CZ20004655A3

CZ20004655A3 - Prací detergentní prostředek obsahující alkoxylované polyalkyleniminové činidlo dispergující ušpinění

Info

Publication number: CZ20004655A3
Application number: CZ20004655A
Authority: CZ
Inventors: James Albert Cleary; Shulin Zhang; Eugene Paul Gosselink
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1998-06-23
Filing date: 1999-06-09
Publication date: 2001-09-12
Also published as: HUP0103716A3; KR100402879B1; DE69919166T2; BR9911476A; CN1306565A; DE69919166D1; US6127331A; EP1090099A1; KR20010053145A; CN1173024C; WO1999067353A1; EP1090099B1; TR200003766T2; ES2226398T3; CA2335301A1; AR019695A1; MX233865B; EG21739A; ATE272701T1; BR9911476B1

Description

Prací detergentní prostředek obsahující alkoxylované polyalkyleniminové činidlo dispergující ušpinění

Oblast techniky

Předložený vynález se týká pracího detergentního prostředku, který obsahuje alkoxylované polyalkyleniminové dispergační činidlo, které je slučitelné s bělícím činidlem. Alkoxylované polyalkyleniminy jsou vhodné také pro použití jako činidlo dispergující ušpinění u pracích činidel určených pro předběžné namáčení obsahujících bělící činidlo a u bělících činidel.

Dosavadní stav techniky

V nepřítomnosti vhodného dispergačního činidla se hydrofobní (např. špína od mouru, olej, saze) a hydrofilní (např. hlína) ušpinění, která se odstraní během stupně praní v pracím procesu, mohou zpětně ukládat na vyčištěnou látku. Činidla dispergující ušpinění způsobí vychytávání špíny, jakmile se jednou rozpustí nebo jakmile se dispergují v prací kapalině, a udržují supendovanou špínu v prací kapalině, odkud se může odstranit během normálního procesu máchání.

Jestliže jsou přítomna bělící činidla, zvláště peroxidová bělící činidla, která se sestavují jak do kapalných tak granulovaných pracích detergentních prostředků, musí ten, kdo tyto prostředky sestavuje, vzít v úvahu nestabilitu příslušného činidla dispergujícího ušpinění vzhledem k bělícímu činidlu. Mnohá úspěšná dispergační činidla mají polyalkylenaminové nebo polyalkyleniminové základní skelety, které jsou citlivé vůči oxidaci na aminových funkcích a potenciálně na rozpad nebo fragmentaci bělícími činidly, která mohou být přítomna. Z jiného pohledu - interakce bělících činidel s těmito dispergačními činidly na bázi polyalkyleniminů vyčerpává množství přítomného bělícího činidla a tím ovlivňuje provedení bělení.

V oblasti techniky tedy existuje potřeba vysoce účinných dispergačních činidel hydrofóbního ušpinění, která jsou slučitelná s bělícím činidlem. Překvapivě bylo zjištěno, že některé polyalkyleniminy s vyšší molekulovou hmotností, které obsahují směs alkylenoxyjednotek, které jsou napojeny na polyalkyleniminový základní skelet v příslušném pořadí, poskytují hydrofobní dipergační činidla, která mají zvýšenou slučitelnost s bělícím činidlem stejně jako zvýšenou dispergovatelnost.

Podstata vynálezu

Předložený vynález vyhovuje shora uvedeným potřebám v tom, že překvapivě objevil, že alkoxylované polyalkyleniminy, které mají molekulovou hmotnost základního skeletu od 600 do 25 000, při čemž atomy dusíku základního skeletu jsou substituovány průměrným stupněm směsné alkylenoxylace na jednotku N-H 12 do 50 alkylenoxyjednotek, poskytují činidla se zvýšeným dispergováním hydrofóbního ušpinění, která jsou slučitelná s bělícím činidlem. Polyaminový základní skelet se nejdříve modifikuje umístěním od 1 do 10 propylenoxyjednotek, butylenoxyjednotek a jejich směsí a následujícími ethylenoxyjednotkami tak, že celkový stupeň alkylenoxylace nepřevyšuje 50 jednotek. Alkoxylované polyalkyleniminy podle předloženého vynálezu jsou vhodné pro použití v granulovaných prostředcích (s vysokou a nízkou hustotou), vysokoúčinných a nízkoúčinných kapalinách a také v pracích kostkových detergentních prostředcích.

První aspekt předloženého vynálezu se týká pracích detergentních prostředků obsahujících:

a) od 0,01 % hmotn., s výhodou od 0,1 %, výhodněji od 1 %, ještě výhodněji od 5 % a nejvýhodněji od 10 %, do 90 % hmotn., s výhodou do 60 %, výhodněji od 30 % hmotn. čistícího povrchově aktivního systému vybraného ze skupiny sestávající z aniontových, kationtových, neiontových, obojetných a amfolytických povrchově aktivních činidel a jejich směsí,

0 • ·· ·

b) od 0,01 % hmotn. alkoxylovaného polyalkyleniminového činidla disper· gujícího ušpinění obecného vzorce

E B

I I [E₂N-R] _w [N-R] χ [N-R] _yNE₂ , v němž R znamená lineární alkylen se 2 až 6 atomy uhlíku, větvený alkylen se 3 až 6 atomy uhlíku a jejich směsi, B je pokračováním větvení, E znamená alkylenoxyjednotku obecného vzorce

-(R¹O)m(R²O)_nR³, v němž R¹ znamená 1,2-propylen, 1,2-butylen a jejich směsi, R² znamená ethylen, R³ znamená atom vodíku, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a jejich směsi, m znamená číslo od 1 do 10, n znamená číslo od 10 do 40 a w, x a y znamenají nezávisle na sobě číslo do 4 do 200 s tím, že alespoň jedna jednotka -(R¹O) je napojena na základní skelet před napojením jednotky -(R²O) a dále s tím, že m+n znamená alespoň číslo 12, a

c) nosiče a pomocné složky pro doplnění, při čemž složky pomocného činidla jsou vybrány ze skupiny sestávající ze stavebních složek, optických zajasňujících prostředků, polymerů uvolňujících ušpinění, činidel pro přenos barviv, dispergačních činidel, enzymů, potlačovatelů pěnění, barviv, parfémů, barvících činidel, plnících solí, hydrotropních činidel, fotoaktivátorů, fluorescenčních činidel, avivážních činidel látek, hydrolyzovatelných povrchově aktivních činidel, ochranných činidel, antioxidačních činidel, chelatačních činidel, stabilizačních činidel, činidel působících proti srážení, činidel působících proti mačkání, germicidů, fungicidů, antikorozních činidel a jejich směsí.

Další aspekt předloženého vynálezu se týká pracích detergentních prostředků, které obsahují bělící systém a zde popsaná dispergační činidla. Další aspekt před• · loženého vynálezu se týká pracích prostředků pro předběžné namáčení, které obsahují činidla dispergující ušpinění podle předloženého vynálezu. Tyto a další předměty, znaky a výhody se stanou zřejmými odborníkům z oblasti techniky po přečtení následujícího podrobného popisu a připojených nároků.

Všechna procenta, díly a poměry v tomto spisu jsou hmotnostní, pokud není jinak uvedeno. Všechny teploty jsou uvedeny ve stupních Celsia (°C), pokud není jinak uvedeno. Všechny citované dokumenty jsou zde relavantní částí zahrnuty jako odkazy.

V následující části spisu bude vynález podrobně popsán.

Předložený vynález se týká pracích detergentních prostředků, které obsahují jedno nebo více polyalkyleniminových dispergačních činidel, která jsou substituována polyalkylenoxyskupinou, při čemž propylenoxyjednotky, butylenoxyjednotky a jejich směsi jsou napojeny na atomy dusíku základního skeletu před následujícím připojením polyethylenoxyjednotek.

Polyaminový základní skelet podle předloženého vynálezu znamená skelet obecného vzorce

E B

I I [E₂N-R] „ [N-R] _x [N-R] _yNE₂ , při čemž uvedené základní skelety před následující modifikací obsahují primární, sekundární a terciární aminové atomy dusíku spojené spojujícími jednotkami R. Základní skelety sestávají v podstatě ze tří typů jednotek, které mohou být náhodně distribuovány podél řetězce.

Jednotky, které sestavují polyalkyleniminové základní skelety, jsou primární aminové jednotky obecného vzorce

H₂N-R]- a -NH₂, které zakončují hlavní základní skelet a jakékoliv větvící řetězce, sekundární aminové jednotky obecného vzorce

H

I

-[N-R]- , a které po modifikaci mají svůj atom vodíku substituován 1 až 10 propylenoxyjednotkami, butylenoxyjednotkami a jejich směsmi, po kterých následuje od 10 do 40 ethylenoxyjednotek, a terciární aminové jednotky obecného vzorce

B

I

-[N-R]- , které znamenají větvící body hlavních a sekundárních řetězců základního skeletu a B znamená pokračování řetězové struktury větvením. Terciární jednotky nemají žádný nahraditelný atom vodíku a nejsou tedy modifikovány substitucí alkylenoxyjednotkou. Během tvorby polyaminových základních skeletů může docházet k cyklizaci a tedy může být v rodičovské směsi polyalkyleniminového základního řetězce přítomno nějaké množství cyklického polyaminu. Každá primární a sekundární aminová jednotka cyklických alkyleniminů podléhá modifikaci přidáním alkylenoxyjednotek stejným způsobem jako lineární a větvené polyalkyleniminy.

R² znamená lineární alkylen se 2 až 6 atomy uhlíku, větvený alkylen se 3 až 6 atomy uhlíku a jejich směsi, s výhodou větvený alkylen znamená 1,2-propylen, s výhodou R znamená ethylen. Výhodné polyalkyleniminy podle předloženého vynálezu mají základní skelety, které obsahují stejnou jednotku R, například všechny jednotky znamenají ethylen. Nejvýhodnější základní skelet obsahuje skupiny R, které všechny znamenají ethylenové jednotky.

• ·

Polyalkyleniminy podle předloženého vynálezu jsou modifikovány substitucí každého atomu vodíku každé N-H jednotky alkylenoxyjednotkou obecného vzorce

-(R¹O)m(R²O)mR³, v němž R¹ znamená 1,2-propylen, 1,2-butylen a jejich směsi, s výhodou 1,2-propylen. R² znamená ethylen. R³ znamená atom vodíku, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a jejich směsi, s výhodou atom vodíku nebo methyl, výhodněji atom vodíku. Pro účely předloženého vynálezu alespoň jedna propylenoxyjednotka nebo butylenoxyjednotka musí být napojena na dusíkovou jednotku základního skeletu před substitucí jakoukoliv jinou alkylenoxyjednotkou. Hodnota indexu m je číslo od 1, s výhodou od 2, do 10, s výhodou do 6, výhodněji do 5. Hodnota indexu n je od 10, s výhodou od 15, výhodněji od 20, do 40, s výhodou do 35, výhodněji do 30. Hodnota m+n je s výhodou alespoň 12, výhodněji od 15, nejvýhodněji od 20, do 40, výhodněji do 35. Příklad výhodného polyalkylenoxysubstituentu obsahuje tři 1,2-propylenoxyjednotky před následnou ethoxylací, zvláště jestliže průměrná hodnota m+n je kolem 30.

