JP2002528617A - 液体の形の活性物質を含む水再分散性グラニュール - Google Patents
液体の形の活性物質を含む水再分散性グラニュールInfo
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、疎水性の形の活性物質とポリオキシアルキレン誘導体から選択されるノニオン性界面活性剤と次のポリマー：（i）エチレン性不飽和カルボン酸又は酸無水物モノマー（I）とエチレン性不飽和カルボン酸のポリオキシアルキレン化エステルモノマー（III）と随意としてのエチレン性不飽和直鎖状又は分枝鎖状炭化水素モノマー（II）とを重合させることによって又は前記モノマー（I）と少なくとも１個のＣ2〜Ｃ10直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族又は環状基を含むビニルタイプのモノマー（II'）とを重合させることによって得られるポリマー；（ii）少なくとも１種のモノマー（I）を重合させることによって得られ且つ疎水性グラフトを含むポリマー；（iii）少なくとも１個の疎水性グラフトを含む合成又は天然起源のポリペプチド；（iv）少なくとも１個の疎水性グラフトを含む高度に解重合された多糖類：から選択される水溶性又は水分散性化合物とを含むエマルションを乾燥させることによって得ることができる水再分散性グラニュールに関する。
Description
【０００１】 本発明の主題は、液体の形の活性物質を含む水再分散性固体、それらの製造方
法及びそれらの使用にある。前記固体は、グラニュール、より特定的にはその寸
法が側面に沿って数ｍｍである物品であるのが好ましい。しかしながら、本発明
はパウダーも対象として含むことができる。
法及びそれらの使用にある。前記固体は、グラニュール、より特定的にはその寸
法が側面に沿って数ｍｍである物品であるのが好ましい。しかしながら、本発明
はパウダーも対象として含むことができる。
【０００２】 以下の説明においてはグラニュールのみに言及するが、本発明はこの形に限定
されるものではない。
されるものではない。
【０００３】 ある種の分野、例えば食品、化粧品、塗料又は農薬分野においては、疎水性液
体の形の活性物質から配合物を調製することが必要である。配合物の可能性の１
つは、かかる物質の水中油エマルションを調製することである。
体の形の活性物質から配合物を調製することが必要である。配合物の可能性の１
つは、かかる物質の水中油エマルションを調製することである。
【０００４】 しかしながら、これらのエマルションの貯蔵安定性に関連した問題、即ちエマ
ルション自体の安定性（クリーム分離、凝集、熟成及び合着）並びに活性物質の
安定性（例えば加水分解による分解）の両方の観点からの問題に遭遇する。
ルション自体の安定性（クリーム分離、凝集、熟成及び合着）並びに活性物質の
安定性（例えば加水分解による分解）の両方の観点からの問題に遭遇する。
【０００５】 最後に、かかる配合物が容易に取扱い及びポンプ供給ができるためには活性物
質含有率を比較的低くして水の量を多量にしなければならないという事実を無視
すべきではない。
質含有率を比較的低くして水の量を多量にしなければならないという事実を無視
すべきではない。
【０００６】 かくして、最初に疎水性液体の形にある活性物質を高濃度で含有する固体の形
のエマルションを形成させることが提唱されている。 これらの固体は、疎水性液体の形の活性物質及び好適な界面活性剤系を含むエ
マルションを乾燥させることによって得られる。 好適な界面活性剤系は、例えばポリオキシアルキレン化誘導体タイプのノニオ
ン性界面活性剤と、弱ポリ酸の類に属する高分子電解質から選択される水溶性化
合物とから成る。
のエマルションを形成させることが提唱されている。 これらの固体は、疎水性液体の形の活性物質及び好適な界面活性剤系を含むエ
マルションを乾燥させることによって得られる。 好適な界面活性剤系は、例えばポリオキシアルキレン化誘導体タイプのノニオ
ン性界面活性剤と、弱ポリ酸の類に属する高分子電解質から選択される水溶性化
合物とから成る。
【０００７】 本発明の目的は、前記の方法の利点を損なうことなくこの方法を改善すること
にある。
にある。
【０００８】 かくして、本発明の主題は、次の工程： ・少なくとも１種の活性物質と少なくとも１種のノニオン性界面活性剤と少なく
とも１種の水溶性又は水分散性化合物との水中エマルションを調製する工程、及
び ・こうして得られたエマルションを乾燥させる工程 を実施することによって得ることができる水再分散性グラニュールにある。これ
らのグラニュールはさらに、 ・前記活性物質が疎水性液体の形にあり、 ・前記ノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレン化誘導体から選択され、 ・前記水溶性又は水分散性化合物が次の（i）、（ii）、（iii）又は（iv）であ
る ようなものである： （i） 少なくとも１種のモノマー（I）と少なくとも１種のモノマー（III）と
随意としての少なくとも１種のモノマー（II）との重合、又は少なくとも１種の
モノマー（I）と少なくとも１種のモノマー（II'）との重合から得られた少なく
とも１種のポリマー ｛これらのモノマーは、次のものに相当する： （I） エチレン性不飽和直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族、環状若しくは芳香
族モノカルボン酸若しくはポリカルボン酸又はそれらの酸無水物； （II） エチレン性不飽和直鎖状又は分枝鎖状炭化水素モノマー； （II'）次式：
とも１種の水溶性又は水分散性化合物との水中エマルションを調製する工程、及
び ・こうして得られたエマルションを乾燥させる工程 を実施することによって得ることができる水再分散性グラニュールにある。これ
らのグラニュールはさらに、 ・前記活性物質が疎水性液体の形にあり、 ・前記ノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレン化誘導体から選択され、 ・前記水溶性又は水分散性化合物が次の（i）、（ii）、（iii）又は（iv）であ
る ようなものである： （i） 少なくとも１種のモノマー（I）と少なくとも１種のモノマー（III）と
随意としての少なくとも１種のモノマー（II）との重合、又は少なくとも１種の
モノマー（I）と少なくとも１種のモノマー（II'）との重合から得られた少なく
とも１種のポリマー ｛これらのモノマーは、次のものに相当する： （I） エチレン性不飽和直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族、環状若しくは芳香
族モノカルボン酸若しくはポリカルボン酸又はそれらの酸無水物； （II） エチレン性不飽和直鎖状又は分枝鎖状炭化水素モノマー； （II'）次式：
【化８】 （この式中、基Ｒ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は直鎖状
若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ10
基を表わし、但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはない）； （III）エチレン性不飽和カルボン酸のポリオキシアルキレン化エステル｝； （ii） 少なくとも１種のエチレン性不飽和直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族、環
状若しくは芳香族モノカルボン酸若しくはポリカルボン酸又はそれらの酸無水物
であるモノマー（I）の重合から誘導され且つ追加的に少なくとも１種の飽和又
は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト｛随意に１個以
上のヘテロ原子で中断されているもの（本明細書において１個以上のヘテロ原子
で中断されているという用語は、１個以上のヘテロ原子を鎖中又は環中に含有す
ることを指す）｝を含む少なくとも１種のポリマー； （iii）少なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭
化水素グラフト（随意に１個以上のヘテロ原子で中断されているもの）を含む天
然又は合成起源のポリペプチド； （iv） 少なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭
化水素グラフト（随意に１個以上のヘテロ原子で中断されているもの）を含む高
度に解重合された多糖類。
若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ10
基を表わし、但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはない）； （III）エチレン性不飽和カルボン酸のポリオキシアルキレン化エステル｝； （ii） 少なくとも１種のエチレン性不飽和直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族、環
状若しくは芳香族モノカルボン酸若しくはポリカルボン酸又はそれらの酸無水物
であるモノマー（I）の重合から誘導され且つ追加的に少なくとも１種の飽和又
は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト｛随意に１個以
上のヘテロ原子で中断されているもの（本明細書において１個以上のヘテロ原子
で中断されているという用語は、１個以上のヘテロ原子を鎖中又は環中に含有す
ることを指す）｝を含む少なくとも１種のポリマー； （iii）少なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭
化水素グラフト（随意に１個以上のヘテロ原子で中断されているもの）を含む天
然又は合成起源のポリペプチド； （iv） 少なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭
化水素グラフト（随意に１個以上のヘテロ原子で中断されているもの）を含む高
度に解重合された多糖類。
【０００９】 本発明に従うグラニュールは、より一層良好な貯蔵安定性を示す。実際、これ
らは湿分に対する敏感さが低い。さらに、これらグラニュールは、改善された鋳
造性を有する。 本発明に従うグラニュールの別の利点は、再分散させるのが依然として容易な
まま、又はより一層容易であるということである。実際、これらのグラニュール
は、それらの組成故に、自然に水中に再分散して初期のエマルションのものに近
い粒子寸法を有する安定なエマルションを与える。
らは湿分に対する敏感さが低い。さらに、これらグラニュールは、改善された鋳
造性を有する。 本発明に従うグラニュールの別の利点は、再分散させるのが依然として容易な
まま、又はより一層容易であるということである。実際、これらのグラニュール
は、それらの組成故に、自然に水中に再分散して初期のエマルションのものに近
い粒子寸法を有する安定なエマルションを与える。
【００１０】 もちろん、本発明に従うグラニュールは、活性物質の濃度がエマルションと比
較して非常に高く、その結果としてより少量のグラニュールで充分であるという
意味で、常に有利である。 さらに、この形状は、活性物質が加水分解に対して敏感である場合の活性物質
の分解の問題を解消することを可能にする。
較して非常に高く、その結果としてより少量のグラニュールで充分であるという
意味で、常に有利である。 さらに、この形状は、活性物質が加水分解に対して敏感である場合の活性物質
の分解の問題を解消することを可能にする。
【００１１】 本発明はまた、グラニュールの形の予備配合物を得ることを可能にし、この予
備配合物は、例えばこの予備配合物を粉末化された配合物に添加する場合に、エ
マルションよりも容易に用いることができる。 最後に、本発明は、通常は支持体上に吸収させることによって配合される液状
製品の成形の問題、即ちこれらの配合物は活性物質の濃度がそれほど高くないこ
とがしばしばあり、さらに貯蔵の間に活性物質が表面移動することによって支持
体と活性物質のと間の相分離が起こることがあるということ、に対する解決策を
