JPH072972A - 不飽和ポリウレタンおよびそれの、アルキッド樹脂の為の分散剤としての用途 - Google Patents
不飽和ポリウレタンおよびそれの、アルキッド樹脂の為の分散剤としての用途Info
- Publication number
- JPH072972A JPH072972A JP6034694A JP3469494A JPH072972A JP H072972 A JPH072972 A JP H072972A JP 6034694 A JP6034694 A JP 6034694A JP 3469494 A JP3469494 A JP 3469494A JP H072972 A JPH072972 A JP H072972A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated
- component
- groups
- unsaturated polyurethane
- alkyd resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
- C08G18/2825—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/284—Compounds containing ester groups, e.g. oxyalkylated monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/285—Nitrogen containing compounds
- C08G18/2865—Compounds having only one primary or secondary amino group; Ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with resins or resin acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31649—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２０〜８０重量% のポリエチレングリコール
単位を含有しそしてａ）少なくとも１種類の有機ポリイ
ソシアネート、ｂ）不飽和脂肪アルコール、それのポリ
アルキレングリコールエーテル、不飽和脂肪アミンまた
は、不飽和脂肪酸モノエポキシドとの反応生成物、ｃ）
イソシアネート基と反応する２つの基だけでなく、イオ
ン性基または、イオン性基に変えることができる構造要
素である基を少なくとも１つ有する化合物、ｄ）750 〜
10,000の範囲内の分子量を持つポリアルキレングリコー
ルおよび場合によってはｅ）３〜６個の水酸基またはア
ミノ基を含有する化合物を、ａ）中のイソシアネート基
と残りの成分中の水酸基およびアミノ基との比０．７：
１〜１．２：１にて反応させて製造できる不飽和ポリウ
レタン。 【効果】 この不飽和ポリウレタンはアルキッド樹脂用
分散剤として使用される。
単位を含有しそしてａ）少なくとも１種類の有機ポリイ
ソシアネート、ｂ）不飽和脂肪アルコール、それのポリ
アルキレングリコールエーテル、不飽和脂肪アミンまた
は、不飽和脂肪酸モノエポキシドとの反応生成物、ｃ）
イソシアネート基と反応する２つの基だけでなく、イオ
ン性基または、イオン性基に変えることができる構造要
素である基を少なくとも１つ有する化合物、ｄ）750 〜
10,000の範囲内の分子量を持つポリアルキレングリコー
ルおよび場合によってはｅ）３〜６個の水酸基またはア
ミノ基を含有する化合物を、ａ）中のイソシアネート基
と残りの成分中の水酸基およびアミノ基との比０．７：
１〜１．２：１にて反応させて製造できる不飽和ポリウ
レタン。 【効果】 この不飽和ポリウレタンはアルキッド樹脂用
分散剤として使用される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルキッド樹脂の水性
分散物を製造する目的で特別に製造された分散剤を用い
て該水性分散物を製造する方法に関する。
分散物を製造する目的で特別に製造された分散剤を用い
て該水性分散物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来技術】水希釈性被覆用バインダーは近年ますます
重要に成ってきているが、目下の水希釈性バインダー系
の種類は不十分なままであり、現時点では未だ慣用の被
覆組成物の全てを交換することはできない。これには、
特に、脂肪族−または芳香族炭化水素に溶解した状態で
一般に使用され、現在のところ充分に適する交換物を見
つけることが不可能である風乾性アルキッド樹脂があ
る。（例えばポリビニルアセテート、ポリオレフィンま
たはポリアクリレートを基礎とする）ポリマー水性分散
物から形成される塗膜の視覚的印象（平らさ、光沢）も
保護作用（耐水性、耐候性）も、慣用のアルキッド樹脂
の品質の基準に近い。風乾性塗料のための水溶性アルキ
ッド樹脂でさえ未だ確立できていない。これは一部にお
いては、水溶性の要求が樹脂の平均分子量を下げること
を必要としている。これが必然的に、乾燥する間に妨害
となる。更に、その低い分子量にもかかわらず、これら
の樹脂は比較的に多量の──若干の場合に有毒である─
─補助溶剤（例えばグリコールエーテル）および有機ア
ミン類を必要とする。
重要に成ってきているが、目下の水希釈性バインダー系
の種類は不十分なままであり、現時点では未だ慣用の被
覆組成物の全てを交換することはできない。これには、
特に、脂肪族−または芳香族炭化水素に溶解した状態で
一般に使用され、現在のところ充分に適する交換物を見
つけることが不可能である風乾性アルキッド樹脂があ
る。（例えばポリビニルアセテート、ポリオレフィンま
たはポリアクリレートを基礎とする）ポリマー水性分散
物から形成される塗膜の視覚的印象（平らさ、光沢）も
保護作用（耐水性、耐候性）も、慣用のアルキッド樹脂
の品質の基準に近い。風乾性塗料のための水溶性アルキ
ッド樹脂でさえ未だ確立できていない。これは一部にお
いては、水溶性の要求が樹脂の平均分子量を下げること
を必要としている。これが必然的に、乾燥する間に妨害
となる。更に、その低い分子量にもかかわらず、これら
の樹脂は比較的に多量の──若干の場合に有毒である─
─補助溶剤（例えばグリコールエーテル）および有機ア
ミン類を必要とする。
【０００３】他方、アルキッド樹脂の水性分散物は、一
般に有機溶剤で完全に分散させるこことが可能となるの
で、この問題を理想的に解決できるはずであり、また、
水溶性樹脂の様な分子量制限が必要とされないので、乾
燥特性が普通の溶解樹脂のそれに相応するであろう。こ
れにもかかわらず、これらのアルキッド樹脂分散物は、
従来には他の性質にマイナスの影響を及ぼすことなしに
分散物を安定化するという問題の最適な解決に成功して
いないので、未だ如何なる重要た地位も得ていない。
般に有機溶剤で完全に分散させるこことが可能となるの
で、この問題を理想的に解決できるはずであり、また、
水溶性樹脂の様な分子量制限が必要とされないので、乾
燥特性が普通の溶解樹脂のそれに相応するであろう。こ
れにもかかわらず、これらのアルキッド樹脂分散物は、
従来には他の性質にマイナスの影響を及ぼすことなしに
分散物を安定化するという問題の最適な解決に成功して
いないので、未だ如何なる重要た地位も得ていない。
【０００４】アルキッド樹脂は水中で安定な分散物を形
成しない主として疎水性物質である。それ故に乳化剤を
添加することが必要である。乳化剤は一般に両親媒性分
子構造を有している物質である。即ちこれらは疎水性部
分と親水性部分とを有する分子を構成している。かゝる
構造の結果として、この乳化剤分子は水／樹脂−界面に
蓄積され、界面張力を低下させそして水性相中に非常に
