JP2002521169A - インクこすり落としに対して抵抗性を示す衛生用使い捨て紙製品上の高カラー密度印刷 - Google Patents

インクこすり落としに対して抵抗性を示す衛生用使い捨て紙製品上の高カラー密度印刷

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Abstract

(57)【要約】 [なし]

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 発明の分野 本発明はインクこすり落としに対するすぐれた抵抗性を有するインクを使用し
た衛生用紙使い捨て製品に関するものである。また、すぐれたインクこすり落と
し抵抗性を有しながら高カラー密度印刷特性を有する衛生用使い捨て紙製品が開
示される。
【0002】 発明の背景 顔料ベースインク組成物を利用して紙製品に画像を印刷することは業界公知で
ある。顔料ベースインク組成物によって印刷された衛生用使い捨て紙製品(例え
ば、顔ティシュ、浴用ティシュ、テーブルナプキン、ワイプおよび綿パッド)に
ついて従来見られる問題点の1つは、その紙を液に露出した時にインクが紙の表
面から擦り落とされる傾向である。この問題点は、比較的高いカラー密度を示す
インクをもって印刷された種類の使い捨て紙製品について特に顕著である。
【0003】 インクの擦り落とされる傾向は印刷された使い捨て紙製品が水道水などの液に
対して露出されるに従って増大する。さらにインクで印刷された使い捨て紙製品
を通常の溶媒含有アルカリ性液または酸含有洗浄液を含有する通常の家庭用洗剤
に露出すれば、紙タオルを通常の水道水のみに露出した場合と比較してインクの
擦り落としが増大する。
【0004】 シュナイダーに1972年2月15日に発行された米国特許第3,642,502号明
細書は着色物質、ポリアミド エピクロルヒドリン、タルクおよび紙製品の印刷
用溶媒を含むブリード抵抗インク組成物を教示している。
【0005】 この教示は、高いカラー密度画像を有する使い捨て紙製品に対しても、またイ
ンキ擦り落とし抵抗を示すインク組成物を含有する水性顔料から製造された画像
についても有効でない。
【0006】 本発明の目的は、インク擦り落とし抵抗を示しながら高いカラー密度画像を示
す使い捨て紙製品を提供できることにある。本発明のさらに他の利点は、非限定
的に水とアルカリベース、溶媒ベース、界面活性剤ベースおよび酸ベースのクリ
ーナなどの通常の家庭用クリーナとを含む広いpH範囲内の各種液に露出した際
にインク擦り落とし抵抗を示すながら、高いカラー密度画像を示す使い捨て紙製
品を提供できることにある。本発明のさらに他の目的は、インクの上に別個の予
防的コーティングを加える必要なくインクの擦り落とし抵抗を示す使い捨て紙製
品を提供できることにある。
【0007】 発明の概要 本発明はセルローズ含有繊維シートを含む使い捨て紙製品に関するものである
。繊維シートは第1外側面と、この第1外側面と反対側の第2外側面とを有する
。インクがこれらの面の少なくとも一方に配置される。インクは、そのカラー密
度の関数としてのシグマΔEを有する。黒の支配的主カラーを示すインクの場合
、シグマΔEは下記の不等式によって表わされる。y(x)≦75.041−2
60.72x+275.27x2−70.158x3−6.9911x4 、ここ
に0.8≦x≦1.4、またy(x)≦3,ここに0.5≦x<0.8。
【0008】 好ましくは、黒の支配的主カラーを示すインクの場合、シグマΔEは下記の不
等式によって表わされる。y(x)≦73.041−260.72x+275.
27x2−70.158x3−6.9911x4 、ここに0.8≦x≦1.4、
またy(x)≦2,ここに0.5≦x<0.8。
【0009】 黒の支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、シグマΔEは下記の不等
式によって表わされる。y(x)≦75.041−260.72x+275.2
7x2−70.158x3−6.9911x4 、ここに0.8≦x≦1.4、ま
たy(x)≦3,ここに0.5≦x<0.8.好ましくは、黒の支配的主カラー
を示すプロセス・インクの場合、シグマΔEは下記の不等式によって表わされる
。y(x)≦74.041−260.72x+275.27x2−70.158
3−6.9911x4 、ここに0.8≦x≦1.4、またy(x)≦2,ここ
に0.5≦x<0.8。
【0010】 シアン黒の支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、シグマΔEは下記
の不等式によって表わされる。y(x)≦−593.36+2340.1x−3
350x2+2073.8x3−465.5x4 、ここに0.7≦x≦1.50
。 好ましくは、シアン黒の支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、シグマ
ΔEは下記の不等式によって表わされる。y(x)≦−595.36+2340
.1x−3350x2+2073.8x3−465.5x4 、ここに0.7≦x
≦1.50。
【0011】 シアンの支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、シグマΔEは下記の
不等式によって表わされる。y(x)≦57.701−222.16x+268
.91x2 −87.964x3 、ここに0.5≦x≦1.50。好ましくは、
シアンの支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、シグマΔEは下記の不
等式によって表わされる。y(x)≦55.701−222.16x+268.
91x2−87.964x3 、ここに0.5≦x≦1.50。
【0012】 マジェンタの支配的主カラーを示すインクの場合、シグマΔEは下記の不等式
によって表わされる:y(x)≦−1549.8+12473x−40898x 2 +6923x3−65676x4+32126x5−6391.7x6、ここに0
.5≦x<1.2、またy(x)≦22,ここに1.2≦x≦1.4。 好ましくは、マジェンタの支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、シグ
マΔEは下記の不等式によって表わされる:y(x)≦−1551.8+124
73x−40898x2+6923x3−65676x4+32126x5−639
1.7x6、ここに0.5≦x<1.2、またy(x)≦16,ここに1.2≦
x≦1.4。
【0013】 マジェンタの支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、シグマΔEは下
記の不等式によって表わされる:y(x)≦−50.197+265.12x−
490.01x2+398.49x3−112.31x4、ここに0.5≦x<1
.4。好ましくは、マジェンタの支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合
、シグマΔEは下記の不等式によって表わされる:y(x)≦−52.197+
265.12x−490.01x2+398.49x3−112.31x4、ここ
に0.5≦x<1.4。
【0014】 黄色の支配的主カラーを示すインクの場合、シグマΔEは下記の不等式によっ
て表わされる:y(x)≦−2103.34+10184.4x−18237x 2 +14346.4x3−4175.14x4、ここに0.7≦x<1.0、また
y(x)≦4,ここに0.5≦x<0.7。好ましくは、黄色の支配的主カラー
を示すインクの場合、シグマΔEは下記の不等式によって表わされる:y(x)
≦−2105.34+10184.4x−18237x2+14346.4x3
4175.14x4、ここに0.7≦x<1.0、またy(x)≦14,ここに
0.5≦x<0.7。
【0015】 黄色の支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、シグマΔEは下記の不
等式によって表わされる:y(x)≦90.549−332.78x+422.
27x2−158.5x3、ここに0.7≦x<1.3.好ましくは、黄色の支配
的主カラーを示すインクの場合、シグマΔEは下記の不等式によって表わされる
:y(x)≦86.549−332.78x+422.27x2−158.5x3 、ここに0.7≦x<1.3。
【0016】 本発明のインク組成物において使用される結合剤は、アクリル酸エマルジョン
ポリマー、ポリウレタン分散系、酢酸エチレンビニルエマルジョンおよびスチレ
ンブタジエンラテックスエマルジョンを含む。これらの結合剤は少なくとも約5
00、000の分子量と約100℃以下のTgを有するフィルム形成ポリマーで
ある。これらの結合剤が橋かけ結合することが望ましい。またこれらの結合剤が
非カルボン酸であることが望ましい。
【0017】 本発明において使用されるインクは代表的には約0.10:乃至3:1の範囲
内の結合剤固体:顔料固体比を有する。本発明のインク組成物から形成されたフ
ィルムの溶解度は脱イオン蒸留水または溶媒化アルカリ溶液中において、乾燥イ
ンクフィルムグラムあたり約85ミリグラム未満の溶解インク顔料を生じる溶解
度である。インクフィルムは代表的には少なくとも約0.01MPaのタフネス
(50%歪みで測定)と、少なくとも約0.3の最大歪みとを有する。
【0018】 本発明のインク組成物はグリセリンを含むことができる。これらのグリセリン
はワックスを含むこともできる。
【0019】 発明の詳細な説明 衛生用使い捨て紙製品の外観を改良するためには、この紙製品に適用された時