提供する。
備配合物は、例えばこの予備配合物を粉末化された配合物に添加する場合に、エ
マルションよりも容易に用いることができる。 最後に、本発明は、通常は支持体上に吸収させることによって配合される液状
製品の成形の問題、即ちこれらの配合物は活性物質の濃度がそれほど高くないこ
とがしばしばあり、さらに貯蔵の間に活性物質が表面移動することによって支持
体と活性物質のと間の相分離が起こることがあるということ、に対する解決策を
提供する。
【００１２】 その他の利点及び特徴は以下の説明及び実施例を読めばより一層明らかになる
であろう。
であろう。
【００１３】 前述のように、本発明に従うグラニュールは、疎水性液体の形の少なくとも１
種の活性物質を含む。 前記活性物質としては、水と不混和性若しくは非常に僅かに混和性（以下、弱
混和性と言う）である液体の形又は有機溶媒中に可溶化された形で室温において
提供されたものである限り、すべての活性物質が本発明にとって好適である。 僅かに混和性という表現は、その活性物質の水溶解度が１０重量％を超えない
ことを意味するものとする。
種の活性物質を含む。 前記活性物質としては、水と不混和性若しくは非常に僅かに混和性（以下、弱
混和性と言う）である液体の形又は有機溶媒中に可溶化された形で室温において
提供されたものである限り、すべての活性物質が本発明にとって好適である。 僅かに混和性という表現は、その活性物質の水溶解度が１０重量％を超えない
ことを意味するものとする。
【００１４】 本発明は、融点が１００℃以下、より特定的には８０℃以下である活性物質の
成形にも同様にうまく適用できるということに注目すべきである。従って、疎水
性液体という用語は本発明に従えばかかる活性物質も対象として含む。 以下の説明において、活性物質という表現は、純粋な活性物質又は有機溶剤中
に可溶化させた活性物質又は有機溶剤を意味するものとする。
成形にも同様にうまく適用できるということに注目すべきである。従って、疎水
性液体という用語は本発明に従えばかかる活性物質も対象として含む。 以下の説明において、活性物質という表現は、純粋な活性物質又は有機溶剤中
に可溶化させた活性物質又は有機溶剤を意味するものとする。
【００１５】 食品分野における活性物質の例としては、モノ−、ジ−及びトリグリセリド、
精油、香料及び着色料を挙げることができる。 化粧品分野における活性物質の例としては、例えばジメチコーンの類に属する
シリコーン油を挙げることができる。 塗料分野において本発明を実施するのに好適な活性物質の例としては、アルキ
ド樹脂、エポキシ樹脂又はブロックされた若しくはブロックされていないイソシ
アネートを挙げることができる。 紙分野においては、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）又はアルケニルコハク
酸無水物（ＡＳＡ）のような接着及び撥水性樹脂を例として挙げることができる
。
精油、香料及び着色料を挙げることができる。 化粧品分野における活性物質の例としては、例えばジメチコーンの類に属する
シリコーン油を挙げることができる。 塗料分野において本発明を実施するのに好適な活性物質の例としては、アルキ
ド樹脂、エポキシ樹脂又はブロックされた若しくはブロックされていないイソシ
アネートを挙げることができる。 紙分野においては、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）又はアルケニルコハク
酸無水物（ＡＳＡ）のような接着及び撥水性樹脂を例として挙げることができる
。
【００１６】 農薬分野において、植物保護活性物質は、α−シアノフェノキシベンジルカル
ボキシレート若しくはα−シアノハロフェノキシカルボキシレートの類、芳香族
置換基を含むＮ−メチルカーボネートの類、アルドリン、アジンホスメチル、ベ
ンフルラリン、ビフェントリン、クロルホキシム、クロルピリホス、フルクロラ
リン、フルロキシピル、ジクロルオス、マラチオン、モリナート、パラチオン、
ペルメトリン、プロフェノホス、プロピコナゾール、プロチオホス、ピリフェノ
ックス、ブタクロル、メトラクロル、クロリメホス、ジアジノン、フルアジホプ
−Ｐ−ブチル、ヘプトパルギル、メカルバム、プロパルガイト、プロスルホカル
ブ、ブロモホス−エチル、カルボフェノチオン、サイハロトリンのような活性物
質から選択することができる。
ボキシレート若しくはα−シアノハロフェノキシカルボキシレートの類、芳香族
置換基を含むＮ−メチルカーボネートの類、アルドリン、アジンホスメチル、ベ
ンフルラリン、ビフェントリン、クロルホキシム、クロルピリホス、フルクロラ
リン、フルロキシピル、ジクロルオス、マラチオン、モリナート、パラチオン、
ペルメトリン、プロフェノホス、プロピコナゾール、プロチオホス、ピリフェノ
ックス、ブタクロル、メトラクロル、クロリメホス、ジアジノン、フルアジホプ
−Ｐ−ブチル、ヘプトパルギル、メカルバム、プロパルガイト、プロスルホカル
ブ、ブロモホス−エチル、カルボフェノチオン、サイハロトリンのような活性物
質から選択することができる。
【００１７】 前記植物保護活性物質は、慣用の添加剤、例えば活性物質の効力を高めること
を可能にする補助剤、消泡剤、固化防止剤、水溶性又は水不溶性充填剤から選択
される添加剤の存在下で用いることができる。
を可能にする補助剤、消泡剤、固化防止剤、水溶性又は水不溶性充填剤から選択
される添加剤の存在下で用いることができる。
【００１８】 洗剤分野においては、可能な活性物資としてシリコーン消泡剤を挙げることが
できる。
できる。
【００１９】 同様に、物質を作用させ又は変形させるために潤滑剤の組成中に入れられるも
の、例えば切断、圧延、引き延ばし、変形及び保護用の流体のような活性物質を
用いることもできる。これらの潤滑剤の場合、活性物質はその分野における慣用
の添加剤を含むことができる。
の、例えば切断、圧延、引き延ばし、変形及び保護用の流体のような活性物質を
用いることもできる。これらの潤滑剤の場合、活性物質はその分野における慣用
の添加剤を含むことができる。
【００２０】 水と弱混和性又は不混和性である活性物質は、油、油の誘導体又は脂肪酸エス
テルであるのが一般的である。 これらの油は、動物起源若しくは植物起源の有機油（菜種油、ヒマワリ油、大
豆油、亜麻、麻、ヒマシ油等）又は無機油（石油留分、ナフテン油、パラフィン
油等）から選択することができる。 油の誘導体として好適なものは、より特定的にはこれらの油のアルコーリシス
、より特定的にはメタノーリシスの生成物である。
テルであるのが一般的である。 これらの油は、動物起源若しくは植物起源の有機油（菜種油、ヒマワリ油、大
豆油、亜麻、麻、ヒマシ油等）又は無機油（石油留分、ナフテン油、パラフィン
油等）から選択することができる。 油の誘導体として好適なものは、より特定的にはこれらの油のアルコーリシス
、より特定的にはメタノーリシスの生成物である。
【００２１】 脂肪酸エステルの中で好適なものは、酸部分が飽和又は不飽和直鎖状又は分枝
鎖状Ｃ7〜Ｃ22、好ましくはＣ10〜Ｃ22炭化水素基（随意に少なくとも１個のヒ
ドロキシル基を持つもの）を含む脂肪酸から誘導され且つアルコール部分が飽和
又は不飽和直鎖状又は分枝鎖状Ｃ1〜Ｃ10炭化水素基を含むアルコールから誘導
されたエステルである。特にメチル、エチル、プロピル及びブチルエステルを用
いることができる。 油を用いるのが好ましい。
鎖状Ｃ7〜Ｃ22、好ましくはＣ10〜Ｃ22炭化水素基（随意に少なくとも１個のヒ
ドロキシル基を持つもの）を含む脂肪酸から誘導され且つアルコール部分が飽和
又は不飽和直鎖状又は分枝鎖状Ｃ1〜Ｃ10炭化水素基を含むアルコールから誘導
されたエステルである。特にメチル、エチル、プロピル及びブチルエステルを用
いることができる。 油を用いるのが好ましい。
【００２２】 活性物質はさらに、潤滑剤添加剤、極圧添加剤、腐蝕防止剤、殺生物剤、殺細
菌剤、消泡剤及びカップリング剤のような添加剤を含むことができる。
菌剤、消泡剤及びカップリング剤のような添加剤を含むことができる。
【００２３】 活性物質はまた、有機溶剤又はかかる溶剤の混合物から選択することもできる
ということに留意すべきである。このような場合、前記の意味で水と不混和性又
は弱混和性の溶剤が用いられる。用いることができる溶剤の中では、特に洗浄又
はストリッピング（研磨）に用いられるもの（例えば芳香族石油留分、Ｄ−リモ
ネン若しくはＬ−リモネンのようなテルペン系化合物）のような溶剤、並びにSo
lvesso（登録商標）のような溶剤を挙げることができる。また、酢酸、コハク酸
及びグルタル酸の混合物（ナイロン合成の副生成物である酸の混合物）のメチル
エステルのような脂肪酸族エステル、流動パラフィンのような油並びに塩素化溶
剤も、溶剤として好適である。
ということに留意すべきである。このような場合、前記の意味で水と不混和性又
は弱混和性の溶剤が用いられる。用いることができる溶剤の中では、特に洗浄又
はストリッピング（研磨）に用いられるもの（例えば芳香族石油留分、Ｄ−リモ
ネン若しくはＬ−リモネンのようなテルペン系化合物）のような溶剤、並びにSo
lvesso（登録商標）のような溶剤を挙げることができる。また、酢酸、コハク酸
及びグルタル酸の混合物（ナイロン合成の副生成物である酸の混合物）のメチル
エステルのような脂肪酸族エステル、流動パラフィンのような油並びに塩素化溶
剤も、溶剤として好適である。
【００２４】 最後に、前記のように、活性物質は有機溶剤の存在下で用いることができる。
より特定的には、この溶剤は、前記の意味で水と不混和性又は弱混和性の物質か
ら選択される。 例えば、鉱油、並びに飽和又は不飽和脂肪酸モノ−、ジ−及びトリグリセリド
を挙げることができる。これらはまた、合成又は天然トリグリセリド並びに前記
の溶剤であることもできる。
より特定的には、この溶剤は、前記の意味で水と不混和性又は弱混和性の物質か
ら選択される。 例えば、鉱油、並びに飽和又は不飽和脂肪酸モノ−、ジ−及びトリグリセリド
を挙げることができる。これらはまた、合成又は天然トリグリセリド並びに前記
の溶剤であることもできる。
【００２５】 溶剤としては、菜種油、ヒマワリ油、落花生油、オリーブ油、クルミ油、トウ
モロコシ油、大豆油、亜麻仁油、麻油、ブドウ種子油、椰子油、パーム油、綿実
油、ババスー油、ホホバ油、ゴマ油又はヒマシ油のような植物油を用いることさ
えできる。また、７〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸の短鎖エステル（Ｃ1〜
Ｃ4のようなもの）又はペンタエリトリトールの植物油エステルも好適であるこ
とができる。 もちろん、これらのリストはすべて指標として与えただけであり、網羅的なも
のと考えるべきではない。
モロコシ油、大豆油、亜麻仁油、麻油、ブドウ種子油、椰子油、パーム油、綿実
油、ババスー油、ホホバ油、ゴマ油又はヒマシ油のような植物油を用いることさ
えできる。また、７〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸の短鎖エステル（Ｃ1〜
Ｃ4のようなもの）又はペンタエリトリトールの植物油エステルも好適であるこ
とができる。 もちろん、これらのリストはすべて指標として与えただけであり、網羅的なも
のと考えるべきではない。
【００２６】 本発明に従うグラニュールはさらに、ポリオキシアルキレン化誘導体から選択
される少なくとも１種のノニオン性界面活性剤を含む。 より特定的には、次のものを挙げることができる： ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪族アルコール、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリグリセリド、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪酸、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ソルビタンエステル、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪族アミン、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ジ−（１−フェニルエチル）フェ
