JP2002535472A - 結合剤混合物及び化学線で及び／又は熱的に硬化可能な被覆物質中でのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ポリエステルではない、飽和主鎖を有するポリマー（Ａ）少なくとも１種及び飽和及び／又は不飽和主鎖を有するポリエステル（Ｂ）少なくとも１種を含有し、この際、（ｉ）双方の成分（Ａ）又は（Ｂ）の１方が構造単位Ｉ及び／又はＩＩ： 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、新規の結合剤混合物及び化学線で及び／又は熱的に硬化可能である
被覆物質中での又は被覆物質としてのその使用に関する。更に、本発明は、新規
の結合剤混合物を含有する又はそれから成る新規の被覆物質、及び自動車下塗ラ
ッカー塗布、自動車修理ラッカー塗布、コイルコーティング及びコンテナーコー
ティングを含む工業的ラッカー塗布、プラスチックラッカー塗布及び家具ラッカ
ー塗布のためのその使用に関する。更に、本発明は、新規の被覆物質が使用され
る基材の被覆法及び相応して被覆された基材に関する。

【０００２】 化学線、殊にＵＶ−線で硬化可能な、液状形又は粉末ラッカー形の被覆物質は
、溶剤節約の理由から、益々重要であり、益々新規の使用目的が与えられる。し
かし、ＵＶ−線で硬化可能な公知の被覆物質における１つの重要な問題は、空気
酸素によるその表面硬化の抑制である。この抑制は、エネルギー密度の高いＵＶ
−ランプ及びアミン共重合開始剤による硬化促進によって補正されなければなら
ない。しかし、このアミンは、しばしば臭気負荷をもたらし、不所望な被覆変色
を惹起させ得る。

【０００３】 ＵＶ−粉末ラッカーの場合には、付加的に更に、貯蔵の際の粉末の良好な耐塊
化性及び溶融ラッカー塗膜の良好な流展への矛盾した要求からの問題が生じる。
ガラス転移温度及び融点は、良好な耐塊化性のためには、できるだけ高く、しか
し良好な流展及び感温基材上での使用のためには、最適な表面平滑の形成以前の
硬化反応及び基材の傷害を避けるために、できるだけ低くあるべきである。更に
、表面平滑の改善のために、溶融物は低粘度も有するべきであり、反応は、遅延
後に初めて始まるべきである。しかし、この特性プロフィールは、周知のように
、その硬化が結合剤及び架橋結合剤、例えばポリエポキシド樹脂及びジカルボン
酸の間の熱的活性化反応に起因する、純粋に熱的に硬化可能な粉末ラッカーでは
実現が全く困難であり、それというのも溶融過程と同時に、粘度を上昇させる架
橋結合反応が既に始まるからである。これに対して、化学線で硬化可能な粉末ラ
ッカーの場合には、溶融過程及び架橋結合又は硬化の分離が可能でなければなら
ない。

【０００４】 これらの要求を満足すべき従来公知の、化学線で硬化可能な粉末ラッカーは、
容易に重合可能な、通例アクリル系又はビニル系の二重結合を有するポリマーに
基づいている。

【０００５】 米国特許（ＵＳ−Ａ）第４１２９４８８号明細書及び米国特許（ＵＳ−Ａ）第
４１６３８１０号明細書に、オレフィン系不飽和ポリマーの特異的立体配置を有
するＵＶ−硬化可能な粉末ラッカーが記載されている。この場合には、結合剤は
、エポキシド−ポリエステル−ポリマーから成り、ここで、エポキシド−付加体
は、ポリエステル−付加体から立体的に離れて１本のポリマー直鎖によって配置
されているようにして、立体的に配置される。このポリマーは、付加的に１種の
、化学結合の光重合開始剤を含有する。

【０００６】 欧州特許機構（ＥＰ−Ａ）第０６５０９７８号明細書、欧州特許機構（ＥＰ−
Ａ）第０６５０９７９号明細書及び欧州特許機構（ＥＰ−Ａ）第０６５０９８５
号明細書に、その実質的成分が、比較的高い割合のメタクリレートモノマーであ
るコポリマーが記載されている。このコポリマーは、ＵＶ−硬化可能な粉末ラッ
カーのための結合剤として使用することができ、比較的狭い分子量分布を特徴と
する。

【０００７】 欧州特許機構（ＥＰ−Ａ）第０４１０２４２号明細書から、一定の（メタ）ア
クリロイル基を有するポリウレタンから成るＵＶ−硬化可能な粉末ラッカーのた
めの結合剤が公知である。このポリウレタンは、架橋結合剤又はペルオキシドを
使用しないで架橋結合することができ、従って貯蔵安定性である。しかし、ＵＶ
−線による架橋結合のためには、光重合開始剤が必要である。このポリウレタン
は、固体の不飽和ポリエステルと混合して使用することもできる。

【０００８】 更に、欧州特許機構（ＥＰ−Ａ）第０６３６６６９１明細書から、不飽和ポリ
マー（結合剤）及び不飽和架橋結合剤から成る混合物を含有するＵＶ−硬化可能
な粉末ラッカーが公知である。結合剤として、殊に不飽和ポリエステル及びシク
ロペンタジエンを含有していてよい不飽和ポリアクリレートが挙げられ、架橋結
合剤として、ビニルエーテル−、ビニルエステル−又は（メタ）アクリロイル基
を有するポリウレタンが挙げられる。

【０００９】 これらの公知の、ＵＶ−線で硬化可能な粉末ラッカーは、そこで使用される重
合可能な二重結合の感熱性から生じる問題を有する。この感熱性は、溶剤中で通
例行なわれる製造によって、溶剤の除去によって及び反復の溶融過程で実施すべ
き粉末ラッカー調製によって、反応性の損失及び部分的架橋結合が生じることに
結びつく。

【００１０】 特に、溶剤の除去が重大であり、それというのも、ほんの僅少量の残留溶剤が
粉末の耐塊化性を著しく損ない、しかし他方で、熱エネルギー的乾燥法がしばし
ば二重結合の熱的前架橋結合を引き起こすからである。従って、例えば欧州特許
機構（ＥＰ−Ａ）第０５８５７４２号明細書に、溶剤中で構成されるアクリル系
不飽和ポリウレタンを、アセトンで強力に希釈し、次いで多量の水で沈澱させ、
室温で乾燥させることが提示されたが、これは極度に経費のかかる方法であり、
この方法は更に高含量の副生成物を生成させる。

【００１１】 更に、公知の不飽和結合剤は、既に固形状態で、例えば調製されたＵＶ−粉末
ラッカーとして、室内光下で架橋結合活性を有し、従って、これを濾光下でのみ
取り扱うことができる。