にいきいきした高いカラー密度を生じるような顔料ベースインクを使用すること
が望ましい。本明細書において、「カラー密度」は下記の式によって定義するこ
とができる。
【0020】
【数1】 ここにIは入射光線の強さ、またRは反射光線の強さ。
【0021】 カラー画像を形成する1つの方法は紙の表面に対して顔料ベースインク組成物
を被着する段階を含む。しかしカラー密度が増大するに従って、インクが紙から
擦り落とされる傾向も増大する。
【0022】 本明細書において「擦り落とす」とはカラーが印刷された基板の面から他の面
に移行することを言う。擦り落とし現象は2つの成分、すなわちにじみと摩損と
から成る。にじみとは基板を液体に対して露出した時にカラーが基板の外部に漏
れ出す傾向を指す。磨耗とは、基板の表面からインクを機械的に擦り落とすこと
によって基板からインクを除去することを言う。
【0023】 また本発明はセルローズ含有繊維シートとその上に被着されたインク組成物と
から成る衛生用使い捨て紙製品に関するものである。インク組成物の各成分は繊
維シートに対して混合物として加えられまたは随時に加えることができる。本発
明の紙製品は、繊維シートに対して別個の予防的コーティングを加える必要なく
インク擦り落とし抵抗を改良する。
【0024】 好ましくは繊維シートは約13g乃至81.35g毎平方メートル(8 lb
s乃至50 lbs毎3000フィート)の坪量を有するティシュなどの衛生用
使い捨て紙製品である。本発明の繊維シートは第1外側面と第2外側面とを有し
、この場合第2外側面が第1外側面に対して反対側に配置される。インクは第1
外側面と第2外側面の少なくとも一方に対して加えられる。本発明の繊維シート
は、トロカンに対して1980年3月4日に発行された米国特許第4,191,
609号明細書、カーステンスに対して1981年11月17日に発行された米
国特許第4.300.981号明細書、トロカンに対して1980年3月4日に
発行された米国特許第4,191,609号明細書、ジョンソンほかに対して1
985年4月30日に発行された米国特許第4,514,345号明細書、トロ
カンに対して1985年7月9日に発行された米国特許第4,528.、239
号明細書、トロカンに対して1987年1月20日に発行された米国特許第4,
637,859号明細書、トロカンほかに対して1993年9月14日に発行さ
れた米国特許第5,245,025号明細書、トロカンに対して1994年1月
9日に発行された米国特許第5,275,700号明細書、ラッシュほかに対し
て1994年7月12日に発行された米国特許第5,328,565号明細書、
トロカンほかに対して1994年8月2日に発行された米国特許第5,334,
289号明細書、スムルコフスキーほかに対して1995年11月15日に発行
された米国特許第5,364,504号明細書、トロカンほかに対して1996
年6月18日に発行された米国特許第5、527,428号明細書、トロカンほ
かに対して1996年9月17日に発行された米国特許第5.527,428号
明細書、トロカンほかに対して1996年9月17日に発行された米国特許第5
、556.509号明細書、エイヤーほかに対して1997年5月13日に発行
された米国特許第5,628,876号明細書、トロカンほかに対して1997
年5月13日に発行された米国特許第5,629,052号明細書、およびアン
プルスキーほかに対して1997年6月10日に発行された米国特許第5,63
7,194号明細書によって製造され、これらの開示を本発明において使用する
に適した繊維シートの製造法の示す目的でここに引例とする。
【0025】 また本発明の紙シートはヘルマンほかに対して1995年5月2日に発行され
た米国特許第5,411,636号明細書およびウエントほかの名義で1995
年10月18日に発行された欧州特許第677612によっても製造することが
できる。
【0026】 本発明の繊維シートは通気乾燥されまた通常の方法で乾燥される。オプション
として、この紙シートはクレーピングまたは湿式マイクロ収縮法によって予め短
縮させることができる。クレーピングと湿式マイクロ収縮法はウエルほかに対し
て1984年4月3日に発行された同一譲渡米国特許第4,440,597号明
細書およびスワジに対して1980年5月4日に発行された米国特許第4,19
1,756号明細書に記載され、これらの開示をここに引例とする。
【0027】 本発明の主要な用途はタオル地に関するものであるが、本発明のインクは非限
定的に顔ティシュ、浴用ティシュ、テーブルナプキン、ワイプおよび綿パッドを
含むその他の衛生用使い捨て紙製品にも適用される。繊維シートはセルローズ、
非セルローズ、またはその組み合わせ材料から成ることができる。
【0028】 本発明のインク組成物は所定の模様で繊維シートに対して加えることができる
任意の液状組成物である。
【0029】 本発明のインク組成物は非限定的に、溶媒または水、顔料などの着色剤、結合
剤およびその他、非限定的にワックス、橋かけ結合剤、pH制御剤、粘度変性剤、
デフォーマ、分散剤、印刷プレス剤、衛生制御剤、保存剤および腐食制御剤を含
むその他の組成物を含有することができる。
【0030】 本明細書において「インク」とは、繊維シートの上に加えられてインクの成分
が蒸発しても明白な模様として繊維シートの上に残存するような任意の単数また
は複数の液状組成物を言う。インク組成物の成分は繊維シートに対して順次に加
えられまた混合物として加えられる。「所定の模様」または「画像」とは、繊維
シートに対するインクの所望の配列または施用を言い、小さな個別のドットから
基板の表面全体の完全なコーティングまでの範囲内のすべての模様組み合わせを
含む。また本明細書において「ビヒクル」とはインク組成物を繊維シートの表面
まで転送するために使用されるインク組成物の液状成分を言う。本明細書におい
て「顔料」とは、インクに対してカラーを与えるために微細形状で使用される不
溶性カラー物質を言う。本明細書において、「結合剤」はインク組成物の接着剤
組成物を言う。
【0031】 本発明の適当なインク組成物は非限定的に、室温(すなわち約20℃の温度)
において液状を成す種類のインク組成物である。好ましくはこのインク組成物は
ビヒクルとしての水と着色剤としての顔料を使用することが好ましい。
【0032】 本明細書に記載されまた本発明において使用される顔料は有機顔料、特にDia-
rylide Yellow 14, Rubine Magenta Red 238, Phahalocyan Blue 15:3 およびC-
arbon Black 7 であるが、本発明のインク組成物は無機顔料およびその他の有機
顔料を含むことができる。比較的大サイズの顔料粒子よりも小さな顔料粒径が好
ましい。本発明の顔料は好ましくは5ミクロン以下、さらに好ましくは1ミクロ
ン以下、最も好ましくは0.5ミクロン以下の粒径を有する。
【0033】 インクを繊維シートの表面に固着させるために結合剤が必要である。一般に、
繊維シートの表面に対するインクの付着が増大するに従ってインク組成物の擦り
落とし抵抗が増大する。フィルム形成ポリマーから成る結合剤を含むインク組成
物は、非フィルム形成結合剤を含有するインク組成物と比較してインクを繊維シ
ートの表面に対してより良く接着させる傾向がある。フィルム形成ポリマーはそ
のガラス遷移温度以上の温度でフィルムを形成する傾向がある。本明細書におい
て、「フィルム形成」とは、材料のTg以上においてコアイ連続フィルムを形成
する物質を言う。本明細書において、「タフネス」とは材料の上に引張り応力が
加えられた場合に材料によって吸収されるエネルギー量の測定値を言う。タフネ
スは、材料の引張り応力−歪み曲線の下方の面積によって表示され、下記の方程
式によって表される。
【0034】
【数2】 ここにTは前記のテスト条件におけるタフネス、σは応力、εは歪みを示す。歪
みεは下記のように定義される。 ε=[(延伸されたフィルム長さ−延伸前のフィルム長さ)/延伸前のフィル
ム長さ] 本明細書において、タフネスは0.5の歪みまで計算される。前記の方程式に基
づいて50%歪みで測定されたタフネスは、このタフネスがフィルムがその初期
長さの1.5倍まで延伸される点まで計算されたことを意味する。
【0035】 本発明において使用するに適した結合剤は少なくとも約200,000、好ま
しくは少なくとも約1,000,000の分子量を有し約100℃以下、好まし
くは約30℃以下、さらに好ましくは約0℃以下のガラス繊維温度(Tg)を有
するフィルム形成ポリマーである。結合剤は好ましくは非イオンおよびアニオン
とし、また好ましくは界面活性剤によって安定化される。本発明のインク組成物
中の結合剤として使用することのできるフィルム形成ポリマーは、好ましくはア
クリル酸エマルジョンポリマー、さらに好ましくはポリウレタン分散系および酢
酸エチレンビニルエマルジョン、最も好ましくはスチレンブタジエンラテックス
エマルジョンを含む。
【0036】 最も好ましいスチレンブタジエンラテックスエマルジョンは、約−20℃のT
gを有し、分子量に対して約45%乃至50%の固体含有量を有し、また少なく
とも約500,000の分子量を有する非カルボン酸フィルム形成ポリマーであ
る。最も好ましくはスチレンブタジエンラテックスエマルジョンは非カルボン酸
エマルジョンであるが、本発明の主旨の範囲内においてカルボキシル化スチレン
ブタジエンラテックスエマルジョンも含まれる。
【0037】 本明細書において「非カルボキシル化」とは意図的にカルボキシル単位によっ
て富化されていないポリマーを言う。従ってカルボキル単位が存在しても、これ
はポリマーのバックボーン中の官能基として存在するのみである。
【0038】 好ましいアクリルエマルジョンポリマーは約−10℃のTgを有する第1カル
