JP2002518585A - アルコキシル化ポリアルキレンイミン分散剤を含んでなる洗濯組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式(I)Ｅ Ｂ｜ ｜［Ｅ_２Ｎ−Ｒ］_ｗ［Ｎ−Ｒ］_ｘ［Ｎ−Ｒ］_ｙＮＥ_２（上記式中、ＲはＣ_２〜Ｃ_６の線状アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_６の分岐状アルキレン、およびそれらの混合物であり、Ｂは分岐による延長部であり、Ｅは、式−（Ｒ ^１Ｏ）_ｍ（Ｒ^２Ｏ）_ｎＲ^３（上記式中、Ｒ^１は１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、およびそれらの混合物であり、Ｒ^２はエチレンであり、Ｒ^３は水素、Ｃ _１〜Ｃ_４アルキル、およびそれらの混合物であり、ｍは約１〜約１０であり、ｎは約１０〜約４０であり、ｗ、ｘおよびｙはそれぞれ独立して約４〜約２００であり、但し、少なくとも１個の−（Ｒ^１Ｏ）単位は−（Ｒ^２Ｏ）単位が主鎖に結合する前に結合しており、かつｍ＋ｎは少なくとも１２である）を有するアルキレンオキシ単位である）を有するアルコキシル化ポリアルキレンイミン汚れ分散剤であって、上記分散剤が漂白剤と適合性であるものを含んでなる洗濯洗剤組成物を開示する。開示されたアルコキシル化ポリアルキレンイミンは、漂白剤含有洗濯用予備浸漬剤および漂白剤中で汚れ分散剤として用いるのにも適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 技術分野 本発明は、漂白剤と適合性のアルコキシル化ポリアルキレンイミンの疎水性汚
れ分散剤を含んでなる洗濯洗剤組成物に関する。アルコキシル化ポリアルキレン
イミンは、漂白剤含有洗濯用予備浸漬剤および漂白剤中で汚れ分散剤として用い
るのにも適している。

【０００２】 背景技術 適当な分散剤が含まれていなければ、除去された疎水性の汚れ（例えば、垢、
油、煤煙）および親水性の汚れ（例えば、粘土）は、洗濯工程の洗浄段階中にク
リーニングした布帛に再付着する可能性がある。汚れ分散剤は洗濯液に溶解また
は分散されたならば汚れを隔離することによって作用し、懸濁した汚れを洗濯液
に保持し、通常の濯ぎ工程中に流してしまうことができる。

【０００３】 典型的には、漂白剤、特に液体および顆粒状洗濯洗剤組成物に配合される過酸
素漂白剤が含まれている場合には、処方者は特定の汚れ分散剤が漂白剤に対して
不安定であることを考慮しなければならない。多くの良好な分散剤は、ポリアル
キレンアミンまたはポリアルキレンイミン主鎖を有し、アミン官能基で酸化を受
けやすく、場合によっては、含まれていることがある漂白剤によって分解または
崩壊しやすい。別の観点からは、漂白剤とこれらの方法アルキレンイミンを基剤
とする分散剤との相互作用により、含まれている漂白剤の量が激減するので、漂
白作用に影響を与える。

【０００４】 従って、当該技術分野では、漂白剤と適合性であり極めて有効な疎水性の汚れ
分散剤が必要とされている。意外なことには、特定の順序でポリアルキレンイミ
ン主鎖に付加するアルキレンオキシ単位の混合物を含んでなるある種の高分子量
ポリアルキレンイミンは、高い漂白剤適合性と高度の分散性とを有する疎水性分
散剤を提供することを見出した。

【０００５】 発明の開示 本発明は、主鎖分子量が約６００ダルトン〜約２５，０００ダルトンであり、
主鎖窒素がＮ−Ｈ単位当たりの平均混合アルキレンオキシ化度が約１２〜約５０
アルキレンオキシ単位だけ置換されているポリアルキレンイミンが、漂白剤と適
合性である高い疎水性汚れ分散剤を提供することを意外にも見出した点で、上記
の要求に見合うものである。ポリアミン主鎖は、最初に１〜１０プロピレンオキ
シ単位、ブチレンオキシ単位、およびそれらの混合物を配置した後、エチレンオ
キシ単位を配置することよって修飾し、全アルキレンオキシ化度が約５０単位を
超過しないようにする。本発明のアルコキシル化ポリアルキレンイミンは、高お
よび低密度、顆粒状、重質および軽質液体、並びに洗濯バー洗剤組成物で用いる
のに適している。

【０００６】 本発明の第一の態様は、 ａ） アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双性イオン性、両性界面活性剤
、およびそれらの混合物からなる群から選択される洗剤用界面活性剤系約０．０
１重量％以上、好ましくは約０．１重量％以上、更に好ましくは約１重量％以上
、更に一層好ましくは約５重量％以上、最も好ましくは約１０重量％〜約９０重
量％、好ましくは約６０重量％まで、更に好ましくは約３０重量％まで、 ｂ） 式 Ｅ Ｂ ｜ ｜ ［Ｅ_２Ｎ−Ｒ］_ｗ［Ｎ−Ｒ］_ｘ［Ｎ−Ｒ］_ｙＮＥ_２ （上記式中、 ＲはＣ_２〜Ｃ_６の線状アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_６の分岐状アルキレン、およびそ
れらの混合物であり、 Ｂは分岐による延長部であり、 Ｅは、式 −（Ｒ^１Ｏ）_ｍ（Ｒ^２Ｏ）_ｎＲ^３ （上記式中、 Ｒ^１は１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、およびそれらの混合物であり
、 Ｒ^２はエチレンであり、 Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、およびそれらの混合物であり、 ｍは約１〜約１０であり、 ｎは約１０〜約４０であり、 ｗ、ｘおよびｙはそれぞれ独立して約４〜約２００であり、 但し、少なくとも１個の−（Ｒ^１Ｏ）単位は−（Ｒ^２Ｏ）単位が主鎖に結合す
る前に結合しており、かつｍ＋ｎは少なくとも１２である）を有するアルキレン
オキシ単位である）を有する汚れ分散剤約０．０１重量％以上、 ｃ） 残部のキャリヤーおよび添加剤成分であって、上記添加剤成分がビルダ
ー、蛍光増白剤、汚れ放出ポリマー、染料移行剤(dye transfer agents)、分散
剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色料、充填剤塩、ヒドロトロープ剤、光
活性剤、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、防腐剤、酸化
防止剤、キレート化剤、安定剤、収縮防止剤、皺防止剤、殺菌剤、殺黴剤、腐蝕
防止剤、およびそれらの混合物からなる群から選択されるもの を含んでなる、洗濯洗剤組成物に関する。

【０００７】 本発明のもう一つの態様は、漂白系および本明細書に記載の分散剤を含んでな
る洗濯洗剤組成物に関する。本発明のもう一つの態様は、本発明の汚れ分散剤を
含んでなる洗濯用予備浸漬剤に関する。これらおよび他の目的、特徴および利点
は、当業者であれば下記の詳細な説明および請求の範囲を読むことによって明ら
かになるであろう。

【０００８】 特に断らない限り、総ての百分率、割合および比は、重量換算である。総ての
温度は、特に断らない限り、摂氏（℃）温度である。総ての引用文書は関連部分
であり、これらの文書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。

【０００９】 発明を実施するための最良の形態 本発明は、ポリアルキレンオキシ置換されており、プロピレンオキシ単位、ブ
チレンオキシ単位、およびそれらの混合物が、次のポリエチレンオキシ単位が結
合する前に主鎖窒素へ結合している１種類以上のポリアルキレンイミン分散剤を
含んでなる洗濯洗剤組成物に関する。

【００１０】 本発明のポリアミン主鎖は、一般式 Ｅ Ｂ ｜ ｜ ［Ｅ_２Ｎ−Ｒ］_ｗ［Ｎ−Ｒ］_ｘ［Ｎ−Ｒ］_ｙＮＥ_２ を有し、この主鎖は、続いて修飾される前に、Ｒ「結合」単位によって結合され
た第一、第二および第三アミン窒素を含んでなる。この主鎖は、本質的に３種類
の単位からなり、これらの単位は鎖に沿ってランダムに分布することができる。

【００１１】 ポリアルキレンイミン主鎖を構成する単位は、主鎖および総ての分岐鎖の末端
を形成する式 Ｈ_２Ｎ−Ｒ］− および −ＮＨ_２ を有する第一アミン単位、式 Ｈ ｜ −［Ｎ−Ｒ］− を有し、修飾の後に、水素原子が１〜１０のプロピレンオキシ単位、ブチレンオ
キシ単位、およびそれらの混合物に続いて、１０〜４０のエチレンオキシ単位に
よって置換された第二アミン単位、および式 Ｂ ｜ −［Ｎ−Ｒ］− を有し、主鎖と第二の主鎖との分岐点であり、Ｂが分岐による鎖構造の延長部で
ある第三アミン単位である。第三アミンは置換可能な水素原子を持たないので、
アルキレンオキシ単位による置換によって修飾されない。ポリアミン主鎖の形成
中に、環化が起こることがあるので、環状ポリアミンが親のポリアルキレンイミ
ン主鎖混合物に存在する可能性がある。環状アルキレンイミンのそれぞれの第一
および第二アミン単位は、線状および分岐状ポリアルキレンイミンと同様にして
アルキレンオキシ単位の付加によって修飾される。

【００１２】 ＲはＣ_２〜Ｃ_６の線状アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_６の分岐状アルキレン、およびそ
れらの混合物であり、好ましい分岐状アルキレンは１，２−プロピレンであり、
好ましいＲはエチレンである。本発明の好ましいポリアルキレンイミンは、同一
のＲ単位を含んでなる、例えば総ての単位がエチレンである主鎖を有する。最も
好ましい主鎖は、総てがエチレン単位であるＲ基を含んでなる。

