ポリエステルおよ
び／または不飽和ポリエーテルからなることができる。選択されたポリエーテル
ジオールは、過度の量のエーテル基を導入しない。それというのも、そうでない
と形成されたポリマーは水中で膨潤するからである。ポリエーテルジオールは、
有機ジカルボン酸またはその無水物を有機ジオールでエステル化することによっ
て得られるかまたはヒドロキシカルボン酸またはラクトンから誘導される。分枝
鎖状ポリエステルポリオールを得るために、高い原子価を有するポリオールまた
はポルカルボン酸は、少ない範囲内で使用されることができる。

【００１４】典型的な多価イソシアネートとしては、１分子当たり少なくとも２個のイソシ
アネート基を有する脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネートおよ
び／または芳香族ポリイソシアネートが使用される。好ましいのは、有機ジイソ
シアネートの異性体または異性体混合物である。紫外線に対する好ましい安定性
のために、僅かな黄変傾向を有する（環式）脂肪族ジイソシアネート生成物が生
じる。

【００１５】また、プレポリマーの形成に使用されるポリイソシアネート成分は、ゲル形成
が惹起されないことを前提として、高い価値のポリイソシアネートの含量を含有
することもできる。ジイソシアネートを三量体化またはオリゴマー化することに
よって生成されるか或いはジイソシアネートをＯＨ基またはＮＨ基を含有する多
価の化合物と反応させることによって生成される生成物は、トリイソシアネート
であることが判明した。中程度の官能価は、場合によってはモノイソシアネート
の添加によって減少させることができる。

【００１６】本発明によれば、２つ以上の異なるポリウレタンの混合物が使用される。好ま
しくは、この混合物は、２つの成分ＡとＢからなる。これらの成分は、有利に３
：１〜１：３、特に有利に２：１〜１：２の比で本発明による塗料に添加される
。

【００１７】ポリウレタン樹脂溶液Ａの製造のために、殊に一般式（Ｉ）

【００１８】

【化２】

【００１９】〔式中、Ｘは２価の芳香族炭化水素基、有利に場合によってはハロゲン置換、メ
チル置換またはメトキシ置換されたナフチレン基、ビフェニレン基または１，２
−フェニレン基、１，３−フェニレン基もしくは１，４−フェニレン基、特に有
利に１，３−フェニレン基を表わし、Ｒ１、Ｒ２は１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基、特に有利にメチル基を表わす〕で示されるジイソシアネートが使用
される。式（Ｉ）のジイソシアネートは、公知であり（その製造は、例えば欧州
特許出願公開第１０１８３２号明細書、米国特許第３２９０３５０号明細書、米
国特許第４１３０５７７号明細書および米国特許第４４３９６１６号明細書に記
載されている）、一部は、市場で入手可能である（１，３−ビス（２−イソシア
ナトプロプ−２−イル）ベンゼンは、例えばAmerican Cyanamid CompanyからTMX
DI(META)（登録商標）商品名で販売されている）。

【００２０】他のポリウレタン成分Ｂを製造するために、式（Ｉ）のジイソシアネートの代
わりになお別の脂肪族ポリイソシアネートおよび／または脂環式ポリイソシアネ
ートおよび／または芳香族ポリイソシアネートが使用される。付加的に使用可能
なポリイソシアネートの例としては、フェニレンジイソシアネート、トルイレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ビフェニレンジイソシアネー
ト、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレン
ジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、プロピレンジイソシアネート、エチルエチレンジイソシアネートおよび
トリメチルヘキサンジイソシアネートが挙げられる。

【００２１】特に好ましくは、イソホロンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシ
アネートが使用される。このヘキサメチレンジイソシアネートは、HMDI-DESMODU
R(Bayer AG社の登録商標)の商品名で市場で入手可能である。

【００２２】ポリウレタンは、その合成の際に特殊な成分が導入されおよび／または特別な
製造工程が行なわれない場合には、水と認容性ではない。即ち、ポリウレタンの
製造のために、イソシアネート基と反応する２個のＨ活性基および少なくとも１
個の基を有する化合物を使用することができ、この化合物は、水分散可能性を保
証する（キャリヤー基）。適当なキャリヤー基は、非イオン基（例えば、ポリエ
ーテル）、陰イオン基、これら双方の基の混合物または陽イオン基である。