ボキシル化および第1イオンポリマーである。好ましいアクリル酸エマルジョン
ポリマーは分子量に対して約45%の固体含有量と、少なくとも約500,00
0の分子量とを有する。好ましいアクリル酸エマルジョンポリマーは約96%の
エチルアクリル酸と約4%またはこれ以下のメチロールアクリルアミドとから成
り、これを約6重量%のアルキルフェノールエトキシル化界面活性剤によって安
定化する。好ましいアクリルエマルジョンポリマーは約135℃の温度で橋かけ
結合する。好ましいアクリル酸エマルジョンポリマーはペンシルバニア州、フィ
ラデルフィアのローム & ハース社からRHOPLEX NW2744 として市販されてい
る。
【0039】 本発明のインク組成物中において結合剤として使用することのできる好ましい
ポリウレタン分散系は、尿素とポリウレタンバックボーン中にエステル官能基を
含む脂肪族ポリウレタン分散基である。本発明のインク組成物の中に結合剤とし
て使用することのできる好ましいポリウレタン分散系は、約−30℃のTgを有
する。好ましいポリウレタン分散系はアニオンであって、少なくとも約400,
000の分子量と、約30重量%の固体含有量とを有する。好ましいポリウレタ
ン分散系は、コネティカット州、グリーンウイッチのウイトコ・コーポレーショ
ンからWITCOBOND W-234として市販されている。
【0040】 好ましい酢酸エチレンビニルエマルジョンは少なくとも約500,000の分
子量を有する。好ましい酢酸エチレンビニルエマルジョンは好ましくは10℃ま
たは未満のTg、さらに好ましくは−15℃または未満のTg、および約50重
量%の固体含有量を有する。好ましい酢酸エチレンビニルエマルジョンは約10
0℃乃至約135℃の温度に加熱された時に橋かけ結合する。この橋かけ結合は
、メチルアクリルアミド官能基をポリマーバックボーンの中に合体させる事によ
って実施される。本発明のインク組成物中の結合剤として使用することのできる
事のできる酢酸エチレンビニルポリマーはペンシルバニア州、アレンタウンのエ
ア・プロダクツ・アンド・ケミカルスから入手されるAIRFLX 124 およびAERFLEX
192である。
【0041】 好ましい結合剤の特性を下記の表Iに纏める。
【0042】
【表1】 本発明の原料インク組成物は、20℃の温度において、好ましくは約200セ
ンチポアーズまたはこれ以下、さらに好ましくは約70センチポワーズまたはこ
れ以下、最も好ましい約20センチポワーズまたはこれ未満のシェル・カップ粘
度を有する。本明細書において「原料インク」とは、生地に対して加えるプロセ
ス前のインク組成物を言う。業界公知のように、約1乃至約10センチポワーズ
の範囲内の粘度を測定するために#1 シェル・カップを使用する。約7.5セ
ンチポワーズ乃至30センチポワーズの範囲内の粘度を測定するために#2にシ
ェル・カップを使用する。また約25乃至80センチポワーズの範囲内の粘度を
測定するために#3シェル・カップを使用し、約60乃至200センチポワーズ
の範囲内の粘度を測定するために#4シェル・カップを使用する。
【0043】 本発明のインク組成物は約2乃至11、好ましくは約7乃至10のpH範囲を有
する。本発明と共に使用される代表的なインク組成物は約0.10:1乃至3:
1、好ましくは約0.5:1乃至2:1、さらに好ましくは約1.0:1乃至1
.5:1の範囲内の結合剤固体:顔料固体比を有する。結合剤と顔料を分散する
ためにインク組成物に対して界面活性剤または分散系を添加することができる。
【0044】 インク擦り落とし抵抗を改良するため、本発明のインク組成物はワックスを含
有することができる。本発明に適したワックスは非限定的にポリエチレンワック
スエマルジョンである。本発明のインク組成物に対するワックスの添加は、繊維
シートに対してインクを施用した後にインクフィルムの物理的破壊を防止するバ
リヤを成すことによって擦り落とし抵抗を増進する。全インク組成物の重量%固
体として、ワックスの適当な添加範囲は約0.5%乃至10%固体範囲である。
適当なポリエチレンワックスエマルジョンの例は、ウイスコンシン州、ラシーヌ
のS.C.ジョンソンズ & サンズによって市販されるJONWAX 26である。
【0045】 本発明の仕上がりインク組成物に対して添加することのできるオプション添剤
の非限定的リストは、橋かけ結合剤、印刷プレス衛生制御剤、湿潤剤、腐食制御
剤、pH制御剤、粘性変性剤、保存剤および泡消し剤を含む。
【0046】 橋かけ結合剤は一般に仕上がりインク組成物または顔料分散系に対して添加さ
れる。本明細書において、「仕上がりインク組成物」とは、インク組成物を直ち
に使用できるようにビヒクル、顔料および結合剤などのキー成分を含むインク組
成物を言う。本明細書において、「顔料分散系」とは顔料固体、界面活性剤、お
よび結合剤の添加される水または油などのビヒクルからなる組成物を言う。
【0047】 橋かけ結合剤はインクとの橋かけ結合によってインクの擦り落とし抵抗を増進
すると考えられる。適当な橋かけ結合剤の非制限的例はカチオンポリアミン−エ
ピクロルヒドリンポリマーの溶解ポリマーである。全インク組成物の重量%で、
橋かけ結合剤の適当な添加範囲は(橋かけ結合剤の固体含有量ベースで)約3乃
至15%、好ましくは約4%乃至8%の範囲内である。好ましい橋かけ結合剤は
、 デラウエア州、ウイルミングトンのハーキュリーズ・インコーポレイテッドから
販売されるKUMENE PLUS である。
【0048】 本発明のインク組成物の擦り落とし抵抗を増進するためにグリセリンを添加す
ることもできる。全インク組成物の重量%に対して、グリセリンの適当な添加範
囲は約0.5%乃至20%、好ましくは約3%乃至15%、さらに好ましくは約
8%乃至13%である。
【0049】 本発明のインクの硬化法は、非限定的に、熱硬化電子ビーム硬化、光子硬化(
例えば紫外線、エックス線、ガンマ線)およびその組み合わせを含む。
【0050】 本発明について使用される好ましいインク組成物の特性を下記の表IIに纏め
る。この表IIにおいて、カラム1は顔料の型とカラーを示す。カラム2はイン
ク組成物の中に含まれる顔料固体の重量%を示す。カラム3はインク組成物の中
に含まれる結合剤の型を示す。カラム4はインク組成物の中に含まれる結合剤の
近似的Tgを示す。カラム5はインク組成物の中に含まれる結合剤固体の重量%
を示す。カラム6はインク中に含まれる結合剤固体:顔料固体の比率を示す。カ
ラム7はインク組成物中において使用されるビヒクルを示す。カラムはインク組
成物がワックスを含有するか否かを示す。カラム9は橋かけ結合剤のどのような
型が仕上がりインク組成物の中に添加するかを示す。カラム10は仕上がりイン
ク組成物に添加される橋かけ結合剤の量(橋かけ結合剤の固体含有量に基づく)
を示す。
【0051】
【表2】
【0052】
【表2(継続)】 インク組成物が室温以上のTg(すなわち約20℃またはこれ以上のTg)を
有する結合剤を含有する場合には、インクフィルムの形成を促進して生地に対す
るインク組成物の付着を増進するために、インク組成物をそのガラス遷移温度の
約10℃以上の温度まで加熱することが望ましい。
【0053】 紙に対するインクフィルムの接着性を改良するため、本発明のインク組成物か
ら形成されるインクフィルムが広いpH範囲に渡って溶解抵抗性を示すことが望ま
しい。本発明のインク組成物から形成されたインクフィルムが、蒸留脱イオン水
の中でまたは溶媒和アルカリ溶液中で測定して、インクフィルムグラムあたり約
85ミリグラム未満、好ましくは約20ミリグラム未満、さらに好ましくは約5
ミリグラム未満、最も好ましくは約0.5ミリグラム未満の溶解度を有すること
が望ましい。
【0054】 本発明のインク組成物から形成されたインクフィルムが50%ひずみで測定し
て、少なくとも約0.01MPa、好ましくは少なくとも約0.05MPaのイ
ンクフィルムタフネスを揺することが望ましい。またこれらのインクフィルムが
少なくとも約0.3、好ましくは約1の最大ひずみに耐えることができることが
望ましい。
【0055】 本発明において使用される好ましいインク組成物から製造されたインクフィル
ムの機械的特性を下記の表IIIに纏める。表IIIについて述べれば、カラム
1は顔料の型とカラーを識別する。カラム2はインク組成物中に含有される結合
剤の型を示す。カラム3は結合剤の近似的Tgを示す。カラム4はインク組成物
に対してワックスが添加されたか否かを示す。カラム5は橋かけ結合剤がインク
組成物に対して加えられたか否かを示す。カラム6は重量%でどれだけの量の橋
かけ結合剤がインク組成物に添加されたかを示す。カラム7は蒸留脱イオン水中
のインクフィルム安定度を示す。カラム8は溶媒和アルカリ溶液中のインクフィ
ルム溶解度を示す。カラム7とカラム8に示したインクフィルム溶解度は、乾燥
インクフィルムのグラムあたりの溶解インク顔料のミリグラム数で記録される。
カラム9は50%ひずみにおいて測定されたインクフィルムのタフネスを示す。
カラム9において各インク組成物について記録されたタフネスは各インク組成物
について実施された3回のタフネス測定の平均値に基づく。カラム10はインク
フィルムの最大ひずみを示す。溶解度、タフネスおよびひずみデータを測定され
たインクフィルムの形成のために下記の手順を使用する。手順A:インクフィルムを形成する手順 溶解度、タフネスおよびひずみデータを測定するインクフィルムをゲートする
ため、ポリテトラフルオロエチレン(「PTFE」)のシートをカウンタの上側
面などの平坦面の上に広げる。この目的に適したPTFE(すなわちテフロン( 登録商標))シートはペンシルバニア州、バーウインのグッド・フェロウ・コー ポレーションから市販される#FP301300型であって、このシートは長さ 10メートル、厚さ0.1mm、幅300mmのロールを成して供給される。
