JP3493001B2 - 液体の形の活性物質を含む水再分散性グラニュール - Google Patents
液体の形の活性物質を含む水再分散性グラニュールInfo
- Publication number
- JP3493001B2 JP3493001B2 JP2000579663A JP2000579663A JP3493001B2 JP 3493001 B2 JP3493001 B2 JP 3493001B2 JP 2000579663 A JP2000579663 A JP 2000579663A JP 2000579663 A JP2000579663 A JP 2000579663A JP 3493001 B2 JP3493001 B2 JP 3493001B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- acid
- group
- water
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/30—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic using agents to prevent the granules sticking together; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
- B01J2/28—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic using special binding agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Description
【０００１】本発明の主題は、液体の形の活性物質を含
む水再分散性固体、それらの製造方法及びそれらの使用
にある。前記固体は、グラニュール、より特定的にはそ
の寸法が側面に沿って数ｍｍである物品であるのが好ま
しい。しかしながら、本発明はパウダーも対象として含
むことができる。
む水再分散性固体、それらの製造方法及びそれらの使用
にある。前記固体は、グラニュール、より特定的にはそ
の寸法が側面に沿って数ｍｍである物品であるのが好ま
しい。しかしながら、本発明はパウダーも対象として含
むことができる。
【０００２】以下の説明においてはグラニュールのみに
言及するが、本発明はこの形に限定されるものではな
い。
言及するが、本発明はこの形に限定されるものではな
い。
【０００３】ある種の分野、例えば食品、化粧品、塗料
又は農薬分野においては、疎水性液体の形の活性物質か
ら配合物を調製することが必要である。配合物の可能性
の１つは、かかる物質の水中油エマルションを調製する
ことである。
又は農薬分野においては、疎水性液体の形の活性物質か
ら配合物を調製することが必要である。配合物の可能性
の１つは、かかる物質の水中油エマルションを調製する
ことである。
【０００４】しかしながら、これらのエマルションの貯
蔵安定性に関連した問題、即ちエマルション自体の安定
性（クリーム分離、凝集、熟成及び合着）並びに活性物
質の安定性（例えば加水分解による分解）の両方の観点
からの問題に遭遇する。
蔵安定性に関連した問題、即ちエマルション自体の安定
性（クリーム分離、凝集、熟成及び合着）並びに活性物
質の安定性（例えば加水分解による分解）の両方の観点
からの問題に遭遇する。
【０００５】最後に、かかる配合物が容易に取扱い及び
ポンプ供給ができるためには活性物質含有率を比較的低
くして水の量を多量にしなければならないという事実を
無視すべきではない。
ポンプ供給ができるためには活性物質含有率を比較的低
くして水の量を多量にしなければならないという事実を
無視すべきではない。
【０００６】かくして、最初に疎水性液体の形にある活
性物質を高濃度で含有する固体の形のエマルションを形
成させることが提唱されている。これらの固体は、疎水
性液体の形の活性物質及び好適な界面活性剤系を含むエ
マルションを乾燥させることによって得られる。好適な
界面活性剤系は、例えばポリオキシアルキレン化誘導体
タイプのノニオン性界面活性剤と、弱ポリ酸の類に属す
る高分子電解質から選択される水溶性化合物とから成
る。
性物質を高濃度で含有する固体の形のエマルションを形
成させることが提唱されている。これらの固体は、疎水
性液体の形の活性物質及び好適な界面活性剤系を含むエ
マルションを乾燥させることによって得られる。好適な
界面活性剤系は、例えばポリオキシアルキレン化誘導体
タイプのノニオン性界面活性剤と、弱ポリ酸の類に属す
る高分子電解質から選択される水溶性化合物とから成
る。
【０００７】本発明の目的は、前記の方法の利点を損な
うことなくこの方法を改善することにある。
うことなくこの方法を改善することにある。
【０００８】かくして、本発明の主題は、次の工程：
・少なくとも１種の活性物質と少なくとも１種のノニオ
ン性界面活性剤と少なくとも１種の水溶性又は水分散性
化合物との水中エマルションを調製する工程、及び ・こうして得られたエマルションを乾燥させる工程を実
施することによって得ることができる水再分散性グラニ
ュールにある。これらのグラニュールはさらに、 ・前記活性物質が疎水性液体の形にあり、 ・前記ノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレン化
誘導体から選択され、 ・前記水溶性又は水分散性化合物が次の（i）、（i
i）、（iii）又は（iv）であるようなものである： （i） 少なくとも１種のモノマー（I）と少なくとも１
種のモノマー（III）と随意としての少なくとも１種の
モノマー（II）との重合、又は少なくとも１種のモノマ
ー（I）と少なくとも１種のモノマー（II'）との重合か
ら得られた少なくとも１種のポリマー｛これらのモノマ
ーは、次のものに相当する： （I） エチレン性不飽和直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪
族、環状若しくは芳香族モノカルボン酸若しくはポリカ
ルボン酸又はそれらの酸無水物； （II） エチレン性不飽和直鎖状又は分枝鎖状炭化水素
モノマー； （II'）次式：
ン性界面活性剤と少なくとも１種の水溶性又は水分散性
化合物との水中エマルションを調製する工程、及び ・こうして得られたエマルションを乾燥させる工程を実
施することによって得ることができる水再分散性グラニ
ュールにある。これらのグラニュールはさらに、 ・前記活性物質が疎水性液体の形にあり、 ・前記ノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレン化
誘導体から選択され、 ・前記水溶性又は水分散性化合物が次の（i）、（i
i）、（iii）又は（iv）であるようなものである： （i） 少なくとも１種のモノマー（I）と少なくとも１
種のモノマー（III）と随意としての少なくとも１種の
モノマー（II）との重合、又は少なくとも１種のモノマ
ー（I）と少なくとも１種のモノマー（II'）との重合か
ら得られた少なくとも１種のポリマー｛これらのモノマ
ーは、次のものに相当する： （I） エチレン性不飽和直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪
族、環状若しくは芳香族モノカルボン酸若しくはポリカ
ルボン酸又はそれらの酸無水物； （II） エチレン性不飽和直鎖状又は分枝鎖状炭化水素
モノマー； （II'）次式：
【化８】
（この式中、基Ｒ2は同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子又は直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族若しく
は環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ10基を表
わし、但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはな
い）； （III）エチレン性不飽和カルボン酸のポリオキシアル
キレン化エステル｝； （ii） 少なくとも１種のエチレン性不飽和直鎖状若し
くは分枝鎖状脂肪族、環状若しくは芳香族モノカルボン
酸若しくはポリカルボン酸又はそれらの酸無水物である
モノマー（I）の重合から誘導され且つ追加的に少なく
とも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ
4〜Ｃ30炭化水素グラフト｛随意に１個以上のヘテロ原
子で中断されているもの（本明細書において１個以上の
ヘテロ原子で中断されているという用語は、１個以上の
ヘテロ原子を鎖中又は環中に含有することを指す）｝を
含む少なくとも１種のポリマー； （iii）少なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非
芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個
以上のヘテロ原子で中断されているもの）を含む天然又
は合成起源のポリペプチド； （iv） 少なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非
芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個
以上のヘテロ原子で中断されているもの）を含む高度に
解重合された多糖類。
く、水素原子又は直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族若しく
は環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ10基を表
わし、但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはな
い）； （III）エチレン性不飽和カルボン酸のポリオキシアル
キレン化エステル｝； （ii） 少なくとも１種のエチレン性不飽和直鎖状若し
くは分枝鎖状脂肪族、環状若しくは芳香族モノカルボン
酸若しくはポリカルボン酸又はそれらの酸無水物である
モノマー（I）の重合から誘導され且つ追加的に少なく
とも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ
4〜Ｃ30炭化水素グラフト｛随意に１個以上のヘテロ原
子で中断されているもの（本明細書において１個以上の
ヘテロ原子で中断されているという用語は、１個以上の
ヘテロ原子を鎖中又は環中に含有することを指す）｝を
含む少なくとも１種のポリマー； （iii）少なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非
芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個
以上のヘテロ原子で中断されているもの）を含む天然又
は合成起源のポリペプチド； （iv） 少なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非
芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個
以上のヘテロ原子で中断されているもの）を含む高度に
解重合された多糖類。
【０００９】本発明に従うグラニュールは、より一層良
好な貯蔵安定性を示す。実際、これらは湿分に対する敏
感さが低い。さらに、これらグラニュールは、改善され
た鋳造性を有する。本発明に従うグラニュールの別の利
点は、再分散させるのが依然として容易なまま、又はよ
り一層容易であるということである。実際、これらのグ
ラニュールは、それらの組成故に、自然に水中に再分散
して初期のエマルションのものに近い粒子寸法を有する
安定なエマルションを与える。
好な貯蔵安定性を示す。実際、これらは湿分に対する敏
感さが低い。さらに、これらグラニュールは、改善され
た鋳造性を有する。本発明に従うグラニュールの別の利
点は、再分散させるのが依然として容易なまま、又はよ
り一層容易であるということである。実際、これらのグ
ラニュールは、それらの組成故に、自然に水中に再分散
して初期のエマルションのものに近い粒子寸法を有する
安定なエマルションを与える。
【００１０】もちろん、本発明に従うグラニュールは、
活性物質の濃度がエマルションと比較して非常に高く、
その結果としてより少量のグラニュールで充分であると
いう意味で、常に有利である。さらに、この形状は、活
性物質が加水分解に対して敏感である場合の活性物質の
分解の問題を解消することを可能にする。
活性物質の濃度がエマルションと比較して非常に高く、
その結果としてより少量のグラニュールで充分であると
いう意味で、常に有利である。さらに、この形状は、活
性物質が加水分解に対して敏感である場合の活性物質の
分解の問題を解消することを可能にする。
【００１１】本発明はまた、グラニュールの形の予備配
合物を得ることを可能にし、この予備配合物は、例えば
この予備配合物を粉末化された配合物に添加する場合
に、エマルションよりも容易に用いることができる。最
後に、本発明は、通常は支持体上に吸収させることによ
って配合される液状製品の成形の問題、即ちこれらの配
合物は活性物質の濃度がそれほど高くないことがしばし
ばあり、さらに貯蔵の間に活性物質が表面移動すること
によって支持体と活性物質のと間の相分離が起こること
があるということ、に対する解決策を提供する。
合物を得ることを可能にし、この予備配合物は、例えば
この予備配合物を粉末化された配合物に添加する場合
に、エマルションよりも容易に用いることができる。最
後に、本発明は、通常は支持体上に吸収させることによ
って配合される液状製品の成形の問題、即ちこれらの配
合物は活性物質の濃度がそれほど高くないことがしばし
ばあり、さらに貯蔵の間に活性物質が表面移動すること
によって支持体と活性物質のと間の相分離が起こること
があるということ、に対する解決策を提供する。
【００１２】その他の利点及び特徴は以下の説明及び実
施例を読めばより一層明らかになるであろう。
施例を読めばより一層明らかになるであろう。
【００１３】前述のように、本発明に従うグラニュール
は、疎水性液体の形の少なくとも１種の活性物質を含
む。前記活性物質としては、水と不混和性若しくは非常
に僅かに混和性（以下、弱混和性と言う）である液体の
形又は有機溶媒中に可溶化された形で室温において提供
されたものである限り、すべての活性物質が本発明にと
って好適である。僅かに混和性という表現は、その活性
物質の水溶解度が１０重量％を超えないことを意味する
ものとする。
は、疎水性液体の形の少なくとも１種の活性物質を含
む。前記活性物質としては、水と不混和性若しくは非常
に僅かに混和性（以下、弱混和性と言う）である液体の
形又は有機溶媒中に可溶化された形で室温において提供
されたものである限り、すべての活性物質が本発明にと
って好適である。僅かに混和性という表現は、その活性
物質の水溶解度が１０重量％を超えないことを意味する
ものとする。
【００１４】本発明は、融点が１００℃以下、より特定
的には８０℃以下である活性物質の成形にも同様にうま
く適用できるということに注目すべきである。従って、
