JP2002526635A - 酸性原油のエステル化 - Google Patents
酸性原油のエステル化Info
- Publication number
- JP2002526635A JP2002526635A JP2000574635A JP2000574635A JP2002526635A JP 2002526635 A JP2002526635 A JP 2002526635A JP 2000574635 A JP2000574635 A JP 2000574635A JP 2000574635 A JP2000574635 A JP 2000574635A JP 2002526635 A JP2002526635 A JP 2002526635A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- autoclave
- petroleum
- alcohol
- koh
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
- C10G29/22—Organic compounds not containing metal atoms containing oxygen as the only hetero atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、有機酸を含有する石油を有効量のアルコールを使用して、対応するアルコールのエステルを生成するのに十分な温度および条件下で処理することを含む、有機酸を含有する石油の酸性度を低下させる方法に関する。
Description
【０００１】 発明の分野 本発明は、石油の酸性度と腐食性を減少させる方法に関する。
【０００２】 発明の背景 カルボン酸、特にナフテン酸などを含む、有機酸含有率の高い全原油または原
油留分は、原油の抽出、輸送、および加工に使用される装置に対して腐食性であ
る。
油留分は、原油の抽出、輸送、および加工に使用される装置に対して腐食性であ
る。
【０００３】 有機酸による腐蝕を最小限にするための努力としては、油の中和および酸の除
去による多数の方法が挙げられる。例えば、米国特許第２，３０２，２８１号、
ならびにＫａｌｉｃｈｅｖｓｋｙおよびＫｏｂｅのＰｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｒｅｆ
ｉｎ−ｉｎｇ ｗｉｔｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（１９５６），Ｃｈａｐｔｅｒ
４には、油および原油留分の種々の塩基処理、例えばアンモニアなどの塩基の使
用による処理（１７０ページ）が開示されている。米国特許第４，１９９，４４
０号には、希薄アルカリ性水溶液、特に希薄ＮａＯＨまたはＫＯＨ水溶液を用い
た液体炭化水素の処理が開示されている。米国特許第５，６８３，６２６号では
酸性原油の水酸化テトラアルキルアンモニウムによる処理が開示され、米国特許
第５，６４３，４３９号ではトリアルキルシラノレートを使用している。ＰＣＴ
ＵＳ９６／１３６８８号、ＵＳ／１３６８９号、およびＵＳ／１３６９０号（
公開番号ＷＯ ９７／０８２７０号、９７／０８２７１号、および９７／０８２
７５号、１９９７年３月６日公開）では、ナフテン酸含有率を減少させるための
全原油および原油留分の処理における第ＩＡ族および第ＩＩＡ族の酸化物および
水酸化物の使用が開示されている。米国特許第４，３００，９９５号では、酸性
官能性を有する炭素質材料、特に石炭およびその生成物、重油、減圧ガスオイル
、石油残油を、水酸化テトラメチルアンモニウムなどの希釈第４級塩基を用いて
液体中で（アルコールまたは水）処理することを開示している。この特許は、生
成物の収率および物理的特性を向上させることを目的としており、酸性度の減少
の問題には対処していなかった。
去による多数の方法が挙げられる。例えば、米国特許第２，３０２，２８１号、
ならびにＫａｌｉｃｈｅｖｓｋｙおよびＫｏｂｅのＰｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｒｅｆ
ｉｎ−ｉｎｇ ｗｉｔｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（１９５６），Ｃｈａｐｔｅｒ
４には、油および原油留分の種々の塩基処理、例えばアンモニアなどの塩基の使
用による処理（１７０ページ）が開示されている。米国特許第４，１９９，４４
０号には、希薄アルカリ性水溶液、特に希薄ＮａＯＨまたはＫＯＨ水溶液を用い
た液体炭化水素の処理が開示されている。米国特許第５，６８３，６２６号では
酸性原油の水酸化テトラアルキルアンモニウムによる処理が開示され、米国特許
第５，６４３，４３９号ではトリアルキルシラノレートを使用している。ＰＣＴ
ＵＳ９６／１３６８８号、ＵＳ／１３６８９号、およびＵＳ／１３６９０号（
公開番号ＷＯ ９７／０８２７０号、９７／０８２７１号、および９７／０８２
７５号、１９９７年３月６日公開）では、ナフテン酸含有率を減少させるための
全原油および原油留分の処理における第ＩＡ族および第ＩＩＡ族の酸化物および
水酸化物の使用が開示されている。米国特許第４，３００，９９５号では、酸性
官能性を有する炭素質材料、特に石炭およびその生成物、重油、減圧ガスオイル
、石油残油を、水酸化テトラメチルアンモニウムなどの希釈第４級塩基を用いて
液体中で（アルコールまたは水）処理することを開示している。この特許は、生
成物の収率および物理的特性を向上させることを目的としており、酸性度の減少
の問題には対処していなかった。
【０００４】 これらの方法は様々な程度で成功しているのであるが、酸性原油のより効果的
な処理方法の開発が今も必要とされている。
な処理方法の開発が今も必要とされている。
【０００５】 発明の概要 本発明は、有機酸を含有する石油の酸性度を低下させるための方法であって、
有機酸を含有する該石油をアルコールを用いて、対応する該アルコールのエステ
ルを生成するのに十分な温度および条件下で処理することを含む方法に関する。
有機酸を含有する該石油をアルコールを用いて、対応する該アルコールのエステ
ルを生成するのに十分な温度および条件下で処理することを含む方法に関する。
【０００６】 本発明は、好適には開示される要素から構成されるか実質的に構成されること
ができ、開示されない要素を使用せずに実施することができる。
ができ、開示されない要素を使用せずに実施することができる。
【０００７】 発明の詳細な説明 一部の石油は、製油装置の腐食または汚れの原因となり加工油からの分離が困
難である有機酸を含む。一般に有機酸は、ナフテン酸とその他の有機酸に分類さ
れる。ナフテン酸は、原料油に存在する有機酸混合物を示すために使用される総
称である。ナフテン酸は、単独で存在する場合もあるし、フェノール類などの他
の有機酸と組み合わされた状態で存在する場合もある。単独あるいは他の有機酸
と組み合わされた状態のナフテン酸は、約６５℃（１５０°Ｆ）〜４２０℃（７
９０°Ｆ）の範囲の温度で腐食を引き起こしうる。このような石油のナフテン酸
含有率を低下させることが製油業者の目標である。
難である有機酸を含む。一般に有機酸は、ナフテン酸とその他の有機酸に分類さ
れる。ナフテン酸は、原料油に存在する有機酸混合物を示すために使用される総
称である。ナフテン酸は、単独で存在する場合もあるし、フェノール類などの他
の有機酸と組み合わされた状態で存在する場合もある。単独あるいは他の有機酸
と組み合わされた状態のナフテン酸は、約６５℃（１５０°Ｆ）〜４２０℃（７
９０°Ｆ）の範囲の温度で腐食を引き起こしうる。このような石油のナフテン酸
含有率を低下させることが製油業者の目標である。
【０００８】 本発明により処理することができる石油は、本発明が実施される温度において
、液体、液化可能、または気化可能である全原油および原油留分を含む任意の有
機酸含有石油である。本明細書で使用される全原油という用語は、未精製で未蒸
溜の原油を意味する。石油は全原油が好ましい。
、液体、液化可能、または気化可能である全原油および原油留分を含む任意の有
機酸含有石油である。本明細書で使用される全原油という用語は、未精製で未蒸
溜の原油を意味する。石油は全原油が好ましい。
【０００９】 意外なことに本出願人らは、有機酸、特にナフテン酸を含有する石油を、有効
量のアルコールで単純に処理することによってナフテン酸含有率を低下させるこ
とができることを発見した。この処理は、アルコールと酸を対応するエステルに
転化させることができる条件下で行われる。例えば、メタノールを使用する場合
、メタノールはメチルエステルに転化される。従って、処理温度は約２５０℃以
上の範囲が好ましく、好ましくは約３５０℃以上であり、最も好ましくは約２５
０℃〜約３５０℃である。使用する温度は、石油の分解温度を超えるべきではな
い。約１００〜３００ｋＰａの圧力が通常使用され、一般に系自体からこの圧力
が得られる。石油酸（ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ａｃｉｄ）とアルコールのモル比は
、通常約１：０．５〜約１：２０の範囲であり、より好ましくは約１：１〜１：
１０の範囲である。
量のアルコールで単純に処理することによってナフテン酸含有率を低下させるこ
とができることを発見した。この処理は、アルコールと酸を対応するエステルに
転化させることができる条件下で行われる。例えば、メタノールを使用する場合
、メタノールはメチルエステルに転化される。従って、処理温度は約２５０℃以
上の範囲が好ましく、好ましくは約３５０℃以上であり、最も好ましくは約２５
０℃〜約３５０℃である。使用する温度は、石油の分解温度を超えるべきではな
い。約１００〜３００ｋＰａの圧力が通常使用され、一般に系自体からこの圧力
が得られる。石油酸（ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ａｃｉｄ）とアルコールのモル比は
、通常約１：０．５〜約１：２０の範囲であり、より好ましくは約１：１〜１：
１０の範囲である。
【００１０】 任意に、過剰のメタノールを回収することができ、バッチ方法または連続方法
のいずれかで、さらなる未処理石油と接触させて再利用することができる。この
ような回収は当業者であれば容易に実施することができる。
のいずれかで、さらなる未処理石油と接触させて再利用することができる。この
ような回収は当業者であれば容易に実施することができる。
【００１１】 有利なことには、アルコールによる処理によって、無機酸化物および水酸化物
で処理した石油とは異なり、燃焼させた場合に灰が発生しない処理原油が生成す
る。実際、酸とアルコールの間の反応によって生成したエステルは、石油中に残
留しても有害な影響はまったくない。
で処理した石油とは異なり、燃焼させた場合に灰が発生しない処理原油が生成す
る。実際、酸とアルコールの間の反応によって生成したエステルは、石油中に残
留しても有害な影響はまったくない。
【００１２】 本発明で使用可能なアルコールは市販されている。アルコールは、アルカノー
ルおよびアルカンジオールから選択することができる。アルカノールは好ましく
はＣ１〜Ｃ６炭素を有するアルカノールが好ましく、アルカンジオールはＣ２〜
Ｃ６炭素を有するアルカンジオールが好ましい。好ましくは、アルコールはメタ
ノールまたはエタノールであり、最も好ましくはメタノールである。使用可能な
アルコールには、処理する石油に含まれる酸とから、熱的および加水分解的に安
定なエステルを生成しうることのみが必要とされる。上記基準に適合するアルコ
ールの選択は当業者であれば容易である。
ルおよびアルカンジオールから選択することができる。アルカノールは好ましく
はＣ１〜Ｃ６炭素を有するアルカノールが好ましく、アルカンジオールはＣ２〜
Ｃ６炭素を有するアルカンジオールが好ましい。好ましくは、アルコールはメタ
ノールまたはエタノールであり、最も好ましくはメタノールである。使用可能な
アルコールには、処理する石油に含まれる酸とから、熱的および加水分解的に安
定なエステルを生成しうることのみが必要とされる。上記基準に適合するアルコ
ールの選択は当業者であれば容易である。
【００１３】 石油の処理は、本明細書で記載されるアルコールを石油と接触させることを含
む。接触時間は、処理を行う石油の性質とその酸含有率とに依存する。通常、接
触は数分〜数時間かけて行われる。前述したように、接触時間は、アルコールと
酸のエステルが生成するために必要な時間である。本出願人らは、エステル化の
遅い原油は、原油の抜頭処理、および６５０°Ｆ以上留分とより低沸点の留分に
原油を分離することなどによってより低沸点の留分を分離することによって、エ
ステル化速度を増大させることができることを発見した。次に本発明による処理
によって、全原油と比較して、より容易に６５０°Ｆ以上沸点留分をエステル化
することができる。
む。接触時間は、処理を行う石油の性質とその酸含有率とに依存する。通常、接
触は数分〜数時間かけて行われる。前述したように、接触時間は、アルコールと
酸のエステルが生成するために必要な時間である。本出願人らは、エステル化の
遅い原油は、原油の抜頭処理、および６５０°Ｆ以上留分とより低沸点の留分に
原油を分離することなどによってより低沸点の留分を分離することによって、エ
ステル化速度を増大させることができることを発見した。次に本発明による処理
によって、全原油と比較して、より容易に６５０°Ｆ以上沸点留分をエステル化
することができる。
【００１４】 原油中の酸の濃度は、１ｇの油を中和するために必要なＫＯＨのｍｇ数である
酸中和価または酸価で通常は表される。この値はＡＳＴＭ Ｄ−６６４により求
めることができる。本発明により任意の酸性石油を処理することができ、例えば
酸中和価が０．５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇ酸である油を処理することができる。通
常、酸含有率の低下は、中和価の減少、または約１７０８ｃｍ−１における赤外
スペクトルのカルボニルバンドの強度の低下によって求めることができる。酸値
が約１．０以下の石油は、中〜低腐食性であると見なされる。酸価が１．５を超
える石油は腐食性であると見なされる。遊離のカルボキシル基を有する酸性石油
は、本発明の方法を使用して効果的に処理することができる。
酸中和価または酸価で通常は表される。この値はＡＳＴＭ Ｄ−６６４により求
めることができる。本発明により任意の酸性石油を処理することができ、例えば
酸中和価が０．５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇ酸である油を処理することができる。通
常、酸含有率の低下は、中和価の減少、または約１７０８ｃｍ−１における赤外
スペクトルのカルボニルバンドの強度の低下によって求めることができる。酸値
が約１．０以下の石油は、中〜低腐食性であると見なされる。酸価が１．５を超