【0056】 1cm幅のテープストリップを使用して、長さ10cm×幅5cmの長方形を
PTFEシートの上に区切る。このテープは0.4mm乃至0.5mmのキャリ
パーを有しなければならない。この目的に適したテープはミネソタ州、セントポ
ールの3M コーポレーションからFLEXMOIUNT(登録商標)No.412X18 STICKYAB
ACK DL として市販される20ミル・スティッキバック・ダブルライナー・テー
プである。
【0057】 コネチカット州、ミルフォードのBICコーポレーションから市販されるBIC
WITE-OUT などの液状修正液を使用して、テープストリップ間の間隙を充填する
。修正液が乾燥した後、包囲された長方形された部分にテストされるインク組成
物約8.0ml乃至11.0mlを充填する。インク組成物を2日間室温で硬化
させてインクフィルムを形成する。これらのアクリル結合剤を含有するインク組
成物から成るインクフィルムをさらに加熱炉中で1時間105℃で硬化させる。手順B:溶媒和アルカリ溶液の形成法 表IIIのカラム7に記載された溶解度データ、および表V1−VIIIのカ
ラム10と図4乃至図11に記載されたΔEデータを発生するための標準溶媒和ア
ルカリ溶液を製造するために下記の手順を使用する。
【0058】 ビータに対してウイスコンシン州、ミルウォーキのオールドリッチ・ケミカル
・カンパニーから市販されるテトラナトリウムEDTA(すなわち純度98%の
テトラ酢酸、テトラナトリウム塩水和物粉末)を0.40グラム添加する。この
テトラナトリウムEDTAに対して純度99.5%の0.20グラムの炭酸ナト
リウム粉末を添加する。この目的に適した純度99.5%の炭酸ナトリウム粉末
はオールドリッチ・ケミカル・カンパニーから市販される。炭酸ナトリウム粉末
とテトラナトリウムEDTAとに対して100グラムの蒸留水を添加する。この
混合物を固体が完全に溶解するまで撹拌する。
【0059】 この溶液に対して1.70グラムのC12−C14アルキルジメチル酸化アミン非
イオン界面活性剤を添加する。適当なC12−C14アルキルジメチル酸化アミン非
イオン界面活性剤は30%溶液として市販されるBARLOX 12 であって、ニュージ
ャージー州、フェアローンのロンザ・インコーポレイテッドから市販される。こ
の溶液に対して9.50グラムの2−ブトキシエタノールを添加する。適当な2
−ブトキシエタノールは、コネチカット州、ダンベリーのユニオン・カーバイド
・コーポレーションから99%として市販されている。これに対して88グラム
の蒸留水を添加する。次にこの溶液を撹拌して混合する。
【0060】 この溶液に対して0.20グラムの分子あたり平均6エトキシル基を有するC 9 −C11エトキシル化非イオン界面活性剤を添加する。この界面活性剤を溶液に
対して添加する前に、加熱炉の中で約75℃の温度で約20分間、この界面活性
剤がもはや曇った状態でなくなるまで加熱する。この目的に適したC9−C11
非イオンエトキシル化界面活性剤は、テキサス州、ヒューストンのシェル・オイ
ル・カンパニーから100%溶液として市販されるNEODOL である。
【0061】 溶液全体を約2分間撹拌する。次に溶液を、そのpHが12.5に安定するまで
12N水酸化ナトリウムで滴定する。適当な12N水酸化ナトリウムはニュージ
ャージ州、フリップスバーグのマリンクロフト・インコーポレーティッドの部門
J.T.ベーカから市販されている。12.5の安定pHまで滴定された時、この
溶液は標準溶媒和アルカリ溶液としてただちに使用することができる。
【0062】 製造直後に標準溶媒和アルカリ溶液をプラスチック容器の中に注入する。標準
溶液のpH安定度を保持するため、プラスチック容器中の標準溶液の上方のエアス
ペースに窒素ガスを充填し、つぎに容器のフタを堅く閉める。容器を使用してい
ない時、容器の空気孔をテープで覆う。使用する直前に、標準溶液のpHをチェッ
クして必要ならばpH12.5に調整する。手順C:インクフィルムの溶解度の測定法 表IIIカラム6について述べれば、蒸留脱イオン水中のインクフィルムの溶
解度の測定のために下記の手順を使用する。
【0063】 前記の手順Aに述べたのと同一のインク組成物を使用し、分光測光器を使用し
て各インク組成物の最大吸収波長と、吸光:顔料濃度校正ラインとを決定する。
【0064】 本発明の好ましい顔料のそれぞれについて各顔料のカラーの最大吸収波長測定
値は下記の通りである。
【0065】 カーボンブラック7 500ナノメータ ダイアリライド イエロウ14 430ナノメータ リービン マゼンタ レッド238 580ナノメータ フタロシアニン ブルー15:3 610ナノメータ 蒸留脱イオン水中の溶解度を決定するため、手順Aによって作られたインクフ
ィルムからそれぞれ1cm×1cmの3インクフィルムサンプルを切り出す。ラ
テックスグラブまたは類似物を着用して、各インクフィルムからPTFE裏あて
を剥離する。各インクフィルムサンプルを計量し、つぎに10mlの蒸留脱イオ
ン水を収容したフラスコに加える。このフラスコを1分間手で振とうさせ、内容
物を1マイクロメートルの多孔サイズを有する25mlガラスファイバフィルタ
を通して濾過する。この目的に適したガラスファイバフィルタは、イリノイ州、
シカゴのVWR Scientific から市販されるGelman No.4523 Glass Fiber Acrod
isc Syringe Filter である。
【0066】 インクフィルムの濾過物の光吸収度を測定するために分光測光器を使用する。
ビア−ランバートの法則により、光スペクトルの直線区域中の光吸収度は光の吸
収される媒質の濃度の関数である。媒質を通しての光の伝送は媒質をとおしての
光の透過は、特定波長における既知の発色媒質の濃度と関連される。
【0067】 蒸留脱イオン水のmlあたりのインクフィルムのミリグラム数で測定された顔
料濃度は、ビア−ランバートの法則を下記の式に当てはめることによってインク
フィルム濾液の光吸収度から計算することができる。 y(abs)=mx(conc)+b ここにy(abs) はフィルム濾液の光吸収度を示し、mはインク組成物の光吸
収校正ラインの傾斜を示し、x(conc)は顔料濃度を示し、またbはY軸線の切片
を示す。測定された顔料濃度および乾燥インクフィルムの重量から、インクフィ
ルムの溶解度を乾燥インクフィルムグラムあたりの溶解インク顔料のミリグラム
数で決定することができる。
【0068】 インク組成物およびインクフィルム濾液の光吸収度を測定するのに適した分光
測光器はカルフォルニア州、パロ・アルトのヒューレット・パッカード・カンパ
ニーによって製造されるDiode array Spectgrophotometer, model No.8452A で
ある。
【0069】 表IIIのカラム7に記載のような溶媒はアルカリ溶液中のインクフィルムの
溶解度を決定するため、蒸留脱イオン水中の溶解度を決定するために前述したの
と同様の手順に従うが、前記の手順Bによって作られた標準溶媒はアルカリ溶液
を蒸留脱イオン水の変わりに使用する。
【0070】 テストされた各インク組成物に対して溶解度データを3つづつ生成し、これら
の3観察に基づく平均溶解度を計算する。従ってカラム6と7における溶解度デ
ータは表IIIに記載の17インク組成物のそれぞれについての3観察の平均値
に基づく。手順D:インクフィルムのタフネスとひずみの測定手順 表IIIのカラム8と9のそれぞれにおいて、インクフィルムのタフネスと最
大ひずみを測定するために下記の手順を使用する。表IIIのカラム8に示すよ
うに、インクフィルムのタフネスは50%ひずみで測定された。タフネスと最大
ひずみを測定するために前記の手順Aに従って作られたインクフィルムを使用す
る。
【0071】 Exacto ナイフなどの鋭利なナイフを使用して、インクフィルムの均等水準区
域を、それぞれ長さ3cm×幅4mmの別々の長方形の3インクフィルムサンプ
ルに切断する。インクフィルムを切断する際に、フィルムの縁が平滑に切断され
て、縁にそって切欠きを形成しないように特別の注意を払う。
【0072】 各インクフィルムサンプルのキャリパーを測定する。適当なキャリパー測定装
置はペンシルバニア州、フィラデルフィアのThwing-Albert Instrument Company
から市販されるThwing-Albert キャリパー テスター、モデルNo.89−1
00である。インクフィルムキャリパーの測定のため、スイング−アルパートキ
ャリパーテスターを使用し、5cm直径のプレッサー・フートを用いて平方イン
チあたり95グラムの圧力に設定しなければならない。
【0073】 引張りテスタを使用してインクフィルムのタフネスとその最大ひずみとを決定
する。引張りテスタは1cmゲージ長と100Nのロードセルに設定されなけれ
ばならない。つぎにインクフィルムが0.5cmの初たるみと0.15cm/秒
のクロスヘッド速度を有するように引張りテスタを設定しなければならない。イ
ンクフィルムのタフネスとひずみの測定するのに適した引張りテスタはマサチュ
ーセッツ州、カントンのインストロン・コーポレーションから市販されるインス
トロン引張テスター、モデルNo.4502である。
【0074】 テストされるインクフィルムのそれぞれの縦方向末端の約1cmをクロスヘッ
ドに取り付けて、1cmのゲージ長と4mm幅とを生じる。伸張度とロードとを
記録する。インクフィルムサンプルの応力σは下記の方程式から決定される。 σ=負荷/(インクフィルムサンプルキャリパー*インクフィルムサン