【００１３】 本発明のポリアルキレンイミンは、それぞれのＮ−Ｈ単位の水素を、式 −（Ｒ^１Ｏ）_ｍ（Ｒ^２Ｏ）_ｎＲ^３ （上記式中、 Ｒ^１は１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、およびそれらの混合物であり
、好ましくは１，２−プロピレンであり、Ｒ^２はエチレンであり、Ｒ^３は水素、
Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、およびそれらの混合物であり、好ましくは水素またはメチ
ルであり、更に好ましくは水素である）を有するアルキレンオキシ単位で置換し
て修飾する。本発明の目的について、少なくとも１個のプロピレンオキシ単位ま
たはブチレンオキシ単位は、任意の他のアルキレンオキシ単位による置換の前に
主鎖窒素単位に結合しなければならない。指数ｍの値は約１以上、好ましくは約
２〜約１０、好ましくは約６まで、更に好ましくは約５までである。指数ｎの値
は、約１０以上、好ましくは約１５以上、更に好ましくは約２０〜約４０、好ま
しくは約３５まで、更に好ましくは約３０までである。ｍ＋ｎの値は、好ましく
は少なくとも１２、更に好ましくは約１５以上、最も好ましくは約２０〜約４０
、更に好ましくは約３５までである。好ましいポリアルキレンオキシ置換基の例
は、特にｍ＋ｎの平均値が約３０であるときには、次のエトキシル化の前に３個
の１，２−プロピレンオキシ単位を含んでなる。

【００１４】 ポリアミン主鎖に好ましい分子量は、約６００ダルトン以上、好ましくは約１
２００ダルトン以上、更に好ましくは約１８００ダルトン以上、最も好ましくは
約２，０００ダルトン〜約２５，０００ダルトン、好ましくは約２０，０００ダ
ルトン、更に好ましくは約１５，０００ダルトンまで、最も好ましくは５，００
０ダルトンである。ポリエチレンイミン主鎖に好ましい分子量の例は、３，００
０ダルトンである。好ましい分子量を得るのに要する指数ｘおよびｙは、主鎖を
構成するＲ残基によって変化する。例えば、Ｒがエチレンであるときには、主鎖
単位は平均して約４３ｇｍであり、Ｒがヘキシレンであるときには、主鎖単位は
平均して約９９ｇｍである。

【００１５】 本発明のポリアミンは、例えば二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸
化水素、塩酸、酢酸などのような触媒の存在下にてエチレンイミンを重合するこ
とによって調製することができる。これらのポリアミン主鎖の具体的な製造法は
、１９３９年１２月５日発行のUlrich et al.の米国特許第２，１８２，３０６
号明細書、１９６２年５月８日発行のMayle et al.の米国特許第３，０３３，７
４６号明細書、１９４０年７月１６日発行のEsselmann et al.の米国特許第２，
２０８，０９５号明細書、１９５７年９月１７日発行のCrowtherの米国特許第２
，８０６，８３９号明細書、および１９５１年５月２１日発行のWilsonの米国特
許第２，５５３，６９６号明細書に開示されており、これら総ての特許明細書の
内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。

【００１６】 下記のものは、本発明の好ましい態様の一例である平均主鎖分子量が約３００
０であり、式

【化１】 （上記式中、 Ｅは−（Ｒ^１Ｏ）_ｍ（Ｒ^２Ｏ）_ｎＲ^３（式中、Ｒ^１は、式 ＣＨ_３ ＣＨ_３ ｜ ｜ −ＣＨＣＨ_２− または −ＣＨ_２ＣＨ− を有する１，２−プロピレンであり、Ｒ^２はエチレンであり、Ｒ^３は水素であり
、ｍ＋ｎは約３０である）である）を有するポリエチレンイミン（Ｒはエチレン
に等しい）である。

【００１７】 界面活性剤系 本発明の洗濯洗剤組成物は、洗剤用界面活性剤系を少なくとも約０．０１重量
％、好ましくは約０．１重量％〜約６０重量％、好ましくは約３０重量％まで含
んでなることができ、態様によって１種類以上のカテゴリーの界面活性剤を含ん
でなり、上記の界面活性剤の種類はアニオン性、カチオン性、ノニオン性、双性
イオン性、両性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
界面活性剤のそれぞれの種類では、２種類以上の界面活性剤を選択することがで
きる。例えば、好ましくは、本発明の固形（すなわち、顆粒状）および粘稠な半
固形（すなわち、ゼラチン状、ペーストなど）の系では、界面活性剤は好ましく
は組成物の約０．１〜６０重量％、好ましくは約３０重量％までの範囲で含まれ
る。

【００１８】 本発明で用いられる界面活性剤の非制限的例としては、 ａ） Ｃ_１１〜Ｃ_１８アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、 ｂ） Ｃ_１０〜Ｃ_２０の第一、分岐鎖状、およびランダムアルキル硫酸塩（ＡＳ
）、ｃ） 式 OSO₃ ^-M⁺ OSO₃ ^-M⁺ | | CH₃(CH₂)_x(CH)CH₃またはCH₃(CH₂)_y(CH)CH₂CH₃ （式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整
数である）を有するＣ_１０〜Ｃ_１８の第二（２，３）アルキル硫酸塩であり、上
記界面活性剤は１９６６年２月８日発行のMorrisの米国特許第３，２３４，２５
８号明細書、１９９１年１２月２４日発行のLutzの米国特許第５，０７５，０４
１号明細書Lutz et al.の米国特許第５，３４９，１０１号明細書、および１９
９５年２月１４日発行のPrietoの米国特許第５，３８９，２７７号明細書に開示
されており、それぞれの特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に
引用される、 ｄ） Ｃ_１０〜Ｃ_１８のアルキルアルコキシ硫酸塩（ＡＥ_ｘＳ）（式中、ｘは１
〜７である）、 ｅ） １〜５個のエトキシ単位を含んでなるＣ_１０〜Ｃ_１８のアルキルアルコキ
シカルボン酸塩、 ｆ） Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルキルエトキシレート、Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノー
ルアルコキシレート（式中、アルコキシレート単位はエチレンオキシとプロピレ
ンオキシ単位との混合物）、Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルコールおよびＣ_６〜Ｃ_１２アル
キルフェノールとエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとの
縮合物、取り分け１９７５年１２月３０日発行のLaughlin et al.の米国特許第
３，９２９，６７８号明細書に開示されているBASF製Pluronic^Ｒであり、上記特
許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される、 ｇ） １９８６年１月２６日発行のLlenadoの米国特許第４，５６５，６４７号
明細書に開示のアルキル多糖類であり、上記特許明細書の内容は、その開示の一
部として本明細書に引用される、 ｈ） 式 Ｏ Ｒ^８ ‖ ｜ Ｒ^７−Ｃ−Ｎ−Ｑ （式中、Ｒ^７はＣ_５〜Ｃ_３１アルキルであり、Ｒ^８は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル
、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロキシアルキルからなる群から選択され、Ｑは線状アルキル鎖
を有し、少なくとも３個のヒドロキシルが鎖に直接結合したポリヒドロキシアル
キル残基であるかまたはそのアルコキシル化誘導体であり、好ましくはアルコキ
シがエトキシまたはプロポキシであるもの、およびそれらの混合物であり、好ま
しくはＱは還元的アミノ化反応における還元糖から誘導され、更に好ましくはＱ
はグリシチル残基であり、Ｑは更に好ましくは−ＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_ｎＣＨ_２Ｏ
Ｈ、−ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）（ＣＨＯＨ）_ｎ−１ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２（ＣＨＯＨ
）_２−（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）ＣＨ_２ＯＨ、およびそれらのアルコキシル化
誘導体（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′は水素であるかまたは環状または
脂肪族単糖類である）からなる群から選択される）を有するポリヒドロキシ脂肪
酸アミドであり、１９９６年２月６日発行のConnor et al.の米国特許第５，４
８９，３９３号明細書および１９９５年１０月３日発行のMurch et al.の米国特
許第５，４５，９８２号明細書に記載されているものであり、上記特許明細書の
内容は、その開示の一部として本明細書に引用される が挙げられる。

【００１９】 本発明の洗濯洗剤組成物は、１種類以上（好ましくは２種類以上の混合物）の
中鎖の分岐状界面活性剤、好ましくは、式 R R¹ R² | | | CH₃CH₂(CH₂)_wCH(CH₂)_xCH(CH₂)_yCH(CH₂)_z-(EO/PO)_mOH を有する中鎖の分岐アルキルアルコキシアルコール、 式 R R¹ R² | | | CH₃CH₂(CH₂)_wCH(CH₂)_xCH(CH₂)_yCH(CH₂)_zOSO₃M を有する中鎖の分岐アルキル硫酸塩、および 式 R R¹ R² | | | CH₃CH₂(CH₂)_wCH(CH₂)_xCH(CH₂)_yCH(CH₂)_z-(EO/PO)_mOSO₃M を有する中鎖の分岐アルキルアルコキシ硫酸塩 （上記式中、これらの式の分岐した第一アルキル残基における炭素原子の総数（
Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２を含むが、任意のＥＯ／ＰＯアルコキシ残基を含んでなる炭
素原子は含まない）は１４〜２０であり、更にこの界面活性剤混合物について、
上式を有する分岐した第一アルキル残基中の炭素原子の平均総数は１４．５より
大きく約１７．５まで（好ましくは、約１５〜約１７）の範囲内にあり、Ｒ、Ｒ ^１ およびＲ^２は、それぞれの独立して水素、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル、およびそれら
の混合物から選択され、好ましくはメチルであり、但し、Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２は
総てが水素とはならず、ｚが１であるときには、少なくともＲまたはＲ^１は水素
ではない。Ｍは水溶性カチオンであり、２種類以上のカチオンを含んでなること
ができ、例えばナトリウムとカリウムの混合物である。指数ｗは０〜１３の整数
であり、ｘは０〜１３の整数であり、ｙは０〜１３の整数であり、ｚは少なくと
も１の整数であり、但し、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である。ＥＯおよびＰＯは
、それぞれ式 ＣＨ_３ ＣＨ_３ ｜ ｜ −ＣＨＣＨ_２Ｏ− または −ＣＨ_２ＣＨＯ− を有するエチレンオキシ単位およびプロピレンオキシ単位であるが、他のアルコ
キシ単位、取り分け１，３−プロピレンオキシ、ブトキシ、およびそれらの混合
物は、中鎖の分岐状アルキル残基に結合したアルコキシ単位として適当である）
の約０．００１％〜約１００％を含んでなることもできる。