【００１２】 本発明の課題は、溶融温度で低粘性で安定していて、それにもからわらず化学
線、殊にＵＶ−光の作用で高い反応性を有する被覆物質、殊に粉末ラッカーを得
ることである。被覆物質、殊に粉末ラッカーは、更に、通常のラッカー層厚で、
かつ空気中で、良好な流展の形成に結びつく良好な架橋結合安定性を溶融温度で
有するべきである。更に、これは、溶融温度の範囲で、化学線、殊にＵＶ−光の
作用で高い反応性を有し、このことは、熱及び化学線、殊にＵＶ−光による組合
せ硬化のために必要である。勿論、これは、非溶融状態で僅少な感光性を有する
べきであり、これによりこれは架橋結合の危険を伴わずに、通例の室内照明下で
取り扱うことができる。

【００１３】 従って、 （Ａ）ポリエステルではない、飽和主鎖を有するポリマー少なくとも１種、及び
（Ｂ）飽和及び／又は不飽和主鎖を有するポリエステル少なくとも１種 を含有し、この際、 （ｉ）双方の成分（Ａ）又は（Ｂ）の１方が構造単位Ｉ及び／又はＩＩ：

【００１４】

【化６】

【００１５】 ［式中、指数ｎは、１〜１０の整数を表わす］を有するか、又は双方の成分（Ａ
）又は（Ｂ）が構造単位Ｉ及び／又はＩＩを有し、 かつ、この際、 （ｉｉ）少なくとも、構造単位Ｉ及び／又はＩＩを有しないポリエステル（Ｂ）
はマレイン−及び／又はフマル酸エステルをその主鎖中に組込んで含有する、新
規の結合剤混合物が発明された。

【００１６】 次から、この新規の結合剤混合物を、”本発明による結合剤混合物”と表示す
る。

【００１７】 更に、本発明による結合剤混合物を含有する又はそれから成る、化学線及び／
又は熱的に硬化可能である新規の結合剤物質、殊に粉末ラッカーが発明された。 次から、この新規の被覆物質を、”本発明による被覆物質”又は”本発明によ
る粉末ラッカー”として表示する。

【００１８】 特に、本発明による被覆物質又は粉末ラッカーを使用する、基材の被覆のため
の新規方法が発明された。

【００１９】 本発明による結合剤混合物又は被覆物質は、化学線、有利に電子線及びＵＶ−
光、殊にＵＶ−光で硬化可能である。硬化が中断され、後に再び進行することが
できるＢ−状態、即ち、部分硬化状態への硬化も、問題なく可能である。

【００２０】 本発明による結合剤混合物又は被覆物質は、公知のラッカーと同様に、有機溶
剤又は水中の溶液又は分散液として使用可能である。更に、選択された結合剤混
合物は、場合によりペルオキシド重合開始剤の添加後に、純粋に熱的に焼付によ
って硬化可能である。

【００２１】 本発明による被覆物質は、粉末ラッカーとして、特異的に有利に使用される。
本発明による粉末ラッカーは、低い感熱性、熱及びＵＶ−光の組合せ使用での短
い硬化時間、貯蔵における良好な耐塊化性及びそれから得られる被覆又はラッカ
ー塗膜の極めて良好な表面平滑を特徴とする。

【００２２】 本発明による結合剤混合物及び被覆物質は、実際に、熱的に容易に重合可能な
二重結合を有せず、熱的負荷及び空気酸素に対する高い安定性を有し、しかも化
学線、例えば電子線又は有利にＵＶ−光の作用で、殊に同時に加熱で、驚異的に
も高い反応性で架橋結合可能である。更に、これは、室温で、通常の室内照明で
、低い感光性を有し、従って、これは、特別な防御手段を用いずに、取り扱うこ
とができる。

【００２３】 本発明による結合剤混合物又は被覆物質のもう１つの特別な利点は、それを特
異的な使用目的に適合させるために、容易に重合可能な二重結合、殊にアクリル
系又はビニル系二重結合を有する物質と問題なく組み合わせることができること
である。

【００２４】 本発明による結合剤混合物の重要な第１成分は、ポリエステルではない、飽和
主鎖を有するポリマーＡ少なくとも１種である。

【００２５】 本発明の範囲では、ポリマー（Ａ）とは、それが本発明による結合剤混合物中
でのその使用を妨げない特性プロフィールを有する場合の、比較的低分子の化合
物又はオリゴマー（Ａ）のことでもある。これは、殊に固体であるべきである。
本発明によりポリマー（Ａ）が有利であり、従って有利に使用される。

【００２６】 ポリマー（Ａ）は、少なくとも１個の構造単位Ｉ及び／又はＩＩを含有するこ
とができる。

【００２７】 この構造単位Ｉ及び／又はＩＩは、構造単位Ｖ：

【００２８】

【化７】

【００２９】 ［式中、変数Ｘは、１個の酸素原子又は１個のＮＨ−基であるが、殊に酸素原子
である］の形で、 及び構造単位ＩＩは、構造単位ＶＩ：

【００３０】

【化８】

【００３１】 ［式中、指数ｎは、１〜１０の整数を表わし、変数Ｘは、前記のものである］の
形で組込まれていてよい。

【００３２】 これらの構造単位Ｖ及びＶＩの導入のための好適な出発化合物は、モノマー又
はオリゴマーのジヒドロジシクロペンタジエノールのマレイン酸−及びフマル酸
半エステルである。

【００３３】 ポリマー（Ａ）が構造単位Ｉ又はＩＩを含有しない場合には、側基及び／又は
末端基としてのノーリッシュ（Norrish）ＩＩ−型の共有結合光重合開始剤が強
制的に含有されている。この種類の光重合開始剤は慣用で公知である。その作用
機構は、例えば光化学反応で多様な方法で生じるような水素−離脱反応物の分子
内変体に基づく。この際、例えば、Roempp Chemie Lexikon，9．erweiterte und
neubearbeitete Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart Bd. 4, 1991 が参
照される。本発明により使用すべきこの種類の好適な光重合開始剤の例は、４−
ヒドロキシベンゾフェノンである。

【００３４】 次から、ノーリッシュＩＩ−型の共有結合光重合開始剤−側基及び−末端基を
、簡略化して、”光重合開始剤基ＩＩ”として表示する。

【００３５】 本発明により、少なくとも１個の構造単位Ｉ及び／又はＩＩも、少なくとも１
個の光重合開始剤基ＩＩも含有するポリマー（Ａ）が特に有利であり、従って、
極めて特に有利に使用される。

【００３６】 ポリマー（Ａ）として、殊にポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル
及びポリエポキシドがこれに該当する。これらは、単独で又は混合物として使用
することができる。本発明により、ポリアクリレート、ポリウレタン及びポリエ
ポキシドが有利であり、従って有利に使用される。これらの内で、ポリアクリレ
ートが特に有利であり、従って、本発明により特に有利に使用される。

【００３７】 この際、”ポリウレタン”という概念は、その主鎖がウレタン結合を介して結
合している物質のみならず、エステル又はエーテル鎖員を有するもの、即ち、い
わゆるポリエステルウレタン及びポリエーテルウレタンも包含する。