Výhodná molekulová hmotnost polyaminových základních skeletů je od 600, s výhodou od 1200, výhodněji do 1800, nejvýhodněji od 2000, do 25 000, s výhodou do 20 000, výhodněji do 15 000 a nejvýhodněji do 5000. Příklad výhodné molekulové hmotnosti polyethyleniminového základního skeletu je 3000. Indexy x a y potřebné pro dosažení výhodných molekulových hmotností jsou různé podle skupiny R, která je obsažena v základním skeletu. Například jestliže R znamená ethylen, průměry jednotky základního skeletu jsou kolem 43 g, a jestliže R znamená hexylen, průměry jednotky základního skeletu jsou kolem 99 g.

Polyaminy podle předloženého vynálezu se mohou vyrábět například polymerováním ethyleniminu v přítomnosti katalyzátoru, jako je oxid uhličitý, hydrogensiřičitan sodný, kyselina sírová, peroxid vodíku, kyselina chlorovodíková, kyselina octová atd. Specifické způsoby výroby těchto polyaminových základních skeletů jsou popsány v USA patentu č. 2 182 306, Ulrich a spol., vydaném 5. prosince 1939, v • ·

Ί

USA patentu 3 033 746 Mayleho a spol., vydaném 8. května 1962, USA patentu č. 2 208 095 Esselemanna a spol., vydaném 16. července 1940, v USA patentu 2 806 839 Crowthera, vydaném 17. září 1957, a v USA patentu 2 553 696 Wilsona, vydaném 21. května 1951; všechny jsou zde zahrnuty jako odkaz.

Následuje příklad výhodného provedení předloženého vynálezu, polyethylenimin (R znamená ethylen) s průměrnou molekulovou hmotností základního skeletu kolem 3000 obecného vzorce

(PEI 3000 Ρ₃Ε₂₇), • · ···· · * v němž E znamená skupinu obecného vzorce -(R¹O)m(R²O)mR³, v němž R¹ znamená 1,2-propylenovou jednotku vzorce ch₃ ch₃ | nebo | ,

-chch₂- -ch₂chR² znamená ethylen, R³ znamená atom vodíku a m+n znamená číslo kolem 30.

Povrchově aktivní systém: Prací detergentní prostředky podle předloženého vynálezu mohou obsahovat alespoň 0,01 % hmotn., s výhodou od 0,1, do 60, výhodněji do 30 % hmotn. čistícího povrchově aktivního systému, při čemž tento systém sestává z jedné nebo více kategorií povrchově aktivních činidel podle provedení, uvedené kategorie povrhcově aktivních čindiel jsou vybrány ze skupiny sestávající z aniontových, kationtových, neiontových, obojetných a amfolytických povrchově aktivních činidel a jejich směsí. V rámci každé kategorie povrchově aktivního činidla lze vybrat více než jeden typ povrchově aktivního činidla. Například s výhodou u pevných (tj. granulovaných) a viskózních polopevných (tj. želatinových, pastových atd.) systémů podle předloženého vynálezu je povrchově aktivní činidlo s výhodou přítomno v množství od 0,1 do 60, s výhodou do 30 % hmotn. z hmotnosti prostředku.

Mezi neomezující příklady povrchově aktivních činidel užitečných podle vynálezu patří:

a) alkylbenzensulfonáty s 11 až 18 atomy uhlíku (LAS);

b) primární, s větveným řetězcem a náhodné alkylsulfáty (AS) s 10 až 20 atomy uhlíku;

c) sekundární (2,3)-alkyIsulfáty s 10 až 18 atomy uhlíku obecného vzorce oso₃~m⁺ oso₃~m⁺ nebo

CH₃(CH₂)_x(CH)CH₃

CH₃(CH₂)_y(CH)CH₂CH₃ , ·· · • · © © • · · • ···· • · ©··· · • · · v nichž x a (y+1) znamenají čísla alespoň 7, s výhodou alespoň 9, uvedená povrchově aktivní činidla jsou popsána v USA patentu č. 3 234 258 Morrise, vydaném 8. února 1966, v USA patentu 5 075 041 Lutze, vydaném 24. prosince 1991, v USA patentu č. 5 349101 Lutze a spol., vydaném 20. září 1994, a v USA patentu 5 389 277 Prieta, vydaném 14. února 1995, z nichž každý je zde zahrnut jako odkaz;

d) alkyl(s 10 až 18 atomy uhlíku)alkoxysulfáty (AE_XS), v nichž x s výhodou znamená číslo 1 až 7,

e) alkyl(s 10 až 18 atomy uhlíku)alkoxykarboxyláty, s výhodou obsahující 1 až 5 ethoxyjednotek,

f) alkyl(s 10 až 18 atomy uhlíku)ethoxyláty, alkyl(se 6 až 12 atomy uhlíku)fenolalkoxyláty, v nichž alkoxylátové jednotky znamenají směs ethylenoxyjednotek a propylenoxyjednotek, kondenzáty alkoholu s 12 až 18 atomy uhlíku a alkyl(se 6 až 12 atomy uhlíku)fenolu s blokovými kopolymery ethylenoxid/propylenoxid, mimo jiné Pluronic^(R) od BASF, které jsou popsány v USA patentu č. 3 929 678 Laughlina a spol., vydaném 30. prosince 1975, který je zde zahrnut jako odkaz;

g) alkylpolysacharidy, jak jsou popsány v USA patentu č. 4 565 647 Llenada, vydaném 26. ledna 1986, kde je zde zahrnut jako odkaz;

h) polyhydroxyamidy mastných kyselin jsou sloučeniny obecného vzorce

R⁷ - C(O) - N - Q v němž R⁷ znamená alkylovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku, R⁸ znamená skupinu vybranou ze skupiny sestávající z atomu vodíku, alkylu s 1 až 4 atomy uhlíku a hydroxyalkylu s 1 až 4 atomy uhlíku a Q znamená polyhydroxyalkylovou skupinu s lineárním alkylovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami přímo napojenými na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát; výhodnou alkoxyskupinou je ethoxyskupina nebo propoxyskupina a jejich směsi; výhodná skupina Q je odvozena od redukujícího cukru v reduktivní aminační reakci, výhodněji Q znamená glycitylovou skupinu, Q je výhodněji vybrána ze skupiny sestávající ze skupiny -CH₂(CHOH)nCH₂OH, -CH(CH₂OH). .(CHOH)n-iCH₂OH, -CH₂(CHOH)₂-(CHOR')(CHOH)CH₂OH a jejich alkoxylovaných derivátů, při čemž n znamená číslo od 3 do 5 včetně, a R' znamená atom vodíku nebo cyklický nebo alifatický monosacharid, který je popsán v USA patentu Connora a spol., vydaném 6. února 1996, a v USA patentu 5 45 982 Murcha a a spol., vydaném 3. října 1995, oba jsou zde zahrnuty jako odkaz.

Prací detergentní prostředky podle předloženého vynálezu mohou obsahovat také od 0,001 do 100 % hmotn. jednoho nebo více (s výhodou směsi dvou nebo více) větvených povrchově aktivních činidel se středním řetězem, s výhodou větvených alkylalkoxyalkoholů se středním řetězcem obecného vzorce

R R¹ R²

I I I

CH₃CH₂(CH₂)_WCH(CH₂)_X CH(CH₂)_y CH (CH₂) _z (EO/PO) _mOH , větvených alkylsulfátů se středním řetězcem obecného vzorce

R R¹ R²

I I I

CH3CH2 (CH₂) w CH (CH₂) _x CH (CH₂) _yCH (CH₂) .OSOsM a větvených alkylalkoxysulfátů se středním řetězcem obecného vzorce

R R¹ R²

I I I

CH₃CH₂ (CH₂) w CH (CH₂) x CH (CH₂) yCH (CH₂) _z (EO/PO) _mOSO_;sM , v nichž celkový počet atomů uhlíku ve větvené primární alkylové části těchto obecných vzorců (zahrnujících větvení R, R¹ a R², ale nezahrnujících atomy uhlíku, které obsahují jakoukoliv alkoxyčást EO/PO) je od 14 do 20, při čemž dále u této povrchově aktivní směsi průměrný celkový počet atomů uhlíku ve větvených primárních alkylových skupinách shora uvedeného obecného vzorce je v rozmezí od ·<

• · více než 14,5 do 17,5 (s výhodou od 15 do 17), R, R¹ a R² každá nezávisle znamená skupinu vybranou z atomu vodíku, alkylu s 1 až 3 atomy uhlíku a jejich směsí, s výhodou znamenají methyl s tím, že ne všechny z R, R¹ a R² znamenají atom vodíku a jestliže z znamená číslo 1, alespoň R nebo R¹ neznamená atom vodíku. M znamená ve vodě rozpustný kation a může obsahovat více než jeden typ kationtů, například směs sodíku a draslíku. Index w znamená číslo od 0 do 13, x znamená číslo od 0 do 13, y znamená číslo od 0 do 13 a z znamená alespoň číslo 1 s tím, že w+x+y+z znamená číslo 8 až 14. EO a PO znamenají ethylenoxyjednotky a propylenoxyjednotky vzorce ch₃ ch₃ | nebo | ,

-chch₂o- -ch₂choavšakjiné alkoxyjednotky, mimo jiné 1,3-propylenoxyskupina, butoxyskupina a jejich směsi, jsou vhodné jako alkoxyjednotky napojené na větvené alkylové skupiny se středním řetězcem.

Větvená povrchově aktivní činidla se středním řetězcem s výhodou znamenají směsi, které obsahují povrchově aktivní systém. Jestliže tedy povrchově aktivní systém obsahuje alkoxylované povrchově aktivní činidlo, index m ukazuje průměrný stupeň alkoxylace směsi povrchově aktivních činidel. Index m znamená alespoň číslo 0,01, s výhodou číslo v rozmezí od 0,1, výhodněji od 0,5, nejvýhodněji od 1, do 30, s výhodou do 10, výhodněji do 5. Jestliže se jedná o větvený povrchově aktivní systém se středním řetězcem, který obsahuje pouze alkoxylovaná povrchově aktivní činidla, hodnota indexu m představuje distribuci průměrného stupně alkoxylace odpovídající m nebo může znamenat jediný specifický řetězec s alkoxylací (např. ethoxylací a/nebo propoxylací) přesného počtu jednotek odpovídajících m.