【００２０】 中鎖の分岐状界面活性剤は、好ましくは界面活性剤系を含んでなる混合物であ
る。従って、界面活性剤系がアルコキシル化界面活性剤を含んでなるときには、
指数ｍは界面活性剤の混合物中の平均アルコキシル化度を示す。通常は、指数ｍ
は少なくとも約０．０１であり、好ましくは約０．１以上、更に好ましくは約０
．５以上最も好ましくは約１〜約３０、好ましくは約１０まで、更に好ましくは
約５までの範囲内にある。アルコキシル化界面活性剤のみを含んでなる中鎖の分
岐状界面活性剤系を考察すると、指数ｍの値はｍに相当する平均アルコキシル化
度の分布を表すか、または正確にｍに相当する単位の数のアルコキシル化（例え
ば、エトキシル化および／またはプロポキシル化）を有する単一の特異的鎖であ
ることができる。

【００２１】 本発明の界面活性剤系で用いるのに適する本発明の好ましい中鎖の分岐状界面
活性剤は、式 ＣＨ_３ ｜ ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ａＣＨ（ＣＨ_２）_ｂＣＨ_２（ＥＯ／ＰＯ）_ｍＯＳＯ_３Ｍ または式 ＣＨ_３ ＣＨ_３ ｜ ｜ ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｄＣＨ（ＣＨ_２）_ｅＣＨＣＨ_２（ＥＯ／ＰＯ）_ｍＯＳＯ_３Ｍ （式中、ａ、ｂ、ｄおよびｅは、ａ＋ｂが１０〜１６でありかつｄ＋ｅが８〜１
４となるような整数であり、Ｍはナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモ
ニウムおよび置換アンモニウム、およびそれらの混合物から選択される） を有する。

【００２２】 中鎖の分岐状界面活性剤を含んでなる本発明の界面活性剤系は、好ましくは２
種類の態様で処方される。第一の好ましい態様は、中鎖の分岐状アルキル単位２
５％以下を含んでなる供給原料から形成される中鎖の分岐状界面活性剤を含んで
なる。従って、任意の他の通常の界面活性剤と混合する前に、中鎖の分岐状界面
活性剤成分は、非線状界面活性剤である界面活性剤分子２５％以下を含んでなる
。

【００２３】 第二の好ましい態様は、中鎖の分岐状アルキル単位約２５％〜約７０％を含ん
でなる供給原料から形成される中鎖の分岐状界面活性剤を含んでなる。従って、
任意の他の通常の界面活性剤と混合する前に、中鎖の分岐状界面活性剤成分は、
非線状界面活性剤である界面活性剤分子約２５％〜約７０％を含んでなる。

【００２４】 本発明の洗濯洗剤組成物の界面活性剤系は、１種類以上（好ましくは、２種類
以上の混合物）の中鎖の分岐状アルキルアリールスルホン酸塩界面活性剤の界面
活性剤系を約０．００１重量％以上、好ましくは約１重量％以上、更に好ましく
は約５重量％以上、最も好ましくは約１０重量％〜約１００重量％、好ましくは
約６０重量％まで、更に好ましくは約３０重量％まで含んでなり、好ましくはア
リール単位が、式

【化２】 （式中、Ｌは６〜１８個の炭素原子を含んでなる非環状ヒドロカルビル残基であ
り、Ｒ、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれの独立して水素、またはＣ_１〜Ｃ_３アルキ
ルであり、但し、Ｒ^１およびＲ^２はＬ単位の末端で結合しておらず、Ｍは電化ｑ
を有する水溶性カチオンであり、ａおよびｂは互いに電荷の中和性を満足するよ
うに設定される）を有するベンゼン環であることもできる。

【００２５】 漂白系 本発明の組成物は、好ましくは漂白系を含んでなる。漂白系は、典型的には「
漂白剤」（過酸化水素の供給源）および「開始剤」または「触媒」を含んでなる
。漂白剤を含むときには、これは典型的には組成物の約１重量％以上、好ましく
は約５重量％〜約３０重量％、好ましくは約２０重量％までの濃度である。漂白
活性剤が含まれるときには、この量は典型的には漂白剤＋漂白活性剤を含んでな
る漂白組成物の約０．１重量％以上、好ましくは約０．５重量％〜約６０重量％
、好ましくは約４０重量％までである。

【００２６】 漂白剤 過酸化水素供給源は、本明細書に引用されるKirk Othmerの化学技術
百科辞典(Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology)、第４版（１
９９２年、John Wiley & Sons）、第４巻、２７１〜３００頁「漂白剤（概説）
」に詳細に記載されており、各種のコーティングして、改質された形態など様々
な形態の過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムが挙げられる。

【００２７】 本発明で用いられる過酸化水素の好ましい供給源は、過酸化水素自身など、任
意の好都合な供給源であることができる。例えば、過ホウ酸塩、例えば過ホウ酸
ナトリウム（任意の水和物であるが、好ましくは一または四水和物）、炭酸ナト
リウムペルオキシハイドレートまたは同等の過炭酸塩、ピロリン酸ナトリウムペ
ルオキシハイドレート、尿素ペルオキシハイドレート、または過酸化ナトリウム
を、本発明で用いることができる。過硫酸塩漂白剤（例えば、OXONE、DuPont製
）のような利用可能な酸素の供給源も用いられる。過ホウ酸ナトリウム一水和物
および過炭酸ナトリウムが、特に好ましい。任意の好都合な過酸化水素供給源の
混合物を用いることもできる。

【００２８】 好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒度が約５００μｍ〜約１，０００μｍの範
囲にある乾燥粒子を含んでなり、上記粒子の約１０重量％以下は約２００μｍよ
り小さく、上記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい。場合に
よっては、過炭酸塩は、ケイ酸塩、ホウ酸塩または水溶性界面活性剤でコーティ
ングすることができる。過炭酸塩は、FMC、SovayおよびTokai Denkaのような各
種の商業的供給源から入手できる。

【００２９】 本発明の組成物は、漂白剤として塩素型漂白材料も含んでなることがある。こ
のような漂白剤は当該技術分野では周知であり、例えばジクロロイソシアヌル酸
ナトリウム（「ＮａＤＣＣ」）が挙げられる。しかしながら、塩素型漂白剤は、
酵素を含んでなる組成物には余り好ましくない。

【００３０】 （ａ）漂白活性剤 好ましくは、組成物の過酸素漂白剤成分は、活性剤（過酸
前駆体）と共に処方される。活性剤は、組成物の約０．０１重量％以上、好まし
くは約０．５重量％以上、更に好ましくは約１重量％〜約１５重量％、好ましく
は約１０重量％まで、更に好ましくは約８重量％までの濃度で含まれる。好まし
い活性剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベンゾイルカプロ
ラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３−クロロベン
ゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）、
ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、安息香酸フェニル（Ｐｈ
Ｂｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ_１０−ＯＢＳ）、ベンゾイ
ルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ
８−ＯＢＳ）、過加水分解性エステル、およびそれらの混合物であり、最も好ま
しくはベンゾイルカプロラクタムおよびベンゾイルバレロラクタムである。ｐＨ
範囲が約８〜約９．５で特に好ましい漂白活性剤は、ＯＢＳまたはＶＬ脱離基を
有するものから選択されるものである。

【００３１】 好ましい疎水性漂白活性剤としては、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート
（ＮＯＢＳ）、４−［Ｎ−（ノナノイル）アミノヘキサノイルオキシ］−ベンゼ
ンスルホネートナトリウム塩（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）（これらの一例は米国特許第
５，５２３，４３４号明細書に記載されている）、ドデカノイルオキシベンゼン
スルホネート（ＬＯＢＳまたはＣ_１２−ＯＢＳ）、１０−ウンデカノイルオキシ
ベンゼンスルホネート（ＵＤＯＢＳまたは１０位に不飽和を有するＣ_１１−ＯＢ
Ｓ）、およびデカノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）が挙げられるが、これらに
限定されない。

【００３２】 好ましい漂白活性剤は、１９９７年１２月１６日発行のChristie et al.の米
国特許第５，６９８，５０４号明細書、１９９７年１２月９日発行のChristie e
t al.の米国特許第５，６９５，６７９号明細書、１９９７年１１月１１日発行
のWilley et al.の米国特許第５，６８６，４０１号明細書、１９９７年１１月
１１日発行のHartshorn et al.の米国特許第５，６８６，０１４号明細書、１９
９５年４月１１日発行のWilley et al.の米国特許第５，４０５，４１２号明細
書、１９９５年４月１１日発行のWilley et al.の米国特許第５，４０５，４１
３号明細書、１９９２年７月１４日発行のMitchel et al.の米国特許第５，１３
０，０４５号明細書、および１９８３年１１月１日発行のChung et al.の米国特
許第４，４１２，９３４号明細書、および同時係属米国特許出願連続番号０８／
７０９，０７２号明細書、０８／０６４，５６４号明細書に記載されているもの
であり、上記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される
。

【００３３】 本発明における過酸素漂白化合物（ＡｖＯとして）対漂白活性剤のモル比は、
一般的には少なくとも１：１、好ましくは約２０：１、更に好ましくは約１０：
１〜約１：１、好ましくは約３：１の範囲である。

【００３４】 第四置換漂白活性剤を配合することもできる。本発明の洗剤組成物は、好まし
くは第四置換漂白活性剤（ＱＳＢＡ）または第四置換過酸（ＱＳＰ）を含んでな
り、更に好ましくは前者を含んでなる。好ましいＱＳＢＡ構造は、１９９７年１
１月１１日発行のWilley et al.の米国特許第５，６８６，０１５号明細書、１
９９７年８月５日発行のTayor et al.の米国特許第５，６５４，４２１号明細書
、１９９５年１０月２４日発行のGosselink et al.の米国特許第５，４６０，７
４７号明細書、１９９６年１２月１７日発行のMiracle et al.の米国特許第５，
５８４，８８８号明細書、および１９９６年１１月２６日発行のTaylor et al.
の米国特許第５，５７８，１３６号明細書にも記載されており、上記特許明細書
の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。

【００３５】 本発明で用いられる極めて好ましい漂白活性剤は、米国特許第５，６９８，５
０４号明細書、米国特許第５，６９５，６７９号明細書および米国特許第５，６
８６，０１４号明細書に記載のアミド置換であり、上記特許明細書の内容は上記
に引用されている。これらの漂白活性剤の好ましい例としては、（６−オクタン
アミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイ
ル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベン
ゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。

