JP2002536426A - 対称及び非対称の炭酸エステルの製造方法 - Google Patents
対称及び非対称の炭酸エステルの製造方法Info
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- C07C68/04—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from carbon dioxide or inorganic carbonates
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、一般式（Ｉ）の対称又は非対称炭酸エステルを得るための方法であって、一般式（II）のアルコールと一般式（III）のアルキル又はアリールハライドを二酸化炭素及びセシウム炭酸塩と室温で二極性非プロトン性溶媒中で反応させることによる方法に関する。
Description
【０００１】
本発明は、一般式Ｉ
【０００２】
【化２】
【０００３】 〔式中、Ｒ及びＲ′は、同一であるか又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素原子
１〜１０個のアルキル基、非置換であるか、又は３個までのＣ1〜Ｃ4アルキル基
、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基若しくはハロゲン原子によってか、シアノ基、ニトロ基
、トリフルオロメチル基、若しくは炭素原子４個までのアルコキシカルボニル基
によってか、アラルキル基若しくはアルケニル基によって置換されたベンジル基
を意味する。用語アラルキル基は、炭素原子２〜１０個の低級アルキル基を含み
、ここで、Ｈ原子２個までは、フェニル基によって置換され、これはさらにＣ1
〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロ
メチル基、又は炭素原子４個まで若しくはハロゲン原子３個までのアルコキシカ
ルボニル基によって置換されていてもよい。用語アルケニルは、炭素原子５個ま
での非置換の炭化水素基を指す。〕の対称及び非対称炭酸エステルの調製に関す
る。
１〜１０個のアルキル基、非置換であるか、又は３個までのＣ1〜Ｃ4アルキル基
、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基若しくはハロゲン原子によってか、シアノ基、ニトロ基
、トリフルオロメチル基、若しくは炭素原子４個までのアルコキシカルボニル基
によってか、アラルキル基若しくはアルケニル基によって置換されたベンジル基
を意味する。用語アラルキル基は、炭素原子２〜１０個の低級アルキル基を含み
、ここで、Ｈ原子２個までは、フェニル基によって置換され、これはさらにＣ1
〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロ
メチル基、又は炭素原子４個まで若しくはハロゲン原子３個までのアルコキシカ
ルボニル基によって置換されていてもよい。用語アルケニルは、炭素原子５個ま
での非置換の炭化水素基を指す。〕の対称及び非対称炭酸エステルの調製に関す
る。
【０００４】
有機炭酸エステルは、溶媒として、膨大な合成のための中間生成物として、及
び特定分野の用途、例えば農芸化学又は医薬化学のための製品として重要な役割
を果たしている（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edit
ion, Vol. A5, p. 197, 1986; KIRK-OTHMER, Encyclopedia of Chemical Techno
logy, 3rd ed., Vol.4, p. 766, 1978; Abbas-Alli G. Shaikh, Chem. Rev. 199