Výhodná větvená povrchově aktivní činidla se středním řetězcem podle předloženého vynálezu, která jsou vhodná pro použití v povrchově aktivních systémech podle předloženého vynálezu mají obecný vzorec « I « ·«·> «*· t · · .·· ·· • .·.* « · » « · · * • · »·» ··_ ··.· · *· ··· ·· ·

CH₃

I

CH₃ (CH₂) _aCH (CH₂) _bCH₂ (EO/POAOSOaM nebo ch₃ ch₃

I I

CH₃ (CH₂) dCH (CH₂) _eCHCH₂ (EO/ PO) mOSOaM , v nichž a, b, dae znamenají taková čísla, aby a+b znamenal číslo od 10 do 16 a d+e znamenal číslo od 8 do 14, M je vybrán ze sodíku, draslíku, hořčíku, amoniaku a substituovaného amoniaku a jejich směsí.

Povrchově aktivní systémy podle předloženého vynálezu, které obsahují větvená povrchově aktivní činidla se středním řetězcem, se s výhodou sestavují do prostředku ve dvou provedeních. První výhodné provedení obsahuje větvená povrchově aktivní činidla se středním řetězcem, která jsou vyrobena z výchozí suroviny, která obsahuje 25 nebo méně % hmotn. větvených alkylových jednotek se středním řetězcem. Před smícháním s jakýmikoliv jinými konvenčními povrchově aktivními činidly bude tedy větvená povrchově aktivní složka se středním řetězcem obsahovat 25 nebo méně % povrchově aktivních molekul, které znamenají nelineární povrchově aktivní činidla.

Druhé výhodné provedení obsahuje větvená povrchově aktivní činidla se středním řetězcem, která jsou vyrobena z takového výchozího materiálu, který obsahuje od 25 do 70 % větvených alkylových jednotek se středním řetězcem. Před smícháním s jakýmikoliv jinými konvenčními povrchově aktivními činidly bude tedy větvená povrchově aktivní složka se středním řetězcem obsahovat od 25 do 70 % povrchově aktivních molekul, které znamenají nelineární povrchově aktivní činidla.

Povrchově aktivní systémy pracích detergentních prostředků podle předloženého vynálezu mohou obsahovat také od 0,001, s výhodou od 1, výhodněji od 5, • · nejvýhodněji od 10, do 100, s výhodou do 60, výhodněji od 30 % hmotn. z hmotnosti povrchově aktivního systému jednoho nebo více (s výhodou směs dvou nebo více) větvených alkylarylsulfonátových povrchově aktivních činidel se středním řetězcem, s výhodou povrchově aktivních činidel, v nichž arylová jednotka znamená benzenový kruh obecného vzorce

v němž L znamená acyklickou uhlovodíkovou část se 6 až 18 atomy uhlíku, R¹, R² a R³ znamenaají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku s tím, že R¹ a R² nejsou napojeny na konec jednotky L, a M znamená ve vodě rozpustný kation s nábojem q, při čemž a a b společně znamenají takové číslo, aby výsledkem byl neutrální náboj.

Bělící systém: Prostředky podle předloženého vynálezu s výhodou obsahují bělící systém. Bělící systémy typicky obsahují bělící činidlo (zdroj peroxidu vodíku) a iniciátor nebo katalyzátor. Jestliže jsou přítomna, bělící činidla budou typicky přítomna v množstvích od 1, s výhodou od 5, do 30, s výhodou do 20 % hmotn. z hmotnosti prostředku. Jestliže je přítomen, pak množství bělícího aktivátoru bude typicky v rozmezí od 0,1, s výhodou od 0,5, do 60, s výhodou do 40 % hmotn. z hmotnosti bělícího prostředku, který obsahuje bělící činidlo plus bělící aktivátor.

Bělící činidla: Zdroje peroxidu vodíku jsou podrobně popsány ve zde zahrnuté Kirk-Othmerově Encyclopedia of Chemical Technology, 4. vydání (1992, John Wiley & Sons), díl 4, str. 271 až 300, Bleching Agents (Survey), a zahrnují různé formy perboritanu sodného a peruhličitanu sodného včetně různých potahovaných a modifikovaných forem.

ΦΦ φ • φ φ φφφ φ φφφφ φ φ φφφφ φ

Výhodným zdrojem peroxidu vodíku používaným podle vynálezu může být jakýkoliv konvenční zdroj, včetně peroxidu vodíku samotného. Podle vynálezu se může používat například perboritan, např. perboritan sodný (jakýkoliv hydrát, ale s výhodou mono nebo tetrahydrát), perhydrát uhličitanu sodného nebo ekvivalentní peruhličitanové soli, perhydrát difosforečnanu sodného, perhydrát močoviny nebo peroxid sodíku. Užitečné jsou také zdroje dostupného kyslíku, jako je persíranové bělidlo (např. OXONE, vyráběný DuPont). Monohydrát perboritanu sodného a peruhličitan sodný jsou zvláště výhodné. Mohou se používat také směsi jakýchkoliv vhodných zdrojů peroxidu vodíku.

Výhodné peruhličitanové bělící činidlo obsahuje suché částice, které mají průměrnou velikost částic v rozmezí od 500 mikrometrů do asi 1000 mikrometrů, ne více než 10 % hmotn. uvedených částice je menších než 200 mikrometrů a ne více než 10 % hmotn. uvedených částic je větších než 1250 mikrometrů. Popřípadě se peruhličitan může potáhnout křemičitanem, boritanem nebo ve vodě rozpustnými povrchově aktivními činidly. Peruhličitan je dostupný z různých komerčních zdrojů, jako je FMC, Soívay a Tokai Denka.

Prostředky podle předloženého vynálezu mohou jako bělící činidlo obsahovat také bělící materiál typu chloru. Taková činidla jsou dobře známa v oblasti techniky a patří sem například dichlorisokyanurát sodný (NaDCC). Bělící činidla typu chloru jsou však méně výhodná pro prostředky, které obsahují enzymy.

a) Bělící aktivátory: Perkyslíkatá bělící složka se v prostředku s výhodou připravuje spolu s aktivátorem (prekursorem perkyseliny). Aktivátor je přítomen v množství od 0,01, s výhodou od 0,5, výhodněji od 1, do 15, s výhodou do 10, výhodněji do 8 % hmotn. z hmotnosti prostředku. Výhodné aktivátory jsou vybrány ze skupiny, která sestává z tetraacetylethylendiaminu (TAED), benzoylkaprolaktamu (BzCL), 4-nitrobenzoylkaprolaktamu, 3-chlorbenzoylkaprolaktamu, benzoyloxybenzensulfonátu (BOBS), nonanoyloxybenzensulfonátu (NOBS), fenylbenzoátu (PhBz),

dekanoyloxybenzensulfonátu (C₁₀-OBS), benzoylvalerolaktamu (BZVL), oktanoyloxybenzensulfonátu (C_e-OBS), perhydrolyzovatelných esterů a jejich směsí, nejvýhodněji benzoylkaprolaktamu a benzoylvalerolaktamu. Zvláště výhodné bělící aktivátory s pH v rozmezí od 8 do 9,5 jsou ty, které jsou vybrány tak, aby měly OBS nebo VL odcházející skupinu.

Mezi výhodné hydrofóbní bělící aktivátory patří, ale bez omezení na ně, nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS), sodná sůl 4-[N-(nonanoyl)aminohexanoyloxyjbenzensulfonové kyseliny (NACA-OBS), příklad, který je popsán v USA patentu č. 5 523434, dodekanoyloxybenzensulfonát (LOBS nebo C12-OBS), 10-undekanoyloxybenzensulfonát (UDOBS nebo Cn-OBS s nenasyceností v poloze 10) a dekanoyloxybenzoová kyselina (DOBA).

Výhodné bělící aktivátory jsou ty, které jsou popsány v USA patentu č. 5698 504, Christie a spol., vydaném 16. prosince 1997, USA patentu č. 5695679, Christie a spol., vydaném 9. prosince 1997, USA patentu č. 5 686 401, Willey a spol., vydaném 11. listopadu 1997, USA patentu 5 686 014, Hartshom a spol., vydaném 11. listopadu 1997, USA patentu 5 405 412, Willey a spol., vydaném 11. dubna 1995, USA patentu 5405413, Willey a spol., vydaném 11. dubna 1995, USA patentu 5 130 045, Mitchel a spol., vydaném 14. července 1992, a USA patentu 4 412 934, Chung a spol., vydaném 1. listopadu 1983, a v doprovázejících USA patentových přihláškách č. 08/709 072 a 08/064 564; všechny jsou zde zahrnuty jako odkazy.

Molární poměr sloučeniny perkyslíkatého bělícího činidla (jako AvO) k bělícímu aktivátoru v předloženém vynálezu je obvykle v rozmezí od alespoň 1:1, s výhodou od alespoň 20:1, výhodněji od 10:1, do 1:1, s výhodou do 3:1.

Mohou zde být zahrnuty také kvartémí substituované bělící aktivátory. Předložené detergentní prostředky s výhodou obsahují kvartémí substituovaný bělící aktivátor (QSBA) nebo kvartémí substituovanou perkyselinu (QSP), výhodněji dřívější z nich. Výhodné QSBA struktury jsou dále popsány v USA patentu č. 5 686 015, Willey

·· • · ♦ * « · a spol., vydaném 11. listopadu 1997, USA patentu 5654 421, Taylor a spol., vydaném 5. srpna 1997, USA patentu 5 460 747, Gosselink a spol., vydaném 24. října 1995, USA patentu 5 584 888, Miracle a spol., vydaném 17. prosince 1996, a v USA patentu 5 578 136, Taylor a spol., vydaném 26. listopadu 1996; všechny jsou zde zahrnuty jako odkaz.

Vysoce výhodné bělící aktivátory užitečné podle vynálezu jsou substituovány amidovou skupinou, jak je popsáno v USA patentu č. 5 698 504, USA patentu č. 5 695 679 a USA patentu č. 5 686 014, z nichž každý byl shora uveden. Výhodné příklady takových bělících aktivátorů zahrnují: (6-oktanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, (6-nonanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, (6-dekanamidokaproyl)oxybenzensulfonát a jejich směsi.

Další užitečné aktivátory, popsané v USA patentu č. 5 698 504, USA patentu č. 5695679 a USA patentu 5686 014, z nichž každý byl shora uveden, a USA patentu č. 4 966 723, Hodge a spol., vydaném 30. října 1990, zahrnují aktivátory benzoxazinového typu, jako je C₆H₄ kruh, na který je napojena v poloze 1,2 skupina -C(O)OC(R¹)=NPodle aktivátoru a podle přesné aplikace se dobré bělící výsledky mohou dosáhnout u takových bělících systémů, které mají při použití pH od 6 do 13, s výhodou od 9,0 do 10,5. Typicky se například aktivátory s částicemi přitahujícími elektrony používají pro téměř neutrální nebo pod neutrálním rozmezím pH. Pro zajištění takového pH se mohou používat alkalie a pufrovací činidla.

Velmi užitečné jsou zde acyllaktamové aktivátory, jak jsou popsány v USA patentu č. 5698 504, USA patentu č. 5695 679 a USA patentu 5686 014, z nichž každý byl zde shora uveden, zvláště acylkaprolaktamy (viz například spis WO 94-28102 A) a acylvalerolaktamy (viz USA patent č. 5 503 639, Willey a spol., vydaný

2. dubna 1996, zahrnutý zde jako odkaz).