える石油は腐食性であると見なされる。遊離のカルボキシル基を有する酸性石油
は、本発明の方法を使用して効果的に処理することができる。
【００１５】 石油は、広範囲の汚染物質を含み、非常に多数の競合する反応が起こりうる非
常に複雑な混合物である。従って、所望の中和が得られる特定の化合物の反応性
は予測できない。意外にも本発明の方法では、油の酸性度は単にアルコールを加
えるだけで効果的に低下する。本発明の方法は単純であるため非常に望ましい。
実際、石油の酸性度を低下させるだけでなく、同時に油の腐食性を低下させる。
常に複雑な混合物である。従って、所望の中和が得られる特定の化合物の反応性
は予測できない。意外にも本発明の方法では、油の酸性度は単にアルコールを加
えるだけで効果的に低下する。本発明の方法は単純であるため非常に望ましい。
実際、石油の酸性度を低下させるだけでなく、同時に油の腐食性を低下させる。
【００１６】 実際、本発明のさらなる利点は、本発明を実施するために酸触媒は必要とせず
水の除去も不要であることである。
水の除去も不要であることである。
【００１７】 本発明は、酸性石油の酸性度の低下が遊離である用途に使用することができる
。
。
【００１８】 本発明は、以下の非限定的な実施例を参照しながら実証することができる。
【００１９】 一般的条件 カルボキシル基のＫＯＨによる滴定は、ＡＳＴＭ Ｄ−６６４に従って実施し
た。他に明記しない限り、反応は３００ｍｌオートクレーブ中で実施した。
た。他に明記しない限り、反応は３００ｍｌオートクレーブ中で実施した。
【００２０】 実施例１ 反応装置は３００ｍｌオートクレーブを使用した。ＡＳＴＭ Ｄ−６６４に従
って測定した全酸価が４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ油であるＧｒｙｐｈｏｎ原油１００
ｇをオートクレーブに装入した。２．４ｇのメタノールを加え、次にオートクレ
ーブを閉じて、窒素を送り込んで空気と置換した。この後オートクレーブを、撹
拌しながら２５０℃で８時間加熱した。冷却後、油を滴定すると酸性度が８８％
低下したことが分かった。赤外分光分析を行うと、カルボキシル基に起因する１
７０８ｃｍ−１におけるバンドがほとんど消失した。新しいバンドが１７４２ｃ
ｍ−１に現れたことからエステル基が形成されたことが分かる。赤外分析の結果
から、最初のカルボキシル基の９７％が転化した。
って測定した全酸価が４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ油であるＧｒｙｐｈｏｎ原油１００
ｇをオートクレーブに装入した。２．４ｇのメタノールを加え、次にオートクレ
ーブを閉じて、窒素を送り込んで空気と置換した。この後オートクレーブを、撹
拌しながら２５０℃で８時間加熱した。冷却後、油を滴定すると酸性度が８８％
低下したことが分かった。赤外分光分析を行うと、カルボキシル基に起因する１
７０８ｃｍ−１におけるバンドがほとんど消失した。新しいバンドが１７４２ｃ
ｍ−１に現れたことからエステル基が形成されたことが分かる。赤外分析の結果
から、最初のカルボキシル基の９７％が転化した。
【００２１】 実施例２ 反応混合物に窒素を送り込まなかったことを除けば、実施例１を繰り返した。
２５０℃で７．５時間オートクレーブを加熱した後、室温まで冷却してオートク
レーブを開けた。ＫＯＨによる滴定から全酸価が０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ油と求め
られ、これは酸の８１％が転化したことに対応する。赤外分析では１７４２ｃｍ −１ でピークが観察され、これはエステルが生成したことを示している。カルボ
キシル基に起因する１７０８ｃｍ−１のピークは非常に小さく、これはカルボキ
シル基の９５％が転化したことに対応した。
２５０℃で７．５時間オートクレーブを加熱した後、室温まで冷却してオートク
レーブを開けた。ＫＯＨによる滴定から全酸価が０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ油と求め
られ、これは酸の８１％が転化したことに対応する。赤外分析では１７４２ｃｍ −１ でピークが観察され、これはエステルが生成したことを示している。カルボ
キシル基に起因する１７０８ｃｍ−１のピークは非常に小さく、これはカルボキ
シル基の９５％が転化したことに対応した。
【００２２】 実施例３ この実施例では、ナフテン酸のメチルエステルの熱安定性を示す。実施例２の
生成物を実施例１に記載の３００ｍｌオートクレーブに戻し、３５０℃で３時間
加熱した。冷却後、ＫＯＨで滴定した結果、全酸価が０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ油と
なり、これは熱処理によってナフテン酸が再生しなかったことを示している。赤
外スペクトルは、加熱前の生成物と実質的に同一であり、これはナフテン酸メチ
ルエステルの安定性を裏づけている。
生成物を実施例１に記載の３００ｍｌオートクレーブに戻し、３５０℃で３時間
加熱した。冷却後、ＫＯＨで滴定した結果、全酸価が０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ油と
なり、これは熱処理によってナフテン酸が再生しなかったことを示している。赤
外スペクトルは、加熱前の生成物と実質的に同一であり、これはナフテン酸メチ
ルエステルの安定性を裏づけている。
【００２３】 実施例４ 反応装置は実施例１と同様であった。Ｇｒｙｐｈｏｎ原油１００ｇをオートク
レーブに装入した。オートクレーブを出口弁を開放して低沸点物質を放出させた
。１．２ｍｌ／時の速度でオートクレーブにメタノールを供給し、オートクレー
ブを撹拌して、２０分間で２５０℃まで上昇させた。温度が２５０℃に到達して
から、なおメタノール流を１．２ｍｌ／時に維持しながらオートクレーブを７時
間撹拌した。続いてメタノールの添加を停止し、撹拌しながらオートクレーブを
冷却した。
レーブに装入した。オートクレーブを出口弁を開放して低沸点物質を放出させた
。１．２ｍｌ／時の速度でオートクレーブにメタノールを供給し、オートクレー
ブを撹拌して、２０分間で２５０℃まで上昇させた。温度が２５０℃に到達して
から、なおメタノール流を１．２ｍｌ／時に維持しながらオートクレーブを７時
間撹拌した。続いてメタノールの添加を停止し、撹拌しながらオートクレーブを
冷却した。
【００２４】 ＫＯＨの滴定によると、全酸価は２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ油であり、これは酸の
転化率３６％に対応したものであった。赤外分析によると１７４２ｃｍ−１でバ
ンドが観察されたが、これはエステルの生成を示すものである。カルボキシル基
に起因する１７０８ｃｍ−１におけるバンドの強度から、カルボキシル基の４９
％が転化したことが分かった。
転化率３６％に対応したものであった。赤外分析によると１７４２ｃｍ−１でバ
ンドが観察されたが、これはエステルの生成を示すものである。カルボキシル基
に起因する１７０８ｃｍ−１におけるバンドの強度から、カルボキシル基の４９
％が転化したことが分かった。
【００２５】 実施例５ 反応装置は、実施例１に記載の３００ｍｌオートクレーブを使用した。全酸価
が８．２ｍｇＫＯＨ／ｇ油であるＢｏｌｏｂｏ２／４原油１００ｇをオートクレ
ーブに装入したのち、４．７ｇのメタノールを加えた。オートクレーブを閉じて
、撹拌しながら２５０℃で７．５時間加熱した。冷却後、滴定から全酸価が１．
４ｍｇＫＯＨ／ｇ油となったが、これは転化率８２％に対応する。
が８．２ｍｇＫＯＨ／ｇ油であるＢｏｌｏｂｏ２／４原油１００ｇをオートクレ
ーブに装入したのち、４．７ｇのメタノールを加えた。オートクレーブを閉じて
、撹拌しながら２５０℃で７．５時間加熱した。冷却後、滴定から全酸価が１．
４ｍｇＫＯＨ／ｇ油となったが、これは転化率８２％に対応する。
【００２６】 実施例６ 反応装置は、実施例１に記載の３００ｍｌオートクレーブを使用した。１００
ｇのＧｒｙｐｈｏｎ原油と２．４ｇのメタノールをオートクレーブに装入した後
、撹拌しながら２８０℃で８時間加熱した。冷却後のＫＯＨ滴定の結果、全酸価
は０．７ｍｇＫＯＨ／ｇとなったが、これは酸の転化率８３％に対応している。
ｇのＧｒｙｐｈｏｎ原油と２．４ｇのメタノールをオートクレーブに装入した後
、撹拌しながら２８０℃で８時間加熱した。冷却後のＫＯＨ滴定の結果、全酸価
は０．７ｍｇＫＯＨ／ｇとなったが、これは酸の転化率８３％に対応している。
【００２７】 実施例７ この実施例では、ナフテン酸メチルエステルの熱安定性を示す。
【００２８】 実施例６の生成物を実施例１に記載の３００ｍｌオートクレーブに戻し、撹拌
しながら３５０℃で３時間加熱した。冷却後にＫＯＨ滴定を行うと全酸価が０．
９ｍｇＫＯＨ／ｇ原油を示し、これは非加熱生成物の値と非常に近かった。
しながら３５０℃で３時間加熱した。冷却後にＫＯＨ滴定を行うと全酸価が０．
９ｍｇＫＯＨ／ｇ原油を示し、これは非加熱生成物の値と非常に近かった。
【００２９】 実施例８ 反応装置は、実施例１に記載の３００ｍｌオートクレーブを使用した。１００
ｇのＧｒｙｐｈｏｎ原油と３．４５ｇｍのエタノールをオートクレーブに装入し
た後、オートクレーブを閉じて、撹拌しながら２５０℃で７．５時間加熱した。
冷却後のＫＯＨ滴定の結果、全酸価は１．７ｍｇＫＯＨ／ｇ油を示し、これはナ
フテン酸の転化率６０％に対応している。
ｇのＧｒｙｐｈｏｎ原油と３．４５ｇｍのエタノールをオートクレーブに装入し
た後、オートクレーブを閉じて、撹拌しながら２５０℃で７．５時間加熱した。
冷却後のＫＯＨ滴定の結果、全酸価は１．７ｍｇＫＯＨ／ｇ油を示し、これはナ
フテン酸の転化率６０％に対応している。
【００３０】 実施例９ 反応装置は、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップと還流冷却器とを取付けた撹拌機
付きガラス容器であった。５０ｇのＢｏｌｏｂｏ２／４原油と０．９３ｇのエチ
レングリコールを反応器に装入し、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに水と低沸点
物質が凝縮し始めるまで加熱した。この温度は約１７０℃であった。Ｄｅａｎ−
Ｓｔａｒｋトラップに水が凝縮しなくなってから、ＫＯＨで滴定を行うと、全酸
価は２．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ原油まで低下したが、これはナフテン酸の転化率７
５％に対応する。赤外分析からカルボキシル基に起因する１７０８ｃｍ−１のバ
ンドは、未処理のＢｏｌｏｂｏ２／４よりもはるかに強度が弱くなった。カルボ
キシルエステルに起因する１７４２ｃｍ−１に新しいバンドが現れた。
付きガラス容器であった。５０ｇのＢｏｌｏｂｏ２／４原油と０．９３ｇのエチ
レングリコールを反応器に装入し、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに水と低沸点
物質が凝縮し始めるまで加熱した。この温度は約１７０℃であった。Ｄｅａｎ−
Ｓｔａｒｋトラップに水が凝縮しなくなってから、ＫＯＨで滴定を行うと、全酸
価は２．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ原油まで低下したが、これはナフテン酸の転化率７
５％に対応する。赤外分析からカルボキシル基に起因する１７０８ｃｍ−１のバ
ンドは、未処理のＢｏｌｏｂｏ２／４よりもはるかに強度が弱くなった。カルボ
キシルエステルに起因する１７４２ｃｍ−１に新しいバンドが現れた。
【００３１】 実施例１０ 反応装置は実施例９と同様であった。１００ｇのＢｏｌｏｂｏ２／４原油と１
．８６ｇのエチレングリコールを容器に装入し、約１７０℃に加熱した。水およ
び低沸点物質をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップで凝縮させた。赤外分析を行うと
、カルボキシル基に起因する１７０８ｃｍ−１のバンド強度が徐々に減少し、エ
ステル基に起因する１７４２ｃｍ−１のバンドが見られるようになった。全部で
２６３時間後、全酸価は１．６４ｍｇＫＯＨ／ｇまで低下したが、これはナフテ
ン酸転化率８０％に対応する。
．８６ｇのエチレングリコールを容器に装入し、約１７０℃に加熱した。水およ
び低沸点物質をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップで凝縮させた。赤外分析を行うと
、カルボキシル基に起因する１７０８ｃｍ−１のバンド強度が徐々に減少し、エ
ステル基に起因する１７４２ｃｍ−１のバンドが見られるようになった。全部で
２６３時間後、全酸価は１．６４ｍｇＫＯＨ／ｇまで低下したが、これはナフテ
ン酸転化率８０％に対応する。
【００３２】 実施例１１ 反応装置には実施例１に記載の３００ｍｌオートクレーブを使用した。全酸価
が７．２ｍｇＫＯＨ／ｇのＢｏｌｏｂｏ２−４原油１５０ｇと、メタノール６．
１５ｇとをオートクレーブに装入し、オートクレーブを閉じて撹拌しながら３５
０℃に加熱した。３０分後に取り出した試料は全酸価が１．１ｍｇＫＯＨ／ｇま
で低下し、これはナフテン酸の低下率が８５％に対応する。赤外分析によると、
１７０８ｃｍ−１におけるバンドは、未処理のＢｏｌｏｂｏ２−４のスペクトル
のバンドと比較すると非常に小さくなった。１７４２ｃｍ−１において非常に強
度の強いバンドが見られ、これはエステル基の形成を示すものである。
が７．２ｍｇＫＯＨ／ｇのＢｏｌｏｂｏ２−４原油１５０ｇと、メタノール６．
１５ｇとをオートクレーブに装入し、オートクレーブを閉じて撹拌しながら３５
０℃に加熱した。３０分後に取り出した試料は全酸価が１．１ｍｇＫＯＨ／ｇま
で低下し、これはナフテン酸の低下率が８５％に対応する。赤外分析によると、
１７０８ｃｍ−１におけるバンドは、未処理のＢｏｌｏｂｏ２−４のスペクトル
のバンドと比較すると非常に小さくなった。１７４２ｃｍ−１において非常に強
度の強いバンドが見られ、これはエステル基の形成を示すものである。
【００３３】 実施例１２ 反応装置には実施例１に記載の３００ｍｌオートクレーブを使用した。全酸価
が４．２ｍｇＫＯＨ／ｇであるＧｒｙｐｈｏｎ原油１００ｇと、メタノール２．
４ｇとをオートクレーブに装入し、オートクレーブを閉じて３５０℃まで加熱し
た。１０分後に試料を取り出して、全酸価を求めると０．６ｍｇＫＯＨ／ｇであ
ったが、これはナフテン酸転化率８５％に対応する。赤外分析によると、カルボ
キシル基に起因する１７０８ｃｍ−１のバンドが、未処理Ｇｒｙｐｈｏｎのスペ
クトルのバンドよりもはるかに小さくなった。１７４２ｃｍ−１に新しい高強度
のバンドが現れたがこれはエステル基に起因するものである。
が４．２ｍｇＫＯＨ／ｇであるＧｒｙｐｈｏｎ原油１００ｇと、メタノール２．
４ｇとをオートクレーブに装入し、オートクレーブを閉じて３５０℃まで加熱し
た。１０分後に試料を取り出して、全酸価を求めると０．６ｍｇＫＯＨ／ｇであ
ったが、これはナフテン酸転化率８５％に対応する。赤外分析によると、カルボ
キシル基に起因する１７０８ｃｍ−１のバンドが、未処理Ｇｒｙｐｈｏｎのスペ
クトルのバンドよりもはるかに小さくなった。１７４２ｃｍ−１に新しい高強度
のバンドが現れたがこれはエステル基に起因するものである。
【００３４】 実施例１３ 反応装置には実施例１に記載の３００ｍｌオートクレーブを使用した。全酸価
が４．２ｍｇＫＯＨ／ｇであるＧｒｙｐｈｏｎ原油１００ｇと、メタノール１．
２ｇとをオートクレーブに装入し、オートクレーブを閉じて３５０℃まで加熱し
た。３０分後に試料を取り出して全酸価を求めると１．３ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
たが、これはナフテン酸転化率７０％に対応する。
が４．２ｍｇＫＯＨ／ｇであるＧｒｙｐｈｏｎ原油１００ｇと、メタノール１．
２ｇとをオートクレーブに装入し、オートクレーブを閉じて３５０℃まで加熱し
た。３０分後に試料を取り出して全酸価を求めると１．３ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
たが、これはナフテン酸転化率７０％に対応する。
【００３５】 実施例１４ 反応装置には実施例１に記載の３００ｍｌオートクレーブを使用した。全酸価
が７．２ｍｇＫＯＨ／ｇであるＢｏｌｏｂｏ２−４原油１００ｇと、メタノール
２．０６ｇとをオートクレーブに装入し、オートクレーブを閉じて３５０℃まで
加熱した。３０分後に試料を取り出して全酸価を求めると０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ
であったが、これはナフテン酸転化率９４％に対応する。
が７．２ｍｇＫＯＨ／ｇであるＢｏｌｏｂｏ２−４原油１００ｇと、メタノール
２．０６ｇとをオートクレーブに装入し、オートクレーブを閉じて３５０℃まで
加熱した。３０分後に試料を取り出して全酸価を求めると０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ
であったが、これはナフテン酸転化率９４％に対応する。
【００３６】 以下の実施例では、原油の６５０°Ｆ以上留分が、最初の原油よりも容易にエ
ステル化できることを示す。
ステル化できることを示す。
【００３７】 実施例１５ 反応装置は３００ｍｌオートクレーブを使用した。ＡＳＴＭ Ｄ−６６４に従
って求めた全酸価が２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ油であるＨｅｉｄｒｕｎ１００ｇと、
メタノール１．５１ｇとをオートクレーブに装入し、オートクレーブを閉じた。
オートクレーブを撹拌しながら３５０℃まで加熱した。３５０℃に到達してから
１０分後、２０分後、６０分後、および１２０分後に試料を取り出した。以下の
表に残留酸性度を示す。
って求めた全酸価が２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ油であるＨｅｉｄｒｕｎ１００ｇと、
メタノール１．５１ｇとをオートクレーブに装入し、オートクレーブを閉じた。
オートクレーブを撹拌しながら３５０℃まで加熱した。３５０℃に到達してから
１０分後、２０分後、６０分後、および１２０分後に試料を取り出した。以下の
表に残留酸性度を示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】 実施例１６ 反応装置には実施例１に記載のものと同じオートクレーブを使用した。Ｈｅｉ
ｄｒｕｎ６５０＋、すなわち沸点が６５０°Ｆより高温であるＨｅｉｄｒｕｎ１
００ｇをオートクレーブに装入した。全酸価は３．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
メタノール２．１ｇを加え、オートクレーブを閉じて、撹拌しながら３５０℃ま
で加熱した。
ｄｒｕｎ６５０＋、すなわち沸点が６５０°Ｆより高温であるＨｅｉｄｒｕｎ１
００ｇをオートクレーブに装入した。全酸価は３．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
メタノール２．１ｇを加え、オートクレーブを閉じて、撹拌しながら３５０℃ま
で加熱した。
【００４０】 ３５０℃に到達してから３０分後、６０分後、および１２０分後に試料を取り
出した。以下の表に残留酸性度を示す
出した。以下の表に残留酸性度を示す
【００４１】
【表２】
【００４２】 実施例１５と比較すると、Ｈｅｉｄｒｕｎ６５０＋はＨｅｉｄｒｕｎ原油より
も速くエステル化することが分かる。
も速くエステル化することが分かる。
【００４３】 実施例１７ 反応装置には実施例１に記載のものと同じ３００ｍｌオートクレーブを使用し
た。Ｇｒｙｐｈｏｎ６５０＋、すなわち沸点が６５０°Ｆよりも低温の留分を蒸
溜した残りのＧｒｙｐｈｏｎ留分１００ｇをオートクレーブに装入した。Ｇｒｙ
ｐｈｏｎ６５０＋の全酸価は３．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。メタノール２．１
７ｇを加え、オートクレーブを閉じて、撹拌しながら３５０℃まで加熱した。温
度が３５０℃に到達してから１０分後、２０分後、および３０分後に試料を取り
出した。以下の表に結果を示す。
た。Ｇｒｙｐｈｏｎ６５０＋、すなわち沸点が６５０°Ｆよりも低温の留分を蒸
溜した残りのＧｒｙｐｈｏｎ留分１００ｇをオートクレーブに装入した。Ｇｒｙ
ｐｈｏｎ６５０＋の全酸価は３．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。メタノール２．１
７ｇを加え、オートクレーブを閉じて、撹拌しながら３５０℃まで加熱した。温
度が３５０℃に到達してから１０分後、２０分後、および３０分後に試料を取り
出した。以下の表に結果を示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】 実施例１２と比較すると、Ｇｒｙｐｈｏｎ６５０＋は、Ｇｒｙｐｈｏｎ原油と
少なくとも同等の速さでエステル化することが分かる。
少なくとも同等の速さでエステル化することが分かる。
【００４６】 実施例１８ 反応装置には実施例１に記載のものと同じオートクレーブを使用した。ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−６６４に従って求めた全酸価が３．８ｍｇＫＯＨ／ｇであるＳａｎ Ｊ
ｏａｑｕｉｎ Ｖａｌｌｅｙ原油１００ｇをオートクレーブに装入した。メタノ
ール２．１７ｇを加え、オートクレーブを閉じ、撹拌しながら加熱した。温度が
３５０℃に到達してから、試料を取り出してＫＯＨで滴定した。以下の表に結果
を示す。
Ｍ Ｄ−６６４に従って求めた全酸価が３．８ｍｇＫＯＨ／ｇであるＳａｎ Ｊ
ｏａｑｕｉｎ Ｖａｌｌｅｙ原油１００ｇをオートクレーブに装入した。メタノ
ール２．１７ｇを加え、オートクレーブを閉じ、撹拌しながら加熱した。温度が
３５０℃に到達してから、試料を取り出してＫＯＨで滴定した。以下の表に結果
を示す。
【００４７】
【表４】
【００４８】 実施例１９ 反応装置には実施例１に記載のものと同じものを使用した。Ｓａｎ Ｊｏａｑ
ｕｉｎ Ｖａｌｌｅｙ６５０＋、すなわち沸点が６５０°Ｆまでの留分を蒸溜し
た後に残った生成物１００ｇをオートクレーブに装入した。Ｓａｎ Ｊｏａｑｕ
ｉｎ Ｖａｌｌｅｙ６５０＋の全酸価は２．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。メタノ
ール１．６５ｇを加え、オートクレーブを閉じ、撹拌しながら３５０℃まで加熱
した。温度が３５０℃に到達してから１０分後、２０分後、および３０分後に試
料を取り出した。結果を以下に示す。
ｕｉｎ Ｖａｌｌｅｙ６５０＋、すなわち沸点が６５０°Ｆまでの留分を蒸溜し
た後に残った生成物１００ｇをオートクレーブに装入した。Ｓａｎ Ｊｏａｑｕ
ｉｎ Ｖａｌｌｅｙ６５０＋の全酸価は２．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。メタノ
ール１．６５ｇを加え、オートクレーブを閉じ、撹拌しながら３５０℃まで加熱
した。温度が３５０℃に到達してから１０分後、２０分後、および３０分後に試
料を取り出した。結果を以下に示す。
【００４９】
【表５】
【００５０】 実施例１８と比較すると、Ｓａｎ Ｊｏａｑｕｉｎ Ｖａｌｌｅｙ６５０＋は
、Ｓａｎ Ｊｏａｑｕｉｎ Ｖａｌｌｅｙ原油よりも速くエステル化することが
分かる。
、Ｓａｎ Ｊｏａｑｕｉｎ Ｖａｌｌｅｙ原油よりも速くエステル化することが
分かる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＲ，ＨＵ，Ｉ Ｄ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＲ，Ｔ Ｔ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ (72)発明者 サベイジ デビッド ウイリアム アメリカ合衆国 ニュージャージー州 08833 レバノン フィールドストーン ドライブ ５ (72)発明者 デイリンプル デビッド クレイグ アメリカ合衆国 ニュージャージー州 08804 ブルームズベリ スターツ ロー ド イースト 19 (72)発明者 ベイリンガー ブルース ヘンリー アメリカ合衆国 ニュージャージー州 08804 ブルームズベリ オーバールック ロード 18 (72)発明者 ブルム ソール チャールズ アメリカ合衆国 ニュージャージー州 08820−2307 エジソン ワトソン コー ト イースト ４ (72)発明者 ワレス ウィリアム エドワード アメリカ合衆国 ニュージャージー州 08865 フィリップスバーグ ボタンウッ ド レーン 91
Claims (10)
- 【請求項１】 有機酸を含有する石油の酸性度を低下させる方法であって、
前記有機酸を含有する石油をある量のアルコールで処理することを含み、前記有
機酸と前記アルコールのモル比が約１：０．５〜約１：２０となる量の前記アル
コールを前記石油に、前記アルコールの対応するエステルを生成するのに十分な
温度および条件下で加え、前記石油が酸性全原油または抜頭処理原油である方法
。 - 【請求項２】 前記有機酸を含有する石油がナフテン酸を含有する石油であ
る請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 前記方法が約２５０℃以上の温度で行われる請求項１に記載
の方法。 - 【請求項４】 前記アルコールがアルカノールおよびアルカンジオール、な
らびにそれらの混合物からなる群より選択される請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 前記アルカノールがＣ１〜Ｃ６アルカノールから選択される
請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 前記アルカノールが、エタノール、メタノール、およびそれ
らの混合物からなる群より選択される請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 前記アルカノールがメタノールである請求項６に記載の方法
。 - 【請求項８】 前記アルカンジオールがＣ２〜Ｃ６アルカンジオールである
請求項４に記載の方法。 - 【請求項９】 前記方法が触媒を添加せずに行われる請求項１に記載の方法
。 - 【請求項１０】 前記石油が６５０°Ｆ以上沸点留分と６５０°Ｆ以下沸点
留分とに分離され、前記６５０°Ｆ以上沸点留分が前記６５０°Ｆ以下留分と別
々に処理される請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/167,155 US6251305B1 (en) | 1998-10-06 | 1998-10-06 | Esterification of acidic crudes |
| US09/167,155 | 1998-10-06 | ||
| PCT/US1999/022185 WO2000020533A1 (en) | 1998-10-06 | 1999-09-24 | Esterification of acidic crudes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002526635A true JP2002526635A (ja) | 2002-08-20 |
Family
ID=22606163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000574635A Pending JP2002526635A (ja) | 1998-10-06 | 1999-09-24 | 酸性原油のエステル化 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6251305B1 (ja) |
| EP (1) | EP1119597B1 (ja) |
| JP (1) | JP2002526635A (ja) |
| AT (1) | ATE359347T1 (ja) |
| AU (1) | AU746315B2 (ja) |
| CA (1) | CA2343769C (ja) |
| DE (1) | DE69935798T2 (ja) |
| ES (1) | ES2284270T3 (ja) |
| ID (1) | ID29410A (ja) |
| NO (1) | NO20011715L (ja) |
| PT (1) | PT1119597E (ja) |
| WO (1) | WO2000020533A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6190541B1 (en) * | 1999-05-11 | 2001-02-20 | Exxon Research And Engineering Company | Process for treatment of petroleum acids (LAW824) |
| US6905637B2 (en) * | 2001-01-18 | 2005-06-14 | General Electric Company | Electrically conductive thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| GB0113645D0 (en) * | 2001-06-05 | 2001-07-25 | Bp Exploration Operating | Process |
| BRPI0406912A (pt) * | 2003-01-22 | 2006-01-03 | Sasol Tech Pty Ltd | Catalisador de esterificação, processo de esterificação para a redução de ácidos em uma composição contendo hidrocarbonetos |
| US7396574B2 (en) | 2003-05-28 | 2008-07-08 | Robert C. Bogert | Self-inflating cushion and footwear including same |
| CN1333049C (zh) * | 2004-06-29 | 2007-08-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 含酸原油或馏分油的酯化降酸方法 |
| GB2446867A (en) * | 2007-02-21 | 2008-08-27 | Oil Plus Ltd | Method for determining Total Acid Number (TAN) |
| US20100155304A1 (en) * | 2008-12-23 | 2010-06-24 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented | Treatment of hydrocarbons containing acids |
| WO2010118498A1 (en) * | 2009-04-14 | 2010-10-21 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Natural Resources | Petroleum bioprocessing to prevent refinery corrosion |
| CA2755631C (en) * | 2009-04-24 | 2016-05-17 | Heather D. Dettman | Petroleum bioconversion of organic acids to prevent refinery corrosion |
| BR102022012193A2 (pt) * | 2021-06-29 | 2023-10-10 | Indian Oil Corporation Limited | Processo de pré-tratamento para conversão de óleos residuais em uma unidade de coquefação atrasada |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2160632A (en) * | 1937-05-07 | 1939-05-30 | Shell Dev | Process for removing acid components from hydrocarbon solutions |
| US2302281A (en) * | 1939-05-18 | 1942-11-17 | Sinclair Refining Co | Refining of oil |
| US2424158A (en) * | 1944-09-20 | 1947-07-15 | Standard Oil Dev Co | Process of refining a petroleum oil containing naphthenic acids |
| US2600537A (en) * | 1950-02-18 | 1952-06-17 | Sun Oil Co | Recovery of deashed oil and naphthenic acids from residuum stocks |
| US2769767A (en) * | 1953-07-03 | 1956-11-06 | Pure Oil Co | Method of separating organic acids from petroleum oils by extracting the oil with an aqueous mixture of an amine and an alcohol |
| US2769768A (en) * | 1954-05-07 | 1956-11-06 | Pure Oil Co | Method of removing high molecular weight naphthenic acids from hydrocarbon oils |
| US2808431A (en) * | 1955-10-26 | 1957-10-01 | Pure Oil Co | Purification of crude naphthenic acid mixtures |
| US2850435A (en) * | 1956-02-06 | 1958-09-02 | Pure Oil Co | Method of removing high molecular weight naphthenic acids from hydrocarbon oils |
| US2911360A (en) * | 1956-10-01 | 1959-11-03 | Sun Oil Co | Removing acids from petroleum |
| US3846288A (en) * | 1973-07-05 | 1974-11-05 | Gulf Research Development Co | Acid number reduction of hydrocarbon fractions using a solid catalyst and methanol |
| US4199440A (en) * | 1977-05-05 | 1980-04-22 | Uop Inc. | Trace acid removal in the pretreatment of petroleum distillate |
| US4300995A (en) * | 1980-06-30 | 1981-11-17 | Exxon Research & Engineering Co. | Oxygen-alkylation of carbonous material and products thereof |
| US4634519A (en) * | 1985-06-11 | 1987-01-06 | Chevron Research Company | Process for removing naphthenic acids from petroleum distillates |
| RU2024574C1 (ru) | 1991-05-22 | 1994-12-15 | Сидоренко Алла Петровна | Способ получения дистиллятных фракций |
| US5169598A (en) | 1991-05-29 | 1992-12-08 | Petrolite Corporation | Corrosion inhibition in highly acidic environments |
| DE4131406C1 (en) * | 1991-09-20 | 1993-03-11 | Bp Oiltech Gmbh, 2102 Hamburg, De | Lubricating oil fraction prepn. for high quality engine base oil - by distilling oil, sepg. vacuum distilling in base for naphthenic acid neutralisation, collecting fraction, extracting prod. contg. furfurol and dewaxing |
| US5683626A (en) * | 1995-08-25 | 1997-11-04 | Exxon Research And Engineering Company | Process for neutralization of petroleum acids |
| US5643439A (en) * | 1995-08-25 | 1997-07-01 | Exxon Research And Engineering Company | Process for neutralization of petroleum acids using alkali metal trialkylsilanolates |
-
1998
- 1998-10-06 US US09/167,155 patent/US6251305B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-09-24 CA CA002343769A patent/CA2343769C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-24 ES ES99949846T patent/ES2284270T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-24 AU AU62628/99A patent/AU746315B2/en not_active Ceased
- 1999-09-24 EP EP99949846A patent/EP1119597B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-24 DE DE69935798T patent/DE69935798T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-24 ID IDW20010957A patent/ID29410A/id unknown
- 1999-09-24 AT AT99949846T patent/ATE359347T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-09-24 WO PCT/US1999/022185 patent/WO2000020533A1/en active IP Right Grant
- 1999-09-24 JP JP2000574635A patent/JP2002526635A/ja active Pending
- 1999-09-24 PT PT99949846T patent/PT1119597E/pt unknown
-
2001
- 2001-04-05 NO NO20011715A patent/NO20011715L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT1119597E (pt) | 2007-06-18 |
| AU6262899A (en) | 2000-04-26 |
| CA2343769C (en) | 2009-08-04 |
| DE69935798D1 (de) | 2007-05-24 |
| AU746315B2 (en) | 2002-04-18 |
| EP1119597A1 (en) | 2001-08-01 |
| ID29410A (id) | 2001-08-30 |
| NO20011715L (no) | 2001-05-21 |
| EP1119597B1 (en) | 2007-04-11 |
| ATE359347T1 (de) | 2007-05-15 |
| DE69935798T2 (de) | 2007-12-27 |
| WO2000020533A1 (en) | 2000-04-13 |
| CA2343769A1 (en) | 2000-04-13 |
| ES2284270T3 (es) | 2007-11-01 |
| US6251305B1 (en) | 2001-06-26 |
| NO20011715D0 (no) | 2001-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6258258B1 (en) | Process for treatment of petroleum acids with ammonia | |
| JP3871342B2 (ja) | 過塩基性化洗浄剤を使用する石油酸の中和方法 | |
| JP2002526635A (ja) | 酸性原油のエステル化 | |
| JP2008513551A (ja) | 高全酸価（ｔａｎ）原油のエマルジョンの中和 | |
| US5683626A (en) | Process for neutralization of petroleum acids | |
| US5891325A (en) | Process for reducing total acid number of crude oil | |
| US6190541B1 (en) | Process for treatment of petroleum acids (LAW824) | |
| US2009710A (en) | Method of removing ash-forming components from crude petroleum oil | |
| JP2002526634A (ja) | 石油酸エステル化の促進剤としての金属化合物 | |
| JP2003535151A6 (ja) | 石油酸のアンモニアによる処理方法 | |
| JP2003535151A (ja) | 石油酸のアンモニアによる処理方法 | |
| EP0924285B1 (en) | Method of decreasing acidity of crude oils and fractions | |
| JP2003533584A (ja) | 統合した溶媒脱アスファルト化及びガス化における気相中和 | |
| CA2372819C (en) | Process for treatment of petroleum acids | |
| KR20170037184A (ko) | 원유 내의 유기산 및 금속의 제거 방법 | |
| EP0924284A2 (en) | Method of decreasing acidity of crude oils and fractions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20050329 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20050330 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060831 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081028 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090421 |