プル幅) インクフィルムサンプルのひずみεは下記の式から決定される。 ε=[(延伸されたインクフィルムの長さ−延伸前の塩9フィルム長さ)/延伸 前のインクフィルムの長さ] ゼロひずみから0.5ひずみまでの間において応力−ひずみ曲線の下方区域を
積分することによって50%ひずみにおけるインクフィルムのタフネスが計算さ
れる。インクフィルムの最大ひずみはフィルムの破断するひずみとして(すなわ
ち破断が生じて応力がゼロとなる点において)確定される。
【0075】 それぞれカラム8および9のタフネスデータおよび最大ひずみデータは、表I
IIに掲載された17インク組成物のそれぞれについての3観察の平均値に基づ
く。
【0076】
【表3】 本発明に適したインクは、イリノイ州、ノースレークの3・ケミカル・コーポ
レーションから市販されている。これらのインクのリストを下記の表IVに示す
【0077】
【表4】 インクは種々の方法で繊維シートに対して施用することができ、例えば非限定
的に、繊維シートをインク溶液の中に浸漬する方法、インク溶液を繊維シートの
上に噴霧する方法、または好ましくは繊維シートの上にインクを印刷する方法で
ある。本発明に適した印刷方法は非限定的にリソグラフィー、レタープレス、イ
ンクジェット印刷、グラビア、スクリーン印刷、凹板印刷および好ましくはフレ
キソグラフィーを含む。繊維シートに対して単色画像または多色画像を施すこと
ができる。本発明のインクおよび繊維シートを使用した衛生用使い捨て紙製品の
上に画像を施用するに適した装置は1993年5月25日にレオパルディIIに
発行された米国特許第5,213,037号明細書および1993年10月26
日にソンネビルほかに発行された米国特許第5,255,603号明細書に記載され、こ
れらの開示を引例として加える。
【0078】 紙の上に作成される印刷画像はラインワーク、ハーフトーン、好ましくはプロ
セス印刷、またはその組み合わせとすることができる。本明細書において「ライ
ンワーク」とは中実図形と線とから成る印刷画像を言う。本明細書において「プ
ロセス印刷」とはカラー分離法によって作成され、従って2または2以上の透明
インクから成る画像がハーフトーン・ドットに分解され、これが再結合されてオ
リジナル画像の完全なカラー範囲を生じることによって作られたハーフトーン−
カラープリントを言う。
【0079】 プロセス印刷画像の彩色は与えられた画像空気中のインク付着区域、インク付
着の頻度および画像区域中のインクの数を変動させることによって生じる。イン
ク付着区域は、ハーフトーン・ドットの頻度、サイズまたはその組み合わせを調
整することによって変動させることができる。本明細書において「透明インク」
または「プロセスインク」とは、最小限の隠蔽力を有して光りの一部を通過させ
ることのできるインクを言う。透明インクを使用する場合、一部の波長のみが吸
収されて光が1つまたは複数のインク層を透過することはできなければならない
。例えばレッドを生じるためには、マゼンタの上にイエロウが印刷される。イエ
ロウはブルー波長を吸収してレッドおよびグリーンの波長を通過させることがで
きる。マゼンタはグリーンの波長を吸収する。残りの波長はレッドとして反射さ
れる。
【0080】 透明インクと異なり不透明インク(すなわち非透明インク)が上層に重ねられ
た時、トップカラーが支配的カラーとなる。このトップカラーがその色の特定の
波長以外の光の大部分を吸収するからである。例えば不透明なイエロウインクは
ブルーの波長を吸収し、レッドとグリーンの波長を反射してイエロウを生じるか
らである。
【0081】 イメージが多色プロセスカラーによって印刷される場合、画像はプロセス印刷
される。プロセスカラーはラインスクリーンまたは度)とサイズを有しなければ
ならない。さらに、インクはその上層に重ね合わされた時に複数のカラーを生じ
るように透明でなければならない。
【0082】 ラインワーク印刷画像に対するプロセス画像印刷の利点は、プロセス印刷画像
が多くのカラーとこれらのカラーのシェードを少数のインクで生じることができ
ることにある。例えば人間の画像は10または10以上のカラーから成る。この
画像はわずか3カラーを用いてプロセス印刷することによって再現される。ライ
ンワークによって再現された同一画像は印刷ブレス上の対応の印刷部位において
それ10または10以上のインクを必要とするであろう。ラインワークによって
発生された印刷画像はしばしば画像再現のコストと複雑さを増大させる。本発明
の好ましいインク組成物は顔料ベースプロセスインクであるが、他の型の顔料ベ
ースインクも本発明の主旨の範囲内にある。
【0083】 画像のカラー密度は密度計によって測定することができる。カラー密度は無時
限測定値であって、インクによって発生されるカラーの密度を言う。インクのカ
ラー密度が高いほど、そのカラーの鮮明度または強度が大きくなる。カラー密度
が増大するに従って無時限測定値も増大する。密度計は画像中に存在する支配的
主カラーのカラー密度を測定する。この場合密度計は支配的主カラーのカラー密
度を表示する。本明細書において、「主カラー」とはイエロウ、シアン、マゼン
タおよびブラックの4色のいずれか1つを言う。手順E:印刷画像のカラー密度の測定手順 衛生用使い捨て紙製品上に印刷された画像のカラー密度は下記のようにして測
定することができる。反射型密度計を使用する場合、密度計の設定は画像中に存
在する支配的主カラーを読取るように調整される。印刷された衛生用使い捨て紙
製品のサンプルを4枚の印刷されないシートの上に配置する。4枚の印刷されな
いシートは、カラー面からの背景カラーの影響を防止するために使用される。
【0084】 それぞれ約91.17、0.64および4.29のL***値を有する白色
生地のこれらの4シートを使用することができ、この場合、L***値はCI
ELABL***モードで光源Aに対して10度の観察者角度に設定された分
光比色計によって測定される。約91.17、0.64および4.29のL***値を有する白色生地は本譲受人によって市販される白色BOUNTY(登録
商標)紙タオルである。
【0085】 反射式密度計を使用して画像の与えられたカラーの中において3カラー密度測
定が実施される。3測定値の平均を計算し記録する。
【0086】 カラー密度測定は任意のカラー生地に加えられる任意のインクについて測定す
ることができる。好ましくはカラー密度は、それぞれ約91.17、0.64お
よび4.29のL***値を有する白色背景を有する任意の生地について測定
される。カラー密度測定する適当な密度計は、ミシガン州、グランビルのX−R
ite社から市販されるX−RITE 418反射式密度計である。
【0087】 本明細書において使用されるL***はCILAB L***カラー定義シ
ステムを言う。CIELABカラー定義システムは1つのサンプルの特定区域に
おけるカラー変動を評価し、この変動を標準基準値の変動と比較する。カラーは
***値として知られる数学的関数セットによって定義され、これらの定義
が人間の目のカラーに対する感度を説明する。L*はサンプルの明るさに関する
ものである。a*はこの値が正であればサンプルの赤さを示す。a*の値が負であ
ればサンプルの緑性を示す。b*はこの値が正であればサンプルの黄色性を示す
。b*の値が負であれば、これはサンプルの青さを示す。L***値から、ΔE
値、無時限の測定値が設定され、ここにΔEは2つの別々のL***値セット
の間のカラー差違を示す。ΔEが大きいほどカラー差違が大きくなる。手順F:インク擦り落としを発生する手順 生地に加えられたインク組成物の擦り落とし抵抗を評価する方法は、カウンタ
ートップを1本の指の圧力で擦る動作に類似している。この方法は既知の表面プ
ロフィルを有する白色タイルに対して印刷された生地の一定面積を擦り付ける段
階を含む。擦り運動は所定の圧力、速度および行程程長で一定行程数だけ実施さ
れる。つぎに比色計を使用して印刷された紙からタイルに転送されたインクの量
を定量する。
【0088】 この目的のために長さ10.15cm×幅10.15cm×厚さ0.6cmの
白色タイルを使用する。この白色タイルは、厚さ0.11cmの白色面を厚さ0
.5cmの調整された硬木支承ベースに対して接着剤で積層して成る。この目的
に使用される代表的な白色面はそれぞれ約93.65,−0.32および0.1
1のCIELAB L***と、0.0714Pa毎平方センチメートル(4
7グラム毎平方インチ)の圧力をもってアルミニウム面に当接させて測定した約
0.14の動的摩擦係数と、インタフェロメトリによって測定された約3.53
マイクロメートルの表面粗さとを有する。この表面粗さを測定するために使用さ
れた計器はコネチカット州、ミドルフィールドのZygo コーポレーションによっ
て製造されたZygo New View 200, model No.97-51-60655 である。この目的に適
した白色面はオハイオ州、シンシナティのFormica コーポレーションから市販さ
れる白色FORMICA No.459 である。適当に調整された硬木支承ベースはジョージ
ア州、アトランタ、Georgia-Pacific Corporation から市販されている。白色面
をベースに対して積層するために使用するに適した接着剤はミネソタ州、セント
ポールの3Mコーポレーションから市販されている。
【0089】 図1乃至図3に図示のようなカウンタートップの擦り落とし動作をシミュレー
トするためにインク擦りテスタ10を使用する。図2と図2Aについて述べれば
長さ1.2cm×幅0.9cmのゴム脚14が1000グラム金属スプライン1
2の底部に取り付けられる。脚14はその縦方向寸法がスプラインのリブ19お
よび溝17に対して平行になるように配向される。
【0090】 ゴム脚14は厚さ0.3175センチメートル(0.125インチ)、84.