微細な樹脂滴を形成することを可能とする。
成しない主として疎水性物質である。それ故に乳化剤を
添加することが必要である。乳化剤は一般に両親媒性分
子構造を有している物質である。即ちこれらは疎水性部
分と親水性部分とを有する分子を構成している。かゝる
構造の結果として、この乳化剤分子は水／樹脂−界面に
蓄積され、界面張力を低下させそして水性相中に非常に
微細な樹脂滴を形成することを可能とする。
【０００５】今までで最も有利な結果は、エチレンオキ
シドとオクチル−またはノニルフェノールとの縮合反応
によって形成される非イオン性乳化剤にて得られてい
る。即ち、疎水性部分がアルキルフェノール残基で構成
されそして親水性部分がポリエチレングリコール鎖で構
成されている。この種類の系は米国特許第３，２２３，
６５８号明細書、同第３，２６９，９６７号明細書およ
び同第３，４４０，１９３号明細書並びに東ドイツ特許
第８８，８３３号明細書およびドイツ特許第２，７５
４，０９１号明細書に記載されている。この種の乳化剤
は５〜１０% の量で添加され、使用可能な安定性の分散
物をもたらす。欠点は、これら乳化剤が塗膜中にそのま
ま残留しそして耐水性を著しく低下させるという事実で
ある。それ故にかゝる分散物の適用範囲は非常に制限さ
れている。
シドとオクチル−またはノニルフェノールとの縮合反応
によって形成される非イオン性乳化剤にて得られてい
る。即ち、疎水性部分がアルキルフェノール残基で構成
されそして親水性部分がポリエチレングリコール鎖で構
成されている。この種類の系は米国特許第３，２２３，
６５８号明細書、同第３，２６９，９６７号明細書およ
び同第３，４４０，１９３号明細書並びに東ドイツ特許
第８８，８３３号明細書およびドイツ特許第２，７５
４，０９１号明細書に記載されている。この種の乳化剤
は５〜１０% の量で添加され、使用可能な安定性の分散
物をもたらす。欠点は、これら乳化剤が塗膜中にそのま
ま残留しそして耐水性を著しく低下させるという事実で
ある。それ故にかゝる分散物の適用範囲は非常に制限さ
れている。
【０００６】アルキッド樹脂分散物を製造する別の方法
が沢山の文献に開示されている。例えば米国特許第２，
６３４，２４５号明細書、同第２，８５３，４５９号明
細書、同第３，１３３，０３２号明細書、同第３，２２
３，６５９号明細書、同第３，３７９，５４８号明細
書、同第３，４３７，６１５号明細書、同第３，４３
７，６１８号明細書、同第３，４３７，６１８号明細
書、同第３，４４２，８３５号明細書、同第３，４５
７，２０６号明細書および同第３，６３９，３１５号明
細書並びにドイツ特許出願公開第１，４９５，０３１号
明細書、ドイツ特許第２，５５４，３３０号明細書また
は英国特許第１，０３８，６９６号明細書、同第１，０
４４，８２１号明細書および同第２，４５６，２７７号
明細書に記載されている。これらの文献によると、ポリ
エチレングリコール鎖はエステル化またはエステル交換
によってアルキッド樹脂中に直接的に導入される。“他
の”乳化剤を用いる方法に比較しての長所は、塗膜の耐
水性が改善されている点が挙げられる。この改善は樹脂
分子に親水性基が化学的に結合していることに起因して
いる。事実、なかでも、金属またはガラスの如き水を吸
収しない基体について見られる傾向のある結果は比較的
に悪いものである。ドイツ特許第２，７５４，１４１号
明細書、同第２，７５４，０９２号明細書および同第
２，４４０，９４６号明細書には、水性相で乳化剤を使
用することで安定化されておりそしてポリエチレングリ
コール、脂肪酸および／またはアリルエーテルを含有す
るアルキッド樹脂分散物が開示されている。ヨーロッパ
特許第５０１，２４７号明細書には、乳化剤として使用
されそして不飽和エーテルアルコール成分を含有するポ
リウレタンが開示されている。この乳化剤は、それの二
重結合によって酸化乾燥の間に塗膜中に組入れることが
できる。これによって、改善された耐水性を持つ塗膜を
得ることが可能である。
が沢山の文献に開示されている。例えば米国特許第２，
６３４，２４５号明細書、同第２，８５３，４５９号明
細書、同第３，１３３，０３２号明細書、同第３，２２
３，６５９号明細書、同第３，３７９，５４８号明細
書、同第３，４３７，６１５号明細書、同第３，４３
７，６１８号明細書、同第３，４３７，６１８号明細
書、同第３，４４２，８３５号明細書、同第３，４５
７，２０６号明細書および同第３，６３９，３１５号明
細書並びにドイツ特許出願公開第１，４９５，０３１号
明細書、ドイツ特許第２，５５４，３３０号明細書また
は英国特許第１，０３８，６９６号明細書、同第１，０
４４，８２１号明細書および同第２，４５６，２７７号
明細書に記載されている。これらの文献によると、ポリ
エチレングリコール鎖はエステル化またはエステル交換
によってアルキッド樹脂中に直接的に導入される。“他
の”乳化剤を用いる方法に比較しての長所は、塗膜の耐
水性が改善されている点が挙げられる。この改善は樹脂
分子に親水性基が化学的に結合していることに起因して
いる。事実、なかでも、金属またはガラスの如き水を吸
収しない基体について見られる傾向のある結果は比較的
に悪いものである。ドイツ特許第２，７５４，１４１号
明細書、同第２，７５４，０９２号明細書および同第
２，４４０，９４６号明細書には、水性相で乳化剤を使
用することで安定化されておりそしてポリエチレングリ
コール、脂肪酸および／またはアリルエーテルを含有す
るアルキッド樹脂分散物が開示されている。ヨーロッパ
特許第５０１，２４７号明細書には、乳化剤として使用
されそして不飽和エーテルアルコール成分を含有するポ
リウレタンが開示されている。この乳化剤は、それの二
重結合によって酸化乾燥の間に塗膜中に組入れることが
できる。これによって、改善された耐水性を持つ塗膜を
得ることが可能である。
【０００７】これらのアルキッド樹脂エマルジョンの主
な問題は、それの乾燥が遅いことの他に、顔料化安定性
が悪が点である。何故ならば上記の各方法を用いて、光
沢があり且つ多量に顔料を含む塗膜を得ることができな
いからである。
な問題は、それの乾燥が遅いことの他に、顔料化安定性
が悪が点である。何故ならば上記の各方法を用いて、光
沢があり且つ多量に顔料を含む塗膜を得ることができな
いからである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】それ故に本発明の課題
は、公知の従来技術に比較して、特に顔料安定性、乾燥
性、耐水性および貯蔵安定性に関して改善された性質に
特徴のある水性被覆剤系を見出すことである。
は、公知の従来技術に比較して、特に顔料安定性、乾燥
性、耐水性および貯蔵安定性に関して改善された性質に
特徴のある水性被覆剤系を見出すことである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、２０〜８０重
量% のポリエチレングリコール単位を含有しそして ａ）少なくとも１種類の有機ポリイソシアネート ｂ）不飽和脂肪アルコール、それのポリアルキレングリ
コールエーテル、不飽和脂肪アミンまたは、不飽和脂肪
酸とモノエポキシドとの反応生成物 ｃ）イソシアネート基と反応する２つの基だけでなく、
イオン性基または、イオン性基に変えることができる構
造要素である基を少なくとも１つ有する化合物、 ｄ）７５０〜１０，０００の範囲内の分子量を持つポリ
アルキレングリコールおよび、場合によっては ｅ）３〜６個の水酸基またはアミノ基を含有する化合物 を、ａ）中のイソシアネート基と残りの成分中の水酸基
およびアミノ基との比０．７：１〜１．２：１にて反応
させて製造される不飽和ポリウレタンに関する。
量% のポリエチレングリコール単位を含有しそして ａ）少なくとも１種類の有機ポリイソシアネート ｂ）不飽和脂肪アルコール、それのポリアルキレングリ
コールエーテル、不飽和脂肪アミンまたは、不飽和脂肪