【００３８】 本発明により使用すべきポリウレタン（Ａ）は、公知の方法で、多官能イソシ
アネート及びイソシアネートと反応性の基を含有する化合物から、及び −少なくとも１個の構造単位Ｉ及び／又はＶを有する化合物、 −少なくとも１個の構造単位ＩＩ及び／又はＶＩを有する化合物 及び／又は −少なくとも１個の構造単位Ｉ及び／又はＶ及び少なくとも１個の構造単位ＩＩ
及び／又はＶＩを有する化合物（この際、これらの化合物は各々イソシアネート
と反応性の基少なくとも１個を含有する）から、 及び／又は −少なくとも１個の光重合開始剤基及びイソシアネートと反応性の基少なくとも
１個を含有する化合物から得ることができる。

【００３９】 この際、構造単位Ｉ又はＶは、例えばジヒドロジシクロペンタジエノール又は
そのマレイン酸−及びフマル酸半エステルの併用によって導入することができる
。構造単位ＩＩ又はＶＩは、相応する方法で、オリゴマージヒドロジシクロペン
タジエノール又はそのマレイン酸−及びフマル酸半エステルの併用によって導入
することができる。光重合開始剤基ＩＩは、例えば４−ヒドロキシベンゾフェノ
ン及び／又はベンゾフェノンテトラカルボン酸化合物の併用によって導入するこ
とができる。この際、イソシアネートと多官能的に反応性の化合物を併用する場
合には、ポリマー又はオリゴマーが形成される。

【００４０】 本発明により使用すべきポリエポキシド（Ａ）は、自体公知で市場で得られる
、例えばビスフェノールＡ−エポキシド樹脂の型のエポキシド樹脂から、 −少なくとも１個の構造単位Ｉ及び／又はＶを有する化合物、 −少なくとも１個の構造単位ＩＩ及び／又はＶＩを有する化合物 及び／又は −少なくとも１個の構造単位Ｉ及び／又はＶ及び少なくとも１個の構造単位ＩＩ
及び／又はＶＩを有する化合物（この際、これらの化合物は各々エポキシドと反
応性の基少なくとも１個を含有する）、 及び／又は −少なくとも１個の光重合開始剤基及びエポキシドと反応性の基少なくとも１個
を含有する化合物との反応によって得られる。

【００４１】 この際、構造単位Ｉ又はＶは、例えばジヒドロジシクロペンタジエノール又は
そのマレイン酸−及びフマル酸半エステルの併用によって導入することができる
。構造単位ＩＩ又はＶＩは、相応する方法で、オリゴマージヒドロジシクロペン
タジエノール又はそのマレイン酸−及びフマル酸半エステルの併用によって導入
することができる。光重合開始剤基ＩＩは、例えば４−ヒドロキシベンゾフェノ
ン又はベンゾフェノンテトラカルボン酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸
、ベンゾフェノンテトラカルボン酸エステル及びベンゾフェノンテトラカルボン
酸アミドの併用によって導入することができる。この際、エポキシドと多官能的
に反応性の物質又はポリマーのエポキシド樹脂を併用する場合には、ポリマー又
はオリゴマーが生成される。

【００４２】 本発明により使用すべきポリアクリレート（Ａ）は、有利に、少なくとも１種
の（メタ）アクリレート−、エタクリレート−及び／又はシンナメートモノマー
、しかし殊に（メタ）アクリレートモノマー（これは、少なくとも１個の構造単
位Ｉ及び／又はＶ及び／又はＩＩ及び／又はＶＩを有する）及び／又はモノマー
及びオリゴマーのジヒドロジシクロペンタジエノールのマレイン酸−及びフマル
酸半エステル；他の（メタ）アクリル酸エステル；及び場合によりそれと共重合
可能な他のオレフィン系不飽和モノマーを共重合して含有するコポリマーポリ（
メタ）アクリレートである。ポリアクリレート（Ａ）は、構造単位Ｉ、Ｖ、ＩＩ
及び／又はＶＩの代わりに、又はこれらに付加的に、少なくとも１個の光重合開
始剤基ＩＩを含有することができる。少なくとも１個の構造単位Ｉ及び／又はＶ
及び／又はＩＩ及び／又はＶＩを有する（メタ）アクリレートモノマーとして、
本発明によれば、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレートが特に有利に使
用される。

【００４３】 光重合開始剤基ＩＩは、（メタ）アクリレートと共重合可能なエチレン系不飽
和の、重合前及び／又は重合後に、トリプレット−励起状態で、水素離脱するこ
とができる芳香族又は部分芳香族の化合物、例えば共重合可能なベンゾフェノン
の誘導体及び欧州特許機構（ＥＰ−Ａ）第０４８６８９７号明細書、西ドイツ国
特許（ＤＥ−Ａ）第３８２０４６３号明細書及び西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第
４００７３１８号明細書に記載されている物質を経て導入することができる。こ
の際、芳香族又は部分芳香族ケトンから誘導される、又はチオキサントン構造を
有する化合物が重要である。

【００４４】 更に、光重合開始剤基ＩＩは、例えばグリシジルメタクリレートの共重合によ
って得られるようなエポキシド−側基と好適な光重合開始剤、例えば４−ヒドロ
キシベンゾフェノンとのポリマー類似反応を経て導入することができる。

【００４５】 光重合開始剤基ＩＩは、本発明により使用すべきポリアクリレート（Ａ）中で
、各々、ポリアクリレート（Ａ）に対して、５〜８０、有利に５〜３０質量％の
量で有利に含有されている。その割合は、経費的理由から、できるだけ低く保持
される。これは、本発明による結合剤混合物の感光性に強く影響する。従って、
その都度の使用目的に最適である割合は、当業者によって、簡単な予備検査で調
べることができる。

【００４６】 このポリアクリレート（Ａ）の有利な１製法は、撹拌反応器中で、場合により
圧力下で、又は特に有利に連続的循環反応器中で、生成ポリマーの溶融温度以上
の温度で、有利に１４０℃以上の温度で、溶剤不在のラジカル塊状重合である。
この方法で、低い分子量及び狭い分子量分布を有するポリアクリレート（Ａ）が
得られ、このことは、粉末ラッカーの場合には、それから得られるより狭い溶融
範囲及びより低い溶融粘度の故に、極めて所望なことである。更に、塊状重合に
おいては、補助溶解剤の除去が省略され、顔料及びラッカー助剤を直接溶融物に
加入混合させることが可能であり、この際、本発明により使用すべきポリアクリ
レート（Ａ）の極めて良好な熱可塑性が有利である。

【００４７】 しかし、本発明により、溶解剤中で、又は前記の溶解剤不在の技術によって製
造される、例えば（メタ）アクリル酸と共重合されたグリシジル（メタ）アクリ
レートとの反応によって得られるアクリル系不飽和ポリアクリレート（Ａ）は、
同様であり、この際、勿論、より大きな感熱性が、加工及び粉末調製の際に注意
されるべきである。