372kg毎平方センチメートル(1200psi)の引張り強さおよび55の
ショアA硬度計硬さを有する灰色がかったネオプレンゴムから成る。この目的に
使用するに適したネオプレンゴムはイリノイ州、シカゴのMcMaster-Car Supply
Company から#8616K64として市販されている。ゴム脚14が金属スプラ
イン12に対して接着される。この目的に適した好ましい接着剤は、コネチカッ
ト州、ハートフォードのLoctite Corporation によって製造されるDURO QUICK G
EL NO-RUN SUPER GLUE である。
【0091】 評価される紙サンプル40の1.2cm×0.9cm単層を準備する。この紙
サンプル40は均一なカラーとカラー密度を有しなければならない。均一な紙サ
ンプル40が得られなければ、均一カラー密度の数枚のサンプルを接合して均一
な1.2cm×0.9cm紙サンプル40を形成することができる。両側面に接
着剤を塗布された両側粘着性非多孔性テープを使用して、評価される紙サンプル
40をこのテープに対して接着する。つぎにこのテープを紙サンプル40がゴム
脚14と整列するようにゴム脚に対して取り付ける。この目的に適した粘着性非
多孔性テープはミネソタ州、セントポールの3MコーポレーションからFLEXMOUN
T(登録商標)No.412X18 STICKYBACK DL として市販される20ミル スティッ
キバック ダブル ライナーテープである。
【0092】 白色タイル30がインク擦りテスタ10のベース16の中に配置され、定置固
定される。白色タイル30は、タイル保持調節ネジ18が白色タイル30に係合
してこれを側面ピン20に対して定置固定する。白色タイル30はベース16と
同一水準でなければならない。
【0093】 図2について述べれば、テストされる液体が白色タイル30に対して加えられ
る。そのため、所望液25マイクロリッターサンプルが白色タイル30の上に配
置される。金属スプライン12をスプライン7の中に降ろす際に金属スプライン
12のゴム脚14に固着された紙サンプル40と整列するように白色タイル30
の上に配置される。金属スプラインのゴム脚14が白色タイル30上の液体と接
触するように金属スプライン12をスプラインホルダー7の中に下降させる。金
属スプライン12は白色タイル30上の液体を飛散させないように慎重に下降さ
せなければならない。このような液体の飛散は紙サンプル40の接触する液体両
を変化させ、従って擦り落とし効果に影響する。
【0094】 金属スプライン12は白色タイル30と接触した時、この白色タイルされる。
に対して9.81Nの一定力を加える。図3について述べれば金属スプライン1
2のゴム脚14に固着された紙サンプル40が次に白色タイル30の表面に当接
させられ、29.2cm(図3において「B」)で示すの半径をもって11.2
度(図3において「A」)の掃引角度で、44.28サイクル/分の速度で7サ
イクル擦られる。図3Aについて述べれば、紙サンプル40は各7サイクルの初
期と末端において掃引角度(図3Aにおいて「C」)の二等分線に配置される。
金属スプライン12とスプラインホルダ7に対する紙サンプル40の配向はテス
ト中変更されない。紙サンプル40の長さは図3Aに図示のように掃引角度「A
」と半径「B」とによって形成される円弧の接線に対して平行に留まる。
【0095】 テストにも適した好ましいインク擦りテスタ10はオハイオ州、シンシナテイ
Concord-Renn Co.から市販されているCRC1280 Ink Rub Testorである。
【0096】 正確な擦り落とし測定を実施するため与えられた紙生地の与えられた色につい
て5回の観察を実施し平均した。手順G:インク擦り落とし抵抗の測定法 白色タイル30が24時間乾燥させられた後に、紙生地から擦り落とされて白
色タイル30に転送されたインクの量は、CIELAB L***から決定シ
ステムによって擦り運動の前後の白色タイル30の色の差違を測定することによ
って評価される。
【0097】 本発明の場合ΔEは、擦り作用を受ける前の白色タイル30と、生地表面に対
して擦りつけられてインクが生地に転送された後の同一白色タイル30とのL*
**の差違である。ΔEの値は下記の方程式によって決定される。
【0098】
【数3】 ここに、L* 0* 0とB*0は擦り作用を受ける前の白色タイル30のL***
に関するものであり、またL* 1* 1 * 1 は擦り作用後の白色タイル30の
***値を言う。擦り作用後の白色タイル30のΔE値が高いほど、白色タ
イル30の表面に堆積したインクの量が大きい。
【0099】 ΔEを決定するために分光比色計を使用することができる。本発明の目的から
、測定を成す以前に分光比色計は光源Aに対して10゜観察者角度に設定され、
またCIELAB L***モードを測定するように設定される。擦り作用前
の白色タイル30のL***測定値が白色タイルごとに変動する可能性がある
ので、白色タイル30の標準的L***基準値を分光比色計の中に入力するこ
とができる。手順Fにおいて記載されたような白色タイル30の代表的な標準L *** 基準値は93.65−0.32および0.11である。各白色タイル
30は擦り作用前のこの基準値に対してチェックされる。擦り作用前の白色タイ
ル30の値と基準値とのΔE値が0.40より大であれば、新しい基準値が擦り
作用前に白色タイル30のL*** 値に基づいて分光比色計の中に入力され
る。
【0100】 白色タイル30が基準値に対してチェックされまた必要なら新しい基準値が入
力された後に、分光比色計を使用して 値と擦り作用のΔE値とを測定する。擦り面中心まで分光比色計によって等間隔
に8測定が実施される。分光測光器は各測定についてL***値とΔE値とを
計算する。また分光比色計は8測定に基づいて擦り作用の平均ΔE値を計算する
。分光比色計は直径5mm乃至7mmの円形区域を読取ることができなければな
らない。本発明において使用するに適した分光比色計はミシガン州、グランビル
のX−Rite社から市販されているX-RITE 948 である。
【0101】 表V−VIIIは、本発明のインク組成物を使用して種々のカラー密度で印刷
された紙タオル生地のインク擦り落とし抵抗を示す。本発明によって製造された
白色bOUNTY(登録商標)をこの目的のために使用する。表V−VIIIに示すす
べてのインクはプロセスインクである。そのうち4表はインク顔料の色によって
区分される。表Vはカーボーンブラック7顔料を使用したプロセスインクで印刷
されたBOUNTY 紙タオル生地を示す。表VIはフタロシアニン・ブルー15:3
顔料を使用するプロセスインクで印刷されたBOUNTY紙タオル生地を示す。表VI
Iは、ルービンマゼンタレッド238顔料を使用するプロセスインクによって印
刷されたBOUNTY 紙タオル生地示す。表VIIIはダイアリライド・イエロウ1
4顔料を用いるプロセスインクによって印刷されたBOUNTY 紙タオル生地を示す
【0102】 表V−VIIIにおいて、カラム1はインク組成物中に使用された顔料の型を
示す。カラム2はインク組成物中に使用された結合剤の型を示す。カラム3は結
合剤の近似的Tgを示す。カラム4はインク組成物中に添加されていれば橋かけ
結合剤を示す。カラム5はインク組成物に対してもし添加されれば橋かけ結合剤
の量を示す。
【0103】 カラム6はワックスがインク組成物の中に添加されたかいなかを示す。カラム
7は、インクを生地に施用した後に生地が135℃まで加熱されたかいなかを示
す。カラム8は反射式密度計によって表示され前記の手順Eによって測定された
紙タオル生地上の画像の支配的主カラーを示す。カラム9は前記の手順Eによっ
て反射式密度計によって測定された紙タオル生地上の画像のカラー密度を示す。
【0104】 カラム10は白色BOUNTY (登録商標)紙タオル生地に対して加えられた各イ
ンクの前記の手順FとGによって測定された擦り落とし抵抗を示す。シグマΔE
(すなわちΣΔE)は蒸留水中のインク組成物のΔEの総和と前記の手順Bによ
って作成された溶媒和アルカリ溶液中のインク組成物のΔEの総和を示す。
【0105】
【表5】
【0106】
【表6】
【0107】
【表6(継続)】
【0108】
【表7】
【0109】
【表7(継続)】
【0110】
【表8】
【0111】
【表8(継続)】 図4乃至図11について述べれば、表V−VIIIに図示の各実施態様のシグマ
ΔEをカラー密度の関数としてグラフ上にプロットした。反射式密度計によって
示される画像の支配的主カラーに従って別々のグラフを作成した。表Vの実施態
様を図4および図8の中のグラフにプロットした。表VIの実施態様を図5と図
9のグラフの中にプロットした。表VIIの実施態様を図6と図10に図示のグラ
フの中にプロットした。表VIIIの実施態様を図7および図11のグラフにプロ
セス)とした。
【0112】 先行技術の生地のサンプルを作成し、前記の手順E、FおよびGに従ってカラ
ー密度とシグマΔEとについて評価した。評価された各先行技術サンプルについ
て、そのサンプルのどの部分が高いカラー密度を示すかを視覚的に決定した。次
に密度計を使用してこの最高カラー密度を示すこの部分の中の区域を決定した。
次にこの区域をカラー密度とシグマΔEの評価のために選択した。
【0113】 評価された先行技術の各サンプルについて、シグマΔE(すなわち、「y(x
)」がカラー密度(すなわち「x」)の関数として図4乃至図7のグラフに図示
の画像によって表示された支配的主カラーに従ってプロットされる。同様に、プ
ロセスインクによって印刷された先行技術のサンプルのカラー密度の関数として
のシグマΔEが図8乃至図11のグラフに示す画像によって表示される支配的主
カラーに従ってプロットされる。
【0114】 図4乃至図7に図示のグラフは本発明のカラー密度とシグマΔEを評価された
すべての先行技術印刷生地のカラー密度およびシグマΔEと比較する。図8乃至
図11に図示のグラフは本発明のカラー密度およびシグマΔEをプロセスインク
によって印刷された先行技術生地のカラー密度およびシグマΔEと比較する。
【0115】 図4乃至図11について述べれば、これらの図に図示の本発明のインク組成物
のカラー密度の関数としてのシグマΔEを確定するために多項不等式が利用され
る。
【0116】 図4について述べれば、ブラックの支配的主カラーを示す本発明のインク組成
物について、シグマΔEは下記の不等式によって確定される。(図4のA−Aラ
ベル)。
【0117】 y(x)≦75.041−260.72x+275.27x2−70.158
3−6.9911x4 、 ここに0.8≦x≦1.4、またy(x)≦3,ここに0.5≦x<0.8. 好ましくは、黒の支配的主カラーを示すインクの場合、シグマΔEは下記の不等
式によって表わされる(図4のB−Bラベル)。
【0118】 y(x)≦73.041−260.72x+275.27x2−70.158
3−6.9911x4 、ここに0.8≦x≦1.4、また/あるいはy(x)
≦2,ここに0.5≦x<0.8。
【0119】 さらに好ましくは、黒の支配的主カラーを示すインクの場合、シグマΔEは下
記の不等式によって表わされる(図4のC−Cラベル)。
【0120】 y(x)≦69.041−260.72x+274.27x2−70.158
3−6.9911x4、ここに0.9≦x≦1.4,また/あるいはy(x)≦
2、ここに0.8≦x<0.9。
【0121】 図5について述べれば、シアンの支配的主カラーを示すインクの場合、シグマ
ΔEは下記の不等式によって表わされる(図5のD−Dラベル)。
【0122】 シアン黒の支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、シグマΔEは下記
の不等式によって表わされる(図5のD−Dラベル)。
【0123】 y(x)≦−593.36+2340.1x−3350x2+2073.8x3 −465.5x4 、ここに0.7≦x≦1.50。 好ましくは、シアンの支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、シグマΔ
Eは下記の不等式によって表わされる(図5のE−Eラベル)。
【0124】 y(x)≦−595.36+2340.1x−3350x2+2073.8x3 −465.5x4 、ここに0.7≦x≦1.50。
【0125】 図6について述べればマジェンタの支配的主カラーを示すインクの場合、シグ
マΔEは下記の不等式によって表わされる(図6のラベルF−F)。
【0126】 y(x)≦−1549.8+12473x−40898x2+6923x3−6
5676x4+32126x5−6391.7x6、ここに0.5≦x<1.2、
またy(x)≦22,ここに1.2≦x≦1.4。 好ましくは、マジェンタの支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、シグ
マΔEは下記の不等式によって表わされる:y(x)≦−1551.8+124
73x−40898x2+6923x3−65676x4+32126x5−639
1.7x6、ここに0.5≦x<1.2、またy(x)≦16,ここに1.2≦
x≦1.4。
【0127】 図7について述べれば、黄色の支配的主カラーを示すインクの場合、シグマΔ
Eは下記の不等式によって表わされる(図7のラベルH−H)。
【0128】 y(x)≦−2103.34+10184.4x−18237x2+1434
6.4x3−4175.14x4、ここに0.7≦x<1.0、またy(x)≦4
,ここに0.5≦x<0.7。
【0129】 好ましくは、黄色の支配的主カラーを示すインクの場合、シグマΔEは下記の
不等式によって表わされる(図7においてラベルI−I)。
【0130】 y(x)≦−2105.34+10184.4x−18237x2+1434
6.4x3−4175.14x4、ここに0.7≦x<1.0、またy(x)≦1
4,ここに0.5≦x<0.7。
【0131】 図8乃至図11において、本発明のカラー密度およびシグマΔEをプロセスイ