酸とモノエポキシドとの反応生成物 ｃ）イソシアネート基と反応する２つの基だけでなく、
イオン性基または、イオン性基に変えることができる構
造要素である基を少なくとも１つ有する化合物、 ｄ）７５０〜１０，０００の範囲内の分子量を持つポリ
アルキレングリコールおよび、場合によっては ｅ）３〜６個の水酸基またはアミノ基を含有する化合物 を、ａ）中のイソシアネート基と残りの成分中の水酸基
およびアミノ基との比０．７：１〜１．２：１にて反応
させて製造される不飽和ポリウレタンに関する。
【００１０】使用されるアルキッド樹脂は溶剤不含の状
態の市販の種類である。それの貯蔵安定性を向上させる
ために、アルキッド樹脂を酸価ができるだけ低いように
変性することができる。この変性はアルキッド樹脂を製
造する間に、別のアルコールでエステル化することによ
って実施するかまたは酸基を後でエポキシによってエス
テル化してもよい。適するエポキシ化合物は、ハンドブ
ックの“Ｅｐｏｘｉｄｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇ ｕｎｄ
Ｅｐｏｘｉｄｈａｒｚｅ（エポキシ化合物およびエポキ
シ樹脂）”、Ａ．Ｍ．Ｐａｑｕｉｎ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ
出版社、ベルリン、１９５８、第IV章、およびＬｅｅ
Ｎｅｖｉｌｌｅ“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ
Ｒｅｓｉｎｓ（エポキシ樹脂のハンドブック）”、１
９６７、第２章に記載されているあらゆるモノエポキシ
ドである。特に適するのはエポキシ化された脂肪酸およ
びＣａｒｄｕｒａ（登録商標）Ｅ１０（製造元；Ｓｃｈ
ｅｌｌ ＡＧ、バーサテック酸グリシジルエステル）で
ある。
態の市販の種類である。それの貯蔵安定性を向上させる
ために、アルキッド樹脂を酸価ができるだけ低いように
変性することができる。この変性はアルキッド樹脂を製
造する間に、別のアルコールでエステル化することによ
って実施するかまたは酸基を後でエポキシによってエス
テル化してもよい。適するエポキシ化合物は、ハンドブ
ックの“Ｅｐｏｘｉｄｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇ ｕｎｄ
Ｅｐｏｘｉｄｈａｒｚｅ（エポキシ化合物およびエポキ
シ樹脂）”、Ａ．Ｍ．Ｐａｑｕｉｎ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ
出版社、ベルリン、１９５８、第IV章、およびＬｅｅ
Ｎｅｖｉｌｌｅ“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ
Ｒｅｓｉｎｓ（エポキシ樹脂のハンドブック）”、１
９６７、第２章に記載されているあらゆるモノエポキシ
ドである。特に適するのはエポキシ化された脂肪酸およ
びＣａｒｄｕｒａ（登録商標）Ｅ１０（製造元；Ｓｃｈ
ｅｌｌ ＡＧ、バーサテック酸グリシジルエステル）で
ある。
【００１１】本発明のポリウレタンは、上述の出発成分
ａ）〜ｅ）の反応生成物であり、但し成分ａ）１モル当
たり成分ｂ）０．１〜０．８モル、成分ｃ）０．１〜
０．８モル、成分ｄ）０．１〜８モルおよび成分ｅ）０
〜０．２モルを用いるのが有利である。
ａ）〜ｅ）の反応生成物であり、但し成分ａ）１モル当
たり成分ｂ）０．１〜０．８モル、成分ｃ）０．１〜
０．８モル、成分ｄ）０．１〜８モルおよび成分ｅ）０
〜０．２モルを用いるのが有利である。
【００１２】成分ａ）は少なくとも１種類の有機ポリイ
ソシアネートより成る。適するポリイソシアネートは脂
肪族−、脂環式−および／または芳香族構造に結合した
イソシアネート基を持ちそして好ましくは１６８〜１，
０００、特に１６８〜３００の分子量を持つ、ポリウレ
タン化学において自ずから知られているあらゆる有機ポ
リイソシアネートである。適するポリイソシアネートの
例には１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、１−イソ
シアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネ
ートメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、テトラメチル
レンキシリレン−ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、
４，４’−ジイソシアネート−ジシクロヘキシルメタ
ン、４，４’−ジイソシアネートジフェニルメタン、こ
れと２，４’−ジイソシアネートジフェニルメタンとの
工業用品質の混合物および場合によってはこれらのジイ
ソシアネートの更に高級の同族体、２，４−ジイソシア
ネートトルエンおよびこれと２，６−ジイソシアネート
トルエンとの工業用品質の混合物がある。例示的に記載
した種類のジイソシアネートが成分ａ）として有利であ
るが、更に高官能性ポリイソシアネート、例えば例示的
に記載した簡単なジイソシアネートを基礎とするビュレ
ット−、イソシアヌレート−またはウレタン変性された
ポリイソシアネートも原則として適している。これらの
誘導体は一般に１０００までの分子量を有している。か
ゝる誘導体の製法は例えば米国特許第３，１２４，６０
５号明細書、同第３，１８３，１１２号明細書、同第
３，９１９，２１８号明細書および同第４，３２４，８
７９号明細書に記載されている。
ソシアネートより成る。適するポリイソシアネートは脂
肪族−、脂環式−および／または芳香族構造に結合した
イソシアネート基を持ちそして好ましくは１６８〜１，
０００、特に１６８〜３００の分子量を持つ、ポリウレ
タン化学において自ずから知られているあらゆる有機ポ
リイソシアネートである。適するポリイソシアネートの
例には１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、１−イソ
シアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネ
ートメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、テトラメチル
レンキシリレン−ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、
４，４’−ジイソシアネート−ジシクロヘキシルメタ
ン、４，４’−ジイソシアネートジフェニルメタン、こ
れと２，４’−ジイソシアネートジフェニルメタンとの
工業用品質の混合物および場合によってはこれらのジイ
ソシアネートの更に高級の同族体、２，４−ジイソシア
ネートトルエンおよびこれと２，６−ジイソシアネート
トルエンとの工業用品質の混合物がある。例示的に記載
した種類のジイソシアネートが成分ａ）として有利であ
るが、更に高官能性ポリイソシアネート、例えば例示的
に記載した簡単なジイソシアネートを基礎とするビュレ
ット−、イソシアヌレート−またはウレタン変性された
ポリイソシアネートも原則として適している。これらの
誘導体は一般に１０００までの分子量を有している。か
ゝる誘導体の製法は例えば米国特許第３，１２４，６０
５号明細書、同第３，１８３，１１２号明細書、同第
３，９１９，２１８号明細書および同第４，３２４，８
７９号明細書に記載されている。
【００１３】成分ｂ）の化合物は５〜６０、好ましくは
１２〜４０の炭素原子、少なくとも一つの水酸基または
アミノ基および少なくとも一つのＣ＝Ｃ二重結合を有し
ている。これらのアルコール類の例にはモノ不飽和また
は多不飽和の脂肪アルコール、例えばオレイルアルコー
ル、リノーレイルアルコールまたはリノレニルアルコー
ルがある。好ましくは１〜２０、特に１〜１０のエチレ