【００４８】 アクリレートコポリマー（Ａ１）の製造のための好適な（共）重合法の例は、
西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第１９７０９４６５号明細書、西ドイツ国特許（Ｄ
Ｅ−Ｃ）第１９７０９４７６号明細書、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２８４８
９０６号明細書、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第１９５２４１８２号明細書、欧
州特許機構（ＥＰ−Ａ）０５５４７８３号明細書、世界知的所有権機構（ＷＯ）
第９５／２７７４２号明細書又は世界知的所有権機構（ＷＯ）第８２／０２３８
７号明細書に記載されている。

【００４９】 テーラー反応器（Taylorreakutoren）が有利である。

【００５０】 テーラー流の条件下で物質の変換に用いられるテーラー反応器は公知である。
これは、実際に、同軸の同心配置された２本のシリンダーから成り、その外側シ
リンダーは固定されていて、内側シリンダーは回転する。反応空間として、シリ
ンダーのスリットによって形成される容積が用いられる。内側シリンダーの角速
度ω_ｉが増加するに従って、一連の様々な流形が現われ、これは、無次元の特性
値、いわゆるテーラー−値Ｔａによって特徴づけられている。テーラー−値は、
次の式：

【００５１】

【化９】

【００５２】 により、撹拌機の角速度に加えて、スリット中の液体の運動学的粘度ν及び幾何
学的パラメーター、内側シリンダーの外半径ｒ_ｉ、外側シリンダーの内径ｒ_ａ及
びスリット幅ｄ、双方の半径の差に依存している。

【００５３】 低い角速度では、クエット（Couette）−層流、単一のシーア（Scher-）流が
生じる。内側シリンダーの回転速度を更に高める場合には、円周方向に沿って軸
と臨界値以上に交互に対立して回転する（対立回転）渦が生じる。この所謂テー
ラー−渦は、回転対称であり、スリット幅とほぼ同様の大きさである直径を有す
る。２つの隣接する渦は、１つの渦対又は１つの渦セルを形成する。

【００５４】 この挙動は、内側シリンダーと静止している外側シリンダーとの回転時に、内
側シリンダー近くの液体粒子は、内側シリンダーから遠く離れている液体粒子よ
りもより強い遠心力に露呈されることに基づく。作用する遠心力のこの差は、液
体粒子を内側シリンダーから外側シリンダーに押しつける。液体粒子の移動の際
に、摩擦が克服されなければならないので、粘度力は遠心力に抵抗する。回転速
度が増せば、遠心力も増加する。遠心力が安定性の粘度力よりも大きくなる場合
にテーラー−渦が生じる。

【００５５】 少ない軸流を有するテーラー−流の場合には、各々の渦対がスリットによって
移動し、この際、隣接する渦対の間でほんの僅かな物質交換が行なわれる。その
ような渦対の内部の混合は極めて高く、それに対して、対域を越えた軸混合は極
めて僅かしかない。従って、１つの渦対を、良好に混合される撹拌釜として考慮
することができる。従ってこの流系は、渦対が一定の滞留時間で理想的な撹拌釜
のようにスリットによって移動する理想的な撹拌釜のように挙動する。

【００５６】 この際、本発明により、外側反応器壁及びその中に存在する同心的又は偏心的
に配置されたロータ、反応器床及び反応器蓋を有するテーラー反応器が有利であ
り、これは、環状スリット形の反応器容積と一緒に、少なくとも１つの出発物質
の供給のための装置及び生成物排出のための装置を定め、この際、反応器壁及び
／又はロータは、実際に反応器容積中の反応器全長で、テーラー流のための条件
が満足している、即ち、環状スリットが流動方向に広くなるように幾何学的に形
成されている。

【００５７】 組合わせるべきモノマーの選択は、所定の使用の要求に応じて行なわれ、従っ
て、化学線、殊にＵＶ−光によって硬化された被覆物質は、設定された要件を満
たす。被覆物質及びそれを用いて製造された被覆、殊にラッカーにおける基本特
性の調整のためのモノマーの選択及び混合における基本原則は、ポリマー化学者
及びラッカー当業者には公知である。

【００５８】 この要件は、当然、様々であってよく、例えば、自動車におけるメタリック−
ラッカー塗膜の上塗クリヤラッカーのために、高い硬度での最高の耐黄色化性及
び耐候性、引掻強度及び光沢保持が要求される。コイルコーティング−ラッカー
（Coil Coating-Lack）、即ち、板金レーンを用いるラッカーでラッカー塗布し
、次いで巻き上げ、後に、成形下に更に加工する場合に、最高の可塑性及び付着
性が得られる。

【００５９】 一定の使用のために、ラッカー塗膜の高品質は要求されないが、低価格が要求
される場合には、モノマーの価格は選択基準でありうる。

【００６０】 従って、例えばポリアクリレート（Ａ）の硬度、ガラス転移温度及び軟化温度
を、”硬質”モノマー、例えばスチロール又はＣ１〜Ｃ３−アルコールの（メタ
）アクリレートのより高い割合によって高めることができ、一方で、例えばブチ
ルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート又はトリデシルアクリレートは、
”軟質”モノマーとして、この温度を低下させるが、そのために可塑性は改善さ
れる。更に、共重合される（メタ）アクリル酸又は共重合される（メタ）アクリ
ルアミドの下位割合は付着性を改善させることも公知である。

【００６１】 分子量及び分子量分布の影響、調整剤、温度操作及び触媒選択による重合の調
整も、当業者に公知の技術水準である。

【００６２】 ポリアクリレート（Ａ）の構成のために好適なモノマーの例は、アクリル酸及
びメタアクリル酸と１〜４０個の炭素原子を有する脂肪族、環状脂肪族、芳香脂
肪族及び芳香族アルコールとのエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（
メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）ア
クリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、
イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ
）アクリレート又はフルフリル（メタ）アクリレート；３−フェニルアクリル酸
及びその様々な異性形のエステル、例えばメチルシンナメート、エチルシンナメ
ート、ブチルシンナメート、ブチルシンナメート、シクロヘキシルシンナメート
、イソアミルシンナメート、テトラヒドロフルフリルシンナメート又はフルフリ
ルシンナメート；アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロイルアクリルアミ
ド又はメチロイルメタクリルアミド；アクリル酸、メタクリル酸又は３−フェニ
ルアクリル酸；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えばエチルグリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ブチルグリコールモノ（メタ）アクリレート又
はヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート；グリコールエーテル（メタ）ア
クリレート、例えばメトキシエチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、エチ
ルオキシエチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、ブチルオキシエチルグリ
コールモノ（メタ）アクリレート又はフェニルオキシエチルグリコールモノ（メ
タ）アクリレート；グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレート；又
はアミノ（メタ）アクリレート、例えば２−アミノエチル（メタ）アクリレート
である。

