JP7021349B2

JP7021349B2 - 配位－陰イオン開環重合によるポリアマイドの製造方法及びそれにより製造されたポリアマイド

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Publication number: JP7021349B2
Application number: JP2020526587A
Authority: JP
Inventors: ヨンイ、ヘ; ハクキム、デ; ホェト、スン; ソイ、ジン; ホクォン、ギョン; ウォンイム、ギョン; ギョンキム、ドゥ
Original assignee: Hanwha Chemical Corp
Current assignee: Hanwha Chemical Corp
Priority date: 2017-11-16
Filing date: 2018-10-29
Publication date: 2022-02-16
Anticipated expiration: 2038-10-29
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Description

本願発明は、配位－陰イオン開環重合によるポリアマイドの製造方法及びそれにより製造されたポリアマイドに関し、さらに詳しくは、開始剤として金属アルコキシド（Ｍｅｔａｌａｌｋｏｘｉｄｅ）及び触媒として金属水素化物（ｍｅｔａｌｈｙｄｒｉｄｅ）を添加して従来の重合方法に比べて別途の真空工程なしで低温かつ短い重合反応時間内に狭い分子量分布を有し均一な分子量の高分子重合が可能な配位－陰イオン開環重合によるポリアマイドの製造方法及びそれにより製造されたポリアマイドに関する。

ポリアミド樹脂はアミド（－ＮＨＣＯ－）結合によって結合された直線型高分子であって、強靭で耐摩擦、耐摩耗、耐油、耐溶劑性などの物性に優れ溶融成形が容易で、衣服素材用、産業資材用繊維、エンジニアリングプラスチックなどとして広く用いられている。ポリアミドは分子構造によって脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド、脂肪族環ポリアミドに分類されることができ、そのうち脂肪族ポリアミドの場合はナイロン（Ｎｙｌｏｎ）、芳香族ポリアミドの場合はアラミド（Ａｒａｍｉｄ）と通称することもある。

このようなポリアミドは、様々な重合方法で製造され、ナイロン６のようにラクタムの開環重合によるもの、ナイロン６，６、ナイロン６，１０及びナイロン４，６のようにジアミンと二塩基酸の重縮合によるもの、ナイロン１１及びナイロン１２のようにアミノカルボン酸の重縮合によるものに大きく分けられる。その他、カプロラクタムと６，１０－ナイロン塩（ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸塩）との混成縮合物などの所謂共重合ナイロンが工業的に生産されており、また、分子中に側鎖、水酸基などの作用基、芳香環とヘテロ環を含む各種のポリアミドが研究されている。

ラクタム、例えばカプロラクタムは陰イオン重合され得る。この方法は、一般に触媒、及び／又は開始剤（活性剤とも呼ばれる）を使用する（活性化された陰イオン重合）。これまで主に使用される開始剤又は活性剤はジイソシアネート又はそれらの誘導体を含む。

特許文献１には、ビウレット基（ｂｉｕｒｅｔｇｒｏｕｐ）を含み非芳香族ジイソシアネートから誘導されるポリイソシアネートを活性剤として使用してポリアマイドを製造するラクタムの活性化された陰イオン重合が記述されている。

また、特許文献２では、より均一な製品を得るために触媒と開始剤（反応促進剤）を同時に含有する溶液液体システム（ｓｏｌｕｔｉｏｎｌｉｑｕｉｄｓｙｓｔｅｍ）を導入している。ここでは、溶液システムを導入して一定の品質を有する均一な製品を得て、再現性の高い結果を得たと述べているが、反応押出方法に適用するには溶媒除去の問題などにより効率的ではない。

特に、ラクタムの配位重合は狭い分子量分布度を持つことは可能であるが、金属開始剤とモノマーが配位結合により弱塩基であるアミン（ａｍｉｎｅ）を形成し重合速度が遅く低分子量の高分子が生成される問題点があった。