【００２３】即ち、中和された生成物が安定して水中に分散されうる程度に大きな酸価は、
ポリウレタン樹脂中に導入されることができる。このために、イソシアネート基
と反応する２個のＨ活性基および陰イオン形成能を有する少なくとも１個の基を
有する化合物が使用される。イソシアネート基と反応する適した基は、殊にヒド
ロキシル基ならびに１級アミノ基および／または２級アミノ基である。陰イオン
形成能を有する基は、カルボニル基、スルホン酸基および／またはホスホン酸基
である。好ましくは、カルボン酸基またはカルボキシレート基が使用される。こ
れらの基は、ジイソシアネートのイソシアネート基が有利にイソシアネートに対
して反応性である、分子の別の基と反応する程度に反応に対して不活性である。
そのために、α位の炭素原子に２個の置換基を有するアルカン酸が使用される。置換基は、ヒドロキシル基、アルキル基またはアルキロール基であることがで
きる。これらのポリオールは、少なくとも１個、一般に１〜３個のカルボキシル
基を分子中に有している。このカルボキシル基は、２〜約２５個、有利に３〜１
０個の炭素原子を有している。カルボキシル基を有するポリオールは、ＮＣＯプ
レポリマー中の全部のポリオール成分に対して３〜１００質量％、有利に５〜５
０質量％を成すことができる。

【００２４】カルボキシル基の中和によって塩の形で使用可能な量のイオン化可能なカルボ
キシル基は、一般に固体に対して少なくとも０．４質量％、有利に少なくとも０
．７質量％である。上限は、約６質量％である。中和されていないプレポリマー
中のジヒドロキシアルカン酸の量は、少なくとも５、有利に少なくとも１０の酸
価を生じる。酸価が極めて低い場合には、一般に水分散可能性を達成するための
他の方法が必要とされる。酸価の上限は、固体に対して７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、有
利に４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

【００２５】本発明により使用されるＮＣＯプレポリマーは、ポリオールまたはポリオール
混合物を過剰量のジイソシアネートと同時に反応させることによって得ることが
できる。他面、この反応は、前記の順序で段階的に行なうことができる。例は、
ドイツ連邦共和国特許出願公開第２６２４４４２号明細書およびドイツ連邦共和
国特許出願公開第３２１００５１号明細書に記載されている。反応温度は、１５
０℃までであり、この場合には、５０〜１３０℃の範囲内の温度が好ましい。

【００２６】反応は、実際に全部のヒドロキシル官能基が反応するまで進行する。

【００２７】ＮＣＯプレポリマーは、固体に対してイソシアネート基少なくとも約０．５質
量％、有利にＮＣＯ少なくとも１質量％を含有する。上限は、約１５質量％、有
利に１０質量％、特に有利に５質量％である。

【００２８】反応は、場合によっては触媒、例えば有機錫化合物および／または３級アミン
の存在下で実施されることができる。反応成分を流動状態で維持しかつ反応の間
に良好な温度制御を可能にするために、ツェレビチノフによる活性水素を含有し
ない有機溶剤の添加が可能である。溶剤の量は、広い範囲内で変動可能であり、
適した粘度を有するプレポリマー溶液の形成に十分である。一般に、固体に対し
て溶剤１０〜７０質量％、有利に２０〜５０質量％が使用される。

【００２９】プレポリマーのなお存在するイソシアネート基は、変性剤と反応される。この
反応は、殊に他の結合および分子量の上昇を生じる。この変性剤の量は、変性剤
の官能性およびプレポリマーのＮＣＯ含量によって定められる。変性剤中の活性
水素原子とプレポリマー中のＮＣＯ基との当量比は、一般に３：１未満であり、
有利に１：１〜２：１の範囲内にある。

【００３０】好ましくは、変性剤としてプレポリマーとの反応のために、ジオール、特に有
利にトリオールおよび／またはポリオールが使用される。

【００３１】しかし、活性水素を有する、変性剤とは別の化合物、例えばポリアミンが使用
されてもよいが、しかし、プレポリマーと変性剤との反応が有機溶剤中で実施可
能（制御可能）であり、この反応の際に望ましくない反応、例えばポリアミンの
使用の際にしばしば観察される、アミンの滴下位置でのゲル化が起こらないとい
う前提の下にのみ使用されてもよい。

