JP2002522620A

JP2002522620A - 複合ガラスの製造のための接着剤

Info

Publication number: JP2002522620A
Application number: JP2000565058A
Authority: JP
Inventors: シュヴァンプミヒャエル; ヘラジムチュクイェルク
Original assignee: Chemetall GmbH
Current assignee: Chemetall GmbH
Priority date: 1998-08-13
Filing date: 1999-08-10
Publication date: 2002-07-23
Also published as: WO2000009619A1; DE19836695A1; EP1117745A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、反応性アクリレートおよびメタクリレトモノマー、アクリレートおよびメタクリレート−官能性オリゴマー、充填物質、定着剤、光開始剤および場合により非反応性のアクリレートおよびメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、軟化剤、粘着付与剤および安定剤から成り、粘度５〜３００Ｐａ・秒および降伏点５〜８００Ｐａを２３°において示す、複合ガラス製造のための接着剤に関する。本発明は、また本発明による接着剤の製造および上記接着剤の使用にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、複合ガラス製造のための新規の接着剤に関する。

【０００２】複合ガラスは、少なくとも２枚のガラス板およびガラス板をたがいに結合させ
る接着剤層から成る。ガラス板は、無機ガラス、例えばフロートガラス、白色ガ
ラス、１層安全ガラス、部分プレストレスドガラス、色ガラス、積層ガラス、鏡
面ガラス、薄膜ソーラーモジュール、および有機ガラス、例えばポリカーボネー
トガラス（ＰＣ）またはポリメチルメタクリレートガラス（ＰＭＭＡ）からの任
意の組合せから選ぶことができる。

【０００３】複合ガラスは、例えば安全性および／または防音性を有する複合ガラスとして
、ガラス板との接着による表面の保護の際またはソーラーモジュールの製造の際
に使用される。

【０００４】複合ガラスの製造のための広く普及している方法では、斜めに配置し、２枚を
一定の間隔で取り付けた清浄化したガラス板から成る板の組に低粘度の注型樹脂
を充填する方法で作業される。その際、２枚のガラス板の間に存在する中空空間
は、外に向かって、例えば２枚のガラス板の間に存在する両面接着テープを用い
てシールされている。この周縁シールは、熱可塑性ポリマー、例えばポリプロピ
レンから成る硬質核を有するブチルストランド(Butylschnur) から成っていても
よい。

【０００５】充填、充填した二重板の水平への倒し、脱気および熱可塑性材料、この場合に
も例えばホットメルト接着剤またはブチルストランドを用いる充填口の封止の後
に、ガラス板の間に存在する注型樹脂層の硬化を行う。硬化は、一成分系の場合
にはＵＶ光または熱により、また多成分系の場合には室温保持または加熱により
行うことができる。

【０００６】通常これらの方法の際に使用される液状注型樹脂は、５００Ｐａ・秒未満の粘
度を有し、また多くはアクリレートから成り、これは例えばウレタンアクリレー
ト−オリゴマーを連鎖架橋剤としておよびアクリレート、例えばトリエチレング
リコールジアクリレートに基づく多官能性標準反応性希釈剤を含む。注型樹脂は
、透明、着色または濁り性であることができる。注型樹脂層は、硬化した後に通
常は１〜３ｍｍの層厚さを有する。

【０００７】上記の注型樹脂は、低粘度のために、上記の周縁シール（接着テープまたはブ
チルストランド）によるガラス表面の不十分な粘着または僅かなその損傷の場合
でも、硬化の前でも起きる周縁シールの下からの洩れにより充填した二重ガラス
から容易に流出するという欠点を有する。また、注型樹脂充填口のシール材料が
周縁シールおよび使用する注型樹脂に対して相容性であることに注意しなければ
らなず、それというのも非相容性の場合には、再び流出の危険が存在し、また注
型樹脂の余分の着色がおきる場合があるからである。

【０００８】これまで使用されていた注型樹脂の別の欠点は、硬化の間の１０〜１７体積％
の体積収縮である。これにより、硬化した複合ガラス内で、注型樹脂層内に応力
が発生し、これは極端な場合にはガラスの注型樹脂層の剥離（離層）となること
がある。

【０００９】注型樹脂を用いる複合ガラスの製造方法にも制限ならびに欠点がある。すなわ
ち、接着テープまたはブチルストランドの接着は手作業で行われ、これには著し
く時間がかかる。厚さ０．９ｍｍ未満を有する注型樹脂層は製造できない。ガラ
ス板複合体の迅速な充填および脱気の必要性のために、この方法は低粘度樹脂の
使用に制限される。脱気のために、垂直から水平への倒しが必要となり、これに
は手作業による調整を必要とする。大きい板寸法の場合には、層厚さに大きい不
同が発生し、また注型樹脂は固定して硬化しなければならない。硬化した注型樹
脂層の層厚さの不同は、注型樹脂の低粘度のために、１．０ｍｍの目標層厚さの
場合に０．２〜０．８ｍｍの範囲内となることがある。

【００１０】ドイツ特許（ＤＥ）第１９５３５９３５Ａ１号明細書中には、放射線硬化可能
な多層上塗剤が記載されており、これはなかでも、ウレタンアクリレート４０〜
９０質量％、ポリエーテルアクリレート０〜２２質量％、反応性希釈剤１０〜５
０％、光開始剤０〜１０質量％、顔料０〜３０質量％およびその他の塗料に慣用
の充填物質０〜３０質量％を含む上塗り材料から成っている。この上塗剤の用途
は、なかでもガラスの積層である。複合ガラスの製造のための接着剤としては、
この上塗剤は考慮されていない。

【００１１】従って、本発明は、従来技術の欠点を避け、かつ複合ガラスの製造のために、
完成した複合ガラス中で注型樹脂の代わりにガラス板の代わりに存在し、高い粘
度を有し、周縁シールを有しない複合ガラスの製造方法に新規で自動的な方法の
使用を可能とする接着剤を創造するという課題に基づいている。

【００１２】この課題は、請求項１記載のペースト状で液状ではない接着剤により解決され
る。請求項２〜５は、上記の接着剤をさらに改良するものである。請求項６〜７
は、本発明による接着剤の製造方法を記載している。請求項８〜９は、複合ガラ
スの製造方法における本発明による接着剤の使用を記載している。

【００１３】接着剤は、硬化の際にコポリマーを形成し、これはさらに架橋した構造を有す
ることができる反応性アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーから
主として成っている。接着剤は、さらにアクリレート官能性およびメタクリレー
ト官能性オリゴマー（例えばウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート
）、充填剤、定着剤および開始剤を含む。これはさらに、非反応性のアクリレー
トおよびメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、軟化剤、粘着付与剤
および安定剤を含むことができる。

【００１４】接着剤は、下記の組成を有する（数字は質量％）：ａ）反応性アクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマー５０〜９０、ｂ）アクリレート官能性またはメタクリレート官能性オリゴマー５〜４０、ｃ）非反応性のアクリレートまたはメタクリレートのホモポリマーまたはコポリマー０〜１５、ｄ）充填物質２〜３０、ｅ）軟化剤０〜１５、ｆ）定着剤０．３〜３、ｇ）光開始剤０．１〜３、ｈ）粘着付与剤０〜５、ｉ）安定剤０〜２。

【００１５】接着剤の有利な形は、下記の組成を有する：ａ）反応性アクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマー５０〜７０、ｂ）アクリレート官能性またはメタクリレート官能性オリゴマー２０〜４０、ｃ）非反応性のアクリレートまたはメタクリレートのホモポリマーまたはコポリマー０〜１５、ｄ）充填物質５〜２５、ｅ）軟化剤０〜１５、ｆ）定着剤０．５〜３、ｇ）光開始剤０．１〜２、ｈ）粘着付与剤０〜５、ｉ）安定剤０〜２。

【００１６】反応性アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーとして、一官能性
および多官能性で有利にはアクリル酸ならびにメタクリル酸の一官能性のエステ
ルが使用される。使用されるエステルのアルコール成分には、官能性基を用いる
置換または非置換のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、これらの異性体および高
級同族体、例えば２−エチルヘキシル、フェノキシエチル、ヒドロキシエチル、
２−ヒドロキシプロピル、カプロラクトンヒドロキシエチル、重合度５〜２０の
ポリエチレングリコール、重合度５〜２０のポリプロピレングリコールおよびジ
メチルアミノエチルを含むことができる。反応性モノマーとして、またアクリル
酸およびメタクリル酸自体、これらの酸のアミドおよびアクリロニトリルが使用
できる。また、反応性アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーの混
合物も使用できる。

【００１７】アクリレート官能性およびメタクリレート官能性のオリゴマーの例は、エポキ
シアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレートおよびシリ
コーンアクリレートである。オリゴマーは、一官能性または多官能性であること
ができ、有利には、これには二官能性で使用される。またオリゴマーの混合物も
使用できる。

【００１８】エポキシアクリレートは、いずれもアクリル酸またはメタクリル酸末端を有す
るビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆ−ジグリシ
ジルエーテル、これらのオリゴマーまたはノボラックグリシジルエーテルに基づ
いている。

【００１９】ウレタンアクリレートは、イソシアナート（例えばトルイレンジイソシアナー
ト、テトラメチルキシレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート
、イソホロンジイソシアナート、シクロヘキシルメタンジイソシアナート、トリ
メチルヘキサメチルジイソシアナート、キシレンジイソシアナートまたはジフェ
ニルメタンジイソシアナート）およびポリオールから構成され、またヒドロキシ
アクリレート（例えばヒドロキシエチルアクリレート）またはヒドロキシメタク
リレート（例えばヒドロキシエチルメタクリレート）を用いて官能性化されてい
る。

【００２０】ポリオールは、ポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールである
ことができる。ポリエステルポリオールは、ジカルボン酸（例えばアジピン酸、
フタル酸またはこれらの無水物）およびジオール（例えば１，６−ヘキサンジオ
ール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２，３−プロ
パントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトールまたはエチレ
ングリコール、例えばジエチレングリコール）から製造できる。ポリエステルポ
リオールは、またヒドロキシカルボン酸（例えばカプロラクタムから出発）とそ
れ自体との反応により得ることができる。ポリエーテルポリオールは、エチレン
オキシドまたはプロピレンオキシドから製造できる。

