JP2002535300A - 不飽和第四級アンモニウム塩の水溶液の製造方法 - Google Patents
不飽和第四級アンモニウム塩の水溶液の製造方法Info
- Publication number
- JP2002535300A JP2002535300A JP2000594765A JP2000594765A JP2002535300A JP 2002535300 A JP2002535300 A JP 2002535300A JP 2000594765 A JP2000594765 A JP 2000594765A JP 2000594765 A JP2000594765 A JP 2000594765A JP 2002535300 A JP2002535300 A JP 2002535300A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- quaternizing agent
- damea
- water
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 7
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940048195 n-(hydroxyethyl)ethylenediaminetriacetic acid Drugs 0.000 claims description 4
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I pentasodium;2-[bis[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(=O)[O-])CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 3
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960004337 hydroquinone Drugs 0.000 claims description 2
- 229960003505 mequinol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 claims description 2
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 2
- NFTVTXIQFYRSHF-UHFFFAOYSA-N 1-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)C(C)OC(=O)C=C NFTVTXIQFYRSHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropiophenone Chemical compound CC(N)C(=O)C1=CC=CC=C1 PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N Adamantane Natural products C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100024522 Bladder cancer-associated protein Human genes 0.000 description 1
- 101150110835 Blcap gene Proteins 0.000 description 1
- 101100493740 Oryza sativa subsp. japonica BC10 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水の存在下でＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートと、化学式II：Ｒ−Ｃｌの四級化剤とを反応させて化学式Ｉの不飽和第四級アンモニウム塩の水溶液を製造する方法。
【解決手段】 （ａ）密閉反応器中に反応に必要なＤＡＭＥＡの５〜６０重量％を収容し、０．５〜３バールの空気または貧空気で加圧し、３５〜６５℃の温度で所望の水中濃度の塩Ｉが得られるまで四級化剤IIと、水と、残りのＤＡＭＥＡとを連続的に導入して反応させ、水の導入は反応に必要な量の四級化剤IIの０〜３０重量％を添加した後に開始し、残りのＤＡＭＥＡの導入は反応に必要な量の四級化剤IIの２０〜８０重量％を添加した後に開始し、反応終了時の圧力は９バール以下にし、（ｂ）反応器を減圧すると同時に空気を導入して酸素含有率を一定に維持し、大気圧へ戻した後に残留する四級化剤を除去する（Ｉ、IIでＲ＝メチルまたはベンジル）。
【化１】
Description
【０００１】
本発明は、水の存在下で、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＡ
ＭＥＡ）と、化学式（II）： Ｒ−Ｃｌ （II） （ここで、Ｒはメチルまたはベンジル基を表す） の四級化剤とを反応させて、化学式（Ｉ）：
ＭＥＡ）と、化学式（II）： Ｒ−Ｃｌ （II） （ここで、Ｒはメチルまたはベンジル基を表す） の四級化剤とを反応させて、化学式（Ｉ）：
【０００２】
【化２】 （ここで、Ｒは上記と同じ意味を有する） に対応する不飽和第四級アンモニウム塩（以下、四級塩という）の水溶液を製造
