JP2002540273A - ラクタムのアニオン重合方法 - Google Patents
ラクタムのアニオン重合方法Info
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- C08G69/14—Lactams
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ラクタムの新規なアニオン重合方法
【解決方法】 （ａ）ラクタメートを作ることができる触媒（ｉ）と、化学式Ｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ２（ここで、Ｒ１はＲ３−ＣＯ−ＮＨまたはＲ３−Ｏ−基で置換することができ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はアリール、アルキルまたはシクロアルキル基を表す）のアミドから選択される調節剤（ii）とを溶融ラクタムに溶解させて、ラクタムの融点と融点より１５℃高い温度との間の温度の反応混合物の溶液にし、（ｂ）（ａ）段階で得られた溶液を混合装置に導入してラクタムの塊重合が１５分以下で行われるのに十分な温度に加熱する。（ｂ）段階は一般に連続反応器、例えば押出機であるが、金型を用いることもできる。
Description
【０００１】
本発明は、高温でも極めて安定な触媒系を用いたラクタムのアニオン塊重合方
法に関するものである。 本発明のラクタム重合をポリマーの存在下で回分式または連続式で運転すると
アロイが得られる。本発明方法をガラス繊維等の充填材の存在下で運転して複合
材料を得ることもできる。本発明の触媒系はラクタメートを作ることができる十
分に強い塩基と、アミドまたはビスアミドとで構成される混合物である。この触
媒系をラクタム（例えばラクタム１２）に溶解した溶液は１６０℃で２４時間安
定である。この溶液を重合するのには２００〜３５０℃、好ましくは２３０〜３
００℃で数分加熱すれば十分である。
法に関するものである。 本発明のラクタム重合をポリマーの存在下で回分式または連続式で運転すると
アロイが得られる。本発明方法をガラス繊維等の充填材の存在下で運転して複合
材料を得ることもできる。本発明の触媒系はラクタメートを作ることができる十
分に強い塩基と、アミドまたはビスアミドとで構成される混合物である。この触
媒系をラクタム（例えばラクタム１２）に溶解した溶液は１６０℃で２４時間安
定である。この溶液を重合するのには２００〜３５０℃、好ましくは２３０〜３
００℃で数分加熱すれば十分である。
【０００２】
１９９５年７月４日に公開されたベルギー国特許第１，００７，４４６Ａ３号
にはラクタメート（ナトリウムまたはカリウムラクタメート）と、ポリ（ｐ−フ
ェニレンテレフタルアミド）（ＰＰＴＡ）繊維と、（ｉ）ラクタムでブロックさ
れたポリイソシアネートおよび（ii）アシルラクタム、例えばテレフタロイルビ
スカプロラクタムまたはアジポイルビス−カプロラクタムから選択された生成物
との存在下でのカプロラクタムの重合法が記載されている。上記のブロックされ
たポリイソシアネートおよびアシルラクタムはアミドまたはビスアミドというよ
りはむしろイミドまたはビスイミドである。
にはラクタメート（ナトリウムまたはカリウムラクタメート）と、ポリ（ｐ−フ
ェニレンテレフタルアミド）（ＰＰＴＡ）繊維と、（ｉ）ラクタムでブロックさ
れたポリイソシアネートおよび（ii）アシルラクタム、例えばテレフタロイルビ
スカプロラクタムまたはアジポイルビス−カプロラクタムから選択された生成物
との存在下でのカプロラクタムの重合法が記載されている。上記のブロックされ
たポリイソシアネートおよびアシルラクタムはアミドまたはビスアミドというよ
りはむしろイミドまたはビスイミドである。
【０００３】 １９９８年にＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙが出版した
Ｂｏｏｋ ｏｆ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ２１２ ＡＣＳ ｍｅｅｔｉｎｇ（１９９６）
の１９章、第２５５〜２６６頁にはラクタメートとＮ−アシルラクタムとの存在
下でのカプロラクタムの重合法が記載されている。これは上記方法と同じ方法で
ある。すなわち、触媒系の２つの成分をラクタムと別々に混合し、回分式あるい
は連続式で重合反応器内で接触させる。この方法の欠点は所望の特性を有する生
成物を得るために反応混合物の上記２つの成分を正確に計量する必要がある。
Ｂｏｏｋ ｏｆ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ２１２ ＡＣＳ ｍｅｅｔｉｎｇ（１９９６）
の１９章、第２５５〜２６６頁にはラクタメートとＮ−アシルラクタムとの存在
下でのカプロラクタムの重合法が記載されている。これは上記方法と同じ方法で
ある。すなわち、触媒系の２つの成分をラクタムと別々に混合し、回分式あるい
は連続式で重合反応器内で接触させる。この方法の欠点は所望の特性を有する生
成物を得るために反応混合物の上記２つの成分を正確に計量する必要がある。
【０００４】 欧州特許第７８６，４８３号には重合されるラクタム中でラクタメートの溶液
とラクタムに溶かしたイミドとを用いけラクタムを重合する方法が記載されてい
る。触媒系は１７５℃以上で反応するラクタム１２からなり、不安定である。
とラクタムに溶かしたイミドとを用いけラクタムを重合する方法が記載されてい
る。触媒系は１７５℃以上で反応するラクタム１２からなり、不安定である。
【０００５】 フランス国特許第２，２９１，２３１号にはナトリウム、カリウム、アルカリ
金属水素化物、アルカリ金属水酸化物から選択される化合物（ｉ）と有機イソシ
アネート、尿素、アミド、酸塩化物から選択される化合物（ii）とからなる触媒
系の存在下でのラクタムの重合が開示されている。この例は水素化ナトリウムと
名前が特定されない促進剤との使用しか説明していない。１７０℃のラクタムと
水素化物と促進剤との混合物を押出機に供給する。押出機の温度は２５０℃であ
る。この不明な組成物の溶液の貯蔵に関する記載はなく、安定性に関する記載も
ほとんどない。 フランス国特許第１，５６５，２４０号には、ナトリウムメトキシドと、アミ
ド(例えばアセトアニリド)とを用いたトルエン中でのラクタム１２の重合法が記
載されている。
金属水素化物、アルカリ金属水酸化物から選択される化合物（ｉ）と有機イソシ
アネート、尿素、アミド、酸塩化物から選択される化合物（ii）とからなる触媒
系の存在下でのラクタムの重合が開示されている。この例は水素化ナトリウムと
名前が特定されない促進剤との使用しか説明していない。１７０℃のラクタムと
水素化物と促進剤との混合物を押出機に供給する。押出機の温度は２５０℃であ
る。この不明な組成物の溶液の貯蔵に関する記載はなく、安定性に関する記載も
ほとんどない。 フランス国特許第１，５６５，２４０号には、ナトリウムメトキシドと、アミ
ド(例えばアセトアニリド)とを用いたトルエン中でのラクタム１２の重合法が記
載されている。
【０００６】
本発明者はラクタムの新規なアニオン重合方法を開発した。
【０００７】
本発明は、（ａ）ラクタメートを作ることができる触媒（ｉ）と、化学式Ｒ１