ンクによって印刷された先行技術のカラー密度およびシグマΔEと比較する。
【0132】 図8において、黒の支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、シグマΔ
Eは下記の不等式によって表わされる(図8のラベルJ−J)。
【0133】 y(x)≦75.041−260.72x+275.27x2−70.158
3−6.9911x4 、ここに0.8≦x≦1.4、またy(x)≦3,ここ
に0.5≦x<0.8。
【0134】 好ましくは、黒の支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、シグマΔE
は下記の不等式によって表わされる(図8のラベルK−K)。
【0135】 y(x)≦74.041−260.72x+275.27x2−70.158
3−6.9911x4 、ここに0.8≦x≦1.4、またy(x)≦2,ここ
に0.5≦x<0.8。
【0136】 さらに好ましくは、黒の支配的主カラーを示すインクの場合、シグマΔEは下
記の不等式によって表わされる(図8のラベルL−L)。
【0137】 y(x)≦73.041−260.72x+275.27x2−70.158
3−6.9911x4 、ここに0.8≦x≦1.4、またy(x)≦2,ここ
に0.5≦x<0.8。
【0138】 最も好ましくは、黒の支配的主カラーを示すインクの場合、シグマΔEは下記
の不等式によって確定される(図8のラベルM−M)。
【0139】 y(x)=68.041−260.72x+275.27x2−70.158
3−6.9911x4、ここに0.9≦x≦1.4。
【0140】 図9について述べれば、シアンの支配的主カラーを示すプロセス・インクの場
合、シグマΔEは下記の不等式によって表わされる(図9のラベルN−N)。
【0141】 y(x)≦57.701−222.16x+268.91x2 −87.96
4x3 、ここに0.5≦x≦1.50。 好ましくは、シアンの支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、シグマΔ
Eは下記の不等式によって表わされる(図9のラベルO−O)。
【0142】 y(x)≦55.701−222.16x+268.91x2−87.964
3 、ここに0.5≦x≦1.50。
【0143】 さらに好ましくは、シアンの支配的主カラーを示すプロセス・インクの場合、
シグマΔEは下記の不等式によって表わされる(図9のラベルP−P)。
【0144】 y(x)≦53.701−222.16x+268.91x2−87.964
3 、ここに0.8≦x≦1.50、また/あるいはy(x)≦2,ここに0.
7≦x<0.8。
【0145】 最も好ましくは、シアンの支配的主カラーを示すインク組成物の場合、シグマ
ΔEは下記の不等式によって表わされる(図9のラベルQ−Q)。
【0146】 y(x)≦51.701−222.16x+268.91x2−87.964
3 、ここに0.9≦x≦1.50、また/あるいはy(x)≦2、ここに0.
8≦x<0.9。
【0147】 図10について述べれば、マゼンタの支配的主カラーを示すインク組成物の場
合、シグマΔEは下記の不等式によって表わされる(図10のラベルR−R)。
【0148】 y(x)≦−50.197+265.12x−490.01x2+398.4
9x3−112.31x4、ここに0.5≦x<1.4。
【0149】 好ましくは、マジェンタの支配的主カラーを示すインク組成物の場合、シグマ
ΔEは下記の不等式によって表わされる(図10のラベルS−S)。
【0150】 y(x)≦−52.197+265.12x−490.01x2+398.4
9x3−112.31x4、ここに0.5≦x<1.4。
【0151】 図11について述べれば、黄色の支配的主カラーを示すインク組成物の場合、
シグマΔEは下記の不等式によって表わされる(図11のラベルt−t)。
【0152】 y(x)≦90.549−332.78x+422.27x2−158.5x3 、ここに0.7≦x<1.3。
【0153】 好ましくは、黄色の支配的主カラーを示すインク組成物の場合、シグマΔEは
下記の不等式によって表わされる(図11のラベルU−U)。
【0154】 y(x)≦86.549−332.78x+422.27x2−158.5x3 、ここに0.7≦x<1.3。
【0155】 さらに好ましくは、黄色の支配的主カラーを示すインク組成物の場合、シグマ
ΔEは下記の不等式によって表わされる(図11のラベルV−V)。
【0156】 y(x)≦82.549−332.78x+422.27x2−158.5x3 、ここに0.8≦x<1.3。
【0157】 本発明は前記の説明のみに限定されるものでなく、その趣旨の範囲内において
任意に変更実施できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 インク擦り落としデータを発生するためのインク擦り落としテスタの斜視図、
【図2】 図1のインク擦り落としテスタの背面分解斜視図、
【図2A】 図1の金属スプラインのへりこみおよびゴム脚を示す底面図、
【図3】 図1のインク擦り落としテスタの平面図、
【図3A】 全1サイクル中の図3の紙サンプルの平面図、
【図4】 支配的主黒色カラーを示すインクをもって印刷された基板のカラー密度の関数
としてプロットされたシグマΔEのグラフ、
【図5】 シアンの支配的主カラーを示すインクをもって印刷された基板のカラー密度の
関数としてプロットされたシグマΔEのグラフ、
【図6】 マゼンタの支配的主カラーを示すインクをもって印刷された基板のカラー密度
の関数としてプロットされたシグマΔEのグラフ、
【図7】 黄色の支配的主カラーを示すインクをもって印刷された基板のカラー密度の関
数としてプロットされたシグマΔEのグラフ、
【図8】 黒色の支配的主カラーを示すプロセスインクをもって印刷された基板のカラー
密度の関数としてプロットされたシグマΔEのグラフ、
【図9】 シアンの支配的主カラーを示すプロセスインクをもって印刷された基板のカラ
ー密度の関数としてプロットされたシグマΔEのグラフ、
【図10】 マゼンタの支配的主カラーを示すプロセスインクをもって印刷された基板のカ
ラー密度の関数としてプロットされたシグマΔEのグラフ、
【図11】 黄色の支配的主カラーを示すプロセスインクをもって印刷された基板のカラー
密度の関数としてプロットされたシグマΔEのグラフである。
【手続補正書】
【提出日】平成12年6月16日(2000.6.16)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0016
【補正方法】変更
【補正内容】
【0016】 本発明のインク組成物において使用される結合剤は、アクリル酸エマルジョン
ポリマー、ポリウレタン分散系、エチレン酢酸ビニルエマルジョンおよびスチレ
ンブタジエンラテックスエマルジョンを含む。これらの結合剤は少なくとも約5
00、000の分子量と約100℃以下のTgを有するフィルム形成ポリマーで
ある。これらの結合剤が橋かけ結合することが望ましい。またこれらの結合剤が
非カルボン酸であることが望ましい。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0040
【補正方法】変更
【補正内容】
【0040】 好ましいエチレン酢酸ビニルエマルジョンは少なくとも約500,000の分
子量を有する。好ましいエチレン酢酸ビニルエマルジョンは好ましくは10℃ま
たは未満のTg、さらに好ましくは−15℃または未満のTg、および約50重
量%の固体含有量を有する。好ましいエチレン酢酸ビニルエマルジョンは約10
0℃乃至約135℃の温度に加熱された時に橋かけ結合する。この橋かけ結合は
、メチルアクリルアミド官能基をポリマーバックボーンの中に合体させる事によ
って実施される。本発明のインク組成物中の結合剤として使用することのできる
事のできる酢酸エチレンビニルポリマーはペンシルバニア州、アレンタウンのエ
ア・プロダクツ・アンド・ケミカルスから入手されるAIRFLX 124 およびAERFLEX
192である。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0042
【補正方法】変更
【補正内容】
【0042】
【表1】
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0051
【補正方法】変更
【補正内容】
【0051】
【表2】
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0052
【補正方法】変更
【補正内容】
【0052】
【表2(継続)】
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0076
【補正方法】変更
【補正内容】
【0076】
【表3】
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0077
【補正方法】変更
【補正内容】
【0077】
【表4】
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0105
【補正方法】変更
【補正内容】
【0105】
【表5】
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0106
【補正方法】変更
【補正内容】
【0106】
【表6】
【手続補正10】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0107
【補正方法】変更
【補正内容】
【0107】
【表6(継続)】
【手続補正11】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0108
【補正方法】変更
【補正内容】
【0108】
【表7】
【手続補正12】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0109
【補正方法】変更
【補正内容】
【0109】
【表7(継続)】
【手続補正13】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0110
【補正方法】変更
【補正内容】
【0110】
【表8】
【手続補正14】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0111
【補正方法】変更
【補正内容】
【0111】
【表8(継続)】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,UG,ZW),E A(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ,BA ,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CU, CZ,DE,DK,EE,ES,FI,GB,GD,G E,GH,GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS ,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK, LR,LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,M N,MW,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU ,SD,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM, TR,TT,UA,UG,UZ,VN,YU,ZA,Z W (71)出願人 ONE PROCTER & GANBL E PLAZA,CINCINNATI, OHIO,UNITED STATES OF AMERICA (72)発明者 エブラヒインプア・アーマン アメリカ合衆国 オハイオ州,シンシナ チ,セント・グレゴリー・ストリート #1,1041 (72)発明者 ニイッシング・ニコラス・ジェームズ アメリカ合衆国 オハイオ州,シンシナ チ,ウイリアムズバーグ・ロード,4702 Fターム(参考) 2D034 AB00

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 第1外側面、これと反対側の第2外側面、および前記第1外側面と前記2外側
    面の少なくとも一方の上に配置されたインクを有し、前記インクは黒の支配的主
    カラーを示し、前記インクはカラー密度の関数としてのシグマΔEを有するセル
    ローズ含有繊維シートからなり、前記シグマΔEは不等式:y(x)≦75.0
    41−260.72x+275.27x2−70.158x3−6.9911x4
    によって確定され、ここに0.8≦x≦1.4、またy(x)≦3,ここに0
    .5≦x<0.8とし、また好ましくは前記インクは、下記の不等式によって確
    定されるシグマΔEを有し;y(x)≦73.041−260.72x+275
    .27x2−70.158x3−6.9911x4 、ここに0.8≦x≦1.4、
    またy(x)≦2,ここに0.5≦x<0.8とすることを特徴とする衛生用使
    い捨て紙製品。
  2. 【請求項2】 第1外側面、これと反対側の第2外側面、および前記第1外側面と前記2外側
    面の少なくとも一方の上に配置されたインクを有し、前記インクはシアンの支配
    的主カラーを示し、前記インクはカラー密度の関数としてのシグマΔEを有する
    セルローズ含有繊維シートからなり、前記シグマΔEは不等式:y(x)≦−5
    93.36+2340.1x−3350x2+2073.8x3−465.5x4
    、ここに0.7≦x≦1.50 によって確定され、また好ましくは前記インク
    は、下記の不等式によって確定されるシグマΔEを有し:y(x)≦−595.
    36+2340.1x−3350x2+2073.8x3−465.5x4 、こ
    こに0.7≦x≦1.50とすることを特徴とする衛生用使い捨て紙製品。
  3. 【請求項3】 第1外側面、これと反対側の第2外側面、および前記第1外側面と前記2外側
    面の少なくとも一方の上に配置されたインクを有し、前記インクはマゼンタの支
    配的主カラーを示し、前記インクはカラー密度の関数としてのシグマΔEを有す
    るセルローズ含有繊維シートからなり、前記シグマΔEは不等式:y(x)≦−
    1549.8+12473x−40898x2+6923x3−65676x4
    32126x5−6391.7x6によって確定され、ここに0.5≦x<1.2
    、またy(x)≦22,ここに1.2≦x≦1.4 とし、また好ましくは前記
    インクは、下記の不等式によって確定されるシグマΔEを有し:y(x)≦−1
    551.8+12473x−40898x2+6923x3−65676x4+3
    2126x5−6391.7x6、ここに0.7≦x<1.2とし、またy(x)
    ≦16,ここに1.2≦x≦1.4とすることを特徴とする衛生用使い捨て紙製
    品。
  4. 【請求項4】 第1外側面、これと反対側の第2外側面、および前記第1外側面と前記2外側
    面の少なくとも一方の上に配置されたインクを有し、前記インクは黄色の支配的
    主カラーを示し、前記インクはカラー密度の関数としてのシグマΔEを有するセ
    ルローズ含有繊維シートからなり、前記シグマΔEは不等式:y(x)≦−21
    03.34+10184.4x−18237x2+14346.4x3−4175
    .14x4によって確定され、ここに0.7≦x<1.0、またy(x)≦4,
    ここに0.5≦x<0.7とし、また好ましくは前記インクは、下記の不等式に
    よって確定されるシグマΔEを有し:y(x)≦−2105.34+10184
    .4x−18237x2+14346.4x3−4175.14x4、ここに0.
    7≦x<1.0、またy(x)≦14,ここに0.5≦x<0.7とすることを
    特徴とする衛生用使い捨て紙製品。
  5. 【請求項5】 第1外側面、これと反対側の第2外側面、および前記第1外側面と前記2外側
    面の少なくとも一方の上に配置されたインクを有し、前記インクは黄色の支配的
    主カラーを示し、前記インクはカラー密度の関数としてのシグマΔEを有するセ
    ルローズ含有繊維シートからなり、前記シグマΔEは不等式:y(x)≦75.
    041−260.72x+275.27x2−70.158x3−6.9911x 4 、ここに0.8≦x≦1.4によって確定され、またy(x)≦3,ここに
    0.5≦x<0.8また好ましくは前記インクは、下記の不等式によって確定さ
    れるシグマΔEを有し:y(x)≦74.041−260.72x+275.2
    7x2−70.158x3−6.9911x4 、ここに0.8≦x≦1.4、ま
    たy(x)≦2,ここに0.5≦x<0.8とすることを特徴とする衛生用使い
    捨て紙製品。
  6. 【請求項6】 第1外側面、これと反対側の第2外側面、および前記第1外側面と前記2外側
    面の少なくとも一方の上に配置されたインクを有し、前記インクはシアンの支配
    的主カラーを示し、前記インクはカラー密度の関数としてのシグマΔEを有する
    セルローズ含有繊維シートからなり、前記シグマΔEは不等式:y(x)≦57
    .701−222.16x+268.91x2 −87.964x3 、ここに0
    .5≦x≦1.50によって確定され、また好ましくは前記インクは、下記の不
    等式によって確定されるシグマΔEを有し:y(x)≦55.701−222.
    16x+268.91x2−87.964x3 、ここに0.5≦x≦1.50と
    することを特徴とする衛生用使い捨て紙製品。
  7. 【請求項7】 第1外側面、これと反対側の第2外側面、および前記第1外側面と前記2外側
    面の少なくとも一方の上に配置されたインクを有し、前記インクはマゼンタの支
    配的主カラーを示し、前記インクはカラー密度の関数としてのシグマΔEを有す
    るセルローズ含有繊維シートからなり、前記シグマΔEは不等式:y(x)≦−
    50.197+265.12x−490.01x2+398.49x3−112.
    31x4、ここに0.5≦x<1.4によって確定され、、また好ましくは前記
    インクは、下記の不等式によって確定されるシグマΔEを有し:y(x)≦−5
    2.197+265.12x−490.01x2+398.49x3−112.3
    1x4、ここに0.5≦x≦1.4とすることを特徴とする衛生用使い捨て紙製
    品。
  8. 【請求項8】 第1外側面、これと反対側の第2外側面、および前記第1外側面と前記2外側
    面の少なくとも一方の上に配置されたインクを有し、前記インクは黄色の支配的
    主カラーを示し、前記インクはカラー密度の関数としてのシグマΔEを有するセ
    ルローズ含有繊維シートからなり、前記シグマΔEは不等式:y(x)≦90.
    549−332.78x+422.27x2−158.5x3、ここに0.7≦x
    <1.3によって確定され、また好ましくは前記インクは、下記の不等式によっ
    て確定されるシグマΔEを有し:y(x)≦86.549−332.78x+4
    22.27x2−158.5x3、ここに0.7≦x<1.3とすることを特徴と
    する衛生用使い捨て紙製品。
  9. 【請求項9】 前記インクが、アクリル酸エマルジョンポリマー、ポリウレタン分散系、酢酸
    エチレンビニルエマルジョンおよびスチレンブタジエン ラテックスエマルジョ
    ンから成るグループから選定された結合剤を含有することを特徴とする請求項1
    乃至8に記載の衛生用使い捨て紙製品。
  10. 【請求項10】 前記結合剤が少なくとも約500,000の分子量を有するフィルム形成ポリ
    マーであることを特徴とする請求項1乃至9のいずれか1項に記載の衛生用使い
    捨て紙製品。
  11. 【請求項11】 前記結合剤が約100℃以下のTgを有することを特徴とする請求項1乃至1
    0のいずれかに記載の衛生用使い捨て紙製品。
  12. 【請求項12】 前記結合剤が非カルボキシル化されていることを特徴とする請求項1乃至10
    のいずれか1項に記載の衛生用使い捨て紙製品。
  13. 【請求項13】 前記結合剤が橋かけ結合剤であることを特徴とする請求項1乃至12のいずれ
    か1項に記載の衛生用使い捨て紙製品。
  14. 【請求項14】 前記インクが約0.10:1乃至3:1の範囲内の結合剤固体:顔料固体を有
    することを特徴とする請求項1乃至13のいずれか1項に記載の衛生用使い捨て
    紙製品。
  15. 【請求項15】 前記インクが蒸留脱イオン水中において溶解インク顔料約85ミリグラム以下
    毎乾燥インクフィルムグラムの溶解度を有するインクフィルムを形成することを
    特徴とする請求項1乃至14のいずれかに1項に記載の衛生用使い捨て紙製品。
  16. 【請求項16】 前記インクが溶媒和アルカリ制御溶液において溶解インク顔料約85ミリグラ
    ム以下毎乾燥インクフィルムグラムの溶解度を有するインクフィルムを形成する
    ことを特徴とする請求項1乃至15のいずれか1項に記載の衛生用使い捨て紙製
    品。
  17. 【請求項17】 前記インクが約3乃至20%のグリセリンを含有することを特徴とする請求項
    1乃至16のいずれか1項に記載の衛生用使い捨て紙製品。
  18. 【請求項18】 前記インクが全インク組成物の固体に対して約0.5%乃至10重量%のワッ
    クスを含有することを特徴とする請求項1乃至17のいずれか1項に記載の衛生
    用使い捨て紙製品。
  19. 【請求項19】 前記インクが50%ひずみにおいて測定して少なくとも約0.01MPaイン
    クフィルムタフネスを有するインクフィルムを形成し、また好ましくは前記イン
    クが50%ひずみで測定して少なくとも約0.05MPaのインクタフネスを有
    することを特徴とする請求項1乃至18のいずれか1項に記載の衛生用使い捨て
    紙製品。
  20. 【請求項20】 前記インクフィルムが少なくとも約0.3の最大ひずみを有し、また好ましく
    は前記インクが少なくとも約1の最大ひずみを有することを特徴とする請求項1
    乃至19のいずれか1項に記載の衛生用使い捨て紙製品。
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