する方法に関するものである。
する方法に関するものである。
【０００３】
上記の四級塩（Ｉ）の水溶液は水処理用カチオン凝集剤として使用されるポリ
マーの製造で用いられる。 欧州特許第ＥＰ−Ｂ−２５０，３２５号には化学式（Ｉ）の四級塩を含む水溶
液の製造方法が開示されている。この方法は少なくとも１種の重合抑止剤の存在
下で、 第１段階（ａ）でＤＡＭＥＡを反応に必要な四級化剤の５〜２０重量％と反応
させるか、変形例（ａ'）として、ＤＡＭＥＡをＤＡＭＥＡの重量に対して５〜
２０重量％の第四級アンモにウム塩の水溶液（５０〜８５重量％の四級塩を含む
）と反応させ、 第２段階（ｂ）で所望の水中濃度の四級塩が得られるまで水と四級化剤とを連
続的に添加する。 段階（ａ）および段階（ｂ）の間、温度を３０〜６０℃に保つ。また、段階（
ａ）および段階（ｂ）の間、特に反応の終点近くで反応器の入口から導入する酸
素流に対する反応器出口から排出される全ガス量の容積比（流量比）が１００以
下となるように反応混合物中に酸素含有ガス流を維持する。 この方法では室温で１年以上安定な四級塩の水溶液が製造できるが、得られた
水溶液中に不純物、特に［化３］、［化４］：
マーの製造で用いられる。 欧州特許第ＥＰ−Ｂ−２５０，３２５号には化学式（Ｉ）の四級塩を含む水溶
液の製造方法が開示されている。この方法は少なくとも１種の重合抑止剤の存在
下で、 第１段階（ａ）でＤＡＭＥＡを反応に必要な四級化剤の５〜２０重量％と反応
させるか、変形例（ａ'）として、ＤＡＭＥＡをＤＡＭＥＡの重量に対して５〜
２０重量％の第四級アンモにウム塩の水溶液（５０〜８５重量％の四級塩を含む
）と反応させ、 第２段階（ｂ）で所望の水中濃度の四級塩が得られるまで水と四級化剤とを連
続的に添加する。 段階（ａ）および段階（ｂ）の間、温度を３０〜６０℃に保つ。また、段階（
ａ）および段階（ｂ）の間、特に反応の終点近くで反応器の入口から導入する酸
素流に対する反応器出口から排出される全ガス量の容積比（流量比）が１００以
下となるように反応混合物中に酸素含有ガス流を維持する。 この方法では室温で１年以上安定な四級塩の水溶液が製造できるが、得られた
水溶液中に不純物、特に［化３］、［化４］：
【０００４】
【化３】
【０００５】
【化４】
【０００６】 およびＤＡＭＥＡが高い含有率で含まれるという欠点がある。さらに、この方法
は反応時間が長いため、経済的に不利である。 国際出願第ＷＯ８９／０７，５８８号には、上記の第四級化反応での不純物の
生成量を減らす方法が提案されている。この方法は反応を１０〜８０℃の温度で
行い、 （ａ）第１段階で反応に必要な四級化剤（反応条件下で液体状態にある）の全て
または一部を反応器に導入し、 （ｂ）次に、ＤＡＭＥＡを添加し、 （ｃ）ＤＡＭＥＡの化学量論量の０〜３０％を反応器に導入したときに、四級化
剤の残部とＤＡＭＥＡの残部と所望濃度の四級塩が得られるまでの水とを同時に
連続的に添加し、 （ｄ）四級化剤を反応温度でガス状態で導入する場合は、酸素の存在下で反応を
行い、四級化剤が反応温度で液体状態になるように圧力を加え、反応終了時には
、圧力を徐々に減圧して大気圧にし、同時に反応器の入口から導入される酸素の
流量に対する反応器出口から排出される全ガス量の流量比を１００以下にする。
は反応時間が長いため、経済的に不利である。 国際出願第ＷＯ８９／０７，５８８号には、上記の第四級化反応での不純物の
生成量を減らす方法が提案されている。この方法は反応を１０〜８０℃の温度で
行い、 （ａ）第１段階で反応に必要な四級化剤（反応条件下で液体状態にある）の全て
または一部を反応器に導入し、 （ｂ）次に、ＤＡＭＥＡを添加し、 （ｃ）ＤＡＭＥＡの化学量論量の０〜３０％を反応器に導入したときに、四級化
剤の残部とＤＡＭＥＡの残部と所望濃度の四級塩が得られるまでの水とを同時に
連続的に添加し、 （ｄ）四級化剤を反応温度でガス状態で導入する場合は、酸素の存在下で反応を
行い、四級化剤が反応温度で液体状態になるように圧力を加え、反応終了時には
、圧力を徐々に減圧して大気圧にし、同時に反応器の入口から導入される酸素の
流量に対する反応器出口から排出される全ガス量の流量比を１００以下にする。
【０００７】 この国際特許ＷＯ８９／０７，５８８号の方法はＥＰ−Ｂ−２５０，３２５号
の方法に比べて大幅に改良されるが、得られる四級塩の純度はまだ不十分である
。すなわち、水性媒体中でのＤＡＭＥＡとＣＨ3Ｃｌとの反応時に不純物として
ＤＡＭＥＡの加水分解で生じるアクリル酸（ＡＡ）の他に、塩（以下、ＡＤＡＭ
ＱＵＡＴ ＭＣ）と、化学式（１）で表されるこのＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣの二量
体：
の方法に比べて大幅に改良されるが、得られる四級塩の純度はまだ不十分である
。すなわち、水性媒体中でのＤＡＭＥＡとＣＨ3Ｃｌとの反応時に不純物として
ＤＡＭＥＡの加水分解で生じるアクリル酸（ＡＡ）の他に、塩（以下、ＡＤＡＭ
ＱＵＡＴ ＭＣ）と、化学式（１）で表されるこのＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣの二量
体：
【０００８】
【化５】
【０００９】 とが生じる。 重合の反応性に関する一連の試験によってこれらの不純物がＡＤＡＭＱＵＡＴ
から得られるカチオンポリマーの品質を損なうということを分かった。
から得られるカチオンポリマーの品質を損なうということを分かった。