【００６３】 他のコモノマーとして、ラジカル共重合可能なモノマー、例えばスチロール、
１−メチルスチロール、４−ｔ−ブチルスチロール又は２−クロルスチロール；
２〜２０個の炭素原子を有する脂肪酸のビニルエステル、例えばビニルアセテー
ト又はビニルプロピオネート；２〜２０個の炭素原子を有するアルカノールのビ
ニルエーテル、例えばビニルイソブチルエーテル、ビニルクロリド又はビニリデ
ンクロリド；ビニルアルキルケトン；ジエン、例えばブタジエン又はイソプレン
；及びマレイン酸及びクロトン酸のエステルがこれに該当する。また、好適なコ
モノマーは、環状ビニル化合物、例えばビニルピリジン、２−メチル−１−ビニ
ルイミダゾール、１−ビニルイミダゾール、５−ビニルピロリドン又はＮ−ビニ
ルピロリドンである。アリル系不飽和コモノマー、例えばアリルアルコール、ア
リルアルキルエステル、モノアリルフタレート又はアリルフタレートを使用する
こともできる。更に、アクロレイン及びメタクロレイン及び重合可能なイソシア
ネートも重要である。

【００６４】 特に容易に離脱可能な水素原子を含有するコモノマー、殊に次の基を有するコ
モノマーが特に重要である：３〜１２個のＣ−原子を有するイソアルキル基、例
えばイソプロピル−、イソブチル−又はエチルヘキシル基；３〜１２個のＣ−原
子を有するアミノイソアルキル基、例えばジイソプロピルアミノエチル−又はＮ
−イソブチル−イソプロピル−アミノアルキル基；５〜８個のＣ−原子を有する
シクロイソアルキル基、例えばメチルシクロヘキシル−、イソプロピルシクロヘ
キシル−、シクロアルキル−、フルフリル−、テトラヒドロフルフリル−、ｐ−
メンチル−、テルピン−及びチモール基。また、イソボルニルアクリレート、イ
ソボルニルメタクリレート、イソボルニルエタクリレート、イソボルニルシンナ
メート、アダマンタンアクリレート、アダマンタンメタクリレート、アダマンタ
ンエタクリレート及びアダマンタンシンナメートも様々な異性形で特に好適であ
る。

【００６５】 二重結合の他に更に他の官能基を有するコモノマーが、付加的な熱的に活性化
可能な架橋結合反応のために使用することができ、その場合には、コモノマー混
合物の１〜６０質量％の割合で存在している。しかし通例、これは下位量で使用
され、この場合には、本発明による被覆剤の付着性、静電気的負荷性、流動性及
び本発明による被覆物の表面平滑性を改善する。更に、３−フェニルアクリル酸
の誘導体は、組込まれた安定剤として、本発明による被覆物、殊にラッカー塗膜
の耐候性を改善する。

【００６６】 無水マレイン酸は、持分に応じて（メタ）アクリレート及びスチロールと共重
合可能である；相応するコポリマーに水及びジシクロペンタジエンを加える。こ
の付加体は同様にポリアクリレート（Ａ）として好適である。

【００６７】 他のポリマー（Ａ）、殊にポリエーテルは、一般に官能性ポリマーと、構造単
位Ｉ及び／又はＩＩ及び／又は光重合開始剤を有し、ポリマーの官能基と反応す
ることができる化合物とのポリマー類似反応によって得られる。

【００６８】 構造単位Ｖ及び／又はＶＩを含有する化合物は、ジシクロペンタジエン（ＤＣ
ＰＤ）及び水を、ジ−又はテトラカルボン酸の無水物、特に有利に無水マレイン
酸へ公知付加させることを経て得られる。この際、無水物１個当たり、ＤＣＰＤ
１モルの付加後にエステル基に隣接しているカルボキシル基の酸性度は減弱化し
ているので、ＤＣＰＤを更に付加する実験では、部分的にオリゴ構造（構造単位
ＩＩ）が形成される。オリゴ−ＤＣＰＤ−混合物は、圧力下で、１７０〜３００
℃の温度で、シクロペンタジエンのポリシクロ付加によっても得られる。これを
蒸留により処理することができるが、例えば無水マレイン酸及び水と直接反応さ
せて、構造単位Ｖ及び／又はＶＩを含有する化合物の混合物にすることが有利で
ある。

【００６９】 このカルボン酸を、例えば多官能ヒドロキシル化合物、殊に慣用で公知のポリ
エーテル−ポリオールでエステル化させることにより、構造単位Ｉ又はＶ及び／
又はＩＩ又はＶＩを有するポリマー（Ａ）、殊にポリエーテル（Ａ）が得られる
。

【００７０】 本発明により使用すべきポリエステル（Ｂ）は、自体公知の固体の飽和及び／
又は不飽和ポリエステルであり、これは飽和及び／又は不飽和ジカルボン酸及び
／又はその無水物、及び多価アルコールの公知の重縮合によって得られる。ポリ
エステル（Ｂ）は、通例５０〜２００℃、有利に７０〜１２０℃の融点を有し、
一般にできるだけ低い溶融粘度を有する。これは、ヒドロキシル価５〜１５０及
び酸価ＫＯＨ２〜８０ｍｇ／ｇを有する、なお遊離のヒドロキシル基及び酸残基
を有することができる。

【００７１】 また、カルボン酸のエステルから出発し、より高い温度でのエステル交換によ
ってポリエステルを生成させることがしばしば有利であり、それというのも、そ
のようなエステル交換が、若干の例で、直接のエステル化よりも容易で迅速に経
過するからである。更に、多官能性アミンの（併用）使用によって、アミド構造
を有するポリエステルを得ることもできる。単官能性の使用物質の併用も、例え
ば分子量を調整するために可能である。

【００７２】 ポリマー（Ａ）中に、構造単位Ｉ又はＶ及び／又はＩＩ又はＶＩが含有されて
いる場合には、これらの構造単位は、ポリマー（Ｂ）中に存在しているべきでは
ない。

【００７３】 この構造単位が使用されない場合にも、本発明により、ポリエステル（Ｂ）が
マレイン−及び／又はフマル酸エステルをその主鎖中に組込んで含有することが
必須である。

【００７４】 しかし、本発明によれば、構造単位Ｉ及び／又はＩＩを有するポリエステル（
Ｂ）が有利である。

【００７５】 ポリカルボン酸へのエステル様ＤＣＰＤ−付加体が有利であり、容易に入手で
き、それによって、構造単位Ｉ及びＩＩの特例として、構造単位ＩＩＩ及びＩＶ
が生じる：

【００７６】

【化１０】

【００７７】 ［式中、指数ｎは、１〜１０の整数を表わす］。

【００７８】 前記の、ＤＣＰＤへの無水マレイン酸及び水の付加体が、特に容易に入手でき
る。そのような付加体の併用によって、特に有利な不飽和ポリエステル（Ｂ）が
得られる。

【００７９】 更に、ジヒドロジシクロペンタジエノールＶＩＩは、商業的に入手可能であり
、ポリエステル（Ｂ）の構成の際に併用することができ、それによって、同様に
構造単位Ｉ及びＩＩが導入される。