−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ２（ここで、Ｒ１はＲ３−ＣＯ−ＮＨまたはＲ３−Ｏ−基で置
換することができ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はアリール、アルキルまたはシクロア
ルキル基を表す）のアミドから選択される調節剤（ii）とを溶融ラクタムに溶解
させて、ラクタムの融点とこの融点より１５℃高い温度との間の温度の反応混合
物を作り、（ｂ）（ａ）段階で得られた反応混合物の溶液を混合装置に導入し、
ラクタムの塊重合が１５分以下で行なわれるのに十分な温度に加熱する、ことを
特徴とするラクタムのアニオン重合方法を提供する。 本発明者は（ａ）段階の溶液が特に安定であるということを見い出した。
−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ２（ここで、Ｒ１はＲ３−ＣＯ−ＮＨまたはＲ３−Ｏ−基で置
換することができ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はアリール、アルキルまたはシクロア
ルキル基を表す）のアミドから選択される調節剤（ii）とを溶融ラクタムに溶解
させて、ラクタムの融点とこの融点より１５℃高い温度との間の温度の反応混合
物を作り、（ｂ）（ａ）段階で得られた反応混合物の溶液を混合装置に導入し、
ラクタムの塊重合が１５分以下で行なわれるのに十分な温度に加熱する、ことを
特徴とするラクタムのアニオン重合方法を提供する。 本発明者は（ａ）段階の溶液が特に安定であるということを見い出した。
【０００８】 本発明の第２の実施態様では、触媒と調節剤との混合物を含まない溶融ラクタ
ムを（ｂ）段階でさらに導入する。（ａ）段階の溶液はマスターバッチであると
いえる。この溶融ラクタムは触媒および活性化剤をこれらが溶解したラクタムの
重合に必要な量よりも多く含んでいる。 本発明の第３の実施態様では、少なくとも一種のポリマー（Ａ）を溶液（ａ）
中か、（ｂ）段階の混合装置中か、本発明の第２の形態でさらに添加される溶融
ラクタム中か、あるいはこれらの任意の組合せで導入して、このポリマー（Ａ）
の存在下でラクタム重合を行う。
ムを（ｂ）段階でさらに導入する。（ａ）段階の溶液はマスターバッチであると
いえる。この溶融ラクタムは触媒および活性化剤をこれらが溶解したラクタムの
重合に必要な量よりも多く含んでいる。 本発明の第３の実施態様では、少なくとも一種のポリマー（Ａ）を溶液（ａ）
中か、（ｂ）段階の混合装置中か、本発明の第２の形態でさらに添加される溶融
ラクタム中か、あるいはこれらの任意の組合せで導入して、このポリマー（Ａ）
の存在下でラクタム重合を行う。
【０００９】 本発明の第４の実施態様では、少なくとも一種の充填材を溶液（ａ）中か、（
ｂ）段階の混合装置中か、本発明の第２の形態でさらに添加される溶融ラクタム
中か、あるいはこれらの任意の組合せで導入して、この充填材の存在下でラクタ
ム重合を行う。 本発明の第３と第４の形態を組合せることもできる。
ｂ）段階の混合装置中か、本発明の第２の形態でさらに添加される溶融ラクタム
中か、あるいはこれらの任意の組合せで導入して、この充填材の存在下でラクタ
ム重合を行う。 本発明の第３と第４の形態を組合せることもできる。
【００１０】 本発明の第２実施形態では、上記の（ｂ）段階を、（ａ）段階で得られた生成
物を金型に導入し、次いでラクタムの塊重合が１５分以内で行なわれるのに十分
な温度に加熱する（ｂ１）段階に代える。この場合にはポリアミド物品が直接得
られる（「ＲＩＭ」法とよばれる）。この第２実施形態も上記の複数の形態で行
うことができる。
物を金型に導入し、次いでラクタムの塊重合が１５分以内で行なわれるのに十分
な温度に加熱する（ｂ１）段階に代える。この場合にはポリアミド物品が直接得
られる（「ＲＩＭ」法とよばれる）。この第２実施形態も上記の複数の形態で行
うことができる。
【００１１】 第２実施形態の第２の形態では、（ａ）段階のいずれか１つの段階で得られた
生成物（すなわちマスターバッチ）に加えて、触媒も調節剤も含まない溶融ラク
タムを（ｂ１）段階で添加する。必要な場合には、この溶融ラクタムを（ａ）段
階のいずれか１つの段階で得られた溶融ラクタムとインラインで混練し、次いで
金型に導入する。 第２実施例の第３の形態では、少なくとも一種のポリマー（Ａ）を（ａ）段階
の溶液中か、金型中、（ａ）段階のいずれか１つの段階で得られた溶融ラクタム
に加えて第２の形態で添加される溶融ラクタム中に導入するか、第２の形態でイ
ンライン混練中に導入するか、あるいはこれらの任意の組合せで導入して、ポリ
マー（Ａ）の存在下でラクタム重合を行う。
生成物（すなわちマスターバッチ）に加えて、触媒も調節剤も含まない溶融ラク
タムを（ｂ１）段階で添加する。必要な場合には、この溶融ラクタムを（ａ）段
階のいずれか１つの段階で得られた溶融ラクタムとインラインで混練し、次いで
金型に導入する。 第２実施例の第３の形態では、少なくとも一種のポリマー（Ａ）を（ａ）段階
の溶液中か、金型中、（ａ）段階のいずれか１つの段階で得られた溶融ラクタム
に加えて第２の形態で添加される溶融ラクタム中に導入するか、第２の形態でイ
ンライン混練中に導入するか、あるいはこれらの任意の組合せで導入して、ポリ
マー（Ａ）の存在下でラクタム重合を行う。
【００１２】 第２実施例の第４の形態では、少なくとも一種の充填材を（ａ）段階の溶液（
ａ）中か、金型か、（ａ）段階のいずれか１つの段階で得られた溶融ラクタムに
加えて第２の形態で添加される溶融ラクタム中か、第２の形態でインライン混練
中に導入するか、あるいはこれらの任意の組合せで導入して、充填材の存在下で
ラクタム重合を行う。 本発明の第３と第４の形態を組合せることもできる。
ａ）中か、金型か、（ａ）段階のいずれか１つの段階で得られた溶融ラクタムに
加えて第２の形態で添加される溶融ラクタム中か、第２の形態でインライン混練
中に導入するか、あるいはこれらの任意の組合せで導入して、充填材の存在下で
ラクタム重合を行う。 本発明の第３と第４の形態を組合せることもできる。
【００１３】
ラクタムの例としては主環に３〜１２個の炭素原子を有するものを挙げること
ができる。これら炭素原子は置換基を有していてもよい。例えば、β，β−ジメ
チルプロピオラクタム、α，α−ジメチルプロピオラクタム、アミロラクタム、
カプロラクタム、カプリルラクタムおよびラウリルラクタムを挙げることができ
る。本発明は特にカプロラクタムおよびラウリルラクタムに関して有用である。 触媒はラクタメート（lactamate）を作るのに十分に強い塩基である。触媒の
例としてはナトリウム、カリウム、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化
物またはアルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシドまたはエトキ
シドが挙げられる。
ができる。これら炭素原子は置換基を有していてもよい。例えば、β，β−ジメ
チルプロピオラクタム、α，α−ジメチルプロピオラクタム、アミロラクタム、
カプロラクタム、カプリルラクタムおよびラウリルラクタムを挙げることができ
る。本発明は特にカプロラクタムおよびラウリルラクタムに関して有用である。 触媒はラクタメート（lactamate）を作るのに十分に強い塩基である。触媒の