【００１０】
本出願人は、上記不純物量を最小限に抑えて、分析品質が非常に高い塩（Ｉ）
水溶液を得ることができる、化学式（Ｉ）の塩の水溶液の製造条件を見い出した
。
水溶液を得ることができる、化学式（Ｉ）の塩の水溶液の製造条件を見い出した
。
【００１１】
本発明の対象は下記（ａ）および（ｂ）を特徴とする新規な方法にある： （ａ）密閉反応器中に反応に必要なＤＡＭＥＡの５〜６０重量％を収容し、０．
５〜３バールの空気または貧空気で加圧し、３５〜６５℃、特に４０〜６０℃の
温度で所望の水中濃度の塩（Ｉ）が得られるまで四級化剤（II）と、水と、残り
のＤＡＭＥＡとを連続的に導入して反応させ、 水の導入は反応に必要な量の四級化剤（II）の０〜３０重量％、特に１０〜２
０重量％を添加した後に開始し、 残りのＤＡＭＥＡの導入は反応に必要な量の四級化剤（II）の２０〜８０重量
％、特に３０〜７０重量％を添加した後に開始し、 反応終了時の圧力は９バール以下、特に４〜７バールにし、 （ｂ）反応器を減圧すると同時に空気を導入して酸素含有率を一定に維持し、大
気圧へ戻した後に残留する四級化剤を例えば空気でストリッピングして除去する
。
５〜３バールの空気または貧空気で加圧し、３５〜６５℃、特に４０〜６０℃の
温度で所望の水中濃度の塩（Ｉ）が得られるまで四級化剤（II）と、水と、残り
のＤＡＭＥＡとを連続的に導入して反応させ、 水の導入は反応に必要な量の四級化剤（II）の０〜３０重量％、特に１０〜２
０重量％を添加した後に開始し、 残りのＤＡＭＥＡの導入は反応に必要な量の四級化剤（II）の２０〜８０重量
％、特に３０〜７０重量％を添加した後に開始し、 反応終了時の圧力は９バール以下、特に４〜７バールにし、 （ｂ）反応器を減圧すると同時に空気を導入して酸素含有率を一定に維持し、大
気圧へ戻した後に残留する四級化剤を例えば空気でストリッピングして除去する
。
【００１２】
本発明方法の他の具体的特徴は下記にある： 1） 四級化剤は１〜７時間かけて導入し、水は１〜８時間かけて導入し、残り
のＤＡＭＥＡは２〜８時間かけて導入する。 2） 反応をＤＡＭＥＡに対する四級化剤のモル比を一般に１〜１．１、好まし
くは１〜１．０５にして行う。 3） 反応を水／四級化剤の平均流量比を水／四級化剤の平均流量比を０．２〜
１．５、特に０．４〜１にし、残りのＤＡＭＥＡ／四級化剤の平均流量比を２．
５〜５、特に３〜４にし、水／残りのＤＡＭＥＡの平均流量比を０．２〜１．２
、特に０．３〜０．９にして行う。
のＤＡＭＥＡは２〜８時間かけて導入する。 2） 反応をＤＡＭＥＡに対する四級化剤のモル比を一般に１〜１．１、好まし
くは１〜１．０５にして行う。 3） 反応を水／四級化剤の平均流量比を水／四級化剤の平均流量比を０．２〜
１．５、特に０．４〜１にし、残りのＤＡＭＥＡ／四級化剤の平均流量比を２．
５〜５、特に３〜４にし、水／残りのＤＡＭＥＡの平均流量比を０．２〜１．２
、特に０．３〜０．９にして行う。
【００１３】 本発明方法では特に四級塩（Ｉ）の濃度が５０〜８５重量％で、下記〔表１〕
に示すように不純物の量が非常に少ない水溶液を製造することができる。 本発明方法はさらに、３，５−ジ（tert-ブチル）−４− ヒドロキシトルエン
、ハイドロキノンメチルエーテル、ハイドロキノン、カテコール、tert-ブチル
カテコール、フェノチアジンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択され
る少なくとも１種の安定化剤の存在下で行うことができる。この安定化剤の含有
率は四級塩（Ｉ）の水溶液に対して２０〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜
１２００ｐｐｍである。
に示すように不純物の量が非常に少ない水溶液を製造することができる。 本発明方法はさらに、３，５−ジ（tert-ブチル）−４− ヒドロキシトルエン
、ハイドロキノンメチルエーテル、ハイドロキノン、カテコール、tert-ブチル
カテコール、フェノチアジンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択され
る少なくとも１種の安定化剤の存在下で行うことができる。この安定化剤の含有
率は四級塩（Ｉ）の水溶液に対して２０〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜
１２００ｐｐｍである。
【００１４】 さらに、反応媒体にジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸五ナトリウム塩、Ｎ−（ヒドロキシエチル)−エチレンジアミン三酢酸および
Ｎ−（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸三ナトリウム塩からなる群の
中から選択される少なくとも１種の金属イオン封鎖剤を添加することができるこ
の金属イオン封鎖剤の含有率は四級塩（Ｉ）の水溶液に対して１〜１００ｐｐｍ
、好ましくは ５〜３０ｐｐｍである。一般に金属イオン封鎖剤は水溶液で入手
できるので、一般にそのままの状態で添加する。すなわち、商品名Ｖｅｒｓｅｎ
ｅｘ８０で市販のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩を約４０重量％水
溶液の状態で用意する。 以下、本発明の実施例を説明するが、本発明が下記実施例に限定されるもので