ンオキシド単位を含有するエポキシ化脂肪アルコール、
例えばＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｏ−０２０（Ｈｏｅ
ｃｈｓｔ ＡＧ）を用いることも可能である。類似の不
飽和脂肪アミン類、例えばＧｅｎａｍｉｎ（登録商標）
も使用できる。成分ｂ）は好ましくは、モノ不飽和−ま
たは多不飽和脂肪酸とモノエポキシドとの反応によって
得られるエステル、例えば亜麻仁油脂肪酸、大豆油脂肪
酸等とモノエポキシド、例えばＣａｒｄｕｒａ（登録商
標）Ｅ１０または他のモノエポキシドとの反応生成物が
ある。脂肪アルコール、脂肪酸および脂肪アミン類は好
ましくは８〜２０、特に１２〜１８の炭素原子を有して
いる。
１２〜４０の炭素原子、少なくとも一つの水酸基または
アミノ基および少なくとも一つのＣ＝Ｃ二重結合を有し
ている。これらのアルコール類の例にはモノ不飽和また
は多不飽和の脂肪アルコール、例えばオレイルアルコー
ル、リノーレイルアルコールまたはリノレニルアルコー
ルがある。好ましくは１〜２０、特に１〜１０のエチレ
ンオキシド単位を含有するエポキシ化脂肪アルコール、
例えばＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｏ−０２０（Ｈｏｅ
ｃｈｓｔ ＡＧ）を用いることも可能である。類似の不
飽和脂肪アミン類、例えばＧｅｎａｍｉｎ（登録商標）
も使用できる。成分ｂ）は好ましくは、モノ不飽和−ま
たは多不飽和脂肪酸とモノエポキシドとの反応によって
得られるエステル、例えば亜麻仁油脂肪酸、大豆油脂肪
酸等とモノエポキシド、例えばＣａｒｄｕｒａ（登録商
標）Ｅ１０または他のモノエポキシドとの反応生成物が
ある。脂肪アルコール、脂肪酸および脂肪アミン類は好
ましくは８〜２０、特に１２〜１８の炭素原子を有して
いる。
【００１４】イオン性である基かまたはイオン性基に変
換できる基を少なくとも１つの基含有する成分ｃ）は、
スルホナート基を含有する化合物、例えばスルホイソフ
タル酸、スルホイソフタル酸（ポリ）グリコールエステ
ル、タウリンまたは４−アミノベンゼンスルホン酸も使
用できるけれども、ビスヒドロキシアルカンカルボン
酸、例えばジメチロールプロピオン酸が特に有利であ
り、また、二種以上のこれら化合物の混合物も使用する
ことができる。
換できる基を少なくとも１つの基含有する成分ｃ）は、
スルホナート基を含有する化合物、例えばスルホイソフ
タル酸、スルホイソフタル酸（ポリ）グリコールエステ
ル、タウリンまたは４−アミノベンゼンスルホン酸も使
用できるけれども、ビスヒドロキシアルカンカルボン
酸、例えばジメチロールプロピオン酸が特に有利であ
り、また、二種以上のこれら化合物の混合物も使用する
ことができる。
【００１５】成分ｄ）は７５０〜１０，０００、好まし
くは１，０００〜６，０００の数平均分子量を有し、ア
ルキレンオキシイド単位の少なくとも８０モル% 、特に
好ましくは１００モル% がエチレンオキシイド単位であ
る線状のポリエチレングリコールである。ポリエチレン
グリコールと言う言葉は、アルキレンオキシイド単位が
専らエチレンオキシド単位である正に純粋のポリエチレ
ングリコールを意味するだけでなく、アルキレンオキシ
ド単位が主である──即ち、少なくとも８０モル% がエ
チレンオキシド単位である──ポリアルキレングリコー
ル類も包含している。この種の“混合された”ポリアル
キレングリコール類は、適当な二価の出発分子、例えば
水、エチレングリコールまたはプロピレングリコールを
アルコキシル化することによってポリエチレングリコー
ルを製造する際に、種々のアルキレンオキシドの混合
物、例えばエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの
≧８：２のモル比での混合物を用いることによって形成
される。しかしながら成分ｄ）は好ましくは純粋のポリ
エチレングリコール類よりなるのが有利である。
くは１，０００〜６，０００の数平均分子量を有し、ア
ルキレンオキシイド単位の少なくとも８０モル% 、特に
好ましくは１００モル% がエチレンオキシイド単位であ
る線状のポリエチレングリコールである。ポリエチレン
グリコールと言う言葉は、アルキレンオキシイド単位が
専らエチレンオキシド単位である正に純粋のポリエチレ
ングリコールを意味するだけでなく、アルキレンオキシ
ド単位が主である──即ち、少なくとも８０モル% がエ
チレンオキシド単位である──ポリアルキレングリコー
ル類も包含している。この種の“混合された”ポリアル
キレングリコール類は、適当な二価の出発分子、例えば
水、エチレングリコールまたはプロピレングリコールを
アルコキシル化することによってポリエチレングリコー
ルを製造する際に、種々のアルキレンオキシドの混合
物、例えばエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの
≧８：２のモル比での混合物を用いることによって形成
される。しかしながら成分ｄ）は好ましくは純粋のポリ
エチレングリコール類よりなるのが有利である。
【００１６】３〜６個の水酸基および／またはアミノ基
を含有する成分ｅ）として使用できる化合物の例には、
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリ
セロール、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トールおよびジペンタエリスリトールまたはジエタノー
ルアミンがある。多官能性アミン類、例えばトリエチレ
ンテトラアミンを用いることも可能である。
を含有する成分ｅ）として使用できる化合物の例には、
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリ
セロール、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トールおよびジペンタエリスリトールまたはジエタノー
ルアミンがある。多官能性アミン類、例えばトリエチレ
ンテトラアミンを用いることも可能である。
【００１７】上述の出発成分を反応させることによる乳
化剤として使用すべき親水性ポリウレタンの本発明に従
う製法は、無溶剤にてまたは、イソシアネート基に対し
て不活性である溶剤、例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、エチルアセテート、ブチルアセテートまたはトル
エン、またはかゝる溶剤の混合物の中で実施することが
でき、その際に反応温度は２０〜２００℃、好ましくは
５０〜１５０℃に維持するのが好ましい。この関係にお
いて、成分ｂ〜ｄ）は同時にまたは段階的に成分ａ）と
反応させることができる。
化剤として使用すべき親水性ポリウレタンの本発明に従
う製法は、無溶剤にてまたは、イソシアネート基に対し
て不活性である溶剤、例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、エチルアセテート、ブチルアセテートまたはトル
エン、またはかゝる溶剤の混合物の中で実施することが
でき、その際に反応温度は２０〜２００℃、好ましくは
５０〜１５０℃に維持するのが好ましい。この関係にお
いて、成分ｂ〜ｄ）は同時にまたは段階的に成分ａ）と
反応させることができる。
【００１８】実地においては、この操作は例えば、成分
ｂ）〜ｄ）を最初に導入しそしてそれを、ＮＣＯ含有量
が０．１重量% 以下に低下するまで上記の温度範囲内で
イソシアネートａ）と反応させることによって進めるこ
とができる。
ｂ）〜ｄ）を最初に導入しそしてそれを、ＮＣＯ含有量
が０．１重量% 以下に低下するまで上記の温度範囲内で
イソシアネートａ）と反応させることによって進めるこ
とができる。
【００１９】原則として、この反応における出発成分の