例としてはナトリウム、カリウム、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化
物またはアルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシドまたはエトキ
シドが挙げられる。
【００１４】 調節剤およびＲ１、Ｒ２およびＲ３基のアリール基の例としてはフェニル、ｐ
−トリルまたはα−ナフチルが挙げられる。アルキルの例としてはメチル、エチ
ル、ｎ−プロピルおよびｎ−ブチル基が挙げられ、シクロアルキルの例としては
シクロヘキシルが挙げられる。
−トリルまたはα−ナフチルが挙げられる。アルキルの例としてはメチル、エチ
ル、ｎ−プロピルおよびｎ−ブチル基が挙げられ、シクロアルキルの例としては
シクロヘキシルが挙げられる。
【００１５】 好ましいアミドはＲ１およびＲ２が５個以下の炭素原子を含むフェニルまたは
アルキルであり、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１はＲ３−Ｏ−基で置
換することができる。Ｒ３は５個以下の炭素原子を含むアルキルであるアミドで
ある。例としては、アセトアニリド、ベンズアニリド、Ｎ−メチルアセトアミド
、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、（４−エトキシフェニル
）アセトアミドが挙げられる。他の好ましいアミドはアルキレンビスアミド、例
えばエチレンビスステアルアミド（ＥＢＳ）およびエチレンビスオレアミドであ
る。 調節剤に対する触媒のモル比は０．５〜２、好ましくは０．８〜１．２にする
ことができる。調節剤のモル数はアミド基のモル数である。
アルキルであり、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１はＲ３−Ｏ−基で置
換することができる。Ｒ３は５個以下の炭素原子を含むアルキルであるアミドで
ある。例としては、アセトアニリド、ベンズアニリド、Ｎ−メチルアセトアミド
、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、（４−エトキシフェニル
）アセトアミドが挙げられる。他の好ましいアミドはアルキレンビスアミド、例
えばエチレンビスステアルアミド（ＥＢＳ）およびエチレンビスオレアミドであ
る。 調節剤に対する触媒のモル比は０．５〜２、好ましくは０．８〜１．２にする
ことができる。調節剤のモル数はアミド基のモル数である。
【００１６】 ラクタム中の触媒の比率は１００モルのラクタムに対して０．１〜５モル、好
ましくは０．３〜１．５モルにすることができる。本発明、第１または第２実施
形態の第１の形態では、この比率は（ａ）段階のラクタム中の触媒および調節剤
の比率である。本発明の第１または第２実施形態の第２の形態、すなわち（ａ）
段階の溶液がマスターバッチである場合には、（ａ）段階の溶液中のこの比率は
より高くなる。この比率（１００モルのラクタムに対して０．１〜５モル）は（
ｂ）または（ｂ１）段階の重合で用いられる全てのラクタムに対するものである
。マスターバッチとして用いられる（ａ）段階の溶液中の触媒の比率は１００モ
ルのラクタムに対して５〜５０モルであるのが好ましい。本発明の第１または第
２実施態様の他の形態では、この比率（１００モルのラクタムに対して０．１〜
５モル）は（ｂ）または（ｂ１）段階の重合で用いられる全てのラクタムに対す
るものである。
ましくは０．３〜１．５モルにすることができる。本発明、第１または第２実施
形態の第１の形態では、この比率は（ａ）段階のラクタム中の触媒および調節剤
の比率である。本発明の第１または第２実施形態の第２の形態、すなわち（ａ）
段階の溶液がマスターバッチである場合には、（ａ）段階の溶液中のこの比率は
より高くなる。この比率（１００モルのラクタムに対して０．１〜５モル）は（
ｂ）または（ｂ１）段階の重合で用いられる全てのラクタムに対するものである
。マスターバッチとして用いられる（ａ）段階の溶液中の触媒の比率は１００モ
ルのラクタムに対して５〜５０モルであるのが好ましい。本発明の第１または第
２実施態様の他の形態では、この比率（１００モルのラクタムに対して０．１〜
５モル）は（ｂ）または（ｂ１）段階の重合で用いられる全てのラクタムに対す
るものである。
【００１７】 触媒および調節剤は予め脱水して不活性にした溶融ラクタムに添加する。（ａ
）段階の溶液の安定な温度は一般に融点と融点より１５℃高い温度との間の温度
である。ラクタム１２の場合のこの温度は１５５〜１８０℃、好ましくは１６０
〜１７０℃にすることができる。この操作は大気圧で行う。従って、圧力は重合
に影響しないので設備を複雑にする必要がない。ラクタム(必要な場合にはさら
に触媒および調節剤)の脱水は真空蒸留で行うことができる。
）段階の溶液の安定な温度は一般に融点と融点より１５℃高い温度との間の温度
である。ラクタム１２の場合のこの温度は１５５〜１８０℃、好ましくは１６０
〜１７０℃にすることができる。この操作は大気圧で行う。従って、圧力は重合
に影響しないので設備を複雑にする必要がない。ラクタム(必要な場合にはさら
に触媒および調節剤)の脱水は真空蒸留で行うことができる。
【００１８】 （ｂ）または（ｂ１）段階では、ラクタム、触媒、調節剤および必要に応じて
添加されるポリマー（Ａ）および／または充填材を全てのラクタムを塊重合する
のに十分な温度に加熱する。この温度が高ければ高いほど、反応は速くなる。例
えば、ラクタム１２の場合のこの温度は２００〜３５０℃、好ましくは２３０〜
３００℃である。カプロラクタムの場合のこの温度は２００〜３５０℃、好まし
くは２３０〜３００℃である。重合のために選択する温度は得られるポリマーの
溶融温度よりも高くするのが望ましい。重合時間は一般に１５分以下、一般に約
２〜５分である。（ｂ）段階は溶融重合で用いられる連続式または回分式反応装
置の任意の系、例えば混合機または押出機で行うことができる。（ｂ１）段階は
「ＲＩＭ」法の通常の装置で行われる。
添加されるポリマー（Ａ）および／または充填材を全てのラクタムを塊重合する
のに十分な温度に加熱する。この温度が高ければ高いほど、反応は速くなる。例
えば、ラクタム１２の場合のこの温度は２００〜３５０℃、好ましくは２３０〜
３００℃である。カプロラクタムの場合のこの温度は２００〜３５０℃、好まし
くは２３０〜３００℃である。重合のために選択する温度は得られるポリマーの
溶融温度よりも高くするのが望ましい。重合時間は一般に１５分以下、一般に約
２〜５分である。（ｂ）段階は溶融重合で用いられる連続式または回分式反応装
置の任意の系、例えば混合機または押出機で行うことができる。（ｂ１）段階は
「ＲＩＭ」法の通常の装置で行われる。
【００１９】 本発明、第１または第２実施態様の第３の形態はポリマーの混合物（アロイ）
を製造するのに特に有用である。ポリマー（Ａ）の存在下でラクタムを重合する
ことによってポリマー（Ａ）とポリアミドとを溶融混合（または混練）する通常
の方法よりもはるかに均質なポリラクタム（ポリアミド）とポリマー（Ａ）との
混合物が得られる。このことは本発明の第１または第２実施態様の第４の形態で
も同じであり、ポリアミドと充填材とのより良い接触が得られる。ポリマー（Ａ