9· · · * • · · · · • · · · · • ····«· · • · · · • · · · · · ·

b) Organické peroxidy, zvláště diacylperoxidy; Tyto sloučeniny jsou obsáhle ilustrovány v Kirk-Othmer: Encyclopedia of Chemical Technology, díl 17, John Wiley & Sons, 1982, strany 27 až 90 a zvláště strany 63 až 72; celá je zde zahrnuta jako odkaz. Jestliže se používá diacylperoxid, bude se s výhodou používat ten, který vykazuje minimální nepříznivý dopad na tvoření skvm/tvoření filmů.

c) Bělící katalyzátory obsahující atom kovu: Prostředky podle předloženého vynálezu a způsoby podle předloženého vynálezu používají bělící katalyzátory obsahující atom kovu, které jsou účinné pro použití v čistících prostředcích. Výhodnými jsou bělící katalyzátory obsahující atom manganu a atom kobaltu.

Jedním typem bělícího katalyzátoru obsahujícího kov je systém katalyzátoru obsahující kation transitního kovu definované bělící katalytické aktivity, jako jsou kationty mědi, železa, titanu, ruthenia, wolframu, molybdenu nebo manganu, kation pomocného kovu, který má malou nebo nemá žádnou bělící katalytickou aktivitu, jako jsou kationty zinku nebo hliníku, a maskovací činidlo, které má definované konstanty stability pro kationty katalytických a pomocných kovů, zvláště ethylendiamintetraoctová kyselina, ethylendiamintetra(methylenfosfonová kyselina) a jejich soli rozpustné ve vodě. Tyto katalyzátory jsou popsány v USA patentu 4 430 243, Bragg, vydaném 2. února 1982.

Kovové komplexy manganu: Jestliže je to žádoucí, prostředky podle vynálezu mohou být katalyzovány sloučeninou manganu. Takové sloučeniny a jejich používaná množství jsou dobře známy v oblasti techniky a patří sem, například katalyzátory na bázi manganu popsané v USA patentu č. 5 576282, Miracle a spol., vydaném 19. listopadu 1996, USA patentu 5 246 621, Favre a spol., vydaném 21. září 1993, USA patentu 5 244 594, Favre a spol., vydaném 14. září 1993, USA patentu č. 5194 416, Jureller a spol., vydaném 16. března 1993, USA patentu 5114 606, van Vliet a spol., vydaném 19. května 1992, a v evropských patentových přihláškách č. 549 271 A1, 544 440 A1, 549 272 A2 a 544 490 A1. Mezi výhodné příklady těchto katalyzátorů patří Mn^lv2(u-O)₃(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyklononan)₂(PF₆)2, Mn^lll2(u-O)₁(u-OAc)₂,

• · · · · · .(1,4,7-trimethy 1-1,4,7-triazacyklononan)₂(CIO4)2, Mn'^v4(u-O)₆(1,4,7-triazacyklononan)₄(CIO₄)₄, Mn^lMn^lv4(u-O)i(u-OAc)₂(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyklononan)₂(CIO₄)₃, Mn^lv(1 A74rimethyl-1 A74riazacyklononan)₂(OCH₃)3(PF₆) a jejich směsi. Mezi další bělící katalyzátory na bázi kovu patří ty, které jsou popsány v USA patentu č.

430 243, zahrnutém zde jako odkaz, a USA patentu 5 114 611, Van Kralingen, vydaném 19. května 1992. Použití manganu s různými komplexními ligandy pro zvýšení bělení je popsáno také v následujících patentech: USA patent č. 4 728 455, Rerek, vydaný 1. března 1988, USA patent 5 284 944, Madison, vydaný 8. února 1994, USA patent 5 246 612, van Dijk a spol., vydaný 21. září 1993, USA patent 5 256 779, Kerschner a spol., vydaný 26. října 1993, USA patent 5 280 117, Kerschner a spol., vydaný 18. ledna 1994, USA patent 5274147, Kerschner a spol., vydaný 28. prosince 1993, USA patent 5 153 161, Kerschner a spol., vydaný 6. října 1992, a USA patent č.

227 084, Martens a spol., vydaný 13. července 1993.

Kovové komplexy kobaltu: Jsou známy kobaltové bělící katalyzátory a tyto katalyzátory jsou popsány například v USA patentu č. 5 597 936, Perkins a spol., vydaném 28. ledna 1997, v USA patentu 5 595 967, Miracle a spol., 21. ledna 1997, USA patentu 5 703 030, Perkins a spol., vydaném 30. prosince 1997, a M. L. Tobem: Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes, Adv. Inorg. Bioinorg. Mech. 1983, 2, 1 až 94. Nejvýhodnějšími kobaltovými katalyzátory užitečnými podle vynálezu jsou pentaaminacetátové soli obecného vzorce [Co(NH₃)₅OAc]T_y, v němž OAc znamená acetátovou část a Τ_ν znamená anion, a zvláště kobaltpentaaminacetátchlorid vzorce [Co(NH₃)₅OAc]CI₂, a také [Co(NH₃)₅OAcj(OAc)₂, [Co(NH3)_sOAc](PF₆)2, [Co(NH₃)₅OAc], ,(SO₄), [Co(NH₃)₅OAc](BF₄)₂ a [Co(NH₃)₅OAc](NO3)₂ (zde dále PAC).

Tyto kobaltové katalyzátory se snadno vyrábějí podle známých způsobů, jako jsou způsoby popsané například v USA patentech č. 5 597 936, 5 595 967 a 5 703 030, uvedených shora, článku Tobeho a v odkazech v něm uvedených, v USA patentu č. 4 810 410, Diakun a spol., vydaném 7. března 1989, J. Chem. Educ. 1989, 66(12), 1043 až 1045, The Synthesis and Characterization oflnorganic Compounds, W. L. Jolly (Prentice-Hall, 1970), str. 461 až 463, Inorg. Chem. 1979, 18, 1497 až

1502, Inorg. Chem. 1982, 21, 2881 až 2885, inorg. Chem. 1979, 18, 2023 až 2025, Inorg. Synthesis 1960, 173 až 176, a Journal ofPhysical Chemistry 1952, 56, 22 až 25.

Komplexy přechodných kovů makropolycyklických rigidních ligandů: Prostředky podle vynálezu mohou také vhodně obsahovat jako bělící katalyzátor komplex přechodných kovů makropolycyklického rigidního ligandu. Pojem makropolycyklický rigidní ligand je v dále uvedené diskusi někdy zkracován jako MRL. Používané množství znamená katalyticky účinné množství, s výhodou 1 nebo více ppb, například až 99,9 % hmotn., typičtěji 0,001 nebo více ppm, s výhodou 0,05 až 500 ppm (kde ppb znamená počet částic v miliardě částic hmotnostních a ppm znamená počet částic v milionu částic hmotnostních).

Vhodné přechodné kovy, například mangan, jsou zde dále ilustrovány. Makropolycyklický znamená, že MRL je jak makrocyklický tak polycyklický. Polycyklický znamená alespoň bicyklický. Pojem rigidní, jak je zde používán, zahrnuje mající superstrukturu a zesíťovaný. Rigidní je definován jako zabránění konverze flexibility: viz D. H. Busch: Chemical Reviews 1993, 93, 847 až 860; tato citace je zde zahrnuta jako odkaz. Rigidní, jak se zde používá, znamená podrobněji to, že MRL musí být rigidnější než makrocyklus (rodičovský makrocyklus), který je jinak identický (má stejnou velikost kruhu a typ a počet atomů v hlavním kruhu), ale chybí mu superstruktura (zvláště vázající části nebo s výhodou zesíťované části) nacházející se v MRL. Při stanovení srovnávací rigidity makrocyklů s a bez superstruktur, praktik použije volnou formu (forma nevázanou s kovem) makrocyklů. Je dobře známo, že rigidita je užitečná při srovnávání makrocyklů; mezi vhodné možnosti stanovení, měření nebo srovnávání rigidity patří výpočetní způsoby (viz například Zimmer: Chemical Reviews 1995, 95(38), 2629 až 2648, nebo Hancock a spol.: Inorganica Chimica Acta 1989, 164, 73 až 84.

Výhodnými MRL podle vynálezu jsou specifické typy ultrafialového ligandu, který je zesíťován. Zesíťován je neomezujícím způsobem ilustrován níže v 1.11. V • · · · • · · 0 · » ······ 0

1.11 zesíťován znamená -CH₂CH₂- část. Váže můstkem N¹ a N⁸ v ilustrativní struktuře. Ze srovnání plyne, že můstek na stejné straně, například jestliže je zaveden mezi N¹ a N¹² v 1.11, by nebyl dostatečný pro dosažení zesíťování a tedy by nebyl výhodný.

Mezi vhodné kovy v komplexech rigidního ligandu patří dvojmocný, trojmocný, čtyřmocný a pětimocný mangan, dvojmocné, trojmocné a čtyřmocné železo, jednomocný, dvojmocný a trojmocný kobalt, jednomocný, dvojmocný a trojmocný nikl, jednomocná dvojmocná a trojmocná měď, dvojmocný, trojmocný, čtyřmocný, pětimocný a šestimocný chrom, trojmocný, čtyřmocný a pětimocný vanad, čtyřmocný, pětimocný a šestimocný molybden, čtyřmocný, pětimocný a šestimocný wolfram, dvojmocné paladium a dvojmocné, trojmocné a čtyřmocné ruthenium. Mezi výhodné přechodné kovy v předloženém bělícím katalyzátoru s přechodným kovem patří mangan, železo a chrom.

Obecněji MRL (a odpovídající katalyzátory typu přechodného kovu) podle vynálezu vhodně obsahují:

a) alespoň jeden makrocyklický hlavní kruh obsahující čtyři nebo více heteroatomů a

b) kovalentně spojenou nekovovou superstrukturu schopnou zvýšit rigiditu makrocyklu, s výhodou vybranou z:

i) mústkové superstruktury, jako je vázající část, ii) zesíťované superstruktury, jako je zesíťovaná vázající část a iii) jejich kombinací.

Pojem superstuktura je používán podle vynálezu tak, jak je definován v literatuře Buschem a spol.: viz například články Busche v Chemical Reviews.

Výhodné superstruktury podle vynálezu nejen zvyšují rigiditu rodičovského makrocyklu, ale zvýhodňují skládání makrocyklu tak, že se koordinuje na kov ve štěrbině. Vhodné superstruktury mohou být pozoruhodně jednoduché, například se • · může použít taková vázající část, jako je jakákoliv část z těch, které jsou níže ilustrovány na obr. 1 a obr. 2.