量比は、０．７：１〜１．２：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比
が保証される様に選択する。ウレタン形成反応は、錫オ
クタノエート、ジブチル錫ジラウレートまたは第三アミ
ン類を用いて自体公知の方法で接触的に行うことができ
る。同様に、ポリウレタンは適当な抑制剤および酸化防
止剤を、混合物全体を基準としてそれぞれ０．００１〜
０．３重量% の量で添加することによって早期のおよび
不所望の重合反応に対してポリウレタンを保護すること
が同様に可能である。
量比は、０．７：１〜１．２：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比
が保証される様に選択する。ウレタン形成反応は、錫オ
クタノエート、ジブチル錫ジラウレートまたは第三アミ
ン類を用いて自体公知の方法で接触的に行うことができ
る。同様に、ポリウレタンは適当な抑制剤および酸化防
止剤を、混合物全体を基準としてそれぞれ０．００１〜
０．３重量% の量で添加することによって早期のおよび
不所望の重合反応に対してポリウレタンを保護すること
が同様に可能である。
【００２０】この様にして得られる不飽和基含有の親水
性ポリウレタンは、標準物質としてポリスチレンを用い
るゲルパーミッションクロマトグラフフィーによって測
定できる分子量Ｍｎ（数平均）１，０００〜２０，００
０、好ましくは２，０００〜１５，０００、オレフィン
性二重結合含有量〔−Ｃ＝Ｃ−（分子量＝２４）として
計算〕少なくとも０．３重量% 、好ましくは１．０〜
６．０重量% およびポリエチレングリコールを介して組
入れられるエチレンオキシド単位−ＣＨ2 −ＣＨ 2 −Ｏ
−含有量２０〜９０重量% 、好ましくは３０〜８５重量
% を有する。
性ポリウレタンは、標準物質としてポリスチレンを用い
るゲルパーミッションクロマトグラフフィーによって測
定できる分子量Ｍｎ（数平均）１，０００〜２０，００
０、好ましくは２，０００〜１５，０００、オレフィン
性二重結合含有量〔−Ｃ＝Ｃ−（分子量＝２４）として
計算〕少なくとも０．３重量% 、好ましくは１．０〜
６．０重量% およびポリエチレングリコールを介して組
入れられるエチレンオキシド単位−ＣＨ2 −ＣＨ 2 −Ｏ
−含有量２０〜９０重量% 、好ましくは３０〜８５重量
% を有する。
【００２１】親水性ポリウレタンは、自体公知でありそ
して水に分散できない疎水性アルキッド樹脂の為の価値
ある分散剤である。これらの合成樹脂は、一般に、標準
としてポリスチレンを用いるゲルパーミッションクロマ
トグラフフィー法によって測定できる分子量Ｍｎ５００
〜１０，０００、好ましくは５００〜５，０００を有し
ている。
して水に分散できない疎水性アルキッド樹脂の為の価値
ある分散剤である。これらの合成樹脂は、一般に、標準
としてポリスチレンを用いるゲルパーミッションクロマ
トグラフフィー法によって測定できる分子量Ｍｎ５００
〜１０，０００、好ましくは５００〜５，０００を有し
ている。
【００２２】この種のアルキッド樹脂分散物は、これら
のアルキッド樹脂と上記のポリウレタンとを場合によっ
ては１種類の上記の不活性溶剤の存在下に最初に混合す
ることによって製造できる。これらの混合物は一般に混
合物としての５０〜９５重量部、特に７０〜９３重量部
の疎水性アルキッド樹脂を５〜５０重量部、好ましくは
７〜３０重量部の親水性ポリウレタンの混合物として含
有している。しかしながら個々の成分の種類および混合
比は、これら混合物中の成分ｄ）から誘導されるエチレ
ンオキシイド単位の総含有量が２０重量% より多くな
い、好ましくは１７重量% より多くない様に選択するこ
とが重要である。アルキッド樹脂水性分散物を製造する
為には、混合物を水に分散させる。これは慣用のディソ
ルバーを用いて合成樹脂の初期混合物中に水を単に混入
攪拌することによってまたは場合によっては混合物を水
中に激しい攪拌下に注ぎ込むことによって実施すること
ができる。場合によっては、若干の水を最初に上述の混
合物に添加しそして次にこの混合物を残量の水の中に攪
拌下に注ぎ込む。樹脂は逆の分散物として形成すること
もできる。この様にして安定な水中油型エマルジョンが
得られる。
のアルキッド樹脂と上記のポリウレタンとを場合によっ
ては１種類の上記の不活性溶剤の存在下に最初に混合す
ることによって製造できる。これらの混合物は一般に混
合物としての５０〜９５重量部、特に７０〜９３重量部
の疎水性アルキッド樹脂を５〜５０重量部、好ましくは
７〜３０重量部の親水性ポリウレタンの混合物として含
有している。しかしながら個々の成分の種類および混合
比は、これら混合物中の成分ｄ）から誘導されるエチレ
ンオキシイド単位の総含有量が２０重量% より多くな
い、好ましくは１７重量% より多くない様に選択するこ
とが重要である。アルキッド樹脂水性分散物を製造する
為には、混合物を水に分散させる。これは慣用のディソ
ルバーを用いて合成樹脂の初期混合物中に水を単に混入
攪拌することによってまたは場合によっては混合物を水
中に激しい攪拌下に注ぎ込むことによって実施すること
ができる。場合によっては、若干の水を最初に上述の混
合物に添加しそして次にこの混合物を残量の水の中に攪
拌下に注ぎ込む。樹脂は逆の分散物として形成すること
もできる。この様にして安定な水中油型エマルジョンが
得られる。
【００２３】これらの水性分散物は被覆組成物のための
価値ある水性バインダーである。これらは単独でもまた
は塗料工業において公知の助剤および添加物、例えばフ
ィラー、顔料、溶剤、流動性調整剤等と組合せてあらゆ
る種類の基体の被覆物の形成に使用できる。
価値ある水性バインダーである。これらは単独でもまた
は塗料工業において公知の助剤および添加物、例えばフ
ィラー、顔料、溶剤、流動性調整剤等と組合せてあらゆ
る種類の基体の被覆物の形成に使用できる。
【００２４】適する基体には紙、板紙包装材、皮革、木
材、プラスチックス材料、不織布、フィルム、繊維材
料、セラミックス材料、鉱物材料、ガラス、金属、被覆
された金属、合成皮革および写真材料、例えば写真用被
覆のある印画紙がある。
材、プラスチックス材料、不織布、フィルム、繊維材
料、セラミックス材料、鉱物材料、ガラス、金属、被覆
された金属、合成皮革および写真材料、例えば写真用被
覆のある印画紙がある。
【００２５】これらの被覆組成物は公知の様に噴霧塗
装、ナイフ塗装、ロール塗装、刷毛塗り、浸漬塗装また
は流し込み塗装によって塗布することができる。使用し
た水およびあらゆる不活性溶剤が蒸発した後に、被覆物
を乾燥剤酸（ｓｉｃｃａｔｉｖｅ ａｃｉｄ）の金属塩
および場合によっては（ヒドロ）ペルオキシドまたは他
の乾燥剤を用いて室温〜２５０℃の温度で硬化させるこ
とによって架橋させることができる。
装、ナイフ塗装、ロール塗装、刷毛塗り、浸漬塗装また
は流し込み塗装によって塗布することができる。使用し
た水およびあらゆる不活性溶剤が蒸発した後に、被覆物
を乾燥剤酸（ｓｉｃｃａｔｉｖｅ ａｃｉｄ）の金属塩
および場合によっては（ヒドロ）ペルオキシドまたは他
の乾燥剤を用いて室温〜２５０℃の温度で硬化させるこ
とによって架橋させることができる。
【００２６】
【実施例】例Ｅ１： ５５g の亜麻仁油脂肪酸および５１g のＣａｒ
ｄｕｒａ（登録商標）Ｅ１０を、１２０℃で（触媒：ク
ロム−オクタノエート）、＜１の酸価が達成されるまで
反応させる（原料III ）。
ｄｕｒａ（登録商標）Ｅ１０を、１２０℃で（触媒：ク
ロム−オクタノエート）、＜１の酸価が達成されるまで
反応させる（原料III ）。
【００２７】５４g のジメチロールプロピオン酸を、４
００g のポリエチレングリコール２０００に約８０℃で
溶解する。１５７g のソルベッソー（Ｓｏｌｖｅｓｓ
ｏ）１００および原料III をこの溶液に添加する。この
混合物を８０℃に加熱しそして次に１７１g のテトラメ