【００３２】少なくとも３個のヒドロキシル基を有するポリオールの例としては、トリメチ
ロールプロパン、グリセリン、エリトリット、メソエリトリット、アラビット、
アドニトール等が挙げられる。好ましくは、トリメチロールプロパンが使用され
る。プレポリマーとトリオールおよび／またはポリオールとの反応は、有利に使
用される化合物の化学量論的処理によって、鎖長延長が生じる程度に制御される
。

【００３３】また、本発明による塗料には、水希釈可能または水分散可能で有機溶液の形で
製出可能なポリエステル樹脂が添加される。例えば、相応する市販の水希釈可能
または水分散可能なポリエステル樹脂ならびに常法で水性ベースラッカーに使用
されるポリエステル樹脂が使用される。

【００３４】更に、本発明による塗料は、水希釈可能または水分散可能なアミノプラスト樹
脂をも含有する。好ましくは、水希釈可能なメラミン樹脂が使用される。この場
合には、一般にエーテル化されたメラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物が重要
である。

【００３５】アミノプラスト樹脂の水溶性は、できるだけ僅かである縮合度を除いて、エー
テル化成分に依存し、この場合には、アルコールの最も低級の骨格またはエチレ
ングリコールモノエーテル系列のみが水溶性の縮合物を生じる。メタノールでエ
ーテル化されたメラミン樹脂は、最も重要である。本発明により使用可能なメラ
ミン樹脂の例は、Cytec社のシメール（Cymel）327およびBASF AG社のルビパール
（Luvipal）072である。また、溶解助剤が使用される場合には、ブタノールによ
りエーテル化されたメラミン樹脂が水相で分散されてもよい。また、カルボキシ
ル基を縮合物中に挿入するという可能性も存在する。高度にエーテル化されたホ
ルムアルデヒド縮合物とオキシカルボン酸とのエステル交換生成物は、カルボキ
シル基により中和後に水溶性であり、ベース着色剤中に含有されていてもよい。

【００３６】勿論、結合剤としては、記載された結合剤ならびに付加的に別の水希釈可能ま
たは水分散可能な結合剤が使用されてもよい。

【００３７】好ましくは、本発明による塗料は、結合剤として水希釈可能なポリウレタン樹
脂もしくは水希釈可能なアミノプラスト樹脂または水希釈可能なポリウレタン樹
脂と水希釈可能なアミノプラスト樹脂との混合物を含有する。

【００３８】ポリエステルとポリウレタンとの比は、有利に７：３〜９：１である。

【００３９】ポリウレタンおよびポリエステルからの混合物とアミノプラスト樹脂との比は
、有利に７：３〜９：１である。

【００４０】塗料は、溶剤として１つ以上の有機溶剤を含有する。適した溶剤の例は、殊に
水溶性溶剤または水希釈可能な溶剤、例えばアルコール、ケトン、ケトエステル
、グリコールエーテルエステル等である。好ましくは、アルコールおよびグリコ
ールエーテル、特に有利にブチルグリコールおよびブタノールが使用される。

【００４１】この場合には、既に結合剤の製造の際に後であっても溶剤としてベース着色剤
中に残存する溶剤を使用するという可能性が存在する。しかし、しばしば結合剤
の製造のために、別の溶剤が使用され、この溶剤は、結合剤の製造の後に真空蒸
留または薄膜蒸発によって注意深く留去され、結合剤溶液中に残存する溶剤によ
って代替され、この場合この結合剤溶液は、ベース着色剤中でさらに使用される
。高沸点溶剤は、水溶性であり、ポリウレタン樹脂溶液中に残存し、この場合こ
のポリウレタン樹脂溶液は、ベース着色剤中に使用され、被膜形成の間にポリマ
ー粒子が一緒に流動することを簡易化する。

【００４２】即ち、例えばポリウレタン樹脂溶液の製造は、ケトン中、例えばメチルエチル
ケトンまたはアセトン中で行なわれる。引続き、ブチルグリコールの添加後、溶
剤の交換は、ケトン（メチルエチルケトン、アセトン）の上流による除去によっ
て行なわれる。ポリウレタン樹脂を製造するための溶剤としては、交換する必要
がなく（活性水素なし）かつ成分Ａ中で残存することができる、メトキシプロピ
ルアセテート、エトキシエチルアセテートおよびＮ−メチルピロリンが特に好ま
しい。場合によっては、前記溶剤は、ポリウレタン樹脂の製造のためにケトンと
の混合物で使用されてもよいが、しかし、この場合ケトンは、ベース着色剤中に
残存するのではなく、ポリウレタン樹脂の製造後に交換される。