はない。以下の実施例において特に記載のない限り％は重量％である。
酸五ナトリウム塩、Ｎ−（ヒドロキシエチル)−エチレンジアミン三酢酸および
Ｎ−（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸三ナトリウム塩からなる群の
中から選択される少なくとも１種の金属イオン封鎖剤を添加することができるこ
の金属イオン封鎖剤の含有率は四級塩（Ｉ）の水溶液に対して１〜１００ｐｐｍ
、好ましくは ５〜３０ｐｐｍである。一般に金属イオン封鎖剤は水溶液で入手
できるので、一般にそのままの状態で添加する。すなわち、商品名Ｖｅｒｓｅｎ
ｅｘ８０で市販のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩を約４０重量％水
溶液の状態で用意する。 以下、本発明の実施例を説明するが、本発明が下記実施例に限定されるもので
はない。以下の実施例において特に記載のない限り％は重量％である。
【００１５】実施例１ 温度計、気／液攪拌機（中空軸を有するタービン）、１０バールにセットされ
た弁、破裂ディスクおよび各種反応物を導入するための浸漬管を取付けた、特別
に耐圧設計された１リットル容のジャケット付きガラス反応器中に２００ｇのＤ
ＡＭＥＡ（すなわち全ＤＡＭＥＡの４６．６％）を導入した。反応器を密閉した
後、１バールの貧空気（air appauvri）で加圧し、攪拌と加熱を開始した。 温度が４０℃に達した時に（プロセス温度：４７℃）、ＣＨ3Ｃｌの導入を７
０ｇ／時の流量で開始した。３５ｇのＣＨ3Ｃｌを導入した時に水の導入を２８
．６ｇ／時の流量で開始した。１時間反応させた後、ＣＨ3Ｃｌの流量を２０．
９ｇ／時に減らした。１．５時間反応させた後に、ＤＡＭＥＡの残部（すなわち
２２９ｇ）の導入を７６．３ｇ／時の流量で開始した。反応終了時に、下記の手
順に従って反応器を大気圧に戻す：
た弁、破裂ディスクおよび各種反応物を導入するための浸漬管を取付けた、特別
に耐圧設計された１リットル容のジャケット付きガラス反応器中に２００ｇのＤ
ＡＭＥＡ（すなわち全ＤＡＭＥＡの４６．６％）を導入した。反応器を密閉した
後、１バールの貧空気（air appauvri）で加圧し、攪拌と加熱を開始した。 温度が４０℃に達した時に（プロセス温度：４７℃）、ＣＨ3Ｃｌの導入を７
０ｇ／時の流量で開始した。３５ｇのＣＨ3Ｃｌを導入した時に水の導入を２８
．６ｇ／時の流量で開始した。１時間反応させた後、ＣＨ3Ｃｌの流量を２０．
９ｇ／時に減らした。１．５時間反応させた後に、ＤＡＭＥＡの残部（すなわち
２２９ｇ）の導入を７６．３ｇ／時の流量で開始した。反応終了時に、下記の手
順に従って反応器を大気圧に戻す：
【００１６】 1) 過剰なＣＨ3Ｃｌを３０分間脱気しながら、それと同時に反応物中に空気を
導入する（流量：３Nl／時）、 2) 徐々に大気圧に戻す。 次に、痕跡量のＣＨ3Ｃｌを空気でストリッピングして３０分間除去した（流
量：５Nl／時）。最後に反応器を冷却し、空けた。
導入する（流量：３Nl／時）、 2) 徐々に大気圧に戻す。 次に、痕跡量のＣＨ3Ｃｌを空気でストリッピングして３０分間除去した（流
量：５Nl／時）。最後に反応器を冷却し、空けた。
【００１７】 ７１０ｇのＡＤＡＭＱＵＡＴ ＭＣ ８０を回収し、高速液体クロマトグラフィ
ー（ＨＰＬＣ）で分析し、ＡＡおよび化合物（１）の含有率を求めた。結果は〔
表１〕に示してある。 反応の各段階の継続時間は下記の通り： ＣＨ3Ｃｌの導入：５．２５時間 Ｈ2Ｏの導入 ：５時間 ＤＡＭＥＡの導入：３時間 脱気 ：０．５時間 ストリッピング ：０．５時間 したがって、合計継続時間は約６．７５時間。
ー（ＨＰＬＣ）で分析し、ＡＡおよび化合物（１）の含有率を求めた。結果は〔
表１〕に示してある。 反応の各段階の継続時間は下記の通り： ＣＨ3Ｃｌの導入：５．２５時間 Ｈ2Ｏの導入 ：５時間 ＤＡＭＥＡの導入：３時間 脱気 ：０．５時間 ストリッピング ：０．５時間 したがって、合計継続時間は約６．７５時間。
【００１８】 用いた流量比は下記の通り： Ｈ2Ｏ／ＣＨ3Ｃｌ ：反応の最初の１時間は０．４１、残りの時間は１．３
７、 Ｈ2Ｏ／ＤＡＭＥＡ ：０．３７ ＤＡＭＥＡ／ＣＨ3Ｃｌ：３．６４実施例２ 実施例１と同じ操作で製造したがＣＨ3Ｃｌの流量を増やした。 結果は〔表１〕に示してある。
７、 Ｈ2Ｏ／ＤＡＭＥＡ ：０．３７ ＤＡＭＥＡ／ＣＨ3Ｃｌ：３．６４実施例２ 実施例１と同じ操作で製造したがＣＨ3Ｃｌの流量を増やした。 結果は〔表１〕に示してある。
【００１９】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC52 AD10 BA94 BB31 BB61 BC10 BC11 BC14 BC18 BC19 BC31 BC35 BC40 4J100 AL08P BA32P CA01 EA06 JA18
Claims (12)
- 【請求項１】 水の存在下で、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（
ＤＡＭＥＡ）と、化学式（II）： Ｒ−Ｃｌ （II） （ここで、Ｒはメチルまたはベンジル基を表す） の四級化剤とを反応させて、化学式（Ｉ）： 【化１】 （ここで、Ｒは上記と同じ意味を有する） に対応する不飽和第四級アンモニウム塩の水溶液を製造する方法において、 下記（ａ）および（ｂ）を特徴とする方法： （ａ）密閉反応器中に反応に必要なＤＡＭＥＡの５〜６０重量％を収容し、０．