チルキシリレン−ジイソシアネートを、８５℃の温度を
超えないような速度で滴加する（約３０分）。全てのＴ
ＭＸＤＩを滴加した後に、混合物をこの温度で１時間攪
拌しそして次に反応温度を９５℃に上げる。この温度を
イソシアネート含有量が＜０．１% に下がるまで維持す
る。帯黄色の粘性樹脂が得られる。
００g のポリエチレングリコール２０００に約８０℃で
溶解する。１５７g のソルベッソー（Ｓｏｌｖｅｓｓ
ｏ）１００および原料III をこの溶液に添加する。この
混合物を８０℃に加熱しそして次に１７１g のテトラメ
チルキシリレン−ジイソシアネートを、８５℃の温度を
超えないような速度で滴加する（約３０分）。全てのＴ
ＭＸＤＩを滴加した後に、混合物をこの温度で１時間攪
拌しそして次に反応温度を９５℃に上げる。この温度を
イソシアネート含有量が＜０．１% に下がるまで維持す
る。帯黄色の粘性樹脂が得られる。
【００２８】例Ｅ２：５４．７g の亜麻仁油脂肪酸およ
び５０．８g のＣａｒｄｕｒａ（登録商標）Ｅ１０を、
１２０℃で（触媒：クロム−オクタノエート）、＜１の
酸価に達するまで反応させる（原料III ）。
び５０．８g のＣａｒｄｕｒａ（登録商標）Ｅ１０を、
１２０℃で（触媒：クロム−オクタノエート）、＜１の
酸価に達するまで反応させる（原料III ）。
【００２９】４０．２g のジメチロールプロピオン酸
を、４００g のポリエチレングリコール２０００に約８
０℃で溶解する。この溶液に１５７g のソルベッソー
（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）１００および原料III を添加す
る。この混合物を７０℃に加熱しそして次に１０５．６
g のトルイレン−ジイソシアネートを、７５℃の温度を
超えない様な速度で滴加する（約３０分）。全てのＴＤ
Ｉを滴加した後に、この温度をイソシアネート含有量が
＜０．１% に下がるまで維持する。帯黄色の粘性樹脂が
得られる。
を、４００g のポリエチレングリコール２０００に約８
０℃で溶解する。この溶液に１５７g のソルベッソー
（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）１００および原料III を添加す
る。この混合物を７０℃に加熱しそして次に１０５．６
g のトルイレン−ジイソシアネートを、７５℃の温度を
超えない様な速度で滴加する（約３０分）。全てのＴＤ
Ｉを滴加した後に、この温度をイソシアネート含有量が
＜０．１% に下がるまで維持する。帯黄色の粘性樹脂が
得られる。
【００３０】例Ｅ３：１５８g の亜麻仁油脂肪酸を、触
媒としてのジブチル錫オキシドを用いて２５．７g のペ
ンタエリスリトールによって２６０℃までの温度で、＜
５の酸価に達成するまでエステル化する。混合物の冷却
後に、４００g のポリエチレングリコール２０００、４
０．２g のジメチロールプロピオン酸および１８５g の
ソルベッソー１００を添加しそしてこの混合物を７０℃
に加熱する。１０４．４g のトルイレンジイソシアネー
トを次に、温度が７５℃を超えないような速度で滴加す
る。添加が完了した時に、反応混合物をＮＣＯ含有量が
＜０．１% まで低下するまでこの温度に保つ。
媒としてのジブチル錫オキシドを用いて２５．７g のペ
ンタエリスリトールによって２６０℃までの温度で、＜
５の酸価に達成するまでエステル化する。混合物の冷却
後に、４００g のポリエチレングリコール２０００、４
０．２g のジメチロールプロピオン酸および１８５g の
ソルベッソー１００を添加しそしてこの混合物を７０℃
に加熱する。１０４．４g のトルイレンジイソシアネー
トを次に、温度が７５℃を超えないような速度で滴加す
る。添加が完了した時に、反応混合物をＮＣＯ含有量が
＜０．１% まで低下するまでこの温度に保つ。
【００３１】帯褐色の粘性の樹脂が得られる。例Ｅ４： ３５g のＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｏ−０２
０（不飽和脂肪アルコール−ジエチレングリコールエー
テル）を４００g のポリエチレングリコール２０００お
よび２０．１g のジメチロールプロピオン酸と一緒に７
０℃に加熱しそして１５分攪拌する。次に１６０g のソ
ルベッソーを添加しそして５２．２g のトルイレンジイ
ソシアネートを、温度が７５℃を超えない様な速度で滴
加する。この反応混合物を＜０．１% のＮＣＯ含有量に
達するまで７０℃に維持する。
０（不飽和脂肪アルコール−ジエチレングリコールエー
テル）を４００g のポリエチレングリコール２０００お
よび２０．１g のジメチロールプロピオン酸と一緒に７
０℃に加熱しそして１５分攪拌する。次に１６０g のソ
ルベッソーを添加しそして５２．２g のトルイレンジイ
ソシアネートを、温度が７５℃を超えない様な速度で滴
加する。この反応混合物を＜０．１% のＮＣＯ含有量に
達するまで７０℃に維持する。
【００３２】粘性の樹脂が得られる。例Ｅ５： ５４．７g の亜麻仁油脂肪酸および５０．８g
のＣａｒｄｕｒａ（登録商標）Ｅ１０を、１２０℃で
（触媒：クロム−オクタノエート）、＜１の酸価が達成
されるまで反応させる（原料III ）。１００g のポリエ
チレングリコール５００を、触媒としてのプロピル−チ
タナート／酢酸亜鉛を用いて、２４０℃までの温度で、
＜９５のＯＨ価に達するまで反応させる。４００g のポ
リエチレングリコール２０００、１７４g のソルベッソ
ー１００および原料III を次に添加する。この混合物を
７０℃に加熱しそして次に６９．７g のトルイレン−ジ
イソシアネートを、７５℃の温度を超えないような速度
で滴加する（約３０分）。全てのＴＤＩを滴加した後
に、温度を、イソシアネート含有量が＜０．１% に下が
るまで維持する。帯黄色の粘性樹脂が得られる。
のＣａｒｄｕｒａ（登録商標）Ｅ１０を、１２０℃で
（触媒：クロム−オクタノエート）、＜１の酸価が達成
されるまで反応させる（原料III ）。１００g のポリエ
チレングリコール５００を、触媒としてのプロピル−チ
タナート／酢酸亜鉛を用いて、２４０℃までの温度で、
＜９５のＯＨ価に達するまで反応させる。４００g のポ
リエチレングリコール２０００、１７４g のソルベッソ
ー１００および原料III を次に添加する。この混合物を
７０℃に加熱しそして次に６９．７g のトルイレン−ジ
イソシアネートを、７５℃の温度を超えないような速度
で滴加する（約３０分）。全てのＴＤＩを滴加した後
に、温度を、イソシアネート含有量が＜０．１% に下が
るまで維持する。帯黄色の粘性樹脂が得られる。
【００３３】例Ｄ１：５５g の乳化剤Ｅ１を２００g の
市販のアルキッド樹脂（ＡＲ６８０、１００% ）に添加
しそしてこの混合物を、均一に成るまで７０℃で約３０
分で攪拌する。３ｍｌのアンモニア水（２５% 濃度）を
添加しそして３４５g の７０℃脱イオン水を激しい攪拌
下に非常にゆっくり滴加する（約３時間）。粘性構造の
ミルク状分散物が得られる。
市販のアルキッド樹脂（ＡＲ６８０、１００% ）に添加
しそしてこの混合物を、均一に成るまで７０℃で約３０
分で攪拌する。３ｍｌのアンモニア水（２５% 濃度）を
添加しそして３４５g の７０℃脱イオン水を激しい攪拌
下に非常にゆっくり滴加する（約３時間）。粘性構造の
ミルク状分散物が得られる。
【００３４】例Ｄ２：５５g の乳化剤Ｅ２を、Ｃａｒｄ
ｕｒａ Ｅ１０にて＜１の酸価にされた２００g の市販
のアルキッド樹脂（ＳＡＳ５６０、１００% ）に添加し
そしてこの混合物を、均一に成るまで７０℃で約３０分
で攪拌する。３ｍｌのアンモニア水（２５% 濃度）を添
加しそして次いで３４５g の７０℃脱イオン水を激しい
攪拌下に非常にゆっくり滴加する（約３時間）。粘性構
造のミルク状分散物が得られる。
ｕｒａ Ｅ１０にて＜１の酸価にされた２００g の市販