【００４３】混合物は、ラッカーに常用の全ての顔料、殊に無機または有機ベースの着色顔
料を含有することができる。

【００４４】本発明によるラッカーの製造のために、水性塗料の配合の際に使用される全て
の常用の顔料が使用されてもよい。

【００４５】無機ベースの適した着色顔料の例は、二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラッ
ク等である。有機ベースの適した着色顔料の例は、インダンスレンブルー、クロ
モフタルレッド、イルガジンオレンジ（Irgazinorange）、シコトランスイエロ
ー（Sicotransgelb）、ヘリオゲングリーン等である。

【００４６】更に、本発明による塗料は、なお常用の助剤および添加剤を含有することがで
きる。この種の添加剤の例は、消泡剤、分散助剤、乳化剤、流展剤等である。

【００４７】本発明による塗料の製造は、当業者に公知の方法により個々の成分の混合およ
び場合による分散によって行なわれる。個々のポリウレタン化合物は、まず互い
に混合されることができ、次に初めてポリエステル、アミノプラスト樹脂ならび
に他の添加剤および助剤と混合されることができる。しかし、本発明によれば、
ポリウレタン化合物を順次に残りの物質と混合することも可能である。

【００４８】着色顔料は、通常、それぞれの顔料を１つ以上の上記の結合剤と一緒に擦り潰
す（分散させる）ことによって混入され、この場合この結合剤は、好ましくは有
機溶剤中の溶液の形で使用される。場合によっては、擦り潰しのためになお他の
有機溶剤が添加されてもよい。この顔料の擦り潰しは、常用の装置、例えばパー
ルミル機およびサンドミル機を用いて行なわれる。

【００４９】効果顔料の混入は、通常、効果顔料を１つ以上の溶剤と均質に混合することに
よって行なわれる。次に、この混合物は、上記の１つ以上の結合剤の混合物中に
、場合によっては他の有機溶剤を添加しながら攪拌機またはディスソルバーを用
いて攪拌混入される。結合剤は、有利に有機溶剤中の溶液の形で使用される。

【００５０】この場合、顔料、結合剤および溶剤のそれぞれの量比は、当業者に公知である
要用に、顔料ペーストの流動挙動によって左右され、それと同時にそれぞれ使用
される顔料に依存する。

【００５１】次に、本発明を実施例に関連して詳細に記載する：Ｉ．異なる結合剤含量を有するラッカーの比較最適な結合剤成分を定めるために、第１表に記載された試験母材を実現させた
。決定の基礎として、フォードエンジニアリング（Ford Engineering）の材料規
格ＥＳＫ−Ｍ６２Ｊ３２Ａに規定された、落石ＢＩ１５７−４、付着力ＢＩ
１０６−１Ａ／ＢＣおよび水浸漬試験ＢＩ１０４−１に関するフォードラボラ
トリー試験方法（Ford Laboratory Test Method）による臨界試験を選択した。
フォードエンジニアリングの材料規格ＥＳＫ−Ｍ６２Ｊ３２Ａおよびフォードラ
ボラトリー試験方法は、全てのラッカー製造業者に提供されている。

【００５２】第１表に記載された結果から判断することができるように、グラフトされたア
クリレートを基礎とする配合物は、最も劣悪な結果を示す。水浸漬試験の際の付
着力および気泡形成のために、この結合剤を基礎とするものは、不適当である。

【００５３】良好な技術的値は、メタテトラメチルキシレンジイソシアネート（TMXDI-PUR
）の変換によって得られたポリウレタンとの配合の際に達成される。この場合に
は、促進されるシメール（Cymel）303を用いての変法を無視することができるよ
うになるまで種々のメラミン樹脂の影響が及ぼされる。

【００５４】落石試験に関連しての他の重要な改善は、意外なことにポリウレタン混合物の
使用によって達成される。この場合には、ＴＭＸＤＩ−ＰＵＲと、一方でイソホ
ロンジイソシアネートとの反応によって得られたポリウレタン（IPDI-PUR）、他
方でヘキサメチレンジイソシアネートとの反応によって得られたポリウレタン（
DESMODUR-W-PUR）と混合物が試験された。