(CH₂)_n

Obr. 1 , v němž n zamená číslo například od 2 do 8, s výhodou méně než 6, typicky 2 až 4, nebo

Obr. 2, v němž man znamenají čísla od 1 do 8, výhodněji od 1 do 3, Z znamená atom dusíku nebo skupinu CH a T znamená slučitelný substituent, například atom vodíku, alkyl, trialkylamonium, atom halogenu, nitroskupinu, sulfonát nebo podobně. Aromatický kruh v 1.10 může být nahražen nasyceným kruhem, v němž atom ve skupině Z napojující se v kruhu, může znamenat atom dusíku, kyslíku, síry nebo uhlíku.

Vhodné MRL jsou dále neomezujícím způsobem ilustrovány následující sloučeninou:

Obr. 3

9

9· 9 99 • 99 · 9

9

Toto je MRL v souladu s vynálezem, který znamená vysoce výhodný, zesíťovaný, methylovou skupinou substituovaný (všechny atomy dusíku terciární) derivát cyklámu. Formálně je tento ligand nazván 5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan použitím rozšířeného Baeyerova systému. Viz A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993, R. Panico, W. H. Powell a J-C Richer (red.), Blackwell Scientific Publjcations, Boston, 1993; specielně viz část R-2.4.2.1.

Bělící katalyzátory typu přechodného kovu makrocyklických rigidních ligandů, které jsou vhodné pro použití v prostředcích podle vynálezu, mohou obecně zahrnovat známé sloučeniny, které jsou v souladu se zde uvedenou definicí, stejně jako, výhodněji, jakoukoliv z velkého počtu nových sloučenin vysloveně navržených pro předložené prací nebo čistící použití a neomezeně ilustrovaných jakoukoliv z následujících sloučenin:

dichlor-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan-mangan(l I), hexafluorfosfát diaquo-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan-manganu(ll), hexaflurofosfát aquo-hydroxy-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan-manganu(lll), tetrafluorboritan diaquo-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan-manganu(ll), hexafluorfosfát dichlor-5,12-methyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan-manganu(lll), dichlor-5,12-dibuty 1-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan-mangan(l I), dichlor-5,12-dibenzyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan-mangan(ll), dichlor-5-butyl-12-methyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan-mangan(ll), dichlor-5-oktyl-12-methyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan-mangan(ll) a dichlor-5-butyl-12-methyl-1,5,8,12-tetraazabicyklo[6.6.2]hexadekan-mangan(ll).

♦ · · ♦ · • *

Jako praktická věc, a nikoliv jako způsob omezení, se prostředky a způsoby čištění podle vynálezu mohou upravit tak, aby poskytly řádově alespoň jeden díl na sto milionů částic katalyzátoru aktivního bělícího činidla ve vodném pracím prostředí, s výhodou budou poskytovat od 0,01 do 25 ppm, výhodněji od 0,05 do 10 ppm a nejvýhodněji od 0,1 ppm do 5 ppm částic katalyzátoru bělícího činidla v prací vodě. Aby se tato množství v prací vodě při automatickém praní získala, typické prostředky podle vynálezu budou obsahovat od 0,0005 % hmotn. do 0,2 % hmotn., s výhodou od 0,004 do 0,08 % hmotn. bělícího katalyzátoru, zvláště katalyzátorů manganu nebo kobaltu, z hmotnosti čistících prostředků.

Pomocné složky: Dále jsou uvedeny neomezující příklady pomocných složek užitečných v pracích prostředcích podle předloženého vynálezu. Uvedené pomocné složky sestávají ze stavebních složek, optických zajasňujících prostředků, polymerů uvolňujících ušpinění, činidel pro přenos barviv, dispergačních činidel, enzymů, potlačovatelů pěnění, barviv, parfémů, barvících činidel, plnících solí, hydrotropních činidel, fotoaktivátorů, fluorescenčních činidel, avivážních činidel látek, hydrolyzovatelných povrchově aktivních činidel, ochranných činidel, antioxidačních činidel, chelatačních činidel, stabilizačních činidel, činidel působících proti srážení, činidel působících proti mačkání, germicidů, fungicidů, antikorozních činidel ajejich směsí.

Stavební složky: Prací detergentní prostředky podle předloženého vynálezu s výhodou obsahují jednu nebo více detergentních stavebních složek nebo stavebních systémů. Jestliže jsou přítomny, prostředky budou typicky obsahovat alespoň 1 %, s výhodou od 5 %, výhodněji od 10 %, do 80 %, s výhodou do 50 %, výhodněji do 30 % hmotn. detergentní stavební složky.

Množství stavební složky se může pohybovat v širokých mezích podle konečného použití prostředku a podle jeho žádané fyzikální formy. Jestliže jsou přítomny, prostředky budou typicky obsahovat alespoň 1 % stavební složky. Prostředky typicky obsahují od 5 do 50, typičtěji od 5 do 30 % hmotn. detergentní stavební složky. Granulované prostředky typicky obsahují od 10 do 80, typičtěji od 15 do 50 % • a • · · »«>· · · · ··· · · · · · • ···· a · · · · · · • · a a a · · ··«« a ·· ··· ·· · hmotn. detergentní stavební složky. Nižší nebo vyšší množství stavební složky však tím nejsou vyloučena.

Mezi anorganické nebo atom fosforu obsahující detergentní stavební složky patří, ale bez omezení na ně, polyfosfáty (například trifosforečnany, difosforečnany a sklovité polymemí metafosforečnany) alkalických kovů, amonné a alkanolamoniové. fosfonáty, kyselina fytová, křemičitany, uhličitany (včetně hydrogenuhličitanů a seskviuhličitanů), sírany a hlinitokřemičitany. V některých oblastech jsou však vyžadovány nefosfátové stavební složky. Je důležité, že prostředky podle vynálezu překvapivě dobře fungují také v přítomnosti tak zvaných slabých stavebních složek (pň srovnání s fosfáty), jako jsou citráty, nebo v tak zvaných podstavebních situacích, které se mohou vyskytovat u zeolitových nebo vrstvených křemičitanových stavebních složek.

Příklady křemičitanových stavebních složek jsou křemičitany alkalických kovů, zvláště takové, které mají poměr SiO₂:Na₂O od 1,6:1 do 3,2:1 a vrstvené křemičitany, jako jsou vrstvené křemičitany sodné popsané v USA patentu 4 664 839, Rieck, vydaném 12. května 1987. NaSKS-6 je obchodní značka krystalického vrstveného křemičitanu prodávaného firmou Hoechst (obvykle zkracovaného jako SKS-6). Na rozdíl od zeolitových složek, NaSKS-6 křemičitanová složka neobsahuje hliník. NaSKS-6 má delta-Na₂Si₂0s morfologickou formu vrstveného křemičitanu. Může se vyrábět takovými způsoby, jako jsou ty, které jsou popsány v SRN patentovém spisu A 3 417 649 a A 3 742 043. SKS-6 je vysoce výhodným vrstveným křemičitanem pro použití zde, ale mohou se zde používat i jiné vrstvené křemičitany, jako jsou křemičitany obecného vzorce NaMSi_xO_2x+i.y H₂O, kde M znamená atom sodíku nebo vodíku, x znamená číslo od 1,9 do 4, s výhodou 2, a y znamená číslo od 0 do 20, s výhodou 0. Mezi různé další vrstvené křemičitany od firmy Hoechst patří NaSKS-5, NaSKS-7 a NaSKS-11, jako alfa, beta a gama formy. Jak bylo shora uvedeno, nejvýhodnější pro použití podle vynálezu je delta-Na₂Si₂O₅ (NaSKS-6 forma). Užitečné mohou být také jiné křemičitany, jako je například křemičitan hořečnatý, který může sloužit jako pomocné činidlo při tvarování granulovaných prostředků, jako stabilizační činidlo kyslíkatých bělících činidel a jako složka pro systémy regulace pěnění.

A A

A A A

AA A AA

AAA · ·

AAA A A

A AAA··* A • A « A

AAAA A A·

Příklady uhličitanových stavebních složek jsou uhličitany alkalických kovů a alkalických zemin, jak jsou popsány v SRN patentové přihlášce č. 2 321 001 publikované 15. listopadu 1973.

Pro tento vynález jsou užitečné hlinitokřemičitanové stavební složky. Hlinitokřemičitanové složky jsou velice důležité v nejběžněji prodávaných vysokoúčinných granulovaných detergentních prostředcích. Mohou být významnou stavební složkou také v kapalných detergentních prostředcích. Mezi hlinitokřemičitanové složky patří sloučeniny obecného vzorce [M_z(zAIO₂)_y].xH₂O, v němž z a y znamenají alespoň číslo 6, molární poměr z k y je v rozmezí od 1,0 do 0,5 a x znamená číslo od 15 do 264.

Užitečné hlinitokřemičitanové ionexové materiály jsou komerčně dostupné. Tyto hlinitokřemičitany mohou mít krystalickou nebo amorfní strukturu a může jít o přirozeně se vyskytující nebo synteticky odvozené hlinitokřemičitany. Způsob výroby hlinitokřemičitanových ionexových materiálů je popsán v USA patentu 3 985 669, Krummel a spol., vydaném 12. října 1976. Výhodné syntetické krystalické hlinitokřemičitanové ionexové materiály užitečné podle vynálezu jsou dostupné pod označeními Zeolite A, Zeolite Ρ (B), Zeolite MAP a Zeolite X. Ve zvláště výhodném provedení má krystalický hlinitokřemičitanový ionexový materiál obecný vzorec

Nai₂[(AIO₂)i₂.(SiO₂)i₂].x H₂O, v němž x znamená číslo od 20 do 30, zvláště 27. Tento materiál je znám jako Zeolite A. Mohou se zde používat také dehydratované zeolity (x znamená číslo 0 až 10). Hlinitokřemičitan má s výhodou velikost částic (průměr) od 0,1 do 10 μηη.

· »9 • 99 ♦ • 9 9 · 9

9999999 9 «99

9999 9 99 ·

• 99 9

Mezi organické stavební složky vhodné pro účely předloženého vynálezu patří, ale bez omezení na ně, rozmanité polykarboxylátové sloučeniny. Pojem polykarboxyláť, jak se zde používá, znamená sloučeniny s více karboxylátovými skupinami, s výhodou alespoň se třemi karboxyláty. Polykarboxylátová stavební složka se může obecně přidávat k prostředku v kyselé formě, ale může se přidávat také ve formě zneutralizované soli. Jestliže se používá ve formě soli, výhodnými jsou soli alkalických kovů, jako je sodná, draselná a lithná sůl, nebo alkanolamoniová sůl.

Mezi polykarboxylátové stavební složky patří různé kategorie užitečných materiálů. Jedna důležitá kategorie polykarboxylátových složek zahrnuje etherové polykarboxyláty, včetně oxydisukcinátů, jak jsou popsány v USA patentu 3128 287, Berg, vydaném 7. dubna 1964, a v USA patentu 3 635 830, Lamberti a spol., vydaném 18. ledna 1972. Viz také TMS/TDS stavební složky v USA patentu 4 663 071, Bush a spol., vydaném 5. května 1987. Mezi vhodné etherové polykarboxyláty patří také cyklické sloučeniny, zvláště alicyklické sloučeniny, jako jsou ty, které jsou popsány v USA patentech 3 923679, Rapko, vydaném 2. prosince 1975, č. 4 158 635, Crutchfield a spol., vydaném 19. června 1979, v USA patentu 4120 874, Crutchfield a spol., vydaném 17. října 1978, a v USA patentu 4 102 903, Crutchfield a spol., vydaném 25. července 1978.