５〜３バールの空気または貧空気で加圧し、３５〜６５℃の温度で所望の水中濃
度の塩（Ｉ）が得られるまで四級化剤（II）と、水と、残りのＤＡＭＥＡとを連
続的に導入して反応させ、 水の導入は反応に必要な量の四級化剤（II）の０〜３０重量％を添加した後に
開始し、 残りのＤＡＭＥＡの導入は反応に必要な量の四級化剤（II）の２０〜８０重量
％を添加した後に開始し、 反応終了時の圧力は９バール以下にし、 （ｂ）反応器を減圧すると同時に空気を導入して酸素含有率を一定に維持し、大
気圧へ戻した後に残留する四級化剤を除去する。 - 【請求項２】 反応を４０〜６０℃の温度で行う請求項１に記載の方法。
- 【請求項３】 反応終了時の圧力が４〜７バールになるように反応を行う請求
項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 反応に必要な量の四級化剤（II）の１０〜２０重量％を添加し
たときに水の導入を開始する請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項５】 反応に必要な量の四級化剤（II）の３０〜７０重量％を添加し
たときに残りのＤＡＭＥＡの導入を開始する請求項１〜４のいずれか一項に記載
の方法。 - 【請求項６】 四級化剤を１〜７時間かけて導入し、水を１〜８時間かけて導
入し、残りのＤＡＭＥＡを２〜８時間かけて導入する請求項１〜５のいずれか一
項に記載の方法。 - 【請求項７】 ＤＡＭＥＡに対する四級化剤のモル比を一般に１〜１．１、好
ましくは１〜１．０５にして反応させる請求項１〜６のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項８】 水／四級化剤の平均流量比を０．２〜１．５にし、残りのＤＡ
ＭＥＡ／四級化剤の平均流量比を２．５〜５にし、水／残りのＤＡＭＥＡの平均
流量比を０．２〜１．２にして反応させる請求項１〜７のいずれか一項に記載の
方法。 - 【請求項９】 四級塩（Ｉ）の５０〜８５重量％濃度の水溶液を得る請求項１
〜８のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１０】 反応を３，５−ジ（tert-ブチル）−４−ヒドロキシトルエ
ン、ハイドロキノンメチルエーテル、ハイドロキノン、カテコール、tert-ブチ
ルカテコール、フェノチアジンおよびこれらの混合物からなる群の中から選択さ
れる少なくとも１種の安定化剤の存在下で行い、安定化剤の含有率は四級塩（Ｉ
）の水溶液に対して２０〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１２００ｐｐｍ
にする請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１１】 反応をジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸五ナトリウム塩、Ｎ−（ヒドロキシエチル)−エチレンジアミン三酢酸お
よびＮ−（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢酸三ナトリウム塩からなる
群の中から選択される少なくとも１種の金属イオン封鎖剤の存在下で行い、金属
イオン封鎖剤の含有率を四級塩（Ｉ）の水溶液に対して１〜１００ｐｐｍ、好ま
しくは ５〜３０ｐｐｍにする請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 残留する四級化剤を空気でストリッピングして除去する請求
項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR99/00642 | 1999-01-21 | ||
| FR9900642A FR2788766B1 (fr) | 1999-01-21 | 1999-01-21 | Procede de fabrication de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire |
| PCT/FR2000/000123 WO2000043347A1 (fr) | 1999-01-21 | 2000-01-20 | Procede de fabrication de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002535300A true JP2002535300A (ja) | 2002-10-22 |
| JP3640612B2 JP3640612B2 (ja) | 2005-04-20 |
Family
ID=9541078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000594765A Expired - Fee Related JP3640612B2 (ja) | 1999-01-21 | 2000-01-20 | 不飽和第四級アンモニウム塩の水溶液の製造方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7151190B1 (ja) |
| EP (1) | EP1144357B1 (ja) |
| JP (1) | JP3640612B2 (ja) |
| KR (1) | KR100468287B1 (ja) |