【００３６】 それぞれ上記に引用されている米国特許第５，６９８，５０４号明細書、米国
特許第５，６９５，６７９号明細書および米国特許第５，６８６，０１４号明細
書、および１９９０年１０月３０日発行のHodge et al.の米国特許第４，９６６
，７２３号明細書に開示されている他の有用な活性剤としては、ベンズオキサジ
ン型活性剤、例えば残基−Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ^１）＝Ｎ−が１，２−位に融合して
いるＣ_６Ｈ_４環が挙げられる。

【００３７】 活性剤および正確な適用によって、使用ｐＨが約６〜約１３、好ましくは約９
．０〜約１０．５の漂白系から良好な漂白効果を得ることができる。典型的には
、例えば電子吸引性残基を有する活性剤を、中性付近またはやや中性のｐＨ範囲
について用いる。アルカリおよび緩衝剤を用いて、このようなｐＨを確保するこ
とができる。

【００３８】 上記に引用されている米国特許第５，６９８，５０４号明細書、米国特許第５
，６９５，６７９号明細書および米国特許第５，６８６，０１４号明細書に記載
のアシルラクタム活性剤、特にアシルカプロラクタム（例えば、ＷＯ９４−２８
１０２Ａ号明細書参照）およびアシルバレロラクタム（１９９６年４月２日発行
のWilley et al.の米国特許第５，５０３，６３９号明細書参照、この特許明細
書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される）は、本発明で極めて
有効である。

【００３９】 （ｂ）有機ベルオキシド、特にジアシルベルオキシド これらは、Kirk Othme
r、化学技術百科辞典(Encyclopedia of Chemical Technology)、第１７巻、John
Wiley & Sons、１９８２年、２７〜９０頁、および特に６３〜７２頁に詳細に
例示されており、この文献の内容は、その開示の一部として本明細書に引用され
る。ジアシルベルオキシドを用いるときには、スポッティング／フィルミングに
対する悪影響が極めて少ないものが好ましい。

【００４０】 （ｃ）金属含有漂白剤触媒 本発明の組成物および方法は、クリーニング組成
物に用いるのに有効な金属含有漂白剤触媒を用いている。好ましいものは、マン
ガンおよびコバルト含有漂白剤触媒である。

【００４１】 金属含有漂白剤触媒の１つの種類は、定義された漂白剤触媒活性の遷移金属カ
チオン、例えば銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、また
はマンガンカチオン、漂白剤触媒活性をほとんどまたは全く持たない補助金属カ
チオン、例えば亜鉛またはアルミニウムカチオン、および触媒および補助金属カ
チオンに対して定義された安定性定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレン
ジアミン四酢酸、エチレンジアミン四（メチレンホスホン酸）、およびそれらの
水溶性塩を含んでなる触媒系である。このような触媒は、１９８２年２月２日発
行のBraggの米国特許第４，４３０，２４３号明細書に開示されている。

【００４２】 マンガン金属錯体 所望ならば、本発明の組成物をマンガン化合物によって触媒することができる
。このような化合物および使用の濃度は当該技術分野で周知であり、例えば１９
９６年１１月１９日発行のMiracle et al.の米国特許第５，５７６，２８２号明
細書、１９９３年９月２１日発行のFavre et al.の米国特許第５，２４６，６２
１号明細書、１９９３年９月１４日発行のFavre et al.の米国特許第５，２４４
，５９４号明細書、１９９３年３月１６日発行のJureller et al.の米国特許第
５，１９４，４１６号明細書、１９９２年５月１９日発行のvan Vliet et al.の
米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公表第５４９，２
７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ２号明
細書、および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示されているマンガン基剤の触
媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV _２（ｕ−Ｏ）_３（
１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）_２（ＰＦ_６）_２ 、Ｍｎ^III _２（ｕ−Ｏ）_１（ｕ−ＯＡｃ）_２（１，４，７−トリメチル−１，４
，７−トリアザシクロノナン）_２（ＣｌＯ_４）_２、Ｍｎ^IV _４（ｕ−Ｏ）_６（１，
４，７−トリアザシクロノナン）_４（ＣｌＯ_４）_４、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV _４（ｕ−Ｏ
）_１（ｕ−ＯＡｃ）_２−（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシク
ロノナン）_２（ＣｌＯ_４）_３、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−
トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ_３）_３（ＰＦ_６）、およびそれらの混合物が
挙げられる。他の金属を基剤とする漂白剤触媒としては、上記に参考として引用
された米国特許第４，４３０，２４３号明細書、および１９９２年５月１９日発
行のvan Kralingenの米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示されている
ものが挙げられる。マンガンを各種の錯体配位子と共に使用して漂白を増進する
ことは、下記の１９８８年３月１日発行のRerekの米国特許第４，７２８，４５
５号明細書、１９９４年２月８日発行のMadisonの米国特許第５，２８４，９４
４号明細書、１９９３年９月２１日発行のvan Dijk et al.の米国特許第５，２
４６，６１２号明細書、２９９３年１０月２６日発行のKerschner et al.の米国
特許第５，２５６，７７９号明細書、１９９４年１月１８日発行のKerschner et
al.の米国特許第５，２８０，１１７号明細書、１９９３年１２月２８日発行の
Kerschner et al.の米国特許第５，２７４，１４７号明細書、１９９２年１０月
６日発行のKerschner et al.の米国特許第５，１５３，１６１号明細書、および
１９９３年７月１３日発行のMartens et al.の米国特許第５，２２７，０８４号
明細書にも記載されている。

【００４３】 コバルト金属錯体 本発明で用いられるコバルト漂白剤触媒は既知であり、例えば１９９７年１月
２８日発行のPerkins et al.の米国特許第５，５９７，９３６号明細書、１９９
７年１月２１日発行のMiracle et al.の米国特許第５，５９７，９６７号明細書
、１９９７年１２月３０日発行のPerkins et al.の米国特許第５，７０３，０３
０号明細書、およびM.L. Tobe、「遷移金属錯体の塩基加水分解」, Adv. Inorg.
Bioinorg. Mech., (1983), 2, 1-94頁に記載されている。本発明で用いられる
最も好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ_３）_５ＯＡｃ］Ｔ_ｙ（式中、「Ｏ
Ａｃ」はアセテート残基であり、「Ｔ_ｙ」はアニオンである）を有するペンタア
ミン酢酸コバルト塩、特にペンタアミン酢酸コバルト塩化物、［Ｃｏ（ＮＨ_３） _５ ＯＡｃ］Ｃｌ_２、並びに［Ｃｏ（ＮＨ_３）_５ＯＡｃ］（ＯＡｃ）_２、［Ｃｏ（
ＮＨ_３）_５ＯＡｃ］（ＰＦ_６）_２、［Ｃｏ（ＮＨ_３）_５ＯＡｃ］（ＳＯ_４）、［
Ｃｏ（ＮＨ_３）_５ＯＡｃ］（ＢＦ_４）_２、および［Ｃｏ（ＮＨ_３）_５ＯＡｃ］（
ＮＯ_３）_２、（本明細書では「ＰＡＣ」）である。

【００４４】 これらのコバルト触媒は、例えば上記に引用されている米国特許第５，５９７
，９３６号明細書、米国特許第５，５９５，９６７号明細書、および米国特許第
５，７０３，０３０号明細書、Tobeの文献およびそこに引用されている文献、お
よび１９８９年３月７日発行のDiakun et al.の米国特許第４，８１０，４１０
号明細書、J. Chem. Ed. (1988), 66(12), 1043-45、無機化合物の合成および特
性決定(The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds), W.L.
Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3、Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (197
9)、Inorg. Chem., 21, 2881-2885 (1982)、Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (197
9)、Inorg. Synthesis, 173-176 (1960)、およびJournal of Physical Chemist
ry, 56, 22-25 (1952)に教示されているような既知の手続きによって容易に調製
される。

【００４５】 マクロ多環性の剛性配位子の遷移金属錯体 本発明の組成物は、漂白剤触媒としてマクロ多環性の剛性配位子の遷移金属錯
体を好ましくは含むこともできる。「マクロ多環性の剛性配位子」という用語は
、以下の説明において「ＭＲＬ」と省略することもある。使用量は、触媒的に有
効量であり、好ましくは約１ppb以上であり、例えば約９９．９％までであり、
更に典型的には約０．００１ppm以上であり、好ましくは約０．０５ppm〜約５０
０ppmである（但し、「ppb」は重量十億分率であり、「ppm」は重量百万分率で
ある）。

【００４６】 適当な遷移金属、例えばＭｎを、以後に例示する。「マクロ多環性」とは、Ｍ
ＲＬが大環状で多環性であることを意味する。「多環性」とは、少なくとも二環
性であることを意味する。本発明で用いる「剛性」という用語は、「上部構造(s
uperstructure)を有する」および「架橋した(cross-bridged)」を含む。「剛性
」は、柔軟性とは逆の束縛として定義されており、D.H. Busch., Chemical Revi
ews., (1993), 93, 847-860を参照されたい。上記文献の内容は、その開示の一
部として本明細書に引用される。更に具体的には、本発明で用いられる「剛性」
とは、ＭＲＬで見られる上部構造（特に結合残基、または好ましくは架橋残基）
を欠くことを除き、同一（主環と同じ環の大きさおよび種類、および原子の数を
有する）のマクロ環（「親マクロ環」）より決定的に剛性でなければならないこ
とを意味する。上部構造を有するおよび持たないマクロ環の総体的剛性の決定に
おいて、本実施者は、フリーな形態の（金属と結合した形態ではない）マクロ環
を用いる。剛性は、マクロ環の比較に有用であることは周知であり、剛性の決定
、測定または比較に適当な手段としては、コンピューター法が挙げられる（例え
ば、Zimmer, Chemical Reviews, (1995), 95(38), 2629-2648、またはHancock e
t al., Inorganica Chimica Acta, (1989), 164, 73-84を参照されたい）。