Mezi další užitečné detergentní stavební složky patří etherové hydroxypolykarboxyláty, kopolymery anhydridu kyseliny maleinové s ethylen nebo vinylmethyletherem, 1,3,5-trihydroxybenzen-2,4,6-trisulfonová kyselina a karboxymethyloxyjantarová kyselina, různé soli polyoctových kyselin, jako je ethylendiamintetraoctová kyselina a kyselina nitriltrioctová, s alkalickým kovem, amoniakem a substituované amoniové soli těchto kyselin, a také polykarboxyláty, jako je kyselina melitová, kyselina jantarová, oxydijantarová kyselina, polymaleinová kyselina, kyselina benzen-1,3,5-trikarboxylová, karboxymethyloxyjantarová kyselina a jejich rozpustné soli.

Citrátové složky, např. kyselina citrónová a její rozpustné soli (zvláště sodná sůl), jsou polykarboxylátovými složkami zvláště důležitými pro vysokoúčinné kapalné • · fa fa fa fa fa • fa • fa • fa fa • fa · • · fa • fafa·· fa fa • fafafa fa fa fa • fa fa • fa fa detergentní prostředky díky jejich dostupnosti z obnovitelných zdrojů a díky jejich biologické degradovatelnosti. Citráty se mohou používat také v granulovaných prostředcích, zvláště v kombinaci se zeolitem a/nebo vrstvenými křemičitanovými složkami. Zvláště užitečnými v těchto prostředcích a v jejich kombinacích jsou také oxydisukcináty.

V detergentních prostředcích podle předloženého vynálezu jsou vhodnými také 3,3-dikarboxy-4-oxa-1,6-hexandioáty a podobné sloučeniny, které jsou popsány v USA patentu 4 566 984, Bush, vydaném 28. ledna 1986. Mezi užitečné složky typu jantarové kyseliny patří alkyl a alkenyl(s 5 až 20 atomy uhlíku)jantarové kyseliny a jejich soli. Zvláště výhodnou sloučeninou tohoto typu je dodecenyljantarová kyselina. Mezi specifické příklady sukcinátových složek patří: laurylsukcinát, myristylsukcinát, palmitylsukcinát, 2-dodecenylsukcinát (výhodný), 2-pentadecenylsukcinát a podobné. Laurylsukcináty, které jsou výhodnými složkami této skupiny, jsou popsány v evropské patentové přihlášce 86200690.5/0200263, publikované 5. listopadu 1986.

Další vhodné polykarboxyláty jsou popsány v USA patentu 4 144 226, Crutchfield a spol., vydaném 13. března 1979, a v USA patentu 3 308 067, Diehl, vydaném 7. března 1967. Viz také USA patent číslo 3 723 322 (Diehl).

Do prostředků se mohou zahrnout také mastné kyseliny, např. monokarboxylové kyseliny s 12 až 18 atomy uhlíku, samotné nebo v kombinaci se shora uvedenými stavebními složkami, zvláště citrátovými a/nebo sukcinátovými složkami, aby se získala další stavební aktivita. Použití těchto mastných kyselin obvykle povede ke snížení pěnění, což by mělo být vzato v úvahu tím, kdo tyto prostředky vyrábí.

V situacích, kdy lze používat složky na bázi fosforu, a zvláště v prostředcích typu kostek pro ruční praní, se mohou používat různé fosfáty alkalických kovů, jako jsou dobře známé tripolyfosforečnany sodné, difosforečnan sodný a ortho-fosforečnan sodný. Lze používat také fosfonátové složky, jako je ethan-1-hydroxy-1,1-difosfonát a další známé fosfonáty (viz například USA patenty 3 159 581, 3 213 030, 3 422 021, 3 400 148 a 3 422 137).

Polymerní dispergační činidla: Popis dalších vhodným polyalkyleniminových dispergačních činidel, která se popřípadě mohou kombinovat s dispergačními činidly stálými vůči bělícím činidlům podle předloženého vynálezu, lze nalézt v USA patentu 4 597 897, Vander Meer, vydaném 1. července 1986, v evropské patentové přihlášce +11 965, Oh a Gosselink, publikované 27. června 1984, v evropské patentové přihlášce 111 984, Gosselink, publikované 27. června 1984, v evropské patentové přihlášce 112 592, Gosselink, publikované 4. července 1984, v USA patentu č. 4 548 774, Connor, vydaném 22. října 1985, a v USA patentu 5 565 145, Watson a spol., vydaném 15. října 1996; všechny jsou zde zahrnuty jako odkazy. V pracích prostředcích podle předloženého vynálezu se však může použít jakékoliv vhodné činidlo působící proti zpětnému ukládání nebo dispergující hlínu/ušpinění.

Vhodná pro použití podle předloženého vynálezu jsou dále polymemí dipergační činidla, která zahrnují polymemí polykarboxyláty a polyethylenglykoly. Polymerní polykarboxylátové materiály se mohou vyrábět polymerací nebo kopolymerací vhodných nenasycených monomerů, s výhodou v jejich kyselé formě. Nenasycené monomerní kyseliny, které se mohou polymerovat za vzniku vhodných polymerních polykarboxylátů, zahrnují akrylovou kyselinu, maleinovou kyselinu (nebo anhydrid kyseliny maleinové), kyselinu fumarovou, kyselinu itakonovou, kyselinu akonitovou, kyselinu mesakonovou, kyselinu citrakonovou a kyselinu methylenmalonovou. Je vhodná přítomnost polymerních polykarboxylátů nebo monomemích segmentů neobsahujících žádné karboxylátové radikály, jako je vinylmethylether, styren, ethylen atd., s tím, že tyto segmenty nepředstavují více než 40 % hmotn.

Zvláště vhodné polymemí polykarboxyláty lze odvodit od kyseliny akrylové. Polymery na bázi kyseliny akrylové, které jsou užitečné podle vynálezu, jsou ve vodě rozpustné soli polymerované kyseliny akrylové. Průměrná molekulová hmotnost těchto polymerů v kyselé formě se pohybuje s výhodou v rozmezí od 2000 do 10 000, výhodněji od 4000 do 7000 a nejvýhodněji od 4000 do 5000. Mezi soli těchto polymerů kyseliny akrylové, které jsou rozpustné ve vodě, patří například sůl alkalického kovu, amonná sůl a substituované amoniové soli. Rozpustné polymery tohoto ·· · typu jsou známé materiály. Použití polyakrylátů tohoto typu v detergentních prostředcích je popsáno například Diehlem v USA patentu č. 3 308 067, vydaném 7. března 1967.

Kopolymery na bázi kyseliny akrylové/kyseliny maléinové se také mohou používat jako výhodná složka dispergačního činidla/činidla působícího proti zpětnému ukládání. Mezi tyto materiály patří ve vodě rozpustné soli kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maléinové. Průměrná molekulová hmotnost těchto kopolymerů v kyselé formě je s výhodou v rozmezí od 2000, výhodněji od 5000, výhodněji od 7000, do 100 000, výhodněji do 75 000 a nejvýhodněji do 65 000. Poměr akrylátových k maleinátovým segmentům v těchto kopolymerech bude obvykle v rozmezí od 30:1 do 1:1, výhodněji od 10:1 do 2:1. Mezi tyto ve vodě rozpustné soli kopolymerů kyseliny akrylové/kyseliny maléinové patří například soli alkalického kovu, amonné soli a substituované amoniové soli. Rozpustné kopolymery akrylát/maleinát tohoto typu jsou známé materiály, které jsou popsány v evropské patentové přihlášce č. 66 915, publikované 15. prosince 1982, stejně jako v evropském patentu 193 360, publikovaném 3. září 1986, který také popisuje polymery obsahující hydroxypropylakrylát. Mezi ještě další dispergační činidla patří terpolymery kyselina maleinová/kyselina akrylová/vinylalkohol. Tyto materiály jsou také popsány v evropském patentu 193 360, včetně například terpolymeru kyselina akrylová/kyselina maleinová/vinylalkohol (45/45/10).

Jiným polyměrním materiálem, který zde může být zahrnut, je polyethylenglykol (PEG). PEG může vykazovat účinky dispergačního činidla stejně jako může působit jako činidlo uvolňující ušpinění a zabraňující jeho zpětnému ukládání. Typické molekulové hmotnosti pro tyto účely jsou od 500 do 100 000, s výhodou od 1000 do 50 000, výhodněji od 1500 do 10 000.

Mohou se používat také polyaspartátová a polyglutamátová dispergační činidla, zvláště ve spojení se zeolitovými stavebními složkami. Dispergační činidla, jako je polyaspartát, mají průměrnou molekulovou hmotnost s výhodou kolem 10 000.

• · • · • φφφφ φ φ φ

Činidla uvolňující ušpinění: Prostředky podle předloženého vynálezu mohou popřípadě obsahovat jedno nebo více činidel uvolňujících ušpinění. Jestliže se používají, potom jsou činidla uvolňující ušpinění obsažena v prostředku v množství od 0,01, s výhodou do 0,1, výhodněji od 0,2, do 10 %, s výhodou do 5 %, výhodněji do 3 % hmotn. z hmotnosti prostředku. Polymemí činidla uvolňující ušpinění se vyznačují tím, že obsahují jak hydrofilní segmenty, pro hydrolyzování povrchu hydrofobních vláken, jako je polyester a nylon, tak hydrofóbní segmenty pro ukládání na hydrofóbní vlákna a proto, aby tam byla zůstala uložena do ukončení pracího cyklu a sloužila tedy jako kotva pro hydrofilní segmenty. To umožní, aby skvrny, které se vyskytují po ošetření činidlem uvolňujícím ušpinění, byly v pozdějších pracích procesech snadněji odstraněny.

Následující spisy, všechny jsou zde zahrnuty jako odkazy, popisují polymery uvolňující ušpinění vhodné pro použití podle předloženého vynálezu. USA patent č. 5 728671, Rohrbaugh a spol., vydaný 17. března 1998, USA patent 5 691 298, Gosselink a spol., vydaný 25. listopadu 1997, USA patent 5 599 782, Pan a spol., vydaný 4. února 1997, USA patent 5415 807, Gosselink a spol., vydaný 16. května 1995, USA patent 5 182 043, Morrall a spol, vydaný 26. ledna 1993, USA patent 4 956447, Gosselink a spol., vydaný 11. září 1990, USA patent 4 976 879, Maldonado a spol., vydaný 11. prosince 1990, USA patent 4 968 451, Scheibel a spol., vydaný 6. listopadu 1990, USA patent 4 952 577, Borcher st. a spol., vydaný

15. května 1990, USA patent 4 861 512, Gosselink, vydaný 29. září 1989, USA patent 4 877 896, Maldonado a spol., vydaný 31. října 1989, USA patent 4 771 773, Gosselink a spol., vydaný 27. října 1987, USA patent 4 711 730, Gosselink a spol., vydaný 8. prosince 1987, USA patent 4 721 580, Gosselink, vydaný 26. ledna 1988, USA patent 4 000 093, Nicol a spol., vydaný 28. prosince 1976, USA patent 3 959 230, Hayes, vydaný 25. května 1976, USA patent 3 893 929, Basadur, vydaný

8. července 1975, a evropská patentová přihláška 0 219 048, publikovaná 22. dubna 1987 Kudem a spol.