| CN (1) | CN1198792C (ja) |
| AT (1) | ATE247625T1 (ja) |
| AU (1) | AU3056800A (ja) |
| CA (1) | CA2359976A1 (ja) |
| DE (1) | DE60004634T2 (ja) |
| ES (1) | ES2204493T3 (ja) |
| FR (1) | FR2788766B1 (ja) |
| WO (1) | WO2000043347A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2815036A1 (fr) * | 2000-10-05 | 2002-04-12 | Atofina | Procede pour augmenter la masse molaire d'un copolymere cationique de chlorure d'acryloyloxyethyltrimethylammonium, et copolymeres correspondants |
| FR2934261B1 (fr) * | 2008-07-25 | 2015-04-10 | Arkema France | Procede de synthese d'esters de l'acide acrylique |
| US7973195B2 (en) | 2009-07-22 | 2011-07-05 | Kemira Oyj | Process for unsaturated quaternary ammonium salt |
| WO2019125995A1 (en) | 2017-12-18 | 2019-06-27 | 3M Innovative Properties Company | Phenolic resin composition comprising polymerized ionic groups, abrasive articles and methods |
| CN115745813A (zh) * | 2022-10-26 | 2023-03-07 | 浙江海联新材料科技有限公司 | 一种甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵溶液的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4745214A (en) | 1986-06-20 | 1988-05-17 | Norsolor | Process for the preparation of an aqueous solution of unsaturated quaternary ammonium salts |
| FR2627181B1 (fr) * | 1988-02-11 | 1990-06-08 | Norsolor Sa | Procede de preparation de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire |
| US5260480A (en) | 1988-02-11 | 1993-11-09 | Norsolor | Quaternization process |
| FR2750697B1 (fr) | 1996-07-08 | 1998-10-30 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication de solutions aqueuses de sels d'ammonium quaternaire insatures |
| FR2750696B1 (fr) | 1996-07-08 | 1998-10-30 | Atochem Elf Sa | Solutions aqueuses stabilisees de sels d'ammoniums quaternaires insatures |
-
1999
- 1999-01-21 FR FR9900642A patent/FR2788766B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-01-20 KR KR10-2001-7008936A patent/KR100468287B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-01-20 CN CNB008029717A patent/CN1198792C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-20 ES ES00900625T patent/ES2204493T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-20 DE DE60004634T patent/DE60004634T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-20 WO PCT/FR2000/000123 patent/WO2000043347A1/fr active IP Right Grant
- 2000-01-20 AU AU30568/00A patent/AU3056800A/en not_active Abandoned