のアルキッド樹脂（ＳＡＳ５６０、１００% ）に添加し
そしてこの混合物を、均一に成るまで７０℃で約３０分
で攪拌する。３ｍｌのアンモニア水（２５% 濃度）を添
加しそして次いで３４５g の７０℃脱イオン水を激しい
攪拌下に非常にゆっくり滴加する（約３時間）。粘性構
造のミルク状分散物が得られる。
【００３５】上述の他の全ての乳化剤を用いて、上記の
例に従って分散物を得る。上記の各乳化物は非常に貯蔵
安定性がありそして非常に容易に顔料化できる。
例に従って分散物を得る。上記の各乳化物は非常に貯蔵
安定性がありそして非常に容易に顔料化できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨハヒム・ツエラー ドイツ連邦共和国、55128 マインツ、バ ックハウスホール、51
Claims (7)
- 【請求項１】 ２０〜８０重量% のポリエチレングリコ
ール単位を含有しそして ａ）少なくとも１種類の有機ポリイソシアネート ｂ）不飽和脂肪アルコール、それのポリアルキレングリ
コールエーテル、不飽和脂肪アミンまたは、不飽和脂肪
酸とモノエポキシドとの反応生成物 ｃ）イソシアネート基と反応する２つの基だけでなく、
イオン性基またはイオン性基に変えることができる構造
要素である基を少なくとも１つの基を有する化合物、 ｄ）７５０〜１０，０００の範囲内の分子量を持つポリ
アルキレングリコールおよび場合によっては ｅ）３〜６個の水酸基またはアミノ基を含有する化合物 を、ａ）中のイソシアネート基と残りの成分中の水酸基
およびアミノ基との比０．７：１〜１．２：１にて反応
させて製造される不飽和ポリウレタン。 - 【請求項２】 成分ｂ）が多不飽和である請求項１に記
載の不飽和ポリウレタン。 - 【請求項３】 成分ｂ）が１〜２０のエチレンオキシド
単位を持つエトキシル化されたＣ8 〜Ｃ20−脂肪アルコ
ールである請求項１に記載の不飽和ポリウレタン。 - 【請求項４】 成分ｂ）が不飽和脂肪酸とモノエポキシ
ドとの反応生成物である請求項１に記載の不飽和ポリウ
レタン。 - 【請求項５】 成分ｃ）がビスヒドロキシアルカン−カ
ルボン酸である請求項１に記載の不飽和ポリウレタン。 - 【請求項６】 請求項１に記載の不飽和ポリウレタン
を、疎水性アルキッド樹脂の水性分散物を製造するため
の分散剤として用いる方法。 - 【請求項７】 請求項１に記載の不飽和ポリウレタンを
含有することを特徴とする疎水性アルキッド樹脂の水性
分散物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4306946:0 | 1993-03-05 | ||
| DE4306946A DE4306946A1 (de) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | Ungesättigte Polyurethane und deren Verwendung als Dispergiermittel für Alkydharze |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072972A true JPH072972A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=6482037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6034694A Withdrawn JPH072972A (ja) | 1993-03-05 | 1994-03-04 | 不飽和ポリウレタンおよびそれの、アルキッド樹脂の為の分散剤としての用途 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5466772A (ja) |
| EP (1) | EP0613914A1 (ja) |
| JP (1) | JPH072972A (ja) |
| KR (1) | KR940021609A (ja) |
| AU (1) | AU668272B2 (ja) |
| BR (1) | BR9400831A (ja) |
| CA (1) | CA2115818A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ49794A3 (ja) |
| DE (1) | DE4306946A1 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4416336A1 (de) * | 1994-05-09 | 1995-11-16 | Hoechst Ag | Hydrophile Polyurethan-Polyharnstoffe und deren Verwendung als Dispergiermittel für Kunstharze |
| DE19515918A1 (de) * | 1995-05-02 | 1996-11-07 | Hoechst Ag | Wasserverdünnbare Zweikomponenten-Überzugsmasse auf Basis fremdemulgierter Alkydharze, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| WO2000027938A1 (en) * | 1998-11-06 | 2000-05-18 | Avecia Inc. | Aqueous resin dispersions |
| US6548588B1 (en) | 1998-06-11 | 2003-04-15 | Avecia Inc. | Aqueous resin dispersions |
| EP1471123A1 (de) | 2003-04-21 | 2004-10-27 | Surface Specialties Austria GmbH | Alkydharz-Emulsion für Decklacke |
| DE10334753A1 (de) * | 2003-07-30 | 2005-03-10 | Constr Res & Tech Gmbh | Selbstvernetzende hochmolekulare Polyurethan-Dispersion |
| CN101880358B (zh) * | 2003-08-13 | 2013-05-22 | 威士伯采购公司 | 水分散性聚氨酯-乙烯基单体聚合物组合物 |
| US7888425B2 (en) * | 2004-07-16 | 2011-02-15 | Reichhold, Inc. | Low volatile organic compound stable solvent-based polyurethane compositions for coatings |
| JP5054692B2 (ja) * | 2005-08-23 | 2012-10-24 | アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ | 分散性ポリウレタン樹脂 |
| WO2009148902A1 (en) * | 2008-06-03 | 2009-12-10 | Dow Global Technologies Inc. | A composite dispersion, method of producing the same, and articles made therefrom |
| KR101857309B1 (ko) * | 2010-10-22 | 2018-05-11 | 바스프 에스이 | 폴리우레탄 증점제 |