ＵＳ４，７５４，０００号（ＢａｙｅｒＡＧ）米国特許第５，７４７，６３４号（１９９８年）ＵＳ２０１６－０１０２１７５ＵＳ５，５１９，０９７ＵＳ３，８８３，６０８ＵＳ７，１３５，４２８ＵＳ５，３６２，４４８

本願発明は、上記の従来技術の問題点と過去から求められてきた技術的課題を解決することを目的とする。

本願発明の目的は、開始剤として金属アルコキシド（Ｍｅｔａｌａｌｋｏｘｉｄｅ）及び触媒として金属水素化物（ｍｅｔａｌｈｙｄｒｉｄｅ）を添加して従来の重合方法に比べて別途の真空工程なしで低温かつ短い重合反応時間内に狭い分子量分布を有し均一な分子量の高分子重合が可能な配位－陰イオン開環重合によるポリアマイドの製造方法及びそれにより製造されたポリアマイドを提供することにある。

このような目的を達成するための本願発明による配位－陰イオン開環重合によるポリアマイド製造方法は、
配位－陰イオン開環重合反応によるポリアマイド製造方法であって、
ラクタム、前記ラクタム全体１００重量部に対して、開始剤として金属アルコキシド（Ｍｅｔａｌａｌｋｏｘｉｄｅ）０．０１乃至２０重量部、触媒として金属水素化物（ｍｅｔａｌｈｙｄｒｉｄｅ）０．０１乃至２０重量部で含むことができる。

よって、ラクタム陰イオン重合時に発生する重合速度の低下抑制及び低分子量の高分子形成を效果的に調節して均一な分子量の高分子重合が可能である。

本発明の好ましい一例で、前記開始剤として金属アルコキシド（Ｍｅｔａｌａｌｋｏｘｉｄｅ）は下記化学式で表される化合物からなる群より選択された少なくとも１種以上を含むことを特徴とする配位－陰イオン開環重合反応によるポリアマイドの製造方法。

式中、Ｒ_１乃至Ｒ_４は、それぞれ独立的に水素原子、炭素数５～２４つのアリール基又は炭素数１０つ以下のアルキル基である。また、Ｍは３、４族金属又は転移金属である。

本発明の好ましい一例で、前記触媒として金属水素化物は水素化ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍｈｙｄｒｉｄｅ）及び水素化カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍｈｙｄｒｉｄｅ）を含むことができるが、これに限定されるものではない。

本発明の好ましい一例で、分子量調節剤であるエチレン－ビス－ステアアミド（ＥＢＳ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｂｉｓ－ｓｔｅａｒａｍｉｄｅ）、アミン（ａｍｉｎｅ）化合物、ウレア（ｕｒｅａ）化合物及びジウレア（ｄｉ－ｕｒｅａ）化合物からなる群より選択された少なくとも１種以上をさらに含むことができる。

本発明の好ましい一例で、活性化剤は二酸化炭素（ＣＯ_２）をさらに含むことができるが、これに限定されず、例えば、ベンゾイルクロリド（ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）、Ｎ－アセチルカプロラクタム（Ｎ－ａｃｅｔｙｌｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ）、Ｎ－アセチルラウロラクタム（Ｎ－ａｃｅｔｙｌｌａｕｒｏｌａｃｔａｍ）、オクタデシルイソシアネート（ｏｃｔａｄｅｃｙｌｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＳＩＣ））、トルエンジイソシアネート（ｔｏｌｕｅｎｅｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＴＤＩ））及びヘキサメチレンジイソシアネート（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＨＤＩ））及びそれらの混合物からなる群より選択された１種以上を含むことができる。

本発明の好ましい一例で、前記重合反応は０．５乃至１２０分の範囲内で行われ得る。ここで、前記重合反応時間は特に制限されず、投入される化合物の重量又は反応器のサイズ及び種類によって適切に調節され得ることは無論である。