【００４７】 本発明の好ましいＭＲＬは、架橋している超剛性配位子の特殊な型である。「
架橋」は、下記の１．１１に非制限的に例示される。１．１１において、架橋は
−ＣＨ_２ＣＨ_２−残基である。これが、例示構造におけるＮ^１とＮ^８を架橋する
。比較では、「同じ側」の橋かけは、例えば１．１１においてＮ^１およびＮ^１２ を介して導入しようとするときには、「架橋」を構成するのに十分ではなく、従
って、好ましくない。

【００４８】 剛性配位子錯体に適当な金属としては、Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III)、Ｍｎ(IV)、Ｍ
ｎ(V)、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｆｅ(IV)、Ｃｏ(I)、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III)、Ｎｉ
(I)、Ｎｉ(II)、Ｎｉ(III)、Ｃｕ(I)、Ｃｕ(II)、Cu(III)、Ｃｒ(II)、Ｃｒ(III
)、Ｃｒ(IV)、Ｃｒ(V)、Ｃｒ(VI)、Ｖ(III)、Ｖ(IV)、Ｖ(V)、Ｍｏ(IV)、Ｍｏ(V
)、Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ(V)、Ｗ(VI)、Ｐｄ(II)、Ｒｕ(II)、Ｒｕ(III)、およ
びＲｕ(IV)が挙げられる。本発明の遷移金属漂白剤触媒に好ましい遷移金属とし
ては、マンガン、鉄およびクロムが挙げられる。

【００４９】 更に総括的には、本発明のＭＲＬ（および相当する遷移金属触媒）は、好まし
くは （ａ）４個以上のヘテロ原子を含んでなる少なくとも１個のマクロ環の主環、お
よび （ｂ）好ましくは （ｉ）結合残基のような橋かけ上部構造、 （ii）架橋結合残基のような架橋上部構造、および （iii）それらの組合せ から選択されるマクロ環の剛性を増加させることができる共有結合した非金属上
部構造 を含んでなる。

【００５０】 「上部構造」という用語は、本発明ではBusch et al.の文献で定義されたもの
として用いられ、例えば「Chemical Reviews」におけるBuschの文献を参照され
たい。

【００５１】 本発明で好ましい上部構造は、親マクロ環の合成を増大させるだけでなく、マ
クロ環の折り畳みにも有利であり、クレフト(cleft)中の金属に配位するように
なる。適当な上部構造は極めて単純であることができ、例えば下図１および２に
示されるもののいずれを用いることもできる。

【化３】 （式中、ｎは整数であり、例えば２〜８であり、好ましくは６未満であり、典型
的には２〜４である）、または

【化４】 （式中、ｍおよびｎは約１〜８の整数であり、更に好ましくは１〜３であり、Ｚ
はＮまたはＣＨであり、Ｔは適合性成分であり、例えばＨ、アルキル、トリアル
キルアンモニウム、ハロゲン、ニトロ、スルホネートなどである。１．１０にお
ける芳香環は、飽和環によって置換することができ、環に結合しているＺにおけ
る原子はＮ、Ｏ、ＳまたはＣを含むことができる）。

【００５２】 適当なＭＲＬは、下記の化合物

【化５】 によって更に非限定的に例示される。

【００５３】 これは、シクラムの極めて好ましい架橋してメチル置換した（総ての窒素原子
は第三級原子である）誘導体である本発明によるＭＲＬである。正式には、この
配位子は、von Baeyer系を用いて５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テト
ラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンと命名される。「有機化合物のＩＵ
ＰＡＣ命名法の手引き：１９９３年推奨版」, R. Panico, W.H. Powell and J-C
Richer（監修）, Blackwell Scientific Publications, ボストン, １９９３年
を参照されたい。特に、Ｒ−２．４．２．１節を参照されたい。

【００５４】 本発明の組成物に用いるのに適当なマクロ環状剛性配位子の遷移金属漂白剤触
媒は、一般に本発明の定義と適合する既知化合物、並びに本発明の洗濯またはク
リーニング用に特別に設計された多数の新規化合物のいずれかを包含することが
でき、下記のいずれかによって非制限的に例示することができる。 ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．
６．２］ヘキサデカンマンガン(II)、 ジアクォ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．
６．２］ヘキサデカンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェート、 アクォ−ヒドロキシ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシ
クロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(III)ヘキサフルオロホスフェート、
ジアクォ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．
６．２］ヘキサデカンマンガン(II)テトラフルオロボレート、 ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．
６．２］ヘキサデカンマンガン(III)ヘキサフルオロホスフェート、 ジクロロ−５，１２−ジ−ｎ−ブチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ
［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(II)、 ジクロロ−５，１２−ジベンジル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６
．６．２］ヘキサデカンマンガン(II)、 ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシ
クロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(II)、 ジクロロ−５−ｎ−オクチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビ
シクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(II)、 ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシ
クロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(II)。

【００５５】 実際的方法としてかつ制限のためにではなく、本発明の組成物およびクリーニ
ング法を調整して、水性洗浄媒質中で活性漂白剤触媒を少なくとも１億分率の濃
度で提供することができ、好ましくは洗浄液中の漂白剤触媒種を約０．０１ppm
〜約２５ppm、更に好ましくは約０．０５ppm〜約１０ppm、最も好ましくは約０
．１ppm〜約５ppm提供する。自動洗浄法の洗浄液中でこのような濃度を得るには
、典型的な本発明の組成物は、漂白剤触媒、特にマンガンまたはコバルト触媒を
クリーニング組成物の約０．０００５重量％〜約０．２重量％、更に好ましくは
約０．００４重量％〜約０．０８重量％含んでなる。

【００５６】 添加剤成分 下記のものは、本発明の洗濯組成物に用いられる添加剤成分の非制限的例であ
り、この添加剤成分としては、ビルダー、蛍光増白剤、汚れ放出ポリマー、染料
移行剤、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色料、充填剤塩、ヒドロト
ロープ剤、光活性剤、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、
防腐剤、酸化防止剤、キレート化剤、安定剤、収縮防止剤、皺防止剤、殺菌剤、
殺黴剤、腐蝕防止剤、およびそれらの混合物が挙げられる。

【００５７】 ビルダー 本発明の洗濯洗剤組成物は、好ましくは１種類以上の洗剤ビルダー
またはビルダー系を含んでなる。これを含むときには、組成物は典型的にはビル
ダーを少なくとも約１重量％含んでなり、好ましくは洗剤ビルダー約５重量％以
上、更に好ましくは約１０重量％〜約８０重量％、好ましくは約５０重量％まで
、更に好ましくは約３０重量％までを含んでなる。

【００５８】 ビルダーの濃度は組成物の最終用途および所望な物理形態によって広汎に変化
する可能性がある。ビルダーを含むときには、組成物は典型的には少なくとも約
１％のビルダーを含んでなる。処方物は、典型的には洗剤ビルダーを約５重量％
〜約５０重量％、更に好ましくは約５重量％〜約３０重量％含んでなる。顆粒状
処方物は、典型的には洗剤ビルダーを約１０重量％〜約８０重量％、更に典型的
には約１５重量％〜約５０重量％含んでなる。しかしながら、これより低いまた
は高いビルダー濃度が除外されることを意味するものではない。

【００５９】 無機またはＰ含有洗剤ビルダーとしては、ポリリン酸（例えば、トリポリリン
酸、ピロリン酸、およびガラス状ポリマー性メタリン酸）、ホスホン酸、フィト
酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸）、硫酸およびアルミノケイ酸のア
ルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、
これらに限定されない。しかしながら、場合によっては、非リン酸ビルダーが必
要である。重要なことには、本発明の組成物は、クエン酸塩のようないわゆる「
弱い」ビルダー（リン酸塩と比較して）の存在下でも、またはゼオライトまたは
層状ケイ酸塩ビルダーで起こることがあるいわゆる「アンダービルト」状態でも
意外なほど良好に機能する。

【００６０】 ケイ酸塩ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ比
が１．６：１〜３．２：１の範囲であるもの、および１９８７年５月１２日発行
のRieckの米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウ
ムである。ＮａＳＫＳ−６は、Hoechstから発売されている結晶性層状ケイ酸塩
の商標である（一般に、本発明では「ＳＫＳ−６」と省略される）。ゼオライト
ビルダーとは異なり、ＮａＳＫＳ−６ケイ酸塩ビルダーはアルミニウムを含まな
い。ＮａＳＫＳ−６は、層状ケイ酸塩のδ−Ｎａ_２ＳｉＯ_５形態を有する。これ
は、ドイツ国ＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ−Ａ−３，７４
２，０４３号明細書に記載のような方法によって調製することができる。ＳＫＳ
−６は本発明で使用するのに非常に好ましい層状ケイ酸塩であるが、一般式Ｎａ
ＭＳｉ_ｘＯ_２ｘ＋１・ｙＨ_２Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは
１．９〜４の数であり、好ましくは２であり、ｙは０〜２０の数であり、好まし
くは０である）を有するような他の層状ケイ酸塩を本発明で用いることもできる
。Hoechst製の各種の他の層状ケイ酸塩としては、ＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ
−７およびＮａＳＫＳ−１１がアルファ、ベータおよびガンマー形態として挙げ
られる。上記のように、δ−Ｎａ_２ＳｉＯ_５（ＮａＳＫＳ−６）が、本発明の使
用に最も好ましい。他のケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウムであって、顆粒状
処方物でクリスプニング剤(crispening agent)として、酸素漂白剤の安定剤とし
て、起泡制御系の成分として働くことができるものを用いることもできる。

【００６１】 炭酸塩ビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公表のドイツ国特許出願第２
，３２１，００１号明細書に開示されたアルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩
である。

【００６２】 アルミノケイ酸塩ビルダーは、本発明で有用である。アルミノケイ酸塩ビルダ
ーは、最近発売された重質の顆粒状洗剤組成物で極めて重要であり、液体洗剤処
方物における重要なビルダー成分であることもできる。アルミノケイ酸塩ビルダ
ーとしては、実験式 ［Ｍ_ｚ（ｚＡｌＯ_２）_ｙ］・ｘＨ_２Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約
０．５の範囲にあり、ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有するものが挙げられる。