疎水性液体という用語は本発明に従えばかかる活性物質
も対象として含む。以下の説明において、活性物質とい
う表現は、純粋な活性物質又は有機溶剤中に可溶化させ
た活性物質又は有機溶剤を意味するものとする。
的には８０℃以下である活性物質の成形にも同様にうま
く適用できるということに注目すべきである。従って、
疎水性液体という用語は本発明に従えばかかる活性物質
も対象として含む。以下の説明において、活性物質とい
う表現は、純粋な活性物質又は有機溶剤中に可溶化させ
た活性物質又は有機溶剤を意味するものとする。
【００１５】食品分野における活性物質の例としては、
モノ−、ジ−及びトリグリセリド、精油、香料及び着色
料を挙げることができる。化粧品分野における活性物質
の例としては、例えばジメチコーンの類に属するシリコ
ーン油を挙げることができる。塗料分野において本発明
を実施するのに好適な活性物質の例としては、アルキド
樹脂、エポキシ樹脂又はブロックされた若しくはブロッ
クされていないイソシアネートを挙げることができる。
紙分野においては、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）
又はアルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）のような接着
及び撥水性樹脂を例として挙げることができる。
モノ−、ジ−及びトリグリセリド、精油、香料及び着色
料を挙げることができる。化粧品分野における活性物質
の例としては、例えばジメチコーンの類に属するシリコ
ーン油を挙げることができる。塗料分野において本発明
を実施するのに好適な活性物質の例としては、アルキド
樹脂、エポキシ樹脂又はブロックされた若しくはブロッ
クされていないイソシアネートを挙げることができる。
紙分野においては、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）
又はアルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）のような接着
及び撥水性樹脂を例として挙げることができる。
【００１６】農薬分野において、植物保護活性物質は、
α−シアノフェノキシベンジルカルボキシレート若しく
はα−シアノハロフェノキシカルボキシレートの類、芳
香族置換基を含むＮ−メチルカーボネートの類、アルド
リン、アジンホスメチル、ベンフルラリン、ビフェント
リン、クロルホキシム、クロルピリホス、フルクロラリ
ン、フルロキシピル、ジクロルオス、マラチオン、モリ
ナート、パラチオン、ペルメトリン、プロフェノホス、
プロピコナゾール、プロチオホス、ピリフェノックス、
ブタクロル、メトラクロル、クロリメホス、ジアジノ
ン、フルアジホプ−Ｐ−ブチル、ヘプトパルギル、メカ
ルバム、プロパルガイト、プロスルホカルブ、ブロモホ
ス−エチル、カルボフェノチオン、サイハロトリンのよ
うな活性物質から選択することができる。
α−シアノフェノキシベンジルカルボキシレート若しく
はα−シアノハロフェノキシカルボキシレートの類、芳
香族置換基を含むＮ−メチルカーボネートの類、アルド
リン、アジンホスメチル、ベンフルラリン、ビフェント
リン、クロルホキシム、クロルピリホス、フルクロラリ
ン、フルロキシピル、ジクロルオス、マラチオン、モリ
ナート、パラチオン、ペルメトリン、プロフェノホス、
プロピコナゾール、プロチオホス、ピリフェノックス、
ブタクロル、メトラクロル、クロリメホス、ジアジノ
ン、フルアジホプ−Ｐ−ブチル、ヘプトパルギル、メカ
ルバム、プロパルガイト、プロスルホカルブ、ブロモホ
ス−エチル、カルボフェノチオン、サイハロトリンのよ
うな活性物質から選択することができる。
【００１７】前記植物保護活性物質は、慣用の添加剤、
例えば活性物質の効力を高めることを可能にする補助
剤、消泡剤、固化防止剤、水溶性又は水不溶性充填剤か
ら選択される添加剤の存在下で用いることができる。
例えば活性物質の効力を高めることを可能にする補助
剤、消泡剤、固化防止剤、水溶性又は水不溶性充填剤か
ら選択される添加剤の存在下で用いることができる。
【００１８】洗剤分野においては、可能な活性物資とし
てシリコーン消泡剤を挙げることができる。
てシリコーン消泡剤を挙げることができる。
【００１９】同様に、物質を作用させ又は変形させるた
めに潤滑剤の組成中に入れられるもの、例えば切断、圧
延、引き延ばし、変形及び保護用の流体のような活性物
質を用いることもできる。これらの潤滑剤の場合、活性
物質はその分野における慣用の添加剤を含むことができ
る。
めに潤滑剤の組成中に入れられるもの、例えば切断、圧
延、引き延ばし、変形及び保護用の流体のような活性物
質を用いることもできる。これらの潤滑剤の場合、活性
物質はその分野における慣用の添加剤を含むことができ
る。
【００２０】水と弱混和性又は不混和性である活性物質
は、油、油の誘導体又は脂肪酸エステルであるのが一般
的である。これらの油は、動物起源若しくは植物起源の
有機油（菜種油、ヒマワリ油、大豆油、亜麻、麻、ヒマ
シ油等）又は無機油（石油留分、ナフテン油、パラフィ
ン油等）から選択することができる。油の誘導体として
好適なものは、より特定的にはこれらの油のアルコーリ
シス、より特定的にはメタノーリシスの生成物である。
は、油、油の誘導体又は脂肪酸エステルであるのが一般
的である。これらの油は、動物起源若しくは植物起源の
有機油（菜種油、ヒマワリ油、大豆油、亜麻、麻、ヒマ
シ油等）又は無機油（石油留分、ナフテン油、パラフィ
ン油等）から選択することができる。油の誘導体として
好適なものは、より特定的にはこれらの油のアルコーリ
シス、より特定的にはメタノーリシスの生成物である。
【００２１】脂肪酸エステルの中で好適なものは、酸部
分が飽和又は不飽和直鎖状又は分枝鎖状Ｃ7〜Ｃ22、好
ましくはＣ10〜Ｃ22炭化水素基（随意に少なくとも１個
のヒドロキシル基を持つもの）を含む脂肪酸から誘導さ
れ且つアルコール部分が飽和又は不飽和直鎖状又は分枝
鎖状Ｃ1〜Ｃ10炭化水素基を含むアルコールから誘導さ
れたエステルである。特にメチル、エチル、プロピル及
びブチルエステルを用いることができる。油を用いるの
が好ましい。
分が飽和又は不飽和直鎖状又は分枝鎖状Ｃ7〜Ｃ22、好
ましくはＣ10〜Ｃ22炭化水素基（随意に少なくとも１個
のヒドロキシル基を持つもの）を含む脂肪酸から誘導さ
れ且つアルコール部分が飽和又は不飽和直鎖状又は分枝
鎖状Ｃ1〜Ｃ10炭化水素基を含むアルコールから誘導さ
れたエステルである。特にメチル、エチル、プロピル及
びブチルエステルを用いることができる。油を用いるの
が好ましい。
【００２２】活性物質はさらに、潤滑剤添加剤、極圧添
加剤、腐蝕防止剤、殺生物剤、殺細菌剤、消泡剤及びカ
ップリング剤のような添加剤を含むことができる。
加剤、腐蝕防止剤、殺生物剤、殺細菌剤、消泡剤及びカ
ップリング剤のような添加剤を含むことができる。
【００２３】活性物質はまた、有機溶剤又はかかる溶剤
の混合物から選択することもできるということに留意す
べきである。このような場合、前記の意味で水と不混和
性又は弱混和性の溶剤が用いられる。用いることができ
る溶剤の中では、特に洗浄又はストリッピング（研磨）
に用いられるもの（例えば芳香族石油留分、Ｄ−リモネ
ン若しくはＬ−リモネンのようなテルペン系化合物）の
ような溶剤、並びにSolvesso（登録商標）のような溶剤
を挙げることができる。また、酢酸、コハク酸及びグル
タル酸の混合物（ナイロン合成の副生成物である酸の混
合物）のメチルエステルのような脂肪酸族エステル、流
動パラフィンのような油並びに塩素化溶剤も、溶剤とし
て好適である。
の混合物から選択することもできるということに留意す
べきである。このような場合、前記の意味で水と不混和
性又は弱混和性の溶剤が用いられる。用いることができ
る溶剤の中では、特に洗浄又はストリッピング（研磨）
に用いられるもの（例えば芳香族石油留分、Ｄ−リモネ
ン若しくはＬ−リモネンのようなテルペン系化合物）の
ような溶剤、並びにSolvesso（登録商標）のような溶剤
を挙げることができる。また、酢酸、コハク酸及びグル
タル酸の混合物（ナイロン合成の副生成物である酸の混
合物）のメチルエステルのような脂肪酸族エステル、流
動パラフィンのような油並びに塩素化溶剤も、溶剤とし
て好適である。
【００２４】最後に、前記のように、活性物質は有機溶
剤の存在下で用いることができる。より特定的には、こ
の溶剤は、前記の意味で水と不混和性又は弱混和性の物
質から選択される。例えば、鉱油、並びに飽和又は不飽
和脂肪酸モノ−、ジ−及びトリグリセリドを挙げること
ができる。これらはまた、合成又は天然トリグリセリド
並びに前記の溶剤であることもできる。
剤の存在下で用いることができる。より特定的には、こ
の溶剤は、前記の意味で水と不混和性又は弱混和性の物
質から選択される。例えば、鉱油、並びに飽和又は不飽
和脂肪酸モノ−、ジ−及びトリグリセリドを挙げること
ができる。これらはまた、合成又は天然トリグリセリド
並びに前記の溶剤であることもできる。
【００２５】溶剤としては、菜種油、ヒマワリ油、落花
生油、オリーブ油、クルミ油、トウモロコシ油、大豆
油、亜麻仁油、麻油、ブドウ種子油、椰子油、パーム
油、綿実油、ババスー油、ホホバ油、ゴマ油又はヒマシ
油のような植物油を用いることさえできる。また、７〜
１８個の炭素原子を有する脂肪酸の短鎖エステル（Ｃ1
〜Ｃ4のようなもの）又はペンタエリトリトールの植物
油エステルも好適であることができる。もちろん、これ
らのリストはすべて指標として与えただけであり、網羅
的なものと考えるべきではない。
生油、オリーブ油、クルミ油、トウモロコシ油、大豆
油、亜麻仁油、麻油、ブドウ種子油、椰子油、パーム
油、綿実油、ババスー油、ホホバ油、ゴマ油又はヒマシ
油のような植物油を用いることさえできる。また、７〜
１８個の炭素原子を有する脂肪酸の短鎖エステル（Ｃ1
〜Ｃ4のようなもの）又はペンタエリトリトールの植物
油エステルも好適であることができる。もちろん、これ
らのリストはすべて指標として与えただけであり、網羅
的なものと考えるべきではない。
【００２６】本発明に従うグラニュールはさらに、ポリ
オキシアルキレン化誘導体から選択される少なくとも１
種のノニオン性界面活性剤を含む。より特定的には、次
のものを挙げることができる： ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪族ア
ルコール、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリグリ
セリド、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪酸、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ソルビタ
ンエステル、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪族ア
ミン、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ジ−（１
−フェニルエチル）フェノール、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリ−
（１−フェニルエチル）フェノール、及び ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化アルキル
フェノール。
オキシアルキレン化誘導体から選択される少なくとも１
種のノニオン性界面活性剤を含む。より特定的には、次
のものを挙げることができる： ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪族ア
ルコール、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリグリ
セリド、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪酸、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ソルビタ
ンエステル、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪族ア
ミン、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ジ−（１
−フェニルエチル）フェノール、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリ−
（１−フェニルエチル）フェノール、及び ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化アルキル
フェノール。
【００２７】これらのノニオン性界面活性剤のオキシエ
チレン（ＯＥ）及び／又はオキシプロピレン（ＯＰ）単
位の数は、所望のＨＬＢ（親水性／親油性バランス）に
応じて２〜１００の範囲であるのが一般的である。より
特定的には、ＯＥ及び／又はＯＰ単位の数は２〜５０の
範囲である。このＯＥ及び／又はＯＰ単位の数は、１０
〜５０の範囲であるのが好ましい。
チレン（ＯＥ）及び／又はオキシプロピレン（ＯＰ）単
位の数は、所望のＨＬＢ（親水性／親油性バランス）に
応じて２〜１００の範囲であるのが一般的である。より
特定的には、ＯＥ及び／又はＯＰ単位の数は２〜５０の
範囲である。このＯＥ及び／又はＯＰ単位の数は、１０
〜５０の範囲であるのが好ましい。
【００２８】エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル
化アルコールは、６〜２２個の炭素原子を有する（ＯＥ
及びＯＰ単位はこれらの数から除外される）のが一般的
である。これらの単位はエトキシル化単位であるのが好
ましい。エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ト
リグリセリドは、植物又は動物起源のトリグリセリド
（例えば豚脂、牛脂、落花生油、バターオイル、綿実
油、亜麻仁油、オリーブ油、魚油、パーム油、ブドウ種
子油、大豆油、ヒマシ油、菜種油、コプラ油又は椰子
油）であることができ、エトキシル化されているのが好
ましい。
化アルコールは、６〜２２個の炭素原子を有する（ＯＥ
及びＯＰ単位はこれらの数から除外される）のが一般的
である。これらの単位はエトキシル化単位であるのが好
ましい。エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ト
リグリセリドは、植物又は動物起源のトリグリセリド
（例えば豚脂、牛脂、落花生油、バターオイル、綿実
油、亜麻仁油、オリーブ油、魚油、パーム油、ブドウ種
子油、大豆油、ヒマシ油、菜種油、コプラ油又は椰子
油）であることができ、エトキシル化されているのが好
ましい。
【００２９】エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル
化脂肪酸は、脂肪酸（例えばオレイン酸又はステアリン
酸）のエステルであり、エトキシル化されているものが
好ましい。エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化
ソルビタンエステルは、ラウリン酸、ステアリン酸又は
オレイン酸のような１０〜２０個の炭素原子を有する脂
肪酸の環化されたソルビトールエステルであり、エトキ
シル化されているのが好ましい。
化脂肪酸は、脂肪酸（例えばオレイン酸又はステアリン
酸）のエステルであり、エトキシル化されているものが
好ましい。エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化
ソルビタンエステルは、ラウリン酸、ステアリン酸又は
オレイン酸のような１０〜２０個の炭素原子を有する脂
肪酸の環化されたソルビトールエステルであり、エトキ
シル化されているのが好ましい。
【００３０】本発明において用語エトキシル化トリグリ
セリドは、トリグリセリドをエチレンオキシドによって
エトキシル化することによって得られる生成物及びトリ
グリセリドをポリエチレングリコールによってエステル
交換することによって得られる生成物の両方を対象とし
て含む。同様に、用語エトキシル化脂肪酸は、脂肪酸を
エチレンオキシドによってエトキシル化することによっ
て得られる生成物及び脂肪酸をポリエチレングリコール
によってエステル交換することによって得られる生成物
の両方を包含する。
セリドは、トリグリセリドをエチレンオキシドによって
エトキシル化することによって得られる生成物及びトリ
グリセリドをポリエチレングリコールによってエステル
交換することによって得られる生成物の両方を対象とし
て含む。同様に、用語エトキシル化脂肪酸は、脂肪酸を
エチレンオキシドによってエトキシル化することによっ
て得られる生成物及び脂肪酸をポリエチレングリコール
によってエステル交換することによって得られる生成物
の両方を包含する。
【００３１】エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル
化脂肪族アミンは、１０〜２２個の炭素原子を有する
（ＯＥ及びＯＰ単位はこれらの数から除外される）のが
一般的であり、エトキシル化されているのが好ましい。
エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化アルキルフ
ェノールは、４〜１２個の炭素原子を有する直鎖状又は
分枝鎖状アルキル基（その例としては特にオクチル、ノ
ニル又はドデシル基を挙げることができる）を１又は２
個含有するのが一般的である。
化脂肪族アミンは、１０〜２２個の炭素原子を有する
（ＯＥ及びＯＰ単位はこれらの数から除外される）のが
一般的であり、エトキシル化されているのが好ましい。
エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化アルキルフ
ェノールは、４〜１２個の炭素原子を有する直鎖状又は
分枝鎖状アルキル基（その例としては特にオクチル、ノ
ニル又はドデシル基を挙げることができる）を１又は２
個含有するのが一般的である。
【００３２】エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル
化アルキルフェノール、エトキシル化ジ−（１−フェニ
ルエチル）フェノール及びエトキシル化又はエトキシ−
プロポキシル化トリ−（１−フェニルエチル）フェノー
ルの群のノニオン性界面活性剤の例としては、特に次の
ものを挙げることができる： ・５個のＯＥ単位でエトキシル化されたジ−（１−フェ
ニルエチル）フェノール； ・１０個のＯＥ単位でエトキシル化されたジ−（１−フ
ェニルエチル）フェノール； ・１６個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−
フェニルエチル）フェノール； ・２０個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−
フェニルエチル）フェノール； ・２５個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−
フェニルエチル）フェノール； ・４０個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−
フェニルエチル）フェノール； ・２５個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル
化されたトリ−（１−フェニルエチル）フェノール； ・２個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノー
ル； ・４個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノー
ル； ・６個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノー
ル； ・９個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノー
ル； ・２５個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル
化されたノニルフェノール； ・３０個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル
化されたノニルフェノール； ・４０個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル
化されたノニルフェノール； ・５５個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル
化されたノニルフェノール； ・８０個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル
化されたノニルフェノール。
化アルキルフェノール、エトキシル化ジ−（１−フェニ
ルエチル）フェノール及びエトキシル化又はエトキシ−
プロポキシル化トリ−（１−フェニルエチル）フェノー
ルの群のノニオン性界面活性剤の例としては、特に次の
ものを挙げることができる： ・５個のＯＥ単位でエトキシル化されたジ−（１−フェ
ニルエチル）フェノール； ・１０個のＯＥ単位でエトキシル化されたジ−（１−フ
ェニルエチル）フェノール； ・１６個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−
フェニルエチル）フェノール； ・２０個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−
フェニルエチル）フェノール； ・２５個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−
フェニルエチル）フェノール； ・４０個のＯＥ単位でエトキシル化されたトリ−（１−
フェニルエチル）フェノール； ・２５個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル
化されたトリ−（１−フェニルエチル）フェノール； ・２個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノー
ル； ・４個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノー
ル； ・６個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノー
ル； ・９個のＯＥ単位でエトキシル化されたノニルフェノー
ル； ・２５個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル
化されたノニルフェノール； ・３０個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル
化されたノニルフェノール； ・４０個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル
化されたノニルフェノール； ・５５個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル
化されたノニルフェノール； ・８０個のＯＥ及びＯＰ単位でエトキシ−プロポキシル
化されたノニルフェノール。
【００３３】本発明に従う再分散性グラニュールはさら
に、４つのタイプの化合物のリストから選択される少な
くとも１種の水溶性又は水分散性化合物を含む。
に、４つのタイプの化合物のリストから選択される少な
くとも１種の水溶性又は水分散性化合物を含む。
【００３４】前記のように、本発明の第一の態様は、少
なくとも１種のモノマー（I）と少なくとも１種のモノ
マー（III）と随意としての少なくとも１種のモノマー
（II）との重合から誘導された少なくとも１種のポリマ
ーを水溶性又は水分散性化合物として用いることから成
り、これらのモノマーは、次のものに相当する： （I） エチレン性不飽和直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪
族、環状若しくは芳香族モノカルボン酸若しくはポリカ
ルボン酸又はそれらの酸無水物； （II） エチレン性不飽和直鎖状又は分枝鎖状炭化水素
モノマー； （III）エチレン性不飽和カルボン酸のポリオキシアル
キレン化エステル。
なくとも１種のモノマー（I）と少なくとも１種のモノ
マー（III）と随意としての少なくとも１種のモノマー
（II）との重合から誘導された少なくとも１種のポリマ
ーを水溶性又は水分散性化合物として用いることから成
り、これらのモノマーは、次のものに相当する： （I） エチレン性不飽和直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪
族、環状若しくは芳香族モノカルボン酸若しくはポリカ
ルボン酸又はそれらの酸無水物； （II） エチレン性不飽和直鎖状又は分枝鎖状炭化水素
モノマー； （III）エチレン性不飽和カルボン酸のポリオキシアル
キレン化エステル。
【００３５】前記モノマー（I）は、より特定的には次
式：
式：
【化９】
（この式中、基Ｒ1は同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子、随意に−ＣＯＯＨ基を含むＣ1〜Ｃ10炭
化水素基又は−ＣＯＯＨ基を表わす）に相当する。
く、水素原子、随意に−ＣＯＯＨ基を含むＣ1〜Ｃ10炭
化水素基又は−ＣＯＯＨ基を表わす）に相当する。
【００３６】本発明の１つの好ましい具体例に従えば、
式（I）のモノマーは、次式：
式（I）のモノマーは、次式：
【化１０】
｛この式中、Ｒ11は水素原子、−ＣＯＯＨ基、−(Ｃ
Ｈ2)n−ＣＯＯＨ基（ここで、ｎは１〜４の範囲であ
る）又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わし、Ｒ12は水素原
子、−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＨ基（ここで、ｍは１〜４の範
囲である）又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わす｝に相当す
るモノカルボン酸若しくはポリカルボン酸又はそのカル
ボン酸無水物である。
Ｈ2)n−ＣＯＯＨ基（ここで、ｎは１〜４の範囲であ
る）又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わし、Ｒ12は水素原
子、−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＨ基（ここで、ｍは１〜４の範
囲である）又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わす｝に相当す
るモノカルボン酸若しくはポリカルボン酸又はそのカル
ボン酸無水物である。
【００３７】Ｒ11は水素原子、−ＣＯＯＨ基、−(Ｃ
Ｈ2)−ＣＯＯＨ基又はメチル基を表わすのが好ましく、
Ｒ12は水素原子、−ＣＨ2−ＣＯＯＨ基又はメチル基を
表わすのが好ましい。
Ｈ2)−ＣＯＯＨ基又はメチル基を表わすのが好ましく、
Ｒ12は水素原子、−ＣＨ2−ＣＯＯＨ基又はメチル基を
表わすのが好ましい。
【００３８】より一層特定的な具体例に従えば、式
（I）のモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、シト
ラコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸若しくは
クロトン酸又はそれらの酸無水物から選択される。
（I）のモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、シト
ラコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸若しくは
クロトン酸又はそれらの酸無水物から選択される。
【００３９】モノマー（II）に関しては、これはより特
定的には次式：
定的には次式：
【化１１】
（この式中、基Ｒ2は同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子又は直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族若しく
は環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ1〜Ｃ10基を表
わす）に相当する。
く、水素原子又は直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族若しく
は環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ1〜Ｃ10基を表
わす）に相当する。
【００４０】より特定的には、前記の基Ｒ2は同一であ
っても異なっていてもよく、水素原子又は飽和の直鎖状
若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状Ｃ1〜Ｃ10基を表
わす。
っても異なっていてもよく、水素原子又は飽和の直鎖状
若しくは分枝鎖状脂肪族若しくは環状Ｃ1〜Ｃ10基を表
わす。
【００４１】前記の式（II）のモノマーは、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、ｎ−１−ペン
テン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−１−ヘキセン、２
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
２−エチル−１−ブテン、ジイソブチレン（又は２，
４，４−トリメチル−１−ペンテン）、２−メチル−
３，３−ジメチル−１−ペンテンから選択されるのが好
ましい。
プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、ｎ−１−ペン
テン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−１−ヘキセン、２
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
２−エチル−１−ブテン、ジイソブチレン（又は２，
４，４−トリメチル−１−ペンテン）、２−メチル−
３，３−ジメチル−１−ペンテンから選択されるのが好
ましい。
【００４２】モノマー（III）に関しては、これはより
特定的には次式（III）：
特定的には次式（III）：
【化１２】
（この式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、Ｒ4及
びＲ5は同一であっても異なっていてもよく、水素原子
又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、
Ｒ6は１〜３０個、好ましくは８〜３０個の炭素原子を
有するアルキル、アリール、アルキルアリール又はアリ
ールアルキル基であり、ｎは２〜１００の範囲、好まし
くは６〜１００の範囲であり、ｍは０〜５０の範囲であ
り、但し、ｎはｍ以上であり、それらの合計は２〜１０
０の範囲、好ましくは６〜１００の範囲である）に相当
する。
びＲ5は同一であっても異なっていてもよく、水素原子
又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、
Ｒ6は１〜３０個、好ましくは８〜３０個の炭素原子を
有するアルキル、アリール、アルキルアリール又はアリ
ールアルキル基であり、ｎは２〜１００の範囲、好まし
くは６〜１００の範囲であり、ｍは０〜５０の範囲であ
り、但し、ｎはｍ以上であり、それらの合計は２〜１０
０の範囲、好ましくは６〜１００の範囲である）に相当
する。
【００４３】前記モノマー（III）としては、前記の式
（III）においてＲ6が８〜３０個の炭素原子を有するア
ルキル基、１〜３個の１−フェニルエチル基で置換され
たフェニル基又はアルキル部分が８〜１６個の炭素原子
を有するアルキルフェニル基であるものを用いるのが好
ましい。
（III）においてＲ6が８〜３０個の炭素原子を有するア
ルキル基、１〜３個の１−フェニルエチル基で置換され
たフェニル基又はアルキル部分が８〜１６個の炭素原子
を有するアルキルフェニル基であるものを用いるのが好
ましい。
【００４４】用いることができるこのタイプのモノマー
の中では、ヨーロッパ特許公開第７０５８５４号、米国
特許第４１３８３８１号又は米国特許第４３８４０９６
号明細書に記載されたものを挙げることができる。
の中では、ヨーロッパ特許公開第７０５８５４号、米国
特許第４１３８３８１号又は米国特許第４３８４０９６
号明細書に記載されたものを挙げることができる。
【００４５】モノマー（I）とモノマー（III）と随意と
してのモノマー（II）との反応によって得られるポリマ
ーは、フリーラジカル重合によって得られるものが好ま
しい。
してのモノマー（II）との反応によって得られるポリマ
ーは、フリーラジカル重合によって得られるものが好ま
しい。
【００４６】第一の態様の第二の実施態様に従えば、ポ
リマー（i）は、少なくとも１種のモノマー（I）と少な
くとも１種のモノマー（II'）との重合によって得られ
たものである。
リマー（i）は、少なくとも１種のモノマー（I）と少な
くとも１種のモノマー（II'）との重合によって得られ
たものである。
【００４７】モノマー（I）に関して前記したことはこ
こでも有効であり、従ってこの部分の説明では繰り返さ
ない。
こでも有効であり、従ってこの部分の説明では繰り返さ
ない。
【００４８】前記のように、モノマー（II'）は次式を
有する：
有する：
【化１３】
（この式中、基Ｒ2は同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子又は直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族若しく
は環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ10基を表
わし、但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはな
い）。
く、水素原子又は直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族若しく
は環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ10基を表
わし、但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはな
い）。
【００４９】より特定的には、前記の基Ｒ2は同一であ
っても異なっていてもよく、水素原子又は直鎖状若しく
は分枝鎖状脂肪族若しくは環状飽和Ｃ2〜Ｃ10基を表わ
し、但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはない。
っても異なっていてもよく、水素原子又は直鎖状若しく
は分枝鎖状脂肪族若しくは環状飽和Ｃ2〜Ｃ10基を表わ
し、但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはない。
【００５０】前記の式（II'）のモノマーは、１−ブテ
ン、イソブチレン、ｎ−１−ペンテン、２−メチル−１
−ブテン、ｎ−１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテ
ン、ジイソブチレン（又は２，４，４−トリメチル−１
−ペンテン）及び２−メチル−３，３−ジメチル−１−
ペンテンから選択されるのが好ましい。
ン、イソブチレン、ｎ−１−ペンテン、２−メチル−１
−ブテン、ｎ−１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテ
ン、ジイソブチレン（又は２，４，４−トリメチル−１
−ペンテン）及び２−メチル−３，３−ジメチル−１−
ペンテンから選択されるのが好ましい。
【００５１】本発明の特に有利な具体例に従えば、コポ
リマー（i）は、無水マレイン酸とジイソブチレンとの
重合から誘導されたものである。より特定的には、この
ポリマー（i）は、モノマー（Ｉ）とモノマー（II'）と
のフリーラジカル重合を実施することによって得られた
ものである。
リマー（i）は、無水マレイン酸とジイソブチレンとの
重合から誘導されたものである。より特定的には、この
ポリマー（i）は、モノマー（Ｉ）とモノマー（II'）と
のフリーラジカル重合を実施することによって得られた
ものである。
【００５２】これらの化合物は当業者によく知られてい
るということに留意すべきである。このタイプのコポリ
マーとしては、Geropon（登録商標）T 36の名前でロデ
ィア・シミ（Rhodia Chemie）によって市場販売されて
いるもの（無水マレイン酸／ジイソブチレン）及びSoka
lan（登録商標）CP9の名前でBASFによって市場販売され
ているもの（無水マレイン酸／オレフィン）を挙げるこ
とができる。
るということに留意すべきである。このタイプのコポリ
マーとしては、Geropon（登録商標）T 36の名前でロデ
ィア・シミ（Rhodia Chemie）によって市場販売されて
いるもの（無水マレイン酸／ジイソブチレン）及びSoka
lan（登録商標）CP9の名前でBASFによって市場販売され
ているもの（無水マレイン酸／オレフィン）を挙げるこ
とができる。
【００５３】指標として、そしてポリマー（i）につい
て用いた具体例に拘らず、これらのポリマーの重量平均
分子量はより特定的には２００００ｇ／モルより小さ
い。ポリマーの分子量並びにモノマー（I）、（II）、
（II'）及び（III）（それらの存在に応じて）のそれぞ
れの割合は、得られるポリマーがノニオン性界面活性剤
と共に水溶液状にあるときに沈殿しないようなものであ
り、このポリマー濃度は０〜９０重量％の範囲（０を除
く）、好ましくは３０〜８０重量％の範囲である。
て用いた具体例に拘らず、これらのポリマーの重量平均
分子量はより特定的には２００００ｇ／モルより小さ
い。ポリマーの分子量並びにモノマー（I）、（II）、
（II'）及び（III）（それらの存在に応じて）のそれぞ
れの割合は、得られるポリマーがノニオン性界面活性剤
と共に水溶液状にあるときに沈殿しないようなものであ
り、このポリマー濃度は０〜９０重量％の範囲（０を除
く）、好ましくは３０〜８０重量％の範囲である。
【００５４】最後に、ポリマー（i）は部分的に又は完
全に中和された形で存在させることもできるということ
に留意すべきである。この操作は、重合後に行うのが好
ましい。
全に中和された形で存在させることもできるということ
に留意すべきである。この操作は、重合後に行うのが好
ましい。
【００５５】本発明の第二の態様は、少なくとも１種の
前記モノマー（I）の重合から誘導され且つ追加的に少
なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族疎水
性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個以上のヘテ
ロ原子で中断されているもの）を含む少なくとも１種の
ポリマーを水溶性又は水分散性化合物として用いること
から成る。
前記モノマー（I）の重合から誘導され且つ追加的に少
なくとも１種の飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族疎水
性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個以上のヘテ
ロ原子で中断されているもの）を含む少なくとも１種の
ポリマーを水溶性又は水分散性化合物として用いること
から成る。
【００５６】モノマー（I）に関して前記したことはポ
リマー（ii）の場合にも当てはまるので、この部分の説
明では繰り返さない。より特定的には、モノマー（I）
は、アクリル酸、メタクリル酸、シトラコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸及びクロトン酸又はそれら
の酸無水物から選択される。
リマー（ii）の場合にも当てはまるので、この部分の説
明では繰り返さない。より特定的には、モノマー（I）
は、アクリル酸、メタクリル酸、シトラコン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸及びクロトン酸又はそれら
の酸無水物から選択される。
【００５７】さらに、前記の疎水性グラフトは、４〜３
０個の炭素原子を有し且つ１個以上のヘテロ原子（好ま
しくは酸素）で中断された又は中断されていない脂肪
族、環状、芳香族、アルキル芳香族及びアリール脂肪族
基から選択される。より特定的には、前記グラフトは、
エステル及び／又はアミド基によって前記ポリマーの主
鎖に結合する。
０個の炭素原子を有し且つ１個以上のヘテロ原子（好ま
しくは酸素）で中断された又は中断されていない脂肪
族、環状、芳香族、アルキル芳香族及びアリール脂肪族
基から選択される。より特定的には、前記グラフトは、
エステル及び／又はアミド基によって前記ポリマーの主
鎖に結合する。
【００５８】かかるグラフトポリマーは当業者に周知の
方法を用いて得られ、この方法は、第一の場合には、モ
ノマー（I）を好ましくはフリーラジカルルートによっ
て重合させ、次いで遊離のカルボキシル官能基の部分
を、特に随意にエトキシル化及び／又はプロポキシル化
されたヘキシル、ヘプチル、ラウリル又はベヘニルアミ
ン又はアルコール並びに随意にエトキシル化及び／又は
プロポキシル化されたモノ−、ジ−又はトリスチリルフ
ェノールから選択される試薬と反応させることから成
る。
方法を用いて得られ、この方法は、第一の場合には、モ
ノマー（I）を好ましくはフリーラジカルルートによっ
て重合させ、次いで遊離のカルボキシル官能基の部分
を、特に随意にエトキシル化及び／又はプロポキシル化
されたヘキシル、ヘプチル、ラウリル又はベヘニルアミ
ン又はアルコール並びに随意にエトキシル化及び／又は
プロポキシル化されたモノ−、ジ−又はトリスチリルフ
ェノールから選択される試薬と反応させることから成
る。
【００５９】指標として、ポリマー（ii）の重量平均分
子量は、より特定的には２００００ｇ／モル未満であ
る。しかしながら、この分子量並びにモノマー（I）及
び疎水性グラフトのそれぞれの割合は、得られるポリマ
ーがノニオン性界面活性剤と共に水溶液状にあるときに
沈殿しないようなものであり、このポリマー濃度は０〜
９０重量％の範囲（０を除く）、好ましくは３０〜８０
重量％の範囲である。
子量は、より特定的には２００００ｇ／モル未満であ
る。しかしながら、この分子量並びにモノマー（I）及
び疎水性グラフトのそれぞれの割合は、得られるポリマ
ーがノニオン性界面活性剤と共に水溶液状にあるときに
沈殿しないようなものであり、このポリマー濃度は０〜
９０重量％の範囲（０を除く）、好ましくは３０〜８０
重量％の範囲である。
【００６０】ポリマー（ii）はまた、部分的に又は完全
に中和された形で存在させることもできる。この操作
は、重合後に行うのが好ましい。
に中和された形で存在させることもできる。この操作
は、重合後に行うのが好ましい。
【００６１】前記ポリマー（i）及び（ii）は、モノマ
ー（II）及び（II'）以外のモノエチレン性不飽和ノニ
オン性モノマー（IV）に相当する単位を追加的に含むこ
とができる。
ー（II）及び（II'）以外のモノエチレン性不飽和ノニ
オン性モノマー（IV）に相当する単位を追加的に含むこ
とができる。
【００６２】このモノエチレン性不飽和ノニオン性モノ
マー（IV）の中では、次のものを挙げることができる： ・スチレン、ビニルトルエンのようなビニル芳香族モノ
マー、 ・アクリル酸又はメタクリル酸メチル、エチル又はビニ
ルのようなα，β−エチレン性不飽和酸Ｃ1〜Ｃ20アル
キルエステル、 ・酢酸又はプロピオン酸ビニル又はアリルのようなα，
β−エチレン性不飽和酸ビニル又はアリルエステル、 ・塩化ビニル又は塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビ
ニル又はハロゲン化ビニリデン、 ・アクリロニトリルのようなα，β−エチレン性不飽和
ニトリル、 ・アクリル酸又はメタクリル酸ヒドロキシエチル又はヒ
ドロキシプロピルのようなα，β−エチレン性不飽和酸
ヒドロキシアルキルエステル、 ・アクリルアミド又はメタクリルアミドのようなα，β
−エチレン性不飽和酸アミド。
マー（IV）の中では、次のものを挙げることができる： ・スチレン、ビニルトルエンのようなビニル芳香族モノ
マー、 ・アクリル酸又はメタクリル酸メチル、エチル又はビニ
ルのようなα，β−エチレン性不飽和酸Ｃ1〜Ｃ20アル
キルエステル、 ・酢酸又はプロピオン酸ビニル又はアリルのようなα，
β−エチレン性不飽和酸ビニル又はアリルエステル、 ・塩化ビニル又は塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビ
ニル又はハロゲン化ビニリデン、 ・アクリロニトリルのようなα，β−エチレン性不飽和
ニトリル、 ・アクリル酸又はメタクリル酸ヒドロキシエチル又はヒ
ドロキシプロピルのようなα，β−エチレン性不飽和酸
ヒドロキシアルキルエステル、 ・アクリルアミド又はメタクリルアミドのようなα，β
−エチレン性不飽和酸アミド。
【００６３】かかるモノマーを存在させる場合には、そ
れらの存在下で重合を行う。
れらの存在下で重合を行う。
【００６４】本発明の第三の態様は、少なくとも１種の
飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭
化水素グラフト（随意に１個以上のヘテロ原子で中断さ
れているもの）を含む天然又は合成起源の少なくとも１
種のポリペプチドを水溶性又は水分散性化合物として用
いることから成る。
飽和又は不飽和芳香族又は非芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭
化水素グラフト（随意に１個以上のヘテロ原子で中断さ
れているもの）を含む天然又は合成起源の少なくとも１
種のポリペプチドを水溶性又は水分散性化合物として用
いることから成る。
【００６５】天然又は合成起源のペプチドポリマーは、
アミノ酸、特にアスパラギン酸及びグルタミン酸又はジ
アミノ二酸の前駆体の重縮合及び加水分解から誘導され
るホモポリマー又はコポリマーである。これらのポリマ
ーは、アスパラギン酸若しくはグルタミン酸から誘導さ
れるホモポリマー、任意の割合のアスパラギン酸及びグ
ルタミン酸から誘導されるコポリマー又はアスパラギン
酸及び／若しくはグルタミン酸並びにその他のアミノ酸
から誘導されるコポリマーのいずれかであることができ
る。共重合可能なアミノ酸の中では、他にもあるが特
に、グリシン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、フ
ェニルアラニン、メチオニン、ヒスチジン、プロリン、
リシン、セリン、トレオニン、システイン等を挙げるこ
とができる。
アミノ酸、特にアスパラギン酸及びグルタミン酸又はジ
アミノ二酸の前駆体の重縮合及び加水分解から誘導され
るホモポリマー又はコポリマーである。これらのポリマ
ーは、アスパラギン酸若しくはグルタミン酸から誘導さ
れるホモポリマー、任意の割合のアスパラギン酸及びグ
ルタミン酸から誘導されるコポリマー又はアスパラギン
酸及び／若しくはグルタミン酸並びにその他のアミノ酸
から誘導されるコポリマーのいずれかであることができ
る。共重合可能なアミノ酸の中では、他にもあるが特
に、グリシン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、フ
ェニルアラニン、メチオニン、ヒスチジン、プロリン、
リシン、セリン、トレオニン、システイン等を挙げるこ
とができる。
【００６６】天然起源のポリペプチドの中では、植物又
は動物起源の水溶性又は水分散性蛋白質を挙げることが
できる。植物起源の蛋白質は、蛋白質水解物であるのが
好ましい。加水分解の度合いは、より特定的には４０％
未満である。
は動物起源の水溶性又は水分散性蛋白質を挙げることが
できる。植物起源の蛋白質は、蛋白質水解物であるのが
好ましい。加水分解の度合いは、より特定的には４０％
未満である。
【００６７】植物起源の蛋白質の中では、指標として、
高蛋白種子から得られた蛋白質、特にエンドウ、ソラ
豆、ハウチワ豆、インゲン豆及びレンズ豆から得られた
もの；穀類の種子から得られた蛋白質、特に小麦、大
麦、ライ麦、トウモロコシ、米、オート麦、雑穀のも
の；含油種子から得られた蛋白質、特に大豆、落花生、
ヒマワリ、菜種及び椰子のもの；葉から得られた蛋白
質、特にムラサキウマゴヤシ及びイラクサから得られた
もの；植物の器官及び地下貯蔵器官から得られた蛋白
質、特にジャガイモ又はテンサイのものを挙げることが
できる。
高蛋白種子から得られた蛋白質、特にエンドウ、ソラ
豆、ハウチワ豆、インゲン豆及びレンズ豆から得られた
もの；穀類の種子から得られた蛋白質、特に小麦、大
麦、ライ麦、トウモロコシ、米、オート麦、雑穀のも
の；含油種子から得られた蛋白質、特に大豆、落花生、
ヒマワリ、菜種及び椰子のもの；葉から得られた蛋白
質、特にムラサキウマゴヤシ及びイラクサから得られた
もの；植物の器官及び地下貯蔵器官から得られた蛋白
質、特にジャガイモ又はテンサイのものを挙げることが
できる。
【００６８】動物起源の蛋白質の中では、例えば筋肉蛋
白質、特にストロマ蛋白質、ゼラチン；乳から得られる
蛋白質、特にカゼイン、ラクトグロブリン；及び魚蛋白
質を挙げることができる。植物を起源とする蛋白質、特
に大豆及び小麦から得られた蛋白質が好ましい。
白質、特にストロマ蛋白質、ゼラチン；乳から得られる
蛋白質、特にカゼイン、ラクトグロブリン；及び魚蛋白
質を挙げることができる。植物を起源とする蛋白質、特
に大豆及び小麦から得られた蛋白質が好ましい。
【００６９】疎水性グラフトの性状に関して前記したこ
とはここでも有効なので、ここでは繰り返さない。疎水
性グラフトは、アミド、エステル、尿素、ウレタン、イ
ソシアネート又はアミノ結合によって前記ポリペプチド
に結合されることができるということに留意すべきであ
る。
とはここでも有効なので、ここでは繰り返さない。疎水
性グラフトは、アミド、エステル、尿素、ウレタン、イ
ソシアネート又はアミノ結合によって前記ポリペプチド
に結合されることができるということに留意すべきであ
る。
【００７０】前記グラフトポリマーは、遊離酸又はアミ
ン官能基の一部を、前記の結合を作ることを可能にする
化合物と反応させることによって得られる。好ましい化
合物は、低い重合度を示すものである。より特定的に
は、例示として、その重量平均分子量は２００００ｇ／
モル未満である。
ン官能基の一部を、前記の結合を作ることを可能にする
化合物と反応させることによって得られる。好ましい化
合物は、低い重合度を示すものである。より特定的に
は、例示として、その重量平均分子量は２００００ｇ／
モル未満である。
【００７１】この分子量及びポリペプチドに対するグラ
フトの割合は、得られるポリマーがノニオン性界面活性
剤と共に水溶液状にあるときに沈殿しないようなもので
あり、このポリマー濃度は０〜９０重量％の範囲（０を
除く）、好ましくは３０〜８０重量％の範囲である。
フトの割合は、得られるポリマーがノニオン性界面活性
剤と共に水溶液状にあるときに沈殿しないようなもので
あり、このポリマー濃度は０〜９０重量％の範囲（０を
除く）、好ましくは３０〜８０重量％の範囲である。
【００７２】本発明の最後の態様に従えば、前記の水溶
性又は水分散性化合物は、飽和又は不飽和芳香族又は非
芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個
以上のヘテロ原子で中断されているもの）を含む高度に
解重合された多糖類から選択される。かかる化合物は特
に「Cours de Chimie Organique」という標題のP. ARNA
UDの著書（GAUTHIER-VILLARS出版、１９８７年）に記載
されている。
性又は水分散性化合物は、飽和又は不飽和芳香族又は非
芳香族疎水性Ｃ4〜Ｃ30炭化水素グラフト（随意に１個
以上のヘテロ原子で中断されているもの）を含む高度に
解重合された多糖類から選択される。かかる化合物は特
に「Cours de Chimie Organique」という標題のP. ARNA
UDの著書（GAUTHIER-VILLARS出版、１９８７年）に記載
されている。
【００７３】高度に解重合された多糖類の非限定的な例
としては、デキストラン、澱粉、マルトデキストリン、
キサンタンガム及びガラクトマンナン（例えばグアール
又はカロブ）を挙げることができる。これらの多糖類
は、１００℃より高い融点及び５０〜５００ｇ／リット
ルの範囲の水溶解度を有するのが好ましい。
としては、デキストラン、澱粉、マルトデキストリン、
キサンタンガム及びガラクトマンナン（例えばグアール
又はカロブ）を挙げることができる。これらの多糖類
は、１００℃より高い融点及び５０〜５００ｇ／リット
ルの範囲の水溶解度を有するのが好ましい。
【００７４】疎水性グラフトについては、前記したこと
を参照することができる。疎水性グラフトは、エステ
ル、アミド、尿素、ウレタン、イソシアネート又はアミ
ン結合によって前記多糖類に結合されることができると
いうことに留意すべきである。
を参照することができる。疎水性グラフトは、エステ
ル、アミド、尿素、ウレタン、イソシアネート又はアミ
ン結合によって前記多糖類に結合されることができると
いうことに留意すべきである。
【００７５】グラフトポリマーは、遊離酸又はアルコー
ル官能基の一部を、前記の結合を作ることを可能にする
化合物と反応させることによって得られる。より特定的
には、例示として、これらのポリマーの重量平均分子量
は２００００ｇ／モル未満である。
ル官能基の一部を、前記の結合を作ることを可能にする
化合物と反応させることによって得られる。より特定的
には、例示として、これらのポリマーの重量平均分子量
は２００００ｇ／モル未満である。
【００７６】この解重合されたポリマーの分子量及び多
糖類に対するグラフトの割合は、得られるポリマーがノ
ニオン性界面活性剤と共に水溶液状にあるときに沈殿し
ないようなものであり、このポリマー濃度は０〜９０重
量％の範囲（０を除く）、好ましくは３０〜８０重量％
の範囲である。
糖類に対するグラフトの割合は、得られるポリマーがノ
ニオン性界面活性剤と共に水溶液状にあるときに沈殿し
ないようなものであり、このポリマー濃度は０〜９０重
量％の範囲（０を除く）、好ましくは３０〜８０重量％
の範囲である。
【００７７】もちろん、これらの様々なタイプの水溶性
又は水分散性化合物を組み合わせて用いることを構想す
ることも完全に可能である。
又は水分散性化合物を組み合わせて用いることを構想す
ることも完全に可能である。
【００７８】本発明の再分散性グラニュールは、追加の
イオン性界面活性剤を追加的に含有することができる。
イオン性界面活性剤を追加的に含有することができる。
【００７９】この追加のイオン性界面活性剤は、よる特
定的には両性界面活性剤、アルキルベタイン、アルキル
ジメチルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、
アルキルアミドプロピルジメチルベタイン、アルキルト
リメチルスルホベタイン、イミダゾリン誘導体、例えば
アルキルアンフォアセテート、アルキルアンフォジアセ
テート、アルキルアンフォプロピオネート、アルキルア
ンフォジプロピオネート、アルキルサルテイン又はアル
キルアミドプロピルヒドロキシサルテイン、脂肪酸と蛋
白質水解物との縮合生成物、アルキルポリアミンの両性
誘導体、例えばRhodia社から市場販売されているAmphio
nic XL（登録商標）、Berol Nobel社から市場販売され
ているAmpholac 7T/X（登録商標）及びAmpholac 7C/X
（登録商標）であることができる。
定的には両性界面活性剤、アルキルベタイン、アルキル
ジメチルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、
アルキルアミドプロピルジメチルベタイン、アルキルト
リメチルスルホベタイン、イミダゾリン誘導体、例えば
アルキルアンフォアセテート、アルキルアンフォジアセ
テート、アルキルアンフォプロピオネート、アルキルア
ンフォジプロピオネート、アルキルサルテイン又はアル
キルアミドプロピルヒドロキシサルテイン、脂肪酸と蛋
白質水解物との縮合生成物、アルキルポリアミンの両性
誘導体、例えばRhodia社から市場販売されているAmphio
nic XL（登録商標）、Berol Nobel社から市場販売され
ているAmpholac 7T/X（登録商標）及びAmpholac 7C/X
（登録商標）であることができる。
【００８０】本発明に従うグラニュールはさらに、少な
くとも１種の追加のアニオン性界面活性剤を含むことが
できる。
くとも１種の追加のアニオン性界面活性剤を含むことが
できる。
【００８１】この目的のためには、アルキル硫酸及びア
ルキルエーテル硫酸の水溶性塩、アルキルイセチオネー
ト及びアルキルタウレート又はそれらの塩、アルキルカ
ルボキシレート、アルキルスルホスクシネート又はアル
キルスクシナメート、アルキルサルコシネート、蛋白質
水解物のアルキル化誘導体、アルキルアスパルテート、
アルキル及び／又はアルキルエーテル及び／又はアルキ
ルアリールエーテルの燐酸エステルを用いることができ
る。
ルキルエーテル硫酸の水溶性塩、アルキルイセチオネー
ト及びアルキルタウレート又はそれらの塩、アルキルカ
ルボキシレート、アルキルスルホスクシネート又はアル
キルスクシナメート、アルキルサルコシネート、蛋白質
水解物のアルキル化誘導体、アルキルアスパルテート、
アルキル及び／又はアルキルエーテル及び／又はアルキ
ルアリールエーテルの燐酸エステルを用いることができ
る。
【００８２】カチオンは、アルカリ若しくはアルカリ土
類金属、例えばカリウム、リチウム、マグネシウム、又
はアンモニウム基ＮＲ4 +（ここで、Ｒは同一であっても
異なっていてもよく、酸素又は窒素原子で置換された又
は置換されていないアルキル基を表わす）であるのが一
般的である。
類金属、例えばカリウム、リチウム、マグネシウム、又
はアンモニウム基ＮＲ4 +（ここで、Ｒは同一であっても
異なっていてもよく、酸素又は窒素原子で置換された又
は置換されていないアルキル基を表わす）であるのが一
般的である。
【００８３】本発明に従う再分散性グラニュールには、
これらのグラニュールの用途の分野に応じて任意の慣用
の添加剤を添加することができる。
これらのグラニュールの用途の分野に応じて任意の慣用
の添加剤を添加することができる。
【００８４】前記のように、本発明に従う再分散性グラ
ニュールは、高い活性成分含有率を有する。かくして、
活性物質の含有率は、グラニュール中に４０〜９０重量
％の範囲であるのが有利である。本発明の特定的な具体
例に従えば、この活性物質含有率は、５０％より高い。
ノニオン性界面活性剤及び水溶性又は水分散性化合物の
量は、より特定的にはグラニュール中に１０〜６０重量
％の範囲である。
ニュールは、高い活性成分含有率を有する。かくして、
活性物質の含有率は、グラニュール中に４０〜９０重量
％の範囲であるのが有利である。本発明の特定的な具体
例に従えば、この活性物質含有率は、５０％より高い。
ノニオン性界面活性剤及び水溶性又は水分散性化合物の
量は、より特定的にはグラニュール中に１０〜６０重量
％の範囲である。
【００８５】ノニオン性界面活性剤と水溶性又は水分散
性化合物との間の重量濃度比は広い範囲で変えることが
できる。しかしながら、本発明の特に有利な具体例に従
えば、この重量濃度比は、５０／５０〜９０／１０の範
囲である。本発明の再分散性グラニュールが少なくとも
１種の追加の界面活性剤を含む場合、ノニオン性界面活
性剤とこの追加の界面活性剤との間の重量濃度比は５〜
１０の範囲である。
性化合物との間の重量濃度比は広い範囲で変えることが
できる。しかしながら、本発明の特に有利な具体例に従
えば、この重量濃度比は、５０／５０〜９０／１０の範
囲である。本発明の再分散性グラニュールが少なくとも
１種の追加の界面活性剤を含む場合、ノニオン性界面活
性剤とこの追加の界面活性剤との間の重量濃度比は５〜
１０の範囲である。
【００８６】次に、再分散性グラニュールの調製方法を
説明する。前記のように、この方法は、最初の工程にお
いて少なくとも１種の活性物質と少なくとも１種のノニ
オン性界面活性剤と少なくとも１種の水溶性又は水分散
性化合物との水中エマルションを調製することから成
る。
説明する。前記のように、この方法は、最初の工程にお
いて少なくとも１種の活性物質と少なくとも１種のノニ
オン性界面活性剤と少なくとも１種の水溶性又は水分散
性化合物との水中エマルションを調製することから成
る。
【００８７】このエマルションはまた、追加の界面活性
剤を用いる場合には、少なくとも１種のかかる化合物を
も含むことができる。もちろん、慣用の添加剤を用いる
場合には、これらはエマルションの形成の際に添加する
ことができる。
剤を用いる場合には、少なくとも１種のかかる化合物を
も含むことができる。もちろん、慣用の添加剤を用いる
場合には、これらはエマルションの形成の際に添加する
ことができる。
【００８８】当業者に周知のすべてのエマルション調製
方法、例えばPaul BECHERによる「ENCYCLOPEDIA of EMU
LSION TECHNOLOGY」第１〜３巻（MARCEL DEKKER社発
行、１９８３年）に記載された方法を本発明において用
いることができる。
方法、例えばPaul BECHERによる「ENCYCLOPEDIA of EMU
LSION TECHNOLOGY」第１〜３巻（MARCEL DEKKER社発
行、１９８３年）に記載された方法を本発明において用
いることができる。
【００８９】かくして、いわゆる直接相乳化方法が本発
明に従うグラニュールを調製するのに好適である。簡単
に説明すると、この方法は、水及び界面活性剤を含有す
る混合物を調製し、そこに水溶性又は水分散性化合物を
含ませ、次いで液体の形の活性物質を撹拌しながら導入
することから成る。
明に従うグラニュールを調製するのに好適である。簡単
に説明すると、この方法は、水及び界面活性剤を含有す
る混合物を調製し、そこに水溶性又は水分散性化合物を
含ませ、次いで液体の形の活性物質を撹拌しながら導入
することから成る。
【００９０】別の好適な方法は、転相乳化である。この
ルートに従えば、活性物質をノニオン性界面活性剤と混
合し、水（これは例えば水溶性又は水分散性化合物のよ
うなその他の成分を含有していてもよい）を撹拌しなが
ら滴下導入する。所定量の水が導入されると、エマルシ
ョンの転相が起こる。こうして直接水中油エマルション
が得られる。得られたエマルションを次いで水で希釈し
て分散相中に適切な容積分率を得る。
ルートに従えば、活性物質をノニオン性界面活性剤と混
合し、水（これは例えば水溶性又は水分散性化合物のよ
うなその他の成分を含有していてもよい）を撹拌しなが
ら滴下導入する。所定量の水が導入されると、エマルシ
ョンの転相が起こる。こうして直接水中油エマルション
が得られる。得られたエマルションを次いで水で希釈し
て分散相中に適切な容積分率を得る。
【００９１】最後に、MENTON GAULIN及びMICROFLUIDIZE
R（MICROFLUIDICS社）のようなコロイドミルを用いてエ
マルションを調製することができる。
R（MICROFLUIDICS社）のようなコロイドミルを用いてエ
マルションを調製することができる。
【００９２】エマルションの平均粒子寸法は、０．１〜
１０μｍの範囲であるのが一般的であり、０．２〜５μ
ｍの範囲であるのが好ましい。乳化は、室温付近の温度
において実施することができるが、もっと低い温度又は
もっと高い温度を構想することもできる。
１０μｍの範囲であるのが一般的であり、０．２〜５μ
ｍの範囲であるのが好ましい。乳化は、室温付近の温度
において実施することができるが、もっと低い温度又は
もっと高い温度を構想することもできる。
【００９３】エマルション中の乾燥物質の量は、１０〜
９９重量％の範囲であるのが一般的であり、３０〜８０
重量％の範囲であるのが好ましい。各種成分のそれぞれ
の含有率は、乾燥グラニュールが上で定義した組成を有
するように選択される。
９９重量％の範囲であるのが一般的であり、３０〜８０
重量％の範囲であるのが好ましい。各種成分のそれぞれ
の含有率は、乾燥グラニュールが上で定義した組成を有
するように選択される。
【００９４】本発明に従う調製方法の第二段階は、こう
して配合されたエマルションを乾燥させてグラニュール
を得ることから成る。エマルションから水を除去してグ
ラニュールを得るのに用いられる方法は、当業者に周知
の任意の手段によって実施することができる。
して配合されたエマルションを乾燥させてグラニュール
を得ることから成る。エマルションから水を除去してグ
ラニュールを得るのに用いられる方法は、当業者に周知
の任意の手段によって実施することができる。
【００９５】かくして、本発明の第一の具体例に従え
ば、オーブン中での乾燥を構想することができる。この
乾燥は、薄層において行うのが好ましい。乾燥温度は、
通常は１００℃以下である。より特定的には、５０〜９
０℃の範囲の温度がこの方法を実施するのに好適であ
る。
ば、オーブン中での乾燥を構想することができる。この
乾燥は、薄層において行うのが好ましい。乾燥温度は、
通常は１００℃以下である。より特定的には、５０〜９
０℃の範囲の温度がこの方法を実施するのに好適であ
る。
【００９６】本発明の別の特定的な具体例に従えば、エ
マルションのいわゆる迅速乾燥方法が実施される。これ
に関しては、噴霧乾燥又はDuprat（登録商標）ドラムを
用いた乾燥、凍結乾燥（凍結−昇華）が好適である。こ
れらの乾燥態様、特に噴霧乾燥は、エマルションをその
ままで保存すること及びグラニュールを直接得ることを
可能にするので、特に推奨される。
マルションのいわゆる迅速乾燥方法が実施される。これ
に関しては、噴霧乾燥又はDuprat（登録商標）ドラムを
用いた乾燥、凍結乾燥（凍結−昇華）が好適である。こ
れらの乾燥態様、特に噴霧乾燥は、エマルションをその
ままで保存すること及びグラニュールを直接得ることを
可能にするので、特に推奨される。
【００９７】噴霧乾燥は、任意の既知の装置、例えばノ
ズル又はタービンを用いて実施される噴霧と熱ガス流と
を組み合わせた噴霧乾燥塔において、慣用の態様で実施
することができる。カラム頂部における熱ガス（一般的
に空気）の導入温度は１００〜１１５℃の範囲であるの
が好ましく、出口温度は５５〜６５℃の範囲であるのが
好ましい。これらの温度は指標として与えたものであ
り、各種成分の熱安定性に依存する。
ズル又はタービンを用いて実施される噴霧と熱ガス流と
を組み合わせた噴霧乾燥塔において、慣用の態様で実施
することができる。カラム頂部における熱ガス（一般的
に空気）の導入温度は１００〜１１５℃の範囲であるの
が好ましく、出口温度は５５〜６５℃の範囲であるのが
好ましい。これらの温度は指標として与えたものであ
り、各種成分の熱安定性に依存する。
【００９８】エマルションの乾燥のための操作が例えば
Duprat（登録商標）ドラムによって実施された場合又は
乾燥用支持体から乾燥フィルムを掻き取り操作によって
迅速に分離して得ることを可能にする任意の手段によっ
て実施された場合、得られた粒子を随意に粉砕すること
ができる。必要ならば、これらの粒子を続いての凝集段
階のような処理に付してグラニュールを得ることができ
る。
Duprat（登録商標）ドラムによって実施された場合又は
乾燥用支持体から乾燥フィルムを掻き取り操作によって
迅速に分離して得ることを可能にする任意の手段によっ
て実施された場合、得られた粒子を随意に粉砕すること
ができる。必要ならば、これらの粒子を続いての凝集段
階のような処理に付してグラニュールを得ることができ
る。
【００９９】この第二の乾燥段階の際にグラニュールに
固化防止剤のような添加剤を組み込むことができるとい
うことに留意すべきである。例として、特に炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、カオリン、シリカ、ベントナイ
ト、酸化チタン、タルク、水和アルミナ及びスルホアル
ミン酸カルシウムから選択される充填剤を用いることが
推奨される。
固化防止剤のような添加剤を組み込むことができるとい
うことに留意すべきである。例として、特に炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、カオリン、シリカ、ベントナイ
ト、酸化チタン、タルク、水和アルミナ及びスルホアル
ミン酸カルシウムから選択される充填剤を用いることが
推奨される。
【０１００】以下、具体的な、しかし非限定的な実施例
を示す。
を示す。
【０１０１】実施例
Soprophor（登録商標）CY8（エトキシル化トリスチリル
フェノール２５−ＯＥ）３．２ｇ及びＮａ2ＣＯ3０．５
ｇをGeropon（登録商標）T 36の水溶液（２６．３％）
５６ｇに、フレームタイプのブレードによって撹拌（２
５０回転／分）しながら、添加する。均質混合物が得ら
れたら、メトラクロル（Metolachlor）１８．５ｇを添
加する。次いでこの混合物をフレームタイプのブレード
を用いて２分間撹拌（１０００回転／分）する。
フェノール２５−ＯＥ）３．２ｇ及びＮａ2ＣＯ3０．５
ｇをGeropon（登録商標）T 36の水溶液（２６．３％）
５６ｇに、フレームタイプのブレードによって撹拌（２
５０回転／分）しながら、添加する。均質混合物が得ら
れたら、メトラクロル（Metolachlor）１８．５ｇを添
加する。次いでこの混合物をフレームタイプのブレード
を用いて２分間撹拌（１０００回転／分）する。
【０１０２】この操作の終わりに、エマルションが得ら
れ、これを薄層状で７０℃において乾燥フィルムが得ら
れるのに足りる時間乾燥させる。次いでこのフィルムを
粉砕して粒子を得て、これを次いで篩分けして所望の粒
子寸法分布を得る。この粒子は、メトラクロルを５０．
１％含有する。この粒子は水と接触させたときに自然に
再分散してエマルションになる。
れ、これを薄層状で７０℃において乾燥フィルムが得ら
れるのに足りる時間乾燥させる。次いでこのフィルムを
粉砕して粒子を得て、これを次いで篩分けして所望の粒
子寸法分布を得る。この粒子は、メトラクロルを５０．
１％含有する。この粒子は水と接触させたときに自然に
再分散してエマルションになる。
【０１０３】比較例
Soprophor（登録商標）CY8（エトキシル化トリスチリル
フェノール２５−ＯＥ）３．２ｇ及びＮａ2ＣＯ3０．５
ｇをGeropon（登録商標）HB（ナトリウムポリアクリレ
ート）の水溶液（２６．３％）５６ｇに、フレームタイ
プのブレードによって撹拌（２５０回転／分）しなが
ら、添加する。均質混合物が得られたら、メトラクロル
１８．５ｇを添加する。次いでこの混合物をフレームタ
イプのブレードを用いて２分間撹拌（１０００回転／
分）する。
フェノール２５−ＯＥ）３．２ｇ及びＮａ2ＣＯ3０．５
ｇをGeropon（登録商標）HB（ナトリウムポリアクリレ
ート）の水溶液（２６．３％）５６ｇに、フレームタイ
プのブレードによって撹拌（２５０回転／分）しなが
ら、添加する。均質混合物が得られたら、メトラクロル
１８．５ｇを添加する。次いでこの混合物をフレームタ
イプのブレードを用いて２分間撹拌（１０００回転／
分）する。
【０１０４】この操作の終わりに、非常に不安定なエマ
ルションが得られ、これは迅速に合着して２つの相に分
かれた。このエマルションは薄層状で均質態様で乾燥さ
せることができなかった。
ルションが得られ、これは迅速に合着して２つの相に分
かれた。このエマルションは薄層状で均質態様で乾燥さ
せることができなかった。
フロントページの続き
(72)発明者 ジャンピエール エカエン
フランス国 エフ93240 ステイン、ア
ヴニュ ルイ ボルデ、38、アパルトマ
ン 94
(56)参考文献 国際公開97／15385（ＷＯ，Ａ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 3/12
C08J 3/21
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (23)
- 【請求項１】 少なくとも１種の活性物質と少なくとも
１種のノニオン性界面活性剤と少なくとも１種の水溶性
又は水分散性化合物との水中エマルションを調製する工
程、及び こうして得られたエマルションを乾燥させる工程 を実施することによって得ることができること；並びに 前記活性物質が疎水性液体の形にあり、 前記ノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレン化誘
導体から選択され、 前記水溶性又は水分散性化合物が （i） 少なくとも１種のモノマー（I）と少なくとも１
種のモノマー（III）と随意としての少なくとも１種の
モノマー（II）との重合、又は少なくとも１種のモノマ
ー（I）と少なくとも１種のモノマー（II'）との重合か
ら得られた少なくとも１種のポリマー｛これらのモノマ
ーは、次のものに相当する： （I） エチレン性不飽和直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪
族、環状若しくは芳香族モノカルボン酸若しくはポリカ
ルボン酸又はそれらの酸無水物； （II） エチレン性不飽和直鎖状又は分枝鎖状炭化水素
モノマー； （II'）次式： 【化１】 （この式中、基Ｒ2は同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子又は直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族若しく
は環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ10基を表
わし、但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはな
い）； （III）エチレン性不飽和カルボン酸のポリオキシアル
キレン化エステル｝：であることを特徴とする、水再分
散性グラニュール。 - 【請求項２】 前記ポリマー（i）が ・次式（I）： 【化２】 （この式中、基Ｒ1は同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子、随意に−ＣＯＯＨ基を含むＣ1〜Ｃ10炭
化水素基又は−ＣＯＯＨ基を表わす）の少なくとも１種
のモノマーと、 ・次式（III）： 【化３】 （この式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基であり、 Ｒ4及びＲ5は同一であっても異なっていてもよく、水素
原子又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
し、 Ｒ6は１〜３０個、好ましくは８〜３０個の炭素原子を
有するアルキル、アリール、アルキルアリール又はアリ
ールアルキル基であり、 ｎは２〜１００の範囲、好ましくは６〜１００の範囲で
あり、 ｍは０〜５０の範囲であり、 但し、ｎはｍ以上であり、それらの合計は２〜１００の
範囲、好ましくは６〜１００の範囲である）の少なくと
も１種のモノマーと、 ・随意としての次式（II）： 【化４】 （この式中、基Ｒ2は同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子又は直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族若しく
は環状Ｃ1〜Ｃ10基を表わす）の少なくとも１種のモノ
マーとの重合から誘導されたものであることを特徴とす