• · • · · ©

• · · ·

Další vhodná činidla uvolňující ušpinění jsou popsána v USA patentu 4 201 824, Voilland a spol., USA patentu 4 240 918, Lagasse a spol., USA patentu 4 525 524, Tung a spol., USA patentu 4 579 681, Ruppert a spol., USA patentu 4 220 918, USA patentu 4 787 989, evropské patentové přihlášce 279 134 A, 1988, Rhone-Poulene Chemie, evropské patentové přihlášce 457 205 A, 1991, BASF, a v SRN patentu 2 335 044, Unilever N.V., 1974; všechny tyto spisy jsou zde zahrnuty jako odkaz.

Příklady provedení vynálezu

Prací detergentní prostředky

Následující jsou příklady pracích detergentních prostředků podle předloženého vynálezu, které obsahují jedno nebo více alkoxylovaných polyalkyleniminových dispergačních činidel, uvedené prostředky poskytují zlepšenou věrnost barev a/nebo stabilitu bělení.

Výhodný prostředek obsahuje:

a) od 0,01 % hmotn., s výhodou od 0,1 %, výhodněji od 0,25 % hmotn., nejvýhodněji od 0,5 %, do 20 % hmotn., s výhodou do 10 %, výhodněji do 5 % hmotn. zde popsaného alkoxylovaného polyalkyleniminového dispergačního činidla,

b) od 0,01 % hmotn., s výhodou od 0,1 %, výhodněji od 1 % hmotn., ještě výhodněji od 5 %, nejvýhodněji od 10 %, do 90 % hmotn., s výhodou do 60 %, výhodněji od 30 % hmotn. čistícího povrchově aktivního činidla vybraného ze skupiny sestávající z aniontových, katíontových, neiontových, obojetných a amfolytických povrchově aktivních činidel a jejich směsí,

c) od 1 %, s výhodou od 5 %, do 30 %, s výhodou do 20 % hmotn. z hmotnosti bělícího systému a

d) nosiče a pomocné složky na doplnění.

Další výhodný příklad pracího detergentního prostředku podle předloženého vynálezu obsahuje:

b) od 0,01 % hmotn., s výhodou od 0,1 %, výhodněji od 1 % hmotn., ještě výhodněji od 5 %, nejvýhodněji od 10 %, do 90 % hmotn., s výhodou do 60 %, výhodněji od 30 % hmotn. čistícího povrchově aktivního činidla vybraného ze skupiny sestávající z aniontových, kationtových, neiontových, obojetných a amfolytických povrchově aktivních činidel a jejich směsí,

c) od 1 %, s výhodou od 5 %, do 30 %, s výhodou do 20 % hmotn. z hmotnosti bělícího systému, při čemž tento bělící systém sestává z:

i) od 25 %, s výhodou od 50 %, výhodněji od 75 %, do 99,95 %, výhodněji do 95 % hmotn. zdroje peroxidu vodíku a ii) od 0,05 %, s výhodou od 2,5 %, výhodněji od 5 %, do 75 %, s výhodou do 50 %, výhodněji do 40 % hmotn. z hmotnosti bělícího aktivátoru, a

d) nosiče a pomocné složky na doplnění.

Způsob použití

Předložený vynález se týká také způsobu použití pro prací detergentní prostředek nebo prostředek pro namáčení, vhodného pro čištění látek.

Způsoby podle předloženého vynálezu zahrnují způsob čištění látek, vyznačující se tím, že zahrnuje stupeň uvedení látek, které potřebují vyčistit, do kontaktu s vodným roztokem obsahujícím alespoň 50 ppm, s výhodou alespoň 100 ppm, výhodněji alespoň 200 ppm pracího detergentního prostředku, který obsahuje:

a) od 0,01 % hmotn. čistícího povrchově aktivního činidla vybraného ze skupiny sestávající z aniontových, kationtových, neiontových, obojetných a amfolytických povrchově aktivních činidel a jejich směsí, ·· 0 • •0· * ³³

b) od 0,01 % hmotn. shora popsaného činidla dispergujícího ušpinění a

c) nosiče a pomocné složky pro doplnění.

Detergentní prostředky podle předloženého vynálezu mohou existovat v kapalné formě, ve formě pasty, prací kostky nebo v granulované formě. Tyto prostředky se mohou vyrábět kombinováním podstatných a případných složek v požadovaných koncentracích v jakémkoliv vhodném pořadí a jakýmikoliv konvenčními způsoby.

Polyalkyleniminy podle předloženého vynálezu se mohou do granulovaných detergentních prostředků zahrnovat rozmanitými způsoby, mimo jiné se mohou vhodně přidávat jako suspenze s následujícím sušením suspenze rozprašováním, dispergační činidla se mohou přidávat jako oddělené částice, postříkat na téměř dokončený produkt a přidávat při doplnění pomocnými složkami.

Jako neomezující příklady se granulované prostředky vyrábějí spojením základních složek granulí, např. povrchově aktivních činidel, stavebních složek, vody atd., jako suspenze, a sušením výsledné suspenze rozprašováním, takže se získá suspenze s nízkou hodnotou zbývající vlhkosti (5 až 12 % hmotn.). Zbývající suché přísady, např. granule polyalkyleniminového dispergačního činidla, se mohou přimíchat v granulované práškové formě s granulemi vysušenými rozprášením v rotačním mísícím bubnu. Kapalné složky, např. roztoky polyalkyleniminového dispergačního činidla, enzymů, pojiv a parfémů, se mohou rozprašovat na výsledné granule. Vznikne tak konečný detergentní prostředek. Granulované prostředky podle předloženého vynálezu mohou existovat také v kompaktní formě, tj. mohou mít relativně vyšší hustotu než konvenční granulované detergenty, tj. od 550 do 950 g/l. V takovém případě granulované detergentní prostředky podle předloženého vynálezu budou obsahovat nižší množství anorganické soli plnidla při srovnání s konvenčními granulovanými detergenty; typickými soli plnidla jsou sírany a chloridy kovů alkalických zemin, typicky síran sodný; kompaktní detergenty typicky neobsahují více než 10 % hmotn. soli plnidla.

• ·

Kapalné detergentní prostředky se mohou vyrábět smícháním podstatných a případných složek v jakémkoliv žádaném pořadí. Získají se tak prostředky obsahující složky v požadovaných koncentracích. Kapalné prostředky podle předloženého vynálezu mohou existovat také v kompaktní formě, v takovém případě kapalné detergentní prostředky podle předloženého vynálezu budou obsahovat menší množství vody pň srovnání s konvenčními kapalnými detergenty. Pňdání polyalkyleniminového dispergačního činidla ke kapalnému detergentů nebo k jiným vodným prostředkům podle tohoto vynálezu se může provést jednoduše vmícháním polyalkyleniminového dispergačního činidla do kapalných roztoků.

V následující části jsou ilustrovány kapalné detergentní prostředky podle předloženého vynálezu.

Tabulka 1 procenta hmotnostní

složky	1	2	3	4
alkylbenzensulfonát sodný
s 11 až 13 atomy uhlíku	23,00	24,45	18,00	20,00
dimethylhydroxyethylkvartemí
amin s 12 až 14 at. uhlíku	0,40	0,40	-	-
dimethylhydroxyethylkvartemí
amin s 9 až 14 at. uhlíku	-	-	1,0	1,0
sulfát alkoholethoxylátu(3)
se 14 až 15 atomy uhlíku	-	-	1,00	1,00
tripolyfosforečnan sodný	28,00	25,00	20,00	24,00
zeolit	12,00	14,50	-	-
CMC	1,10	1,10	0,50	0,50
činidlo uvolňující ušpinění¹	0,15	0,15	0,15	0,15

• * · · · · · · • ······ ♦ · ♦ · · • · · · · · · ···· · ·♦ ··* ··

dispergační činidlo²	0,70	0,70	0,70	0,70
polyakrylát sodný (mol.
hmotn. 4500)	0,90	-	-	-
polymer sodná sůl polyak-
rylátu/maleinátu	-	-	1,00	1,00
enzymy; vybrané z amylasy,
celulasy, proteasy a
lipasy	0,54	0,46	2,00	2,00
nonanoyloxybenzensulfonát	1,71	-	0,70	-
perboritan sodný	3,5	-	3,00	-
TAED	-	-	0,30	-
DTPA³	0,90	-	0,80	0,80
síran hořečnatý	1,18	-	1,00	-
optické zjasňující činidlo	0,20	0,30	0,20	0,30
fotobělící činidlo⁴	0,40	0,40	-	-
uhličitan sodný	23,00	22,74	13,00	13,00
křemičitan sodný	2,00	2,00	9,.00	9,00
síran sodný	-	-	20,00	20,00
parfém	0,36	0,36	0,40	0,40

minoritní složky včetně vlhkosti .......... na doplnění..........

¹ Polymer uvolňující ušpinění podle USA patentu č. 5415 807, Gosselink a spol., vydaného 16. května 1995.

² PEI 3000 P3E27, jak je zde shora popsán.

³ Pentaacetát diethylentriaminu.

⁴ Fotobělící činidlo podle USA patentu č. 4 255 263, Sakkab, vydaného 10. března 1981.