）はラクタム中に一部溶解するか、溶融状態または細かく分割された固体形状（
例えば０．１〜１０μｍ）で（ｂ）または（ｂ１）段階の装置中に導入すること
ができる。複数のポリマー（Ａ）を用いても本発明から逸脱するものではない。
を製造するのに特に有用である。ポリマー（Ａ）の存在下でラクタムを重合する
ことによってポリマー（Ａ）とポリアミドとを溶融混合（または混練）する通常
の方法よりもはるかに均質なポリラクタム（ポリアミド）とポリマー（Ａ）との
混合物が得られる。このことは本発明の第１または第２実施態様の第４の形態で
も同じであり、ポリアミドと充填材とのより良い接触が得られる。ポリマー（Ａ
）はラクタム中に一部溶解するか、溶融状態または細かく分割された固体形状（
例えば０．１〜１０μｍ）で（ｂ）または（ｂ１）段階の装置中に導入すること
ができる。複数のポリマー（Ａ）を用いても本発明から逸脱するものではない。
【００２０】 ポリマー（Ａ）の例としては必要に応じて官能化されたポリオレフィン、ポリ
アミドまたはポリフェニレンオキシドが挙げられる。ポリオレフィンであるポリ
マー（Ａ）は官能化されていてもよく、また、少なくとも１種の官能化ポリオレ
フィンおよび／または少なくとも１種の官能化されていないポリオレフィンとの
混合物でもよい。官能化ポリオレフィン（Ａ１）および官能化されていないポリ
オレフィン（Ａ２）については以下で簡単に説明する。
アミドまたはポリフェニレンオキシドが挙げられる。ポリオレフィンであるポリ
マー（Ａ）は官能化されていてもよく、また、少なくとも１種の官能化ポリオレ
フィンおよび／または少なくとも１種の官能化されていないポリオレフィンとの
混合物でもよい。官能化ポリオレフィン（Ａ１）および官能化されていないポリ
オレフィン（Ａ２）については以下で簡単に説明する。
【００２１】 官能化されていないポリオレフィン（Ａ２）は一般にα−オレフィンまたはジ
オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテンまたはブ
タジエンのホモポリマーまたはコポリマーである。例としては下記を挙げること
ができる： （１）ポリエチレンのホモポリマーおよびコポリマー、特にＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ
、ＬＬＤＰＥ（直鎖低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン
）およびメタロセンポリエチレン、 （２）プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、 （３）エチレン／α−オレフィンコポリマー、例えばエチレン／プロピレン、Ｅ
ＰＲ（エチレン−プロピレン−ゴム）およびエチレン／プロピレン／ジエン（Ｅ
ＰＤＭ）コポリマー、
オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテンまたはブ
タジエンのホモポリマーまたはコポリマーである。例としては下記を挙げること
ができる： （１）ポリエチレンのホモポリマーおよびコポリマー、特にＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ
、ＬＬＤＰＥ（直鎖低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン
）およびメタロセンポリエチレン、 （２）プロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、 （３）エチレン／α−オレフィンコポリマー、例えばエチレン／プロピレン、Ｅ
ＰＲ（エチレン−プロピレン−ゴム）およびエチレン／プロピレン／ジエン（Ｅ
ＰＤＭ）コポリマー、
【００２２】 （４）スチレン／エチレン−ブテン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）
、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／
イソプレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）またはスチレン／エチレン
−プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマー。 （５）エチレンと、アルキル(メタ)アクリレート（例えばメチルアクリレート）
等の不飽和カルボン酸の塩またはエステルまたは酢酸ビニル等の飽和カルボン酸
ビニルエステルまたは酢酸ビニル等の飽和カルボン酸ビニルエステルの中から選
択される少なくとも1種の化合物とのコポリマー。コモノマーの比率は４０重量
％以下にする。
、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／
イソプレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）またはスチレン／エチレン
−プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマー。 （５）エチレンと、アルキル(メタ)アクリレート（例えばメチルアクリレート）
等の不飽和カルボン酸の塩またはエステルまたは酢酸ビニル等の飽和カルボン酸
ビニルエステルまたは酢酸ビニル等の飽和カルボン酸ビニルエステルの中から選
択される少なくとも1種の化合物とのコポリマー。コモノマーの比率は４０重量
％以下にする。
【００２３】 官能化されたポリオレフィン（Ａ１）は反応性単位（官能価）を含むα−オレ
フィンポリマーにすることができる。反応性単位は酸、無水物またはエポキシ官
能基等である。例としては上記ポリオレフィン（Ａ２）にグリシジル(メタ)アク
リレート等の不飽和エポキシド、(メタ)アクリル酸等のカルボン酸またはそれに
対応する塩またはエステル（後者はＺｎ等の金属で完全または部分的に中和する
ことができる）あるいは無水マレイン酸等の無水カルボン酸をグラフトまたは共
重合または３元共重合化したものが挙げられる。官能化ポリオレフィンは例えば
ＰＥ／ＥＰＲ混合物であり、その重量比は広範囲、例えば４０／６０〜９０／１
０に変えることができる。この混合物に例えば０．０１〜５重量％のグラフト化
度で無水物、特に無水マレイン酸を共グラフト化する。
フィンポリマーにすることができる。反応性単位は酸、無水物またはエポキシ官
能基等である。例としては上記ポリオレフィン（Ａ２）にグリシジル(メタ)アク
リレート等の不飽和エポキシド、(メタ)アクリル酸等のカルボン酸またはそれに
対応する塩またはエステル（後者はＺｎ等の金属で完全または部分的に中和する
ことができる）あるいは無水マレイン酸等の無水カルボン酸をグラフトまたは共
重合または３元共重合化したものが挙げられる。官能化ポリオレフィンは例えば
ＰＥ／ＥＰＲ混合物であり、その重量比は広範囲、例えば４０／６０〜９０／１
０に変えることができる。この混合物に例えば０．０１〜５重量％のグラフト化
度で無水物、特に無水マレイン酸を共グラフト化する。
【００２４】 官能化ポリオレフィン（Ａ１）は無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレ
ートを例えば０．０１〜５重量％のグラフト化度でグラフトした下記の(コ)ポリ