| WO2012085016A1 (de) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Cytec Austria Gmbh | Verfahren zur härtung von oberflächenbeschichtungsmitteln |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2011636A1 (de) * | 1970-03-12 | 1971-09-23 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf | Feuchtigkeitshärtende Polyurethanlacke |
| GB1520940A (en) * | 1977-06-16 | 1978-08-09 | Ciba Geigy Ag | Production of low molecular weight urethane polymer dispersions |
| US4116902A (en) * | 1977-10-05 | 1978-09-26 | International Minerals & Chemical Corp. | Polyurethane-modified alkyd resin |
| US4499233A (en) * | 1983-05-03 | 1985-02-12 | Nl Industries, Inc. | Water dispersible, modified polyurethane and a thickened aqueous composition containing it |
-
1993
- 1993-03-05 DE DE4306946A patent/DE4306946A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-02-16 CA CA002115818A patent/CA2115818A1/en not_active Abandoned
- 1994-02-25 EP EP94102881A patent/EP0613914A1/de not_active Withdrawn
- 1994-03-03 AU AU57544/94A patent/AU668272B2/en not_active Ceased
- 1994-03-03 US US08/205,600 patent/US5466772A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-04 CZ CZ94497A patent/CZ49794A3/cs unknown
- 1994-03-04 BR BR9400831A patent/BR9400831A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-03-04 JP JP6034694A patent/JPH072972A/ja not_active Withdrawn
- 1994-03-04 KR KR1019940004168A patent/KR940021609A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5754494A (en) | 1994-09-08 |
| CA2115818A1 (en) | 1994-09-06 |
| AU668272B2 (en) | 1996-04-26 |
| US5466772A (en) | 1995-11-14 |
| EP0613914A1 (de) | 1994-09-07 |
| BR9400831A (pt) | 1994-11-22 |
| KR940021609A (ko) | 1994-10-19 |
| CZ49794A3 (en) | 1994-09-14 |
| DE4306946A1 (de) | 1994-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100774084B1 (ko) | 수계 가교 결합제 조성물 및 상기 결합제 조성물을 포함하는 코팅, 라커 또는 밀봉 조성물 | |
| JP3844840B2 (ja) | １−メチル−２，４−及び／又は−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサンをベースとする水性ポリウレタン分散液及びガラス繊維サイズ用結合剤としてのその使用 | |
| JP3472576B2 (ja) | 被覆剤、その製造方法、およびコーチングを製造する際のその使用 | |
| JPH02245015A (ja) | （メタ）アクリロイル基を含む親水性ポリウレタン、ラジカルで硬化させ得る合成樹脂のための反応性乳化剤としてのその使用法、ラジカルで硬化させ得る合成樹脂の水に分散させ得る混合物、および該混合物をベースとした水性被覆組成物 | |
| KR20100126439A (ko) | 습윤제 및 분산제의 제조 및 용도 | |
| JPH072972A (ja) | 不飽和ポリウレタンおよびそれの、アルキッド樹脂の為の分散剤としての用途 | |
| CA2467661C (en) | Aqueous coating compositions containing polyurethane-acrylic hybrid polymer dispersions | |
| CA2148550A1 (en) | Hydrophilic polyurethane-polyureas and their use as dispersants for synthetic resins | |
| JP5518705B2 (ja) | 自己架橋性バインダ | |
| EP0738291B1 (en) | Aqueous crosslinkable coating compositions | |
| DE4226270A1 (de) | Wasserverdünnbares Beschichtungsmittel auf Basis von Polyacrylaten und Polyisocyanaten | |
| AU668273B2 (en) | Unsaturated polyurethanes, and the use thereof as reactive emulsifiers | |
| US5693736A (en) | Reactive emulsifiers based on unsaturated polyurethanes | |
| JP2003517512A (ja) | フェノール性基含有ブロックトポリイソシアネート | |
| DE69614872T2 (de) | Wasserdispergierbare polymerisate und deren anwendung in wässrigen systemen | |
| JPH093151A (ja) | 水酸基官能性ポリウレタンポリ尿素、および分散剤としてのその用途 | |
| WO2004078819A1 (ja) | ポリイソシアネート組成物、およびそれを用いた水性硬化性組成物 | |
| US5708074A (en) | Anionically stabilized aqueous polyvinylbutyral dispersions and process for their preparation and use | |
| JP2002540284A (ja) | 水希釈可能な塗料 | |
| MXPA96001619A (en) | Polyurethane-hidroxifuncional polyuries and its usocomo dispersan |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010508 |