6, 96, 951-976）。
び特定分野の用途、例えば農芸化学又は医薬化学のための製品として重要な役割
を果たしている（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edit
ion, Vol. A5, p. 197, 1986; KIRK-OTHMER, Encyclopedia of Chemical Techno
logy, 3rd ed., Vol.4, p. 766, 1978; Abbas-Alli G. Shaikh, Chem. Rev. 199
6, 96, 951-976）。
【０００５】 開鎖有機炭酸エステルの調製は、例えば、（ｉ）ホスゲン及びヒドロキシ化合
物から（ii）ヒドロキシ化合物との反応によるハロホルム酸から、（iii）アル
カリ金属炭酸エステルのアルキル化から、（iv）炭酸ジエステルのエステル交換
反応によって、又は（ｖ）触媒の存在下での圧力下における二酸化炭素及びアル
コール類から、さもなくば、他の特別な方法に従って行うことができる（H.Hage
mann, HOUBEN WEYL, E4, p. 65, 1983; Abbas Alli G. Shaikh, Chem. Rev. 196
6, 96, 951）。
物から（ii）ヒドロキシ化合物との反応によるハロホルム酸から、（iii）アル
カリ金属炭酸エステルのアルキル化から、（iv）炭酸ジエステルのエステル交換
反応によって、又は（ｖ）触媒の存在下での圧力下における二酸化炭素及びアル
コール類から、さもなくば、他の特別な方法に従って行うことができる（H.Hage
mann, HOUBEN WEYL, E4, p. 65, 1983; Abbas Alli G. Shaikh, Chem. Rev. 196
6, 96, 951）。
【０００６】 毒性の高いホスゲンの使用を避け、存在する二酸化炭素を用いることができ、
簡単な原材料から出発することができる有機炭酸エステルの製造法は、工業的並
びに有機合成の観点から、特に高く関心がもたれている。Ken J. Bucherの、ア
ミン及び二酸化炭素からのカルバミン酸の調製の研究（Ken J. Butcher, Synlet
t 1994, 825）に刺激され、我々は、一般式（II）のアルコール類が、二酸化炭
素、セシウム炭酸塩及び一般式（III）のアルキル又はアリールハライド Ｒ−ＯＨ （II） Ｒ′−ＨＡＬ （III） （ここで、Ｒ及びＲ′は上記の意味を有し、ＨＡＬは、塩素、臭素、ヨウ素を表
す）の使用によって、一般式（Ｉ）の有機炭酸エステルに変換され得るか否かを
研究した（スキーム１）。
簡単な原材料から出発することができる有機炭酸エステルの製造法は、工業的並
びに有機合成の観点から、特に高く関心がもたれている。Ken J. Bucherの、ア
ミン及び二酸化炭素からのカルバミン酸の調製の研究（Ken J. Butcher, Synlet
t 1994, 825）に刺激され、我々は、一般式（II）のアルコール類が、二酸化炭
素、セシウム炭酸塩及び一般式（III）のアルキル又はアリールハライド Ｒ−ＯＨ （II） Ｒ′−ＨＡＬ （III） （ここで、Ｒ及びＲ′は上記の意味を有し、ＨＡＬは、塩素、臭素、ヨウ素を表
す）の使用によって、一般式（Ｉ）の有機炭酸エステルに変換され得るか否かを
研究した（スキーム１）。
【０００７】
【化３】
【０００８】
アミンにおけるＮＨ2基と比較した、アルコールのＯＨ基の低求核性に基づい
て、及び二酸化炭素からの炭酸エステルの調製についての文献（Abbas-Alli G.
Shaikh, Chem. Rev. 1996, 951, 966）に基づいて、低温での二酸化炭素／セシ
ウム炭酸塩系を使用した炭酸塩の合成法は予想されるものではなかった。
て、及び二酸化炭素からの炭酸エステルの調製についての文献（Abbas-Alli G.