る、請求項１記載のグラニュール。 - 【請求項３】 前記ポリマー（i）が ・次式（I）： 【化５】 （この式中、Ｒ1は同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子、随意に−ＣＯＯＨ基を含むＣ1〜Ｃ10炭
化水素基又は−ＣＯＯＨ基を表わす）の少なくとも１種
のモノマーと、 ・次式（II'）： 【化６】 （この式中、基Ｒ2は同一であっても異なっていてもよ
く、水素原子又は直鎖状若しくは分枝鎖状脂肪族若しく
は環状飽和若しくはエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ10基を表
わし、但し、２個の基Ｒ2が共に水素であることはな
い）の少なくとも１種のモノマーとの重合から誘導され
たものであることを特徴とする、請求項１記載のグラニ
ュール。 - 【請求項４】 前記ポリマー（i）のモノマー（I）が次
式： 【化７】 ｛この式中、Ｒ11は水素原子、−ＣＯＯＨ基、−(Ｃ
Ｈ2)n−ＣＯＯＨ基（ここで、ｎは１〜４の範囲であ
る）又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わし、 Ｒ12は水素原子、−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＨ基（ここで、ｍ
は１〜４の範囲である）又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わ
す｝に相当するモノカルボン酸若しくはポリカルボン酸
又はそのカルボン酸無水物であることを特徴とする、請
求項１〜３のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項５】 前記ポリマー（i）のモノマー（I）が請
求項４の式（I）においてＲ11基が水素原子、−ＣＯＯ
Ｈ基、−(ＣＨ2)−ＣＯＯＨ基又はメチル基を表わし且
つＲ12基が水素原子、−ＣＨ2−ＣＯＯＨ基又はメチル
基を表わすものであることを特徴とする、請求項４記載
のグラニュール。 - 【請求項６】 前記ポリマー（i）のモノマー（I）がア
クリル酸、メタクリル酸、シトラコン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸若しくはクロトン酸又はそれらの
酸無水物から選択されることを特徴とする、請求項４又
は５記載のグラニュール。 - 【請求項７】 前記モノマー（II）がエチレン、プロピ
レン、１−ブテン、イソブチレン、ｎ−１−ペンテン、
２−メチル−１−ブテン、ｎ−１−ヘキセン、２−メチ
ル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エ
チル−１−ブテン、ジイソブチレン、２−メチル−３，
３−ジメチル−１−ペンテンから選択されることを特徴
とする、請求項１〜６のいずれかに記載のグラニュー
ル。 - 【請求項８】 前記モノマー（II'）が１−ブテン、イ
ソブチレン、ｎ−１−ペンテン、２−メチル−１−ブテ
ン、ｎ−１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、４
−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、ジ
イソブチレン及び２−メチル−３，３−ジメチル−１−
ペンテンから選択されることを特徴とする、請求項１〜
７のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項９】 前記モノマー（III）が請求項２記載の
式（III）においてＲ6が８〜３０個の炭素原子を有する
アルキル基、１〜３個の１−フェニルエチル基で置換さ
れたフェニル基又はアルキル部分が８〜１６個の炭素原
子を有するアルキルフェニル基であるものであることを
特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載のグラニュ
ール。 - 【請求項１０】 前記ポリマー（i）がモノマー（II）
又は（II'）以外のモノエチレン性不飽和ノニオン性モ
ノマー（IV）に相当する１個以上の単位を追加的に含む
ことを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載のグ
ラニュール。 - 【請求項１１】 前記モノマー（IV）が ・スチレン、ビニルトルエンのようなビニル芳香族モノ
マー、 ・アクリル酸又はメタクリル酸メチル、エチル又はビニ
ルのようなα，β−エチレン性不飽和酸Ｃ1〜Ｃ20アル
キルエステル、 ・酢酸又はプロピオン酸ビニル又はアリルのようなα，
β−エチレン性不飽和酸ビニル又はアリルエステル、 ・塩化ビニル又は塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビ
ニル又はハロゲン化ビニリデン、 ・アクリロニトリルのようなα，β−エチレン性不飽和
ニトリル、 ・アクリル酸又はメタクリル酸ヒドロキシエチル又はヒ
ドロキシプロピルのようなα，β−エチレン性不飽和酸
ヒドロキシアルキルエステル、 ・アクリルアミド又はメタクリルアミドのようなα，β
−エチレン性不飽和酸アミドから選択されることを特徴
とする、請求項１０記載のグラニュール。 - 【請求項１２】 前記グラフトが４〜３０個の炭素原子
を有し且つ１個以上のヘテロ原子（好ましくは酸素）で
中断された又は中断されていない脂肪族、環状、芳香
族、アルキル芳香族及びアリール脂肪族基から選択され
ることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載
のグラニュール。 - 【請求項１３】 前記ポリマー（i）が無水マレイン酸
とジイソブチレンとの重合から誘導されたものであるこ
とを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載のグ
ラニュール。 - 【請求項１４】 前記ノニオン性界面活性剤が ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪族ア
ルコール、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリグリ
セリド、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪酸、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ソルビタ
ンエステル、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化脂肪族ア
ミン、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化ジ−（１
−フェニルエチル）フェノール、 ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化トリ−
（１−フェニルエチル）フェノール、及び ・エトキシル化又はエトキシ−プロポキシル化アルキル
フェノールから選択されることを特徴とする、請求項１
〜１３のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項１５】 少なくとも１種の追加のイオン性界面
活性剤を追加的に含むことを特徴とする、請求項１〜１
４のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項１６】 前記活性物質の含有率がグラニュール
中に４０〜９０重量％の範囲であることを特徴とする、
請求項１〜１５のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項１７】 前記ノニオン性界面活性剤及び前記水
溶性又は水分散性化合物の量がグラニュール中に１０〜
６０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜
１６のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項１８】 前記ノニオン性界面活性剤と前記水溶
性又は水分散性化合物との間の重量濃度比が５０／５０
〜９０／１０の範囲であることを特徴とする、請求項１
〜１７のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項１９】 前記ノニオン性界面活性剤と前記の追
加の界面活性剤との間の重量濃度比が５〜１０の範囲で
あることを特徴とする、請求項１５〜１８のいずれかに
記載のグラニュール。 - 【請求項２０】 乾燥物質１０〜９９重量％、好ましく
は３０〜８０重量％を含むエマルションを調製すること
を特徴とする、請求項１〜１９のいずれかに記載のグラ
ニュール。 - 【請求項２１】 前記乾燥をオーブン中で薄層において
実施したことを特徴とする、請求項１〜２０のいずれか
に記載のグラニュール。 - 【請求項２２】 噴霧乾燥を実施したことを特徴とす
る、請求項１〜２０のいずれかに記載のグラニュール。 - 【請求項２３】 前記活性物質が食品、洗剤、化粧品、
塗料、紙、農薬及び金属の加工分野において用いること
ができる活性物質から選択されることを特徴とする、請
求項１〜２２のいずれかに記載のグラニュール。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR98/13682 | 1998-10-30 | ||
| FR9813682A FR2785198B1 (fr) | 1998-10-30 | 1998-10-30 | Granules redispersables dans l'eau comprenant une matiere active sous forme liquide |
| PCT/FR1999/002667 WO2000026280A1 (fr) | 1998-10-30 | 1999-11-02 | Granules redispersables dans l'eau comprenant une matiere active sous forme liquide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002528617A JP2002528617A (ja) | 2002-09-03 |
| JP3493001B2 true JP3493001B2 (ja) | 2004-02-03 |
Family
ID=9532213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000579663A Expired - Fee Related JP3493001B2 (ja) | 1998-10-30 | 1999-11-02 | 液体の形の活性物質を含む水再分散性グラニュール |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6841613B1 (ja) |
| EP (1) | EP1141097B1 (ja) |
| JP (1) | JP3493001B2 (ja) |
| KR (1) | KR100432922B1 (ja) |
| CN (1) | CN1174032C (ja) |
| AT (1) | ATE297431T1 (ja) |
| AU (1) | AU757233B2 (ja) |
| BR (1) | BR9914971A (ja) |
| CA (1) | CA2349673C (ja) |
| DE (1) | DE69925755T2 (ja) |
| ES (1) | ES2241329T3 (ja) |
| FR (1) | FR2785198B1 (ja) |
| NO (1) | NO20012117L (ja) |
| PL (1) | PL348120A1 (ja) |
| RU (1) | RU2218363C2 (ja) |
| WO (1) | WO2000026280A1 (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10018812A1 (de) | 2000-04-15 | 2001-10-25 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensidgranulaten |
| FR2815550B1 (fr) * | 2000-10-20 | 2003-08-29 | Rhodia Chimie Sa | Granules obtenus par sechage d'une emulsion multiple |
| US7001872B2 (en) | 2001-06-11 | 2006-02-21 | Halliburton Energy Services, Inc. | Subterranean formation treating fluid and methods of fracturing subterranean formations |
| FR2827193B1 (fr) * | 2001-07-12 | 2004-04-23 | Rhodia Chimie Sa | Granules obtenus par sechage d'emulsion comprenant un polymere et un agent de controle |
| ITMI20012366A1 (it) * | 2001-11-09 | 2003-05-09 | Farmatron Ltd | Sistemi terapeutici stabilizzati a rilascio immediato e/o modificato per la somministrazione orale di principi attivi e/o eccipienti e/o ali |
| FR2834225B1 (fr) * | 2001-12-27 | 2004-09-24 | Rhodia Chimie Sa | Granules obtenus par sechage d'une emulsion comprenant un polymere et un ose ou un derive d'ose |
| FR2845069B1 (fr) | 2002-10-01 | 2005-05-27 | Oreal | Applicateur comportant au moins deux produits stockes separement |
| US20040116824A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-06-17 | L'oreal | Evaluation or diagnostic kit |
| FR2852312B1 (fr) * | 2003-03-10 | 2007-04-06 | Rhodia Chimie Sa | Un procede pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants mineraux ainsi que les compositions susceptibles d'etre obtenues par ce procede et leurs utilisations |