【００５５】ＩＩ．プラスチックラッカー塗装への適合についての試験プラスチックラッカー塗装についての規格ＥＳＫ−Ｍ６２Ｊ３０Ａ２の試験に
関連して、第３表に記載の材料を使用した。試験結果は、本発明による配合物１
０および１２が全ての試験時点でプラスチック系１１および１３に対して明らか
に利点を有することを示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】

【表４】

【００６０】

【表５】

【００６１】

【表６】

【００６２】

【表７】

【００６３】

【表８】

【００６４】

【表９】

【００６５】

【表１０】

【００６６】処方物６、７、８、９、１０および１２は、本発明による塗料である。これと
は異なり、処方物１〜５ならびに１１および１３は、公知技術水準による比較で
ある。

【００６７】使用された組成物Ａ〜Ｓの分類は、以下のものから認めることができる：

【００６８】

【外１】

【００６９】

【外２】

【００７０】

【外３】

【００７１】

【外４】

【００７２】ＴＭＸＤＩ−ＰＵＲからのポリエステル

【００７３】

【外５】

【００７４】ＩＰＤＩ−ＰＵＲからのポリエステル

【００７５】

【外６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J038 DA111 DD001 DG001 GA03 GA11 KA08 MA14 PB07 PC02 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステル、ポリウレタン、アミノプラスト樹脂ならびに
ラッカーに常用の他の添加剤および助剤を含有する水希釈可能な塗料において、
使用されるポリウレタンが多数の有利に２つの異なるポリウレタン化合物（Ａ、
Ｂ）からなる混合物であることを特徴とする、水希釈可能な塗料。
【請求項２】ポリウレタン化合物（Ａ、Ｂ）が１０００〜３００００の分
子量および有利に５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有し、有利にイソシアネート
基を有するプレポリマーを反応させることによって得ることができる、請求項１
記載の水希釈可能な塗料。
【請求項３】使用されるポリウレタンが１分子当たり少なくとも２個のイ
ソシアネート基を有する多官能性イソシアネート、有利に脂肪族ポリイソシアネ
ート、脂環式ポリイソシアネートおよび／または芳香族ポリイソシアネートを反
応させることによって得ることができる、請求項１または２記載の水希釈可能な
塗料。
【請求項４】ポリウレタン混合物が式（Ｉ）【化１】〔式中、Ｘは２価の芳香族炭化水素基を表わし、Ｒ１、Ｒ２は１〜４個の炭素原
子を有するアルキル基を表わす〕で示されるジイソシアネートを使用しながら得
ることができる少なくとも１つのポリウレタン化合物（Ａ）を残存させている、
請求項１から３までのいずれか１項に記載の水希釈可能な塗料。
【請求項５】ポリウレタン化合物（Ａ、Ｂ）の比が３：１〜１：３、有利
に２：１〜１：２である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の水希釈可
能な塗料。
【請求項６】ポリエステルとポリウレタン混合物との比が７：３〜９：１
である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の水希釈可能な塗料。
【請求項７】ポリエステルおよびポリウレタンからなる混合物とアミノプ
ラスト樹脂との比が７：３〜９：１である、請求項１から６までのいずれか１項
に記載の水希釈可能な塗料。
【請求項８】他の添加剤および充填剤として消泡剤、分散助剤、乳化剤、
流展剤を含有する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の水希釈可能な塗
料。
【請求項９】ポリエステル、ポリウレタン、アミノプラスト樹脂ならびに
ラッカーに常用の他の添加剤および助剤を含有する水希釈可能な塗料の製造法に
おいて、多数の有利に２つの異なるポリウレタン化合物からなる混合物を得、水
希釈可能な塗料の他の成分と混合することを特徴とする、水希釈可能な塗料の製
造法。
【請求項１０】着色顔料をポリウレタン化合物中または多数のポリウレタ
ン化合物からなる混合物中での擦り潰しによって混入させる、請求項９記載の方
法。
【請求項１１】金属およびプラスチック、有利に自動車用車体を被覆する
ための請求項１から８までのいずれか１項に記載の水希釈可能な塗料の使用。