【００８０】

【化１１】

【００８１】 ポリエステル（Ｂ）の製造のための他の好適な使用物質の例は、アジピン酸、
コルク酸、フタル酸異性体、テトラヒドロフタル酸、エンドメチレン−テトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、トリメリット酸又はピロメリット酸；エチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタン
ジオール異性体、ヘキサンジオール、ネオペンチル−グリコール、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリット、ビスフェノールＡ又は水素化ビ
スフェノールＡ；ＯＨ−多官能性ポリマー、例えばヒドロキシル基変性されたポ
リブタジエン又はヒドロキシル基含有ポリウレタンプレポリマー及びエポキシド
樹脂；多官能性天然物質又はその後続生成物、例えば亜麻仁油脂肪酸、ダイマー
−及びポリマー亜麻仁油脂肪酸、蓖麻子油、蓖麻子油脂肪酸である。アルコキシ
ル化されたヒドロキシ官能化合物、例えば前記のポリオールのエトキシル化−及
びプロポキシル化生成物も重要である。更に、ポリエステル（Ｂ）へのアミド−
及びイミド構造の導入も、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第１５７００２７３号明
細書及び西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第１７２００３２３号明細書により公知の
技術水準である。

【００８２】 構造単位Ｉ又はＶ及び／又はＩＩ又はＶＩの導入は、重縮合の際に前記の酸性
エステルの併用によって有利に行なわれる。

【００８３】 更に、ポリエステルを過剰量の酸を用いて製造し、次いでそれをＤＣＰＤと反
応させることが可能である。この際、高変換率のために、触媒、例えば硼素トリ
フルオライトエーテレートの使用が通例必要である。この際、より高い温度及び
圧力で、オリゴ−ＤＣＰＤ−構造（構造単位ＩＩ）も形成される。

【００８４】 ポリエステル（Ｂ）が、この反応の際に、例えばマレイン酸−又はフマル酸エ
ステルとして、ポリマー鎖中に二重結合を有する場合には、シクロペンタジエン
とのグラフト結合によって、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸構造ＶＩＩＩ
が形成される。

【００８５】

【化１２】

【００８６】 西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第４３２１５３３号明細書による、ヒドロキシ官
能性アリルエーテルの併用下に得られ、特に高い感光性を有するポリエステル（
Ｂ）も特に重要である。更に、重縮合の際に、遊離で残留するそのボキシル基が
、不飽和エポキシド化合物、有利にグリシジル（メタ）アクリレートと反応され
るポリエステル（Ｂ）が重要である；この方法も、感光性を高める。

【００８７】 ポリエステル（Ｂ）中への光重合開始剤基ＩＩの組み込みは、例えば、重縮合
の際に、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン
酸又はベンゾフェノンテトラカルボン酸エステル又は４−ヒドロキシベンゾフェ
ノンを併用することによって可能である。この際、過剰量のヒドロキシル化合物
を用いて、先ずヒドロキシル末端のポリエステル前駆物質を製造し、これを無水
ベンゾフェノンテトララルボン酸と反応させることが有利である。この際、ベン
ゾフェノン構造を鎖位でポリエステル（Ｂ）中に組込み、カルボキシル基を生成
させる。同様に、このカルボキシル基を、次いで、不飽和エポキシド化合物、有
利にグリシジル（メタ）アクリレートと反応させることが有利である。

【００８８】 例えば、硬度、可塑性、粘度又は軟化点への特異的な要求を満たすポリエステ
ル（Ｂ）の構成は、当業者に公知の規準によって、構成成分の選択及び縮合度の
調整によって行なわれる。

【００８９】 本発明による被覆物質、殊に本発明による粉末ラッカーは、ポリマー（Ａ）及
び（Ｂ）を、質量比９９．５：０．５〜０．５：９９．５で混合させることによ
って得られる。質量比９０：１０〜５０：５０が有利であり、８０：２０〜６０
：４０が特に有利である。

【００９０】 本発明による被覆物質の感光性を高めるために、光重合開始剤基ＩＩが本発明
による結合剤混合物中に含有されている場合にも、慣用の光重合開始剤を（併用
）使用することができる。やはり、光重合開始剤基ＩＩの使用が有利である。

【００９１】 更に、本発明による被覆物質、殊に本発明による粉末ラッカーは、慣用で公知
のラッカー内容物、例えば流展助剤、ＵＶ−安定剤、脱ガス助剤（例えばベンゾ
イン）又は色料及び填料を含有することができる。本発明による被覆物質、殊に
本発明による粉末ラッカーの製造は、公知技術によって、有利に押出機中で行な
われる。この際、本発明による結合剤混合物の極めて良好な耐熱性が著しく有利
であり、それというのも、押出機における熱的損害の危険が無いからである。

【００９２】 本発明による被覆物質、殊に本発明による粉末ラッカーを、極めて様々な基材
上に、公知の塗布法で塗布することができる。化学線での硬化、殊にＵＶ−硬化
の著しい促進は、熱及び殊にＵＶ−光を用いる化学線の組合せ使用で可能である
。即ち、感熱性基材、例えばプラスチック及び木材上での本発明によるＵＶ−硬
化可能な粉末ラッカーの使用が可能である；この際、表面だけを、有利にＩＲ−
照射で、粉末の溶融に必要である程度に加熱し、次いでＵＶ−光をそれに照射さ
せる。熱及びＵＶ−線の組合せによる硬化は迅速に行なわれるので、基材の損害
を排除することができる。

【００９３】 更に、硬化の際に、１種以上の自体公知の熱硬化機構、例えば多官能性イソシ
アネート、アミノプラスト樹脂、例えばメラミン−、尿素−又はベンゾグアナミ
ンホルムアルデヒド樹脂、又は多官能性エポキシドを用いる共架橋結合を併用す
ることが可能である。付加的に使用可能な架橋結合機構は、本発明による被覆物
中に浸透する架橋結合の形成にも結びつき、それによって、しばしば特異的な所
望に値する特性、例えば特に高い化学薬品耐性が達成される。

【００９４】 本発明による結合剤混合物及び本発明による被覆物質、殊に本発明による粉末
ラッカーは、総合的に、自動車下塗ラッカー塗布、自動車修理ラッカー塗布、コ
イルコーティング及びコンテナーコーティングを含めた工業的ラッカー塗布、プ
ラスチックラッカー塗布及び家具ラッカー塗布に著しく好適であり、常に増大す
る市場の要求を満足させる本発明による被覆物質を有する基材を供給する。

【００９５】 例 製造例１ 構造単位Ｖ（モノカルボン酸Ｖ）の前駆物質１の製造 ヒーター及び還流冷却器を備えた撹拌フラスコ中に、次のものを秤り入れた： ジシクロペンタジエン６６１．１０ｇ （５．０モル）及び 無水マレイン酸４９０．３０ｇ （５．０モル）。

【００９６】 混合物を、弱い窒素流下で１２５℃に加熱した。引き続き、滴下ロートを経て
、１時間かけて、 水９５．００ｇ （５．０モル＋５ｇ） を添加した。１２５℃で１時間、後反応させた。モノカルボン酸Ｖが生じた。