ノール、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリ−（１−フェニルエチル）フ
ェノール、及び ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化アルキルフェノール。
される少なくとも１種のノニオン性界面活性剤を含む。 より特定的には、次のものを挙げることができる： ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪族アルコール、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリグリセリド、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪酸、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ソルビタンエステル、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪族アミン、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ジ−（１−フェニルエチル）フェ
ノール、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリ−（１−フェニルエチル）フ
ェノール、及び ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化アルキルフェノール。
【００２７】 これらのノニオン性界面活性剤のオキシエチレン（ＯＥ）及び／又はオキシプ
ロピレン（ＯＰ）単位の数は、所望のＨＬＢ（親水性／親油性バランス）に応じ
て２〜１００の範囲であるのが一般的である。より特定的には、ＯＥ及び／又は
ＯＰ単位の数は２〜５０の範囲である。このＯＥ及び／又はＯＰ単位の数は、１
０〜５０の範囲であるのが好ましい。
ロピレン（ＯＰ）単位の数は、所望のＨＬＢ（親水性／親油性バランス）に応じ
て２〜１００の範囲であるのが一般的である。より特定的には、ＯＥ及び／又は
ＯＰ単位の数は２〜５０の範囲である。このＯＥ及び／又はＯＰ単位の数は、１
０〜５０の範囲であるのが好ましい。
【００２８】 エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化アルコールは、６〜２２個の炭素
原子を有する（ＯＥ及びＯＰ単位はこれらの数から除外される）のが一般的であ
る。これらの単位はエトキシル化単位であるのが好ましい。 エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリグリセリドは、植物又は動物
起源のトリグリセリド（例えば豚脂、牛脂、落花生油、バターオイル、綿実油、
亜麻仁油、オリーブ油、魚油、パーム油、ブドウ種子油、大豆油、ヒマシ油、菜
種油、コプラ油又は椰子油）であることができ、エトキシル化されているのが好
ましい。
原子を有する（ＯＥ及びＯＰ単位はこれらの数から除外される）のが一般的であ
る。これらの単位はエトキシル化単位であるのが好ましい。 エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリグリセリドは、植物又は動物
起源のトリグリセリド（例えば豚脂、牛脂、落花生油、バターオイル、綿実油、
亜麻仁油、オリーブ油、魚油、パーム油、ブドウ種子油、大豆油、ヒマシ油、菜
種油、コプラ油又は椰子油）であることができ、エトキシル化されているのが好
ましい。
【００２９】 エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪酸は、脂肪酸（例えばオレイ
ン酸又はステアリン酸）のエステルであり、エトキシル化されているものが好ま
しい。 エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ソルビタンエステルは、ラウリン
酸、ステアリン酸又はオレイン酸のような１０〜２０個の炭素原子を有する脂肪
酸の環化されたソルビトールエステルであり、エトキシル化されているのが好ま
しい。
ン酸又はステアリン酸）のエステルであり、エトキシル化されているものが好ま
しい。 エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ソルビタンエステルは、ラウリン
酸、ステアリン酸又はオレイン酸のような１０〜２０個の炭素原子を有する脂肪
酸の環化されたソルビトールエステルであり、エトキシル化されているのが好ま
しい。
【００３０】 本発明において用語エトキシル化トリグリセリドは、トリグリセリドをエチレ
ンオキシドによってエトキシル化することによって得られる生成物及びトリグリ
セリドをポリエチレングリコールによってエステル交換することによって得られ
る生成物の両方を対象として含む。 同様に、用語エトキシル化脂肪酸は、脂肪酸をエチレンオキシドによってエト
キシル化することによって得られる生成物及び脂肪酸をポリエチレングリコール
によってエステル交換することによって得られる生成物の両方を包含する。
ンオキシドによってエトキシル化することによって得られる生成物及びトリグリ
セリドをポリエチレングリコールによってエステル交換することによって得られ
る生成物の両方を対象として含む。 同様に、用語エトキシル化脂肪酸は、脂肪酸をエチレンオキシドによってエト
キシル化することによって得られる生成物及び脂肪酸をポリエチレングリコール
によってエステル交換することによって得られる生成物の両方を包含する。
【００３１】 エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪族アミンは、１０〜２２個の
炭素原子を有する（ＯＥ及びＯＰ単位はこれらの数から除外される）のが一般的
であり、エトキシル化されているのが好ましい。 エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化アルキルフェノールは、４〜１２
個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状アルキル基（その例としては特にオク
チル、ノニル又はドデシル基を挙げることができる）を１又は２個含有するのが
一般的である。
炭素原子を有する（ＯＥ及びＯＰ単位はこれらの数から除外される）のが一般的
であり、エトキシル化されているのが好ましい。 エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化アルキルフェノールは、４〜１２
個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状アルキル基（その例としては特にオク
チル、ノニル又はドデシル基を挙げることができる）を１又は２個含有するのが
一般的である。
【００３２】 エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化アルキルフェノール、エトキシル
化ジ−（１−フェニルエチル）フェノール及びエトキシル化又はエトキシ−プロ
ポキシル化トリ−（１−フェニルエチル）フェノールの群のノニオン性界面活性
剤の例としては、特に次のものを挙げることができる： ・５個のＯＥ単位でエトキシル化されたジ−（１−フェニルエチル）フェノール
； ・１０個のＯＥ単位でエトキシル化されたジ−（１−フェニルエチル）フェノー
ル； ・１６個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−フェニルエチル）フェノ
ール； ・２０個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−フェニルエチル）フェノ
ール； ・２５個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−フェニルエチル）フェノ
ール； ・４０個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−フェニルエチル）フェノ
ール； ・２５個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル化されたトリ−（１−フ
ェニルエチル）フェノール； ・２個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノール； ・４個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノール； ・６個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノール； ・９個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノール； ・２５個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル化されたノニルフェノー
ル； ・３０個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル化されたノニルフェノー
ル； ・４０個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル化されたノニルフェノー
ル； ・５５個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル化されたノニルフェノー
ル； ・８０個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル化されたノニルフェノー
ル。
化ジ−（１−フェニルエチル）フェノール及びエトキシル化又はエトキシ−プロ
ポキシル化トリ−（１−フェニルエチル）フェノールの群のノニオン性界面活性
剤の例としては、特に次のものを挙げることができる： ・５個のＯＥ単位でエトキシル化されたジ−（１−フェニルエチル）フェノール
； ・１０個のＯＥ単位でエトキシル化されたジ−（１−フェニルエチル）フェノー
ル； ・１６個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−フェニルエチル）フェノ
ール； ・２０個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−フェニルエチル）フェノ
ール； ・２５個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−フェニルエチル）フェノ
ール； ・４０個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−フェニルエチル）フェノ
ール； ・２５個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル化されたトリ−（１−フ
ェニルエチル）フェノール； ・２個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノール； ・４個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノール； ・６個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノール； ・９個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノール； ・２５個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル化されたノニルフェノー
ル； ・３０個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル化されたノニルフェノー
ル； ・４０個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル化されたノニルフェノー
ル； ・５５個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル化されたノニルフェノー