マーの中から選択することができる。 （１）ＰＥ、ＰＰ、例えば３５〜８０重量％のエチレンを含むエチレンとプロピ
レン、ブテン、ヘキセンまたはオクテンとのコポリマー、 （２）エチレン／α−オレフィンコポリマー例えばエチレン／プロピレンコポリ
マー、ＥＰＲ（エチレン−プロピレン−ゴム）およびエチレン／プロピレン／ジ
エン（ＥＰＤＭ）コポリマー。
ートを例えば０．０１〜５重量％のグラフト化度でグラフトした下記の(コ)ポリ
マーの中から選択することができる。 （１）ＰＥ、ＰＰ、例えば３５〜８０重量％のエチレンを含むエチレンとプロピ
レン、ブテン、ヘキセンまたはオクテンとのコポリマー、 （２）エチレン／α−オレフィンコポリマー例えばエチレン／プロピレンコポリ
マー、ＥＰＲ（エチレン−プロピレン−ゴム）およびエチレン／プロピレン／ジ
エン（ＥＰＤＭ）コポリマー。
【００２５】 （３）スチレン／エチレン−ブテン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）
、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／
イソプレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）またはスチレン／エチレン
−プロピレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）。 （４）４０重量％以下の酢酸ビニルを含むエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポ
リマー。 （５）４０重量％以下のアルキル(メタ)アクリレートを含むエチレンとアルキル
(メタ)アクリレートとのコポリマー。 （６）４０重量％以下のコモノマーを含むエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）およ
びアルキル(メタ)アクリレートコポリマー。
、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー（ＳＢＳ）、スチレン／
イソプレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＩＳ）またはスチレン／エチレン
−プロピレン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）。 （４）４０重量％以下の酢酸ビニルを含むエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポ
リマー。 （５）４０重量％以下のアルキル(メタ)アクリレートを含むエチレンとアルキル
(メタ)アクリレートとのコポリマー。 （６）４０重量％以下のコモノマーを含むエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）およ
びアルキル(メタ)アクリレートコポリマー。
【００２６】 官能化したポリオレフィン（Ａ１）は無水マレイン酸をグラフトした後にモノ
アミノポリアミド（またはポリアミドオリゴマー）と縮合したプロピレンを主と
して含むエチレン／プロピレンコポリマーの中から選択することもできる（欧州
特許第０，３４２，０６６号に記載の化合物）。 官能化したポリオレフィン（Ａ１）は少なくとも下記の単位のコポリマーまた
はターポリマーにすることもできる：（１）エチレン、（２）アルキル(メタ)ア
クリレートまたは飽和カルボン酸ビニルエステルおよび（３）無水マレイン酸ま
たは(メタ)アクリル酸等の無水物またはグリシジル(メタ)アクリレート等のエポ
キシ。このタイプの官能化したポリオレフィンの例としてはエチレンが好ましく
は少なくとも６０重量％で、ターモノマー（官能基）が例えば０．１〜１０重量
％のコポリマーである下記のコポリマーが挙げられる：
アミノポリアミド（またはポリアミドオリゴマー）と縮合したプロピレンを主と
して含むエチレン／プロピレンコポリマーの中から選択することもできる（欧州
特許第０，３４２，０６６号に記載の化合物）。 官能化したポリオレフィン（Ａ１）は少なくとも下記の単位のコポリマーまた
はターポリマーにすることもできる：（１）エチレン、（２）アルキル(メタ)ア
クリレートまたは飽和カルボン酸ビニルエステルおよび（３）無水マレイン酸ま
たは(メタ)アクリル酸等の無水物またはグリシジル(メタ)アクリレート等のエポ
キシ。このタイプの官能化したポリオレフィンの例としてはエチレンが好ましく
は少なくとも６０重量％で、ターモノマー（官能基）が例えば０．１〜１０重量
％のコポリマーである下記のコポリマーが挙げられる：
【００２７】 （１）エチレン／アルキル(メタ)アクリレート／(メタ)アクリル酸または無水マ
レイン酸またはグリシジルメタクリレートコポリマー、 （２）エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレート
コポリマー、 （３）エチレン／酢酸ビニルまたはアルキル(メタ)アクリレート／(メタ)アクリ
ル酸または無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレートコポリマー。
レイン酸またはグリシジルメタクリレートコポリマー、 （２）エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレート
コポリマー、 （３）エチレン／酢酸ビニルまたはアルキル(メタ)アクリレート／(メタ)アクリ
ル酸または無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレートコポリマー。
【００２８】 上記コポリマーでは(メタ)アクリル酸をＺｎまたはＬｉで塩にすることができ
る。 （Ａ１）または（Ａ２）の「アルキル(メタ)アクリレート」はＣ１〜Ｃ８のア
ルキルメタクリレートおよびアクリレートを示し、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレートお
よびエチルメタクリレートの中から選択することができる。
る。 （Ａ１）または（Ａ２）の「アルキル(メタ)アクリレート」はＣ１〜Ｃ８のア
ルキルメタクリレートおよびアクリレートを示し、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレートお
よびエチルメタクリレートの中から選択することができる。
【００２９】 上記のコポリマー（Ａ１）および（Ａ２）はランダムまたはブロック共重合で
き、線形または分岐した構造を有することができる。 これらのポリオレフィンの分子量、ＭＦＩ指数および密度は広範囲に変えるこ
ともできることは当業者には理解できよう。ＭＦＩ(メルトフローインデックス)
は溶融状態での流れ速度である。これはＡＳＴＭ規格１２３８に準じて測定され
る。
き、線形または分岐した構造を有することができる。 これらのポリオレフィンの分子量、ＭＦＩ指数および密度は広範囲に変えるこ
ともできることは当業者には理解できよう。ＭＦＩ(メルトフローインデックス)
は溶融状態での流れ速度である。これはＡＳＴＭ規格１２３８に準じて測定され
る。
【００３０】 官能化したポリオレフィン（Ｂ１）はα−オレフィン単位と反応性極性官能基
、例えばエポキシ、カルボン酸または無水カルボン酸官能基の単位とを有する任
