JP2002536534A - コンパクトな粒子状洗剤および清浄剤の崩壊速度を高めるための架橋重合体の使用 - Google Patents
コンパクトな粒子状洗剤および清浄剤の崩壊速度を高めるための架橋重合体の使用Info
- Publication number
- JP2002536534A JP2002536534A JP2000598604A JP2000598604A JP2002536534A JP 2002536534 A JP2002536534 A JP 2002536534A JP 2000598604 A JP2000598604 A JP 2000598604A JP 2000598604 A JP2000598604 A JP 2000598604A JP 2002536534 A JP2002536534 A JP 2002536534A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- acid
- weight
- detergents
- monoethylenically unsaturated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
３０ｇ／重合体１ｇ未満の水吸収力（０．９質量％の食塩水溶液中で測定）を有しおよび酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーおよび／またはそのアルカリ塩またはアンモニウム塩および場合により他のモノエチレン性不飽和モノマーを重合導入して含有する架橋重合体の、コンパクトな粒子状洗剤および清浄剤に対する、水と一緒にする際にその崩壊速度を増加するための添加剤としての使用ならびに３０ｇ／重合体１ｇ未満の水吸収力（０．９質量％の食塩水溶液中で測定）を有する架橋重合体を含有するコンパクトな粒子状洗剤および清浄剤。
Description
【０００１】 本発明は、コンパクトな粒子状洗剤および清浄剤の崩壊速度を高めるための架
橋重合体の使用ならびにこのような重合体を含有する洗剤および清浄剤に関する
。
橋重合体の使用ならびにこのような重合体を含有する洗剤および清浄剤に関する
。
【０００２】 コンパクトな洗剤および清浄剤配合物は、種々の凝集、コンパクト化またはタ
ブレット化技術を用いて製造される。たとえばタブレットの形で存在する洗剤お
よび清浄剤コンパクト製品の場合には、十分な強度および水の作用した際の十分
迅速な溶解ないしは迅速な崩壊との間の釣り合いをとるのが困難である。それで
たとえば、洗濯機の注入室中に配量される洗剤タブレットは、水と一緒にする際
に１分以下の時間内に崩壊しなければならない。洗剤タブレットの軽度のコンパ
クト化度の場合、実際に適用の際に満足な崩壊速度は達成されるが、屡々所望の
破壊硬さないしは磨耗強度が達成されない。こうして製造されたタブレットは僅
かな破壊強度を有し、運搬の際に剥落および破砕する傾向がある。 他方では、
洗剤タブレット製造の際の強すぎるコンパクト化またはプレス作業は、適用の際
に洗剤タブレットの不満足に長い崩壊時間ないしは溶解時間をもたらす。
ブレット化技術を用いて製造される。たとえばタブレットの形で存在する洗剤お
よび清浄剤コンパクト製品の場合には、十分な強度および水の作用した際の十分
迅速な溶解ないしは迅速な崩壊との間の釣り合いをとるのが困難である。それで
たとえば、洗濯機の注入室中に配量される洗剤タブレットは、水と一緒にする際
に１分以下の時間内に崩壊しなければならない。洗剤タブレットの軽度のコンパ
クト化度の場合、実際に適用の際に満足な崩壊速度は達成されるが、屡々所望の
破壊硬さないしは磨耗強度が達成されない。こうして製造されたタブレットは僅
かな破壊強度を有し、運搬の際に剥落および破砕する傾向がある。 他方では、
洗剤タブレット製造の際の強すぎるコンパクト化またはプレス作業は、適用の際
に洗剤タブレットの不満足に長い崩壊時間ないしは溶解時間をもたらす。
【０００３】 コンパクトないしは超コンパクトな洗剤および清浄剤は公知である（ＥＰ−Ａ
３４００１３号、ＥＰ−Ａ０５１８８８８号、ＥＰ−Ａ１９６４９５６０号およ
びＤＥ−Ａ１９６４９５６５号参照）。粒子状洗剤配合物の溶解速度を改善する
ために、溶解度増加性添加剤としてたとえば疎水性および親水性モノマーからの
共重合体、たとえばスチレンおよびアクリル酸からの共重合体が使用される（Ｗ
Ｏ−Ａ９７／４６６５７号参照）。ＷＯ−Ａ９７／４６５２９号の記載によれば
、粒子状洗剤配合物の溶解速度を高めるために、たとえばポリオールに対するエ
チレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物が使用される。
３４００１３号、ＥＰ−Ａ０５１８８８８号、ＥＰ−Ａ１９６４９５６０号およ
びＤＥ−Ａ１９６４９５６５号参照）。粒子状洗剤配合物の溶解速度を改善する
ために、溶解度増加性添加剤としてたとえば疎水性および親水性モノマーからの
共重合体、たとえばスチレンおよびアクリル酸からの共重合体が使用される（Ｗ
Ｏ−Ａ９７／４６６５７号参照）。ＷＯ−Ａ９７／４６５２９号の記載によれば
、粒子状洗剤配合物の溶解速度を高めるために、たとえばポリオールに対するエ
チレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物が使用される。
【０００４】 薬学的タブレット製造の技術から、所望の強度および崩壊時間のタブレットを
製造する多数の可能性が公知である。タブレットの崩壊を惹起する主として有効
な機構として、湿潤、毛管作用（吸い上げ作用）および膨潤が記載される（Ｄｒ
ｕｇ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｈａｒｍａ
、６（５）巻、５１１〜５３６ページ（１９８０年）参照）。改善されたタブレ
ットの溶解度を生じる記載された生成物のうち、微結晶性の架橋カルボキシメチ
ルセルロースまたは架橋ポリビニルピロリドンのような化学的に架橋された膨潤
生成物も記載される。これらの生成物は実際に崩壊促進剤として良好な作用を示
すが、高い価格に基づき洗剤および清浄剤タブレットには殆ど採用されない。
製造する多数の可能性が公知である。タブレットの崩壊を惹起する主として有効
な機構として、湿潤、毛管作用（吸い上げ作用）および膨潤が記載される（Ｄｒ
ｕｇ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｈａｒｍａ
、６（５）巻、５１１〜５３６ページ（１９８０年）参照）。改善されたタブレ
ットの溶解度を生じる記載された生成物のうち、微結晶性の架橋カルボキシメチ
ルセルロースまたは架橋ポリビニルピロリドンのような化学的に架橋された膨潤
生成物も記載される。これらの生成物は実際に崩壊促進剤として良好な作用を示
すが、高い価格に基づき洗剤および清浄剤タブレットには殆ど採用されない。
【０００５】 さらに、薬剤タブレット中に砕解剤として架橋ポリアクリレートを使用するこ
とは公知である（Ｐｈａｒｍ．Ｉｎｄ．、５６巻、７１〜７３ページ（１９９４
年）およびＳ．Ｔ．Ｐ．Ｐｈａｒｍａ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ、７巻、（６）４０３
〜４３７ページ（１９９７年）参照）。しかし、文献は他の技術分野での薬剤タ
ブレット中の砕解剤として記載された架橋ポリアクリレートの使用に関する何の
示唆も与えない。
とは公知である（Ｐｈａｒｍ．Ｉｎｄ．、５６巻、７１〜７３ページ（１９９４
年）およびＳ．Ｔ．Ｐ．Ｐｈａｒｍａ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ、７巻、（６）４０３
〜４３７ページ（１９９７年）参照）。しかし、文献は他の技術分野での薬剤タ
ブレット中の砕解剤として記載された架橋ポリアクリレートの使用に関する何の
示唆も与えない。
【０００６】 ＷＯ−Ａ９５／２１９０８号から、ケイ酸ナトリウムおよび場合により砕解剤
を含有しうるビルダー物質を含有するタブレットは公知である。砕解剤として、
１０００〜５０００の間の分子量を有するポリアクリレートまたはポリメタクリ
レートの塩が記載される。他の適当な砕解剤は、メチルセルロースおよび／また
はヒドロキシプロピルセルロースないしはメチルヒドロキシプロピルセルロース
である。
を含有しうるビルダー物質を含有するタブレットは公知である。砕解剤として、
１０００〜５０００の間の分子量を有するポリアクリレートまたはポリメタクリ
レートの塩が記載される。他の適当な砕解剤は、メチルセルロースおよび／また
はヒドロキシプロピルセルロースないしはメチルヒドロキシプロピルセルロース
である。
【０００７】 本発明の基礎になっている課題は、コンパクトな粒子状洗剤および清浄剤の崩
壊速度を高める、洗剤および清浄剤用添加剤を提供することである。
壊速度を高める、洗剤および清浄剤用添加剤を提供することである。
【０００８】 この課題は本発明により、３０ｇ／重合体１ｇ未満の水吸収力（０．９質量％
の食塩水溶液中で測定）を有し、酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマー
および／またはそのアルカリ塩またはアンモニウム塩および場合により他のモノ
エチレン性不飽和モノマーを重合導入して含有する架橋重合体を、水と一緒にす
る際にその崩壊速度を高めるための、コンパクトな粒子状の洗剤および清浄剤に
対する添加剤として使用することにより解決される。
の食塩水溶液中で測定）を有し、酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマー
および／またはそのアルカリ塩またはアンモニウム塩および場合により他のモノ
エチレン性不飽和モノマーを重合導入して含有する架橋重合体を、水と一緒にす
る際にその崩壊速度を高めるための、コンパクトな粒子状の洗剤および清浄剤に
対する添加剤として使用することにより解決される。
【０００９】 ３０ｇ／重合体１ｇ未満の水吸収力（０．９質量％の食塩水溶液中で測定）を
有し、酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーおよび／またはそのアルカ
リ塩またはアンモニウム塩および場合により他のモノエチレン性不飽和モノマー
を重合導入して含有する架橋重合体は公知である。これらは、超吸収剤として使
用される、酸基を含有する架橋重合体からは、たとえば減少した水吸収力により
区別される。それに対し、超吸収剤として公知の架橋ポリアクリル酸は、少なく
とも３０ｇ／重合体１ｇの水吸収力（０．９質量％の食塩水溶液中で測定）を有
し、強い膨潤下にゲル状の不溶性残留物を形成する。このような製品は、洗濯物
から不十分にしか洗い流されないので、洗剤中には使用できない。
有し、酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーおよび／またはそのアルカ
リ塩またはアンモニウム塩および場合により他のモノエチレン性不飽和モノマー
を重合導入して含有する架橋重合体は公知である。これらは、超吸収剤として使
用される、酸基を含有する架橋重合体からは、たとえば減少した水吸収力により
区別される。それに対し、超吸収剤として公知の架橋ポリアクリル酸は、少なく
とも３０ｇ／重合体１ｇの水吸収力（０．９質量％の食塩水溶液中で測定）を有
し、強い膨潤下にゲル状の不溶性残留物を形成する。このような製品は、洗濯物
から不十分にしか洗い流されないので、洗剤中には使用できない。
【００１０】 架橋重合体の製造は、２つの異なる方法で、まず酸基を有するモノマーおよび
／またはそのアルカリ塩またはアンモニウム塩の架橋重合によるかまたは酸基を
含有する水溶性重合体の架橋によって行うことができる。酸基を有するモノマー
またはそのアルカリ塩またはアンモニウム塩の架橋重合の場合、重合は少なくと
も１種の架橋剤の存在において実施される。架橋重合体はたとえば （ａ）場合により中和されている、酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマ
ー１０〜９９．５質量％、 （ｂ）他のモノエチレン性不飽和モノマー０〜８９．５質量％および （ｃ）少なくとも２個の官能基を含有する架橋剤０．５〜２５質量％を重合導入
して含有する。
／またはそのアルカリ塩またはアンモニウム塩の架橋重合によるかまたは酸基を
含有する水溶性重合体の架橋によって行うことができる。酸基を有するモノマー
またはそのアルカリ塩またはアンモニウム塩の架橋重合の場合、重合は少なくと
も１種の架橋剤の存在において実施される。架橋重合体はたとえば （ａ）場合により中和されている、酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマ
ー１０〜９９．５質量％、 （ｂ）他のモノエチレン性不飽和モノマー０〜８９．５質量％および （ｃ）少なくとも２個の官能基を含有する架橋剤０．５〜２５質量％を重合導入
して含有する。
【００１１】 （ａ）場合により中和されている、酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノ
マー６５〜９７質量％、 （ｂ）他のモノエチレン性不飽和モノマー０〜２０質量％および （ｃ）少なくとも２個の官能基を含有する架橋剤３〜１５質量％を重合導入して
含有するような架橋重合体が好まれる。
マー６５〜９７質量％、 （ｂ）他のモノエチレン性不飽和モノマー０〜２０質量％および （ｃ）少なくとも２個の官能基を含有する架橋剤３〜１５質量％を重合導入して
含有するような架橋重合体が好まれる。
【００１２】 場合により中和されている、酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマーは
、たとえばモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ２５カルボン酸または無水物、たとえ
ばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グ
ルタコン酸、アコニット酸およびフマル酸である。
、たとえばモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ２５カルボン酸または無水物、たとえ
ばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グ
ルタコン酸、アコニット酸およびフマル酸である。
【００１３】 さらに、グループ（ａ）のモノマーとしてはモノエチレン性不飽和スルホン酸
、たとえばビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチルアクリレート、
スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシプロピルスルホン酸、２−
ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルスルホン酸、ビニルリン酸、アリル
ホスホン酸および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が考慮さ
れる。モノマーは、架橋ポリマーの製造の際に、単独かまたは相互の混合物で使
用することができる。好んで使用されるグループ（ａ）のモノマーは、アクリル
酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、記
載された酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩またはこれらモノマーの混合
物、たとえばアクリル酸およびメタクリル酸からなる混合物、アクリル酸および
アクリルアミドプロパンスルホン酸からなる混合物またはアクリル酸およびビニ
ルスルホン酸からなる混合物である。グループ（ａ）のとくに好ましいモノマー
は、アクリル酸である。
、たとえばビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチルアクリレート、
スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシプロピルスルホン酸、２−
ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルスルホン酸、ビニルリン酸、アリル
ホスホン酸および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が考慮さ
れる。モノマーは、架橋ポリマーの製造の際に、単独かまたは相互の混合物で使
用することができる。好んで使用されるグループ（ａ）のモノマーは、アクリル
酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、記
載された酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩またはこれらモノマーの混合
物、たとえばアクリル酸およびメタクリル酸からなる混合物、アクリル酸および
アクリルアミドプロパンスルホン酸からなる混合物またはアクリル酸およびビニ
ルスルホン酸からなる混合物である。グループ（ａ）のとくに好ましいモノマー
は、アクリル酸である。
【００１４】 モノマーは、場合により中和されている。中和のためには、たとえばアルカリ
金属塩基またはアンモニアないしはアミンが使用される。中和のためには、とく
にカセイソーダ溶液またはカセイカリ溶液が使用される。しかし、中和は炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素カリウムまたは他
の炭酸塩または炭酸水素塩またはアンモニアを用いて行うこともできる。さらに
、たとえばトリメチルアミン、トリエチルアミンまたはトリエタノールアミンの
ような第一級、第二級または第三級アミノ基を含有する化合物ならびに水酸化テ
トラメチルアンモニウムのような第四級アンモニウム化合物を使用することもで
きる。中和はとくに重合ないしは架橋反応の前に実施され、事情によっては、中
和を重合の後にはじめて実施するのが有利でもある。これはたとえば、中和のた
めに第一級または第二級アミンを使用するときに必要である、それというのもこ
れらのアミンはさもないとたとえばアクリル酸とマイクル付加下に反応するから
である。
金属塩基またはアンモニアないしはアミンが使用される。中和のためには、とく
にカセイソーダ溶液またはカセイカリ溶液が使用される。しかし、中和は炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素カリウムまたは他
の炭酸塩または炭酸水素塩またはアンモニアを用いて行うこともできる。さらに
、たとえばトリメチルアミン、トリエチルアミンまたはトリエタノールアミンの
ような第一級、第二級または第三級アミノ基を含有する化合物ならびに水酸化テ
トラメチルアンモニウムのような第四級アンモニウム化合物を使用することもで
きる。中和はとくに重合ないしは架橋反応の前に実施され、事情によっては、中
和を重合の後にはじめて実施するのが有利でもある。これはたとえば、中和のた
めに第一級または第二級アミンを使用するときに必要である、それというのもこ
れらのアミンはさもないとたとえばアクリル酸とマイクル付加下に反応するから
である。
【００１５】 重合性水性混合物は、場合によりグループ（ｂ）のモノマーを含有しうる。こ
れは、モノマー（ａ）および（ｃ）と共重合しうる他のモノエチレン性不飽和モ
ノマーと理解すべきである。これには、たとえばモノエチレン性不飽和カルボン
酸のアミドおよびニトリル、たとえばアクリルアミド、メタクリルアミドおよび
Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリルニトリルおよびメタクリルニトリル、塩化ジ
メチルジアリルアンモニウム、塩化ジエチルジアリルアンモニウム、臭化アリル
ピペリジニウムのようなハロゲン化ジアルキルジアリルアンモニウム、たとえば
Ｎ−ビニルイミダゾール、１−ビニルー２−メチルイミダゾールのようなＮ−ビ
ニルイミダゾールおよびＮ−ビニルイミダゾリン、１−ビニル−２−メチルイミ
ダゾリン、１−ビニル−２−エチルイミダゾリンまたは１−ビニル−２ープロピ
ルイミダゾリンのようなＮ−ビニルイミダゾリンが所属し、これらは重合の際に
遊離塩基の形で、第四級化された形でまたは塩として使用することができる。さ
らに、ジアルキルアミノアルキルアクリレートおよびジアルキルアミノアルキル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレートおよびジエチルアミノエチル
メタクリレートが適当である。塩基性エステルは、とくに第四級化された形でま
たは塩として使用される。グループ（ｂ）の他の適当な化合物は、たとえばビニ
ルホルメート、ビニルアセテートまたはビニルプロピオネートのような飽和Ｃ１ 〜Ｃ４カルボン酸のビニルエステル、たとえばエチルビニルエーテルまたはブチ
ルビニルエーテルのようなアルキル基中に少なくとも２個のＣ原子を有するアル
キルビニルエーテル、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸のエステル、
たとえば一価のＣ１〜Ｃ１８アルコールおよびアクリル酸、メタクリル酸または
マレイン酸からなるエステル、マレイン酸の半エステル、たとえばマレイン酸モ
ノメチルエステルおよび記載したモノエチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシ
アルキルエステル、たとえば２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびヒドロキシブチルメタクリ
レート、Ｎ−ビニルピロリドンまたはＮ−ビニルカプロラクタムのようなＮ−ビ
ニルラクタム、アルコキシル化された一価の飽和アルコール、たとえばアルコー
ル１モルあたりエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド２〜２００
モルと反応させられている、１０〜２５個のＣ原子を有するアルコールのアクリ
ル酸およびメタクリル酸のエステル、ならびにポリエチレングリコールまたはポ
リプロピレングリコールのモノアクリル酸エステルおよびモノメタクリル酸エス
テルであり、その際ポリアルキレングリコールの分子量（ＭＮ）はたとえば２０
００までであることができる。さらにグループ（ｂ）の適当なモノマーは、エチ
ルスチレンまたはｔｅｒｔ．ブチルスチレンのようなアルキル置換スチレンであ
る。グループ（ｂ）のモノマーは、他のモノマーとの共重合の際に混合物で、た
とえば任意割合のビニルアセテートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートか
らなる混合物で使用することもできる。
れは、モノマー（ａ）および（ｃ）と共重合しうる他のモノエチレン性不飽和モ
ノマーと理解すべきである。これには、たとえばモノエチレン性不飽和カルボン
酸のアミドおよびニトリル、たとえばアクリルアミド、メタクリルアミドおよび
Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリルニトリルおよびメタクリルニトリル、塩化ジ
メチルジアリルアンモニウム、塩化ジエチルジアリルアンモニウム、臭化アリル
ピペリジニウムのようなハロゲン化ジアルキルジアリルアンモニウム、たとえば
Ｎ−ビニルイミダゾール、１−ビニルー２−メチルイミダゾールのようなＮ−ビ
ニルイミダゾールおよびＮ−ビニルイミダゾリン、１−ビニル−２−メチルイミ
ダゾリン、１−ビニル−２−エチルイミダゾリンまたは１−ビニル−２ープロピ
ルイミダゾリンのようなＮ−ビニルイミダゾリンが所属し、これらは重合の際に
遊離塩基の形で、第四級化された形でまたは塩として使用することができる。さ
らに、ジアルキルアミノアルキルアクリレートおよびジアルキルアミノアルキル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレートおよびジエチルアミノエチル
メタクリレートが適当である。塩基性エステルは、とくに第四級化された形でま