ル； ・８０個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル化されたノニルフェノー
ル。
【００３３】 本発明に従う再分散性グラニュールはさらに、４つのタイプの化合物のリスト
から選択される少なくとも１種の水溶性又は水分散性化合物を含む。
から選択される少なくとも１種の水溶性又は水分散性化合物を含む。
【００３４】 前記のように、本発明の第一の態様は、少なくとも１種のモノマー（I）と少
なくとも１種のモノマー（III）と随意としての少なくとも１種のモノマー（II
）との重合から誘導された少なくとも１種のポリマーを水溶性又は水分散性化合
物として用いることから成り、これらのモノマーは、次のものに相当する： （I） エチレン性不飽和直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族、環状若しくは芳香
族モノカルボン酸若しくはポリカルボン酸又はそれらの酸無水物； （II） エチレン性不飽和直鎖状又は分枝鎖状炭化水素モノマー； （III）エチレン性不飽和カルボン酸のポリオキシアルキレン化エステル。
なくとも１種のモノマー（III）と随意としての少なくとも１種のモノマー（II
）との重合から誘導された少なくとも１種のポリマーを水溶性又は水分散性化合
物として用いることから成り、これらのモノマーは、次のものに相当する： （I） エチレン性不飽和直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族、環状若しくは芳香
族モノカルボン酸若しくはポリカルボン酸又はそれらの酸無水物； （II） エチレン性不飽和直鎖状又は分枝鎖状炭化水素モノマー； （III）エチレン性不飽和カルボン酸のポリオキシアルキレン化エステル。
【００３５】 前記モノマー（I）は、より特定的には次式：
【化９】 （この式中、基Ｒ1は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、随意に−
ＣＯＯＨ基を含むＣ1〜Ｃ10炭化水素基又は−ＣＯＯＨ基を表わす） に相当する。
ＣＯＯＨ基を含むＣ1〜Ｃ10炭化水素基又は−ＣＯＯＨ基を表わす） に相当する。
【００３６】 本発明の１つの好ましい具体例に従えば、式（I）のモノマーは、次式：
【化１０】 ｛この式中、Ｒ11は水素原子、−ＣＯＯＨ基、−(ＣＨ2)n−ＣＯＯＨ基（ここで
、ｎは１〜４の範囲である）又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わし、 Ｒ12は水素原子、−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＨ基（ここで、ｍは１〜４の範囲である
）又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わす｝ に相当するモノカルボン酸若しくはポリカルボン酸又はそのカルボン酸無水物で
ある。
、ｎは１〜４の範囲である）又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わし、 Ｒ12は水素原子、−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＨ基（ここで、ｍは１〜４の範囲である
）又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わす｝ に相当するモノカルボン酸若しくはポリカルボン酸又はそのカルボン酸無水物で
ある。
【００３７】 Ｒ11は水素原子、−ＣＯＯＨ基、−(ＣＨ2)−ＣＯＯＨ基又はメチル基を表わ
すのが好ましく、Ｒ12は水素原子、−ＣＨ2−ＣＯＯＨ基又はメチル基を表わす
のが好ましい。
すのが好ましく、Ｒ12は水素原子、−ＣＨ2−ＣＯＯＨ基又はメチル基を表わす
のが好ましい。
【００３８】 より一層特定的な具体例に従えば、式（I）のモノマーは、アクリル酸、メタ
クリル酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸若しくはクロトン
酸又はそれらの酸無水物から選択される。
クリル酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸若しくはクロトン
酸又はそれらの酸無水物から選択される。
【００３９】 モノマー（II）に関しては、これはより特定的には次式：
【化１１】 （この式中、基Ｒ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は直鎖状
若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ1〜Ｃ10
基を表わす） に相当する。
若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ1〜Ｃ10
基を表わす） に相当する。
【００４０】 より特定的には、前記の基Ｒ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原
子又は飽和の直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状Ｃ1〜Ｃ10基を表わす
。
子又は飽和の直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状Ｃ1〜Ｃ10基を表わす
。
【００４１】 前記の式（II）のモノマーは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチ
レン、ｎ−１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−１−ヘキセン、２−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、ジ
イソブチレン（又は２，４，４−トリメチル−１−ペンテン）、２−メチル−３
，３−ジメチル−１−ペンテンから選択されるのが好ましい。
レン、ｎ−１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−１−ヘキセン、２−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、ジ
イソブチレン（又は２，４，４−トリメチル−１−ペンテン）、２−メチル−３
，３−ジメチル−１−ペンテンから選択されるのが好ましい。
【００４２】 モノマー（III）に関しては、これはより特定的には次式（III）：
【化１２】 （この式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、 Ｒ4及びＲ5は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基を表わし、 Ｒ6は１〜３０個、好ましくは８〜３０個の炭素原子を有するアルキル、アリ
ール、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、 ｎは２〜１００の範囲、好ましくは６〜１００の範囲であり、 ｍは０〜５０の範囲であり、 但し、ｎはｍ以上であり、それらの合計は２〜１００の範囲、好ましくは６〜
１００の範囲である） に相当する。
素原子を有するアルキル基を表わし、 Ｒ6は１〜３０個、好ましくは８〜３０個の炭素原子を有するアルキル、アリ
ール、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、 ｎは２〜１００の範囲、好ましくは６〜１００の範囲であり、 ｍは０〜５０の範囲であり、 但し、ｎはｍ以上であり、それらの合計は２〜１００の範囲、好ましくは６〜
１００の範囲である） に相当する。
【００４３】 前記モノマー（III）としては、前記の式（III）においてＲ6が８〜３０個の
炭素原子を有するアルキル基、１〜３個の１−フェニルエチル基で置換されたフ
ェニル基又はアルキル部分が８〜１６個の炭素原子を有するアルキルフェニル基
であるものを用いるのが好ましい。
炭素原子を有するアルキル基、１〜３個の１−フェニルエチル基で置換されたフ
ェニル基又はアルキル部分が８〜１６個の炭素原子を有するアルキルフェニル基
であるものを用いるのが好ましい。
【００４４】 用いることができるこのタイプのモノマーの中では、ヨーロッパ特許公開第７
０５８５４号、米国特許第４１３８３８１号又は米国特許第４３８４０９６号明
細書に記載されたものを挙げることができる。
０５８５４号、米国特許第４１３８３８１号又は米国特許第４３８４０９６号明
細書に記載されたものを挙げることができる。
【００４５】 モノマー（I）とモノマー（III）と随意としてのモノマー（II）との反応によ
って得られるポリマーは、フリーラジカル重合によって得られるものが好ましい
。
って得られるポリマーは、フリーラジカル重合によって得られるものが好ましい
。
【００４６】 第一の態様の第二の実施態様に従えば、ポリマー（i）は、少なくとも１種の
モノマー（I）と少なくとも１種のモノマー（II'）との重合によって得られたも
のである。
モノマー（I）と少なくとも１種のモノマー（II'）との重合によって得られたも
のである。
【００４７】 モノマー（I）に関して前記したことはここでも有効であり、従ってこの部分
の説明では繰り返さない。
の説明では繰り返さない。
【００４８】 前記のように、モノマー（II'）は次式を有する：
【化１３】 （この式中、基Ｒ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は直鎖状
若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ10
基を表わし、但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはない）。
若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ10
基を表わし、但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはない）。
【００４９】 より特定的には、前記の基Ｒ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原
子又は直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状飽和Ｃ2〜Ｃ10基を表わし、
但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはない。
子又は直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状飽和Ｃ2〜Ｃ10基を表わし、
但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはない。
【００５０】 前記の式（II'）のモノマーは、１−ブテン、イソブチレン、ｎ−１−ペンテ
ン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、ジイソブチレン（又は２
，４，４−トリメチル−１−ペンテン）及び２−メチル−３，３−ジメチル−１
−ペンテンから選択されるのが好ましい。
ン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、ジイソブチレン（又は２
，４，４−トリメチル−１−ペンテン）及び２−メチル−３，３−ジメチル−１
−ペンテンから選択されるのが好ましい。
【００５１】 本発明の特に有利な具体例に従えば、コポリマー（i）は、無水マレイン酸と
ジイソブチレンとの重合から誘導されたものである。 より特定的には、このポリマー（i）は、モノマー（Ｉ）とモノマー（II'）と
のフリーラジカル重合を実施することによって得られたものである。
ジイソブチレンとの重合から誘導されたものである。 より特定的には、このポリマー（i）は、モノマー（Ｉ）とモノマー（II'）と
のフリーラジカル重合を実施することによって得られたものである。
【００５２】 これらの化合物は当業者によく知られているということに留意すべきである。
このタイプのコポリマーとしては、Geropon（登録商標）T 36の名前でロディア
・シミ（Rhodia Chemie）によって市場販売されているもの（無水マレイン酸／
ジイソブチレン）及びSokalan（登録商標）CP9の名前でBASFによって市場販売さ
れているもの（無水マレイン酸／オレフィン）を挙げることができる。
このタイプのコポリマーとしては、Geropon（登録商標）T 36の名前でロディア
・シミ（Rhodia Chemie）によって市場販売されているもの（無水マレイン酸／
ジイソブチレン）及びSokalan（登録商標）CP9の名前でBASFによって市場販売さ
れているもの（無水マレイン酸／オレフィン）を挙げることができる。
【００５３】 指標として、そしてポリマー（i）について用いた具体例に拘らず、これらの
ポリマーの重量平均分子量はより特定的には２００００ｇ／モルより小さい。 ポリマーの分子量並びにモノマー（I）、（II）、（II'）及び（III）（それ
らの存在に応じて）のそれぞれの割合は、得られるポリマーがノニオン性界面活
性剤と共に水溶液状にあるときに沈殿しないようなものであり、このポリマー濃
度は０〜９０重量％の範囲（０を除く）、好ましくは３０〜８０重量％の範囲で
ある。
ポリマーの重量平均分子量はより特定的には２００００ｇ／モルより小さい。 ポリマーの分子量並びにモノマー（I）、（II）、（II'）及び（III）（それ
らの存在に応じて）のそれぞれの割合は、得られるポリマーがノニオン性界面活
性剤と共に水溶液状にあるときに沈殿しないようなものであり、このポリマー濃
度は０〜９０重量％の範囲（０を除く）、好ましくは３０〜８０重量％の範囲で
ある。
【００５４】 最後に、ポリマー（i）は部分的に又は完全に中和された形で存在させること
もできるということに留意すべきである。この操作は、重合後に行うのが好まし
い。
もできるということに留意すべきである。この操作は、重合後に行うのが好まし
い。
【００５５】 本発明の第二の態様は、少なくとも１種の前記モノマー（I）の重合から誘導
され且つ追加的に少なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ 4 〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個以上のヘテロ原子で中断されているもの
）を含む少なくとも１種のポリマーを水溶性又は水分散性化合物として用いるこ
とから成る。
され且つ追加的に少なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ 4 〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個以上のヘテロ原子で中断されているもの
）を含む少なくとも１種のポリマーを水溶性又は水分散性化合物として用いるこ
とから成る。
【００５６】 モノマー（I）に関して前記したことはポリマー（ii）の場合にも当てはまる
ので、この部分の説明では繰り返さない。 より特定的には、モノマー（I）は、アクリル酸、メタクリル酸、シトラコン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びクロトン酸又はそれらの酸無水物か
ら選択される。
ので、この部分の説明では繰り返さない。 より特定的には、モノマー（I）は、アクリル酸、メタクリル酸、シトラコン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びクロトン酸又はそれらの酸無水物か
ら選択される。
【００５７】 さらに、前記の疎水性グラフトは、４〜３０個の炭素原子を有し且つ１個以上
のヘテロ原子（好ましくは酸素）で中断された又は中断されていない脂肪族、環
状、芳香族、アルキル芳香族及びアリール脂肪族基から選択される。 より特定的には、前記グラフトは、エステル及び／又はアミド基によって前記
ポリマーの主鎖に結合する。
のヘテロ原子（好ましくは酸素）で中断された又は中断されていない脂肪族、環
状、芳香族、アルキル芳香族及びアリール脂肪族基から選択される。 より特定的には、前記グラフトは、エステル及び／又はアミド基によって前記
ポリマーの主鎖に結合する。
【００５８】 かかるグラフトポリマーは当業者に周知の方法を用いて得られ、この方法は、
第一の場合には、モノマー（I）を好ましくはフリーラジカルルートによって重
合させ、次いで遊離のカルボキシル官能基の部分を、特に随意にエトキシル化及
び／又はプロポキシル化されたヘキシル、ヘプチル、ラウリル又はベヘニルアミ
ン又はアルコール並びに随意にエトキシル化及び／又はプロポキシル化されたモ
ノ−、ジ−又はトリスチリルフェノールから選択される試薬と反応させることか
ら成る。
第一の場合には、モノマー（I）を好ましくはフリーラジカルルートによって重
合させ、次いで遊離のカルボキシル官能基の部分を、特に随意にエトキシル化及
び／又はプロポキシル化されたヘキシル、ヘプチル、ラウリル又はベヘニルアミ
ン又はアルコール並びに随意にエトキシル化及び／又はプロポキシル化されたモ
ノ−、ジ−又はトリスチリルフェノールから選択される試薬と反応させることか
ら成る。
【００５９】 指標として、ポリマー（ii）の重量平均分子量は、より特定的には２００００
ｇ／モル未満である。 しかしながら、この分子量並びにモノマー（I）及び疎水性グラフトのそれぞ
れの割合は、得られるポリマーがノニオン性界面活性剤と共に水溶液状にあると
きに沈殿しないようなものであり、このポリマー濃度は０〜９０重量％の範囲（
０を除く）、好ましくは３０〜８０重量％の範囲である。
ｇ／モル未満である。 しかしながら、この分子量並びにモノマー（I）及び疎水性グラフトのそれぞ
れの割合は、得られるポリマーがノニオン性界面活性剤と共に水溶液状にあると
きに沈殿しないようなものであり、このポリマー濃度は０〜９０重量％の範囲（
０を除く）、好ましくは３０〜８０重量％の範囲である。
【００６０】 ポリマー（ii）はまた、部分的に又は完全に中和された形で存在させることも
できる。この操作は、重合後に行うのが好ましい。
できる。この操作は、重合後に行うのが好ましい。
【００６１】 前記ポリマー（i）及び（ii）は、モノマー（II）及び（II'）以外のモノエチ
レン性不飽和ノニオン性モノマー（IV）に相当する単位を追加的に含むことがで
きる。
レン性不飽和ノニオン性モノマー（IV）に相当する単位を追加的に含むことがで
きる。
【００６２】 このモノエチレン性不飽和ノニオン性モノマー（IV）の中では、次のものを挙
げることができる： ・スチレン、ビニルトルエンのようなビニル芳香族モノマー、 ・アクリル酸又はメタクリル酸メチル、エチル又はビニルのようなα，β−エチ
レン性不飽和酸Ｃ1〜Ｃ20アルキルエステル、 ・酢酸又はプロピオン酸ビニル又はアリルのようなα，β−エチレン性不飽和酸
ビニル又はアリルエステル、 ・塩化ビニル又は塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニル又はハロゲン化ビニ
リデン、 ・アクリロニトリルのようなα，β−エチレン性不飽和ニトリル、 ・アクリル酸又はメタクリル酸ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルのよう
なα，β−エチレン性不飽和酸ヒドロキシアルキルエステル、 ・アクリルアミド又はメタクリルアミドのようなα，β−エチレン性不飽和酸ア
ミド。
げることができる： ・スチレン、ビニルトルエンのようなビニル芳香族モノマー、 ・アクリル酸又はメタクリル酸メチル、エチル又はビニルのようなα，β−エチ
レン性不飽和酸Ｃ1〜Ｃ20アルキルエステル、 ・酢酸又はプロピオン酸ビニル又はアリルのようなα，β−エチレン性不飽和酸
ビニル又はアリルエステル、 ・塩化ビニル又は塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニル又はハロゲン化ビニ
リデン、 ・アクリロニトリルのようなα，β−エチレン性不飽和ニトリル、 ・アクリル酸又はメタクリル酸ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルのよう
なα，β−エチレン性不飽和酸ヒドロキシアルキルエステル、 ・アクリルアミド又はメタクリルアミドのようなα，β−エチレン性不飽和酸ア
ミド。
【００６３】 かかるモノマーを存在させる場合には、それらの存在下で重合を行う。
【００６４】 本発明の第三の態様は、少なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族
疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個以上のヘテロ原子で中断されて
いるもの）を含む天然又は合成起源の少なくとも１種のポリペプチドを水溶性又
は水分散性化合物として用いることから成る。
疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個以上のヘテロ原子で中断されて
いるもの）を含む天然又は合成起源の少なくとも１種のポリペプチドを水溶性又
は水分散性化合物として用いることから成る。
【００６５】 天然又は合成起源のペプチドポリマーは、アミノ酸、特にアスパラギン酸及び
グルタミン酸又はジアミノ二酸の前駆体の重縮合及び加水分解から誘導されるホ
モポリマー又はコポリマーである。これらのポリマーは、アスパラギン酸若しく
はグルタミン酸から誘導されるホモポリマー、任意の割合のアスパラギン酸及び
グルタミン酸から誘導されるコポリマー又はアスパラギン酸及び／若しくはグル
タミン酸並びにその他のアミノ酸から誘導されるコポリマーのいずれかであるこ
とができる。共重合可能なアミノ酸の中では、他にもあるが特に、グリシン、ア
ラニン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、メチオニン、ヒスチジン
、プロリン、リシン、セリン、トレオニン、システイン等を挙げることができる
。
グルタミン酸又はジアミノ二酸の前駆体の重縮合及び加水分解から誘導されるホ
モポリマー又はコポリマーである。これらのポリマーは、アスパラギン酸若しく
はグルタミン酸から誘導されるホモポリマー、任意の割合のアスパラギン酸及び
グルタミン酸から誘導されるコポリマー又はアスパラギン酸及び／若しくはグル
タミン酸並びにその他のアミノ酸から誘導されるコポリマーのいずれかであるこ
とができる。共重合可能なアミノ酸の中では、他にもあるが特に、グリシン、ア
ラニン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、メチオニン、ヒスチジン
、プロリン、リシン、セリン、トレオニン、システイン等を挙げることができる
。
【００６６】 天然起源のポリペプチドの中では、植物又は動物起源の水溶性又は水分散性蛋
白質を挙げることができる。植物起源の蛋白質は、蛋白質水解物であるのが好ま
しい。加水分解の度合いは、より特定的には４０％未満である。
白質を挙げることができる。植物起源の蛋白質は、蛋白質水解物であるのが好ま
しい。加水分解の度合いは、より特定的には４０％未満である。
【００６７】 植物起源の蛋白質の中では、指標として、高蛋白種子から得られた蛋白質、特
にエンドウ、ソラ豆、ハウチワ豆、インゲン豆及びレンズ豆から得られたもの；
穀類の種子から得られた蛋白質、特に小麦、大麦、ライ麦、トウモロコシ、米、
オート麦、雑穀のもの；含油種子から得られた蛋白質、特に大豆、落花生、ヒマ
ワリ、菜種及び椰子のもの；葉から得られた蛋白質、特にムラサキウマゴヤシ及
びイラクサから得られたもの；植物の器官及び地下貯蔵器官から得られた蛋白質
、特にジャガイモ又はテンサイのものを挙げることができる。
にエンドウ、ソラ豆、ハウチワ豆、インゲン豆及びレンズ豆から得られたもの；
穀類の種子から得られた蛋白質、特に小麦、大麦、ライ麦、トウモロコシ、米、
オート麦、雑穀のもの；含油種子から得られた蛋白質、特に大豆、落花生、ヒマ
ワリ、菜種及び椰子のもの；葉から得られた蛋白質、特にムラサキウマゴヤシ及
びイラクサから得られたもの；植物の器官及び地下貯蔵器官から得られた蛋白質
、特にジャガイモ又はテンサイのものを挙げることができる。
【００６８】 動物起源の蛋白質の中では、例えば筋肉蛋白質、特にストロマ蛋白質、ゼラチ
ン；乳から得られる蛋白質、特にカゼイン、ラクトグロブリン；及び魚蛋白質を
挙げることができる。 植物を起源とする蛋白質、特に大豆及び小麦から得られた蛋白質が好ましい。
ン；乳から得られる蛋白質、特にカゼイン、ラクトグロブリン；及び魚蛋白質を
挙げることができる。 植物を起源とする蛋白質、特に大豆及び小麦から得られた蛋白質が好ましい。
【００６９】 疎水性グラフトの性状に関して前記したことはここでも有効なので、ここでは
繰り返さない。 疎水性グラフトは、アミド、エステル、尿素、ウレタン、イソシアネート又は
アミノ結合によって前記ポリペプチドに結合されることができるということに留
意すべきである。
繰り返さない。 疎水性グラフトは、アミド、エステル、尿素、ウレタン、イソシアネート又は
アミノ結合によって前記ポリペプチドに結合されることができるということに留
意すべきである。
【００７０】 前記グラフトポリマーは、遊離酸又はアミン官能基の一部を、前記の結合を作
ることを可能にする化合物と反応させることによって得られる。 好ましい化合物は、低い重合度を示すものである。より特定的には、例示とし
て、その重量平均分子量は２００００ｇ／モル未満である。
ることを可能にする化合物と反応させることによって得られる。 好ましい化合物は、低い重合度を示すものである。より特定的には、例示とし
て、その重量平均分子量は２００００ｇ／モル未満である。
【００７１】 この分子量及びポリペプチドに対するグラフトの割合は、得られるポリマーが
ノニオン性界面活性剤と共に水溶液状にあるときに沈殿しないようなものであり
、このポリマー濃度は０〜９０重量％の範囲（０を除く）、好ましくは３０〜８
０重量％の範囲である。
ノニオン性界面活性剤と共に水溶液状にあるときに沈殿しないようなものであり
、このポリマー濃度は０〜９０重量％の範囲（０を除く）、好ましくは３０〜８
０重量％の範囲である。
【００７２】 本発明の最後の態様に従えば、前記の水溶性又は水分散性化合物は、飽和又は
不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個以上
のヘテロ原子で中断されているもの）を含む高度に解重合された多糖類から選択
される。 かかる化合物は特に「Cours de Chimie Organique」という標題のP. ARNAUDの
著書（GAUTHIER-VILLARS出版、１９８７年）に記載されている。
不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個以上
のヘテロ原子で中断されているもの）を含む高度に解重合された多糖類から選択
される。 かかる化合物は特に「Cours de Chimie Organique」という標題のP. ARNAUDの
著書（GAUTHIER-VILLARS出版、１９８７年）に記載されている。
【００７３】 高度に解重合された多糖類の非限定的な例としては、デキストラン、澱粉、マ
ルトデキストリン、キサンタンガム及びガラクトマンナン（例えばグアール又は
カロブ）を挙げることができる。 これらの多糖類は、１００℃より高い融点及び５０〜５００ｇ／リットルの範
囲の水溶解度を有するのが好ましい。
ルトデキストリン、キサンタンガム及びガラクトマンナン（例えばグアール又は
カロブ）を挙げることができる。 これらの多糖類は、１００℃より高い融点及び５０〜５００ｇ／リットルの範
囲の水溶解度を有するのが好ましい。
【００７４】 疎水性グラフトについては、前記したことを参照することができる。 疎水性グラフトは、エステル、アミド、尿素、ウレタン、イソシアネート又は
アミン結合によって前記多糖類に結合されることができるということに留意すべ
きである。
アミン結合によって前記多糖類に結合されることができるということに留意すべ
きである。
【００７５】 グラフトポリマーは、遊離酸又はアルコール官能基の一部を、前記の結合を作
ることを可能にする化合物と反応させることによって得られる。 より特定的には、例示として、これらのポリマーの重量平均分子量は２０００
０ｇ／モル未満である。
ることを可能にする化合物と反応させることによって得られる。 より特定的には、例示として、これらのポリマーの重量平均分子量は２０００
０ｇ／モル未満である。
【００７６】 この解重合されたポリマーの分子量及び多糖類に対するグラフトの割合は、得
られるポリマーがノニオン性界面活性剤と共に水溶液状にあるときに沈殿しない
ようなものであり、このポリマー濃度は０〜９０重量％の範囲（０を除く）、好
ましくは３０〜８０重量％の範囲である。
られるポリマーがノニオン性界面活性剤と共に水溶液状にあるときに沈殿しない
ようなものであり、このポリマー濃度は０〜９０重量％の範囲（０を除く）、好
ましくは３０〜８０重量％の範囲である。
【００７７】 もちろん、これらの様々なタイプの水溶性又は水分散性化合物を組み合わせて
用いることを構想することも完全に可能である。
用いることを構想することも完全に可能である。
【００７８】 本発明の再分散性グラニュールは、追加のイオン性界面活性剤を追加的に含有
することができる。
することができる。
【００７９】 この追加のイオン性界面活性剤は、よる特定的には両性界面活性剤、アルキル
ベタイン、アルキルジメチルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アル
キルアミドプロピルジメチルベタイン、アルキルトリメチルスルホベタイン、イ
ミダゾリン誘導体、例えばアルキルアンフォアセテート、アルキルアンフォジア
セテート、アルキルアンフォプロピオネート、アルキルアンフォジプロピオネー
ト、アルキルサルテイン又はアルキルアミドプロピルヒドロキシサルテイン、脂
肪酸と蛋白質水解物との縮合生成物、アルキルポリアミンの両性誘導体、例えば
Rhodia社から市場販売されているAmphionic XL（登録商標）、Berol Nobel社か
ら市場販売されているAmpholac 7T/X（登録商標）及びAmpholac 7C/X（登録商標
）であることができる。
ベタイン、アルキルジメチルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アル
キルアミドプロピルジメチルベタイン、アルキルトリメチルスルホベタイン、イ
ミダゾリン誘導体、例えばアルキルアンフォアセテート、アルキルアンフォジア
セテート、アルキルアンフォプロピオネート、アルキルアンフォジプロピオネー
ト、アルキルサルテイン又はアルキルアミドプロピルヒドロキシサルテイン、脂
肪酸と蛋白質水解物との縮合生成物、アルキルポリアミンの両性誘導体、例えば
Rhodia社から市場販売されているAmphionic XL（登録商標）、Berol Nobel社か
ら市場販売されているAmpholac 7T/X（登録商標）及びAmpholac 7C/X（登録商標
）であることができる。
【００８０】 本発明に従うグラニュールはさらに、少なくとも１種の追加のアニオン性界面
活性剤を含むことができる。
活性剤を含むことができる。
【００８１】 この目的のためには、アルキル硫酸及びアルキルエーテル硫酸の水溶性塩、ア
ルキルイセチオネート及びアルキルタウレート又はそれらの塩、アルキルカルボ
キシレート、アルキルスルホスクシネート又はアルキルスクシナメート、アルキ
ルサルコシネート、蛋白質水解物のアルキル化誘導体、アルキルアスパルテート
、アルキル及び／又はアルキルエーテル及び／又はアルキルアリールエーテルの
燐酸エステルを用いることができる。
ルキルイセチオネート及びアルキルタウレート又はそれらの塩、アルキルカルボ
キシレート、アルキルスルホスクシネート又はアルキルスクシナメート、アルキ
ルサルコシネート、蛋白質水解物のアルキル化誘導体、アルキルアスパルテート
、アルキル及び／又はアルキルエーテル及び／又はアルキルアリールエーテルの
燐酸エステルを用いることができる。
【００８２】 カチオンは、アルカリ若しくはアルカリ土類金属、例えばカリウム、リチウム
、マグネシウム、又はアンモニウム基ＮＲ4 +（ここで、Ｒは同一であっても異な
っていてもよく、酸素又は窒素原子で置換された又は置換されていないアルキル
基を表わす）であるのが一般的である。
、マグネシウム、又はアンモニウム基ＮＲ4 +（ここで、Ｒは同一であっても異な
っていてもよく、酸素又は窒素原子で置換された又は置換されていないアルキル
基を表わす）であるのが一般的である。
【００８３】 本発明に従う再分散性グラニュールには、これらのグラニュールの用途の分野
に応じて任意の慣用の添加剤を添加することができる。
に応じて任意の慣用の添加剤を添加することができる。
【００８４】 前記のように、本発明に従う再分散性グラニュールは、高い活性成分含有率を
有する。 かくして、活性物質の含有率は、グラニュール中に４０〜９０重量％の範囲で
あるのが有利である。本発明の特定的な具体例に従えば、この活性物質含有率は
、５０％より高い。 ノニオン性界面活性剤及び水溶性又は水分散性化合物の量は、より特定的には
グラニュール中に１０〜６０重量％の範囲である。
有する。 かくして、活性物質の含有率は、グラニュール中に４０〜９０重量％の範囲で
あるのが有利である。本発明の特定的な具体例に従えば、この活性物質含有率は
、５０％より高い。 ノニオン性界面活性剤及び水溶性又は水分散性化合物の量は、より特定的には
グラニュール中に１０〜６０重量％の範囲である。
【００８５】 ノニオン性界面活性剤と水溶性又は水分散性化合物との間の重量濃度比は広い
範囲で変えることができる。しかしながら、本発明の特に有利な具体例に従えば
、この重量濃度比は、５０／５０〜９０／１０の範囲である。 本発明の再分散性グラニュールが少なくとも１種の追加の界面活性剤を含む場
合、ノニオン性界面活性剤とこの追加の界面活性剤との間の重量濃度比は５〜１
０の範囲である。
範囲で変えることができる。しかしながら、本発明の特に有利な具体例に従えば
、この重量濃度比は、５０／５０〜９０／１０の範囲である。 本発明の再分散性グラニュールが少なくとも１種の追加の界面活性剤を含む場
合、ノニオン性界面活性剤とこの追加の界面活性剤との間の重量濃度比は５〜１
０の範囲である。
【００８６】 次に、再分散性グラニュールの調製方法を説明する。 前記のように、この方法は、最初の工程において少なくとも１種の活性物質と
少なくとも１種のノニオン性界面活性剤と少なくとも１種の水溶性又は水分散性
化合物との水中エマルションを調製することから成る。
少なくとも１種のノニオン性界面活性剤と少なくとも１種の水溶性又は水分散性
化合物との水中エマルションを調製することから成る。
【００８７】 このエマルションはまた、追加の界面活性剤を用いる場合には、少なくとも１
種のかかる化合物をも含むことができる。 もちろん、慣用の添加剤を用いる場合には、これらはエマルションの形成の際
に添加することができる。
種のかかる化合物をも含むことができる。 もちろん、慣用の添加剤を用いる場合には、これらはエマルションの形成の際
に添加することができる。
【００８８】 当業者に周知のすべてのエマルション調製方法、例えばPaul BECHERによる「E
NCYCLOPEDIA of EMULSION TECHNOLOGY」第１〜３巻（MARCEL DEKKER社発行、１
９８３年）に記載された方法を本発明において用いることができる。
NCYCLOPEDIA of EMULSION TECHNOLOGY」第１〜３巻（MARCEL DEKKER社発行、１
９８３年）に記載された方法を本発明において用いることができる。
【００８９】 かくして、いわゆる直接相乳化方法が本発明に従うグラニュールを調製するの
に好適である。簡単に説明すると、この方法は、水及び界面活性剤を含有する混
合物を調製し、そこに水溶性又は水分散性化合物を含ませ、次いで液体の形の活
性物質を撹拌しながら導入することから成る。
に好適である。簡単に説明すると、この方法は、水及び界面活性剤を含有する混
合物を調製し、そこに水溶性又は水分散性化合物を含ませ、次いで液体の形の活
性物質を撹拌しながら導入することから成る。
【００９０】 別の好適な方法は、転相乳化である。このルートに従えば、活性物質をノニオ
ン性界面活性剤と混合し、水（これは例えば水溶性又は水分散性化合物のような
その他の成分を含有していてもよい）を撹拌しながら滴下導入する。所定量の水
が導入されると、エマルションの転相が起こる。こうして直接水中油エマルショ
ンが得られる。得られたエマルションを次いで水で希釈して分散相中に適切な容
積分率を得る。
ン性界面活性剤と混合し、水（これは例えば水溶性又は水分散性化合物のような
その他の成分を含有していてもよい）を撹拌しながら滴下導入する。所定量の水
が導入されると、エマルションの転相が起こる。こうして直接水中油エマルショ
ンが得られる。得られたエマルションを次いで水で希釈して分散相中に適切な容
積分率を得る。
【００９１】 最後に、MENTON GAULIN及びMICROFLUIDIZER（MICROFLUIDICS社）のようなコロ
イドミルを用いてエマルションを調製することができる。
イドミルを用いてエマルションを調製することができる。
【００９２】 エマルションの平均粒子寸法は、０．１〜１０μｍの範囲であるのが一般的で
あり、０．２〜５μｍの範囲であるのが好ましい。 乳化は、室温付近の温度において実施することができるが、もっと低い温度又
はもっと高い温度を構想することもできる。
あり、０．２〜５μｍの範囲であるのが好ましい。 乳化は、室温付近の温度において実施することができるが、もっと低い温度又
はもっと高い温度を構想することもできる。
【００９３】 エマルション中の乾燥物質の量は、１０〜９９重量％の範囲であるのが一般的
であり、３０〜８０重量％の範囲であるのが好ましい。 各種成分のそれぞれの含有率は、乾燥グラニュールが上で定義した組成を有す
るように選択される。
であり、３０〜８０重量％の範囲であるのが好ましい。 各種成分のそれぞれの含有率は、乾燥グラニュールが上で定義した組成を有す
るように選択される。
【００９４】 本発明に従う調製方法の第二段階は、こうして配合されたエマルションを乾燥
させてグラニュールを得ることから成る。 エマルションから水を除去してグラニュールを得るのに用いられる方法は、当
業者に周知の任意の手段によって実施することができる。
させてグラニュールを得ることから成る。 エマルションから水を除去してグラニュールを得るのに用いられる方法は、当
業者に周知の任意の手段によって実施することができる。
【００９５】 かくして、本発明の第一の具体例に従えば、オーブン中での乾燥を構想するこ
とができる。この乾燥は、薄層において行うのが好ましい。 乾燥温度は、通常は１００℃以下である。より特定的には、５０〜９０℃の範
囲の温度がこの方法を実施するのに好適である。
とができる。この乾燥は、薄層において行うのが好ましい。 乾燥温度は、通常は１００℃以下である。より特定的には、５０〜９０℃の範
囲の温度がこの方法を実施するのに好適である。
【００９６】 本発明の別の特定的な具体例に従えば、エマルションのいわゆる迅速乾燥方法
が実施される。 これに関しては、噴霧乾燥又はDuprat（登録商標）ドラムを用いた乾燥、凍結
乾燥（凍結−昇華）が好適である。 これらの乾燥態様、特に噴霧乾燥は、エマルションをそのままで保存すること
及びグラニュールを直接得ることを可能にするので、特に推奨される。
が実施される。 これに関しては、噴霧乾燥又はDuprat（登録商標）ドラムを用いた乾燥、凍結
乾燥（凍結−昇華）が好適である。 これらの乾燥態様、特に噴霧乾燥は、エマルションをそのままで保存すること
及びグラニュールを直接得ることを可能にするので、特に推奨される。
【００９７】 噴霧乾燥は、任意の既知の装置、例えばノズル又はタービンを用いて実施され
る噴霧と熱ガス流とを組み合わせた噴霧乾燥塔において、慣用の態様で実施する
ことができる。 カラム頂部における熱ガス（一般的に空気）の導入温度は１００〜１１５℃の
範囲であるのが好ましく、出口温度は５５〜６５℃の範囲であるのが好ましい。
これらの温度は指標として与えたものであり、各種成分の熱安定性に依存する。
る噴霧と熱ガス流とを組み合わせた噴霧乾燥塔において、慣用の態様で実施する
ことができる。 カラム頂部における熱ガス（一般的に空気）の導入温度は１００〜１１５℃の
範囲であるのが好ましく、出口温度は５５〜６５℃の範囲であるのが好ましい。
これらの温度は指標として与えたものであり、各種成分の熱安定性に依存する。
【００９８】 エマルションの乾燥のための操作が例えばDuprat（登録商標）ドラムによって
実施された場合又は乾燥用支持体から乾燥フィルムを掻き取り操作によって迅速
に分離して得ることを可能にする任意の手段によって実施された場合、得られた
粒子を随意に粉砕することができる。必要ならば、これらの粒子を続いての凝集
段階のような処理に付してグラニュールを得ることができる。
実施された場合又は乾燥用支持体から乾燥フィルムを掻き取り操作によって迅速
に分離して得ることを可能にする任意の手段によって実施された場合、得られた
粒子を随意に粉砕することができる。必要ならば、これらの粒子を続いての凝集
段階のような処理に付してグラニュールを得ることができる。
【００９９】 この第二の乾燥段階の際にグラニュールに固化防止剤のような添加剤を組み込
むことができるということに留意すべきである。 例として、特に炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、シリカ、ベントナ
イト、酸化チタン、タルク、水和アルミナ及びスルホアルミン酸カルシウムから
選択される充填剤を用いることが推奨される。
むことができるということに留意すべきである。 例として、特に炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、シリカ、ベントナ
イト、酸化チタン、タルク、水和アルミナ及びスルホアルミン酸カルシウムから
選択される充填剤を用いることが推奨される。
【０１００】 以下、具体的な、しかし非限定的な実施例を示す。
【０１０１】 実施例 Soprophor（登録商標）CY8（エトキシル化トリスチリルフェノール２５−ＯＥ
）３．２ｇ及びＮａ2ＣＯ3０．５ｇをGeropon（登録商標）T 36の水溶液（２６
．３％）５６ｇに、フレームタイプのブレードによって撹拌（２５０回転／分）
しながら、添加する。 均質混合物が得られたら、メトラクロル（Metolachlor）１８．５ｇを添加す
る。 次いでこの混合物をフレームタイプのブレードを用いて２分間撹拌（１０００
回転／分）する。
）３．２ｇ及びＮａ2ＣＯ3０．５ｇをGeropon（登録商標）T 36の水溶液（２６
．３％）５６ｇに、フレームタイプのブレードによって撹拌（２５０回転／分）
しながら、添加する。 均質混合物が得られたら、メトラクロル（Metolachlor）１８．５ｇを添加す
る。 次いでこの混合物をフレームタイプのブレードを用いて２分間撹拌（１０００
回転／分）する。
【０１０２】 この操作の終わりに、エマルションが得られ、これを薄層状で７０℃において
乾燥フィルムが得られるのに足りる時間乾燥させる。 次いでこのフィルムを粉砕して粒子を得て、これを次いで篩分けして所望の粒
子寸法分布を得る。 この粒子は、メトラクロルを５０．１％含有する。 この粒子は水と接触させたときに自然に再分散してエマルションになる。
乾燥フィルムが得られるのに足りる時間乾燥させる。 次いでこのフィルムを粉砕して粒子を得て、これを次いで篩分けして所望の粒
子寸法分布を得る。 この粒子は、メトラクロルを５０．１％含有する。 この粒子は水と接触させたときに自然に再分散してエマルションになる。
【０１０３】 比較例 Soprophor（登録商標）CY8（エトキシル化トリスチリルフェノール２５−ＯＥ
）３．２ｇ及びＮａ2ＣＯ3０．５ｇをGeropon（登録商標）HB（ナトリウムポリ
アクリレート）の水溶液（２６．３％）５６ｇに、フレームタイプのブレードに
よって撹拌（２５０回転／分）しながら、添加する。 均質混合物が得られたら、メトラクロル１８．５ｇを添加する。 次いでこの混合物をフレームタイプのブレードを用いて２分間撹拌（１０００
回転／分）する。
）３．２ｇ及びＮａ2ＣＯ3０．５ｇをGeropon（登録商標）HB（ナトリウムポリ
アクリレート）の水溶液（２６．３％）５６ｇに、フレームタイプのブレードに
よって撹拌（２５０回転／分）しながら、添加する。 均質混合物が得られたら、メトラクロル１８．５ｇを添加する。 次いでこの混合物をフレームタイプのブレードを用いて２分間撹拌（１０００
回転／分）する。
【０１０４】 この操作の終わりに、非常に不安定なエマルションが得られ、これは迅速に合
着して２つの相に分かれた。 このエマルションは薄層状で均質態様で乾燥させることができなかった。
着して２つの相に分かれた。 このエマルションは薄層状で均質態様で乾燥させることができなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ジャンピエール エカエン フランス国 エフ93240 ステイン、アヴ ニュ ルイ ボルデ、38、アパルトマン 94 Ｆターム(参考） 4F070 AA01 AA12 AA18 AA19 AA27 AA28 AA29 AA34 AA36 AA37 AA41 AA68 AE10 AE30 DA34
Claims (26)
- 【請求項１】 少なくとも１種の活性物質と少なくとも１種のノニオン性界
面活性剤と少なくとも１種の水溶性又は水分散性化合物との水中エマルションを
調製する工程、及び こうして得られたエマルションを乾燥させる工程 を実施することによって得ることができること；並びに 前記活性物質が疎水性液体の形にあり、 前記ノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレン化誘導体から選択され、 前記水溶性又は水分散性化合物が次の（i）〜（iv）： （i） 少なくとも１種のモノマー（I）と少なくとも１種のモノマー（III）と
随意としての少なくとも１種のモノマー（II）との重合、又は少なくとも１種の
モノマー（I）と少なくとも１種のモノマー（II'）との重合から得られた少なく
とも１種のポリマー ｛これらのモノマーは、次のものに相当する： （I） エチレン性不飽和直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族、環状若しくは芳香
族モノカルボン酸若しくはポリカルボン酸又はそれらの酸無水物； （II） エチレン性不飽和直鎖状又は分枝鎖状炭化水素モノマー； （II'）次式： 【化１】 （この式中、基Ｒ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は直鎖状
若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ10
基を表わし、但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはない）； （III）エチレン性不飽和カルボン酸のポリオキシアルキレン化エステル｝；
（ii） 少なくとも１種のエチレン性不飽和直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族、環
状若しくは芳香族モノカルボン酸若しくはポリカルボン酸又はそれらの酸無水物
であるモノマー（I）の重合から誘導され且つ追加的に少なくとも１種の飽和又
は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個以
上のヘテロ原子で中断されているもの）を含む少なくとも１種のポリマー； （iii）少なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭
化水素グラフト（随意に１個以上のヘテロ原子で中断されているもの）を含む天
然又は合成起源のポリペプチド； （iv） 少なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭
化水素グラフト（随意に１個以上のヘテロ原子で中断されているもの）を含む高
度に解重合された多糖類： から選択されること を特徴とする、水再分散性グラニュール。 - 【請求項２】 前記ポリマー（i）が ・次式（I）： 【化２】 （この式中、基Ｒ1は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、随意に−
ＣＯＯＨ基を含むＣ1〜Ｃ10炭化水素基又は−ＣＯＯＨ基を表わす） の少なくとも１種のモノマーと、 ・次式（III）： 【化３】 （この式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、 Ｒ4及びＲ5は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基を表わし、 Ｒ6は１〜３０個、好ましくは８〜３０個の炭素原子を有するアルキル、アリ
ール、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、 ｎは２〜１００の範囲、好ましくは６〜１００の範囲であり、 ｍは０〜５０の範囲であり、 但し、ｎはｍ以上であり、それらの合計は２〜１００の範囲、好ましくは６〜
１００の範囲である） の少なくとも１種のモノマーと、 ・随意としての次式（II）： 【化４】 （この式中、基Ｒ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は直鎖状
若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状Ｃ1〜Ｃ10基を表わす） の少なくとも１種のモノマーと の重合から誘導されたものであることを特徴とする、請求項１記載のグラニュー
ル。 - 【請求項３】 前記ポリマー（i）が ・次式（I）： 【化５】 （この式中、Ｒ1は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、随意に−Ｃ
ＯＯＨ基を含むＣ1〜Ｃ10炭化水素基又は−ＣＯＯＨ基を表わす） の少なくとも１種のモノマーと、 ・次式（II'）： 【化６】 （この式中、基Ｒ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は直鎖状
若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ10
基を表わし、但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはない） の少なくとも１種のモノマーと の重合から誘導されたものであることを特徴とする、請求項１記載のグラニュー
ル。 - 【請求項４】 前記ポリマー（i）又は（ii）のモノマー（I）が次式： 【化７】 ｛この式中、Ｒ11は水素原子、−ＣＯＯＨ基、−(ＣＨ2)n−ＣＯＯＨ基（ここで
、ｎは１〜４の範囲である）又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わし、 Ｒ12は水素原子、−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＨ基（ここで、ｍは１〜４の範囲である
）又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わす｝ に相当するモノカルボン酸若しくはポリカルボン酸又はそのカルボン酸無水物で
あることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項５】 前記ポリマー（i）又は（ii）のモノマー（I）が請求項４の
式（I）においてＲ11基が水素原子、−ＣＯＯＨ基、−(ＣＨ2)−ＣＯＯＨ基又は
メチル基を表わし且つＲ12基が水素原子、−ＣＨ2−ＣＯＯＨ基又はメチル基を
表わすものであることを特徴とする、請求項４記載のグラニュール。 - 【請求項６】 前記ポリマー（i）又は（ii）のモノマー（I）がアクリル酸
、メタクリル酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸若しくはク
ロトン酸又はそれらの酸無水物から選択されることを特徴とする、請求項４又は
５記載のグラニュール。 - 【請求項７】 前記モノマー（II）がエチレン、プロピレン、１−ブテン、
イソブチレン、ｎ−１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−１−ヘキセン
、２−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブ
テン、ジイソブチレン、２−メチル−３，３−ジメチル−１−ペンテンから選択
されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項８】 前記モノマー（II'）が１−ブテン、イソブチレン、ｎ−１
−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−１−ヘキセン、２−メチル−１−ペ
ンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、ジイソブチレン
及び２−メチル−３，３−ジメチル−１−ペンテンから選択されることを特徴と
する、請求項１〜７のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項９】 前記モノマー（III）が請求項２記載の式（III）においてＲ 6 が８〜３０個の炭素原子を有するアルキル基、１〜３個の１−フェニルエチル
基で置換されたフェニル基又はアルキル部分が８〜１６個の炭素原子を有するア
ルキルフェニル基であるものであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか
に記載のグラニュール。 - 【請求項１０】 前記ポリマー（i）又は（ii）がモノマー（II）又は（II'
）以外のモノエチレン性不飽和ノニオン性モノマー（IV）に相当する１個以上の
単位を追加的に含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載のグラニ
ュール。 - 【請求項１１】 前記モノマー（IV）が ・スチレン、ビニルトルエンのようなビニル芳香族モノマー、 ・アクリル酸又はメタクリル酸メチル、エチル又はビニルのようなα，β−エチ
レン性不飽和酸Ｃ1〜Ｃ20アルキルエステル、 ・酢酸又はプロピオン酸ビニル又はアリルのようなα，β−エチレン性不飽和酸
ビニル又はアリルエステル、 ・塩化ビニル又は塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニル又はハロゲン化ビニ
リデン、 ・アクリロニトリルのようなα，β−エチレン性不飽和ニトリル、 ・アクリル酸又はメタクリル酸ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルのよう
なα，β−エチレン性不飽和酸ヒドロキシアルキルエステル、 ・アクリルアミド又はメタクリルアミドのようなα，β−エチレン性不飽和酸ア
ミド から選択されることを特徴とする、請求項１０記載のグラニュール。 - 【請求項１２】 前記グラフトが４〜３０個の炭素原子を有し且つ１個以上
のヘテロ原子（好ましくは酸素）で中断された又は中断されていない脂肪族、環
状、芳香族、アルキル芳香族及びアリール脂肪族基から選択されることを特徴と
する、請求項１〜１１のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項１３】 前記ポリマー（i）が無水マレイン酸とジイソブチレンと
の重合から誘導されたものであることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか
に記載のグラニュール。 - 【請求項１４】 前記ポリペプチド（iii）が少なくともアスパラギン酸及
びグルタミン酸から誘導されたホモポリマー及びコポリマーから選択されること
を特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項１５】 前記多糖類（iv）がデキストラン、澱粉、マルトデキスト
リン、キサンタンガム又はガラクトマンナン（例えばグアール若しくはカロブ）
から得られた高度に解重合された化合物から選択されることを特徴とする、請求
項１〜１４のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項１６】 前記ノニオン性界面活性剤が ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪族アルコール、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリグリセリド、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪酸、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ソルビタンエステル、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪族アミン、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ジ−（１−フェニルエチル）フェ
ノール、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリ−（１−フェニルエチル）フ
ェノール、及び ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化アルキルフェノール から選択されることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれかに記載のグラニュ
ール。 - 【請求項１７】 少なくとも１種の追加のイオン性界面活性剤を追加的に含
むことを特徴とする、請求項１〜１６のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項１８】 前記活性物質の含有率がグラニュール中に４０〜９０重量
％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜１７のいずれかに記載のグラニュ
ール。 - 【請求項１９】 前記ノニオン性界面活性剤及び前記水溶性又は水分散性化
合物の量がグラニュール中に１０〜６０重量％の範囲であることを特徴とする、
請求項１〜１８のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項２０】 前記ノニオン性界面活性剤と前記水溶性又は水分散性化合
物との間の重量濃度比が５０／５０〜９０／１０の範囲であることを特徴とする
、請求項１〜１９のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項２１】 前記ノニオン性界面活性剤と前記の追加の界面活性剤との
間の重量濃度比が５〜１０の範囲であることを特徴とする、請求項１〜２０のい
ずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項２２】 乾燥物質１０〜９９重量％、好ましくは３０〜８０重量％
を含むエマルションを調製することを特徴とする、請求項１〜２１のいずれかに
記載のグラニュール。 - 【請求項２３】 前記乾燥をオーブン中で薄層において実施したことを特徴
とする、請求項１〜２２のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項２４】 噴霧乾燥を実施したことを特徴とする、請求項１〜２２の
いずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項２５】 前記乾燥をDuprat（登録商標）ドラムによって実施したこ
とを特徴とする、請求項１〜２２のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項２６】 前記活性物質が食品、洗剤、化粧品、塗料、紙、農薬及び
金属の加工又は変形分野において用いることができる活性物質から選択されるこ
とを特徴とする、請求項１〜２５のいずれかに記載のグラニュール。
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