- 2000-01-20 JP JP2000594765A patent/JP3640612B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-20 CA CA002359976A patent/CA2359976A1/fr not_active Abandoned
- 2000-01-20 US US09/889,699 patent/US7151190B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-20 EP EP00900625A patent/EP1144357B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-20 AT AT00900625T patent/ATE247625T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000043347A1 (fr) | 2000-07-27 |
| EP1144357B1 (fr) | 2003-08-20 |
| KR100468287B1 (ko) | 2005-01-27 |
| KR20010101542A (ko) | 2001-11-14 |
| US7151190B1 (en) | 2006-12-19 |
| DE60004634D1 (de) | 2003-09-25 |
| CN1198792C (zh) | 2005-04-27 |
| FR2788766B1 (fr) | 2001-03-02 |
| CN1337935A (zh) | 2002-02-27 |
| AU3056800A (en) | 2000-08-07 |
| JP3640612B2 (ja) | 2005-04-20 |
| FR2788766A1 (fr) | 2000-07-28 |
| CA2359976A1 (fr) | 2000-07-27 |
| EP1144357A1 (fr) | 2001-10-17 |
| ES2204493T3 (es) | 2004-05-01 |
| DE60004634T2 (de) | 2004-06-24 |
| ATE247625T1 (de) | 2003-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002363144A (ja) | 不飽和第四級アンモニウム塩の水溶液の製造方法 | |
| JP2945356B2 (ja) | 不飽和第四級アンモニム塩の安定な水溶液 | |
| JP2776597B2 (ja) | 四級塩化方法 | |
| JP2002535300A (ja) | 不飽和第四級アンモニウム塩の水溶液の製造方法 | |
| JP2002535299A (ja) | 不飽和第四級アンモにウム塩の水溶液の製造方法 | |
| KR100247207B1 (ko) | 불포화 사급 암모늄염 수용액의 제조 방법 | |
| WO1988006152A1 (en) | Process for preparing unsaturated quaternary ammonium salts | |
| JP2002155104A (ja) | カチオン性アクリルオイルオキシエチルトリメチル塩化アンモニウム共重合体のモル質量を増加させる方法と、それに対応する共重合体 | |
| JP2773049B2 (ja) | 四級塩化方法 | |
| US7084296B2 (en) | Method for making aqueous solutions of (meth)acryloyloxyethylbenzyldimethylammonium chlorides | |
| JP2705827B2 (ja) | 不飽和第四級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JPH02212457A (ja) | 不飽和第４級アンモニウム塩の製造方法 | |
| FR2642424A1 (fr) | Procede de preparation de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire | |
| JPS6150947A (ja) | 不飽和四級アンモニウム塩の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041208 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041221 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050118 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080128 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090128 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090128 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100128 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |