JP2002535234A - ベーマイトを使用するアニオン性粘土の製造法 - Google Patents

ベーマイトを使用するアニオン性粘土の製造法

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、アニオン性粘土の合成のための経済的かつ環境に優しい方法を記載する。該方法は、ベーマイトおよびマグネシウム源を含むスラリーを反応させることを含む。生成物を洗浄または濾過する必要はない。直接スプレー乾燥して微小球を形成することができ、あるいは、押出して成形体を形成することができる。生成物は、触媒、吸収剤、薬剤、化粧品、洗剤およびアニオン性粘土を含む他の通常の製品の製造において、他の成分を配合することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アニオン性粘土の製造およびアニオン性粘土の熱処理によるＭｇ−Ａ
ｌ固溶体の製造を包含する。アニオン性粘土は、その間にアニオンと水分子とが
存在する金属水酸化物の特定の組合せでできた正に帯電した層から成る結晶構造
を有する。ハイドロダルク石は天然に存在するアニオン性粘土の例であり、ここ
では、炭酸塩が主として存在するアニオンである。メイクスネライト（Meixneri
te）は、ＯＨ-が主として存在するアニオンであるアニオン性粘土である。
【０００２】 ハイドロダルク石様のアニオン性粘土では、ブルース石様の主要層が、水分子お
よびアニオン（特に炭酸塩イオン）がその中に分布している中間層と交互になっ
ている八面体でできている。中間層は、ＮＯ3 -、ＯＨ、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、Ｓ
Ｏ4 2-、ＳｉＯ3 2-、ＣｒＯ4 2-、ＢＯ3 2-、ＭｎＯ4 -、ＨＧａＯ3 2-、ＨＶＯ4 2-、
ＣｌＯ4 -、ＢＯ3 2-などのアニオン、Ｖ10Ｏ28 6-およびＭＯ7Ｏ24 6-などの柱石ア
ニオン、酢酸塩などのモノカルボン酸塩、シュウ酸塩などのジカルボン酸塩、ラ
ウリルスルホン酸塩などのアルキルスルホン酸塩を含む。
【０００３】 なお、本発明においてアニオン性粘土と呼ばれる物質を記載するために、種々の
用語が使用される。ハイドロダルク石様および層状二重水酸化物は、当業者によ
り、相互変換可能に使用される。本発明では、上記物質をアニオン性粘土と言い
、その用語内においてハイドロダルク石様物質および層状二重水酸化物物質を含
む。
【０００４】
【従来の技術】
アニオン性粘土の製造は、多くの先行文献に記載されている。 最近、アニオン性粘土化学の２つの主たる概説が発行された。それには、アニオ
ン性粘土合成に利用可能な合成法がまとめられている。F． Cavaniら、Hydrotal
cite-type anionic clays: Preparation, Properties and Applications, Catal ysis Today , 11(1991) Elsevier Science Publishers B. V. Amsterdam、および
J P Besse and others Anionic clays: trends in pillary chemistry, its syn
thesis and microporous solids (1992), 108, editors: M.I. Occelli, H．E
．Robson，Van Nostrand Reinhold, N.Y.。
【０００５】 これらの概説において、著者らは、アニオン性粘土の特徴は、５００℃での温和
な焼成の結果、不規則なＭｇＯ様生成物の生成を生じることであると述べている
。かかる不規則なＭｇＯ様生成物は、スピネル（苛酷な焼成時に生じる）および
アニオン性粘土と区別され得る。本発明では、かかる不規則なＭｇＯ様物質をＭ
ｇ−Ａｌ固溶体という。さらに、これらのＭｇ−Ａｌ固溶体は、かかる焼成され
た物質を水にさらすとアニオン性粘土構造の再形成を生じる周知の記憶効果を含
む。
【０００６】 アニオン性粘土の研究に関して、以下の文献が参照される。Helv. Chim. Acta , 25, 106-137および555-569(1942)J. Am. Ceram. Soc. , 42, no.3, 121(1959)Chemistry Letters (Japan) , 843(1973)Clays and Clay Minerals , 23, 369(1975)Clays and Clay Menerals , 28, 50(1980)Clays and Clay Menerals , 34, 507(1996)Materials Chemistry and Physics , 14, 569(1986)
【０００７】 さらに、アニオン性粘土の使用およびその製造法に関する多数の特許文献がある
。 欧州特許出願０５３６８７９は、ｐＨ依存性アニオンを粘土に導入する方法を
記載している。粘土は、Ａｌ（ＮＯ3）3およびＭｇ（ＮＯ3）2の溶液を、ホウ酸
塩アニオンを含む塩基性溶液に添加することにより製造される。次いで、生成物
を濾過し、水で繰り返し洗浄し、一夜乾燥する。さらに、Ｚｎ／Ｍｇの混合物を
使用する。
【０００８】 Miyataらによる「複合金属水酸化物」と題する米国特許第３，７９６，７９２号
では、Ｓｃ、Ｌａ、Ｔｈを包含する広範囲のカチオンが組み込まれている或る範
囲の物質が製造される。実施例では、２価および３価のカチオンの所定溶液を製
造し、塩基と混合して共沈を生じさせている。得られた生成物を濾過し、水で洗
浄し、８０℃で乾燥する。実施例１は、ＭｇおよびＳｂに言及し、実施例３は、
ＭｇおよびＢｉに言及している。他の実施例も記載され、各実施例において、高
ｐＨでアニオン性粘土を沈殿させる前に、可溶性の塩を使用して溶液が作られる
。
【０００９】 Miyataらによる「複合金属水酸化物」と題する米国特許第３，８７９，５２３
号でも、多数の製造例が概説されている。しかし、基本的な化学は、ここでも、
可溶性塩の共沈およびそれに続く洗浄および乾燥に基づく。洗浄がかかる製造の
必要部分であることを強調することは重要である。これは、金属イオンの共沈の
ための基本的な環境を作るためには塩基性溶液が必要であり、これはＮａＯＨ／
Ｎａ2ＣＯ3溶液によって提供されるからである。例えば残留ナトリウムは、触媒
または酸化物担体としての生成物のその後の性能にかなり有害な影響を及ぼし得
る。
【００１０】 米国特許第３，８７９，５２５号（Miyata）にも非常に類似した手順が記載され
ている。
【００１１】 米国特許第４，３５１，８１４号（Miyataら）には、繊維状ハイドロタルク石
の製造法が記載されている。かかる物質は、構造が通常のプレート様形態学と異
なる。合成は、やはり可溶性塩を含む。例えば、ＭｇＣｌ2およびＣａＣｌ2の混
合物の水性溶液を調製し、適切にエージングさせる。これから、針状様生成物Ｍ
ｇ2（ＯＨ）3Ｃｌ・４Ｈ2Ｏが析出する。次いで、アルミン酸ナトリウムの別個
の溶液を、固体Ｍｇ2（ＯＨ）3Ｃｌ・４Ｈ2Ｏとともにオートクレーブ中で反応
させ、生成物を再び濾過し、水で洗浄し、乾燥する。
【００１２】 米国特許第４，４５８，０２６号（Reichie）では、熱処理されたアニオン性粘
土がアルドール縮合反応のための触媒として記載されており、ここでも、硝酸マ
グネシウムおよび硝酸アルミニウムの塩溶液が使用される。かかる溶液はＮａＯ
ＨおよびＮａ2ＣＯ3の第２の溶液に添加される。沈殿後、スラリーを濾過し、蒸
留水で２回洗浄した後、１２５℃で乾燥する。
【００１３】 米国特許第４，６５６，１５６号（Misra）では、活性アルミナおよびハイドロ
タルク石の混合に基づく新規吸収剤の製造が記載されている。ハイドロタルク石
は、活性化されたＭｇＯ（炭酸マグネシウムまたは水酸化マグネシウムなどのマ
グネシウム化合物を活性化させることにより調製される）をアルミン酸塩、炭酸
塩およびヒドロキシルイオンを含む水性溶液と反応させることにより作られる。
例として、その溶液は、ＮａＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3およびＡｌ2Ｏ3から作られる。特
に、その合成は、Ａｌ源として工業用のバイヤー（Bayer）液を使用することを
含む。得られる生成物は、洗浄され、ろ過された後、１０５℃で乾燥される。
【００１４】 米国特許第４，９０４，４５７号（Misra）には、活性化されたマグネシアを、
アルミン酸塩、炭酸塩およびヒドロキシルイオンを含む水性溶液と反応させるこ
とにより、ハイドロタルク石を高収率で製造する方法が記載されている。
【００１５】 その方法は、米国特許第４，６５６，１５６号で繰り返されている。
【００１６】 米国特許第５，５０７，９０８号（Kelkarら）には、新規触媒、触媒担体、およ
び合成ハイドロタルク石様バインダーを含む吸収剤を製造するための方法が記載
されている。典型的なシート状ハイドロタルク石の合成は、擬ベーマイトに酢酸
を添加して反応させて擬ベーマイトを解膠することを含む。次いでこれを、マグ
ネシアと混合させる。より重要なことは、特許の要旨に明らかに記載されている
ように、ギ酸、プロピオン酸およびイソ酪酸などのモノカルボキシル有機酸を使
用することである。この発明では、ハイドロタルク石を製造するための慣用の方
法が示されている。
【００１７】 米国特許第５，４３９，８６１号には、ハイドロタルク石に基づく気体合成のた
めの触媒の製造法が開示されている。製造法は、ここでも、塩基との混合、例え
ばＲｈＣｌ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2およびＡｌ（ＮＯ3）3の溶液をＮａ2ＣＯ3および
ＮａＯＨの溶液に添加することによる可溶性塩の共沈に基づく。
【００１８】 また、米国特許第５，３３９，５３７号（Bhattacharyya）では、ハイドロタル
ク石に基づくニッケル含有触媒の製造において、可溶性のマグネシウムおよびア
ルミニウム塩の共沈が使用される。
【００１９】 米国特許第５，５９１，４１８号（Bhattacharyya）では、酸化硫黄または酸化
窒素を気体混合物から除去するための触媒が、アニオン性粘土を焼成することに
より作られる。ここで、該アニオン性粘土は、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ（ＮＯ3）3 およびＣｅ（ＮＯ3）3の溶液の共沈により製造されている。生成物はやはり、ろ
過され、脱イオン水で繰り返し洗浄される。
【００２０】 米国特許第５，１１４，８９８号／ＷＯ９１１０５０５では、Pinnavaiaらが、
煙道ガスから酸化硫黄を除去するための層状二重水酸化物収着剤を記載している
。該層状二重水酸化物は、ＡｌおよびＭｇの硝酸塩または塩化物の溶液をＮａＯ
ＨおよびＮａ2ＣＯ3の溶液と反応させることにより製造される。米国特許第５，
０７９，２０３号／ＷＯ９１１８６７０では、ポリオキソアニオンが挿入された
層状二重水酸化物が記載されており、元の粘土は、共沈法により作られる。
【００２１】 米国特許第５，５７８，２８６号（Alcoa）には、メイクスネライト（meixnerit
e）の製造法が記載されている。かかるメイクスネライト（meixnerite）は、ジ
カルボン酸塩またはポリカルボン酸塩アニオンと接触してハイドロタルク石様物
質を形成することができる。実施例５〜６では、高ＣＯ2圧下でハイドロマグネ
サイトを擬ベーマイトと接触させてハイドロタルク石を得ている。
【００２２】 米国特許第４，９４６，５８１号および米国特許第４，９５２，３８２号（以上
、van Broekhoven）では、触媒成分および添加剤としてのアニオン性粘土の製造
のために、Ｍｇ（ＮＯ3）2およびＡｌ（ＮＯ3）3などの可溶性塩の共沈が、希土
類塩の混入を伴ってまたは伴わないで使用された。種々のアニオンならびに２価
および３価のカチオンが記載されている。
【００２３】 上記の先行文献の記載に示されているように、アニオン性粘土の多くの適用があ
る。これらは、触媒、吸着剤、掘穿泥水（drilling mud）、触媒担体および支持
体、増粘剤および医薬分野での適用を包含するが、それらに限定されない。特に
van Broekhovenは、ＳＯx除去化学での使用を記載している。
【００２４】
【発明が解決しようとする課題】
これらの物質のこの広範囲の大規模な商業的適用故に、アニオン性粘土を製造す
るためのコスト的により有効でありかつ環境的に適合する方法を提供するために
、別の安価な原料を使用する新規方法が望まれている。特に、上記の先行文献か
ら、製造法が以下の方法で改善され得ると結論付けられ得る。すなわち、より安
価な反応体原料の使用、洗浄または濾過を必要としないように、反応体をより容
易に取扱うための方法、これらの微細粒子状物質に伴う濾過問題の排除、アルカ
リ金属（これは、いくつかの触媒用途に関して特に不利であり得る）の回避であ
る。先行文献の製造では、有機酸を使用してアルミナが解膠された。有機酸の使
用は高価であり、合成プロセスに追加の工程を導入し、従ってコスト的に有効で
ない。さらに、従来のプロセスによって製造されたアニオン性粘土の乾燥または
焼成では、酸化窒素、ハロゲン、二酸化硫黄などの気体放出を伴い、これは環境
上の汚染問題を引き起こす。
【００２５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、新規原料を使用し、かつかかる原料を、環境温度または高められた温
度で大気圧または高められた圧力で、水中での攪拌を伴ってまたは伴わないで混
合物を反応させることを含む簡単な方法において使用することによるアニオン性
粘土の製造法を含む。かかる方法は、標準的な実験室装置／工業的装置において
操作され得る。特に、洗浄または濾過の必要がなく、かつ、反応生成物中のＭｇ
／Ａｌの広範囲の比が可能である。
【００２６】 本発明は、水性懸濁物中でのベーマイトの使用を含む。ここでは、環境温度また
は高められた温度で、マグネシウム源、例えばＭｇＯまたはブルース石が添加さ
れ、反応混合物は、アニオン性粘土の直接的形成を生じる。粉末Ｘ線回折パター
ン（ＰＸＲＤ）は、生成物が、他の標準的方法によって作られたアニオン性粘土
に匹敵することを示唆している。生成物の物理的および化学的特性も、他の通常
の方法によって作られたアニオン性粘土に匹敵する。本発明の方法全体は非常に
柔軟であり、例えば炭酸塩、水酸化物および他のアニオンを含む広範囲のアニオ
ン性粘土組成物およびアニオン性粘土様物質を、経済的かつ環境に優しい方法で
製造することを可能にする。その方法は、バッチ式または連続式の１工程プロセ
スで行われ得る。
【００２７】
【発明の実施の形態】
本発明は、アニオン性粘土の製造を含む。特に、本発明は、ベーマイトおよび、
ハイドロマグネサイトではないマグネシウム源を含むスラリーを反応させること
によるアニオン性粘土の製造法を記載する。ハイドロマグネサイトは、炭酸塩含
有Ｍｇ源であり、これは高価ありかつ容易に入手できない。さらに、ハイドロマ
グネサイトは、本発明のマグネシウム源よりも本発明方法に関する反応性が小さ
いように思われる。かかるマグネシウム源は、マグネシウム塩、固体マグネシウ
ム含有化合物またはそれら２つの混合物の溶液で構成され得る。Ｍｇ源とベーマ
イトとの反応は、アニオン性粘土の直接的形成を生じる。かかる反応は、室温ま
たはそれより高い温度で起こる。１００℃より高い温度では、反応は好ましくは
、自己加熱条件下で行われる。本発明に係る方法では、炭酸塩、ヒドロキシルま
たは他のアニオンまたはそれらの混合物が、例えば可溶性塩として反応媒体内に
提供され、または合成中に大気から吸収され、必要な電荷バランスアニオン（ch
arge-balancing anion）として中間層領域に組み入れられる。
【００２８】 この方法によって製造されたアニオン性粘土は、慣用の先に開示された方法によ
って製造されたアニオン性粘土に通常伴う周知の特性および特徴（例えば化学分
析、粉末Ｘ線回折パターン、ＦＴＩＲ、熱分解特性、表面積、孔体積および孔サ
イズ分布）を示す。
【００２９】 加熱されると、アニオン性粘土は一般に、Ｍｇ−Ａｌ固溶体を形成し、より高い
温度では、スピネルを形成する。触媒、吸着剤（例えば、触媒クラッキング反応
のためのＳＯx吸着剤）または触媒担体として使用されるとき、本発明に係るア
ニオン性粘土は通常、製造中に加熱され、従ってＭｇ−Ａｌ固溶体の形状である
。ＦＣＣ装置での使用の際には、触媒または吸着剤がアニオン性粘土からＭｇ−
Ａｌ固溶体に転化される。
【００３０】 従って、本発明は、本発明に係る反応によって製造されたアニオン性粘土が３
００〜１２００℃の温度で熱処理されてＭｇ−Ａｌ含有固溶体および／またはス
ピネルを形成するところの方法にも関する。 本発明に係るアニオン性粘土は、下記一般式に対応する層状構造を有する：
【００３１】
【化１】
【００３２】 ここで、ｍおよびｎは、ｍ／ｎ＝１〜１０、好ましくは１〜６であるような値を
有し、ｂは０〜１０の範囲の値、一般には２〜６の値、しばしば約４の値である
。ＸはＣＯ3 2-、ＯＨ、またはアニオン性粘土の中間層に通常存在する任意の他
のアニオンであり得る。より好ましくは、ｍ／ｎが２〜４の値、特に３付近の地
を有するべきである。
【００３３】 本発明に開示された方法は、生成物の洗浄または濾過を必要としないので、濾液
廃棄物または気体の放出（例えば酸分解からの）がなく、それは、その方法を特
に環境に優しくし、かつ商業的運転時に増大して課される環境上の制約により適
するものにする。生成物は、直接スプレー乾燥されて微小球を形成し、または押
出されて成形体を形成することができる。
【００３４】アルミナ源 本発明は、ベーマイトの使用を含む。これは、ベーマイトおよび擬ベーマイトの
両方、例えばVista Catapal A（商標）、Condea Dispersal P3（商標）、Condea
P200（商標）、Laroche Versal 250（商標）などを含む。特に強調したいこと
は、ベーマイトを解膠する必要がないということである。しかし、無機酸によっ
てベーマイトを解膠することは可能である。これらの種の酸は高価ではなく、無
機酸の使用は、本発明方法をなおもコスト的に有効にする。本発明は、ベーマイ
トおよび擬ベーマイトの混合物の使用を包含する。他のアルミニウム源、例えば
アルミニウムの酸化物および水酸化物（例えば、ゾル、アルミニウム３水和物、
およびその熱処理された形態、フラッシュ焼成されたアルミニウム３水和物）、
アルミニウム塩、例えば硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミニウムク
ロロ水和物、アモルファスゲルアルミナおよびアルミン酸ナトリウムとの混合物
におけるベーマイトの使用も意図される。かかる他のアルミニウム源は、水に可
溶であっても不溶であってもよい。かかる種々のアルミニウム源は、Ｍｇ源が添
加される前および／または後に任意の順序で配合され得る。
【００３５】マグネシウム源 使用され得るＭｇ含有源は、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）2、酢酸マグネシウム、ギ酸
マグネシウム、ヒドロキシ酢酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、重炭酸マグネ
シウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム、ドロマイト、セピオライトを包
含する。好ましいＭｇ源は、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）2およびＭｇＣＯ3である。と
いうのは、それらは安価であり、容易に入手可能であり、本発明の反応において
反応性であるからである。固体のＭｇ源および可溶性Ｍｇ塩の両方とも適する。
Ｍｇ源の組み合わせも使用され得る。
【００３６】条件 要求される全ては、環境温度または高められた温度で大気圧または高められた圧
力で、攪拌しながら、空気中での水性懸濁物におけるＭｇ源とベーマイトとの簡
単な混合である。通常、大気圧以上で０〜１００℃の温度が使用される。室温よ
りむしろ５０℃より高い温度で本発明方法を行うのが好ましい。というのは、こ
の結果、室温で得られるアニオン性粘土よりもＸ線回折パターンにおいて鋭いピ
ークを有するアニオン性粘土が得られるからである。主として水酸化物アニオン
を有するアニオン性粘土を所望するならば、窒素または不活性気体でスラリーを
パージすることができるが、一般にこれは不要である。従って、反応をＣＯ2の
存在下で行うことができる。かかるＣＯ2は、空気中に通常存在するＣＯ2であっ
てもよく、または、外部源から反応に添加してもよい。
【００３７】 かかる水性懸濁物は、出発物質のスラリーを一緒にするか、マグネシウム源をベ
ーマイトのスラリーに添加するまたはその逆に添加することにより得ることがで
きる。利用可能である特定の設備の場合、本発明方法は、ハイドロ熱処理におい
て使用するのが適する（例えば、１００℃より上の温度および高められた圧力の
オートクレーブ中）。これは、より速くかつより高い転化が得られるので、特に
有利である。他の製造法を使用するときにしばしば伴う望ましくないイオン（例
えばナトリウム、アンモニウム、塩化物、硫化物）が生成物中に存在しないので
、生成物を洗浄またはろ過する必要がない。
【００３８】 本発明の更なる実施態様では、方法を２工程プロセスで行う。例えばベーマイト
およびＭｇ源のスラリーを温和な温度で熱処理し、次いでハイドロ熱処理する。
所望ならば、予め形成されたアニオン性粘土が反応混合物に添加され得る。かか
る予め形成された粘土は、反応混合物からの再循環されたアニオン性粘土であっ
てもよく、または本発明方法または他の任意の方法によって別個に作られたアニ
オン性粘土であってもよい。
【００３９】 本発明方法は、その簡素性故に、ベーマイトを含む第一のスラリーおよびマグネ
シウム源を含む第二のスラリーを混合し、１００℃より下および大気圧下でまた
は１００℃より上および自己加熱条件下で運転しうる反応器に混合スラリーを通
すことにより連続式で行うことができる。かかる第一および／または第二のスラ
リーは、スラリーを混合する前に処理に付され得る。
【００４０】 上記したように、所望ならば、例えばｐＨを制御するための無機酸および塩基を
、反応の前または反応中にスラリーに添加し、またはスラリー中でそれらを一緒
にする前に個々の反応体に添加することができる。
【００４１】 所望ならば、本発明方法によって製造されたアニオン性粘土を、イオン交換に付
すことができる。イオン交換にかけると、中間層の電荷バランスアニオンが他の
アニオンで置き換えられる。かかる他のアニオンは、アニオン性粘土に通常存在
するものであり、柱石アニオン、例えばＶ10Ｏ28 6-、ＭＯ7Ｏ24 6-を包含する。
かかるイオン交換は、スラリー中に形成されるアニオン性粘土の乾燥の前または
後に行われ得る。
【００４２】 本発明の方法は、広範囲のＭｇ：Ａｌ比を有する生成物の製造において広いフレ
キシビリティーを提供する。Ｍｇ：Ａｌ比は０．１〜１０、好ましくは１〜６、
より好ましくは２〜４、特に３付近の範囲であり得る。
【００４３】 過剰のベーマイトが使用される場合、アニオン性粘土および未反応のベーマイト
をも含む組成物が製造される。かかる組成物では、アニオン性粘土およびベーマ
イトは、アニオン性粘土およびベーマイトの物理的に混合された混合物における
ように別個の相として存在するよりもむしろ、均質に混合される。かかる組成物
は、添加剤としてまたは炭化水素転化のための触媒用マトリックスとして非常に
適すると思われる。この組成物は、ＦＣＣ中のガソリンおよびディーゼル画分か
らの硫黄除去に、ＦＣＣ中のＳＯxおよびＮＯx除去に、ならびに金属トラップと
して特に適すると思われる。本発明は、アニオン性粘土およびベーマイトを含む
組成物にも関する。かかる組成物は、ベーマイトの一部のみをマグネシウム源と
反応させてアニオン性粘土を得るところの本発明方法によって得られる。ベーマ
イトの残りは、組成物において未反応のままである。
【００４４】 他方、アニオン性粘土および、通常は酸化物または水酸化物の形態のマグネシウ
ム化合物を含む組成物を得るために、マグネシウム源を過剰に使用することもで
きる。本発明に係る方法を用いて、プロセス条件を制御することにより、アニオ
ン性粘土、ベーマイトおよびマグネシウム化合物を含む組成物を作ることすらも
可能である。かかる組成物では、アニオン性粘土、マグネシウム化合物および所
望によりベーマイトが、アニオン性粘土、マグネシウム化合物およびベーマイト
の物理的に混合された混合物におけるように別個の相として存在するよりもむし
ろ、均質に混合される。これらの組成物は、添加剤としてまたは炭化水素転化の
ための触媒用マトリックスとしての使用に非常に適すると思われる。これらの組
成物は、ＦＣＣ中の金属トラップとしての使用に特に適すると思われる。
【００４５】 いくつかの適用に関しては、添加剤（金属および非金属の両方）、例えば、希土
類金属、Ｓｉ、Ｐ、Ｂ、ＶＩ族金属、ＶIII族金属、アルカリ土類金属（例えば
ＣａおよびＢａ）および／または遷移金属（例えばＭｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃ
ｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｓｎ）を存在させることが好ましい。かかる金属は、ア
ニオン性粘土、本発明の固溶体、ベーマイトおよびアニオン性粘土を含む組成物
またはアニオン性粘土、マグネシウム源および所望によりベーマイトを含む組成
物に容易に沈着させることができる。それらは、アルミナまたはマグネシア源に
、あるいはアニオン性粘土の製造中のスラリーに添加することもできる。
【００４６】
【実施例】
本発明を以下の実施例により説明するが、本発明は決してそれらに限定されない
。
【００４７】従来技術に基づく比較例 比較例１ａ Vista Catapal A（商標）のＰＸＲＤパターンを得た（図１（ａ））。
【００４８】比較例１ｂ Condea Dispersal P3（商標）アルミナのＰＸＲＤパターンを得た（図１（ｂ）
）。
【００４９】比較例１ｃ Laroche Versal 250（商標）のＰＸＲＤパターンを得た（図１（ｃ））。
【００５０】比較例２ アニオン性粘土の市販サンプルを、Reheis Corporation（商標）から得た。そ
のＰＸＲＤパターンを図２示す。
【００５１】比較例３ この比較例は、ＭｇおよびＡｌ塩溶液が塩基の溶液に添加される共沈法を示す
（米国特許第３９７９５２３号、譲受人Kyowa Chemical Industry（日本））。 １００ｍｌの蒸留水中に０．０４ＭのＡｌ（ＮＯ3）2・９Ｈ2Ｏおよび０．０
８ＭのＭｇ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを含む溶液を、０．０５ＭのＮａ2ＣＯ3を含む
１５０ｍｌの蒸留水に、激しく攪拌しながら、室温で滴下した。Ｍｇ／Ａｌ比は
２．０であった。３ＮのＮａＯＨの添加によりｐＨを１０付近に保持し、得られ
たスラリーを室温で一夜エージングした。析出物を遠心分離し、熱蒸留水で数回
洗浄した後、６５℃で一夜乾燥した。 このサンプルから得られたＰＸＲＤパターンを図３に示す。結果は以下の通り
であった。
【００５２】
【表１】
【００５３】 熱重量分析は、約１００、２５０および４５０℃で３つの重量減少を示した。そ
れらは、物理吸着水、中間層水の減少、ＣＯ2の減少および格子脱ヒドロキシル
化に起因する。
【００５４】本発明に従う実施例 以下の実施例は、Vista Catapal A（商標）、Laroche Versal 250（商標）、Con
dea P200（商標）およびCondea Disperal P3（商標）の使用を示す。
【００５５】実施例４ ３．９２ｇのＭｇＯを含むスラリーを、６５℃の水５０ｍｌ中に作った。１．８
０ｇのVista Catapal A（商標）を添加した。その混合物を、攪拌しながら６５
℃で１８時間保持し、次いで６５℃で１８時間乾燥した（図４）。
【００５６】実施例５ ５３ｇの水中の１３．５３ｇのアルミニウム擬ベーマイト（Vista Catapal A（
商標））（１５分間混合した）を１９ｇの水中の１８．２４ｇのＭｇＯの混合物
に添加することにより、アルミナのスラリーを調製した（Ｍｇ：Ａｌ比２．３）
。得られた混合物をブレンダー中で１５分間混合した。最終ｐＨは９．９６であ
った。スラリーを８５℃で４８時間、閉じた容器内でエージングさせた。生成物
を１００℃のオーブンで乾燥した（図５）。
【００５７】実施例６ ３．９２ｇのＭｇＯを含むスラリーを、６５℃の水５０ｍｌ中に作った。１．８
０ｇのLaroche Versal 250（商標）を添加した。その混合物を、攪拌しながら６
５℃で１８時間保持し、次いで６５℃で１８時間乾燥した（図６）。
【００５８】実施例７ ３．９２ｇのＭｇＯを含むスラリーを、６５℃の水５０ｍｌ中に作った。１．８
ｇのCondea Dispersal P3を添加した。その混合物を、攪拌しながら６５℃で１
８時間保持し、次いで６５℃で１８時間乾燥した（図７）。
【００５９】実施例８ ３２ｇの水中の４３．８６ｇのアルミニウム擬ベーマイト（Condea Dispersal P
3（商標））（１５分間混合した）を２８ｇの水中の２７．２８ｇのＭｇＯの混
合物に添加することにより、アルミナのスラリーを調製した（Ｍｇ：Ａｌ比２．
３）。得られた混合物をブレンダー中で１５分間混合した。最終ｐＨは９．１７
であった。スラリーを８５℃で４８時間、閉じた容器内でエージングさせた。生
成物を１００℃のオーブンで乾燥した（図８）。
【００６０】実施例９ ３．９２ｇのＭｇＯを含むスラリーを、６５℃の水５０ｍｌ中に作った。１．８
ｇのCondea P200（商標）を添加した。その混合物を、攪拌しながら６５℃で１
８時間保持し、次いで６５℃で１８時間乾燥した。
【００６１】実施例１０ ３．９２ｇのＭｇＯを含むスラリーを、６５℃の水５０ｍｌ中に作った。１．８
ｇのCondea Dispersal P3（商標）を添加した。その混合物を、オートクレーブ
中、１８５℃で４時間加熱し、生成物を６５℃で１８時間乾燥した。
【００６２】実施例１１ 実施例８を繰り返したが、６５℃で１８時間の処理の前に、６重量％のＣｅを反
応混合物に添加した。
【００６３】実施例１２ 実施例１０を繰り返したが、１８５℃で４時間の処理の前に、３重量％のＶを反
応混合物に添加した。
【００６４】実施例１３ 実施例１０を繰り返したが、１８５℃で４時間の処理の前に、６重量％のＣｅを
反応混合物に添加した。
【００６５】実施例１４ 実施例８を繰り返したが、６５℃で１８時間の処理の前に、６重量％のＣｅおよ
び３重量％のＶを反応混合物に添加した。
【００６６】実施例１５ 実施例１４を繰り返したが、６５℃で１８時間の処理を１８５℃で４時間の処理
で置き換えた。
【００６７】
【図面の簡単な説明】
【図１（ａ）】 図１（ａ）は、市販のCatapal（商標）のＰＸＲＤパターンを示す。
【図１（ｂ）】 図１（ｂ）は、市販のＰ３（商標）アルミナのＰＸＲＤパターンを示す。
【図１（ｃ）】 図１（ｃ）は、市販のLaroche（商標）アルミナのＰＸＲＤパターンを示す。
【図２】 図２は、市販のアニオン性粘土のＰＸＲＤパターンを示す。
【図３】 図３は、共沈によって製造されたＭｇ−Ａｌ炭酸塩アニオン性粘土のＰＸＲＤ
パターンを示す。
【図４】 図４は、Catapal（商標）およびＭｇＯを反応させる本発明に係る方法によっ
て製造されたアニオン性粘土のＰＸＲＤパターンを示す。
【図５】 図５は、ＭｇＯおよびCatapal（商標）を反応させる本発明に係る方法によっ
て製造されたアニオン性粘土のＰＸＲＤパターンを示す。
【図６】 図６は、ＭｇＯおよびLaroche（商標）アルミナを反応させる本発明に係る方
法によって製造されたアニオン性粘土のＰＸＲＤパターンを示す。
【図７】 図７は、ＭｇＯおよびＰ３（商標）アルミナを反応させる本発明に係る方法に
よって製造されたアニオン性粘土のＰＸＲＤパターンを示す。
【図８】 図８は、ＭｇＯおよびＰ３（商標）アルミナを反応させる本発明に係る方法に
よって製造されたアニオン性粘土のＰＸＲＤパターンを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＣＮ，Ｊ Ｐ (72)発明者 ブラディ，マイク アメリカ合衆国， カリフォルニア州 91604， ストゥディオ シティー， ロ ーデス アベニュー 4248 (72)発明者 ジョネス，ウィリアム イギリス国， ケンブリッジ シービー２ ２エヌジェイ， ラントリー クレセン ト 56 Ｆターム(参考） 4G048 AA05 AB02 AC08 AD06 AE05 4G076 AA10 AA18 AB02 AB06 AB18 BA27 CA01

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ベーマイトおよび、ハイドロマグネサイトでないマグネシウム
    源を含むスラリーを反応させてアニオン性粘土を得る、アニオン性粘土の製造法
    。
  2. 【請求項２】 ベーマイトが擬ベーマイトである、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 Ｍｇ源がＭｇＯおよび／またはＭｇＣＯ3および／またはＭｇ（
    ＯＨ）2である、請求項１または２記載の方法。
  4. 【請求項４】 スラリー中に無機酸が存在する、請求項１〜３のいずれか１項記
    載の方法。
  5. 【請求項５】 ベーマイトのほかに他のアルミナ源がスラリー中に存在する、請
    求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
  6. 【請求項６】 反応が、０〜１００℃の温度で、大気圧以上で行われる、請求項
    １〜５のいずれか１項記載の方法。
  7. 【請求項７】 反応が、５０℃より高い温度で、大気圧以上で行われる、請求項
    １〜６のいずれか１項記載の方法。
  8. 【請求項８】 反応が、１００℃より高い温度および高められた圧力で行われる
    、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
  9. 【請求項９】 ベーマイトを含む第一のスラリーが、マグネシウム源を含む第二
    のスラリーと配合される、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
  10. 【請求項１０】 方法が連続式で行われる、請求項９記載の方法。
  11. 【請求項１１】 第一および／または第二のスラリー中に金属または非金属が存
    在する、請求項９〜１０のいずれか１項記載の方法。
  12. 【請求項１２】 アニオン性粘土がイオン交換処理に付される、請求項１〜１１
    のいずれか１項記載の方法。
  13. 【請求項１３】 アニオン性粘土が、Ｖ10Ｏ28 6-、ＭＯ7Ｏ24 6-または他の柱石
    アニオンでイオン交換される、請求項１〜１２のいずれか１項記載の方法。
  14. 【請求項１４】 金属または非金属がアニオン性粘土に沈着される、請求項１〜
    １３のいずれか１項記載の方法。
  15. 【請求項１５】 金属または非金属がスラリー中に存在する、請求項１〜１４の
    いずれか１項記載の方法。
  16. 【請求項１６】 請求項１〜１５のいずれか１項記載の方法によって得られたア
    ニオン性粘土が３００〜１２００℃の温度での熱処理の付される、Ａｌ−Ｍｇ含
    有固溶体および／またはスピネルの製造法。
  17. 【請求項１７】 ベーマイトおよびマグネシウム源を含むスラリーを反応させて
    、アニオン性粘土およびベーマイトを含む組成物を得る、アニオン性粘土および
    べーマイトを含む組成物の製造法。
  18. 【請求項１８】 請求項１７の方法により得られる組成物。
  19. 【請求項１９】 ベーマイトおよびマグネシウム源を含むスラリーを反応させて
    、アニオン性粘土およびマグネシウム化合物を含む組成物を得る、アニオン性粘
    土およびマグネシウム化合物を含む組成物の製造法。
  20. 【請求項２０】 請求項１９の方法により得られる組成物。
  21. 【請求項２１】 アニオン性粘土およびベーマイトを均質な混合物として含む組
    成物。
  22. 【請求項２２】 アニオン性粘土およびマグネシウム化合物を均質な混合物とし
    て含む組成物。
  23. 【請求項２３】 アニオン性粘土、マグネシウム化合物およびベーマイトを均質
    な混合物として含む組成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005089277A (ja) * 2003-09-19 2005-04-07 Toda Kogyo Corp ハイドロタルサイト類化合物粒子粉末及び該ハイドロタルサイト類化合物粒子粉末を含有する水系分散体
JP2008523976A (ja) * 2004-12-21 2008-07-10 アルベマール・ネーザーランズ・ベー・ブイ Ｆｃｃ触媒、その調製及び使用

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1491186A (zh) * 2001-02-09 2004-04-21 ŵ�����˹ɷ����޹�˾ 制备含有阴离子粘土和勃姆石的组合物的方法
BR0207075A (pt) * 2001-02-09 2004-01-27 Akzo Nobel Nv Processo para a preparação de argila aniÈnica
JP4472929B2 (ja) 2001-02-09 2010-06-02 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ ドープされたアニオン性粘土
NL1020554C2 (nl) * 2002-05-08 2003-11-11 Stichting Energie Werkwijze voor het ontzwavelen van aardgas.
CA2495321A1 (en) * 2002-08-13 2004-02-19 Intercat, Inc. Flue gas treatments to reduce nox and co emissions
US7303654B2 (en) 2002-11-19 2007-12-04 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product and process for its production
US7431825B2 (en) * 2003-12-05 2008-10-07 Intercat, Inc. Gasoline sulfur reduction using hydrotalcite like compounds
TWI342335B (en) * 2004-06-02 2011-05-21 Intercat Inc Mixed metal oxide additives
US7993623B2 (en) * 2007-06-29 2011-08-09 Albemarle Netherlands B.V. Additives for removal of metals poisonous to catalysts during fluidized catalytic cracking of hydrocarbons
MX2007003775A (es) * 2007-03-29 2008-10-28 Mexicano Inst Petrol Procedimiento de preparacion de arcillas anionicas multimetalicas y producto resultante.
CN104261444A (zh) * 2014-09-23 2015-01-07 山东大学 一种零排放一步直接合成镁铝类水滑石的方法
CA2974945C (en) 2015-01-28 2023-04-04 Sasol (Usa) Corporation Method of producing magnesium aluminate spinels
CN110711553B (zh) * 2019-11-20 2022-05-17 广州大学 一种水滑石拟薄水铝石复合薄膜及其制备方法和应用

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59207806A (ja) * 1983-03-28 1984-11-26 アツシユランド・オイル・インコ−ポレ−テツド 合成鉱物およびその製造法
US4774212A (en) * 1987-12-22 1988-09-27 Amoco Corporation Pillared hydrotalcites
JPS63291640A (ja) * 1987-03-13 1988-11-29 カタリスティクス・インタナショナル・インコーポレイテッド アルカリ土類金属スピネル／カオリンクレー及びその製法及び使用方法
JPH0380936A (ja) * 1989-04-18 1991-04-05 Aristech Chem Corp 塩基触媒型反応用触媒及びその調製方法
JPH06263528A (ja) * 1993-03-04 1994-09-20 Corning Inc コージエライトのバッチおよびコージエライトセラミック製品並びにその製品の製造方法
WO1995021127A1 (de) * 1994-02-03 1995-08-10 Chemson Polymer-Additive Gesellschaft Mbh Basische schichtgitterverbindungen
JPH07278827A (ja) * 1994-04-12 1995-10-24 Nippon Steel Corp 酸化マグネシウム−酸化アルミニウム系複合被膜を有する低鉄損一方向性珪素鋼板およびその製造方法
EP0725038A1 (en) * 1995-02-03 1996-08-07 SNAMPROGETTI S.p.A. Material having layered structure of hydrotalcite type, and uses thereof
WO1998003430A1 (en) * 1996-07-19 1998-01-29 Aristech Chemical Corporation Simplified synthesis of anion intercalated hydrotalcites
JPH10501171A (ja) * 1994-06-01 1998-02-03 アモコ・コーポレイション ガス混合物から硫黄酸化物を除去する吸収剤および方法
JPH10503465A (ja) * 1994-08-15 1998-03-31 アルミナム カンパニー オブ アメリカ ハイドロタルク石及びハイドロタルク石様化合物の二粉末合成
WO1998051615A1 (en) * 1997-05-14 1998-11-19 Aristech Chemical Corporation Simplified synthesis of anion intercalated hydrotalcites
WO1999041195A1 (en) * 1998-02-11 1999-08-19 Akzo Nobel N.V. Continuous process for producing anionic clay
JP2003524568A (ja) * 1998-02-11 2003-08-19 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ アニオン性クレー含有組成物の製造方法
JP2003524569A (ja) * 1998-02-11 2003-08-19 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ ２つのタイプのアルミナ化合物を用いるアニオン性クレーの製造方法

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3796792A (en) 1969-12-12 1974-03-12 Kyowa Chem Ind Co Ltd Composite metal hydroxides
US3844979A (en) * 1972-12-01 1974-10-29 Chevron Res Layered clay minerals, catalysts, and processes for using
US3844978A (en) * 1972-12-01 1974-10-29 Chevron Res Layered clay minerals and processes for using
US4904457A (en) 1974-03-30 1990-02-27 Aluminum Company Of America Synthetic hydrotalcite
US4351814A (en) 1980-12-18 1982-09-28 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Hydrotalcites having a hexagonal needle-like crystal structure and process for production thereof
US4458026A (en) 1982-06-02 1984-07-03 Union Carbide Corporation Catalysts for aldol condensations
US4656156A (en) 1986-01-21 1987-04-07 Aluminum Company Of America Adsorbent and substrate products and method of producing same
US4866019A (en) 1987-01-13 1989-09-12 Akzo N.V. Catalyst composition and absorbent which contain an anionic clay
CA1321383C (en) * 1987-11-25 1993-08-17 Hwaili Soo Monoalkylene glycol production using mixed metal framework compositions
US5055620A (en) * 1989-04-18 1991-10-08 Aristech Chemical Corporation Process for aldol condensation
US5153156A (en) * 1989-04-18 1992-10-06 Aristech Chemical Corporation Process for making efficient anionic clay catalyst, catalysts made thereby, and method of making isophorone
US5202496A (en) * 1989-04-18 1993-04-13 Aristech Chemical Corporation Method of making isophorne
GB8911610D0 (en) * 1989-05-19 1989-07-05 Shell Int Research Synthetic saponite-derivatives,a method for preparing such saponites and their use in catalytic(hydro)conversions
GB8922359D0 (en) * 1989-10-04 1989-11-22 British Petroleum Co Plc Process for the preparation of catalysts
US5116587A (en) 1990-01-18 1992-05-26 Board Of Trustees Operating Michigan State University Layered double hydroxide sorbents for the removal of sox from flue gas resulting from coal combustion
US5114898A (en) 1990-01-18 1992-05-19 Board Of Trustees Operating Michigan State University Layered double hydroxide sorbents for the removal of SOx from flue gas and other gas streams
US5079203A (en) 1990-05-25 1992-01-07 Board Of Trustees Operating Michigan State University Polyoxometalate intercalated layered double hydroxides
US5104987A (en) * 1990-09-20 1992-04-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkoxylation of active hydrogen-containing compounds
US5214142A (en) * 1990-09-20 1993-05-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Processes for the preparation of aminoethers
US5247103A (en) * 1990-09-20 1993-09-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Processes for the preparation of cyclic ethers
US5474602A (en) * 1990-09-26 1995-12-12 Alcan International Limited Treatment of magnesium hydroxide and its use as plastics filler
US5246899A (en) 1991-08-16 1993-09-21 Amoco Corporation Simplified preparation of hydrotalcite-type clays
US5439861A (en) 1991-08-16 1995-08-08 Amoco Corporation Catalyzed vapor phase process for making synthesis gas
US5260495A (en) * 1991-08-23 1993-11-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Monoalkylene glycol production using highly selective monoalkylene glycol catalysts
US5399537A (en) 1992-12-21 1995-03-21 Amoco Corporation Method for preparing synthesis gas using nickel catalysts
US5507980A (en) 1993-07-06 1996-04-16 Aristech Chemical Corporation Basic inorganic binders
US5518704A (en) * 1993-07-06 1996-05-21 Aristech Chemical Corporation Nickel and cobalt containing hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof
US5399329A (en) * 1993-07-06 1995-03-21 Aristech Chemical Corporation Hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof
US5407652A (en) * 1993-08-27 1995-04-18 Engelhard Corporation Method for decomposing N20 utilizing catalysts comprising calcined anionic clay minerals
US5578286A (en) 1994-04-29 1996-11-26 Aluminum Company Of America Two powder synthesis of hydrotalcite-like compounds with divalent or polyvalent organic anions
US5603823A (en) * 1995-05-12 1997-02-18 W. R. Grace & Co.-Conn. LA/ND-spinel compositions for metals passivation in FCC processes
US6028023A (en) * 1997-10-20 2000-02-22 Bulldog Technologies U.S.A., Inc. Process for making, and use of, anionic clay materials

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59207806A (ja) * 1983-03-28 1984-11-26 アツシユランド・オイル・インコ−ポレ−テツド 合成鉱物およびその製造法
JPS63291640A (ja) * 1987-03-13 1988-11-29 カタリスティクス・インタナショナル・インコーポレイテッド アルカリ土類金属スピネル／カオリンクレー及びその製法及び使用方法
US4774212A (en) * 1987-12-22 1988-09-27 Amoco Corporation Pillared hydrotalcites
JPH0380936A (ja) * 1989-04-18 1991-04-05 Aristech Chem Corp 塩基触媒型反応用触媒及びその調製方法
JPH06263528A (ja) * 1993-03-04 1994-09-20 Corning Inc コージエライトのバッチおよびコージエライトセラミック製品並びにその製品の製造方法
WO1995021127A1 (de) * 1994-02-03 1995-08-10 Chemson Polymer-Additive Gesellschaft Mbh Basische schichtgitterverbindungen
JPH07278827A (ja) * 1994-04-12 1995-10-24 Nippon Steel Corp 酸化マグネシウム−酸化アルミニウム系複合被膜を有する低鉄損一方向性珪素鋼板およびその製造方法
JPH10501171A (ja) * 1994-06-01 1998-02-03 アモコ・コーポレイション ガス混合物から硫黄酸化物を除去する吸収剤および方法
JPH10503465A (ja) * 1994-08-15 1998-03-31 アルミナム カンパニー オブ アメリカ ハイドロタルク石及びハイドロタルク石様化合物の二粉末合成
EP0725038A1 (en) * 1995-02-03 1996-08-07 SNAMPROGETTI S.p.A. Material having layered structure of hydrotalcite type, and uses thereof
WO1998003430A1 (en) * 1996-07-19 1998-01-29 Aristech Chemical Corporation Simplified synthesis of anion intercalated hydrotalcites
WO1998051615A1 (en) * 1997-05-14 1998-11-19 Aristech Chemical Corporation Simplified synthesis of anion intercalated hydrotalcites
WO1999041195A1 (en) * 1998-02-11 1999-08-19 Akzo Nobel N.V. Continuous process for producing anionic clay
JP2003524568A (ja) * 1998-02-11 2003-08-19 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ アニオン性クレー含有組成物の製造方法
JP2003524569A (ja) * 1998-02-11 2003-08-19 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ ２つのタイプのアルミナ化合物を用いるアニオン性クレーの製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005089277A (ja) * 2003-09-19 2005-04-07 Toda Kogyo Corp ハイドロタルサイト類化合物粒子粉末及び該ハイドロタルサイト類化合物粒子粉末を含有する水系分散体
JP4702512B2 (ja) * 2003-09-19 2011-06-15 戸田工業株式会社 ハイドロタルサイト類化合物粒子粉末及び該ハイドロタルサイト類化合物粒子粉末を含有する水系分散体
JP2008523976A (ja) * 2004-12-21 2008-07-10 アルベマール・ネーザーランズ・ベー・ブイ Ｆｃｃ触媒、その調製及び使用

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