Shaikh, Chem. Rev. 1996, 951, 966）に基づいて、低温での二酸化炭素／セシ
ウム炭酸塩系を使用した炭酸塩の合成法は予想されるものではなかった。
【０００９】
しかしながら、驚くべきことに、一般式（Ｉ）の有機炭酸エステルを、アルカ
リ金属炭酸塩、特にセシウム炭酸塩の存在下での非常に穏やかで準備が簡単な条
件下において、一般式（II）のアルコール及び一般式（III）のアルキル又はア
リールハライドから調製できることが発見された。驚くべきことに、この反応の
ためには、更なる触媒を必要としない。調製手順は以下のようである：
リ金属炭酸塩、特にセシウム炭酸塩の存在下での非常に穏やかで準備が簡単な条
件下において、一般式（II）のアルコール及び一般式（III）のアルキル又はア
リールハライドから調製できることが発見された。驚くべきことに、この反応の
ためには、更なる触媒を必要としない。調製手順は以下のようである：
【００１０】 アルコール及び２〜３倍モル過剰のセシウム炭酸塩を、室温において、例えば
ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチル
ピロリドンのような適当な二極性非プロトン性溶媒中に入れる。よく攪拌しなが
ら、湿気を除去しながら室温で二酸化炭素ガスを反応混合物中に４〜６時間通す
（約５気泡／秒）。ここで、二酸化炭素は、反応容器にガス導入パイプを介して
結合されたエルレンマイヤーフラスコ中に存在するドライアイスを昇華させて産
生される。次に、反応混合物に％少量の溶媒に溶解した当該一般式（III）のア
ルキル又はアリールハライド１当量（アルコールについて）を一度に添加し、さ
らに二酸化炭素を１時間通気し、再びそこにアルキル又はアリールハライドを最
初の量の５〜１００％、好ましくは１０％添加して、反応容器を閉じた。閉じた
反応容器で、更に２４時間〜３日間、室温で攪拌する。その後、反応混合物を水
中に注ぎ酢酸エチルとの生成物を抽出し、そうして得られた粗生成物を有機化学
合成で通常の方法、例えばクロマトグラフィー又は結晶化によって精製する。記
載した反応に好ましい溶媒はジメチルホルムアミドである。
ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチル
ピロリドンのような適当な二極性非プロトン性溶媒中に入れる。よく攪拌しなが
ら、湿気を除去しながら室温で二酸化炭素ガスを反応混合物中に４〜６時間通す
（約５気泡／秒）。ここで、二酸化炭素は、反応容器にガス導入パイプを介して
結合されたエルレンマイヤーフラスコ中に存在するドライアイスを昇華させて産
生される。次に、反応混合物に％少量の溶媒に溶解した当該一般式（III）のア
ルキル又はアリールハライド１当量（アルコールについて）を一度に添加し、さ
らに二酸化炭素を１時間通気し、再びそこにアルキル又はアリールハライドを最
初の量の５〜１００％、好ましくは１０％添加して、反応容器を閉じた。閉じた
反応容器で、更に２４時間〜３日間、室温で攪拌する。その後、反応混合物を水
中に注ぎ酢酸エチルとの生成物を抽出し、そうして得られた粗生成物を有機化学
合成で通常の方法、例えばクロマトグラフィー又は結晶化によって精製する。記
載した反応に好ましい溶媒はジメチルホルムアミドである。
【００１１】 反応条件は非常に穏やかであり、多くの反応基、例えば二重結合、ニトロ基、
アルコキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲン基、芳香環上のアルコキシ基等は
耐える。出発物質−アルコール及びアルキル及びアリールハライド−は調製が簡
単であり、数多く市販されている。反応の仕上げの条件は、非常に容易に作り出
せる。セシウム炭酸塩が、抽出された水性残留物から再び調整することができる
と仮定すると、この方法は、ガス性の二酸化炭素を、アルコール及びアルキル又
はアリールハライドのような、市販の簡単な出発物質上に結合し、それにより価
値のある、エネルギー豊富な中間体生成物を生成するのに適している。この意味