【００６３】 有用なアルミノケイ酸塩イオン交換材料は、市販されている。これらのアルミ
ノケイ酸塩は構造が結晶性または非晶質であることができ、また天然に存在する
アルミノケイ酸塩でもまたは合成的に誘導することもできる。アルミノケイ酸塩
イオン交換材料の製造法は、１９７６年１０月１２日発行のKrummel et al.の米
国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。本発明で有用な合成的
な結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、Zeolite A、Zeolite P(B)、Zeoli
te MAPおよびZeolite Xの名称で発売されている。特に好ましい態様では、結晶
性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、式 Ｎａ_１２［（ＡｌＯ_２）_１２（ＳｉＯ_２）_１２］・ｘＨ_２Ｏ （式中、ｘは約２０〜約３０であり、特に約２７である）を有する。この材料は
、Zeolite Aとして知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）を、本発明
で用いることもできる。好ましくは、アルミノケイ酸塩の粒度は、直径が約０．
１〜１０ミクロンである。

【００６４】 本発明の目的に適当な有機洗剤ビルダーとしては、多種多様なポリカルボン酸
塩化合物が挙げられるが、これらに限定されない。本発明で用いられる「ポリカ
ルボン酸塩」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカ
ルボキシレートを有する化合物を表す。ポリカルボン酸塩ビルダーは、一般に酸
形態で組成物に添加することができるが、中和した塩の形態で添加することもで
きる。塩形態で用いるときには、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのような
アルカリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。

【００６５】 ポリカルボン酸塩ビルダーには、様々な種類の有用な材料が包含される。ポリ
カルボン酸塩ビルダーの１つの重要な種類には、エーテルポリカルボン酸塩、例
えば１９６４年４月７日発行のBergの米国特許第３，１２８，２８７号明細書お
よび１９７２年１月１８日発行のLambert et al.の米国特許第３，６３５，８３
０号明細書に開示されているようなオキシジスクシネートが包含される。１９８
７年５月５日発行のBush et al.の米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「
ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照されたい。適当なエーテルポリカルボン酸塩と
しては、環状化合物、特に１９７５年１２月２日発行のRapkoの米国特許第３，
９２３，６７８号明細書、１９７９年６月１９日発行のCrutchfield et al.の米
国特許第４，１５８，６３５号明細書、１９７８年１０月１７日発行のCrutchfi
eld et al.の米国特許第４，１２０，８７４号明細書、および１９７８年７月２
５日発行のCrutchfield et al.の米国特許第４，１０２，９０３号明細書に記載
されているような脂環式化合物も挙げられる。

【００６６】 他の有用な洗浄力ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボン酸塩、
無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテル、１，３，５−トリヒド
ロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシルメチルオキ
シコハク酸とのコポリマー、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロトリ酢酸の
ようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩
、並びにメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン
１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれら
の可溶性塩が挙げられる。

【００６７】 クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特に、ナトリウム
塩）は、再生可能な資源から入手できかつ生物分解性を有するため重質液体洗剤
処方物にとって特に重要なポリカルボン酸塩ビルダーである。クエン酸塩を顆粒
状組成物に、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーと組み合わせ
て用いることもできる。オキシジコハク酸塩も、このような組成物および配合物
に特に有用である。

【００６８】 １９８６年１月２８日発行のBushの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に
開示されている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサン二酸塩お
よび関連化合物も、本発明の洗剤組成物に適している。有用なコハク酸ビルダー
としては、Ｃ_５〜Ｃ_２０アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が
挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。コハ
ク酸ビルダーの具体例としては、ラウリルコハク酸塩、ミリスチルコハク酸塩、
パルミチルコハク酸塩、２−ドデセニルコハク酸塩（好ましい）、２−ペンタデ
セニルコハク酸塩などが挙げられる。ラウリルコハク酸塩がこの群の好ましいビ
ルダーであり、１９８６年１１月５日公表の欧州特許出願第８６２００６９０．
５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。

【００６９】 他の適当なポリカルボン酸塩は、１９７９年３月１３日発行のCrutchfield et
al.の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日発行の
Diehlの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。Diehlの米国
特許第３，７２３，３２２号明細書も参照されたい。

【００７０】 脂肪酸、例えばＣ_１２〜Ｃ_１８モノカルボン酸を単独でまたは上記ビルダー、
特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩ビルダーと組み合わせて配合し、追加
のビルダー活性を提供することもできる。このような脂肪酸を使用することによ
り、一般的に起泡性が減少するが、これは処方者が考慮すべきことである。

【００７１】 リンを基剤とするビルダーを用いることができる場合、および特に手による洗
濯作業に用いられるバーの処方には、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリ
ン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウムのような各種のアルカリ金属リン
酸塩を用いることができる。エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸塩
および他の既知ホスホン酸塩（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号、第３
，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および
第３，４２２，１３７号明細書を参照）のようなホスホン酸塩ビルダーを用いる
こともできる。

【００７２】 分散剤 場合によっては本発明の漂白剤安定分散剤と組み合わせることができる他の適
当な方法アルキレンイミン分散剤は、１９８６年７月１日発行のVander Meerの
米国特許第４，５９７，８９８号明細書、１９８４年６月２７日公表のOh and G
osselinkの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書、１９８４年６月２７日公表
のGosselinkの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書、１９８４年７月４日公
表のGosselinkの欧州特許出願第１１２，５９２号明細書、１９８４年１０月２
２日発行のConnorの米国特許第４，５４８，７４４号明細書、および１９９６年
１０月１５日発行のWatson et al.の米国特許第５，５６５，１４５号明細書に
記載されており、上記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引
用される。しかしながら、本発明の洗濯組成物には、任意の適当な粘土／汚れ分
散剤または再付着防止剤を用いることができる。

【００７３】 更に、ポリマー性ポリカルボン酸塩およびポリエチレングリコールを含むポリ
マー性分散剤が、本発明における使用に適している。ポリマー性ポリカルボン酸
塩材料は、適当な不飽和モノマーを好ましくは酸形態で重合または共重合するこ
とによって調製することができる。重合を行って適当なポリマー性ポリカルボン
酸塩を形成することができる不飽和モノマー性酸としては、アクリル酸、マレイ
ン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコ
ン酸、シトラコン酸、およびメチレンマロン酸が挙げられる。本発明におけるポ
リマー性ポリカルボン酸塩またはカルボキシレート基を含まないモノマー性断片
、例えばビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどが含まれていることが
、これらの断片が約４０重量％を上回らなければ、適当である。

【００７４】 特に適当なポリマー性ポリカルボン酸塩は、アクリル酸から誘導することがで
きる。本発明で用いられるこのようなアクリル酸を基剤とするポリマーは、重合
したアクリル酸の水溶性塩である。酸形態でのこれらのポリマーの平均分子量は
、好ましくは約２，０００〜１０，０００であり、更に好ましくは約４，０００
〜７，０００であり、最も好ましくは約４，０００〜５，０００の範囲である。
このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩としては、例えばアルカリ金属、アン
モニウムおよび置換アンモニウム塩が挙げられる。この種の可溶性ポリマーは、
既知材料である。洗剤組成物におけるこの種のポリアクリル酸塩の使用は、例え
ば１９６７年３月７日発行のDiehlの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に
開示されている。

【００７５】 アクリル酸／マレイン酸を基剤とする組成物を、分散剤／再付着防止剤の好ま
しい成分として用いることもできる。このような材料としては、アクリル酸およ
びマレイン酸のコポリマーの水溶性塩が挙げられる。このようなコポリマーの酸
形態での平均分子量は、約２，０００、好ましくは約５，０００、更に好ましく
は約７，０００〜１００，０００、更に好ましくは７５，０００、最も好ましく
は６５，０００の範囲であるのが好ましい。このようなコポリマーにおけるアク
リル酸塩対マレイン酸塩部分の比は、通常は約３０：１〜約１：１の範囲であり
、更に好ましくは約１０：１〜２：１の範囲である。このようなアクリル酸／マ
レイン酸コポリマーの水溶性塩としては、例えばアルカリ金属、アンモニウムお
よび置換アンモニウム塩が挙げられる。この種の可溶性アクリル酸／メタクリル
酸コポリマーは既知材料であり、１９８２年１２月１５日公表の欧州特許出願第
６６９１５号明細書並びに１９８６年９月３日公表のＥＰ１９３，３６０号明細
書に記載されており、後者の特許明細書にはヒドロキシプロピルアクリレートを
含んでなるポリマーも記載されている。更に他の有用な分散剤としては、マレイ
ン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーが挙げられる。このような材
料、例えばアクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ター
ポリマーなども、ＥＰ１９３，３６０号明細書に開示されている。

【００７６】 挙げることができるもう一つのポリマー性材料は、ポリエチレングリコール（
ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、粘土汚れ除去−再付着防止剤として作用すると同時
に、分散剤性能を示すことができる。これらの目的についての典型的な分子量は
、約５００〜約１００，０００の範囲であり、好ましくは約１，０００〜約５０
，０００であり、更に好ましくは約１，５００〜約１０，０００の範囲である。

【００７７】 ポリアスパラギン酸およびポリグルタミン酸分子量を、特にゼオライトビルダ
ーと組み合わせて用いることもできる。ポリアスパラギン酸塩のような分散剤は
、好ましくは（平均）分子量が約１０，０００である。

【００７８】 汚れ放出剤 本発明による組成物は、場合によっては１種類以上の汚れ放出剤を含んでなるこ
とができる。汚れ放出剤を用いるときには、これは一般的に組成物の約０．０１
重量％以上、好ましくは約０．１重量％以上、更に好ましくは約０．２重量％〜
約１０重量％、好ましくは約５重量％まで、更に好ましくは約３重量％までとな
る。ポリマー性汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維
の表面を親水化するための親水性部分と、疎水性繊維に付着して、洗濯サイクル
の完了までそこに付着したままになることにより、親水性部分のアンカーとして
働くための疎水性部分とを有することを特徴とする。これにより、汚れ放出剤で
処理した後に存在する染みを後の洗浄手続きで一層容易に除去することができる
。