意のポリマーの中から選択される。このようなポリマーの例としてはエチレンと
アルキルアクリレートと無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレート、例え
ば本出願人の製品Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）または無水マレイン酸がグラフト
されたポリオレフィン、例えば本出願人の製品Ｏｒｅｖａｃ（登録商標）とのタ
ーポリマーならびにエチレンとアルキルアクリレートと(メタ)アクリル酸とのタ
ーポリマーが挙げられる。無水カルボン酸をグラフトした後にポリアミドまたは
モノアミノポリアミドオリゴマーと縮合したポリプロピレンのホモポリマーまた
はコポリマーも挙げられる。
、例えばエポキシ、カルボン酸または無水カルボン酸官能基の単位とを有する任
意のポリマーの中から選択される。このようなポリマーの例としてはエチレンと
アルキルアクリレートと無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレート、例え
ば本出願人の製品Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）または無水マレイン酸がグラフト
されたポリオレフィン、例えば本出願人の製品Ｏｒｅｖａｃ（登録商標）とのタ
ーポリマーならびにエチレンとアルキルアクリレートと(メタ)アクリル酸とのタ
ーポリマーが挙げられる。無水カルボン酸をグラフトした後にポリアミドまたは
モノアミノポリアミドオリゴマーと縮合したポリプロピレンのホモポリマーまた
はコポリマーも挙げられる。
【００３１】 ラクタムはカプロラクタムまたはラウリルラクタムまたはこれらの混合物にす
ることができ、ポリマー（Ａ）はＰＡ−６またはＰＡ１２にすることができる。
これらは任意に組合せて用いることができる。 本発明の第１または第２実施態様の第４の形態の充填材の例としてガラスまた
は炭素繊維あるいは無機充填材、例えばガラスビーズが挙げられる。
ることができ、ポリマー（Ａ）はＰＡ−６またはＰＡ１２にすることができる。
これらは任意に組合せて用いることができる。 本発明の第１または第２実施態様の第４の形態の充填材の例としてガラスまた
は炭素繊維あるいは無機充填材、例えばガラスビーズが挙げられる。
【００３２】 本発明のポリアミドは下記のような添加物をさらに含むことができる： 染料 顔料 蛍光増白剤 酸化防止剤 耐ＵＶ安定化剤、 これらの添加物はラクタムのアニオン重合に対して不活性である限り、重合中
に導入することができる。
に導入することができる。
【００３３】 以下の実施例では、得られたポリアミドをその固有粘度によって特徴付ける。
固有粘度（η）は１００ｍｌのメタクレゾールに０．５ｇのポリマーを含む２５
℃のメタクレゾール中でウッベローデ粘度計を用いて測定する。この原理はウル
マン（Ｕｌｍａｎｎ）化学工業百科辞典、ＶＣＨ発行、Ａ２０巻、５２７〜５２
８頁、第５版、１９９２年に記載されている。
固有粘度（η）は１００ｍｌのメタクレゾールに０．５ｇのポリマーを含む２５
℃のメタクレゾール中でウッベローデ粘度計を用いて測定する。この原理はウル
マン（Ｕｌｍａｎｎ）化学工業百科辞典、ＶＣＨ発行、Ａ２０巻、５２７〜５２
８頁、第５版、１９９２年に記載されている。
【００３４】 ポリアミドはその質量によっても特徴付けられる。この質量はＳＥＣ（立体除
外クロマトグラフィー）として知られるＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）
で測定される。本明細書ではＳＥＣとは立体除外クロマトグラフィーによるポリ
マーの分子量の測定を意味する。この技術、特にポリアミドおよびポリアミド−
ブロック−ポリエーテルへのこの技術の適用は「液体クロマトグラフィーの定期
刊行物、１１巻（１６）、３３０５〜３３１９頁（１９８８年）」に記載されて
いる。
外クロマトグラフィー）として知られるＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）
で測定される。本明細書ではＳＥＣとは立体除外クロマトグラフィーによるポリ
マーの分子量の測定を意味する。この技術、特にポリアミドおよびポリアミド−
ブロック−ポリエーテルへのこの技術の適用は「液体クロマトグラフィーの定期
刊行物、１１巻（１６）、３３０５〜３３１９頁（１９８８年）」に記載されて
いる。
【００３５】
【実施例】実施例１ 操作手順 ： １．反応混合物の調製 ２５モル％ナトリウム化したラクタム１２を下記方法で予め調製する： 所定量のラクタム１２の約２０％を窒素下で真空蒸留して脱水し、ラクタムの
蒸留していない部分に２５モル％のナトリウムを少量ずつ導入する。この添加は
窒素ガス中、攪拌下に１００℃以下の温度で行う。 ２．重合 得られた混合物を不活性下で２６０℃に加熱する。１モル％のアセトアニリド
を導入して重合を開始する。得られた結果 ：
蒸留していない部分に２５モル％のナトリウムを少量ずつ導入する。この添加は
窒素ガス中、攪拌下に１００℃以下の温度で行う。 ２．重合 得られた混合物を不活性下で２６０℃に加熱する。１モル％のアセトアニリド
を導入して重合を開始する。得られた結果 ：
【００３６】
【表１】
【００３７】２７０℃での試験 操作手順 アセトアニリドまたはＮ，Ｎ'−エチレンビスステアルアミド、ＮａＨおよび
Ｌ１２またはＬ６をそれぞれ反応器内で秤り出し、不活性化する。Ｌ６およびＬ
１２反応混合物を１６０℃で調製する。２７０℃に加熱して反応を開始する。所
定の重合時間はトルク立上り時間である：
Ｌ１２またはＬ６をそれぞれ反応器内で秤り出し、不活性化する。Ｌ６およびＬ
１２反応混合物を１６０℃で調製する。２７０℃に加熱して反応を開始する。所
定の重合時間はトルク立上り時間である：
【００３８】
【表２】
【００３９】実施例２ １６０℃での（ａ）溶液の安定性を示す。 Ａ、アセトアニリド／ＮａＨ／Ｌ１２混合物 操作手順 （１６０℃に維持） アセトアニリド、ＮａＨおよびＬ１２（ラクタム１２）を不活性化した反応器
内で秤量する。この混合物を無水雰囲気下で１６０℃に加熱し、この温度に維持
する。Ｌ１２（Ｌ６）含有率を評価した。
内で秤量する。この混合物を無水雰囲気下で１６０℃に加熱し、この温度に維持
する。Ｌ１２（Ｌ６）含有率を評価した。
【００４０】
【表３】
【００４１】 Ｂ Ｎ，Ｎ'−エチレンビスステアルアミド（ＥＢＳ）混合物 操作手順 （１６０℃に維持） ＥＢＳ、ＮａＨおよびＬ１２（Ｌ６）を不活性化した反応器内で秤量する。こ
の混合物を無水雰囲気下で１６０℃に加熱し、この温度で２４時間維持する。２
４時間後、Ｌ１２（Ｌ６）含有率を評価した。
の混合物を無水雰囲気下で１６０℃に加熱し、この温度で２４時間維持する。２
４時間後、Ｌ１２（Ｌ６）含有率を評価した。
【００４２】
【表４】
【００４３】 次に、貯蔵後の反応性を示す。操作手順 ：ナトリウムアセトアニリドの調製 強力攪拌器と水分離器とを備え、４ｌのベンゼンを入れた６ｌ容の三つ口丸底
フラスコに４０ｇの細かく粉砕した水酸化ナトリウムを入れる。この混合物を沸
点に維持して痕跡量の水を全て伴出し、次いで１３５ｇ（１モル）のアセトアニ
リドを添加する。
フラスコに４０ｇの細かく粉砕した水酸化ナトリウムを入れる。この混合物を沸
点に維持して痕跡量の水を全て伴出し、次いで１３５ｇ（１モル）のアセトアニ
リドを添加する。
【００４４】 平衡でのシフトの進行をベンゼンによって伴出される水の量でモニターする。
すなわち、約８時間かけて理論的量の９２〜９４％を水分離器に回収する。ベン
ゼンを６０℃／２０ｍｍ、次いで６０℃／２０ｍｍで蒸発させる。 ナトリウムアセトアニリドの赤外スペクトルは１５６３ｃｍ-1での［Ｎ−Ｃ＝
Ｏ］-Ｎａ+構造の強い帯域特性を示す。わずかに肩部のみがアセトアニリドの遊
離カルボニルに特有の１６６５ｃｍ-1にとどまっている。３４００ｃｍ-1のＮＨ
帯域は消失していた。従って、ナトリウムアセトアニリドに残留する遊離アセト
アニリドの量は上記方法によって５％以下と評価することができる。
すなわち、約８時間かけて理論的量の９２〜９４％を水分離器に回収する。ベン
ゼンを６０℃／２０ｍｍ、次いで６０℃／２０ｍｍで蒸発させる。 ナトリウムアセトアニリドの赤外スペクトルは１５６３ｃｍ-1での［Ｎ−Ｃ＝
Ｏ］-Ｎａ+構造の強い帯域特性を示す。わずかに肩部のみがアセトアニリドの遊
離カルボニルに特有の１６６５ｃｍ-1にとどまっている。３４００ｃｍ-1のＮＨ
帯域は消失していた。従って、ナトリウムアセトアニリドに残留する遊離アセト
アニリドの量は上記方法によって５％以下と評価することができる。
【００４５】操作手順： 反応混合物の安定性および反応性 ａ系列 ： ラクタム１２と１モル％のナトリウムアセトアニリドとを入れた一連の管を１
６５℃に加熱した。サンプルのラクタム１２を下記の方法：エタノールを用いた
ソックスレー抽出器でサンプルを２時間抽出した後、１５０℃／０．３ｍｍで１
６時間オーブンに入れる方法で抽出した。 重合は３２時間後にやっと開始し、重合の進行は極めて遅い。 １６５℃で６４時間維持した２つの管を２７０℃に加熱した。重合は正常に行
われ、固有粘度が１．２８のＰＡが得られた。ｂ系列 ： Ｌ１２を用いた反応混合物を１６０℃で溶融させ、それぞれ異なる時間でこの
温度に維持し、次いで温度を２７０℃に上げて重合を行う。
６５℃に加熱した。サンプルのラクタム１２を下記の方法：エタノールを用いた
ソックスレー抽出器でサンプルを２時間抽出した後、１５０℃／０．３ｍｍで１
６時間オーブンに入れる方法で抽出した。 重合は３２時間後にやっと開始し、重合の進行は極めて遅い。 １６５℃で６４時間維持した２つの管を２７０℃に加熱した。重合は正常に行
われ、固有粘度が１．２８のＰＡが得られた。ｂ系列 ： Ｌ１２を用いた反応混合物を１６０℃で溶融させ、それぞれ異なる時間でこの
温度に維持し、次いで温度を２７０℃に上げて重合を行う。
【００４６】
【表５】
【００４７】実施例３ 各種の操作手順に従う回分重合 操作手順 ： ２５モル％のナトリウムラクタム１２を下記の方法で予め調製する： 所定量のラクタム１２の約２０％を窒素下で真空蒸留して脱水し、ラクタムの
蒸留していない部分に２５モル％のナトリウムを少しづつ導入する。この添加は
窒素フラッシングおよび攪拌下に１００℃以下の温度で行う。重合 ： 得られた混合物を不活性下で２６０℃に加熱する。１モル％のアセトアニリド
を導入して重合を開始する。得られた結果 ：
蒸留していない部分に２５モル％のナトリウムを少しづつ導入する。この添加は
窒素フラッシングおよび攪拌下に１００℃以下の温度で行う。重合 ： 得られた混合物を不活性下で２６０℃に加熱する。１モル％のアセトアニリド
を導入して重合を開始する。得られた結果 ：
【００４８】
【表６】
【００４９】２７０℃での「直接重合」 アセトアニリドまたはＮ，Ｎ'−エチレンビスステアルアミドと、ＮａＨと、
Ｌ１２とを反応器内で秤量し、不活性化する。２７０℃に加熱して反応を開始す
る。
Ｌ１２とを反応器内で秤量し、不活性化する。２７０℃に加熱して反応を開始す
る。
【００５０】２７０℃で試験結果
【表７】
【００５１】３０ｋｇのＬ１２を用いた場合の操作手順 ： Ｌ１２＋調節剤混合物を１６０℃で溶融させ（混合物は予め不活性化されてい
る）、次いでＮａＨを導入し、その後、混合物を下記の温度に加熱する。
る）、次いでＮａＨを導入し、その後、混合物を下記の温度に加熱する。
【００５２】
【表８】
【００５３】
【表９】
【００５４】実施例４ 重合によるアロイ化 ａ）ロトリル（Ｌｏｔｒｙｌ ３５ＢＡ３２０）（アクリレートが３３〜３７％
で、ＭＦＩが２６０〜３５０のエチレン／ブチルアクリレートコポリマー） 混合物（Ｌ１２＋アセトアニリド＋ＮａＨ＋Ｌｏｔｒｙｌ）を不活性化し、１
６０℃で溶融させ、均質化した。温度を２７０℃に上げて反応を開始する。 Ｌ１２／アセトアニリド（またはＮａＨ）比は１モル％である。 残留Ｌ１２含有率は０．２％以下である。
で、ＭＦＩが２６０〜３５０のエチレン／ブチルアクリレートコポリマー） 混合物（Ｌ１２＋アセトアニリド＋ＮａＨ＋Ｌｏｔｒｙｌ）を不活性化し、１
６０℃で溶融させ、均質化した。温度を２７０℃に上げて反応を開始する。 Ｌ１２／アセトアニリド（またはＮａＨ）比は１モル％である。 残留Ｌ１２含有率は０．２％以下である。
【００５５】
【表１０】
【００５６】 ｂ）ＰＰＥ 混合物（Ｌ１２＋アセトアニリド＋ＰＰＥ）を不活性化し、２７０℃に加熱し
、均質化した。この混合物にＮａＨを導入し、すぐに重合を行う。 Ｌ１２／アセトアニリド（またはＮａＨ）比は１モル％である。 重合中のトルクが増加し、重合が起こったことが証明される。 ｃ）ガラス繊維 混合物（Ｌ１２＋アセトアニリド＋ＮａＨ＋ガラス繊維）を不活性化し、１６
０℃に加熱し、均質化した。温度を２７０℃に上げて重合を開始する。 Ｌ１２／アセトアニリド（またはＮａＨ）比は１モル％である。 重合中のトルクが増加し、重合が起こったことが証明される。
、均質化した。この混合物にＮａＨを導入し、すぐに重合を行う。 Ｌ１２／アセトアニリド（またはＮａＨ）比は１モル％である。 重合中のトルクが増加し、重合が起こったことが証明される。 ｃ）ガラス繊維 混合物（Ｌ１２＋アセトアニリド＋ＮａＨ＋ガラス繊維）を不活性化し、１６
０℃に加熱し、均質化した。温度を２７０℃に上げて重合を開始する。 Ｌ１２／アセトアニリド（またはＮａＨ）比は１モル％である。 重合中のトルクが増加し、重合が起こったことが証明される。
【００５７】実施例５ ４．押出機での重合 ａ）反応混合物（Ｌ１２＋０．６５モル％のアセトアニリド＋０．６５モル％の
ＮａＨ、アセトアニリド：１モル当たり１つの官能基）を２つの反応器中で不活
性かつ無水雰囲気下で１６０℃で調製する。 次に、この反応器中の内容者を連続反応器（下流に歯車ポンプを備えるか、上
流に定量ポンプを備えたＷｅｒｎｅｒ３０押出機）に輸送路を介して交互に供給
し、この反応器内で２３０〜２９５℃の温度で重合を行う。 このプロセスは１００時間安定である。 濃度０．５％のｍ−クレゾール中の固有粘度は１．４０〜１．５０ｄｌ／ｇで
ある。
ＮａＨ、アセトアニリド：１モル当たり１つの官能基）を２つの反応器中で不活
性かつ無水雰囲気下で１６０℃で調製する。 次に、この反応器中の内容者を連続反応器（下流に歯車ポンプを備えるか、上
流に定量ポンプを備えたＷｅｒｎｅｒ３０押出機）に輸送路を介して交互に供給
し、この反応器内で２３０〜２９５℃の温度で重合を行う。 このプロセスは１００時間安定である。 濃度０．５％のｍ−クレゾール中の固有粘度は１．４０〜１．５０ｄｌ／ｇで
ある。
【００５８】 ｂ）反応混合物（Ｌ１２＋０．５１モル％のＥＢＳ＋１．０モル％のＮａＨまた
はＬ１２＋０．２５モル％のＥＢＳ＋０．５０モル％のＮａＨ、ＥＢＳ：１モル
当たり２つの官能基）を不活性かつ無水雰囲気下の１つの反応器中で１６０℃で
調製する。 次に、この反応器の内容者を連続反応器（Ｃｌｅｘｔｒａｌ ＢＣ２１押出機
、下流に歯車ポンプを備えるか、上流に定量ポンプを備えていてもよい）を輸送
路を介して供給し、この反応器内で１６０〜３３０℃の温度で重合を行う。 濃度０．５％のｍ−クレゾール中の固有粘度は１．０９〜１．２１ｄｌ／ｇで
ある。１．３７〜１．８４ｄｌ／ｇ
はＬ１２＋０．２５モル％のＥＢＳ＋０．５０モル％のＮａＨ、ＥＢＳ：１モル
当たり２つの官能基）を不活性かつ無水雰囲気下の１つの反応器中で１６０℃で
調製する。 次に、この反応器の内容者を連続反応器（Ｃｌｅｘｔｒａｌ ＢＣ２１押出機
、下流に歯車ポンプを備えるか、上流に定量ポンプを備えていてもよい）を輸送
路を介して供給し、この反応器内で１６０〜３３０℃の温度で重合を行う。 濃度０．５％のｍ−クレゾール中の固有粘度は１．０９〜１．２１ｄｌ／ｇで
ある。１．３７〜１．８４ｄｌ／ｇ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ヴィヴィエ，ティエリ フランス国 27470 セルキニ リュ デ テリエ 18 Ｆターム(参考） 4J001 DA01 EA06 EA08 EE04D EE09D EE53D EE53F GA02
Claims (13)
- 【請求項１】 （ａ）ラクタメートを作ることができる触媒（ｉ）と、化学式
Ｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ２（ここで、Ｒ１はＲ３−ＣＯ−ＮＨまたはＲ３−Ｏ−基
で置換することができ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はアリール、アルキルまたはシク
ロアルキル基を表す）のアミドから選択される調節剤（ii）とを溶融ラクタムに
溶解させて、ラクタムの融点とこの融点より１５℃高い温度との間の温度の反応
混合物を作り、 （ｂ）（ａ）段階で得られた反応混合物の溶液を混合装置に導入し、ラクタムの
塊重合が１５分以下で行なわれるのに十分な温度に加熱する、 ことを特徴とするラクタムのアニオン重合方法。 - 【請求項２】 （ｂ）段階で触媒と調節剤との混合物を含まない溶融ラクタム
をさらに導入する請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 少なくとも一種のポリマー（Ａ）を溶液（ａ）か、（ｂ）段階
の混合装置か、（ａ）の溶融ラクタムに加えられる溶融ラクタムかのいずれかに
導入するか、あるいはこれらの任意の組合せで導入して、ポリマー（Ａ）の存在
下でラクタム重合を行う請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 少なくとも一種の充填材を溶液（ａ）か、（ｂ）段階の混合装
置か、（ａ）の溶融ラクタムに加えられる溶融ラクタムかのいずれかに導入する
か、あるいはこれらの任意の組合せで導入して、充填材の存在下でラクタム重合
を行う請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項５】 （ａ）ラクタメートを作ることができる触媒（ｉ）と、化学式
Ｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ２（ここで、Ｒ１はＲ３−ＣＯ−ＮＨまたはＲ３−Ｏ−基
で置換することができ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はアリール、アルキルまたはシク
ロアルキル基を表す）のアミドから選択される調節剤（ii）とを溶融ラクタムに
溶解させて、ラクタムの融点とこの融点より１５℃高い温度との間の温度の反応
混合物を作り、 （ｂ１）（ａ）段階で得られた反応混合物の溶液を金型中に導入し、ラクタムの
塊重合を１５分以下で行うのに十分な温度に加熱する、 ことを特徴とするラクタムのアニオン重合方法。 - 【請求項６】 （ａ）で得られた溶融ラクタムの他に、触媒も調節剤も含まな
い溶融ラクタムを（ｂ１）段階で加え、必要な場合には、この溶融ラクタムを（
ａ）段階で得られた溶融ラクタム中に金型導入前にインラインで混練する請求項
５に記載の方法。 - 【請求項７】 少なくとも一種のポリマー（Ａ）を（ａ）段階の溶液中か、金
型中か、（ａ）段階で得られた溶融ラクタムに加えて添加する溶融ラクタム中か
に導入するか、（ａ）段階のいずれか１つの段階で得られた溶融ラクタムと（ａ
）のラクタムに加えて添加されるラクタムとのインライン混練中に導入するか、
あるいはこれらの任意の組合せで導入して、ラクタム重合をポリマー（Ａ）の存
在下で行う請求項５または６に記載の方法。 - 【請求項８】 少なくとも一種の充填材を（ａ）段階の溶液中か、金型中か、
（ａ）段階で得られた溶融ラクタムに加えて添加する溶融ラクタム中かに導入す
るか、（ａ）段階のいずれか１つの段階で得られた溶融ラクタムと（ａ）のラク
タムに加えて添加されるラクタムとのインライン混練中に導入するか、あるいは
これらの任意の組合せで導入して、ラクタム重合を充填材の存在下で行う請求項
５〜７のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項９】 触媒をナトリウム、カリウム、アルカリ金属水素化物、アルカ
リ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド
またはエトキシドの中から選択する請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１０】 調節剤をアセトアニリド、ベンズアニリド、Ｎ−メチルアセ
トアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、（４−エトキシ
フェニル）アセトアミドおよびアルキレンビスアミド、例えばエチレンビスステ
アルアミド（ＥＢＳ）およびエチレンビスオレアミドの中から選択する請求項１
〜９のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１１】 調節剤に対する触媒のモル比を０．５〜２、好ましくは０．
８〜１．２にする（なお、調節剤のモル数はアミド基のモル数で表す）請求項１
〜１０のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１２】 （ｂ１）段階のラクタム中の触媒の比率が１００モルのラク
タムに対して０．１〜５モル、好ましくは０．３〜１．５モルである請求項１〜
１１のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１３】 ラクタムがラウリルラクタムであり、（ａ）段階の温度が１
５５〜１８０℃、好ましくは１６０〜１７０℃であり、（ｂ）または（ｂ１）段
階の温度が２００〜３５０℃、好ましくは２３０〜３００℃である請求項１〜１
２のいずれか一項に記載の方法。
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