において、該工程は、環境にやさしい化学に加えて価値がある。
アルコキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲン基、芳香環上のアルコキシ基等は
耐える。出発物質−アルコール及びアルキル及びアリールハライド−は調製が簡
単であり、数多く市販されている。反応の仕上げの条件は、非常に容易に作り出
せる。セシウム炭酸塩が、抽出された水性残留物から再び調整することができる
と仮定すると、この方法は、ガス性の二酸化炭素を、アルコール及びアルキル又
はアリールハライドのような、市販の簡単な出発物質上に結合し、それにより価
値のある、エネルギー豊富な中間体生成物を生成するのに適している。この意味
において、該工程は、環境にやさしい化学に加えて価値がある。
【００１２】 工程の単純さのため、この手順の方法は、高効率合成の基礎としても好適であ
る。この目的のためには、二酸化炭素ガス化において、対応するアルコールのＤ
ＭＦ溶液を含む装置は、ＣＯ2ガスで数時間処理されていなければならない。そ
の後、対応するアルキル又はアリールハライドをそこに投薬し、容器を閉じて室
温で２４時間〜３日間攪拌する。その後、形成された炭酸エステルは、簡単な方
法で単離される。
る。この目的のためには、二酸化炭素ガス化において、対応するアルコールのＤ
ＭＦ溶液を含む装置は、ＣＯ2ガスで数時間処理されていなければならない。そ
の後、対応するアルキル又はアリールハライドをそこに投薬し、容器を閉じて室
温で２４時間〜３日間攪拌する。その後、形成された炭酸エステルは、簡単な方
法で単離される。
【００１３】
本発明は、以下の実施態様的実施例によって、明示され説明される。 実施例１ ベンジルアルコール及びベンジル５ブロミドからのジベンジル炭酸エ
ステル ５０ml三つ首フラスコ中に存在する乾燥ジメチルホルムアミド３０ml中のベン
ジルアルコール０．４５gの懸濁液及びセシウム炭酸塩３．０gに、室温でよく攪
拌しながら、二酸化炭素を４時間通気した。そこに少量のＤＭＦ中に溶解したベ
ンジルブロミド０．７gを添加し、さらに、二酸化炭素を１時間通気して再び塩
化ベンジル０．１gと混合し、反応容器を気密に封鎖した。ここで反応混合物を
さらに２日間室温で攪拌した。その後、反応混合物を５０mlの水中に注ぎ（注意
：発熱反応）、生成物を３回、それぞれの場合において、酢酸エチル５０mlで抽
出した。有機相は硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過して回転蒸発器上で蒸発させ
た。生成物とともに油性残留物中に存在するジメチルホルムアミドを、４０mbar
／５０℃でトルエンによる共沸蒸留によって回転蒸発器上で除去した。残留物を
シリカゲル（０．０４０〜０．０６３）１３０g上で、溶出剤としてのトルエン
でクロマトグラフを行った。生成物０．９５gを得た。融点３０〜３１℃。
ステル ５０ml三つ首フラスコ中に存在する乾燥ジメチルホルムアミド３０ml中のベン
ジルアルコール０．４５gの懸濁液及びセシウム炭酸塩３．０gに、室温でよく攪
拌しながら、二酸化炭素を４時間通気した。そこに少量のＤＭＦ中に溶解したベ
ンジルブロミド０．７gを添加し、さらに、二酸化炭素を１時間通気して再び塩
化ベンジル０．１gと混合し、反応容器を気密に封鎖した。ここで反応混合物を
さらに２日間室温で攪拌した。その後、反応混合物を５０mlの水中に注ぎ（注意
：発熱反応）、生成物を３回、それぞれの場合において、酢酸エチル５０mlで抽
出した。有機相は硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過して回転蒸発器上で蒸発させ
た。生成物とともに油性残留物中に存在するジメチルホルムアミドを、４０mbar
／５０℃でトルエンによる共沸蒸留によって回転蒸発器上で除去した。残留物を
シリカゲル（０．０４０〜０．０６３）１３０g上で、溶出剤としてのトルエン
でクロマトグラフを行った。生成物０．９５gを得た。融点３０〜３１℃。
【００１４】 以下の実施例は実施例１と同様に行った（時間表示での反応時間／収率） 実施例２ ２−フェニル−エタノール及びベンジルブロミドからのベンジル２−
フェニルエチル炭酸エステル、油 ４８／９３％
フェニルエチル炭酸エステル、油 ４８／９３％
【００１５】 実施例３ ベンジルアルコール及びエチルブロミドからのベンジルエチル炭酸エ
ステル、油 １８／７３％
ステル、油 １８／７３％
【００１６】 実施例４ tert．−ブタノール及びベンジルブロミドからのベンジルtert．−ブ
チル炭酸エステル、油 １２０／１５％
チル炭酸エステル、油 １２０／１５％
【００１７】 実施例５ ２−ヒドロキシメチルベンゾ〔ｂ〕フランからのジベンゾ〔ｂ〕フラ
ン−２−イルメチル炭酸エステル、油 １２０／２３％
ン−２−イルメチル炭酸エステル、油 １２０／２３％
【００１８】 実施例６ ３−フェニルプロパノール及びベンジルブロミドからのベンジル ３
−フェニルプロピル炭酸エステル、油 １２０／９９％
−フェニルプロピル炭酸エステル、油 １２０／９９％
【００１９】 実施例７ ベンジルアルコール及び４−クロロベンジルクロリドからのベンジル
４−クロロベンジル炭酸エステル、油 ６４／５０％
４−クロロベンジル炭酸エステル、油 ６４／５０％
【００２０】 実施例８ ベンジルアルコール及び４−メトキシベンジルクロリドからのベンジ
ル４−メトキシベンジル炭酸エステル、油 ８８／６４．４％
ル４−メトキシベンジル炭酸エステル、油 ８８／６４．４％
【００２１】 実施例９ ベンジルアルコール及び４−メチルベンジルクロリドからのベンジル
４−メチルベンジル炭酸エステル、油 ６４／５２．３％
４−メチルベンジル炭酸エステル、油 ６４／５２．３％
【００２２】 実施例１０ ベンジルアルコール及び２，４−ジクロロベンジルクロリドからの
ベンジル２，４−ジクロロベンジル炭酸エステル、油 ６４／４９％
ベンジル２，４−ジクロロベンジル炭酸エステル、油 ６４／４９％
【００２３】 実施例１１ ２−フェニルエタノール及び４−クロロベンジルクロリドからの４
−クロロベンジル２−フェニルエチル炭酸エステル、油 ６４／３２．７％
−クロロベンジル２−フェニルエチル炭酸エステル、油 ６４／３２．７％
【００２４】 実施例１２ ４−メトキシベンジルアルコール及び４−メトキシベンジルクロリ
ドからのジ−４−メトキシベンジル炭酸エステル、融点７３℃ ８８／７２％
ドからのジ−４−メトキシベンジル炭酸エステル、融点７３℃ ８８／７２％
【００２５】 実施例１３ ２，４−ジクロロベンジルアルコール及び２，４−ジクロロベンジ
ルクロリドからのジ−２，４−ジクロロベンジル炭酸エステル、油 ６４／７０．５％
ルクロリドからのジ−２，４−ジクロロベンジル炭酸エステル、油 ６４／７０．５％
【００２６】 実施例１４ ４−メチルベンジルアルコール及び４−メチルベンジルブロミドか
らのジ−４−メチルベンジル炭酸エステル、融点５５℃ ８８／４０％
らのジ−４−メチルベンジル炭酸エステル、融点５５℃ ８８／４０％
【００２７】 実施例１５ ４−クロロベンジルアルコール及び４−クロロベンジルブロミドか
らのジ−４−クロロベンジル炭酸エステル、融点９４℃ ６４／７８．３％
らのジ−４−クロロベンジル炭酸エステル、融点９４℃ ６４／７８．３％
【００２８】 実施例１６ ４−クロロベンジルアルコール及び４−クロロベンジルクロリドか
らのジ−４−クロロベンジル炭酸エステル、融点９７℃ ６４／５４．８％
らのジ−４−クロロベンジル炭酸エステル、融点９７℃ ６４／５４．８％
【００２９】 実施例１７ （±）−２−メチル−２−フェニルエチルアルコール及びベンジル
ブロミドからの（±）−ベンジル−２−メチル−２−フェニルエチル炭酸エステ
ル、油 ６４／６３．１％
ブロミドからの（±）−ベンジル−２−メチル−２−フェニルエチル炭酸エステ
ル、油 ６４／６３．１％
【００３０】 実施例１８ ベンジドロール及びベンジルブロミドからのベンジドリルベンジル
炭酸エステル、融点７２℃ ６４／７１．２％
炭酸エステル、融点７２℃ ６４／７１．２％
【００３１】 実施例１９ （±）−１−フェニルエタノール及びベンジルブロミドからの（±
）−ベンジル１−フェニルエチル炭酸エステル、油 ６４／５７．１％
）−ベンジル１−フェニルエチル炭酸エステル、油 ６４／５７．１％
【００３２】 実施例２０ ３−フェニル−プロパノール及びベンジルブロミドからのベンジル
３−フェニルプロピル炭酸エステル、油 １２０／９９％
３−フェニルプロピル炭酸エステル、油 １２０／９９％
【００３３】 実施例２１ （±）−１−フェニル−２−プロパノール及びベンジルブロミドか
らの（±）−ベンジル １−メチル−２−フェニルエチル炭酸エステル、油 １２０／９９％
らの（±）−ベンジル １−メチル−２−フェニルエチル炭酸エステル、油 １２０／９９％
【００３４】 実施例２２ ４−メトキシカルボニルベンジルアルコール及びベンジルブロミド
からのベンジル４−メトキシカルボニルベンジル炭酸エステル、融点５３℃ １２０／６５％
からのベンジル４−メトキシカルボニルベンジル炭酸エステル、融点５３℃ １２０／６５％
【００３５】 実施例２３ ４−ニトロベンジルアルコール及び４−ニトロベンジルブロミドか
らのジ−４−ニトロベンジル炭酸エステル、融点１６７〜１６８℃ ６４／７７％
らのジ−４−ニトロベンジル炭酸エステル、融点１６７〜１６８℃ ６４／７７％
【００３６】 実施例２４ ２−ヒドロキシメチルベンゾ〔ｂ〕フラン及びベンジルブロミドか
らのベンジルベンゾ〔ｂ〕フラン−２−イルメチル炭酸エステル、融点５９〜６
０℃ ６４／１００％
らのベンジルベンゾ〔ｂ〕フラン−２−イルメチル炭酸エステル、融点５９〜６
０℃ ６４／１００％
【００３７】 実施例２５ ベンジルアルコール及び４−シアノベンジルブロミドからのベンジ
ル４−シアノベンジル炭酸エステル、融点５４℃ ６４／１００％
ル４−シアノベンジル炭酸エステル、融点５４℃ ６４／１００％
【００３８】 実施例２６ ベンジルアルコール及び３−トリフルオロメチルベンジルブロミド
からのベンジル３−トリフルオロメチルベンジル炭酸エステル、油 ４８／１００％
からのベンジル３−トリフルオロメチルベンジル炭酸エステル、油 ４８／１００％
【００３９】 実施例２７ ベンジルアルコール及び１−フェニルエチルブロミドからのベンジ
ル１−フェニルエチル炭酸エステル、油 ６４／６６％
ル１−フェニルエチル炭酸エステル、油 ６４／６６％
【００４０】 実施例２８ ２−フェニル−エタノール及び２−フェニルエチルブロミドからの
ジ−２−フェニルエチル炭酸エステル、融点５６℃ ６４／６９．４％
ジ−２−フェニルエチル炭酸エステル、融点５６℃ ６４／６９．４％
【００４１】 実施例２９ ３−フェニルプロパノール及び３−フェニルプロピルブロミドから
のジ−３−フェニルプロピル炭酸エステル、油 ６４／９８％
のジ−３−フェニルプロピル炭酸エステル、油 ６４／９８％
【００４２】 実施例３０ ベンジルアルコール及びtert．−ブチルブロミドからのベンジルte
rt．−ブチル炭酸エステル、油 ６４／７％
rt．−ブチル炭酸エステル、油 ６４／７％
【００４３】 実施例３１ ベンジルアルコール及び４−ニトロベンジルブロミドからのベンジ
ル４−ニトロベンジル炭酸エステル、融点６８℃ ６４／９３％
ル４−ニトロベンジル炭酸エステル、融点６８℃ ６４／９３％
【００４４】 実施例３２ ベンジルアルコール及びアリルブロミドからのアリルベンジル炭酸エステル、油
６４／８０％
６４／８０％
【００４５】 実施例３３ アリルアルコール及びベンジルブロミドからのアリルベンジル炭酸エステル、油
６４／７０％
６４／７０％
【００４６】 実施例３４ シナミルアルコール及びベンジルブロミドからのベンジルシナミル
炭酸エステル、油 ６４／７４．５％
炭酸エステル、油 ６４／７４．５％
【００４７】 実施例３５ （±）−１−メチルプロパノール及びベンジルブロミドからの（±
）−ベンジル １−メチルプロピル炭酸エステル、油 ６４／５８％
）−ベンジル １−メチルプロピル炭酸エステル、油 ６４／５８％
【００４８】 実施例３６ ｎ−ブタノール及びベンジルブロミドからのベンジルブチル炭酸エ
ステル、油 ４８／５８．５％
ステル、油 ４８／５８．５％
【００４９】 実施例３７ ４−ニトロ−ベンジルアルコール及びベンジルブロミドからのベン
ジル４−ニトロベンジル炭酸エステル、融点６８℃ ６４／８０．６％
ジル４−ニトロベンジル炭酸エステル、融点６８℃ ６４／８０．６％
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＭ，ＥＥ，Ｇ Ｄ，ＧＥ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＡ， ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，Ｓ Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ ，ＹＵ，ＺＡ (72)発明者 シュナイダー，ジーモン ドイツ国、デー−79249 メルツァオゼン、 アルテ・シュトラーセ 28アー (72)発明者 バイヤー，ウルリヒ ドイツ国、デー−89077 ウルム、ヴァイ クマンシュトラーセ 25 (72)発明者 ヴェステルマイヤー，マンフレート ドイツ国、デー−79194 グンデルフィン ゲン、カンデルシュトラーセ 62 (72)発明者 ヴォルフスペルガー，ウルリケ ドイツ国、デー−79194 グンデルフィン ゲン、ゲヴェルベシュトラーセ 84 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 BA04 BA32 BB20 BB21 BB23 BB40 BB42 BC10 BC34 BD20 BD21 BE41 BJ50 BM30 BM72 BP30 4H039 CA66
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｒ及びＲ′は、同じであるか又は異なって、直鎖又は分岐鎖のＣ原子１
〜１０個のアルキル基、非置換又は３個までのＣ1〜Ｃ4−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4 −アルコキシ基、ハロゲン原子で、若しくはシアノ基、ニトロ基、トリフルオロ
メチル基若しくはＣ原子４個までのアルコキシカルボニル基で置換されたベンジ
ル基を意味する〕の対称又は非対称炭酸エステルの製造方法であって、一般式（
II）： Ｒ−ＯＨ （II） のアルコール及び一般式（III）： Ｒ′−ＨＡＬ （III） のアルキル又はアリールハライド 〔式中、Ｒ及びＲ′は上で与えられた意味を有し、ＨＡＬは、塩素、臭素又はヨ
ウ素を表す〕を二酸化炭素及びセシウム炭酸塩によって二極性非プロトン性溶媒
中で一般式（Ｉ）の有機炭酸エステルに変換することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 該溶媒が、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ジメチ
ルアセトアミド又はＮ−メチルピロリドンであることを特徴とする、請求項１記
載の方法。 - 【請求項３】 該反応が、室温で行われることを特徴とする、請求項１記載
の方法。 - 【請求項４】 二酸化炭素が、反応バッチ中にガス状で通気されることを特
徴とする、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 該アルコール（II）が、極性非プロトン性溶媒中で２〜３倍
過剰量のセシウム炭酸塩と一緒に置かれ、二酸化炭素ガスが数時間通気され、続
いて該ハライド（III）が等モル量添加され、二酸化炭素ガスの通気がしばらく
続けられることを特徴とする、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項記載の方法にしたがって調製さ
れた一般式（Ｉ）の対称又は非対称の炭酸エステル。
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