【００７９】 下記の文献は、いずれも参考として引用されており、本発明での使用に適する
汚れ放出ポリマーが記載されている。１９９８年３月１７日発行のRohrbaugh et
al.の米国特許第５，７２８，６７１号明細書、１９９７年１１月２５日発行の
Gosselink et al.の米国特許第５，６９１，２９８号明細書、１９９７年２月４
日発行のPan et al.の米国特許第５，５９９，７８２号明細書、１９９５年５月
１６日発行のGosselink et al.の米国特許第５，４１５，８０７号明細書、１９
９３年１月２６日発行のMorrall et al.の米国特許第５，１８２，０４３号明細
書、１９９０年９月１１日発行のGosselink et al.の米国特許第４，９５６，４
４７号明細書、１９９０年１２月１１日発行のMaldonado et al.の米国特許第４
，９７６，８７９号明細書、１９９０年１１月６日発行のScheibel et al.の米
国特許第４，９６８，４５１号明細書、１９９０年５月１５日発行のBorcher,Sr
. et al.の米国特許第４，９２５，５７７号明細書、１９８９年８月２９日発行
のGosselinkの米国特許第４，８６１，５１２号明細書、１９８９年１０月３１
日発行のMaldonado et al.の米国特許第４，８７７，８９６号明細書、１９８７
年１０月２７日発行のGosselink et al.の米国特許第４，７７１，７３０号明細
書、１９８７年１２月８日発行のGosselink et al.の米国特許第７１１，７３０
号明細書、１９８８年１月２６日発行のGosselinkの米国特許第４，７２１，５
８０号明細書、１９７６年１２月２８日発行のNicol et al.の米国特許第４，０
００，０９３号明細書、１９７６年５月２５日発行のHayesの米国特許第３，９
５９，２３０号明細書、１９７５年７月８日発行のBasadurの米国特許第３，８
９３，９２９号明細書、およびKud et al.によって１９８７年４月２２日に公表
された欧州２１９０４８号明細書。

【００８０】 更に適当な汚れ放出剤は、Voilland et al.の米国特許第４，２０１，８２４
号明細書、Lagasse et al.の米国特許第４，２４０，９１８号明細書、Tung et
al.の米国特許第４，５２５，５２４号明細書、Ruppert et al.の米国特許第４
，５７９，６８１号明細書、米国特許第４，２２０，９１８号明細書、米国特許
第４，７８７，９８９号明細書、Rhone-Poulenc ChemieのＥＰ２７９，１３４Ａ
号明細書，１９８８年、BASFのＥＰ４５７，２０５Ａ号明細書（１９９１年）、
およびUnilever N.V.に対するＤＥ２，３３５，０４４号明細書、１９７４年に
記載されており、上記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引
用される。

【００８１】 洗濯洗剤組成物 下記のものは、１種類以上のポリアルキレンイミン分散剤を含んでなり、カラ
ーフィデリティー(color fidelity)および／または漂白剤安定性が増大した本発
明の洗濯洗剤組成物の例である。

【００８２】 好ましい組成物は、 ａ） 本明細書に記載のポリアルキレンイミン分散剤を約０．０１重量％以上、
好ましくは約０．１重量％以上、更に好ましくは０．２５重量％以上、最も好ま
しくは約０．５重量％〜約２０重量％、好ましくは約１０重量％まで、更に好ま
しくは約５重量％まで、 ｂ） アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双性イオン性、両性界面活性剤、
およびそれらの混合物からなる群から選択される洗剤用界面活性剤約０．０１重
量％以上、好ましくは約０．１重量％以上、更に好ましくは約１重量％以上、更
に一層好ましくは約５重量％以上、最も好ましくは約１０重量％〜約９０重量％
、好ましくは約６０重量％まで、更に好ましくは約３０重量％まで、 ｃ） 漂白系約１重量％以上、好ましくは約５重量％〜約３０重量％、好ましく
は約２０重量％まで、および ｄ） 残部のキャリヤーおよび添加剤成分 を含んでなる。

【００８３】 本発明による洗濯洗剤組成物の更に好ましい例は、 ａ） 本明細書に記載のポリアルキレンイミン分散剤を約０．０１重量％以上、
好ましくは約０．１重量％以上、更に好ましくは０．２５重量％以上、最も好ま
しくは約０．５重量％〜約２０重量％、好ましくは約１０重量％まで、更に好ま
しくは約５重量％まで、 ｂ） アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双性イオン性、両性界面活性剤、
およびそれらの混合物からなる群から選択される洗剤用界面活性剤約０．０１重
量％以上、好ましくは約０．１重量％以上、更に好ましくは約１重量％以上、更
に一層好ましくは約５重量％以上、最も好ましくは約１０重量％〜約９０重量％
、好ましくは約６０重量％まで、更に好ましくは約３０重量％まで、 ｃ） 約１重量％以上、好ましくは約５重量％〜約３０重量％好ましくは２０重
量％までの漂白剤系であって、この漂白剤系が ｉ）過酸化水素の供給源約２５重量％以上、好ましくは約５０重量％以上、更
に好ましくは約７５重量％〜約９９．９５重量％、好ましくは約９５重量％まで
、および ii）漂白活性剤約０．０５重量％以上、好ましくは約２．５重量％以上、更に
好ましくは約５重量％〜約７５重量％、好ましくは約５０重量％まで、更に好ま
しくは約４０重量％まで、 を含んでなり、および ｄ） 残部のキャリヤーおよび添加剤成分 を含んでなる。

【００８４】 使用法 本発明は、布帛を好ましくクリーニングするための洗濯洗剤または予備浸漬組
成物の使用法にも関する。

【００８５】 本発明の方法としては、クリーニングの必要な布帛を、 ａ） アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双性イオン性、両性界面活性剤
、およびそれらの混合物からなる群から選択される洗剤用界面活性剤約０．０１
重量％以上、 ｂ） 上記の汚れ分散剤約０．０１重量％以上、および ｃ） 残部のキャリヤーおよび添加剤成分 を含んでなる、洗濯洗剤組成物を少なくとも５０ppm、好ましくは少なくとも約
１００ppm、更に好ましくは少なくとも約２００ppm含む水溶液と接触させる段階
を含んでなる、布帛のクリーニング法が挙げられる。

【００８６】 本発明による洗剤組成物は、液体、ペースト、洗濯バー、または顆粒形態であ
ることができる。このような組成物は、所用濃度の必須および任意成分を任意の
適当な順序および任意の通常の手段で組み合わせることによって調製することが
できる。

【００８７】 本発明の方法アルキレンイミンは、様々な方法で顆粒状洗剤組成物に配合する
ことができ、とりわけそれらを好ましくはスラリーとして加えた後、スラリーを
噴霧乾燥することができ、分散剤を個別の粒子として加え、ほぼ完成した生成物
に噴霧し、添加剤成分の残部を加えることができる。

【００８８】 非制限的例として、顆粒状組成物は、一般に基剤顆粒成分、例えば界面活性剤
、ビルダー、水などをスラリーとして組み合わせ、生成するスラリーを噴霧乾燥
して、残留水分を低水準（５〜１２％）とすることによって製造される。残りの
乾燥成分、例えばポリアルキレンイミン分散剤の顆粒を顆粒状粉末形態で、回転
混合ドラム中で噴霧乾燥顆粒と混合することができる。液体成分、例えばポリア
ルキレンイミン分散剤、酵素、結合剤および香料の溶液を生成する顆粒に噴霧し
て、洗剤組成物完成品を形成することができる。本発明による顆粒組成物は「圧
縮形態」とすることもでき、すなわちそれらは通常の顆粒状洗剤より比較的高い
密度、すなわち５５０〜９５０ｇ／ｌを有することができる。このような場合に
は、本発明による顆粒状洗剤組成物は、通常の顆粒状洗剤と比較して少なめの量
の「無機充填剤塩」を含み、典型的な充填剤塩は硫酸および塩化物のアルカリ土
類金属塩であり、典型的には硫酸ナトリウムであり、「圧縮」洗剤は典型的には
１０％以下の充填剤塩を含んでなる。

【００８９】 液体洗剤組成物は、必須および任意成分を任意の所望な順序で混合し、所用濃
度の成分を含む組成物を提供することによって調製することができる。本発明に
よる液体組成物も「圧縮形態」とすることができ、このような場合には、本発明
による液体洗剤組成物は通常の液体洗剤と比較して少なめの水を含む。本発明の
液体洗剤または他の水性組成物へのポリアルキレンイミン分散剤の添加は、液体
溶液にポリアルキレンイミン分散剤を混合するだけで行うことができる。

【００９０】 下記に、本発明の洗濯洗剤組成物を例示する。

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，Ｇ Ｈ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ， ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 シューリン、ツァン アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、ラコタ、スプリングス、ドライ ブ、7585 (72)発明者 ユージーン、ポール、ゴセリンク アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 スザンナ、ドライブ、3754 Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AB31 AE06 BA10 BA12 BA27 DA01 EA09 EA12 EA15 EA16 EA28 EB09 EB12 EB13 EB20 EB22 EB26 EB28 EB30 EB32 EB34 EB42 EC01 EC02 EC03 ED02 EE04 EE05 FA06 FA37 FA43

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ） アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双性イオン性、両性界面活性剤
   、およびそれらの混合物からなる群から選択される洗剤用界面活性剤約０．０１
   重量％以上、 ｂ） 式 Ｅ Ｂ ｜ ｜ ［Ｅ_２Ｎ−Ｒ］_ｗ［Ｎ−Ｒ］_ｘ［Ｎ−Ｒ］_ｙＮＥ_２ （上記式中、 ＲはＣ_２〜Ｃ_６の線状アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_６の分岐状アルキレン、およびそ
   れらの混合物であり、 Ｂは分岐による延長部であり、 Ｅは、式 −（Ｒ^１Ｏ）_ｍ（Ｒ^２Ｏ）_ｎＲ^３ （上記式中、 Ｒ^１は１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、およびそれらの混合物であり
   、 Ｒ^２はエチレンであり、 Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、およびそれらの混合物であり、 ｍは約１〜約１０であり、 ｎは約１０〜約４０であり、 ｗ、ｘおよびｙはそれぞれ独立して約４〜約２００であり、 但し、少なくとも１個の−（Ｒ^１Ｏ）単位は−（Ｒ^２Ｏ）単位が主鎖に結合す
   る前に結合しており、かつｍ＋ｎは少なくとも１２である）を有するアルキレン
   オキシ単位である）を有する汚れ分散剤約０．０１重量％以上、 ｃ） 残部のキャリヤーおよび添加剤成分 を含んでなる、洗濯洗剤組成物。
2. 【請求項２】 上記の添加剤成分が、ビルダー、蛍光増白剤、汚れ放出ポリマー、染料移行剤
   、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色料、充填剤塩、ヒドロトロープ
   剤、光活性剤、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、防腐剤
   、酸化防止剤、キレート化剤、安定剤、収縮防止剤、皺防止剤、殺菌剤、殺黴剤
   、腐蝕防止剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記
   載の組成物。
3. 【請求項３】 Ｒがエチレンである、請求項１に記載の組成物。
4. 【請求項４】 Ｒ^１が１，２−プロピレンであり、Ｒ^３が水素であり、ｍが約１〜約６であり
   、ｎは約１５〜約３５であり、ｍ＋ｎは約２０〜約４０である、請求項３に記載
   の組成物。
5. 【請求項５】 ｍが約２〜約５であり、ｎが約２０〜約３０であり、ｍ＋ｎが約２５〜約３５
   である、請求項４に記載の組成物。
6. 【請求項６】 ｍが３であり、ｎが２７である、請求項５に記載の組成物。
7. 【請求項７】 修飾前の主鎖の分子量が約６００ダルトン〜約２５，０００ダルトンである、
   請求項４に記載の組成物。
8. 【請求項８】 修飾前の主鎖の分子量が約１２００ダルトン〜約２０，０００ダルトンである
   、請求項７に記載の組成物。
9. 【請求項９】 修飾前の主鎖の分子量が約２，０００ダルトン〜約５，０００ダルトンである
   、請求項８に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 修飾前の主鎖の分子量が約３，０００ダルトンである、請求項９に記載の組成
    物。
11. 【請求項１１】 Ｒがエチレンであり、Ｒ^１が１，２−プロピレンであり、Ｒ^２がエチレンであ
    り、Ｒ^３が水素であり、ｍが３であり、ｎが２７であり、指数ｗ、ｘおよびｙが
    、一緒になって、修飾前のポリアルキレンイミン主鎖の分子量が約３，０００ダ
    ルトンである、請求項１に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 ａ） アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双性イオン性、両性界面活性剤
    、およびそれらの混合物からなる群から選択される１種類以上の界面活性剤を含
    んでなる界面活性剤系約０．０１重量％以上、 ｂ） 式 Ｅ Ｂ ｜ ｜ ［Ｅ_２Ｎ−Ｒ］_ｗ［Ｎ−Ｒ］_ｘ［Ｎ−Ｒ］_ｙＮＥ_２ （上記式中、 ＲはＣ_２〜Ｃ_６の線状アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_６の分岐状アルキレン、およびそ
    れらの混合物であり、 Ｂは分岐による延長部であり、 Ｅは、式 −（Ｒ^１Ｏ）_ｍ（Ｒ^２Ｏ）_ｎＲ^３ （上記式中、 Ｒ^１は、式 ＣＨ_３ ＣＨ_３ ｜ ｜ −ＣＨＣＨ_２− または −ＣＨ_２ＣＨ− を有する１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、およびそれらの混合物であり
    、 Ｒ^２はエチレンであり、 Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、およびそれらの混合物であり、 ｍは約１〜約１０であり、 ｎは約１０〜約４０であり、 ｗ、ｘおよびｙはそれぞれ独立して約４〜約２００であり、 但し、少なくとも１個の−（Ｒ^１Ｏ）単位は−（Ｒ^２Ｏ）単位が主鎖に結合す
    る前に結合しており、かつｍ＋ｎは少なくとも１２である）を有するアルキレン
    オキシ単位である）を有する汚れ分散剤約０．０１重量％以上、 ｃ） 漂白系約１重量％以上、および ｄ） 残部のキャリヤーおよび添加剤成分 を含んでなる、洗濯洗剤組成物。
13. 【請求項１３】 上記の添加剤成分が、ビルダー、蛍光増白剤、汚れ放出ポリマー、染料移行剤
    、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色料、充填剤塩、ヒドロトロープ
    剤、光活性剤、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、防腐剤
    、酸化防止剤、キレート化剤、安定剤、収縮防止剤、皺防止剤、殺菌剤、殺黴剤
    、腐蝕防止剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１２に
    記載の組成物。
14. 【請求項１４】 Ｒがエチレンであり、 Ｒ^１が１，２−プロピレンであり、 Ｒ^３が水素であり、ｍが約２〜約５であり、 ｎは約２０〜約３０であり、 ｍ＋ｎは約２５〜約３５であり、 上記の汚れ分散剤の修飾前の主鎖分子量が約２，０００ダルトン〜約５，００
    ０ダルトンである、請求項１２に記載の組成物。
15. 【請求項１５】 上記の漂白系が、 ｉ） 過酸化水素の供給源であって、この過酸化水素の供給源が、過酸化水素
    、過ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウムペルオキシハイドレート、ピロリン酸ナ
    トリウムペルオキシハイドレート、尿素ペルオキシハイドレート、過酸化ナトリ
    ウム、およびそれらの混合物からなる群から選択されるもの約２５重量％以上、
    および ii）漂白活性剤であって、この漂白活性剤が、テトラアセチルエチレンジアミ
    ン、ベンゾイルカプロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３−ク
    ロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、ノナ
    ノイルオキシベンゼンスルホネート、フェニルベンゾエート、デカノイルオキシ
    ベンゼンスルホネート、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、ベンゾイル
    バレロラクタム、オクタノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ
    安息香酸、過加水分解性エステル、およびそれらの混合物からなる群から選択さ
    れるもの約０．０５重量％以上 を含んでなる、請求項１２に記載の組成物。
16. 【請求項１６】 更にビルダーを少なくとも１重量％含んでなる、請求項１２に記載の組成物。
17. 【請求項１７】 更に汚れ放出剤を少なくとも０．０１重量％含んでなる、請求項１２に記載の
    組成物。
18. 【請求項１８】 ａ） アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双性イオン性、両性界面活性剤
    、およびそれらの混合物からなる群から選択される、１種類以上の界面活性剤を
    含んでなる界面活性剤系約０．０１重量％以上、 ｂ） 式 Ｅ Ｂ ｜ ｜ ［Ｅ_２Ｎ−Ｒ］_ｗ［Ｎ−Ｒ］_ｘ［Ｎ−Ｒ］_ｙＮＥ_２ （上記式中、 Ｒはエチレンであり、 Ｂは分岐による延長部であり、 但し、ｗ、ｘおよびｙの値は、Ｅ単位の付加前の上記主鎖の分子量が約２，０
    ００ダルトン〜約５，０００ダルトンとなるようなものであり、 Ｅは、式 −（Ｒ^１Ｏ）_ｍ（Ｒ^２Ｏ）_ｎＲ^３ （上記式中、 Ｒ^１は、式 ＣＨ_３ ＣＨ_３ ｜ ｜ −ＣＨＣＨ_２− または −ＣＨ_２ＣＨ− を有する１，２−プロピレンであり、Ｒ^２はエチレンであり、Ｒ^３は水素であり
    、 ｍは約２〜約５であり、 ｎは約２０〜約３０であり、 但し、少なくとも−（Ｒ^１Ｏ）単位は−（Ｒ^２Ｏ）単位が主鎖に結合する前に
    結合しており、かつｍ＋ｎは少なくとも１２である）を有するアルキレンオキシ
    単位である）を有する汚れ分散剤約０．０１重量％以上、 ｃ） 漂白系約１重量％以上、好ましくは約５〜約３０重量％、好ましくは約
    ２０重量％までであり、上記の漂白系は、 ｉ） 過酸化水素の供給源約２５重量％以上、 ii） 漂白活性剤約０．０５重量％以上 を含んでなり、および ｄ） 残部のキャリヤーおよび添加剤成分であって、上記の添加剤成分が、ビ
    ルダー、蛍光増白剤、汚れ放出ポリマー、染料移行剤、分散剤、酵素、起泡抑制
    剤、染料、香料、着色料、充填剤塩、ヒドロトロープ剤、光活性剤、蛍光剤、布
    帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート化
    剤、安定剤、収縮防止剤、皺防止剤、殺菌剤、殺黴剤、腐蝕防止剤、およびそれ
    らの混合物からなる群から選択されるもの を含んでなる、洗濯洗剤組成物。
19. 【請求項１９】 上記の過酸化水素の供給源が、過ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、および
    それらの混合物からなる群から選択され、上記の漂白活性剤が、テトラアセチル
    エチレンジアミン、ベンゾイルカプロラクタム、ノナノイルオキシベンゼンスル
    ホネート、ベンゾイルバレロラクタム、およびそれらの混合物からなる群から選
    択される、請求項１８に記載の組成物。
20. 【請求項２０】 クリーニングする必要がある布帛を、 ａ） アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双性イオン性、両性界面活性剤
    、およびそれらの混合物からなる群から選択される洗剤用界面活性剤約０．０１
    重量％以上、 ｂ） 式 Ｅ Ｂ ｜ ｜ ［Ｅ_２Ｎ−Ｒ］_ｗ［Ｎ−Ｒ］_ｘ［Ｎ−Ｒ］_ｙＮＥ_２ （上記式中、 ＲはＣ_２〜Ｃ_６の線状アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_６の分岐状アルキレン、およびそ
    れらの混合物であり、 Ｂは分岐による延長部であり、 Ｅは、式 −（Ｒ^１Ｏ）_ｍ（Ｒ^２Ｏ）_ｎＲ^３ （上記式中、 Ｒ^１は、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、およびそれらの混合物であ
    り、 Ｒ^２はエチレンであり、 Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、およびそれらの混合物であり、 ｍは約１〜約１０であり、 ｎは約１０〜約４０であり、 ｗ、ｘおよびｙはそれぞれ独立して約４〜約２００であり、 但し、少なくとも１個の−（Ｒ^１Ｏ）単位は−（Ｒ^２Ｏ）単位が主鎖に結合す
    る前に結合しており、かつｍ＋ｎは少なくとも１２である）を有するアルキレン
    オキシ単位である）を有する汚れ分散剤約０．０１重量％以上、および ｃ） 残部のキャリヤーおよび添加剤成分 を含んでなる洗濯洗剤組成物を少なくとも５０ppm含む水溶液と接触させる段階
    を含んでなる、布帛のクリーニング法。