【００９７】

【化１３】

【００９８】 製造例２ 構造単位ＩＩ及び主鎖中にフマル酸エステル基を有するポリエステル（Ｂ１）
の製造 ヒーター及び蒸留管を備えた撹拌フラスコ中に、次のものを秤り入れた： ジシクロヘキサノールプロパン２４０．００ｇ （１モル）、 ヘキサンジオール１，６ ２３６．００ｇ （２モル）、 ジメチルテレフタレート１９４．００ｇ （１モル）及び 錫アセテート０．６７ｇ。

【００９９】 弱い窒素流下で１２０℃に急速に加熱した。次いで、３時間かけて、温度を段
階的に１９０℃まで高めた；この際、生じる縮合水を留去させた。

【０１００】 フラスコ内容物を９０℃まで冷却させ、次いで、次のものを加えた： 前駆物質１ ５１６．８０ｇ （２モル）、 フマル酸１１６．００ｇ （１モル）、 ジブチル錫ジラウレート４．００ｇ及び ヒドロキノン０．５０ｇ。

【０１０１】 弱い窒素流下で１３０℃に急速に加熱した。次いで、６時間かけて、温度を徐
々に１９０℃まで高めた；この際、生じる縮合水を留去させた。

【０１０２】 酸価１７のポリエステル（Ｂ１）が得られ、これは冷却の際に凝固し、粉砕後
に、非焼付粉末を得た。

【０１０３】 製造例３ 構造単位Ｉ及び／又はＩＩを持たないが、主鎖中にフマル酸エステル基を有す
るポリエステル（Ｂ２）の製造 ヒーター及び蒸留管を備えた撹拌フラスコ中に、次のものを秤り入れた： ジシクロヘキサノールプロパン２４０．００ｇ （１モル）、 ヘキサンジオール１，６ ２３６．００ｇ （２モル）、 ジメチルテレフタレート１９４．００ｇ （１モル）及び 錫アセテート０．６７ｇ。

【０１０４】 弱い窒素流下で１２０℃に急速に加熱した。次いで、３時間かけて、温度を段
階的に１９０℃まで高めた；この際、生じる縮合水を留去させた。

【０１０５】 フラスコ内容物を９０℃に冷却させ、次いで、次のものを加えた： アジピン酸１４６．００ｇ （２モル）、 フマル酸１１６．００ｇ （１モル）、 ジブチル錫ジラウレート４．００ｇ及び ヒドロキノン０．５０ｇ。

【０１０６】 弱い窒素流下で１３０℃に急速に加熱した。次いで、６時間かけて、温度を徐
々に１９０℃まで高め、この際、生じる縮合水を留去させた。

【０１０７】 酸価２６のポリエステル（Ｂ２）が得られ、これは冷却の際に凝固し、粉砕後
に、焼付かない粉末を得た。

【０１０８】 製造例４ 構造単位Ｉ及び光重合開始剤基ＩＩを有するポリアクリレート（Ａ１）の製造 ヒーター、還流冷却器及び窒素導入管を備えた撹拌フラスコ中に、 イソプロパノール２４３ｇ及び トルオール２４３ｇ を秤り入れ、還流加熱した（約８５℃）；次いで、供給ロートを経て、２時間か
けて、 ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート３００ｇ、 メチルメタクリレート３７０ｇ、 グリシジルメタクリレート１２０ｇ、 ブチルアクリレート２１９ｇ及び メルカプトエタノール１０ｇ 及び第２の供給ロートを経て、２時間半かけて、 ワコ（Wako)（登録商標）Ｖ５９（Firma Wako，Azostarter）３０ｇ及び トルオール１８０ｇ を加えた。２時間還流して、後重合させた。生じる反応混合物を約５０℃まで冷
却させた。この後に、 ４−ヒドロキシベンゾフェノン１６６ｇ及び ジメチルアミノピリジン１ｇ を加えた。

【０１０９】 次いで、冷却器を蒸留管と交換した。温度を８時間かけて１６０℃まで上昇さ
せ、この際、溶剤が留去した。次いで、更に真空に設定し、反応混合物を更に２
時間１６０℃で保持した。ポリアクリレート（Ａ１）の溶融物が生じ、これは、
アルミニウムシート上に注ぎ出した後に凝固し、粉砕後に２５℃で耐塊化性粉末
を得た。この樹脂は、ＤＳＣ−法により測定したガラス転移温度５２℃及び溶融
温度６２℃を示した。

【０１１０】 製造例５ 構造単位Ｉを有するポリアクリレート（Ａ２）の製造 ヒーター、還流冷却器及び窒素導入管を備えた撹拌フラスコ中に、 イソプロパノール２４３ｇ及び トルオール２４３ｇ を秤り入れ、還流加熱した（約８５℃）。次いで、供給ロートを経て、２時間か
けて、 ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート３００ｇ、 メチルメタクリレート４６０ｇ、 ブチルアクリレート２４９ｇ及び メルカプトエタノール１０ｇ 及び第２の供給ロートを経て、２時間半かけて、 ワコ（Wako)（登録商標）Ｖ５９（Firma Wako, Azostarter）３０ｇ及び トルオール１８０ｇ を加えた。生じる反応混合物を２時間かけて還流下に後重合させた。

【０１１１】 次いで、冷却器を蒸留管と交換し、温度を１６０℃まで上昇させ、この際、溶
剤が留去した。次いで、更に真空に設定し、反応混合物を更に１６０℃で２時間
保持した。ポリアクリレート（Ａ２）の溶融物が生じ、これは、アルミニウムシ
ート上に注ぎ出した後に凝固し、粉砕後に２５℃で耐塊化性粉末が生じた。

【０１１２】 この樹脂は、ＤＳＣ−法により測定したガラス転移温度５８℃及び溶融温度６
６℃を示した。

【０１１３】 例１〜７ 本発明による粉末ラッカーの製造 加熱可能な実験室用捏和機中で、窒素下で１００℃で捏和によって結合剤混合
物を製造し、これをアルミニウムシート上へ注ぎ出し、冷却させた。次いで、結
合剤混合物を実験室用振動ミル中で粉砕し、粒度＜６０μｍで篩分けした。得ら
れる粉末ラッカーを、篩を用いて、清浄化した薄鋼板上に、硬化後に、膜厚約８
０μｍが得られるような量で振り撒いた。次いで、薄鋼板を１３０℃の温度を有
する温度調整加熱プレート上に置き、５分間熱処理した；この際、粉末被膜は溶
融して、良好に流展する層となり、これを、次いで、加熱プレート上で更に滞留
させた際に、約３６５ｎｍでの最大放射及び１７ｍＷ／ｃｍ^２のエネルギー効率
（ラッカー塗膜の平面で測定した）を有するＵＶ−石英ランプで２分間照射した
。次いで、試料を加熱プレートから取り外し、１時間冷却後に、アセトンで湿ら
せた綿栓で３０回擦った。次の表に、本発明による粉末ラッカーの組成及びその
溶剤安定性に関する概要を示す。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】 構造単位Ｉ及び光重合開始剤基ＩＩの共用が、最良の結果をもたらしたことが
判明した。

【手続補正書】

【提出日】平成１３年８月２９日（２００１．８．２９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６６

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００６６】 無水マレイン酸は、（メタ）アクリレート及びスチロールと共重合可能である
；相応するコポリマーは水及びジシクロペンタジエンと付加する。この付加体は
同様にポリアクリレート（Ａ）として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 163/00 Ｃ０９Ｄ 163/00 167/00 167/00 175/04 175/04 201/00 201/00 201/02 201/02 Ｆターム(参考） 4J027 AB06 AB07 CA03 CA10 CC02 CC03 CD08 4J038 CG141 CG142 CH071 CH072 DB061 DB062 DD041 DD042 DD181 DD182 DF001 DF002 DG031 DG032 DG101 DG102 DG261 DG262 KA03 PA17 PA19 PB04 PB05 PB07 PB09 PC08

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリエステルではない、飽和主鎖を有するポリマー少なくとも１種 及び （Ｂ）飽和及び／又は不飽和主鎖を有するポリエステル少なくとも１種 を含有し、この際、 （ｉ）双方の成分（Ａ）又は（Ｂ）の１方が構造単位Ｉ及び／又はＩＩ： 【化１】 ［式中、指数ｎは、１〜１０の整数を表わす］を有するか、又は双方の成分（Ａ
   ）又は（Ｂ）が構造単位Ｉ及び／又はＩＩを有し、 かつ、この際、 （ｉｉ）少なくとも、構造単位Ｉ及び／又はＩＩを含有しないポリエステル（Ｂ
   ）は、マレイン−及び／又はフマル酸エステルをその主鎖中に組込んで含有して
   いる、結合剤混合物。
2. 【請求項２】 （ｉｉｉ）少なくとも、構造単位Ｉ及び／又はＩＩを有しないポリマー（Ａ）は
   、側基及び／又は末端基として、ノーリッシュＩＩ−型の共有結合光重合開始剤
   を含有する、請求項１に記載の結合剤混合物。
3. 【請求項３】 （ｉｖ）ポリマー（Ａ）は、少なくとも１個の構造単位Ｉ及び／又はＩＩ及び側
   基及び／又は末端基としてのノーリッシュＩＩ−型の共有結合光重合開始剤少な
   くとも１種を含有する、請求項１に記載の結合剤混合物。
4. 【請求項４】 （ｖ）ポリエステル（Ｂ）は、構造単位Ｉ及び／又はＩＩを有し、かつマレイン
   −及び／又はフマル酸エステル基をその主鎖中に組込んで含有する、請求項１か
   ら３までのいずれか１項に記載の結合剤混合物。
5. 【請求項５】 ポリマー（Ａ）は、少なくとも１種のポリアクリレート、ポ
   リウレタン、ポリエーテル及び／又はポリエポキシドである、請求項１から４ま
   でのいずれか１項に記載の結合剤混合物。
6. 【請求項６】 ポリアクリレート（Ａ）は、少なくとも１個の構造単位Ｉ及
   び／又はＩＩを有する（メタ）アクリレートモノマー少なくとも１種、他の（メ
   タ）アクリル酸エステル及び場合によりこれと共重合可能な他のオレフィン系不
   飽和モノマーを共重合して含有するコポリマーポリ（メタ）アクリレート少なく
   とも１種である、請求項５に記載の結合剤混合物。
7. 【請求項７】 ポリウレタン（Ａ）は、 −ポリイソシアネート 及び −イソシアネートと反応する基を含有する化合物から、 及び −少なくとも１個の構造単位Ｉを有する化合物、 −少なくとも１個の構造単位ＩＩを有する化合物及び／又は −少なくとも１個の構造単位Ｉ及び／又は少なくとも１個の構造単位ＩＩを有す
   る化合物（この際、これらの化合物は、各々イソシアネートと反応する基少なく
   とも１個を含有する）から、 及び場合により、 −光重合開始剤基少なくとも１個及びイソシアネートと反応する基少なくとも１
   個を有する化合物 から製造可能である、請求項５に記載の結合剤混合物。
8. 【請求項８】 ポリエポキシド（Ａ）は、 −ポリエポキシド 及び −少なくとも１個の構造単位Ｉを有する化合物、 −少なくとも１個の構造単位ＩＩを有する化合物及び／又は −少なくとも１個の構造単位Ｉ及び少なくとも１個の構造単位ＩＩを有する化合
   物（この際、これらの化合物は、各々エポキシドと反応する基少なくとも１個を
   含有する）から、 及び場合により、 −光重合開始剤基少なくとも１個及びエポキシドと反応する基少なくとも１個を
   有する化合物 から製造可能である、請求項５に記載の結合剤混合物。
9. 【請求項９】 ポリエステル（Ｂ）中で、構造単位Ｉは、構造単位ＩＩＩ： 【化２】 の形で、 及び構造単位ＩＩは、構造単位ＩＶ： 【化３】 ［式中、指数ｎは、１〜１０の整数を表わす］の形で組込まれている、請求項１
   から８までのいずれか１項に記載の結合剤混合物。
10. 【請求項１０】 ポリマー（Ａ）及び／又はポリエステル（Ｂ）中で、構造
    単位Ｉは、構造単位Ｖ： 【化４】 ［式中、変数Ｘは、１個の酸素原子又は１個のＮＨ−基を表わす］の形で、 及び構造単位ＩＩは、構造単位ＶＩ： 【化５】 ［式中、指数ｎは、１〜１０の整数を表わし、変数Ｘは、前記のものである］の
    形で組込まれている、請求項１から９までのいずれか１項に記載の結合剤混合物
    。
11. 【請求項１１】 成分（Ａ）及び（Ｂ）が、その中で、９９．５：０．５〜
    ０．５：９９．５の質量比で含有されている、請求項１から１０までのいずれか
    １項に記載の結合剤混合物。
12. 【請求項１２】 化学線で及び／又は熱的に硬化可能な被覆物質の製造のた
    めの、又は化学線で及び／又は熱的に硬化可能な被覆物質としての、請求項１か
    ら１１までのいずれか１項に記載の結合剤混合物の使用。
13. 【請求項１３】 化学線で及び／又は熱的に硬化可能であり、かつ請求項１
    から１１までのいずれか１項に記載の結合剤混合物を含有し、又はそれから成る
    被覆物質。
14. 【請求項１４】 自動車下塗ラッカー塗布、自動車修理ラッカー塗布、コイ
    ルコーティング及びコンテナーコーティングを含む工業的ラッカー塗布、プラス
    チックラッカー塗布及び家具ラッカー塗布のための、請求項１３に記載の被覆物
    質の使用。
15. 【請求項１５】 被覆物質の塗布及び化学線で及び／又は加熱による硬化に
    よる、自動車下塗ラッカー塗布、コイルコーティング及びコンテナーコーティン
    グを含む工業的ラッカー塗布及び家具ラッカー塗布における基材の被覆法におい
    て、請求項１３に記載の被覆物質を使用することを特徴とする、被覆法。
16. 【請求項１６】 請求項１５に記載の方法によって被覆された基材。