-γ/ ζΤσσσ -

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prací detergentní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje:

a) od 0,01 % hmotn. čistícího povrchově aktivního činidla vybraného ze skupiny sestávající z aniontových, kationtových, neiontových, obojetných a amfolytických povrchově aktivních činidel a jejich směsí,

b) od 0,01 % hmotn. alkoxylovaného polyalkyleniminového činidla dispergujícího ušpinění obecného vzorce

Ε B

I I [E₂N-R] _w [N-R] _x [N-R] _yne₂ , v němž R znamená lineární alkylen se 2 až 6 atomy uhlíku, větvený alkylen se 3 až 6 atomy uhlíku a jejich směsi, B znamená pokračování větvením, E znamená alkylenoxyjednotku obecného vzorce

-(R¹O)m(R²O)nR³, v němž R¹ znamená 1,2-propylen, 1,2-butylen a jejich směsi, R²znamená ethylen, R³ znamená atom vodíku, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a jejich směsi, m znamená číslo od 1 do 10, n znamená číslo od 10 do 40 a w, x a y znamenají nezávisle na sobě číslo do 4 do 200 s tím, že alespoň jedna jednotka -(R¹O) je napojena na základní skelet před napojením jednotky -(R²O) a dále s tím, že m+n znamená alespoň číslo 12, a

c) nosiče a pomocné složky pro doplnění.
2. Prací detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že složky pomocného činidla jsou vybrány ze skupiny sestávající ze stavebních složek, optických zajasňujících prostředků, polymerů uvolňujících ušpinění, činidel pro přenos barviv, dispergačních činidel, enzymů, potlačovatelů pěnění, barviv, parfémů, barvících činidel, plnících solí, hydrotropních činidel, ·· « ·· · fotoaktivátorů, fluorescenčních činidel, avivážních činidel látek, hydrolyzovatelných povrchově aktivních činidel, ochranných činidel, antioxidačních činidel, chelatačních činidel, stabilizačních činidel, činidel působících proti srážení, činidel působících proti mačkání, germicidů, fungicidů, antikorozních činidel a jejich směsí.
3. Prací detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že R znamená ethylen.
4. Prací detergentní prostředek podle nároku 3, vyznačující se tím, že R¹ znamená 1,2-propylen, R³ znamená atom vodíku, m znamená číslo od 1 do 6, n znamená číslo od 15 do 35 a m+n znamená číslo od 20 do 40.
5. Prací detergentní prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že m znamená číslo od 2 do 5, n znamená číslo od 20 do 30 a m+n znamená číslo od 25 do 35.
6. Prací detergentní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že m znamená číslo 3 a n znamená číslo 27.
7. Prací detergentní prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že molekulová hmotnost základního řetězce před modifikací je od 600 do 25 000.
8. Prací detergentní prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím, že molekulová hmotnost základního řetězce před modifikací je od 1200 do 20 000.
9. Prací detergentní prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že molekulová hmotnost základního řetězce před modifikací je od 2000 do 5 000.

·· · *· ♦ ·· · • · · ® · · · * · ·· • · · · · · · · · ·····«· · ♦ · 9 9 · • · ♦ · 9 9 9 9

9999 9 99 999 99 999
10. Prací detergentní prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že molekulová hmotnost základního řetězce před modifikací je 3000.
11. Prací detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že R znamená ethylen, R¹ znamená 1,2-propylen, R² znamená ethylen, R³znamená atom vodíku, m znamená číslo 3, n znamená číslo 27 a w, x a y znamenají taková čísla, aby polyalkyleniminový základní skelet před modifikací měl molekulovou hmotnost 3000.
12. Prací detergentní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje:

a) od 0,01 % hmotn. povrchově aktivního systému, který obsahuje jedno nebo více povrchově aktivních činidel vybraných ze skupiny sestávající z aniontových, kationtových, neiontových, obojetných a amfolytických povrchově aktivních činidel a jejich směsí,

b) od 0,01 % hmotn. alkoxylovaného polyalkyleniminového činidla dispergujícího ušpinění obecného vzorce

Ε B

I I [E₂N-R]_W[N-R]_X [N-R]_yNE₂ , v němž R znamená lineární alkylen se 2 až 6 atomy uhlíku, větvený alkylen se 3 až 6 atomy uhlíku a jejich směsi, B znamená pokračující větvení, E znamená alkylenoxyjednotku obecného vzorce

-(R¹O)m(R²O)_nR³, v němž R¹ znamená 1,2-propylen vzorce ch₃ ch₃ nebo

-CHCH_Z-CH₂CH'

99 9 99 9 99 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 99

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9999 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9

9999 9 99 999 99 999

1,2-butylen a jejich směsi, R² znamená ethylen, R³ znamená atom vodíku, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a jejich směsi, m znamená číslo od 1 do 10, n znamená číslo od 10 do 40 a w, x a y znamenají nezávisle na sobě číslo do 4 do 200 s tím, že alespoň jedna jednotka -(R¹O) je napojena na základní skelet před napojením jednotky -(R²O) a dále s tím, že m+n znamená alespoň číslo 12, a

c) od 1 % hmotn. bělícího systému a

d) nosiče a pomocné složky pro doplnění.
13. Prací detergentní prostředek podle nároku 12, vyznačující se tím, že složky pomocného činidla jsou vybrány ze skupiny sestávající ze stavebních složek, optických zajasňujících prostředků, polymerů uvolňujících ušpinění, činidel pro přenos barviv, dispergačních činidel, enzymů, potlačovatelů pěnění, barviv, parfémů, barvících činidel, plnících solí, hydrotropních činidel, fotoaktivátorů, fluorescenčních činidel, avivážních činidel látek, hydrolyzovatelných povrchově aktivních činidel, ochranných činidel, antioxidačních činidel, chelatačních činidel, stabilizačních činidel, činidel působících proti srážení, činidel působících proti mačkání, germicidů, fungicidů, antikorozních činidel ajejich směsí.
14. Prostředek podle nároku 12, vyznačující se t í m, že R znamená ethylen, R¹ znamená 1,2-propylen, R³ znamená atom vodíku, m znamená číslo od 2 do 5, n znamená číslo od 20 do 30 a m+n znamená číslo od 25 do 35, při čemž činidlo dispergující ušpinění má molekulovou hmotnost základního řetězce před modifikací od 2000 do 5000.
15. Prací detergentní prostředek podle nároku 12, vyznačující se tím, že bělící systém obsahuje:

i) od 25 % hmotn. zdroje peroxidu vodíku, který je vybrán ze skupiny sestávající z peroxidu vodíku, perboritanu sodného, perhydrátu uhličitanu sodného, perhydrátu difosforenčnanu sodného, perhydrátu močoviny, peroxidu sodného a jejich směsí, a

• · · • · · · ► ······ ii) od 0,05 % hmotn. bělícího aktivátoru, který je vybrán ze skupiny sestávající z tetraacetylethylendiaminu, benzoylkaprolaktamu, 4-nitrobenzoylkaprolaktamu, 3-chlorbenzoylkaprolaktamu, benzoylbenzensulfonátu, nonanoyloxybenzensulfonátu, fenylbenzoátu, dekanoyloxybenzensulfonátu, dodekanoyloxybenzensulfonátu, benzoylvalerolaktamu, oktanoyloxybenzensulfonátu, dekanoyloxybenzoové kyseliny, perhydrolyzovatelných esterů a jejich směsí.
16. Prací detergentní prostředek podle nároku 12, vyznačující se tím, že dále obsahuje alespoň 1 % hmotn. stavební složky.
17. Prací detergentní prostředek podle nároku 12, vyznačující se tím, že dále obsahuje alespoň 0,01 % hmotn. činidla uvolňujícího ušpinění.
18. Prací detergentní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje:

a) od 0,01 % hmotn. povrchově aktivního systému, který obsahuje jedno nebo více povrchově aktivních činidel vybraných ze skupiny sestávající z aniontových, kationtových, neiontových, obojetných a amfolytických povrchově aktivních činidel ajejich směsí,

b) od 0,01 % hmotn. alkoxylovaného polyalkyleniminového činidla dispergujícího ušpinění obecného vzorce

E B

I I [E₂N-R]_w[N-R]_x[N-R]_yNE₂ , v němž R znamená ethylen, B znamená pokračující větvení, hodnoty w, x a y jsou takové, aby základní skelet před přidáním jednotek E měl molekulovou hmotnost od 2000 do 5000, E znamená alkylenoxyjednotku obecného vzorce

-(R¹O)m(R²O)nR³ /yjzooo - y&sz' v němž R¹ znamená 1,2-propylen vzorce ch₃ ch₃ | nebo | ,

-chch₂- -ch₂chR² znamená ethylen, R³ znamená atom vodíku, m znamená číslo od 2 do 5, n znamená číslo od 20 do 30 s tím, že jednotky -(R¹O) jsou napojeny na základní skelet před napojením jednotek -(R²O) a dále s tím, že m+n znamená alespoň číslo 12,

c) od 1 % hmotn., s výhodou od 5 %, do 30 % hmotn., výhodněji do 20 %, bělícího systému, který obsahuje:

i) od 25 % hmotn. zdroje peroxidu vodíku a ii) od 0,05 % hmotn. bělícího aktivátoru, a

d) nosiče a pomocné složky pro doplnění, při čemž pomocné složky jsou vybrány ze skupiny sestávající ze stavebních složek, optických zajasňujících prostředků, polymerů uvolňujících ušpinění, činidel pro přenos barviv, dispergačních činidel, enzymů, potlačovatelů pěnění, barviv, parfémů, barvících činidel, plnících solí, hydrotropních činidel, fotoaktivátorů, fluorescenčních činidel, avivážních činidel látek, hydrolyzovatelných povrchově aktivních činidel, ochranných činidel, antioxidačních činidel, chelatačních činidel, stabilizačních činidel, činidel působících proti srážení, činidel působících proti mačkání, germicidů, fungicidů, antikorozních činidel a jejich směsí.
19. Prostředek podle nároku 18, vyznačující se tím, že zdroj peroxidu vodíku je vybrán ze skupiny sestávající z perboritanu sodného, uhličitanu sodného a jejich směsí a bělící aktivátor je vybrán ze skupiny sestávající z tetraacetylethylendiaminu, benzoylkaprolaktamu, nonanoyloxybenzensulfonátu, benzoylvalerolaktamu a jejich směsí.

·« « ♦ · < ·· · • · · » · ·· · · ·· ··· « · · 9 9 9

9999999 · · *· · ♦ • « · 9 · · · ·

9999 9 99 999 99 999
20. Způsob čištění látek, vyznačující se tím, že zahrnuje stupeň uvedení látek, které potřebují vyčistit, do kontaktu s vodným roztokem obsahujícím alespoň 50 ppm pracího detergentního prostředku, který obsahuje:

a) od 0,01 % hmotn. čistícího povrchově aktivního činidla vybraného ze skupiny sestávající z aniontových, kationtových, neiontových, obojetných a amfolytických povrchově aktivních činidel a jejich směsí,

b) od 0,01 % hmotn. alkoxylovaného polyalkyleniminového činidla dispergujícího ušpinění obecného vzorce

E B

I I [E₂N-R] _w [N-R] _x [N-R] _yNE₂ , v němž R znamená lineární alkylen se 2 až 6 atomy uhlíku, větvený alkylen se 3 až 6 atomy uhlíku a jejich směsi, B znamená pokračování větvením, E znamená alkylenoxyjednotku obecného vzorce

-(R¹O)m(R²O)nR³, v němž R¹ znamená 1,2-propylen, 1,2-butylen a jejich směsi, R²znamená ethylen, R³ znamená atom vodíku, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a jejich směsi, m znamená číslo od 1 do 10, n znamená číslo od 10 do 40 a w, x a y znamenají nezávisle na sobě číslo do 4 do 200 s tím, že alespoň jedna jednotka -(R¹O) je napojena na základní skelet před napojením jednotky -(R²O) a dále s tím, že m+n znamená alespoň číslo 12, a

c) nosiče a pomocné složky pro doplnění.

Zastupuje: