JP2002522564A - 熱可塑性ポリマーのポリマー溶液に蒸発を受けさせる方法 - Google Patents
熱可塑性ポリマーのポリマー溶液に蒸発を受けさせる方法Info
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/0042—Degasification of liquids modifying the liquid flow
- B01D19/0047—Atomizing, spraying, trickling
-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/06—Flash distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
- C08F6/003—Removal of residual monomers by physical means from polymer solutions, suspensions, dispersions or emulsions without recovery of the polymer therefrom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G64/40—Post-polymerisation treatment
- C08G64/406—Purifying; Drying
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、熱可塑性ポリマーのポリマー溶液に蒸発を間接的熱交換で受けさせることで揮発性成分を熱可塑性ポリマーから除去する多段階方法に関する。特に、本発明は、特殊な形状の管束熱交換器（４、７）、蛇管式蒸発装置（１７、２１）および一連のインライン蒸発装置を用いながら揮発性成分をポリマー溶液から蒸発させる方法に関する。
Description
【０００１】 本発明は、熱可塑性ポリマーのポリマー溶液に蒸発を間接的熱交換で受けさせ
ることで揮発性成分を熱可塑性ポリマーから除去する多段階方法に関する。特に
、本発明は、特殊な幾何形態を持たせた殻と管の熱交換器（ｓｈｅｌｌ−ａｎｄ
−ｔｕｂｅ ｈｅａｔ ｅｘｃｈａｎｇｅｒｓ）、蛇管式蒸発装置（ｃｏｉｌｅ
ｄ−ｔｕｂｅ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒｓ）および押出し蒸発装置（ｅｘｔｒｕｓ
ｉｏｎ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒｓ）を用いて揮発性成分をポリマー溶液から蒸発
させる方法に関する。
ることで揮発性成分を熱可塑性ポリマーから除去する多段階方法に関する。特に
、本発明は、特殊な幾何形態を持たせた殻と管の熱交換器（ｓｈｅｌｌ−ａｎｄ
−ｔｕｂｅ ｈｅａｔ ｅｘｃｈａｎｇｅｒｓ）、蛇管式蒸発装置（ｃｏｉｌｅ
ｄ−ｔｕｂｅ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒｓ）および押出し蒸発装置（ｅｘｔｒｕｓ
ｉｏｎ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒｓ）を用いて揮発性成分をポリマー溶液から蒸発
させる方法に関する。
【０００２】 揮発性成分をポリマー溶液から除去する段階は、多数種のポリマー類を製造す
る時の最終工程段階の１つである。除去すべき揮発性成分は溶媒および／または
重合しなかったモノマーであり得る。当該ポリマー溶液の粘度に応じて、揮発性
成分をポリマー溶液から除去する手順には数種の変法が知られており、それらの
各々で、ポリマー溶液を揮発性成分が蒸発する温度より高い温度に加熱すること
が行われている。公知の装置には例えば膜式蒸発装置（ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒ
ａｔｏｒｓ）、押出し加工機、および間接的熱交換を伴う装置が含まれる。
る時の最終工程段階の１つである。除去すべき揮発性成分は溶媒および／または
重合しなかったモノマーであり得る。当該ポリマー溶液の粘度に応じて、揮発性
成分をポリマー溶液から除去する手順には数種の変法が知られており、それらの
各々で、ポリマー溶液を揮発性成分が蒸発する温度より高い温度に加熱すること
が行われている。公知の装置には例えば膜式蒸発装置（ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒ
ａｔｏｒｓ）、押出し加工機、および間接的熱交換を伴う装置が含まれる。
【０００３】 当該ポリマー溶液の加熱を行っている間にポリマーが熱による損傷を受けない
ようにすることが重要である。熱による損傷が起こると色が望ましくなく変化す
るか或はポリマーに斑点が生じてしまう。
ようにすることが重要である。熱による損傷が起こると色が望ましくなく変化す
るか或はポリマーに斑点が生じてしまう。
【０００４】 従って、ヨーロッパ特許出願公開第１５０ ２２５号には、直列に配置した２
基の熱交換器が備わっている装置が記述されている。前記熱交換器には水平に配
置された長方形のダクト（ｄｕｃｔｓ）が備わっており、それを用いてポリマー
溶液に脱気を受けさせている。このような装置は主に反応中の粘性のあるポリマ
ー溶液を２段階で加熱または冷却する目的で用いられる装置であるが、この装置
は製造が比較的高価でありかつ操作にも費用がかかる。
基の熱交換器が備わっている装置が記述されている。前記熱交換器には水平に配
置された長方形のダクト（ｄｕｃｔｓ）が備わっており、それを用いてポリマー
溶液に脱気を受けさせている。このような装置は主に反応中の粘性のあるポリマ
ー溶液を２段階で加熱または冷却する目的で用いられる装置であるが、この装置
は製造が比較的高価でありかつ操作にも費用がかかる。
【０００５】 ヨーロッパ特許第２２６ ２０４号には、ポリマーが少なくとも２５重量％入
っているポリマー溶液から揮発性成分を除去する方法およびそれ用の熱交換器が
開示されている。前記ポリマー溶液をダクトが複数含まれているゾーン内で加熱
することで間接的な熱交換を起こさせている。前記ダクトは実質的に一貫した表
面積対体積比を有していて、０．１５８から１．９７ｍｍ−１の範囲であり、高
さは１．２７から１２．７ｍｍであり、幅は２．５４から１０．１６ｃｍであり
そして長さは１．２７から３０．４８ｃｍである。前記ポリマー溶液を前記ダク
ト内で、２から２００バールの圧力下、揮発性成分が蒸発する温度より高い温度
であるが前記ポリマーの沸騰温度より低い温度に加熱する。前記ポリマー溶液が
前記ダクト内に存在する滞留時間は５から１２０秒である。加熱後、前記溶液を
チャンバの中に移送して、このチャンバ内で前記溶液から揮発性成分を少なくと
も２５％蒸発させる。このような手順を用いると、ポリマーが高温にさらされる
時間が短くなることから熱による損傷の度合が低くなる。しかしながら、このよ
うな方法は、溶媒を１段階で完全に除去するのは不可能であると言った欠点を有
する。更に、前記熱交換器の外側表面にポリマーの付着物が生じて時間が経過す
るにつれてそれが炭化して時折剥がれることで、溶媒が取り除かれたポリマーが
汚染される。
っているポリマー溶液から揮発性成分を除去する方法およびそれ用の熱交換器が
開示されている。前記ポリマー溶液をダクトが複数含まれているゾーン内で加熱
することで間接的な熱交換を起こさせている。前記ダクトは実質的に一貫した表
面積対体積比を有していて、０．１５８から１．９７ｍｍ−１の範囲であり、高
さは１．２７から１２．７ｍｍであり、幅は２．５４から１０．１６ｃｍであり
そして長さは１．２７から３０．４８ｃｍである。前記ポリマー溶液を前記ダク
ト内で、２から２００バールの圧力下、揮発性成分が蒸発する温度より高い温度
であるが前記ポリマーの沸騰温度より低い温度に加熱する。前記ポリマー溶液が
前記ダクト内に存在する滞留時間は５から１２０秒である。加熱後、前記溶液を
チャンバの中に移送して、このチャンバ内で前記溶液から揮発性成分を少なくと
も２５％蒸発させる。このような手順を用いると、ポリマーが高温にさらされる
時間が短くなることから熱による損傷の度合が低くなる。しかしながら、このよ
うな方法は、溶媒を１段階で完全に除去するのは不可能であると言った欠点を有
する。更に、前記熱交換器の外側表面にポリマーの付着物が生じて時間が経過す
るにつれてそれが炭化して時折剥がれることで、溶媒が取り除かれたポリマーが
汚染される。
【０００６】 ヨーロッパ特許第３５２ ７２７号には、複数の平行に位置するダクト内でポ
リマー溶液を揮発性成分が蒸発する温度より高い温度に加熱することを通して揮
発性成分をポリマー溶液から除去する方法が開示されている。産物の体積流量に
対する熱交換表面積の比率は＞８０ｍ2／ｍ3／時である。前記ダクト内の流量は
＜０．５ｍｍ／秒でありそしてポリマー溶液が前記ダクト内に存在する滞留時間
は１２０から２００秒である。このような方法もまた溶媒を１段階で完全に除去
するのは不可能であると言った欠点を有する。更に、前記熱交換器の外側表面に
ポリマーの付着物が生じて時間が経過するにつれてそれが炭化して時折剥がれる
ことで、溶媒が取り除かれたポリマーが汚染される。
リマー溶液を揮発性成分が蒸発する温度より高い温度に加熱することを通して揮
発性成分をポリマー溶液から除去する方法が開示されている。産物の体積流量に
対する熱交換表面積の比率は＞８０ｍ2／ｍ3／時である。前記ダクト内の流量は
＜０．５ｍｍ／秒でありそしてポリマー溶液が前記ダクト内に存在する滞留時間
は１２０から２００秒である。このような方法もまた溶媒を１段階で完全に除去
するのは不可能であると言った欠点を有する。更に、前記熱交換器の外側表面に
ポリマーの付着物が生じて時間が経過するにつれてそれが炭化して時折剥がれる
ことで、溶媒が取り除かれたポリマーが汚染される。
【０００７】 ヨーロッパ特許出願公開第４５１ ６０２号にポリマー溶液の濃縮方法が示さ
れており、そこでは、前以て加熱しておいた溶液を蛇行流れ管（ｃｏｉｌｅｄ
ｆｌｏｗ ｔｕｂｅ）の中に通してゆっくりと降下させて放出させた後、そのよ
うにして濃縮された溶液を、直ぐ下流に連結している自己洗浄要素（ｓｅｌｆ−
ｃｌｅａｎｉｎｇ ｅｌｅｍｅｎｔｓ）が備わっている２番目の乾燥装置に入れ
ることで、それにさらなる濃縮を受けさせている。このような方法は、最終的な
ポリマーに含まれている溶媒の濃度がまだ比較的高くかつ下流の乾燥装置内の滞
留時間があまりにも長いと言った欠点を有する。前記蛇管の内側壁にポリマーの
粒子が蓄積する可能性があり、それによって製品の品質が低下する。
れており、そこでは、前以て加熱しておいた溶液を蛇行流れ管（ｃｏｉｌｅｄ
ｆｌｏｗ ｔｕｂｅ）の中に通してゆっくりと降下させて放出させた後、そのよ
うにして濃縮された溶液を、直ぐ下流に連結している自己洗浄要素（ｓｅｌｆ−
ｃｌｅａｎｉｎｇ ｅｌｅｍｅｎｔｓ）が備わっている２番目の乾燥装置に入れ
ることで、それにさらなる濃縮を受けさせている。このような方法は、最終的な
ポリマーに含まれている溶媒の濃度がまだ比較的高くかつ下流の乾燥装置内の滞
留時間があまりにも長いと言った欠点を有する。前記蛇管の内側壁にポリマーの
粒子が蓄積する可能性があり、それによって製品の品質が低下する。
【０００８】 本発明の目的は、揮発性成分をポリマー溶液から除去するに適していて公知の
従来方法の欠点を持たない方法を提供することにある。
従来方法の欠点を持たない方法を提供することにある。
【０００９】 以下により詳細に記述する発明に従う方法を開発および提供することを通して
本目的を達成した。
本目的を達成した。
【００１０】 本発明は、特に熱可塑性ポリマーのポリマー溶液を下流に分離装置を伴う熱交
換器、特に殻と管の熱交換器の中に通すことによる間接的熱交換で前記ポリマー
溶液に蒸発を受けさせる多段階連続方法を提供するものであり、この方法は、 Ａ）第一段階で、ポリマーが５から２０重量％入っている前記ポリマー溶液に濃
縮を１段階以上の個々の段階で各場合とも温度が１５０℃から２５０℃で圧力が
約０．１から０．４ＭＰａ、好適には周囲圧力（即ち約０．１ＭＰａ）の分離装
置を下流に伴う殻と管の熱交換器と膜式蒸発装置もしくは蛇管式蒸発装置の組み
合わせまたは殻と管の熱交換器内で６０から７５重量％になるまで受けさせ、Ｂ
）さらなる段階で、前記ポリマー溶液に濃縮を温度が２５０℃から３５０℃で圧
力が０．５ｋＰａから０．１ＭＰａ、特に３ｋＰａから０．１ＭＰａ、好適には
３ｋＰａから１０ｋＰａの分離装置を下流に伴っていて内径が５から３０ｍｍ、
好適には５から１５ｍｍで長さが０．５から４ｍ、好適には１から２ｍの真っす
ぐな管が加熱された状態で垂直に入っていて固定式ミキサーが組み込まれている
か或は組み込まれていない殻と管の熱交換器内でこの殻と管の熱交換器の管の中
を通る流量がポリマーを基準にして熱交換器当たり０．５から１０ｋｇ／時、好
適には３から７ｋｇ／時になるようにして６０−７５重量％が少なくとも９５重
量％、特に９８−９９．９重量％になるまで受けさせ、 Ｃ）さらなる段階で、溶媒および／または他の揮発性成分の残りを含有する前記
ポリマーに濃縮を温度が２５０℃から３５０℃で圧力が５０Ｐａから０．１ｋＰ
ａ、好適には０．１ｋＰａから２ｋＰａの分離装置を下流に伴っていて内径が５
から３０ｍｍ、好適には１０から２０ｍｍで長さが０．２から２ｍ、好適には０
．５から１ｍの真っすぐな管が加熱された状態で垂直に入っている殻と管の熱交
換器内でこの殻と管の熱交換器の管の中を通る流量がポリマーを基準にして熱交
換器当たり０．５から１０ｋｇ／時、好適には３から７ｋｇ／時になるようにし
てか或はそのような分離装置を伴う押出し蒸発装置内で溶媒含有量および／また
は他の揮発性成分の含有量が５から５００ｐｐｍになるまで受けさせ、そして Ｄ）その後、その脱気を受けさせたポリマーを単離し、そして場合により粒状に
する、 ことを特徴とする。
換器、特に殻と管の熱交換器の中に通すことによる間接的熱交換で前記ポリマー
溶液に蒸発を受けさせる多段階連続方法を提供するものであり、この方法は、 Ａ）第一段階で、ポリマーが５から２０重量％入っている前記ポリマー溶液に濃
縮を１段階以上の個々の段階で各場合とも温度が１５０℃から２５０℃で圧力が
約０．１から０．４ＭＰａ、好適には周囲圧力（即ち約０．１ＭＰａ）の分離装
置を下流に伴う殻と管の熱交換器と膜式蒸発装置もしくは蛇管式蒸発装置の組み
合わせまたは殻と管の熱交換器内で６０から７５重量％になるまで受けさせ、Ｂ
）さらなる段階で、前記ポリマー溶液に濃縮を温度が２５０℃から３５０℃で圧
力が０．５ｋＰａから０．１ＭＰａ、特に３ｋＰａから０．１ＭＰａ、好適には
３ｋＰａから１０ｋＰａの分離装置を下流に伴っていて内径が５から３０ｍｍ、
好適には５から１５ｍｍで長さが０．５から４ｍ、好適には１から２ｍの真っす
ぐな管が加熱された状態で垂直に入っていて固定式ミキサーが組み込まれている
か或は組み込まれていない殻と管の熱交換器内でこの殻と管の熱交換器の管の中
を通る流量がポリマーを基準にして熱交換器当たり０．５から１０ｋｇ／時、好
適には３から７ｋｇ／時になるようにして６０−７５重量％が少なくとも９５重
量％、特に９８−９９．９重量％になるまで受けさせ、 Ｃ）さらなる段階で、溶媒および／または他の揮発性成分の残りを含有する前記
ポリマーに濃縮を温度が２５０℃から３５０℃で圧力が５０Ｐａから０．１ｋＰ
ａ、好適には０．１ｋＰａから２ｋＰａの分離装置を下流に伴っていて内径が５
から３０ｍｍ、好適には１０から２０ｍｍで長さが０．２から２ｍ、好適には０
．５から１ｍの真っすぐな管が加熱された状態で垂直に入っている殻と管の熱交
換器内でこの殻と管の熱交換器の管の中を通る流量がポリマーを基準にして熱交
換器当たり０．５から１０ｋｇ／時、好適には３から７ｋｇ／時になるようにし
てか或はそのような分離装置を伴う押出し蒸発装置内で溶媒含有量および／また
は他の揮発性成分の含有量が５から５００ｐｐｍになるまで受けさせ、そして Ｄ）その後、その脱気を受けさせたポリマーを単離し、そして場合により粒状に
する、 ことを特徴とする。
【００１１】 好適な方法は、前記第一段階をポリマー溶液が入る熱交換器の管の内径が５か
ら３０ｍｍ、好適には１５から２５ｍｍで長さが０．５から５ｍ、好適には３か
ら４ｍである殻と管の熱交換器を用いて実施しそして前記熱交換器の管の中を通
る流量がポリマーを基準にして管当たり０．５から１０ｋｇ／時、好適には０．
５から３ｋｇ／時であるようにする方法である。
ら３０ｍｍ、好適には１５から２５ｍｍで長さが０．５から５ｍ、好適には３か
ら４ｍである殻と管の熱交換器を用いて実施しそして前記熱交換器の管の中を通
る流量がポリマーを基準にして管当たり０．５から１０ｋｇ／時、好適には０．
５から３ｋｇ／時であるようにする方法である。
【００１２】 段階Ａで熱交換器と蛇管式蒸発装置の組み合わせを用いるのが特に好適である
。
。
【００１３】 第三段階Ｃの最終的な脱気を好適には押出し蒸発装置で実施する。この場合の
押出し蒸発装置は、ポリマーを加熱して多数の穴を伴う穴開き板または多岐管に
通して蒸発空間部の中に送り込む装置を意味する。ここで、重力の結果として自
由に降下または下方に流れるポリマー材料のストランド（ｓｔｒａｎｄｓ）が生
じてそれからポリマーの溶媒が蒸発するように排出口を配置する。その後、脱気
を受けたポリマーは押出し蒸発装置の基部の所から例えば大きな開口部を有する
ギアポンプなどで取り出される。前記穴の直径は特に０．５から４ｍｍである。
穴１個当たりの流量が好適には１０から１，０００ｇ／時になるようにする。
押出し蒸発装置は、ポリマーを加熱して多数の穴を伴う穴開き板または多岐管に
通して蒸発空間部の中に送り込む装置を意味する。ここで、重力の結果として自
由に降下または下方に流れるポリマー材料のストランド（ｓｔｒａｎｄｓ）が生
じてそれからポリマーの溶媒が蒸発するように排出口を配置する。その後、脱気
を受けたポリマーは押出し蒸発装置の基部の所から例えば大きな開口部を有する
ギアポンプなどで取り出される。前記穴の直径は特に０．５から４ｍｍである。
穴１個当たりの流量が好適には１０から１，０００ｇ／時になるようにする。
【００１４】 本発明に従う方法は、任意の液状または溶融し得るポリマーおよび同様な物質
が入っている溶液から揮発性成分を除去しよとする時に使用可能である。 しかしながら、好適には、熱可塑性ポリマーに脱気を受けさせる目的で本発明に
従う方法を用いる。そのようなポリマー類には、圧力と温度を受けさせた時に流
れ得る全ての合成ポリマーが含まれる。ここで挙げることができる例はポリカー
ボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリウレタン、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ＳＡＮ樹脂、お
よびそれらのコポリマー類である。本方法は特にポリカーボネート溶体の単離お
よび乾燥で用いるに適する。
が入っている溶液から揮発性成分を除去しよとする時に使用可能である。 しかしながら、好適には、熱可塑性ポリマーに脱気を受けさせる目的で本発明に
従う方法を用いる。そのようなポリマー類には、圧力と温度を受けさせた時に流
れ得る全ての合成ポリマーが含まれる。ここで挙げることができる例はポリカー
ボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリウレタン、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ＳＡＮ樹脂、お
よびそれらのコポリマー類である。本方法は特にポリカーボネート溶体の単離お
よび乾燥で用いるに適する。
【００１５】 本発明に従う方法を用いて特に有利に処理を受けさせることができるポリカー
ボネートにはホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方が含まれる
。このようなポリカーボネート類は原則として線状であるか或はそれを公知様式
で分枝させることも可能である。適宜、ポリカーボネートのカーボネート基の８
０モル％以下、好適には２０モル％から５０モル％を芳香族ジカルボン酸エステ
ル基に置き換えることも可能である。炭酸の酸基と芳香族ジカルボン酸の酸基の
両方が分子鎖の中に組み込まれているそのようなポリカーボネート類は厳密に述
べると芳香族ポリエステルカーボネートである。それらは一般的な用語である熱
可塑性芳香族ポリカーボネート類の下に包括される。
ボネートにはホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方が含まれる
。このようなポリカーボネート類は原則として線状であるか或はそれを公知様式
で分枝させることも可能である。適宜、ポリカーボネートのカーボネート基の８
０モル％以下、好適には２０モル％から５０モル％を芳香族ジカルボン酸エステ
ル基に置き換えることも可能である。炭酸の酸基と芳香族ジカルボン酸の酸基の
両方が分子鎖の中に組み込まれているそのようなポリカーボネート類は厳密に述
べると芳香族ポリエステルカーボネートである。それらは一般的な用語である熱
可塑性芳香族ポリカーボネート類の下に包括される。
【００１６】 ポリカーボネート類の製造に関する詳細が数多くの特許明細に開示されている
。ここで、ほんの僅かであるが例として下記を言及する：Schnell, “Chemistry
and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, 9巻, Interscience Publ
ishers, New York, London, Sydney, 1964; D.C. PREVORSEK, B.T. DEBONA およ
び Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Mo
rristown, New Jersey 07960, “Synthesis of Poly(ester carbonate) Copolym
ers", Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, 19巻, 75-90
(1980); D. Freitag, U. Grigo, P.R. Mueller, N. Nouvertne, バイエル社,
“Polycarbonates", Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 11巻
, 第2版, 1988, 648-718頁, そして最後に, Dres, u. Grigo, K. Kircher およ
び P.R. Mueller, “Polycarbonate", in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch,
3/1巻, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl-Hans
er Verlag, Munich, Vienna 1992, 117-299頁。
。ここで、ほんの僅かであるが例として下記を言及する：Schnell, “Chemistry
and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, 9巻, Interscience Publ
ishers, New York, London, Sydney, 1964; D.C. PREVORSEK, B.T. DEBONA およ
び Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Mo
rristown, New Jersey 07960, “Synthesis of Poly(ester carbonate) Copolym
ers", Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, 19巻, 75-90
(1980); D. Freitag, U. Grigo, P.R. Mueller, N. Nouvertne, バイエル社,
“Polycarbonates", Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 11巻
, 第2版, 1988, 648-718頁, そして最後に, Dres, u. Grigo, K. Kircher およ
び P.R. Mueller, “Polycarbonate", in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch,
3/1巻, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl-Hans
er Verlag, Munich, Vienna 1992, 117-299頁。
【００１７】 本発明に従う方法を、特に好適には、平均分子量Ｍv（相対粘度を１００ｍｌ
のＣＨ2Ｃｌ2当たり０．５ｇの濃度において２５℃のＣＨ2Ｃｌ2中で測定するこ
とで決定）が１２，０００から４００，０００、好適には１８，０００から８０
，０００、特に２２，０００から６０，０００の熱可塑性ポリカーボネートの処
理で用いる。
のＣＨ2Ｃｌ2当たり０．５ｇの濃度において２５℃のＣＨ2Ｃｌ2中で測定するこ
とで決定）が１２，０００から４００，０００、好適には１８，０００から８０
，０００、特に２２，０００から６０，０００の熱可塑性ポリカーボネートの処
理で用いる。
【００１８】 溶媒以外の揮発性成分は重合しなかったモノマーまたはオリゴマーおよび他の
低分子量遊離体の両方であり得る。熱可塑性ポリマー、特にポリカーボネートの
製造で頻繁に用いられる溶媒は塩化メチレンまたは塩化メチレンとクロロベンゼ
ンの混合物である。
低分子量遊離体の両方であり得る。熱可塑性ポリマー、特にポリカーボネートの
製造で頻繁に用いられる溶媒は塩化メチレンまたは塩化メチレンとクロロベンゼ
ンの混合物である。
【００１９】 本方法を用いて溶媒を除去しておいたポリマーが溶融状態で示す粘度は特に１
００から５０００Ｐａｓである。
００から５０００Ｐａｓである。
【００２０】 熱交換器、特に殻と管の熱交換器には、ポリマー溶液を運ぶダクトまたはパイ
プを揮発性成分が蒸発する温度より高い温度にまで加熱する能力を有する何らか
の装置が含まれており、そのような装置は本分野の技術者に原則として公知であ
る。そのような装置の例は熱交換流体を輸送するための抵抗加熱器または配電網
である。
プを揮発性成分が蒸発する温度より高い温度にまで加熱する能力を有する何らか
の装置が含まれており、そのような装置は本分野の技術者に原則として公知であ
る。そのような装置の例は熱交換流体を輸送するための抵抗加熱器または配電網
である。
【００２１】 本発明に従う方法の過程でポリマー溶液が接触する部分、特に熱交換器または
殻と管の熱交換器は全部何らかの金属材料で作られている可能性がある。それに
も拘らず、そのような部分、特に熱交換器が鉄の量が少ない（鉄の含有量が多く
て１０％の）材料で作られているのが好適である。最も好適には、製品が接触す
る熱交換器部分の全部を合金 59(2.4605)、Inconell 686(2.4606)、合金 B2, 合
金 B3, 合金 B4、 合金 C22、 合金 C276、 合金 C4または合金 625で作成する。
殻と管の熱交換器は全部何らかの金属材料で作られている可能性がある。それに
も拘らず、そのような部分、特に熱交換器が鉄の量が少ない（鉄の含有量が多く
て１０％の）材料で作られているのが好適である。最も好適には、製品が接触す
る熱交換器部分の全部を合金 59(2.4605)、Inconell 686(2.4606)、合金 B2, 合
金 B3, 合金 B4、 合金 C22、 合金 C276、 合金 C4または合金 625で作成する。
【００２２】 本発明はまた本発明に従う方法で入手可能な粒状ポリマーも提供する。
【００２３】 本発明に従う方法で入手可能な乾燥したポリマー溶体、特にポリカーボネート
溶体（残存溶媒およびモノマーの含有量が多くて１００ｐｐｍ、好適には多くて
５５ｐｐｍ、特に好適には多くて３０ｐｐｍ）から好適な粒状ポリマーを生じさ
せる。
溶体（残存溶媒およびモノマーの含有量が多くて１００ｐｐｍ、好適には多くて
５５ｐｐｍ、特に好適には多くて３０ｐｐｍ）から好適な粒状ポリマーを生じさ
せる。
【００２４】 特に好適な粒状ポリマーは、モノマーがビスフェノールＡでありそしてポリマ
ー中のそれの含有量が多くて５ｐｐｍ、好適には多くて２ｐｐｍ、特に好適には
多くて１ｐｐｍのポリマーである。
ー中のそれの含有量が多くて５ｐｐｍ、好適には多くて２ｐｐｍ、特に好適には
多くて１ｐｐｍのポリマーである。
【００２５】 最も好適な粒状ポリマーは、残存溶媒が塩化メチレンおよび／またはクロロベ
ンゼンでありそしてポリマー中のそれの含有量が多くて９５ｐｐｍ、好適には多
くて５０ｐｐｍ、特に好適には多くて２５ｐｐｍのポリマーである。
ンゼンでありそしてポリマー中のそれの含有量が多くて９５ｐｐｍ、好適には多
くて５０ｐｐｍ、特に好適には多くて２５ｐｐｍのポリマーである。
【００２６】 本発明を以下に例として図１および２を補助で用いて説明する。
【００２７】 （実施例） 本発明に従う方法を図１に示す工程図式で例示する。ポンプ１１、例えばギア
ポンプ、遠心ポンプまたはスクリューポンプなどによって、５から２０％のポリ
マー溶液を殻と管の熱交換器１に通して分離装置２の底に送り込む。揮発性が高
い方の成分が前記分離装置内で分離して出て行って、コンデンサ１２内で凝縮す
る。さらなるギアポンプ３がその濃縮したポリマー溶液（ポリマーが６０から７
５重量％）を２番目の殻と管の熱交換器４に通して２番目の分離装置５の底に送
り込む。揮発性が高い方の成分がコンデンサ１３内で凝縮する。さらなるギアポ
ンプ６が９５から９９．９重量％のポリマー溶液を３番目の殻と管の熱交換器７
に通して３番目の分離装置８に送り込む。ここで、揮発性が高い方の成分がコン
デンサ１４内で凝縮する。この脱気を受けたポリマー溶融物はギアポンプ９によ
って顆粒装置１０に送り込まれる。実施例１ この実施例では、ＢＰＡを用いたポリカーボネート製造過程で得たポリマーと
してポリカーボネートが１５重量％入っている溶液（それと一緒にクロロベンゼ
ンが４２重量％および塩化メチレンが４３重量％入っている）に濃縮を直列に配
置した３基の殻と管の熱交換器１、４、７とそれぞれの個々の関連した分離装置
２、５、８を用いて３段階（図１）で受けさせた。第一段階で、前記ポリカーボ
ネート溶液を１番目の殻と管の熱交換器１内で２００℃に加熱した。これの管の
直径は２０ｍｍで長さは４ｍであり、これは合金５９で作られていた。管当たり
の流量は１ｋｇ／時であった。関連した分離装置２内の圧力は０．１ＭＰａであ
った。この分離装置から出たポリマー溶液のポリカーボネート含有量は６５重量
％であった。
ポンプ、遠心ポンプまたはスクリューポンプなどによって、５から２０％のポリ
マー溶液を殻と管の熱交換器１に通して分離装置２の底に送り込む。揮発性が高
い方の成分が前記分離装置内で分離して出て行って、コンデンサ１２内で凝縮す
る。さらなるギアポンプ３がその濃縮したポリマー溶液（ポリマーが６０から７
５重量％）を２番目の殻と管の熱交換器４に通して２番目の分離装置５の底に送
り込む。揮発性が高い方の成分がコンデンサ１３内で凝縮する。さらなるギアポ
ンプ６が９５から９９．９重量％のポリマー溶液を３番目の殻と管の熱交換器７
に通して３番目の分離装置８に送り込む。ここで、揮発性が高い方の成分がコン
デンサ１４内で凝縮する。この脱気を受けたポリマー溶融物はギアポンプ９によ
って顆粒装置１０に送り込まれる。実施例１ この実施例では、ＢＰＡを用いたポリカーボネート製造過程で得たポリマーと
してポリカーボネートが１５重量％入っている溶液（それと一緒にクロロベンゼ
ンが４２重量％および塩化メチレンが４３重量％入っている）に濃縮を直列に配
置した３基の殻と管の熱交換器１、４、７とそれぞれの個々の関連した分離装置
２、５、８を用いて３段階（図１）で受けさせた。第一段階で、前記ポリカーボ
ネート溶液を１番目の殻と管の熱交換器１内で２００℃に加熱した。これの管の
直径は２０ｍｍで長さは４ｍであり、これは合金５９で作られていた。管当たり
の流量は１ｋｇ／時であった。関連した分離装置２内の圧力は０．１ＭＰａであ
った。この分離装置から出たポリマー溶液のポリカーボネート含有量は６５重量
％であった。
【００２８】 第二段階で、前記ポリカーボネート溶液を殻と管の熱交換器４内で３００℃に
加熱した。これの管の直径は１０ｍｍで長さは２ｍであり、これは合金５９で作
られていた。管当たりの流量は５ｋｇ／時であった。関連した分離装置５内の圧
力は０．１ＭＰａであった。この２番目の分離装置５から出たポリマー溶液のポ
リカーボネート含有量は９８．５重量％であった。
加熱した。これの管の直径は１０ｍｍで長さは２ｍであり、これは合金５９で作
られていた。管当たりの流量は５ｋｇ／時であった。関連した分離装置５内の圧
力は０．１ＭＰａであった。この２番目の分離装置５から出たポリマー溶液のポ
リカーボネート含有量は９８．５重量％であった。
【００２９】 第三段階で、前記ポリカーボネート溶液を３番目の殻と管の熱交換器７内で３
２０℃に加熱した。この殻と管の熱交換器に含まれている管の直径は２０ｍｍで
長さは０．５ｍであり、これは合金５９で作られていた。管当たりの流量は５ｋ
ｇ／時であった。関連した３番目の分離装置８内の圧力は０．１ＭＰａであった
。
２０℃に加熱した。この殻と管の熱交換器に含まれている管の直径は２０ｍｍで
長さは０．５ｍであり、これは合金５９で作られていた。管当たりの流量は５ｋ
ｇ／時であった。関連した３番目の分離装置８内の圧力は０．１ＭＰａであった
。
【００３０】 前記３番目の分離装置から出たポリマー溶融物である脱気を受けたポリカーボ
ネートが含有する揮発性成分および残存溶媒（実質的にクロロベンゼン）は５０
ｐｐｍであった。
ネートが含有する揮発性成分および残存溶媒（実質的にクロロベンゼン）は５０
ｐｐｍであった。
【００３１】 前記３番目の分離装置８から出た後のポリカーボネート溶融物を顆粒装置１０
内で粒状物に直接変換した。このポリカーボネートが示した溶液粘度ηrel（塩
化メチレン１リットル当たり５ｇの濃度において２５℃で測定）は１．２９であ
った。実施例２ この実施例では、クロロベンゼンを４２重量％と塩化メチレンを４３重量％含
有する１５重量％ポリカーボネート溶液に濃縮を３段階で受けさせた。
内で粒状物に直接変換した。このポリカーボネートが示した溶液粘度ηrel（塩
化メチレン１リットル当たり５ｇの濃度において２５℃で測定）は１．２９であ
った。実施例２ この実施例では、クロロベンゼンを４２重量％と塩化メチレンを４３重量％含
有する１５重量％ポリカーボネート溶液に濃縮を３段階で受けさせた。
【００３２】 第一段階で、前記ポリカーボネート溶液を１番目の殻と管の熱交換器１内で２
００℃に加熱した。これの管の直径は１０ｍｍで長さは４ｍであり、これは合金
５９で作られていた。この殻と管の熱交換器１を２０バールの圧力下で操作した
。この殻と管の熱交換器１の下流に蛇管式蒸発装置（示していない）を配置して
、これを過熱蒸気（１．６ＭＰａ）で加熱した。下流の分離装置２内の圧力は０
．１ＭＰａであった。
００℃に加熱した。これの管の直径は１０ｍｍで長さは４ｍであり、これは合金
５９で作られていた。この殻と管の熱交換器１を２０バールの圧力下で操作した
。この殻と管の熱交換器１の下流に蛇管式蒸発装置（示していない）を配置して
、これを過熱蒸気（１．６ＭＰａ）で加熱した。下流の分離装置２内の圧力は０
．１ＭＰａであった。
【００３３】 第二段階で、前記ポリカーボネート溶液を殻と管の熱交換器４内で３００℃に
加熱した。これの管の直径は１０ｍｍで長さは２ｍであり、これは合金５９で作
られていた。管当たりの流量は５ｋｇ／時であった。関連した分離装置５内の圧
力は５ｋＰａであった。
加熱した。これの管の直径は１０ｍｍで長さは２ｍであり、これは合金５９で作
られていた。管当たりの流量は５ｋｇ／時であった。関連した分離装置５内の圧
力は５ｋＰａであった。
【００３４】 第三段階で、前記ポリカーボネート溶液を殻と管の熱交換器７内で３２０℃に
加熱した。この殻と管の熱交換器に含まれている管の直径は２０ｍｍで長さは０
．５ｍであり、これは合金５９で作られていた。管当たりの流量は５ｋｇ／時で
あった。関連した分離装置８内の圧力は０．１ｋＰａであった。
加熱した。この殻と管の熱交換器に含まれている管の直径は２０ｍｍで長さは０
．５ｍであり、これは合金５９で作られていた。管当たりの流量は５ｋｇ／時で
あった。関連した分離装置８内の圧力は０．１ｋＰａであった。
【００３５】 脱気を受けたポリカーボネートのクロロベンゼン含有量は５０ｐｐｍであった
。実施例３ この実施例でも再びクロロベンゼンを４２重量％と塩化メチレンを４３重量％
含有する１５重量％ポリカーボネート溶液に濃縮を３段階で受けさせた。
。実施例３ この実施例でも再びクロロベンゼンを４２重量％と塩化メチレンを４３重量％
含有する１５重量％ポリカーボネート溶液に濃縮を３段階で受けさせた。
【００３６】 第一段階で、前記ポリカーボネート溶液を１番目の殻と管の熱交換器１内で２
００℃に加熱した。これの管の直径は１０ｍｍで長さは４ｍであり、これは合金
５９で作られていた。この殻と管の熱交換器１を２０バールの圧力下で操作した
。この殻と管の熱交換器１の下流に蛇管式蒸発装置（示していない）を配置して
、これを過熱蒸気（１．６ＭＰａ）で加熱した。下流の分離装置２内の圧力は０
．１ＭＰａであった。
００℃に加熱した。これの管の直径は１０ｍｍで長さは４ｍであり、これは合金
５９で作られていた。この殻と管の熱交換器１を２０バールの圧力下で操作した
。この殻と管の熱交換器１の下流に蛇管式蒸発装置（示していない）を配置して
、これを過熱蒸気（１．６ＭＰａ）で加熱した。下流の分離装置２内の圧力は０
．１ＭＰａであった。
【００３７】 第二段階で、前記ポリカーボネート溶液を殻と管の熱交換器４内で３００℃に
加熱した。これの管の直径は１０ｍｍで長さは２ｍであり、これは合金５９で作
られていた。管当たりの流量は５ｋｇ／時であった。関連した分離装置５内の圧
力は５ｋＰａであった。
加熱した。これの管の直径は１０ｍｍで長さは２ｍであり、これは合金５９で作
られていた。管当たりの流量は５ｋｇ／時であった。関連した分離装置５内の圧
力は５ｋＰａであった。
【００３８】 第三段階では、実施例２とは対照的に、ポリカーボネート溶融物を分配する多
岐管が備わっている押出し蒸発装置２４（また図２も参照）内で前記ポリカーボ
ネート溶液から残存揮発性成分を３２０℃の温度で除去した。前記多岐管には直
径が１ｍｍの穴が１０００個を超える数で開いており、これを用いて長さが６ｍ
のポリマーストランドを多数生じさせたが、ストランド当たりの流量は７０ｇ／
時であった。産物に接触する装置部分は全部合金５９で作られていた。精製を受
けたポリマー材料を前記押出し蒸発装置の基部から取り出して、それにさらなる
処理を受けさせた。関連した分離装置１５内の圧力は０．１ｋＰａであった。
岐管が備わっている押出し蒸発装置２４（また図２も参照）内で前記ポリカーボ
ネート溶液から残存揮発性成分を３２０℃の温度で除去した。前記多岐管には直
径が１ｍｍの穴が１０００個を超える数で開いており、これを用いて長さが６ｍ
のポリマーストランドを多数生じさせたが、ストランド当たりの流量は７０ｇ／
時であった。産物に接触する装置部分は全部合金５９で作られていた。精製を受
けたポリマー材料を前記押出し蒸発装置の基部から取り出して、それにさらなる
処理を受けさせた。関連した分離装置１５内の圧力は０．１ｋＰａであった。
【００３９】 脱気を受けたポリカーボネートのクロロベンゼン含有量は２５ｐｐｍであった
。実施例４ 本方法の別法の一般的例を図２の手順図で示す。ポンプ１１、即ちスクリュー
ポンプによって、５から２０％のポリマー溶液を熱交換器１６と蛇管式蒸発装置
１７の組み合わせに通す２段階で分離装置１８の底に送り込む。揮発性が高い方
の成分が前記分離装置１８内で分離して出て行って、コンデンサ２３内で凝縮す
る。さらなるギアポンプ１９が前記溶液を２番目の熱交換器２０に続いて２番目
の蛇管式蒸発装置２１に通して分離装置２２の中に送り込み、その間に、揮発性
成分がコンデンサ１２内で沈降する。次のギアポンプ３が前記濃縮したポリマー
溶液（ポリマーが６０から７５重量％）を殻と管の熱交換器４に通して３番目の
分離装置５の底に送り込む。揮発性が高い方の成分がコンデンサ１３内で凝縮す
る。さらなるギアポンプ６が９５から９９．９重量％のポリマー溶液を多岐管２
４（これは直径が１ｍｍの細いポリマーストランドを多数作り出す）に通して４
番目の分離装置８の中に送り込む。ここで、揮発性が高い方の成分が吸引で取り
出される。この脱気を受けたポリマー溶融物はギアポンプ９によって顆粒装置１
０に送り込まれる。
。実施例４ 本方法の別法の一般的例を図２の手順図で示す。ポンプ１１、即ちスクリュー
ポンプによって、５から２０％のポリマー溶液を熱交換器１６と蛇管式蒸発装置
１７の組み合わせに通す２段階で分離装置１８の底に送り込む。揮発性が高い方
の成分が前記分離装置１８内で分離して出て行って、コンデンサ２３内で凝縮す
る。さらなるギアポンプ１９が前記溶液を２番目の熱交換器２０に続いて２番目
の蛇管式蒸発装置２１に通して分離装置２２の中に送り込み、その間に、揮発性
成分がコンデンサ１２内で沈降する。次のギアポンプ３が前記濃縮したポリマー
溶液（ポリマーが６０から７５重量％）を殻と管の熱交換器４に通して３番目の
分離装置５の底に送り込む。揮発性が高い方の成分がコンデンサ１３内で凝縮す
る。さらなるギアポンプ６が９５から９９．９重量％のポリマー溶液を多岐管２
４（これは直径が１ｍｍの細いポリマーストランドを多数作り出す）に通して４
番目の分離装置８の中に送り込む。ここで、揮発性が高い方の成分が吸引で取り
出される。この脱気を受けたポリマー溶融物はギアポンプ９によって顆粒装置１
０に送り込まれる。
【００４０】 ＢＰＡを用いたポリカーボネート製造過程で得たポリマーとしてポリカーボネ
ートが１５重量％入っている溶液（それと一緒にクロロベンゼンが４２重量％お
よび塩化メチレンが４３重量％入っている）に濃縮をこの上に記述した手順を用
いた４段階（図２に相当する）で受けさせた。最初の２段階で、前記ポリカーボ
ネート溶液を熱交換器１６および２０内でそれぞれ１７０℃および２２０℃の温
度に加熱した。この熱交換器１６、２０に含まれている管の直径は１０ｍｍで長
さは４ｍであり、これらは合金５９（熱交換器１６）およびＩｎｃｏｎｅｌｌ ６８６（熱交換器２０）で作られていた。関連した分離装置１８内の圧力は０．
１４ＭＰａであり、そして分離装置２２内の圧力は０．３５ＭＰａであった。こ
の分離装置２２から出たポリマー溶液のポリカーボネート含有量は６５重量％で
あった。
ートが１５重量％入っている溶液（それと一緒にクロロベンゼンが４２重量％お
よび塩化メチレンが４３重量％入っている）に濃縮をこの上に記述した手順を用
いた４段階（図２に相当する）で受けさせた。最初の２段階で、前記ポリカーボ
ネート溶液を熱交換器１６および２０内でそれぞれ１７０℃および２２０℃の温
度に加熱した。この熱交換器１６、２０に含まれている管の直径は１０ｍｍで長
さは４ｍであり、これらは合金５９（熱交換器１６）およびＩｎｃｏｎｅｌｌ ６８６（熱交換器２０）で作られていた。関連した分離装置１８内の圧力は０．
１４ＭＰａであり、そして分離装置２２内の圧力は０．３５ＭＰａであった。こ
の分離装置２２から出たポリマー溶液のポリカーボネート含有量は６５重量％で
あった。
【００４１】 第三段階で、前記ポリカーボネート溶液を殻と管の熱交換器４内で３００℃に
加熱した。これの管の直径は１０ｍｍで長さは２ｍであり、これは合金５９で作
られていた。管当たりの流量は５ｋｇ／時であった。関連した分離装置５内の圧
力は０．１ＭＰａであった。この２番目の分離装置５から出たポリマー溶液のポ
リカーボネート含有量は９８．５重量％であった。
加熱した。これの管の直径は１０ｍｍで長さは２ｍであり、これは合金５９で作
られていた。管当たりの流量は５ｋｇ／時であった。関連した分離装置５内の圧
力は０．１ＭＰａであった。この２番目の分離装置５から出たポリマー溶液のポ
リカーボネート含有量は９８．５重量％であった。
【００４２】 第四段階で、前記ポリカーボネート溶液を多岐管２４（材料の熱交換が起こる
ように高い表面積を有する多数のポリマーストランドを作り出すための１ｍｍの
穴が含まれている）に通して分離装置１５の中に入り込ませた。産物に接触する
分離装置１５およびパイプは合金５９で作られていた。関連した４番目の分離装
置１５内の圧力は０．１ｋＰａであった。
ように高い表面積を有する多数のポリマーストランドを作り出すための１ｍｍの
穴が含まれている）に通して分離装置１５の中に入り込ませた。産物に接触する
分離装置１５およびパイプは合金５９で作られていた。関連した４番目の分離装
置１５内の圧力は０．１ｋＰａであった。
【００４３】 前記４番目の分離装置１５から出たポリマー溶融物である脱気を受けたポリカ
ーボネートが含有する揮発性成分および残存溶媒（実質的にクロロベンゼン）は
５０ｐｐｍであった。
ーボネートが含有する揮発性成分および残存溶媒（実質的にクロロベンゼン）は
５０ｐｐｍであった。
【００４４】 前記４番目の分離装置１５から出た後のポリカーボネート溶融物を顆粒装置１
０内で粒状物に直接変換した。この粒状ポリカーボネートが示した溶液粘度ηre l （塩化メチレン１リットル当たり５ｇの濃度において２５℃で測定）は１．２
９であった。
０内で粒状物に直接変換した。この粒状ポリカーボネートが示した溶液粘度ηre l （塩化メチレン１リットル当たり５ｇの濃度において２５℃で測定）は１．２
９であった。
【００４５】 この粒状ポリカーボネートの残存ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）含有量はガスク
ロで測定して約５ｐｐｍであった。実施例５ 分離装置５内の圧力を５ｋＰａにまで下げる以外は実施例４と同じ手順および
装置を用いた。
ロで測定して約５ｐｐｍであった。実施例５ 分離装置５内の圧力を５ｋＰａにまで下げる以外は実施例４と同じ手順および
装置を用いた。
【００４６】 このような手段を用いた結果として、工程全体で残存ＢＰＡ含有量がほんの２
ｐｐｍの粒状ポリカーボネートを得た。クロロベンゼン含有量は５０ｐｐｍであ
った。実施例６ 分離装置５内の圧力を３ｋＰａにする以外は実施例５と同じ手順を用いて残存
ＢＰＡ含有量が１ｐｐｍのポリカーボネートを得た。クロロベンゼン含有量は２
５ｐｐｍであった。
ｐｐｍの粒状ポリカーボネートを得た。クロロベンゼン含有量は５０ｐｐｍであ
った。実施例６ 分離装置５内の圧力を３ｋＰａにする以外は実施例５と同じ手順を用いて残存
ＢＰＡ含有量が１ｐｐｍのポリカーボネートを得た。クロロベンゼン含有量は２
５ｐｐｍであった。
【図１および２】 図１および２に、本方法の実施で用いるに適した２種類の構造配置の図式を示
す。
す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (71)出願人 Ｂａｙｅｒｗｒｋ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ ｎ，ＢＲＤ (72)発明者 コルツ，クリステイアン ドイツ・デー−47829クレーフエルト・ア ムオーバーフエルト39 Ｆターム(参考） 4D076 AA03 AA07 AA12 AA16 AA22 BA13 CA19 CD24 DA03 DA08 EA02Z EA04Z EA12Z EA14Z EA16Z EA20Z FA02 FA13 FA34 JA02 4F070 AA50 DA21 4F201 AA28 AK13 BA04 BC01 BC12 BC33 BC37 BN05 BN23 BN45
Claims (13)
- 【請求項１】 特に熱可塑性ポリマーのポリマー溶液を下流に分離装置を伴
う熱交換器、特に殻と管の熱交換器の中に通すことによる間接的熱交換で前記ポ
リマー溶液に蒸発を受けさせる多段階連続方法であって、 Ａ）第一段階で、ポリマーが５から２０重量％入っている前記ポリマー溶液に濃
縮を１段階以上の個々の段階で各場合とも温度が１５０℃から２５０℃で圧力が
約０．１から０．４ＭＰａの分離装置２を下流に伴う殻と管の熱交換器１と膜式
蒸発装置もしくは蛇管式蒸発装置の組み合わせまたは殻と管の熱交換器内で６０
から７５重量％になるまで受けさせ、 Ｂ）さらなる段階で、前記ポリマー溶液に濃縮を温度が２５０℃から３５０℃で
圧力が０．５ｋＰａから０．１ＭＰａ、特に３ｋＰａから０．１ＭＰａ、好適に
は３ｋＰａから１０ｋＰａの分離装置５を下流に伴っていて内径が５から３０ｍ
ｍ、好適には５から１５ｍｍで長さが０．５から４ｍ、好適には１から２ｍの真
っすぐな管が加熱された状態で垂直に入っていて固定式ミキサーが組み込まれて
いるか或は組み込まれていない殻と管の熱交換器４内でこの殻と管の熱交換器の
管の中を通る流量がポリマーを基準にして熱交換器当たり０．５から１０ｋｇ／
時、好適には３から７ｋｇ／時になるようにして６０−７５重量％が少なくとも
９５重量％、特に９８−９９．９重量％になるまで受けさせ、 Ｃ）さらなる段階で、溶媒および／または他の揮発性成分の残りを含有する前記
ポリマーに濃縮を温度が２５０℃から３５０℃で圧力が０．０５ｋＰａから０．
１ｋＰａ、好適には０．１ｋＰａから２ｋＰａの分離装置１５を下流に伴ってい
て内径が５から３０ｍｍ、好適には１０から２０ｍｍで長さが０．２から２ｍ、
好適には０．５から１ｍの真っすぐな管が加熱された状態で垂直に入っている殻
と管の熱交換器７内でこの殻と管の熱交換器の管の中を通る流量がポリマーを基
準にして熱交換器当たり０．５から１０ｋｇ／時、好適には３から７ｋｇ／時に
なるようにしてか或は分離装置１５を伴う押出し蒸発装置２４内で溶媒含有量お
よび／または他の揮発性成分の含有量が５から５００ｐｐｍになるまで受けさせ
、そして Ｄ）その後、その脱気を受けさせたポリマーを単離し、そして場合により粒状に
する、 ことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 第一段階Ａ）をポリマー溶液が入る熱交換器の管の内径が５
から３０ｍｍ、好適には１５から２５ｍｍで長さが０．５から５ｍ、好適には３
から４ｍである殻と管の熱交換器を用いて実施しそして前記熱交換器の管の中を
通る流量がポリマーを基準にして管当たり０．５から１０ｋｇ／時、好適には０
．５から３ｋｇ／時であるようにすることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 第一段階Ａ）をポリマー溶液用の内径が５から３０ｍｍ、好
適には５から１５ｍｍで長さが０．５から５ｍ、好適には３から４ｍの熱交換用
管が入っている熱交換器と蛇管式蒸発装置の組み合わせを用いて実施しそして前
記熱交換器の管の中を通る流量がポリマーを基準にして管当たり０．５から７０
ｋｇ／時、好適には１５から２５ｋｇ／時であるようにすることを特徴とする請
求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 第一段階Ａを各々が分離装置を下流に伴う熱交換器１６およ
び２０それぞれと蛇管式蒸発装置１７および２１それぞれの２つを逐次的に組み
合わせた２段階で実施することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載
の方法。 - 【請求項５】 段階Ａ）からＣ）を実施する時に前記ポリマー溶液または溶
融したポリマーが接触する乾燥装置の全ての部分が鉄の量が少ない材料で作られ
ていることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】 鉄の量が少ない前記材料の鉄含有量が多くて１０％であるこ
とを特徴とする請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 鉄の量が少ない前記材料が合金 59(2.4605)、 Inconell 686(
2.4606)、 合金 B2、 合金 C22、 合金 C276、 合金 C4、 合金 B2、 合金 B3、 合金 B
4の中から選択され、好適には合金５９であることを特徴とする請求項５記載の
方法。 - 【請求項８】 前記ポリマー溶液のポリマーがポリカーボネート、ポリスチ
レン、ポリフェニレンスルフィド、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、
ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ＳＡＮ樹脂、またはそのようなポリ
マーのコポリマーもしくは混合物の中から選択される熱可塑性ポリマー、特にポ
リカーボネートであることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項９】 前記溶媒が塩化メチレンまたはクロロベンゼンと塩化メチレ
ンの混合物であることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１０】 請求項１から９のいずれか１項記載の方法で入手可能な乾
燥ポリマー溶体から作られた粒状ポリマーであって、残存溶媒およびモノマーの
含有量が多くて１００ｐｐｍ、好適には多くて５５ｐｐｍ、特に好適には多くて
３０ｐｐｍである粒状ポリマー。 - 【請求項１１】 前記ポリマーがポリカーボネートであることを特徴とする
請求項１０記載の粒状ポリマー。 - 【請求項１２】 前記モノマーがビスフェノールＡでありそしてポリマー中
のそれの含有量が多くて５ｐｐｍ、好適には多くて２ｐｐｍ、特に好適には多く
て１ｐｐｍであることを特徴とする請求項１１記載の粒状ポリマー。 - 【請求項１３】 前記残存溶媒が塩化メチレンおよび／またはクロロベンゼ
ンでありそしてポリマー中のそれの含有量が多くて９５ｐｐｍ、好適には多くて
５０ｐｐｍ、特に好適には多くて２５ｐｐｍであることを特徴とする請求項１０
から１２のいずれか１項記載の粒状ポリマー。
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