本発明の好ましい一例で、前記重合反応は１８０乃至３００℃で行われ得る。

本発明の好ましい一例で、前記重合反応で前記ラクタムは９５％以上の転化率を持つことができる。

本発明の好ましい一例で、前記重合反応は水又はアルコールが生成されないので別途の真空工程なしで行われ得る。

一方、本発明は上記の製造方法で製造されたポリアマイドを提供し、前記ポリアマイドは３．０以下の分子量分布範囲（ＰＤＩ：ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙｉｎｄｅｘ）を持つことができる。

本発明の好ましい一例で、前記ポリアマイドの重量平均分子量（Ｍｗ）は２０，０００乃至１００，０００以内の範囲であり得る。

なお、本発明は、前記ポリアマイドを含んで製造される車両用素材、電子機器用素材、産業用パイプ素材、建築土木用素材、３Ｄプリンタ用素材、繊維用素材、被服素材、工作機械用素材、医療用素材、航空用素材、太陽光素材、電池用素材、スポーツ用素材、家電用素材、家庭用素材及び化粧品用素材からなる群より選択される部品素材を提供する。

具体的な例で、前記部品素材を含む製品は車両用エアダクト、プラスチック／ゴム化合物、接着剤、ライト、高分子光学繊維、燃料フィルタキャップ、ラインシステム、電子機器のケーブル、反射体、ケーブルのシース、光学繊維、電線保護管、コントロールユニット、ライト、パイプ用管、ライナー、パイプコーティング剤、油田探査ホース、３Ｄプリンタ、マルチフィラメント、スプレーホース、バルブ、ダクト、パルプ、ギア、医療用カテーテル、航空機用難燃材、太陽電池保護板、化粧料、高硬度フィルム、スキーブーツ、ヘッドセット、メガネフレーム、歯ブラシ、水差し又はアウトソールであり得るが、これに限定されるものではない。

以上、説明した通り、本発明は、開始剤として金属アルコキシド（Ｍｅｔａｌａｌｋｏｘｉｄｅ）及び触媒として金属水素化物（ｍｅｔａｌｈｙｄｒｉｄｅ）を添加して従来の重合方法に比べて低温かつ短い重合反応時間内に狭い分子量分布を有し均一な分子量の高分子重合が可能な効果がある。

また、本発明は重合過程中にアルコール又は水が発生しないので別途の真空工程が省略されて工程効率が向上する効果がある。

本発明による配位－陰イオン開環重合の過程を示す反応式を示す説明図

後述する本発明に対する説明は、本発明が実施され得る特定の実施例を例示として参照する。これらの実施例は当業者が本発明を十分に実施できるように詳細に説明される。本発明の様々な実施例は、互いに異なるが相互排他的である必要はないことが理解されるべきである。例えば、ここに記載される特定の形状、構造及び特性は一実施例に関連して本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の実施例として具現され得る。

したがって、後述する詳細な説明は限定的な意味として取ろうとするものでなく、本発明の範囲は、適切に説明された場合、その請求項らが主張するものと均等な全ての範囲とともに添付された請求項によってのみ限定される。

また、本明細書で特に言及がない限り、“置換”乃至“置換された”は、本発明の作用基のうち１つ以上の水素原子がハロゲン原子（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ又は－Ｉ）、ハイドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、エステル基、ケトン基、置換又は非置換されたアルキル基、置換又は非置換された脂環族有機基、置換又は非置換されたアリール基、置換又は非置換されたアルケニル基、置換又は非置換されたアルキニル基、置換又は非置換されたヘテロアリール基、及び置換又は非置換されたヘテロ環基からなる群より選択される１種以上の置換基に置換されたことを意味し、前記置換基らは互いに連結されて環を形成することもできる。

本発明で、前記“置換”は特に言及がない限り、水素原子がハロゲン原子、炭素数１乃至２０の炭化水素基、炭素数１乃至２０のアルコキシ基、炭素数６乃至２０のアリールオキシ基などの置換基に置換されたことを意味する。

また、前記“炭化水素基”は特に言及がない限り、線形、分枝型又は環状の飽和又は不飽和炭化水素基を意味し、前記アルキル基、アルケニル基、アルキニル基などは線形、分枝型又は環状であり得る。

また、本明細書で特に言及がない限り、“アルキル基”とは、Ｃ１乃至Ｃ３０アルキル基を意味し、“アリール基”とは、Ｃ６乃至Ｃ３０アリール基を意味する。本明細書で、“ヘテロ環基”とは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるヘテロ原子を１つの環内に１つ乃至３つ含有する基を意味し、例えば、ピリジン、チオフェン、ピラジンなどを意味するが、これに制限されない。

以下、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が本発明を容易に実施できるようにするために、本発明の好ましい実施例に関して詳細に説明する。

上述のように、従来のラクタムの配位重合は狭い分子量分布度を持つことは可能であるが、金属とモノマーが配位結合により弱塩基であるアミン（ａｍｉｎｅ）を形成し重合速度が遅く低分子量の高分子が生成される問題点があった。

よって、本発明では、開始剤として金属アルコキシド（Ｍｅｔａｌａｌｋｏｘｉｄｅ）及び触媒として金属水素化物（ｍｅｔａｌｈｙｄｒｉｄｅ）を添加して従来の重合方法に比べて別途の真空工程なしで低温かつ短い重合反応時間内に狭い分子量分布を有し均一な分子量の高分子重合が可能にして前述した問題点に対する解決案を模索した。

本発明によれば、配位－陰イオン開環重合反応によるポリアマイド製造方法であって、ラクタム、前記ラクタム全体１００重量部に対して、開始剤として金属アルコキシド（Ｍｅｔａｌａｌｋｏｘｉｄｅ）０．０１乃至２０重量部、触媒として金属水素化物（ｍｅｔａｌｈｙｄｒｉｄｅ）０．０１乃至２０重量部で含む配位－陰イオン開環重合反応によるポリアマイドの製造方法を提供する。

具体的には、以下、本発明による配位－陰イオン開環重合によるポリアマイドの製造に含まれる組成物を説明する。

まず、本発明による前記ラクタムはポリアマイドを製造するためのモノマーとして好ましく用いられることができる、ただし、これに限定されず、例えば、ラウロラクタム、カプロラクタム、ピペリドン、ピロリドン、エナントールラクタム及びカプリルラクタムを含むことができ、場合によっては、プロピオラクタム（ｐｒｏｐｉｏｌａｃｔａｍ）、２－ピロリドン（２－ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）、バレロラクタム（ｖａｌｅｒｏｌａｃｔａｍ）、カプロラクタム（ｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ）、ヘプタラクタム（ｈｅｐｔａｎｏｌａｃｔａｍ）、オクタノラクタム（ｏｃｔａｎｏｌａｃｔａｍ）、ノナノラクタム（ｎｏｎａｎｏｌａｃｔａｍ）、デカノラクタム（ｄｅｃａｎｏｌａｃｔａｍ）、ウンデカンラクタム（ｕｎｄｅｃａｎｏｌａｃｔａｍ）及びドデカノラクタム（ｄｏｄｅｃａｎｏｌａｃｔａｍ）を含むことができる。

また、本発明によれば、前記開始剤として金属アルコキシド（Ｍｅｔａｌａｌｋｏｘｉｄｅ）は下記化学式で表される化合物からなる群より選択された少なくとも１種以上を含むことができるが、これに限定されるものではない。

ここで、本発明によれば、前記開始剤は前記ラクタム全体１００重量部に対して、０．０１乃至２０重量部で含むことができる。好ましくは０．０５乃至１０重量部で含むことができ、さらに好ましくは０．１乃至５．０重量部で含むことができる。

この時、前記開始剤が０．０１重量部未満で添加される場合は未重合の問題が生じる場合があり、前記開始剤が２０重量部を超過する場合は低分子量の高分子の生成又は変色の問題が生じる場合があるので上記の範囲が良い。

ここで、本発明によれば、前記触媒は、例えば、金属水素化物であり、従来のラクタム重合時に発生する弱塩基アミン形成による重合速度の低下問題を解決するために、前記ラクタム全体１００重量部に対して触媒である金属水素化物０．０１乃至２０重量部で含むことができる。好ましくは０．１乃至１０重量部で含むことができ、さらに好ましくは０．５乃至５重量部で含むことができる。

この時、前記触媒が０．０１重量部未満で添加される場合は未重合又は反応速度低下の問題が生じる場合があり、前記触媒が２０重量部を超過する場合は低分子量の高分子生成の問題が生じる場合があるので上記の範囲が良い。

このような金属触媒は固体の形態又は溶液として用いられることができ、触媒を固体の形態で用いることが好ましい。触媒は好ましくは触媒が溶解され得るラウロラクタム溶融物に添加される。これらの触媒は特に迅速な反応をもたらし、これにより、本発明によるポリアマイドのための製造工程の効率を増加させることができる。

一方、場合によっては、本発明によれば分子量調節剤を含むことができ、好ましくはエチレン－ビス－ステアロアマイド（ＥＢＳ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｂｉｓ－ｓｔｅａｒａｍｉｄｅ）であり得るが、これに限定されず、アミン（ａｍｉｎｅ）化合物、ウレア（ｕｒｅａ）化合物及びジウレア（ｄｉ－ｕｒｅａ）化合物からなる群より選択された少なくとも１種以上を含むことができる。

ここで、本発明によれば、前記分子量調節剤は前記ラクタム全体１００重量部に対して、０．３乃至１０重量部で含むことができる。好ましくは０．４乃至７．０重量部で含むことができ、さらに好ましくは０．５乃至３．０重量部で含むことができる。

この時、前記分子量調節剤が０．３重量部未満で添加される場合は高分子量高分子又はゲル化の問題が生じる場合があり、前記分子量調節剤が１０重量部を超過する場合は低分子量の高分子の生成又は未重合の問題が生じる場合があるので上記の範囲が良い。

最後に、本発明によれば、前記活性化剤として好ましくは二酸化炭素（ＣＯ_２）であり得るが、これに限定されず、例えば、ベンゾイルクロリド（ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）、Ｎ－アセチルカプロラクタム（Ｎ－ａｃｅｔｙｌｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ）、Ｎ－アセチルラウロラクタム（Ｎ－ａｃｅｔｙｌｌａｕｒｏｌａｃｔａｍ）、オクタデシルイソシアネート（ｏｃｔａｄｅｃｙｌｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＳＩＣ））、トルエンジイソシアネート（ｔｏｌｕｅｎｅｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＴＤＩ））及びヘキサメチレンジイソシアネート（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＨＤＩ））及びそれらの混合物からなる群より選択された１種以上を含むことができる。

活性化剤は前記ラクタム全体１００重量部に対して０．００２乃至２０重量部で含むことができる。好ましくは０．００５乃至５重量部で含むことができ、さらに好ましくは０．０１乃至１重量部で含むことができる。この時、前記活性化剤が０．００２重量部未満で添加される場合は未重合による低分子量の高分子が製造されるか、反応速度が低下する問題が生じる場合があり、前記活性化剤が２０重量部を超過する場合はゲル化（ｇｅｌａｔｉｏｎ）問題が生じる場合があるので上記の範囲が良い。

以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例（ｅｘａｍｐｌｅ）を提示する。ただし、下記の実施例は本発明の理解を助けるためのものに過ぎず、本発明が下記の実験例によって限定されることはない。

［実施例］
<実施例１>
開始剤Ｔｉｔａｎｉｕｍｂｕｔｏｘｉｄｅを用いた重合試料の製造
フラスコ内にラウロラクタム１０ｇ、Ｔｉｔａｎｉｕｍｂｕｔｏｘｉｄｅ０．１７ｍｌ、ＮａＨ０．０２ｇを入れ水分を除去するために真空状態で８０℃に維持した。その後、真空を解除した後に窒素雰囲気下に１６５℃で溶融させた後、重合温度を２５０℃に昇温させた。１５分経過後、ギ酸水溶液（ギ酸：蒸溜水=１：１）をフラスコに入れて反応を終了させて試料を回数した。これを使用して分子量、分子量分布度（ＰＤＩ：ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙｉｎｄｅｘ）及び重合終了時間を確認し、その結果を下記表２に表した。

<実施例２>
ＮａＨの代わりにＫＨ０．０４ｇを用いたことを除けば実施例１と同様に実施してポリアマイド１２を製造した。

<実施例３>
フラスコ内にラウロラクタム１０ｇ、Ｔｉｔａｎｉｕｍｂｕｔｏｘｉｄｅ０．１７ｍｌ、ＮａＨ０．０２ｇを入れ水分を除去するために真空状態で８０℃に維持した。その後、真空を解除した後に窒素雰囲気下に１６５℃で溶融させた後、重合温度を２３０℃に昇温させた。溶液上段に二酸化炭素を２ｍｌ注入し、１２分経過後、ギ酸水溶液（ギ酸：蒸溜水=１：１）をフラスコに入れて反応を終了させて試料を回収した。これを使用して分子量、分子量分布度（ＰＤＩ：ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙｉｎｄｅｘ）及び重合終了時間を確認し、その結果を下記表２に表した。

<実施例４>
フラスコ内にラウロラクタム１０ｇ、Ｔｉｔａｎｉｕｍｉｓｏｐｒｏｐｏｘｉｄｅ０．１５ｍｌ、ＮａＨ０．０２ｇを入れ水分を除去するために真空状態で８０℃に維持した。その後、真空を解除した後に窒素雰囲気下に１６５℃で溶融させた後、重合温度を２３０℃に昇温させた。２０分経過後、ギ酸水溶液（ギ酸：蒸溜水=１：１）をフラスコに入れて反応を終了させて試料を回収した。これを使用して分子量、分子量分布度（ＰＤＩ：ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙｉｎｄｅｘ）及び重合終了時間を確認し、その結果を下記表２に表した。

<実施例５>
昇温前にＥＢＳ０．０７５gを追加し、重合温度に到達した後、二酸化炭素を２ｍｌ注入したことを除けば実施例４と同様に実施してポリアマイド１２を製造した。

［比較例］
<比較例１>
ＮａＨを使用しないことを除けば、実施例１と同様に実施してポリアマイド１２を製造した。これを使用して分子量、分子量分布度（ＰＤＩ：ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙｉｎｄｅｘ）及び重合終了時間を確認し、その結果を下記表２に表した。

<比較例２>
ＮａＨを使用せず、Ｔｉｔａｎｉｕｍｂｕｔｏｘｉｄｅの代わりにＡｌｕｍｉｎｕｍｉｓｏｐｒｏｐｏｘｉｄｅを用いたことを除けば実施例１と同様に実施してポリアマイド１２を製造した。これを使用して分子量、分子量分布度（ＰＤＩ：ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙｉｎｄｅｘ）及び重合終了時間を確認し、その結果を下記表２に表した。

<比較例３>
Ｔｉｔａｎｉｕｍｂｕｔｏｘｉｄｅを使用しないことを除けば、実施例１と同様に実施してポリアマイド１２を製造した。これを使用して分子量、分子量分布度（ＰＤＩ：ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙｉｎｄｅｘ）及び重合終了時間を確認し、その結果を下記表２に表した。

上記表２に示したように、ＮａＨを使用しない比較例１とＮａＨを使用せずＴｉｔａｎｉｕｍｂｕｔｏｘｉｄｅの代わりにＡｌｕｍｉｎｕｍｉｓｏｐｒｏｐｏｘｉｄｅを使用した比較例２の場合は、重合速度が遅く低分子量の高分子が生成された結果を示し、Ｔｉｔａｎｉｕｍｂｕｔｏｘｉｄｅを全く使用しなかった比較例３の場合は未重合の結果を示した。

以上、本発明の実施例による図面を参照して説明したが、本発明の属する分野における通常の知識を持つ者であれば上記内容に基づいて本発明の範疇内で多様な応用及び変形を行うことが可能である。

Claims

配位－陰イオン開環重合反応によるポリアマイド製造方法であって、
ラクタム、前記ラクタム全体１００重量部に対して、開始剤として金属アルコキシド（Ｍｅｔａｌａｌｋｏｘｉｄｅ）０．０１乃至２０重量部及び触媒として金属水素化物０．０１乃至２０重量部で含む
ことを特徴とする配位－陰イオン開環重合反応によるポリアマイドの製造方法。
前記金属アルコキシド（Ｍｅｔａｌａｌｋｏｘｉｄｅ）は下記化学式：

（式中、Ｒ_１乃至Ｒ_４は、それぞれ独立的に水素原子、炭素数５～２４つのアリール基又は炭素数１０つ以下のアルキル基である。また、Ｍは３、４族金属又は遷移金属である）
で表される化合物からなる群より選択された少なくとも１種以上を含む
請求項１に記載の配位－陰イオン開環重合反応によるポリアマイドの製造方法。
前記触媒は金属水素化物（ｍｅｔａｌｈｙｄｒｉｄｅ）である水素化ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍｈｙｄｒｉｄｅ）、水素化カリウム（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍｈｙｄｒｉｄｅ）からなる群より選択された少なくとも１種以上を含む
請求項１に記載の配位－陰イオン開環重合反応によるポリアマイドの製造方法。
分子量調節剤であるエチレン－ビス－ステアアミド（ＥＢＳ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｂｉｓ－ｓｔｅａｒａｍｉｄｅ）、アミン（ａｍｉｎｅ）化合物、ウレア（ｕｒｅａ）化合物及びジウレア（ｄｉ－ｕｒｅａ）化合物からなる群より選択された少なくとも１種以上をさらに含む
請求項１に記載の配位－陰イオン開環重合反応によるポリアマイドの製造方法。
活性化剤として二酸化炭素（ＣＯ_２）、ベンゾイルクロリド（ｂｅｎｚｏｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）、Ｎ－アセチルカプロラクタム（Ｎ－ａｃｅｔｙｌｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ）、Ｎ－アセチルラウロラクタム（Ｎ－ａｃｅｔｙｌｌａｕｒｏｌａｃｔａｍ）、オクタデシルイソシアネート（ｏｃｔａｄｅｃｙｌｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＳＩＣ））、トルエンジイソシアネート（ｔｏｌｕｅｎｅｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＴＤＩ））、ヘキサメチレンジイソシアネート（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＨＤＩ））及びそれらの混合物からなる群より選択された１種以上をさらに含む
請求項１に記載の配位－陰イオン開環重合反応によるポリアマイドの製造方法。
前記重合反応は０．５乃至１２０分の範囲内で行われる
請求項１に記載の配位－陰イオン開環重合反応によるポリアマイドの製造方法。
前記重合反応は１８０乃至３００℃で行われる
請求項１に記載の配位－陰イオン開環重合反応によるポリアマイドの製造方法。
前記重合反応で前記ラクタムは９５％以上の転化率を持つ
請求項１に記載の配位－陰イオン開環重合反応によるポリアマイドの製造方法。
前記重合反応は真空工程なしで行われる
請求項１に記載の配位－陰イオン開環重合反応によるポリアマイドの製造方法。