たは塩として使用される。グループ（ｂ）の他の適当な化合物は、たとえばビニ
ルホルメート、ビニルアセテートまたはビニルプロピオネートのような飽和Ｃ１ 〜Ｃ４カルボン酸のビニルエステル、たとえばエチルビニルエーテルまたはブチ
ルビニルエーテルのようなアルキル基中に少なくとも２個のＣ原子を有するアル
キルビニルエーテル、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸のエステル、
たとえば一価のＣ１〜Ｃ１８アルコールおよびアクリル酸、メタクリル酸または
マレイン酸からなるエステル、マレイン酸の半エステル、たとえばマレイン酸モ
ノメチルエステルおよび記載したモノエチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシ
アルキルエステル、たとえば２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびヒドロキシブチルメタクリ
レート、Ｎ−ビニルピロリドンまたはＮ−ビニルカプロラクタムのようなＮ−ビ
ニルラクタム、アルコキシル化された一価の飽和アルコール、たとえばアルコー
ル１モルあたりエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド２〜２００
モルと反応させられている、１０〜２５個のＣ原子を有するアルコールのアクリ
ル酸およびメタクリル酸のエステル、ならびにポリエチレングリコールまたはポ
リプロピレングリコールのモノアクリル酸エステルおよびモノメタクリル酸エス
テルであり、その際ポリアルキレングリコールの分子量（ＭＮ）はたとえば２０
００までであることができる。さらにグループ（ｂ）の適当なモノマーは、エチ
ルスチレンまたはｔｅｒｔ．ブチルスチレンのようなアルキル置換スチレンであ
る。グループ（ｂ）のモノマーは、他のモノマーとの共重合の際に混合物で、た
とえば任意割合のビニルアセテートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートか
らなる混合物で使用することもできる。
【００１６】 グループ（ｃ）のモノマーは、少なくとも２個のエチレン性不飽和二重結合を
有する。重合反応の際に通常架橋剤として使用されるこのようなモノマーの例は
、Ｎ，Ｎ′−メチレン−ビスアクリルアミド、その都度１０６〜８５００、とく
に４００〜２０００の分子量のポリエチレングリコールから誘導されるポリエチ
レングリコールジアクリレートおよびポリエチレングリコールジメタクリレート
であり、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレンオキシドおよびプロピレン
オキシドからなるブロック共重合体のジアクリレートおよびジメタクリレート、
２回ないしは３回アクリル酸またはメタクリル酸でエステル化された、グリセリ
ンまたはペンタエリトリットのような多価アルコール、トリアリルアミン、テト
ラアリルエチレンジアミン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、１２６〜
４０００の分子量のポリエチレングリコールのポリエチレングリコールジビニル
エーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ブタンジオールジビニル
エーテル、ペンタエリトリットトリアリルエーテルおよび／またはジビニルエチ
レン尿素である。
有する。重合反応の際に通常架橋剤として使用されるこのようなモノマーの例は
、Ｎ，Ｎ′−メチレン−ビスアクリルアミド、その都度１０６〜８５００、とく
に４００〜２０００の分子量のポリエチレングリコールから誘導されるポリエチ
レングリコールジアクリレートおよびポリエチレングリコールジメタクリレート
であり、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレンオキシドおよびプロピレン
オキシドからなるブロック共重合体のジアクリレートおよびジメタクリレート、
２回ないしは３回アクリル酸またはメタクリル酸でエステル化された、グリセリ
ンまたはペンタエリトリットのような多価アルコール、トリアリルアミン、テト
ラアリルエチレンジアミン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、１２６〜
４０００の分子量のポリエチレングリコールのポリエチレングリコールジビニル
エーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ブタンジオールジビニル
エーテル、ペンタエリトリットトリアリルエーテルおよび／またはジビニルエチ
レン尿素である。
【００１７】 とくに、水溶性架橋剤、たとえばＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、ジ
オールまたはポリオール１モルに対するエチレンオキシド２〜４００モルの付加
生成物から誘導されるポリエチレングリコールジアクリレートおよびポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、ジオールまたはポリオール１モルに対するエチ
レンオキシド２〜４００モルの付加生成物のビニルエーテル、エチレングリコー
ルジアクリレートまたはエチレングリコールジメタクリレート、またはグリセリ
ン１モルに対するエチレンオキシド６〜２０モルの付加生成物のトリアクリレー
トおよびトリメタクリレート、ペンタエリトリットアリルエーテルおよび／また
はジビニル尿素が使用される。
オールまたはポリオール１モルに対するエチレンオキシド２〜４００モルの付加
生成物から誘導されるポリエチレングリコールジアクリレートおよびポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、ジオールまたはポリオール１モルに対するエチ
レンオキシド２〜４００モルの付加生成物のビニルエーテル、エチレングリコー
ルジアクリレートまたはエチレングリコールジメタクリレート、またはグリセリ
ン１モルに対するエチレンオキシド６〜２０モルの付加生成物のトリアクリレー
トおよびトリメタクリレート、ペンタエリトリットアリルエーテルおよび／また
はジビニル尿素が使用される。
【００１８】 さらに架橋剤として、少なくとも１個の重合性のエチレン性不飽和基および少
なくとも１個の他の官能基を含有する化合物が考慮される。これら架橋剤の官能
基は、モノマー（ａ）の酸基と反応する状態になければならない。適当な官能基
は、たとえばヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基およびアジリジノ基である
。
なくとも１個の他の官能基を含有する化合物が考慮される。これら架橋剤の官能
基は、モノマー（ａ）の酸基と反応する状態になければならない。適当な官能基
は、たとえばヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基およびアジリジノ基である
。
【００１９】 架橋剤は重合の際に、生じるポリマーが少なくとも２個の官能基を含有する架
橋剤０．５〜２５質量％、とくに３〜１５質量％を含有するような量で使用され
る。
橋剤０．５〜２５質量％、とくに３〜１５質量％を含有するような量で使用され
る。
【００２０】 重合を開始するための開始剤としては、通常超吸収剤の製造において使用され
る、重合条件下にラジカルを形成するすべての開始剤を使用することができる。
しかし、上記種類の開始剤の不在においても、電子線の作用による重合の開始も
、光開始剤の存在における高エネルギー放射線の作用により惹起させることがで
きる。
る、重合条件下にラジカルを形成するすべての開始剤を使用することができる。
しかし、上記種類の開始剤の不在においても、電子線の作用による重合の開始も
、光開始剤の存在における高エネルギー放射線の作用により惹起させることがで
きる。
【００２１】 重合開始剤としては、重合条件下にラジカルに崩壊するすべての化合物、たと
えばペルオキシド、ヒドロペルオキシド、過酸化水素、過硫酸塩、アゾ化合物お
よびいわゆるレドックス触媒を使用することができる。水溶性開始剤の使用が好
ましい。多くの場合に、種々の重合開始剤の混合物、たとえば過酸化水素および
ペルオクソ二硫酸ナトリウムまたはペルオクソ二硫酸カリウムからなる混合物を
使用するのが有利である。過酸化水素およびペルオクソ二硫酸ナトリウムからな
る混合物は、各任意の割合で使用することができる。適当な有機ペルオキシドは
、たとえばアセチルアセトンペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、
ｔｅｒｔ．ブチルヒドロペルオキシド、クモールヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ
．アミルペルピバレート、ｔｅｒｔ．ブチルペルネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ
．ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ．ブチルペル−２−エチルヘキサノエー
ト、ｔｅｒｔ．ブチルペルイソノナノエート、ｔｅｒｔ．ブチルペルマレエート
、ｔｅｒｔ．ブチルペルベンゾエート、ジ−（２−エチルヘキシル）−ペルオキ
シジカルボネート、ジシクロヘキシルペルオキシジカルボネート、ジ−（４−ｔ
ｅｒｔ．ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボネート、ジミリスチル−ペ
ルオキシジカルボネート、ジアセチルペルオキシジカルボネート、アリルペルエ
ステル、クミルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ．ブチル−ペル−３，５
，５−トリメチルヘキサノエート、アセチルシクロヘキシルスルホニルペルオキ
シド、ジラウリルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシドおよびｔｅｒｔ．ア
ミルペルネオデカノエートである。とくに適当な重合開始剤は、水溶性アゾ開始
剤、たとえば２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２
′−アゾビス−（Ｎ，Ｎ′−ジメチレン）イソブチルアミジン二塩酸塩、２−（
カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２′−アゾビス［２′−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン］二塩酸塩および４，４′−アゾビス−（４−シアノ
吉草酸）である。記載した重合開始剤は、通常の量で、たとえば重合すべきモノ
マーに対して、０．０１〜５質量％、とくに０．１〜２．０質量％の量で使用さ
れる。
えばペルオキシド、ヒドロペルオキシド、過酸化水素、過硫酸塩、アゾ化合物お
よびいわゆるレドックス触媒を使用することができる。水溶性開始剤の使用が好
ましい。多くの場合に、種々の重合開始剤の混合物、たとえば過酸化水素および
ペルオクソ二硫酸ナトリウムまたはペルオクソ二硫酸カリウムからなる混合物を
使用するのが有利である。過酸化水素およびペルオクソ二硫酸ナトリウムからな
る混合物は、各任意の割合で使用することができる。適当な有機ペルオキシドは
、たとえばアセチルアセトンペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、
ｔｅｒｔ．ブチルヒドロペルオキシド、クモールヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ
．アミルペルピバレート、ｔｅｒｔ．ブチルペルネオヘキサノエート、ｔｅｒｔ
．ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ．ブチルペル−２−エチルヘキサノエー
ト、ｔｅｒｔ．ブチルペルイソノナノエート、ｔｅｒｔ．ブチルペルマレエート
、ｔｅｒｔ．ブチルペルベンゾエート、ジ−（２−エチルヘキシル）−ペルオキ
シジカルボネート、ジシクロヘキシルペルオキシジカルボネート、ジ−（４−ｔ
ｅｒｔ．ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボネート、ジミリスチル−ペ
ルオキシジカルボネート、ジアセチルペルオキシジカルボネート、アリルペルエ
ステル、クミルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ．ブチル−ペル−３，５
，５−トリメチルヘキサノエート、アセチルシクロヘキシルスルホニルペルオキ
シド、ジラウリルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシドおよびｔｅｒｔ．ア
ミルペルネオデカノエートである。とくに適当な重合開始剤は、水溶性アゾ開始
剤、たとえば２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２
′−アゾビス−（Ｎ，Ｎ′−ジメチレン）イソブチルアミジン二塩酸塩、２−（
カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２′−アゾビス［２′−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン］二塩酸塩および４，４′−アゾビス−（４−シアノ
吉草酸）である。記載した重合開始剤は、通常の量で、たとえば重合すべきモノ
マーに対して、０．０１〜５質量％、とくに０．１〜２．０質量％の量で使用さ
れる。
【００２２】 開始剤としては、更にレドックス触媒が考慮される。レドックス触媒は、酸化
成分として少なくとも１種の上記に記載したペルオキシ化合物および還元成分と
してたとえばアスコルビン酸、グルコース、ソルボース、亜硫酸水素アンモニウ
ム塩または−アルカリ金属塩、亜硫酸アンモニウム塩または−アルカリ金属塩、
チオ硫酸アンモニウム塩または−アルカリ金属塩、次亜硫酸アンモニウム塩また
は−アルカリ金属塩または硫化アンモニウムまたは−アルカリ金属塩またはナト
リウムヒドロキシメチルスルホキシレートならびに鉄（ＩＩ）イオンまたは銀イ
オンのような金属塩を含有する。レドックス触媒の還元性分として、とくにアス
コルビン酸または亜硫酸ナトリウムが使用される。重合の際に使用されるモノマ
ーの量に対して、たとえばレドックス触媒系の還元成分３・１０- ６〜１モル％
およびレドックス触媒の酸化成分０．００１〜５．０モル％が使用される。
成分として少なくとも１種の上記に記載したペルオキシ化合物および還元成分と
してたとえばアスコルビン酸、グルコース、ソルボース、亜硫酸水素アンモニウ
ム塩または−アルカリ金属塩、亜硫酸アンモニウム塩または−アルカリ金属塩、
チオ硫酸アンモニウム塩または−アルカリ金属塩、次亜硫酸アンモニウム塩また
は−アルカリ金属塩または硫化アンモニウムまたは−アルカリ金属塩またはナト
リウムヒドロキシメチルスルホキシレートならびに鉄（ＩＩ）イオンまたは銀イ
オンのような金属塩を含有する。レドックス触媒の還元性分として、とくにアス
コルビン酸または亜硫酸ナトリウムが使用される。重合の際に使用されるモノマ
ーの量に対して、たとえばレドックス触媒系の還元成分３・１０- ６〜１モル％
およびレドックス触媒の酸化成分０．００１〜５．０モル％が使用される。
【００２３】 重合を高エネルギー放射線の作用により開始させる場合には、通常開始剤とし
ていわゆる光開始剤が使用される。これは、たとえばいわゆるａ−分裂剤（ａ−
Ｓｐａｌｔｅｒ）、Ｈ−引き抜き系（Ｈ−ａｂｓｔｒａｈｉｅｒｅｎｄｅ Ｓｙ
ｓｔｅｍｅ）またはアジドであってもよい。このような開始剤の例は、ミヒラー
ケトンのようなベンゾフェノン誘導体、フェナントレン誘導体、フルオレン誘導
体、アントラキノン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ベンゾイ
ンエーテルおよびその誘導体、上記に記載したようなラジカル生成剤のようなア
ゾ化合物、置換ヘキサアリールビスイミダゾールまたはアシルホスフィンオキシ
ドである。アジドの例は次のものである：２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エ
チル−４−アジドシンナメート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４
−アジドナフチルケトン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４−アジ
ドベンゾエート、５−アジド−１−ナフチル−２′−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
）エチルスルホン、Ｎ−（４−スルホニルアジドフェニル）マレインイミド、Ｎ
−アセチル−４−スルホニルアジドアニリン、４−スルホニルアジドアニリン、
４−アジドアニリン、４−アジドフェナシルブロミド、ｐ−アジド安息香酸、２
，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）シクロヘキサノンおよび２，６−ビス−
（ｐ−アジドベンジリデン）−４−メチルシクロヘキサノン。光開始剤は、使用
する場合、通常重合すべきモノマーに対して０．０１〜５質量％の量で適用され
る。
ていわゆる光開始剤が使用される。これは、たとえばいわゆるａ−分裂剤（ａ−
Ｓｐａｌｔｅｒ）、Ｈ−引き抜き系（Ｈ−ａｂｓｔｒａｈｉｅｒｅｎｄｅ Ｓｙ
ｓｔｅｍｅ）またはアジドであってもよい。このような開始剤の例は、ミヒラー
ケトンのようなベンゾフェノン誘導体、フェナントレン誘導体、フルオレン誘導
体、アントラキノン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ベンゾイ
ンエーテルおよびその誘導体、上記に記載したようなラジカル生成剤のようなア
ゾ化合物、置換ヘキサアリールビスイミダゾールまたはアシルホスフィンオキシ
ドである。アジドの例は次のものである：２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エ
チル−４−アジドシンナメート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４
−アジドナフチルケトン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４−アジ
ドベンゾエート、５−アジド−１−ナフチル−２′−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
）エチルスルホン、Ｎ−（４−スルホニルアジドフェニル）マレインイミド、Ｎ
−アセチル−４−スルホニルアジドアニリン、４−スルホニルアジドアニリン、
４−アジドアニリン、４−アジドフェナシルブロミド、ｐ−アジド安息香酸、２
，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）シクロヘキサノンおよび２，６−ビス−
（ｐ−アジドベンジリデン）−４−メチルシクロヘキサノン。光開始剤は、使用
する場合、通常重合すべきモノマーに対して０．０１〜５質量％の量で適用され
る。
【００２４】 ３０ｇ／重合体１ｇ未満の水吸収力（０．９質量％の食塩水溶液中で測定）を
有する架橋重合体は、５０００より大きい分子量を有する、酸基を含有する水溶
性重合体を、少なくとも２個の、酸基に対する反応性基を有する化合物で架橋す
ることによって製造することもできる。５０００より大きい、とくに５００００
より大きい分子量を有する、酸基を含有する水溶性ポリマーは、上記に（ａ）に
記載した酸基を含有するモノマーの重合体である。これらの化合物はたとえば、
グループ（ａ）の少なくとも１種のモノマーを、場合により上記（ｂ）に記載し
たモノマーと共に重合させることにより得られる。とくに、場合によりアルカリ
金属塩基またはアンモニウム塩基で中和されていてもよいポリアクリル酸が考慮
される。
有する架橋重合体は、５０００より大きい分子量を有する、酸基を含有する水溶
性重合体を、少なくとも２個の、酸基に対する反応性基を有する化合物で架橋す
ることによって製造することもできる。５０００より大きい、とくに５００００
より大きい分子量を有する、酸基を含有する水溶性ポリマーは、上記に（ａ）に
記載した酸基を含有するモノマーの重合体である。これらの化合物はたとえば、
グループ（ａ）の少なくとも１種のモノマーを、場合により上記（ｂ）に記載し
たモノマーと共に重合させることにより得られる。とくに、場合によりアルカリ
金属塩基またはアンモニウム塩基で中和されていてもよいポリアクリル酸が考慮
される。
【００２５】 酸基を含有するポリマーの架橋は、室温ないし２００℃の温度までで行うこと
ができる。大抵の場合に、酸基を含有するポリマーの架橋は８０〜１８０℃の温
度で実施される。
ができる。大抵の場合に、酸基を含有するポリマーの架橋は８０〜１８０℃の温
度で実施される。
【００２６】 ここで架橋剤として、酸基、とくにカルボキシル基と反応することのできる少
なくとも２個の官能基を有するこのような化合物が考慮される。適当な官能基は
、既に上記に記載された、つまりヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソ
シアネート基、エステル基、アミド基およびアジリジノ基である。このような架
橋剤の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリ
グリセリン、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキ
シドおよびプロピレンオキシドからのブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エス
テル、エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン、ペン
タエリトリット、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ポリビニ
ルアルコール、ソルビトール、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、
グリセリンポリグリシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテル、ポ
リグリセリンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルお
よびポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルのようナポリグリシジルエ
ーテル、２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリ
ジニル）プロピオネート］のようなポリアジリジン化合物、１，６−ヘキサメチ
レンジエチレン尿素、ジフェニルメタン−ビス−４，４′−Ｎ，Ｎ′−ジエチレ
ン尿素、エピクロロヒドリンおよびα−メチルフルオロヒドリンのようなハロゲ
ンエポキシ化合物、２，４−トルイレンジイソシアネートおよびヘキサメチレン
ジイソシアネートのようなポリイソシアネート、１，３−ジオキソラン−２−オ
ンおよび４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オンのようなアルキレンカル
ボネート、ジメチルアミンとエピクロロヒドリンとの縮合生成物のようなポリ第
四級アミン、塩化ジアリルジメチルアンモニウムのホモポリマーおよびコポリマ
ーならびに場合により塩化メチルで第四級化されているジメチルアミノエチル（
メタ）アクリレートのホモ重合体および共重合体である。
なくとも２個の官能基を有するこのような化合物が考慮される。適当な官能基は
、既に上記に記載された、つまりヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソ
シアネート基、エステル基、アミド基およびアジリジノ基である。このような架
橋剤の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリ
グリセリン、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキ
シドおよびプロピレンオキシドからのブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エス
テル、エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン、ペン
タエリトリット、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ポリビニ
ルアルコール、ソルビトール、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、
グリセリンポリグリシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテル、ポ
リグリセリンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルお
よびポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルのようナポリグリシジルエ
ーテル、２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリ
ジニル）プロピオネート］のようなポリアジリジン化合物、１，６−ヘキサメチ
レンジエチレン尿素、ジフェニルメタン−ビス−４，４′−Ｎ，Ｎ′−ジエチレ
ン尿素、エピクロロヒドリンおよびα−メチルフルオロヒドリンのようなハロゲ
ンエポキシ化合物、２，４−トルイレンジイソシアネートおよびヘキサメチレン
ジイソシアネートのようなポリイソシアネート、１，３−ジオキソラン−２−オ
ンおよび４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オンのようなアルキレンカル
ボネート、ジメチルアミンとエピクロロヒドリンとの縮合生成物のようなポリ第
四級アミン、塩化ジアリルジメチルアンモニウムのホモポリマーおよびコポリマ
ーならびに場合により塩化メチルで第四級化されているジメチルアミノエチル（
メタ）アクリレートのホモ重合体および共重合体である。
【００２７】 他の適当な架橋剤は、イオン架橋結合を構成しうる多価金属イオンである。こ
のような架橋剤の例は、マグネシウムイオン、カルシウムイオンおよびバリウム
イオンのようなアルカリ土類金属イオンならびにアルミニウムイオンとくにアル
ミン酸ナトリウムである。これらの架橋剤は、たとえば水酸化物、炭酸塩または
炭酸水素塩として酸基を含有する重合体の水溶液に添加される。
のような架橋剤の例は、マグネシウムイオン、カルシウムイオンおよびバリウム
イオンのようなアルカリ土類金属イオンならびにアルミニウムイオンとくにアル
ミン酸ナトリウムである。これらの架橋剤は、たとえば水酸化物、炭酸塩または
炭酸水素塩として酸基を含有する重合体の水溶液に添加される。
【００２８】 他の適当な架橋剤は、同様にイオン架橋結合を構成しうる多官能性塩基、たと
えばポリアミン、またはその第四級化塩である。ポリアミンの例は、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンヘキサミンおよびポリエチレンイミンならびにその都度
４００００００までの分子量を有するポリビニルアミンである。
えばポリアミン、またはその第四級化塩である。ポリアミンの例は、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンヘキサミンおよびポリエチレンイミンならびにその都度
４００００００までの分子量を有するポリビニルアミンである。
【００２９】 架橋剤は、酸基含有ポリマーに、使用されるポリマーないしはその塩の量に対
し、０．５〜２５質量％、好ましくは２〜１５質量％の量で添加される。架橋は
溶液または塊状で実施することができる。
し、０．５〜２５質量％、好ましくは２〜１５質量％の量で添加される。架橋は
溶液または塊状で実施することができる。
【００３０】 酸基を含有するモノマー（ａ）の架橋剤（ｃ）および場合により他のモノマー
（ｃ）を用いる架橋重合により得られる架橋重合体は、場合によりポリオール、
ポリアミンまたはポリエポキシドのような、酸基と反応する上記に記載した架橋
剤ならびに多価金属のイオン、殊にアルミン酸ナトリウムとの反応により後架橋
することができる。
（ｃ）を用いる架橋重合により得られる架橋重合体は、場合によりポリオール、
ポリアミンまたはポリエポキシドのような、酸基と反応する上記に記載した架橋
剤ならびに多価金属のイオン、殊にアルミン酸ナトリウムとの反応により後架橋
することができる。
【００３１】 とくに本発明により、（ｉ）少なくとも５００００の分子量を有するアクリル
酸またはメタクリル酸のホモ重合体または共重合体と、（ｉｉ）多価アルコール
、ポリビニルアルコール、ポリアルキレンポリアミン、エチレンイミン単位を含
有するポリマー、ビニルアミン単位を含有するポリマーまたはその混合物との反
応により得られるこのような架橋重合体が使用される。酸基を含有するポリマー
１００質量部（ｉ）と、少なくとも２個の官能基を有する化合物０．５〜２５質
量部（ｉｉ）との反応により得られる架橋重合体がとくに好ましい。
酸またはメタクリル酸のホモ重合体または共重合体と、（ｉｉ）多価アルコール
、ポリビニルアルコール、ポリアルキレンポリアミン、エチレンイミン単位を含
有するポリマー、ビニルアミン単位を含有するポリマーまたはその混合物との反
応により得られるこのような架橋重合体が使用される。酸基を含有するポリマー
１００質量部（ｉ）と、少なくとも２個の官能基を有する化合物０．５〜２５質
量部（ｉｉ）との反応により得られる架橋重合体がとくに好ましい。
【００３２】 他の適当な架橋重合体は、酸基を有するいわゆるポプコーン重合体である。こ
のような重合体は、たとえばＥＰ−Ａ０１７５３３５号から公知である。さらに
、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）
のような重合体は、たとえばＥＰ−Ａ０１７５３３５号から公知である。さらに
、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）
【００３３】
【化１】
【００３４】 ［式中Ｒ１＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルを意味し；Ｒ２、Ｒ３＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０ アルキル、アリール、アラルキルを意味し；Ｍｅ＝Ｈ、アルカリ金属当量、アル
カリ土類金属当量またはアンモニウム当量を意味する］の単位を含有する不溶性
で僅かに膨潤性の重合体が適当である。これらの化合物は、ＷＯ−Ａ９８／１１
１４５号から公知である。これらは、式（ＩＩＩ）
カリ土類金属当量またはアンモニウム当量を意味する］の単位を含有する不溶性
で僅かに膨潤性の重合体が適当である。これらの化合物は、ＷＯ−Ａ９８／１１
１４５号から公知である。これらは、式（ＩＩＩ）
【００３５】
【化２】
【００３６】 ［式中Ｒ１＝Ｈ、またはＣ１〜Ｃ６アルキルを意味する］の単位を含有する不溶
性で僅かに膨潤性の重合体を、（１）α−ハロゲンカルボン酸またはそのアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩または（２）アルデヒドお
よびシアン化水素またはシアン化アルカリまたはアルデヒドおよびシアン化水素
からのシアンヒドリンと反応させ、付加生成物を加水分解することにより製造さ
れる。
性で僅かに膨潤性の重合体を、（１）α−ハロゲンカルボン酸またはそのアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩または（２）アルデヒドお
よびシアン化水素またはシアン化アルカリまたはアルデヒドおよびシアン化水素
からのシアンヒドリンと反応させ、付加生成物を加水分解することにより製造さ
れる。
【００３７】 本発明により使用すべき架橋重合体は、とくに０．１〜２５ｇ／重合体１ｇの
水吸収力（０．９質量％の食塩溶液中で測定）およびとくに好ましくは記載した
条件下で１〜２０ｇ／重合体１ｇの吸水力を有する。これらは、たとえば５０〜
１０００μｍ、とくに１００〜８００μｍの粒度を有する、コンパクトな形また
は発泡した形で使用される。３０ｇ／重合体１ｇ未満の吸水力を有する発泡した
架橋重合体ないしはそのアルカリ塩またはアンモニウム塩は、たとえばＷＯ−Ａ
９７／１７３９７号から公知の方法により、たとえば上記に記載したモノマー（
ａ）〜（ｃ）を含有する重合性で架橋性の水性モノマー混合物を、少なくとも１
種の界面活性剤０．５〜２０質量％の存在において発泡させ、この混合物を重合
させ、ならびにポリマーフォームを乾燥、破砕および粉砕することにより得られ
る。
水吸収力（０．９質量％の食塩溶液中で測定）およびとくに好ましくは記載した
条件下で１〜２０ｇ／重合体１ｇの吸水力を有する。これらは、たとえば５０〜
１０００μｍ、とくに１００〜８００μｍの粒度を有する、コンパクトな形また
は発泡した形で使用される。３０ｇ／重合体１ｇ未満の吸水力を有する発泡した
架橋重合体ないしはそのアルカリ塩またはアンモニウム塩は、たとえばＷＯ−Ａ
９７／１７３９７号から公知の方法により、たとえば上記に記載したモノマー（
ａ）〜（ｃ）を含有する重合性で架橋性の水性モノマー混合物を、少なくとも１
種の界面活性剤０．５〜２０質量％の存在において発泡させ、この混合物を重合
させ、ならびにポリマーフォームを乾燥、破砕および粉砕することにより得られ
る。
【００３８】 上記に記載した微細な架橋重合体は、３０ｇ／重合体１ｇ未満の水吸収力を有
する。水吸収力測定のために、架橋重合体を、しかも架橋重合体３ｇを乾燥器中
で１４０℃で１時間乾燥する方法で乾燥する。このようにして得られたポリマー
を用い、水吸収力の測定を０．９質量％の食塩水溶液に対し実施する。記載した
水吸収力を有する架橋重合体が、本発明により洗剤および清浄剤粉末またはその
粉末状先駆物質ないしは部分成分に、崩壊速度を高めるために最終的コンパクト
化またはタブレット化工程前に添加される。粒子状洗剤および清浄剤、先駆物質
ないしは部分成分は、たとえば粉末、顆粒としてまたはストランドの形で存在す
る。これらは、たとえば２００μｍ〜３ｍｍ、とくに２５０μｍ〜２ｍｍの範囲
内の粒度を有する。均一な混和性の理由から、その都度使用した架橋重合体の粒
度は有利に微細な洗剤および清浄剤、先駆物質ないしは部分成分の粒度に左右さ
れる。
する。水吸収力測定のために、架橋重合体を、しかも架橋重合体３ｇを乾燥器中
で１４０℃で１時間乾燥する方法で乾燥する。このようにして得られたポリマー
を用い、水吸収力の測定を０．９質量％の食塩水溶液に対し実施する。記載した
水吸収力を有する架橋重合体が、本発明により洗剤および清浄剤粉末またはその
粉末状先駆物質ないしは部分成分に、崩壊速度を高めるために最終的コンパクト
化またはタブレット化工程前に添加される。粒子状洗剤および清浄剤、先駆物質
ないしは部分成分は、たとえば粉末、顆粒としてまたはストランドの形で存在す
る。これらは、たとえば２００μｍ〜３ｍｍ、とくに２５０μｍ〜２ｍｍの範囲
内の粒度を有する。均一な混和性の理由から、その都度使用した架橋重合体の粒
度は有利に微細な洗剤および清浄剤、先駆物質ないしは部分成分の粒度に左右さ
れる。
【００３９】 微細な洗剤および清浄剤ないしはその部分成分を、本発明により使用すべき架
橋重合体と混合した後、場合によりさらなる混合工程後、たとえば混合物を押出
またはプレスすることにより、密度の増加下に凝集したコンパクトな成形体への
混合物の加工が行われる。こうしてたとえばタブレット、球、ストランド、リン
グまたは鱗片状物が得られる。その際混合物は有利に、たとえばタブレットまた
は球は、洗濯機中での洗浄過程のためにたとえば１〜３個のタブレットまたは球
しか必要でないような大きさに製造されるように分配することができる。既製混
合物からなる成形体の直径は、たとえば１〜５０ｍｍ、とくに２〜３５ｍｍであ
る。
橋重合体と混合した後、場合によりさらなる混合工程後、たとえば混合物を押出
またはプレスすることにより、密度の増加下に凝集したコンパクトな成形体への
混合物の加工が行われる。こうしてたとえばタブレット、球、ストランド、リン
グまたは鱗片状物が得られる。その際混合物は有利に、たとえばタブレットまた
は球は、洗濯機中での洗浄過程のためにたとえば１〜３個のタブレットまたは球
しか必要でないような大きさに製造されるように分配することができる。既製混
合物からなる成形体の直径は、たとえば１〜５０ｍｍ、とくに２〜３５ｍｍであ
る。
【００４０】 洗剤は、少なくとも１種の界面活性剤および少なくとも１種のビルダーを含有
するコンパクト洗剤である。洗剤は、場合により漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒
、酵素、汚れ剥離ポリマー、黒ずみ防止剤、移染防止剤、蛍光増白剤、染料、香
油、消泡剤または腐食防止剤のような他の添加剤を含有しうる。コンパクト洗剤
は、少なくとも５５０ｇ／ｌの嵩密度、とくに７００〜１０００ｇ／ｌの嵩密度
を有する。
するコンパクト洗剤である。洗剤は、場合により漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒
、酵素、汚れ剥離ポリマー、黒ずみ防止剤、移染防止剤、蛍光増白剤、染料、香
油、消泡剤または腐食防止剤のような他の添加剤を含有しうる。コンパクト洗剤
は、少なくとも５５０ｇ／ｌの嵩密度、とくに７００〜１０００ｇ／ｌの嵩密度
を有する。
【００４１】 コンパクトな粒子状洗剤および清浄剤の製造のために、たとえば３００μｍ〜
２ｍｍの平均粒径を有する粉末状配合物から出発する。これらの粉末状材料は、
同様に粉末として存在する架橋重合体と混合し、コンパクトな粒子状洗剤および
清浄剤、たとえばタブレット、球または顆粒に加工される。
２ｍｍの平均粒径を有する粉末状配合物から出発する。これらの粉末状材料は、
同様に粉末として存在する架橋重合体と混合し、コンパクトな粒子状洗剤および
清浄剤、たとえばタブレット、球または顆粒に加工される。
【００４２】 さらに本発明の対象は、３０ｇ／重合体１ｇ未満の水吸収力（０．９質量％の
食塩水溶液中で測定）を有しおよび酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマ
ーおよび／またはそのアルカリ塩またはアンモニウム塩および場合により他のモ
ノエチレン性不飽和モノマーを重合導入して含有する架橋重合体を、水と一緒に
する際にその崩壊速度を高めるために、０．５〜２０質量％、とくに１〜１０質
量％の量で含有するコンパクトな粒子状洗剤および清浄剤である。
食塩水溶液中で測定）を有しおよび酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマ
ーおよび／またはそのアルカリ塩またはアンモニウム塩および場合により他のモ
ノエチレン性不飽和モノマーを重合導入して含有する架橋重合体を、水と一緒に
する際にその崩壊速度を高めるために、０．５〜２０質量％、とくに１〜１０質
量％の量で含有するコンパクトな粒子状洗剤および清浄剤である。
【００４３】 ３０ｇ／重合体１ｇ未満の水吸収力を有する架橋重合体の添加は、水と一緒に
する際にコンパクトな粒子状洗剤および清浄剤の崩壊速度の著しい増加を生じる
。とくにタブレットまたは顆粒の形で存在するコンパクトな粒子状洗剤および清
浄剤は、洗剤および清浄剤の簡単な配量を可能にする。本発明により含有される
、３０ｇ／重合体１ｇ未満の水吸収力を有する架橋重合体は、実際に完全に洗濯
液と共に除去されるので、洗濯物上に邪魔な成分は沈殿しない。
する際にコンパクトな粒子状洗剤および清浄剤の崩壊速度の著しい増加を生じる
。とくにタブレットまたは顆粒の形で存在するコンパクトな粒子状洗剤および清
浄剤は、洗剤および清浄剤の簡単な配量を可能にする。本発明により含有される
、３０ｇ／重合体１ｇ未満の水吸収力を有する架橋重合体は、実際に完全に洗濯
液と共に除去されるので、洗濯物上に邪魔な成分は沈殿しない。
【００４４】 例中のパーセント値は、当該関連から何も明らかでない限り、質量％を意味す
る。架橋重合体の水吸収力は、その都度０．９質量％の食塩水溶液中で２０℃の
温度で測定した。
る。架橋重合体の水吸収力は、その都度０．９質量％の食塩水溶液中で２０℃の
温度で測定した。
【００４５】 吸収容量（架橋重合体の水吸収力）の測定： 重合体１ｇあたりの架橋重合体の水吸収容量は、３ｍｍの直径を有する顆粒で
測定する。顆粒はまず１時間乾燥器中で１４０℃の温度で乾燥する。次に、吸収
容量の試験を、いわゆるティーバッグ試験により行う。その際、液体として０．
９質量％の食塩溶液が使用される。乾燥した架橋共重合体１ｇを、ティーバッグ
に詰め、次いで密閉する。その際、ティーバッグが完全な膨潤のために十分な空
間を提供することを配慮すべきである。その後、ティーバッグを特定時間、たと
えば３０分間液体中に浸漬し、たとえば１０分の水切り時間後に再秤量する。空
試験値の測定のために、空のティーバッグを溶液中に浸漬し、ティーバッグの重
量を上記に記載した条件下に測定する。吸収容量は次の方程式から生じる：
測定する。顆粒はまず１時間乾燥器中で１４０℃の温度で乾燥する。次に、吸収
容量の試験を、いわゆるティーバッグ試験により行う。その際、液体として０．
９質量％の食塩溶液が使用される。乾燥した架橋共重合体１ｇを、ティーバッグ
に詰め、次いで密閉する。その際、ティーバッグが完全な膨潤のために十分な空
間を提供することを配慮すべきである。その後、ティーバッグを特定時間、たと
えば３０分間液体中に浸漬し、たとえば１０分の水切り時間後に再秤量する。空
試験値の測定のために、空のティーバッグを溶液中に浸漬し、ティーバッグの重
量を上記に記載した条件下に測定する。吸収容量は次の方程式から生じる：
【００４６】
【数１】
【００４７】 式中略語は次の意味を有する： ＧＴＳ：架橋重合体を有するティーバッグの重量 ＧＴ：空試験におけるティーバッグの重量 ＧＳ：秤入した架橋重合体の重量 例 本発明により使用される架橋重合体の製造 重合体１ ビーカー中で、磁気撹拌機を用い次の成分を混合し、２０℃に温度調節した： アクリル酸 ８５．４４ｇ（１．１９モル） 水中の３７．３％のアクリル酸ナトリウム溶液 ８９６．９３ｇ（３．５６モル） 分子量４００のポリエチレングリコールのポリエチレングリコールジアクリレ ート ３３．６ｇ ペルオクソ二硫酸ナトリウム １．０５ｇ 蒸留水 ３９６．６２ｇ 得られた溶液を２ｌのジュワー瓶中に注入し、栓で密閉した。この栓を通して
、ガス導入管をジュワー瓶の底にまで案内した。酸素を除去するため、３０分間
１０ｌ／分の窒素気流を溶液に導通した。引き続き、０．３％のアスコルビン酸
水溶液３．５ｇを添加し、ガス導通を重合反応が開始するまで継続した。重合反
応の経過した後（夜通し）、得られた固形ゲルを肉挽機中で破砕し、真空中８５
℃で乾燥した。得られた固形物を粉砕し、１００μｍおよび８５０μｍの間の粒
径を有する画分を篩別した。８．０％の架橋体含量、７５モル％の中和度および
２３．９ｇ／重合体１ｇの水の吸収を有する架橋重合体が得られた。
、ガス導入管をジュワー瓶の底にまで案内した。酸素を除去するため、３０分間
１０ｌ／分の窒素気流を溶液に導通した。引き続き、０．３％のアスコルビン酸
水溶液３．５ｇを添加し、ガス導通を重合反応が開始するまで継続した。重合反
応の経過した後（夜通し）、得られた固形ゲルを肉挽機中で破砕し、真空中８５
℃で乾燥した。得られた固形物を粉砕し、１００μｍおよび８５０μｍの間の粒
径を有する画分を篩別した。８．０％の架橋体含量、７５モル％の中和度および
２３．９ｇ／重合体１ｇの水の吸収を有する架橋重合体が得られた。
【００４８】 重合体２ ビーカー中で、磁気撹拌機を用い次の成分を混合し、２０℃に温度調節した： アクリル酸 ８５．４４ｇ（１．１９モル） 水中の３７．３％のアクリル酸ナトリウム溶液 ８９６．９３ｇ（３．５６モル） 分子量４００のポリエチレングリコールのポリエチレングリコールジアクリレ ート ６７．２０ｇ ペルオクソ二硫酸ナトリウム １．０５ｇ 蒸留水 ３９６．６２ｇ 得られた溶液を２ｌのジュワー瓶中に注入し、栓で密閉した。この栓を通して
、ガス導入管をジュワー瓶の底にまで案内した。酸素を除去するため、３０分間
、１０ｌ／分の窒素気流を溶液に導通した。引き続き、０．３％のアスコルビン
酸水溶液３．５ｇを添加し、ガス導通を重合反応が開始するまで継続した。夜通
し重合反応の経過した後、得られた固形ゲルを肉挽機中で破砕し、真空中８５℃
で乾燥した。得られた固形物を粉砕し、１００μｍおよび８５０μｍの間の粒径
を有する画分を篩別した。架橋重合体は、次の特性を有していた： 架橋剤含量： １６．０％ 中和度： ７５モル％ 水の吸収： １５．７ｇ／重合体１ｇ 重合体３ ビーカー中で、磁気撹拌機を用い次の成分を混合し、２０℃に温度調節した： アクリル酸 ８５．４４ｇ（１．１９モル） 水中の３７．３％のアクリル酸ナトリウム溶液 ８９６．９３ｇ（３．５６モル） Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド ３３．６０ｇ ペルオクソ二硫酸ナトリウム １．０５ｇ 蒸留水 ３９６．６２ｇ 得られた溶液を２ｌのジュワー瓶中に注入し、栓で密閉した。この栓を通して
、ガス導入管をジュワー瓶の底にまで案内した。酸素を除去するため、３０分間
１０ｌ／分の窒素気流を溶液に導通した。引き続き、０．３％のアスコルビン酸
水溶液３．５ｇを添加し、重合反応が開始するまでガス導通を継続した。夜通し
重合反応の経過した後、得られた固形ゲルを肉挽機中で破砕し、真空中８５℃で
乾燥した。得られた固形物を粉砕し、１００μｍおよび８５０μｍの間の粒径を
有する画分を篩別した。重合体は次の特性を有していた： 架橋剤含量： ８．０％ 中和度： ７５モル％ 水の吸収： １３．２ｇ／重合体１ｇ 重合体４ ビーカー中で、磁気撹拌機を用い次の成分を混合し、２０℃に温度調節した： アクリル酸 ８５．４４ｇ（１．１９モル） 水中の３７．３％のアクリル酸ナトリウム溶液 ８９６．９３ｇ（３．５６モル） Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミン ３３．６０ｇ ペルオクソ二硫酸ナトリウム １．０５ｇ 蒸留水 ３９６．６２ｇ 得られた溶液を２ｌのジュワー瓶中に注入し、栓で密閉した。この栓を通して
、ガス導入管をジュワー瓶の底にまで案内した。酸素を除去するため、３０分間
１０ｌ／分の窒素気流を溶液に導通した。引き続き、０．３％のアスコルビン酸
水溶液３．５ｇを添加し、重合反応が開始するまでガス導通を継続した。夜通し
重合反応の経過した後、得られた固形ゲルを肉挽機中で破砕し、真空中８５℃で
乾燥した。得られた固形物を粉砕し、１００μｍおよび８５０μｍの間の粒径を
有する画分を篩別した。こうして得られた重合体は次の特性を有していた： 架橋剤含量： ８．０％ 中和度： ７５モル％ 水の吸収： １７．２ｇ／重合体１ｇ 重合体５ ビーカー中で、磁気撹拌機を用い次の成分を混合し、２０℃に温度調節した： アクリル酸 ２３５．５５ｇ（３．２７モル） 水中の３７．３％のアクリル酸ナトリウム溶液 ４９４．５２ｇ（１．９６モル） 分子量４００のポリエチレングリコールのポリエチレングリコールジアクリレ ート ３３．６０ｇ ペルオクソ二硫酸ナトリウム １．０５ｇ 蒸留水 ６３６．３４ｇ 得られた溶液を２ｌのジュワー瓶中に注入し、栓で密閉した。この栓を通して
ガス導入管をジュワー瓶の底にまで案内した。酸素を除去するため、３０分間１
０ｌ／分の窒素気流を溶液に導通した。引き続き、０．３％のアスコルビン酸水
溶液３．５ｇを添加し、重合反応が開始するまでガス導通を継続した。夜通し重
合反応の経過した後、得られた固形ゲルを肉挽機中で破砕し、真空中８５℃で乾
燥した。得られた固形物を粉砕し、１００μｍおよび８５０μｍの間の粒径を有
する画分を篩別した。重合体は次の特性を有していた： 架橋剤含量： ８．０％ 中和度： ３７．５モル％ 水の吸収： ２０．９ｇ／重合体１ｇ 重合体６ ビーカー中で、磁気撹拌機を用い次の成分を混合し、２０℃に温度調節した： アクリル酸 ３２２．７８ｇ（４．４８モル） 水中の３７，３％のアクリル酸ナトリウム溶液 ２６０．６４ｇ（１．０３モル） 分子量４００のポリエチレングリコールのポリエチレングリコールジアクリレ ート ３３．６０ｇ ペルオクソ二硫酸ナトリウム １．０５ｇ 蒸留水 ７８２．９８ｇ えられた溶液を２ｌのジュワー瓶中に注入し、栓で密閉した。この栓を通して
、ガス導入管をジュワー瓶の底にまで案内した。酸素を除去するため、３０分間
１０ｌ／ｈｕｎｎの窒素気流を溶液に導通した。引き続き、０．３％のアスコル
ビン酸水溶液３．５ｇを添加し、ガス導通を重合反応が開始するまで継続した。
夜通し重合反応の経過した後、得られた固形ゲルを肉挽機中で破砕し、真空中８
５℃で乾燥した。得られた固形物を粉砕し、１００μｍおよび８５０μｍの間の
粒径を有する画分を篩別した。重合体は次の特性を有していた： 架橋剤含量： ８．０％ 中和度： １８．７モル％ 水の吸収： １４．０ｇ／重合体１ｇ 適用技術的例 下記に記載した組成Ａの粉末状顆粒洗剤（嵩密度約７７０ｇ／ｌ）および架橋
重合体（重合体１〜６）から、ミキサー中で均質な全混合物を製造し、これをそ
の都度工業において通例の偏心プレス（Ｋｏｒｓｃｈ社、ＥＫ０ＤＭＳ型）を用
い表に記載した条件下に３ｇのタブレット（直径２０ｍｍ）にプレスした。混合
物は、その都度本発明により使用すべき架橋重合体５％を含有していた。
、ガス導入管をジュワー瓶の底にまで案内した。酸素を除去するため、３０分間
、１０ｌ／分の窒素気流を溶液に導通した。引き続き、０．３％のアスコルビン
酸水溶液３．５ｇを添加し、ガス導通を重合反応が開始するまで継続した。夜通
し重合反応の経過した後、得られた固形ゲルを肉挽機中で破砕し、真空中８５℃
で乾燥した。得られた固形物を粉砕し、１００μｍおよび８５０μｍの間の粒径
を有する画分を篩別した。架橋重合体は、次の特性を有していた： 架橋剤含量： １６．０％ 中和度： ７５モル％ 水の吸収： １５．７ｇ／重合体１ｇ 重合体３ ビーカー中で、磁気撹拌機を用い次の成分を混合し、２０℃に温度調節した： アクリル酸 ８５．４４ｇ（１．１９モル） 水中の３７．３％のアクリル酸ナトリウム溶液 ８９６．９３ｇ（３．５６モル） Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド ３３．６０ｇ ペルオクソ二硫酸ナトリウム １．０５ｇ 蒸留水 ３９６．６２ｇ 得られた溶液を２ｌのジュワー瓶中に注入し、栓で密閉した。この栓を通して
、ガス導入管をジュワー瓶の底にまで案内した。酸素を除去するため、３０分間
１０ｌ／分の窒素気流を溶液に導通した。引き続き、０．３％のアスコルビン酸
水溶液３．５ｇを添加し、重合反応が開始するまでガス導通を継続した。夜通し
重合反応の経過した後、得られた固形ゲルを肉挽機中で破砕し、真空中８５℃で
乾燥した。得られた固形物を粉砕し、１００μｍおよび８５０μｍの間の粒径を
有する画分を篩別した。重合体は次の特性を有していた： 架橋剤含量： ８．０％ 中和度： ７５モル％ 水の吸収： １３．２ｇ／重合体１ｇ 重合体４ ビーカー中で、磁気撹拌機を用い次の成分を混合し、２０℃に温度調節した： アクリル酸 ８５．４４ｇ（１．１９モル） 水中の３７．３％のアクリル酸ナトリウム溶液 ８９６．９３ｇ（３．５６モル） Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミン ３３．６０ｇ ペルオクソ二硫酸ナトリウム １．０５ｇ 蒸留水 ３９６．６２ｇ 得られた溶液を２ｌのジュワー瓶中に注入し、栓で密閉した。この栓を通して
、ガス導入管をジュワー瓶の底にまで案内した。酸素を除去するため、３０分間
１０ｌ／分の窒素気流を溶液に導通した。引き続き、０．３％のアスコルビン酸
水溶液３．５ｇを添加し、重合反応が開始するまでガス導通を継続した。夜通し
重合反応の経過した後、得られた固形ゲルを肉挽機中で破砕し、真空中８５℃で
乾燥した。得られた固形物を粉砕し、１００μｍおよび８５０μｍの間の粒径を
有する画分を篩別した。こうして得られた重合体は次の特性を有していた： 架橋剤含量： ８．０％ 中和度： ７５モル％ 水の吸収： １７．２ｇ／重合体１ｇ 重合体５ ビーカー中で、磁気撹拌機を用い次の成分を混合し、２０℃に温度調節した： アクリル酸 ２３５．５５ｇ（３．２７モル） 水中の３７．３％のアクリル酸ナトリウム溶液 ４９４．５２ｇ（１．９６モル） 分子量４００のポリエチレングリコールのポリエチレングリコールジアクリレ ート ３３．６０ｇ ペルオクソ二硫酸ナトリウム １．０５ｇ 蒸留水 ６３６．３４ｇ 得られた溶液を２ｌのジュワー瓶中に注入し、栓で密閉した。この栓を通して
ガス導入管をジュワー瓶の底にまで案内した。酸素を除去するため、３０分間１
０ｌ／分の窒素気流を溶液に導通した。引き続き、０．３％のアスコルビン酸水
溶液３．５ｇを添加し、重合反応が開始するまでガス導通を継続した。夜通し重
合反応の経過した後、得られた固形ゲルを肉挽機中で破砕し、真空中８５℃で乾
燥した。得られた固形物を粉砕し、１００μｍおよび８５０μｍの間の粒径を有
する画分を篩別した。重合体は次の特性を有していた： 架橋剤含量： ８．０％ 中和度： ３７．５モル％ 水の吸収： ２０．９ｇ／重合体１ｇ 重合体６ ビーカー中で、磁気撹拌機を用い次の成分を混合し、２０℃に温度調節した： アクリル酸 ３２２．７８ｇ（４．４８モル） 水中の３７，３％のアクリル酸ナトリウム溶液 ２６０．６４ｇ（１．０３モル） 分子量４００のポリエチレングリコールのポリエチレングリコールジアクリレ ート ３３．６０ｇ ペルオクソ二硫酸ナトリウム １．０５ｇ 蒸留水 ７８２．９８ｇ えられた溶液を２ｌのジュワー瓶中に注入し、栓で密閉した。この栓を通して
、ガス導入管をジュワー瓶の底にまで案内した。酸素を除去するため、３０分間
１０ｌ／ｈｕｎｎの窒素気流を溶液に導通した。引き続き、０．３％のアスコル
ビン酸水溶液３．５ｇを添加し、ガス導通を重合反応が開始するまで継続した。
夜通し重合反応の経過した後、得られた固形ゲルを肉挽機中で破砕し、真空中８
５℃で乾燥した。得られた固形物を粉砕し、１００μｍおよび８５０μｍの間の
粒径を有する画分を篩別した。重合体は次の特性を有していた： 架橋剤含量： ８．０％ 中和度： １８．７モル％ 水の吸収： １４．０ｇ／重合体１ｇ 適用技術的例 下記に記載した組成Ａの粉末状顆粒洗剤（嵩密度約７７０ｇ／ｌ）および架橋
重合体（重合体１〜６）から、ミキサー中で均質な全混合物を製造し、これをそ
の都度工業において通例の偏心プレス（Ｋｏｒｓｃｈ社、ＥＫ０ＤＭＳ型）を用
い表に記載した条件下に３ｇのタブレット（直径２０ｍｍ）にプレスした。混合
物は、その都度本発明により使用すべき架橋重合体５％を含有していた。
【００４９】 比較目的のために、粉末状の顆粒洗剤Ａから約３ｇおよび直径２０ｍｍのタブ
レットを製造し、水中での溶解挙動に関し試験した（表参照）。
レットを製造し、水中での溶解挙動に関し試験した（表参照）。
【００５０】 タブレットの硬さは、ダルムスタット在Ｋｒａｅｍｅｒ社のタブレット試験装
置を用いて測定した。装置は、タブレットを破砕するために必要な水平な力を測
定する。
置を用いて測定した。装置は、タブレットを破砕するために必要な水平な力を測
定する。
【００５１】 溶解度の測定のために、Ｅｒｗｅｋａ社の崩壊時間試験装置を利用した。この
ため、タブレットを篩底を有する崩壊試験かごに入れて、温度調節した水浴中を
移動させた（２０ｍｍの行程高さで、毎分３０回の上昇および下降運動）。篩底
上にもはや何の残留物も存在しなくなる時間を測定した。結果は表に記載されて
いる。
ため、タブレットを篩底を有する崩壊試験かごに入れて、温度調節した水浴中を
移動させた（２０ｍｍの行程高さで、毎分３０回の上昇および下降運動）。篩底
上にもはや何の残留物も存在しなくなる時間を測定した。結果は表に記載されて
いる。
【００５２】 組成Ａの洗剤 （すべての数値は質量％） アルキルベンゼンスルホネート ８ カリ椰子石鹸 １．２ 非イオン界面活性剤 ６（Ｃ１３／Ｃ１５脂肪アルコール１モル、 エ チレンオキシド７モルと反応させた） ゼオライトＡ ３５ 炭酸ナトリウム ８ メタ珪酸ナトリウム×５．５Ｈ２Ｏ ６ クエン酸ナトリウム ４ 過炭酸ナトリウム １８ テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ） ５ 錯生成物質 ０．３（エチレンジアミンテトラメチレンホ スホネート） アクリル酸／マレイン酸７０：３０のコポリマー、 分子量７００００ ４ 硫酸ナトリウム ３ その他の成分 ２．５（香料、消泡剤、酵素、蛍光増白剤） 嵩密度 約７７０ｇ／ｌ 粒度 約７００〜１０００μｍ 洗剤タブレットの性質
【００５３】
【表１】
【００５４】 本発明により使用すべきポリマーの添加により、洗剤タブレットの明らかに迅
速な崩壊が達成されることが認められる。
速な崩壊が達成されることが認められる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フォルカー ルハッツ ドイツ連邦共和国 ノイシュタット ロー トクロイツシュトラーセ 21ツェー (72)発明者 ハンス−ヨアヒム ヘーンレ ドイツ連邦共和国 ノイシュタット ベー レッカーシュトラーセ 27 (72)発明者 ローベルト ハインツ ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン ウングシュタイナー シュトラー セ 11 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB19 AC08 BA10 DA01 EA12 EA15 EA16 EA20 EA28 EB08 EB12 EB26 EB28 EB30 EB33 EB34 EE05 FA32 4J027 AC03 AC04 AC06 BA04 BA06 BA13 BA14 BA15 4J100 AB16R AE70R AE71R AG03Q AG04Q AG06Q AG70R AJ01P AJ02P AJ03P AJ08P AJ09P AK32P AL08P AL08Q AL09Q AL62R AL63R AL65R AM02Q AM14Q AM21P AM24R AN04Q AN13R AN14Q AP01P AP07P AQ06Q AQ15Q AQ19Q BA03P BA03Q BA08Q BA13Q BA31Q BA32R BA55P BA64P BA65P BB01P BB01Q BB03Q BC64Q BC73Q BC79Q CA04 CA05 DA37 EA03 FA03 FA08 GC25 GC32 JA19 JA57
Claims (10)
- 【請求項１】 コンパクトな粒子状洗剤および清浄剤に対する、水と一緒に
した際にその崩壊速度を高めるための添加剤としての、３０ｇ／重合体１ｇ未満
の水吸収力（０．９質量％の食塩水溶液中で測定）を有し、酸基を含有するモノ
エチレン性不飽和モノマーおよび／またはそのアルカリ塩またはアンモニウム塩
および場合により他のモノエチレン性不飽和モノマーを重合導入して含有する架
橋重合体の使用。 - 【請求項２】 架橋重合体が０．５〜２５ｇ／重合体１ｇの水吸収力（０．
９質量％の食塩水溶液中で測定）を有することを特徴とする請求項１記載の使用
。 - 【請求項３】 架橋重合体が２〜２０ｇ／重合体１ｇの水吸収力（０．９質
量％の食塩水溶液中で測定）を有することを特徴とする請求項１記載の使用。 - 【請求項４】 架橋重合体が （ａ）場合により中和されている、酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマ
ー１０〜９９．５質量％、 （ｂ）他のモノエチレン性不飽和モノマー０〜８９．５質量％および （ｃ）少なくとも２個の官能基を含有する架橋剤０．５〜２５質量％ を重合導入して含有することを特徴とする請求項１から３までのいずれか１項記
載の使用。 - 【請求項５】 架橋重合体が （ａ）場合により中和されている、酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマ
ー６５〜９７質量％、 （ｂ）他のモノエチレン性不飽和モノマー０〜２０質量％および （ｃ）２個の官能基を含有する少なくとも１種の架橋剤３〜１５質量％ を重合導入して含有することを特徴とする請求項１から４までのいずれか１項記
載の使用。 - 【請求項６】 グループ（ａ）のモノマーとしてアクリル酸を使用すること
を特徴とする請求項１から５までのいずれか１項記載の使用。 - 【請求項７】 （ｉ）酸基を含有する５０００より大きい分子量のポリマー
と、（ｉｉ）酸基と反応するか、またはアルカリ土類金属イオンまたはアルミニ
ウムイオンと架橋しうる少なくとも２個の官能基を有する化合物との反応により
得られる架橋重合体を使用することを特徴とする請求項１から３までのいずれか
１項記載の使用。 - 【請求項８】 架橋重合体は、（ｉ）少なくとも５００００の分子量を有す
るアクリル酸またはメタクリル酸のホモ重合体または共重合体と、（ｉｉ）多価
アルコール、ポリビニルアルコール、ポリアルキレンポリアミン、エチレンイミ
ン単位を含有するポリマー、ビニルアミン単位を含有するポリマーまたはその混
合物との反応により得られることを特徴とする請求項７記載の使用。 - 【請求項９】 酸基を含有するポリマー１００質量部（ｉ）と、少なくとも
２個の官能基を有する化合物０．５〜２５質量部（ｉｉ）との反応により得られ
る架橋重合体を使用することを特徴とする請求項７または８記載の使用。 - 【請求項１０】 ３０ｇ／重合体１ｇ未満の水吸収力（０．９質量％の食塩
水溶液中で測定）を有し、および酸基を含有するモノエチレン性不飽和モノマー
および／またはそのアルカリ塩またはアンモニウム塩および場合により他のモノ
エチレン性不飽和モノマーを重合導入して含有する架橋重合体を、水と一緒にし
た際にその崩壊速度を高めるために０．５〜２０質量％の量で含有することを特
徴とするコンパクトな粒子状洗剤および清浄剤。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1999105393 DE19905393A1 (de) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | Verwendung von vernetzten Polymerisaten zur Erhöhung der Zerfallsgeschwindigkeit von kompakten, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln |
| DE19905393.6 | 1999-02-10 | ||
| PCT/EP2000/000914 WO2000047704A2 (de) | 1999-02-10 | 2000-02-05 | Verwendung von vernetzten polymerisaten zur erhöhung der zerfallsgeschwindigkeit von kompakten, teilchenförmigen wasch- und reinigungsmitteln |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002536534A true JP2002536534A (ja) | 2002-10-29 |
Family
ID=7896972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000598604A Withdrawn JP2002536534A (ja) | 1999-02-10 | 2000-02-05 | コンパクトな粒子状洗剤および清浄剤の崩壊速度を高めるための架橋重合体の使用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1151072A2 (ja) |
| JP (1) | JP2002536534A (ja) |
| DE (1) | DE19905393A1 (ja) |
| WO (1) | WO2000047704A2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003213300A (ja) * | 2001-11-23 | 2003-07-30 | Rohm & Haas Co | 最適化されたペレット製剤 |
| WO2004055146A1 (ja) * | 2002-12-16 | 2004-07-01 | Kao Corporation | 洗浄剤組成物 |
| JP7139540B1 (ja) * | 2022-03-30 | 2022-09-20 | Ｓｄｐグローバル株式会社 | 吸水性樹脂組成物の製造方法、吸水性樹脂組成物、これを用いた吸収体、及び吸収性物品 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2001210944A1 (en) * | 2000-10-18 | 2002-04-29 | The Procter And Gamble Company | Detergent tablet |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3927975A1 (de) * | 1989-04-13 | 1990-10-18 | Vorwerk Co Interholding | Pulverfoermiges reinigungsmittel |
| JPH09279184A (ja) * | 1996-04-17 | 1997-10-28 | Lion Corp | 洗浄ビルダー粉末及びその製造方法 |
| DE19645024A1 (de) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Basf Ag | Bleichhilfsmittel enthaltende Mikrokapseln |
| ZA993473B (en) * | 1998-06-17 | 2000-01-10 | Rohm & Haas | Pellet formulations. |
-
1999
- 1999-02-10 DE DE1999105393 patent/DE19905393A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-02-05 WO PCT/EP2000/000914 patent/WO2000047704A2/de not_active Application Discontinuation
- 2000-02-05 JP JP2000598604A patent/JP2002536534A/ja not_active Withdrawn
- 2000-02-05 EP EP00918740A patent/EP1151072A2/de not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003213300A (ja) * | 2001-11-23 | 2003-07-30 | Rohm & Haas Co | 最適化されたペレット製剤 |
| WO2004055146A1 (ja) * | 2002-12-16 | 2004-07-01 | Kao Corporation | 洗浄剤組成物 |
| US7566688B2 (en) | 2002-12-16 | 2009-07-28 | Kao Corporation | Detergent composition |
| JP7139540B1 (ja) * | 2022-03-30 | 2022-09-20 | Ｓｄｐグローバル株式会社 | 吸水性樹脂組成物の製造方法、吸水性樹脂組成物、これを用いた吸収体、及び吸収性物品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000047704A2 (de) | 2000-08-17 |
| DE19905393A1 (de) | 2000-08-17 |
| EP1151072A2 (de) | 2001-11-07 |
| WO2000047704A3 (de) | 2000-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6157853B2 (ja) | ポリアクリル酸系吸水性樹脂及びその製造方法 | |
| US5856410A (en) | Polyacrylate superabsorbent post-polymerization neutralized with solid, non-hydroxyl neutralizing agent. | |
| US6831122B2 (en) | Water-absorbing agent, method for the production and the utilization thereof | |
| KR102195097B1 (ko) | 폴리아크릴산(염)계 흡수성 수지 및 그의 제조 방법 | |
| JP2530668B2 (ja) | 改良された吸水性樹脂の製造法 | |
| JP2004002145A (ja) | ヒドロゲル形成性ポリマーと建築材料との混合物 | |
| CZ297784B6 (cs) | Zesítované vodou bobtnatelné polymery a zpusob jejich výroby | |
| US5621055A (en) | Process for producing polymer particles with irregular shape | |
| JPH03195713A (ja) | 高吸水性ポリマーの製造法 | |
| CN113372611B (zh) | 一种可提高吸收速度的超吸收聚合物及其制备方法与应用 | |
| JP2002536534A (ja) | コンパクトな粒子状洗剤および清浄剤の崩壊速度を高めるための架橋重合体の使用 | |
| TW200304386A (en) | Compacted absorbent polymers, their production and use | |
| JP4550256B2 (ja) | 吸水性樹脂の製造法 | |
| JPS6343930A (ja) | 高吸水性ポリマ−の製造法 | |
| JP2003529636A (ja) | コンパクトな粒状洗剤および清浄剤中への崩壊剤としての架橋ポリビニルピロリドンの使用 | |
| JP2012207139A (ja) | 吸収性樹脂の製法及び吸収性樹脂 | |
| JPH09194514A (ja) | 高吸水性ポリマーの製造方法 | |
| WO1994020543A1 (en) | Method of manufacturing polymer particles of indeterminate form | |
| JP7078778B1 (ja) | ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂、及び吸収体 | |
| EP4338831A1 (en) | Poly(meth)acrylic acid (salt)-based water-absorbing resin, and absorbent body | |
| JPH0629299B2 (ja) | ビ−ズ状高吸水性ポリマ−の製造方法 | |
| JPH08113653A (ja) | 高吸水性樹脂粉末の造粒法 | |
| JP3059236B2 (ja) | 高吸水性ポリマーの造粒法 | |
| JP2002282687A (ja) | 吸水剤及びその製造法 | |
| JP3333332B2 (ja) | 粒状吸水性樹脂の処理法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20070501 |