【００２１】ポリエステルアクリレートは、アクリル酸またはメタクリル酸を用いて官能性
化されている上記のポリエステルポリオールである。

【００２２】ここに使用される自体公知のシリコーンアクリレートは、アクリレートを用い
て官能性化された種々の分子量のポリジメチルシロキサンに基づいている。

【００２３】非反応性のアクリレートおよびメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマ
ーは、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの酸の上記エステルのホモポリマ
ーおよびコポリマーである。接着剤はまた上記のホモポリマーおよびコポリマー
の混合物を含むこともできる。接着剤はまた非反応性のアクリレートおよびメタ
クリレートのホモポリマーおよびコポリマーを用いないでも製造できる。

【００２４】充填物質は、強化性および非強化性であることができる。充填物質として、表
面処理または有利には親水性である焼成または沈降ケイ酸、およびセルロース誘
導体、例えば酢酸セルロース、アセト酪酸セルロース、アセトプロピオン酸セル
ロース、メチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースが使用で
きる。接着剤は、また上記の充填物質の混合物を含むこともできる。

【００２５】軟化剤の例は、フタル酸のエステル、例えばフタル酸−ジ−２−エチルヘキシ
ル、フタル酸−ジイソデシル、フタル酸−ジイソブチル、フタル酸−ジシクロヘ
キシルおよびフタル酸−ジメチル、リン酸のエステル、例えばリン酸−２−エチ
ルヘキシル−ジフェニル、リン酸−トリ（２−エチルヘキシル）およびリン酸−
トリクレジル、トリメリト酸のエステル、例えばトリメリト酸−トリ（２−エチ
ルヘキシルおよびトリメリト酸−トリイソノニル、クエン酸のエステル、例えば
クエン酸−アセチルトリブチルおよびクエン酸アセチルトリエチル、およびジカ
ルボン酸のエステル、例えばアジピン酸−ジ−２−エチルヘキシルおよびセバシ
ン酸ジブチルである。接着剤は、また上記の軟化剤の混合物であることもできる
。接着剤は、また軟化剤を用いないでも製造できる。

【００２６】定着剤は、有機官能性シラン、例えば３−グリシジルオキシプロピル−トリア
ルコキシシラン、３−アミノプロピル−トリアルコキシシラン、Ｎ−アミノエチ
ル−３−アミノプロピル−トリアルコキシシラン、３−メタクリルオキシプロピ
ル−トリアルコキシシラン、ビニル−トリアルコキシシラン、イソブチルトリア
ルコキシシラン、メルカプトプロピル−トリアルコキシシランの群から、および
ケイ酸エステル、例えばオルトケイ酸テトラアルキルの群から選ぶことができる
。接着剤は、また上記の定着剤の混合物を含むことができる。

【００２７】光開始剤として、それぞれベンゾインエーテル、ベンジルケタール、α−ジア
ルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキ
ルフェノン、アシルホスヒンオキシド、ベンゾフェノンまたはチオキサントンま
たはこれらの混合物の群からの化合物が使用できる。

【００２８】粘着付与剤は、天然および合成、また以後に変性した樹脂の群から選ぶことが
できる。樹脂として、炭化水素樹脂、コロホニウムおよびこれらの誘導体、ポリ
テルペンおよびこれらの誘導体、クマロン−インデン樹脂、フェノール樹脂、ポ
リブテン、水素化ポリブテン、ポリイソブテンおよび水素化ポリイソブテンが使
用できる。接着剤は、また上記の粘着付与剤の混合物を含むことができる。接着
剤は、また上記の粘着付与剤を用いないでも製造できる。

【００２９】安定剤は、抗酸化剤、例えばフェノール（例えば４−メトキシフェノール）ま
たは立体障害フェノール（例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）または種々の抗酸化剤の混合物であることができる。接着剤は、安定剤を用
いないでも製造できる。

【００３０】接着剤は、高粘度であり、有利にはチキソトロピー性に調整されている。２３
℃における粘度範囲は、５〜３００Ｐａ・秒であり、その際、粘度が低下すると
共に、チキソトロピー性を高く調整する。接着剤は、２３℃において、５〜８０
０Ｐａの範囲内、有利には２０〜８０Ｐａの範囲内の降伏点を有する。

【００３１】本発明による接着剤は、適合する装置内での内容物の混合物により製造される
。混合の際に高いせん断応力が凝集物の破壊のために必要な場合には、装置は、
急速に回転する溶解板を有する遊星溶解機であることができる。混合の際に高い
せん断応力を必要としない場合には、装置は羽根式混合機または乱流混合機であ
ることができる。高いまたは低いせん断応力が必要であるかは、使用する内容物
に依存する。すなわち、例えば焼成ケイ酸を中程度の粘度の液体中に混和する場
合には、溶解板が絶対に必要である。低粘度の場合には、ビードミル(Perlmuehl
e)の使用が必要であろう。充填物質の混入により、粘度は著しく上昇する。混合
工程の間に、真空の利用が必要となることもある。

【００３２】混合温度は、混合開始の際に室温（１５〜２５℃）であり、混合物の粘度およ
び使用する混合装置のエネルギー投入に応じて、７０℃まで上昇してもよい。低
沸点モノマー、例えばメチルメタクリレートを使用する場合には、冷却が必要で
ある。

【００３３】接着剤が追加の内容物として１種またはそれ以上の有機着色料（例えばアゾ染
料またはフタロシアニン−金属錯体）および／または無機着色ナノ粒子を含む場
合には、これらの接着剤から製造される複合ガラスは着色される。

【００３４】接着剤が追加の内容物として無機顔料（例えば二酸化チタン）を含む場合には
、これらの接着剤から製造される複合ガラスは濁る。着色性無機顔料を使用する
場合には、濁りもこれに応じて着色する。

【００３５】本発明による接着剤は、５段階の工程のみを必要とする複合ガラスの製造方法
に使用できる。

【００３６】１．ガラス板の清浄化および乾燥、２．ペースト状接着剤の第一の水平に配置したガラス板の内側上への適用、３．接着剤層の上への第二のガラス板を正確に一致させた配置、４．得られたサンドイッチ構造体のプレス、および５．接着剤層の硬化。

【００３７】これらの工程は、例えば下記のように実施できる。

【００３８】ガラス板の市販のガラス清浄剤を用いる清浄化および乾燥は、自体公知の方法
により行う。有利には、これを自動的に洗浄機械内で行うことができる。洗浄の
後には、ガラス板は完全に乾燥し、油脂分がなく、また清浄剤の残留もあっては
ならない。有利には、清浄度を検査する。これは、蛍光管を用いて目視で行うこ
とができる。事前に行うガラス板の切断の際に、有利には水溶性または残留物が
ない乾燥した切断油を用いて作業する。

【００３９】清浄化した第一のガラス板を水平に位置させる。ガラス板の上方の内側上に接
着剤を適用し、これは有利には自動的に行う。ガラス板を接着剤適用装置の下に
通過させるか、または有利には接着剤適用装置をガラス板の上に通過させる。そ
の際、正確に計測された接着剤適用を行う。一般に、接着剤適用の際に、正確で
、それぞれの構造にあらかじめ試験して得られた周縁部間隔を保持し、これによ
り、接着剤が板の周縁に流出できないようにできる。

【００４０】接着剤適用は、ガラス板の輸送方向に直角に配置された広幅ノズルから、成形
フィルムの形で行うことができる。

【００４１】あるいは、接着剤適用は、ガラス板の輸送方向に平行に走るクローラー状(Rau
penfoermig) の接着剤ストランドの形に相応するノズル配置を用いて行うことが
できる。

【００４２】接着剤層上に、第二のガラス板を正確に一致させて乗せ、ガラス−接着剤−ガ
ラスから成るサンドイッチ構造体を形成させる。有利には、またこの工程も自動
的に操作される。

【００４３】このサンドイッチ構造体を引き続いてプレスする。このために、適度の圧力を
第二の上に配置したガラス板の外表面に作用させ、その際、圧力は、第二のガラ
ス板の外表面に集中され、一般に第二のガラス板の一方の側からその別の方の側
に横方向に引いた線にそって作用させる。この圧力線を、サンドイッチ構造体の
一方の端から他方の端に移動させる。下方のガラス板上の相応する背圧は、例え
ば受け台を介して作用させる。作用させるべき圧力は、０．５〜１６バールであ
る。有利には圧力は、１基またはそれ以上の加圧ロールを用いて上部の第二のガ
ラス板上に作用させる。殊に有利には、圧力は、両方のガラス板に、１対または
それ以上の加圧ロール対により作用させ、その際、サンドイッチ構造体を加圧ロ
ール対の間の調整可能な中間空間を通して動かす。

【００４４】場合により、さらに存在する空気を、前進する圧力線の前でプレスの際に除く
。クローラー形の接着剤適用の場合に、空気は、接着剤クローラーの間に存在す
るチャンネルを通して除かれる。第一ガラス板、接着剤および第二ガラス板の空
気泡を含まない複合材が生成する。殊には、クローラー状接着剤適用を積極的に
空気の除去に作用させる。

【００４５】その後、接着剤を硬化させる。これは、有利にはいわゆるブラックライト管を
用いて発生させたＵＶ光を用いる照射により行う。ＵＶ光源は、接着剤に表面照
射強度１０〜１００Ｗ／ｍ^２、有利には１５〜４０Ｗ／ｍ^２で照射するように
配置する。

【００４６】硬化の後で、接着剤層は層厚さ０．２〜５ｍｍ、有利には０．５〜２ｍｍを有
する。

【００４７】有利には、ガラス板２枚および接着剤から成る全体の構成を、上記の工程の間
および工程中で自動的に操作する。

【００４８】本発明による接着剤は、また２枚を越えるガラス板を有する複合ガラスを製造
するためにも適する。このためには、相応する工程を反復する。接着剤を用いて
、一枚のガラス板が薄膜ソーラーモジュールである複合ガラスを製造すると、複
合ボルタモジュールが得られる。

【００４９】本発明による接着剤の上記の流れ性質に基づいて、複合ガラスを自動操作によ
り製造することが初めて可能となる。

【００５０】特別の利点は、本発明による接着剤を用いて周縁シールがない複合ガラスを製
造する可能性である。周縁シールがないと、周縁シールがある複合ガラス内の注
型樹脂の硬化の際に発生するよりも低い応力が注型樹脂硬化の際に発生する。

【００５１】さらに有利には、慣用の注型樹脂と比較して、硬化の間の本発明による接着剤
の１０％以下の体積収縮である。接着剤の高い粘度およびサンドイッチ構造体の
均等な加圧により、硬化の後の均等な層厚さが得られる。また、これは複合ガラ
ス内の応力を低下させ、これによりガラスからの接着剤の剥離による損傷の危険
を有利に低下させる。

【００５２】有利なことには、またＵＶ硬化した注型樹脂と比較して、本発明による接着剤
は、より迅速に硬化する。

【００５３】本発明の対象を以下の実施例により詳細に説明する。百分率の記載は、特に断
らない限り、質量百分率である。

【００５４】

【実施例】

実施例１〜３：接着剤の製造実施例１：遊星溶解機中に、反応性アクリレートモノマーとして、２−エチルヘキシルアク
リレート２１５．３ｇ（３５．９％）、重合度６のポリプロピレングリコールモ
ノメタクリレート〔インスペック社(Firma Inspec)のビソマー(Bisomer）ＰＰＭ
６Ｅ〕４８ｇ（８．０％）およびアクリル酸９０ｇ（１５％）および定着剤とし
てビニルトリメトキシシラン〔シヴェント社(Firma Sivento) のダイナシラン(D
ynasilan) ＶＴＭＯ〕３ｇ（０．５％）を５分間以内で光開始剤１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン〔チバ特殊化学薬品社(Firma Ciba Spezialitaet
enchemie) のイルガキュア(Irgacure)１８４〕３．６ｇ（０．６％）と混合させ
た。引き続いて、４０分間で充填物質のアセト酪酸セルロース〔イーストマン社
(Firma Eastman) のＣＡＢ３８１−０．５〕６０ｇ（１０％）の溶解を行った。
その後、１５分間以内でアクリレート官能性オリゴマーとして脂肪族ウレタンア
クリレート〔ラーン社(Firma Rahn)のゲノマー(Genomer) ４２５８〕１４４ｇ（
２４％）を混和し、ならびに２０分間で高分散ケイ酸〔キャボット社(Firma Cab
ot) のＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬＬＭ１５０〕３６ｇ（６．０％）を追加の充填物質
として混和させ、その後１５分間、２００ミリバールの真空に保持した。粘度４
１Ｐａ・秒（２３℃）および降伏点２０Ｐａ（２３℃）を有する接着剤が得られ
た。

【００５５】実施例２：モルテニ社(Firma Molteni) のバタフライ混合機および溶解板を装備した混合機
内に、反応性アクリレートモノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート１
２００ｇ（３０．０％）、重合度６のポリプロピレングリコールモノアクリレー
ト〔インスペック社のビソマーＰＰＡ６〕４００ｇ（１０．０％）およびアクリ
ル酸６００ｇ（１５．０％）および定着剤として有機官能性シランの３−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン〔シヴェント社のダイナシランＭＴＭＯ〕１６
ｇ（０．４％）および光開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン〔
チバ特殊化学薬品社のイルガキュア１８４〕２４ｇ（０．６％）とを１０分間で
一緒に混合させ、その後、４０分間で、充填物質のアセト酪酸セルロース〔イー
ストマン社のＣＡＢ３８１−０．５〕３２０ｇ（８．０％）を溶解させ、引き続
いてアクリレート官能性オリゴマーとして脂肪族ウレタンアクリレート〔ラーン
社のゲノマー４２５８〕１２００ｇ（３０．０％）を加え、１５分間混合した。
その後、２０分間で追加の充填物質として高分散ケイ酸〔デグッサ社(Firma Deg
ussa) のアエロジル(Aerosil) ２００〕２４０ｇ（６．０％）を混入させた。そ
の後３０分間、１００ミリバールの真空に保持した。得られた接着剤の粘度は、
２０Ｐａ・秒（２３℃）および降伏点１０７Ｐａ（２３℃）であった。

【００５６】実施例３モルテニ社のバタフライ混合機および溶解板を装備した混合機内に、反応性アク
リレートモノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート１２００ｇ（３０．
０％）、重合度６のポリプロピレングリコールモノアクリレート〔インスペック
社のビソマーＰＰＡ６〕４００ｇ（１０．０％）およびアクリル酸６００ｇ（１
５．０％）および定着剤として有機官能性シランの３−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン〔シヴェント社のダイナシランＭＴＭＯ〕１６ｇ（０．４％）お
よび光開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン〔チバ特殊化学薬品
社のイルガキュア１８４〕２４ｇ（０．６％）とを５分間以内で一緒に混合させ
、その後、６０分間で、充填物質のアセト酪酸セルロース〔イーストマン社のＣ
ＡＢ３８１−２〕２４０ｇ（６．０％）を溶解させ、引き続いてアクリレート官
能性オリゴマーとして脂肪族ウレタンアクリレート〔クレイ・ヴァレー社(Firma
Clay-Valley) のクレイナー(Claynor) ＣＮ９６５〕１２８０ｇ（３２．０％）
を加え、１５分間混合した。その後、２０分間で追加の充填物質として高分散ケ
イ酸〔キャボット社のＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬＭ５〕２４０ｇ（６．０％）を混入
させた。その後３０分間、５０ミリバールの真空に保持した。得られた接着剤の
粘度は、１５Ｐａ・秒（２３℃）および降伏点５０Ｐａ（２３℃）であった。

【００５７】実施例４〜７：接着剤の使用、複合ガラスの製造実施例４：複合ガラスの製造清浄化して水平に配置した寸法４００×３００×３．８５ｍｍのガラス板の上に
、長さ３００ｍｍの板縁にそって実施例３からの接着剤２００ｇを「ソーセージ
状」に配置した。引き続いて、歯状へら(Zahnspachtel)を用いて接着剤を長さ方
向に引き取り、適用された接着剤量を秤量した。接着剤適用量は９１ｇとなった
。生成した接着剤クローラー上に第二の清浄化した同じ寸法のガラス板を正確に
一致させて乗せ、いずれもクローラー状の接着剤ストランドの側に空気チャンネ
ルがあるようにした。このサンドイッチ構造体を手作業用ロール（直径１００ｍ
ｍ）を用いてプレスした。このために、手作業用ロールを適度で手で作用させる
圧力をもって長さ方向に、サンドイッチ構造体の一方の側から他方の側に動かし
、その際、まだ両方のガラス板の間に存在している空気を加圧線の前のチャンネ
ルを通って逃れさせ、チャンネルを閉じると、その間に存在する接着剤層を有す
る二枚のガラス板から成る空気泡がない複合体が得られた。接着剤は、引き続い
て７分間、トルガウ機械製作所(Firma Torgauer Maschinenbau) のＵＶ天井(Him
mel)下で硬化させた（フィリップス蛍光管タイプＴＬ−Ｄ３６Ｗ／０８）。Ｕ
Ｖ照射の平面強度は、２３Ｗ／ｍ^２であった（ガラス表面の高さで測定）。引
き続いて、得られた空気泡がない複合ガラスの厚さをネジ式マイクロメーターで
測定した。これは８．４２ｍｍとなり、これは接着剤層厚さ０．７２ｍｍに相当
する。

【００５８】実施例５：複合ガラスの製造清浄化して水平に配置した寸法５００×１５０×３．８５ｍｍのガラス板の上に
、実施例２から接着剤１５７ｇを配置した。歯状へらを用いて接着剤を分配し、
ガラス板の長さ方向に接着剤中にチャンネルを引き、接着剤がクローラー状にガ
ラス板に乗るようにした。１分間静置した後に、この上に第二の清浄化した同じ
寸法のガラス板を正確に一致させて乗せ、いずれもクローラー状接着剤ストラン
ドの側に空気チャンネルがあるようにした。このサンドイッチ構造体をゴム加工
ロール対（ロールの直径３５ｍｍ）の間の９．８ｍｍの間隙を通して導き、これ
により空気泡がなくなるようにプレスした。硬化は、実施例４と同様にして行っ
た。得られた空気泡がない複合ガラスの厚さは、９．７３ｍｍであり、これは接
着剤層厚さ２．０３ｍｍに相当する。

【００５９】実施例６：複合ガラスの製造清浄化して水平に配置した寸法１５００×１０００×３．８５ｍｍのガラス板の
上に、実施例３で製造した接着剤３２５０ｇを配置した。歯状へらを用いて接着
剤を分配し、ガラス板の長さ方向に接着剤のチャンネルを引き、接着剤がクロー
ラー状にガラス板上に乗るようにした。この上に清浄化した同じ寸法の第二のガ
ラス板を正確に一致させて乗せた。このサンドイッチ構造体を間隔２００ｍｍで
連続して配置されたゴム加工加圧ロール（直径５０ｍｍ）を用い、これを実施例
４と同様にして動かし、空気泡がなくなるようにプレスした。硬化は、実施例４
と同様にして行った。得られた空気泡がない複合ガラスの厚さは、９．７４ｍｍ
であり、これは接着剤層厚さ２．０４ｍｍに相当する。

【００６０】実施例７：複合ガラスの製造清浄化して水平に配置した寸法５００×３５０×５．８５ｍｍのガラス板の上に
、実施例３で製造した接着剤１４７ｇを配置した。歯状へらを用いて接着剤を分
配し、ガラス板の長さ方向に接着剤のチャンネルを引き、接着剤がクローラー状
にガラス板に乗るようにした。この上に清浄化した同じ寸法の第二のガラス板を
正確に一致させて置いた。このサンドイッチ構造体を実施例４と同様に手作業用
ロールを用いて、空気泡がなくなるようにプレスした。硬化は、実施例４と同様
にして行った。得られた空気泡がない複合ガラスの厚さは、１２．５２ｍｍであ
り、これは接着剤層厚さ０．８２ｍｍに相当する。

【００６１】実施例８および比較例ＡおよびＢ：硬化時間の測定実施例８：実施例１〜３からのそれぞれの接着剤に対して必要な硬化時間（およびこれによ
り必要な照射時間）を下記のように測定した。

【００６２】清浄化して水平に配置した寸法１５０×１５０×３．８５ｍｍのガラス板の上
に、ガラス板の中心に接着剤３０ｇを斑点状に乗せ、清浄化した同じ寸法の第二
のガラス板を正確に一致させて乗せた。間隔９．８ｍｍに調整した平面プレス上
でこのサンドイッチ構造体を圧力３バールで１分間プレスした。引き続いて、こ
のサンドイッチ構造体（硬化前の接着剤層厚さ＝２．１ｍｍ）をフィリップス蛍
光管タイプＴＬ−Ｄ３６Ｗ／０８を装備したトルガウ機械製作所のＵＶ天井下
に配置した。ＵＶ照射の平面強度は、２３Ｗ／ｍ^２（ガラス表面の高さで測定
）であった。ＵＶ光の反対側のガラス板の温度を温度センサーＰＴ１００を用い
て照射時間の間測定し、ｙ／ｔ記録計を用いて記録した。温度極大に達するまで
の時間を硬化時間と定義し、実施例１〜３からの接着剤を連続して測定した。

【００６３】結果を表１に記載した。

【００６４】比較例Ａ：一成分ＵＶ光硬化性注型樹脂を用いる複合ガラスの製造および硬化
時間の測定清浄化して水平に配置した寸法１５００×１０００×３．８５ｍｍのガラス板の
上に、一方側に厚さ２ｍｍ、幅６ｍｍの両面接着性の発泡閉泡性アクリレートテ
ープ（３Ｍ社のアクリリック・フォーム・テープ(Acrylic Foam Tape) タイプ４
９１２）をガラス板の周縁の周囲を、テープ末端の間にまだ幅約５０ｍｍの隙間
（注型樹脂の充填口）が残るように巻き付けた。この上に第清浄化した二のガラ
ス板を正確に一致するように置き、約５０ｍｍの開口を有するシールされた中間
空間ができるように配置した。ガラス板と接着テープとの間に緊密な接触および
これによる粘着が得られるように手で適度の圧力を用いてプレスした。この複合
材を斜め、すなわち角度７０〜８０°でトルガウ機械製作所の充填／転倒装置上
に配置し、トルガウ機械製作所の供給ポンプおよび特殊鋼平面ノズルを用い、充
填口を通じて、アクリレートベースの一成分ＵＶ光硬化性注型樹脂〔ケメトール
社(Firma Chemetall) のナフトラン(Naftolan)ＵＶ１１〕３００３ｇを充填した
。充填口を引き続いてエチレン酢酸ビニル−ホットメルト接着剤（ケメトール社
のホットメルト接着剤２２）を用いて閉じ、次いでサンドイッチ構造体をフィリ
ップス社のブラックライト蛍光管、タイプＴＬ−Ｄ３６Ｗ／０８を用い、トルガ
ウ機械製作所のＵＶ天井の下でＵＶ照射により１５分間で硬化させ、その際温度
はこの１５分の経過の間に温度センサーＰＴ１００を用いてＵＶ光の反対側のガ
ラス表面で測定し、ｙ／ｔ記録計を用いて記録した。

【００６５】結果を表１に記載する。

【００６６】比較例Ｂ：多成分注型樹脂を用いる複合ガラスの製造および硬化時間の測定比較例Ａと同様にして、ガラス板２枚および接着テープから成る複合体を製造し
た。充填する注型樹脂として、アクリレートベースの多成分系を使用した。この
ために、第一成分としてケメトール社のアクリレート樹脂「ナフトランＳ７００
Ｍ」３３６４．２ｇを、第二成分としてケメトール社の硬化剤「触媒溶液６６」
（ｔ−ブチルペルベンゾアートを含む有機過酸化物）３３．６ｇおよび第三成分
としてケメトール社の定着剤「触媒溶液９１」（シランから成る）６７．２ｇを
マグネチックスターラーを用いて混合させた。この注型樹脂から、３３００ｇを
特殊鋼充填ノズルを通して斜めに設置したガラス板および接着テープから成る複
合体内に充填した。充填口を比較例Ａと同様にして閉じ、サンドイッチ構造体を
水平位置に、トルガウ機械製作所の平面板を備えた硬化机上に室温で配置した。
注型樹脂は２時間で完全に硬化し、その際、温度はガラス表面において温度セン
サーＰＴ１００を用いて測定し、ｙ／ｔ記録計を用いて記録した。

【００６７】結果を表１に記載する。

【００６８】表１：比較例ＡおよびＢからの接着剤ならびに実施例１〜３からの本発明による
接着剤の硬化時間（実施例８により測定）

【００６９】

【表１】

【００７０】実施例１〜３からの本発明による接着剤は、公知の注型樹脂系と比較して、著
しく短い硬化時間を要するだけであり、これはまた短い照射時間およびそれに応
じて迅速でコスト的に有利な製造方法となることを認めることができる。

【００７１】実施例９：本発明による接着剤を用いた複合ガラスおよび従来の注型樹脂を用
いた複合ガラスの層厚さの比較実施例６、比較例Ａおよび比較例Ｂ中で製造した複合ガラスを層厚さ測定のた
めに１００ｍｍ測定網目に分割し、これにより１０×１５点の測定点が得られた
。複合ガラスの層厚さは、渦流装置〔ミクロ−イプシロン社(Firma Micro-Epsil
on) のマルチ(Multi) ＮＣＤＴシリーズ３００〕および鉄板（１５０×１５０×
３．８５ｍｍ）を用い、この上に複合ガラスを置いて測定した。結果を表２に記
載する。

【００７２】表２：実施例６および比較例ＡおよびＢにより製造した複合ガラスの層厚さ、ｍ
ｍ（個別の測定点）

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】

【００７５】この評価から、新規の本発明による接着剤を用いた複合ガラスは、より均等な
層厚さをもって製造できることが認められる。

【００７６】実施例１０：実施例６により製造した複合ガラス内および比較例Ａにより製造
した複合ガラス内の応力の比較複合ガラス内に接着剤層または注型樹脂層により発生した応力を目で見えるよ
うにするために、実施例６および比較例Ａにより製造した複合ガラスから、大き
さ４０×１００ｍｍの断片を切り取り、ガラス内の応力を偏光を用いるガラス応
力測定計を用いて色変化として目で見えるようにした。両方の複合ガラス断片か
ら、この方法により写真を撮影した。図１は、画像を図式的に再現したものであ
る。実施例６から本発明による接着剤を用いて製造した複合ガラスの場合には、
比較例Ａから従来の注型樹脂を用いて製造した複合ガラスの場合よりもガラス内
に著しく低い応力が認められる。

【図面の簡単な説明】

【図１】複合ガラス内に発生した応力を色変化として示す図。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年８月２３日（２０００．８．２３）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】接着剤は、下記の組成を有する（数字は質量％）：ａ）反応性アクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマー５０〜９０、ｂ）アクリレート官能性またはメタクリレート官能性オリゴマーとしてのエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレートおよび／またはシリコーンアクリレート５〜４０、ｃ）非反応性のアクリレートまたはメタクリレートのホモポリマーまたはコポリマー０〜１５、ｄ）充填物質２〜３０、ｅ）軟化剤０〜１５、ｆ）定着剤０．３〜３、ｇ）光開始剤０．１〜３、ｈ）粘着付与剤０〜５、ｉ）安定剤０〜２。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】接着剤の有利な形は、下記の組成を有する：ａ）反応性アクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマー５０〜７０、ｂ）アクリレート官能性またはメタクリレート官能性オリゴマーとしてのエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレートおよび／またはシリコーンアクリレート２０〜４０、ｃ）非反応性のアクリレートまたはメタクリレートのホモポリマーまたはコポリマー０〜１５、ｄ）充填物質５〜２５、ｅ）軟化剤０〜１５、ｆ）定着剤０．５〜３、ｇ）光開始剤０．１〜２、ｈ）粘着付与剤０〜５、ｉ）安定剤０〜２。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4G061 AA01 AA13 BA01 CB04 CB16 CD02 CD18 DA30 DA36 4J040 BA17 BA172 DA142 DF042 DF052 DK012 DN07 EB042 FA131 FA222 GA05 GA07 GA11 GA14 GA19 GA22 GA29 HB18 JA01 JB07 KA13 KA19 KA25 KA26 KA31 KA42 LA01 MA05 MA10 MB03 NA20 PA32

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】５から３００Ｐａ・秒（２３℃）の粘度および５から８００
Ｐａ（２３℃）の降伏点を有し、下記の内容物（数字は質量百分率、使用した内
容物の和＝１００％）ａ）反応性アクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマー５０〜９０ｂ）アクリレート官能性またはメタクリレート官能性オリゴマー５〜４０ｃ）非反応性のアクリレートまたはメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー０〜１５ｄ）充填物質２〜３０ｅ）軟化剤０〜１５ｆ）定着剤０．３〜３ｇ）光開始剤０．１〜３ｈ）粘着付与剤０〜５ｉ）安定剤０〜２を含む、複合ガラスの製造のための接着剤。
【請求項２】下記の内容物（数字は質量百分率、使用した内容物の和＝１
００％）ａ）反応性アクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマー５０〜７０ｂ）アクリレート官能性またはメタクリレート官能性オリゴマー２０〜４０ｃ）非反応性のアクリレートまたはメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー０〜１５ｄ）充填物質５〜２５ｅ）軟化剤０〜１５ｆ）定着剤０．５〜３ｇ）光開始剤０．１〜２ｈ）粘着付与剤０〜５ｉ）安定剤０〜２を含む請求項１記載の接着剤。
【請求項３】接着剤の降伏点が２０から８０Ｐａ（２３℃）である、請求
項１または２記載の接着剤。
【請求項４】追加の内容物として、複合ガラスの着色のために１種または
それ以上の有機着色料および／または無機有色ナノ粒子を含む、請求項１から３
までのいずれか１項記載の接着剤。
【請求項５】追加の内容物として、複合ガラスを混濁させるために無機顔
料を含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の接着剤。
【請求項６】内容物を遊星溶解機、羽根式混合機および／または乱流混合
機を用いて混合させ、かつ混合温度が１５から７０℃の間にあることを特徴とす
る、請求項１から５までのいずれか１項記載の接着剤の製造方法。
【請求項７】内容物を減圧下または保護気体下で混合させる、請求項６記
載の方法。
【請求項８】ガラス板を清浄化および乾燥し、接着剤を水平に配置した第一のガラス板の内側上に適用し、第二のガラス板を正確に一致させて接着剤層上に乗せ、得られたサンドイッチ構造体をプレスし、かつ接着剤層をＵＶ照射により硬化させる複合ガラスの製造方法における請求項１から５までのいずれか１項記載の接着剤
の使用。
【請求項９】周縁シールがない複合ガラスの製造方法における請求項１か
ら５までのいずれか１項記載の接着剤の使用。