| FR2870673B1 (fr) * | 2004-05-28 | 2006-07-14 | Rhodia Chimie Sa | Formulation solide comprenant un produit phytosanitaire |
| CN101023045B (zh) * | 2004-09-14 | 2010-12-15 | 拜尔农作物科学股份公司 | 具有含硼肥料的可乳化颗粒剂制剂 |
| FR2878170B1 (fr) * | 2004-11-22 | 2007-07-20 | Rhodia Chimie Sa | Emulsion sechee, son procede de preparation et ses utilisations |
| GB0500956D0 (en) * | 2005-01-18 | 2005-02-23 | Unilever Plc | Improvements relating to emulsions |
| BRPI0715097A2 (pt) * | 2006-07-26 | 2013-06-04 | Dow Agrosciences Llc | composiÇÕes herbicidas |
| AR063704A1 (es) | 2006-09-14 | 2009-02-11 | Makhteshim Chem Works Ltd | Nanoparticulas de pesticida obtenida obtenidas a partir de microemulsiones y nanoemulsiones |
| WO2008032327A2 (en) * | 2006-09-14 | 2008-03-20 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Organic nanoparticles obtained from microemulsions by solvent evaporation |
| DE102006053894B4 (de) | 2006-11-14 | 2010-07-22 | Beiersdorf Ag | Kosmetische Zubereitung und deren Konzentrat mit verbesserten Eigenschaften bei der Trocknung |
| US8491212B2 (en) | 2008-03-17 | 2013-07-23 | Laboratoire Naturel Paris, Llc | Multi-functional applicator |
| US8881894B2 (en) | 2008-08-21 | 2014-11-11 | Sonovia Holdings Llc | Multiple-compartment applicator |
| EP3117708A1 (en) | 2012-03-02 | 2017-01-18 | Basf Se | Emulsifiable granule obtainable by mixing an pesticidal emulsion with solid dispersant and extruding the resulting paste |
| KR101372943B1 (ko) | 2012-06-26 | 2014-03-12 | 주식회사경농 | 무기염을 포함하는 유화가능한 고상 농약 조성물의 제조방법 |
| DE102013208942A1 (de) * | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0216297B1 (en) * | 1985-09-25 | 1991-07-03 | Mitsubishi Kasei Corporation | Water repellent composition |
| FR2740360B1 (fr) | 1995-10-25 | 1997-12-26 | Rhone Poulenc Chimie | Granules redispersables dans l'eau comprenant une matiere active sous forme liquide |
| GB9211708D0 (en) * | 1992-06-03 | 1992-07-15 | Unilever Plc | Cosmetic composition |
| FR2740357B1 (fr) * | 1995-10-25 | 1997-11-28 | Rhone Poulenc Chimie | Granules redispersables dans l'eau comprenant une matiere active sous forme liquide et un tensio-actif non ionique du type alcoxyles |
| FR2740461B1 (fr) * | 1995-10-25 | 1997-12-19 | Rhone Poulenc Chimie | Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
| FR2740462B1 (fr) * | 1995-10-25 | 1997-12-19 | Rhone Poulenc Chimie | Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
| FR2774311B1 (fr) | 1998-02-02 | 2000-03-17 | Rhodia Chimie Sa | Granules dispersables dans l'eau comprenant une matiere active hydrophobe |
| US6624136B2 (en) | 1998-02-02 | 2003-09-23 | Rhodia Chimie | Water-dispersible granules comprising a fragrance in a water-soluble or water-dispersible matrix, and process for their preparation |
-
1998
- 1998-10-30 FR FR9813682A patent/FR2785198B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-11-02 PL PL99348120A patent/PL348120A1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-11-02 US US09/830,766 patent/US6841613B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-02 RU RU2001114505/04A patent/RU2218363C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-11-02 AT AT99950895T patent/ATE297431T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-11-02 JP JP2000579663A patent/JP3493001B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-02 ES ES99950895T patent/ES2241329T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-02 EP EP99950895A patent/EP1141097B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-02 CN CNB998138533A patent/CN1174032C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-02 DE DE69925755T patent/DE69925755T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-02 KR KR10-2001-7005381A patent/KR100432922B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-11-02 AU AU63490/99A patent/AU757233B2/en not_active Ceased
- 1999-11-02 CA CA002349673A patent/CA2349673C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-02 WO PCT/FR1999/002667 patent/WO2000026280A1/fr active IP Right Grant
- 1999-11-02 BR BR9914971-0A patent/BR9914971A/pt not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-04-27 NO NO20012117A patent/NO20012117L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100432922B1 (ko) | 2004-05-27 |
| DE69925755T2 (de) | 2006-05-04 |
| AU757233B2 (en) | 2003-02-06 |
| FR2785198B1 (fr) | 2002-02-22 |
| CA2349673A1 (fr) | 2000-05-11 |
| RU2218363C2 (ru) | 2003-12-10 |
| CA2349673C (fr) | 2007-01-02 |
| PL348120A1 (en) | 2002-05-06 |
| FR2785198A1 (fr) | 2000-05-05 |
| ES2241329T3 (es) | 2005-10-16 |
| KR20010083929A (ko) | 2001-09-03 |
| NO20012117L (no) | 2001-07-02 |
| CN1174032C (zh) | 2004-11-03 |
| JP2002528617A (ja) | 2002-09-03 |
| NO20012117D0 (no) | 2001-04-27 |
| WO2000026280A1 (fr) | 2000-05-11 |
| DE69925755D1 (de) | 2005-07-14 |
| US6841613B1 (en) | 2005-01-11 |
| ATE297431T1 (de) | 2005-06-15 |
| AU6349099A (en) | 2000-05-22 |
| EP1141097A1 (fr) | 2001-10-10 |
| CN1328585A (zh) | 2001-12-26 |
| BR9914971A (pt) | 2001-07-24 |
| EP1141097B1 (fr) | 2005-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3493001B2 (ja) | 液体の形の活性物質を含む水再分散性グラニュール | |
| US7589144B2 (en) | Granules obtained by drying a multiple emulsion | |
| US5788879A (en) | Dust-preventing method | |
| US7319117B2 (en) | Method for preparing a water/oil/water multiple emulsion | |
| JPH10512323A (ja) | エチレン性不飽和モノマーから造るフィルム形成性ポリマーの水再分散性粉末組成物 | |
| US6258297B1 (en) | Water-redispersible granules including a liquid active material and a non ionic alkoxylated type surfactant | |
| KR20180032579A (ko) | 겔형상 조성물 | |
| US6465414B1 (en) | Water dispersible granulates comprising an active hydrophobic substance | |
| JP3235283B2 (ja) | 球状キトサン微粒子の製造方法 | |
| CA2093198A1 (en) | Poly (vinyl alcohol) fluidized polymer suspensions | |
| JPH02292350A (ja) | ワックス系水性エマルジョンおよびその製造方法 | |
| MXPA01004218A (en) | Water re-dispersible granules comprising an active matter in liquid form | |
| US20040213854A1 (en) | Granules otained by drying a mixture comprising a polymer and a control agent | |
| US20080194709A1 (en) | Dried Emulsion, Method For Preparing Same and Uses Thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20031007 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071114 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081114 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091114 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091114 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101114 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121114 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121114 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131114 Year of fee payment: 10 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |