ES2226398T3 - Composiciones para lavar ropa que comprenden dispersantes de tipo polialquilenimina alcoxilada. - Google Patents

Abstract

Una composición detergente para lavar ropa que comprende: a) de 0, 01% en peso, a 90% en peso, de un tensioactivo detergente seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, de ion híbrido, anfolíticos y sus mezclas; b) de 0, 01% en peso, de un dispersante de la suciedad que tiene la fórmula: en la que R es alquileno lineal C2-C6, alquileno ramificado C3-C6 y sus mezclas; B es una continuación por ramificación; E es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: -(R1O)m(R2O)nR3 en la que R1 es 1, 2-propileno, 1, 2-butileno y sus mezclas; R2 es etileno; R3 es hidrógeno, alquilo C1-C4, y sus mezclas; m es de 1 a 10; n es de 10 a 40; w, x e y son cada uno independientemente de 4 a 200; siempre que el dispersante de la suciedad se pueda obtener mediante un procedimiento en el que al menos una unidad ¿(R1O) esté unida a la cadena principal antes de la unión de una unidad (R2O) y además siempre que m+n sea al menos 12; c) desde 1% en peso, de un sistema blanqueante; y d) los vehículos e ingredientes adyuvantes de balance.

Description

Composiciones para lavar ropa que comprenden dispersantes de tipo polialquilenimina alcoxilada.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavar ropa que comprenden dispersantes de la suciedad hidrófoba de tipo polialquilenimina alcoxilada que son compatibles con blanqueantes. Las polialquileniminas alcoxiladas también son adecuadas para usar como dispersante de la suciedad en composiciones de pretratamiento para lavar ropa que contienen blanqueante y en agentes blanqueantes.

Antecedentes de la invención

En ausencia de un dispersante adecuado, la suciedad hidrófoba (p.ej., mugre, aceite, hollín) y la suciedad hidrófila (p.ej. barro) que se eliminan durante la etapa de lavado propiamente dicha del proceso global de lavado de ropa se pueden volver a depositar sobre el tejido limpio. Los dispersantes de la suciedad actúan secuestrando la suciedad una vez que se ha disuelto o dispersado en la disolución de lavado y mantienen la suciedad suspendida en la disolución de lavado, siendo arrastrada con las aguas del proceso normal de aclarado. Por ejemplo, la patente de EE.UU. US 5.565.145 describe composiciones dispersantes de la suciedad que comprenden polímeros de polialquilenamina alcoxilados, preferiblemente etoxilados y/o propoxilados, sustancialmente no cargados.

En las situaciones típicas, si están presentes agentes blanqueantes, especialmente blanqueantes peroxigenados que se formulan en composiciones de detergentes tanto líquidos como granulados, el responsable de la formulación debe considerar la inestabilidad de un dispersante de la suciedad particular frente al blanqueante. Muchos dispersantes satisfactorios tienen cadenas principales de polialquilenamina o polialquilenimina que son susceptibles a la oxidación en las funciones amino y potencialmente a la descomposición o fragmentación por los agentes blanqueantes que pueden estar presentes. Desde otro punto de vista, la interacción de los agentes blanqueantes con estos dispersantes a base de polialquileniminas agota la cantidad de blanqueante presente, lo que afecta a su comportamiento blanqueante.

Por consiguiente, siguen demandándose en la técnica dispersantes de la suciedad hidrófoba de alta eficacia y compatibles con los blanqueantes. Sorprendentemente, se ha encontrado que ciertas polialquileniminas de elevado peso molecular que comprenden una mezcla de unidades alquileneoxi añadidas a una cadena principal de tipo polialquilenimina en un orden particular proporcionan dispersantes hidrófobos que tienen una compatibilidad con los blanqueantes mejorada así como una capacidad para dispersar mejorada.

Sumario de la invención

La presente invención satisface la demanda antes mencionada ya que sorprendentemente se ha descubierto que las polialquileniminas que tienen un peso molecular de su cadena principal de 600 daltons a 25.000 daltons, y en las que los nitrógenos de la cadena principal se han sustituido por un grado medio de alquilenoxilación por unidad de N-H de 12 a 50 unidades alquilenoxi, proporcionan un dispersante de suciedad hidrófoba mejorado que es compatible con el blanqueante. La cadena principal de poliamina se modifica primero situando de 1 a 10 unidades propilenoxi, unidades butilenoxi, y sus mezclas, seguido por unidades etilenoxi de manera que el grado total de alquilenoxidación no exceda las 50 unidades. Las polialquileniminas alcoxiladas de la presente invención son adecuadas para usar en composiciones detergentes granuladas de alta y baja densidad, en composiciones detergentes líquidas de acción enérgica y de acción suave, así como en composiciones detergentes en pastillas para lavar la ropa.

Un primer aspecto de la presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavar ropa que comprenden:

a) desde 0,01% en peso, preferiblemente desde 0,1%, más preferiblemente desde 1%, aún más preferiblemente desde 5%, lo más preferiblemente desde 10% a 90%, preferiblemente a 60%, más preferiblemente a 30% en peso, de un sistema tensioactivo detergente, seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, de ion híbrido, anfolíticos y sus mezclas;

b) desde 0,01% en peso, de un dispersante de la suciedad que tiene la fórmula:

[E_{2}N --- R]_{w}[

\uelm{N}{\uelm{\para}{E}}

--- R]_{x}[

\uelm{N}{\uelm{\para}{B}}

--- R]_{y} NE_{2}

en la que R es alquileno lineal C_{2}-C_{6}, alquileno ramificado C_{3}-C_{6} y sus mezclas; B es una continuación por ramificación; E es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula:

-(R^{1}O) _{m} (R^{2}O) _{n}R^{3}

en la que R^{1} es 1,2-propileno, 1,2-butileno y sus mezclas; R^{2} es etileno; R^{3} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y sus mezclas; m es de 1 a 10; n es de 10 a 40; w, x e y son cada uno independientemente de 4 a 200; siempre que el dispersante de la suciedad se pueda obtener mediante un procedimiento en el que al menos una unidad -(R^{1}O) esté unida a la cadena principal antes de la unión de una unidad (R^{2}O) y además siempre que m+n sea al menos 12;

c) desde 1% en peso, de un sistema blanqueante; y

d) los vehículos de balance y los ingredientes adyuvantes, donde dichos ingredientes adyuvantes se seleccionan del grupo que consiste en mejoradores de la detergencia, abrillantadores ópticos, polímeros para liberar la suciedad, colorantes, sales que actúan como cargas, hidrótropos, fotoactivadores, agentes fluorescentes, acondicionadores de tejidos, tensioactivos hidrolizables, conservantes, antioxidantes, quelantes, estabilizadores, agentes anticontracción, agentes antiarrugas, germicidas, fungicidas, agentes anticorrosión y sus mezclas.

Un aspecto adicional de la presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavar ropa que comprenden un sistema blanqueante y los dispersantes descritos en la presente memoria. Un aspecto adicional de la presente invención se refiere a composiciones para el prelavado de ropa que comprenden los dispersantes de la suciedad de la presente invención. Estos y otros objetos, características y ventajas serán evidentes para los expertos en la técnica al leer la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones anexas.

Todos los porcentajes, relaciones y proporciones de esta memoria se dan en peso a menos que se especifique de otro modo. Todas las temperaturas están en grados Celsius (ºC) a menos que se especifique de otro modo. Todos los documentos citados en esta memoria, en gran parte se incorporan en ella como referencia.

Descripción detallada de la invención

La presente invención se refiere a composiciones de detergente para lavar ropa que comprenden de 1% en peso, de un sistema blanqueante; y uno o más dispersantes de tipo polialquilenimina que están sustituidos con polialquilenoxi, en los que las unidades propilenoxi, las unidades, butilenoxi y sus mezclas están unidas a los nitrógenos de la cadena principal antes de que se unan posteriormente las unidades polietilenoxi.

Las cadenas principales de poliamina de la presente invención tienen la fórmula general:

[E_{2}N --- R]_{w}[

\uelm{N}{\uelm{\para}{E}}

--- R]_{x}[

\uelm{N}{\uelm{\para}{B}}

--- R]_{y} NE_{2}

dichas cadenas principales antes de la modificación posterior, comprenden nitrógenos de amina primaria, secundaria y terciaria conectados con unidades R de unión. Las cadenas principales comprenden esencialmente tres tipos de unidades, que se pueden distribuir aleatoriamente a lo largo de la cadena.

Las unidades que forman la cadena principal de polialquilenimina son unidades de amina primaria que tienen la fórmula:

[H_{2}N - R]-

\hskip0.5cm

y

\hskip0.5cm

-NH_{2}

que se encuentran en los extremos de la cadena principal y de todas las cadenas de las ramificaciones, unidades de amina secundaria que tienen la fórmula:

---[

\uelm{N}{\uelm{\para}{H}}

--- R] ---

y que, tras la modificación, tienen su átomo de hidrógeno sustituido por de 1 a 10 unidades de propilenoxi, unidades butilenoxi y sus mezclas, seguido por de 10 a 40 unidades etilenoxi, y unidades de amina terciaria que tienen la fórmula:

---[

\uelm{N}{\uelm{\para}{B}}

--- R] ---

que son los puntos de ramificación de las cadenas principal y secundarias, B representa una continuación de la estructura de la cadena por ramificación. Las unidades terciarias no tienen ningún átomo de hidrógeno reemplazable y por tanto no son modificadas por sustitución con una unidad alquilenoxi. Durante la formación de las cadenas principales de poliamina puede tener lugar ciclación, por tanto cierta cantidad de poliamina cíclica puede estar presente en la mezcla madre de cadenas principales de polialquilenimina. Cada unidad de amina primaria y secundaria de las alquileniminas se modifica por la adición de unidades alquilenoxi de la misma manera que las polialquileniminas lineales y ramificadas.

R es alquileno lineal C_{2}-C_{6}, alquileno ramificado C_{3}-C_{6} y sus mezclas, el alquileno ramificado preferido es 1,2-propileno; el R preferido es etileno. Las polialquileniminas preferidas de la presente invención tienen cadenas principales que comprenden las mismas unidades R, por ejemplo, todas las unidades son etileno. La cadena principal más preferida comprende grupos R que son todos unidades etileno.

Las polialquileniminas de la presente invención se modifican por sustitución de cada hidrógeno de la unidad N-H con una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula:

-(R^{1}O) _{m} (R^{2}O) _{n}R^{3}

en la que R^{1} es 1,2-propileno, 1,2-butileno y sus mezclas, preferiblemente 1,2-propileno. R^{2} es etileno. R^{3} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} y sus mezclas, preferiblemente hidrógeno o metilo, más preferiblemente hidrógeno. Para los propósitos de la presente invención, al menos una unidad propilenoxi o unidad butilenoxi debe estar unida a las unidades nitrogenadas de la cadena principal antes de la sustitución con cualquier otra unidad alquilenoxi. El valor del índice m es desde 1, preferiblemente de 2 a 10, preferiblemente a 6, más preferiblemente a 5. El valor del índice n es desde 10, preferiblemente desde 15, más preferiblemente de 20 a 40, preferiblemente a 35, más preferiblemente a 30. El valor de m+n es preferiblemente al menos 12, más preferiblemente desde 15, lo más preferiblemente desde 20 a 40, más preferiblemente a 35. Un ejemplo de un sustituyente polialquilenoxi preferido comprende tres unidades 1,2-propilenoxi antes de la etoxilación posterior, especialmente cuando el valor medio de m+n es aproximadamente 30.

El peso molecular preferido de las cadenas principales de poliamina es desde 600 daltons, preferiblemente desde 1.200 daltons, más preferiblemente desde 1.800 daltons, lo más preferiblemente desde 2.000 daltons a 25.000 daltons, preferiblemente a 20.000 daltons, más preferiblemente a 15.000 daltons, lo más preferiblemente 5.000 daltons. Un ejemplo de un peso molecular preferido para una cadena principal de polietilenimina es 3.000 daltons. Los índices x e y necesarios para alcanzar los pesos moleculares preferidos variarán dependiendo del resto R que comprende la cadena principal. Por ejemplo, cuando R es etileno una unidad de la cadena principal tiene en promedio aproximadamente 43 g y cuando R es hexileno una unidad de la cadena principal tiene en promedio aproximadamente 99 g.

Las poliaminas de la presente invención se pueden preparar, por ejemplo, polimerizando etilenimina en presencia de un catalizador tal como dióxido de carbono, bisulfito sódico, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido clorhídrico, ácido acético, etc. Métodos específicos para preparar estas cadenas principales de poliamina se describen en la patente de EE.UU. 2.182.306, Ulrich et al., expedida el 5 de diciembre de 1939; la patente de EE.UU. 3.033.746, Mayle et al., expedida el 8 de mayo de 1962; la patente de EE.UU. 2.208.095, Esselmann et al., expedida el 16 de julio de 1940; la patente de EE.UU. 2.806.839, Crowther, expedida el 17 de septiembre de 1957; y la patente de EE.UU. 2.553.696, Wilson, expedida el 21 de mayo de 1951; todas incorporadas en la presente memoria por referencia.

El siguiente es un ejemplo de una realización preferida de la presente invención, una polietilenimina (R igual a etileno) que tiene un peso molecular medio de la cadena principal de aproximadamente 3.000 que tiene la fórmula:

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

(Esquema pasa a página siguiente)

1

PEI \ 3000 \ P_{3}E_{27}

en la que E representa -(R^{1}O)_{m}(R^{2}O)_{n}R^{3} en donde R^{1} es una unidad de 1,2-propileno que tiene la fórmula:

---

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

HCH_{2} ---

\hskip0.5cm

o

\hskip0.5cm

--- CH_{2}

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

H --- ;

R^{2} es etileno, R^{3} es hidrógeno y m+n es igual a aproximadamente 30.

Sistema tensioactivo

La composiciones detergentes para lavar ropa de la presente invención comprenden al menos 0,01% en peso, preferiblemente de 0,1% a preferiblemente 60%, más preferiblemente a 30% en peso, de un sistema tensioactivo detergente, tal sistema está compuesto por una o más categorías de tensioactivos dependiendo de la realización, dichas categorías de tensioactivos se seleccionan del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, de ion híbrido, anfolíticos y sus mezclas. Dentro de cada categoría de tensioactivo, se puede seleccionar más de un tipo de tensioactivo. Por ejemplo, preferiblemente en los sistemas sólidos (esto es granulares) y semisólidos viscosos (esto es gelatinosos, pastas, etc.) de la presente invención, el tensioactivo preferiblemente está presente hasta la cantidad de 0,1% a 60%, preferiblemente a 30% en peso de la composición.

Ejemplos no limitantes de tensioactivos útiles en el presente invento incluyen:

a) alquil-benceno-sulfonatos (LAS) C_{11}-C_{18};

b) alquilsulfatos (AS) C_{10}-C_{20} primarios, de cadena ramificada y aleatorios;

c) (2,3) alquilsulfatos C_{10}-C_{18} secundarios que tienen la fórmula:

CH_{3}(CH_{2})x(

\uelm{C}{\uelm{\para}{OSO _{3}  ^{-} M ^{+} }}

H)CH_{3}

\hskip0.5cm

o

\hskip0.5cm

CH_{3}(CH_{2})y(

\uelm{C}{\uelm{\para}{OSO _{3}  ^{-} M ^{+} }}

H)CH_{2}CH_{3}

en la que x e (y + 1) son números enteros iguales a, al menos 7, preferiblemente al menos 9; dichos tensioactivos están descritos en el documento U.S. 3.234.258, Morris, expedido el 8 de febrero de 1966; el documento U.S. 5.075.041, Lutz, expedido el 24 de diciembre de 1991; el documento U.S. 5.349.101, Lutz et al., expedido el 20 de septiembre de 1994; y el documento U.S. 5.389.277, Prieto, expedido el 14 de febrero de 1995 cada uno de ellos se incorpora en la presente memoria por referencia;

d) alquil-alcoxi-sulfatos (AE_{x}S) C_{10}-C_{18} en los que preferiblemente x es 1-7;

e) alquil-alcoxi-carboxilatos C_{10}-C_{18} que preferiblemente comprenden 1-5 unidades etoxi;

f) alquil-etoxilatos C_{12}-C_{18}, alquil-fenol-alcoxilatos C_{6}-C_{12} en los que las unidades alcoxilato son una mezcla de unidades etilenoxi y propilenoxi, condensados de alcohol C_{12}-C_{18} y alquil-fenol C_{6}-C_{12}con polímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno entre otros Pluronic® de BASF que se describen en el documento U.S. 3.929.678, Laughlin et al., expedido el 30 de diciembre de 1975, incorporado en la presente memoria por referencia;

g) Alquilpolisacáridos como los descritos en el documento U.S. 4.565.647, Llenado, expedido el 26 de enero de 1986, incorporado en la presente memoria por referencia;

h) Amidas de ácido graso polihidroxílico que tienen la fórmula:

R^{7} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{8} }}

--- Q

en la que R^{7} es alquilo C_{5}-C_{31}; R^{8} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, Q es un resto polihidroxialquílico que tiene una cadena alquílica lineal con al menos 3 hidroxilos unidos directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado del mismo el alcoxi preferido es etoxi o propoxi y sus mezclas; el Q preferido se deriva de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora, más preferiblemente Q es un resto glicitilo; Q se selecciona más preferiblemente del grupo que consiste en CH_{2}(CHOH)_{n}CH_{2}OH, -CH(CH_{2}OH)
(CHOH)_{n-1}CH_{2}OH, -CH_{2}(CHOH)_{2}-(CHOR')(CHOH)CH_{2}OH, y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un número entero de 3 a 5, inclusive, y R' es hidrógeno o un monosacárido cíclico o alifático, que están descritos en el documento U.S. 5.489.393, Connor et al, expedido en febrero de 1996 y U.S. 5.45.982, Murch et al., expedido el 3 de octubre de 1995, ambos incorporados en la presente memoria por referencia.

Las composiciones detergentes para lavar ropa de la presente invención también pueden comprender de 0,001% a 100% de uno o más tensioactivos ramificados en mitad de la cadena (preferiblemente una mezcla de dos o más), preferiblemente alcoholes alquil-alcoxilados ramificados en mitad de la cadena que tienen fórmula:

2

alquilsulfatos ramificados en mitad de la cadena que tienen la fórmula:

3

y alquil-alcoxi-sulfatos ramificados en mitad de la cadena que tienen la fórmula:

4

en la que el número total de átomos de carbono del resto alquílico primario ramificado de estas fórmulas (incluyendo las ramificaciones R, R^{1} y R^{2}, pero sin incluir los átomos de carbono que comprende ninguno de los restos alcoxi EO/PO) es de 14 a 20, y en la que además para esta mezcla tensioactiva el número medio total de átomos de carbono de los restos alquilo primario ramificados que tienen la fórmula anterior está en el intervalo que es superior a 14,5 a 17,5 (preferiblemente de 15 a 17); R, R^{1} y R^{2} se seleccionan cada uno independientemente entre hidrógeno, alquilo C_{1} -C_{3} y sus mezclas preferiblemente metilo; siempre que R, R^{1} y R^{2} no sean todos hidrógeno y, cuando z sea 1, al menos R o R^{1} no sea hidrógeno. M es un catión soluble en agua y puede comprender más de un tipo de catión, por ejemplo, una mezcla de sodio y potasio. El índice w es un número entero de 0 a 13; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es un número entero de al menos 1; con tal que w + x + y + z sea de 8 a 14. EO y PO representan unidades etilenoxi y unidades propilenoxi que tienen la fórmula:

---

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

HCH_{2}O ---

\hskip0.5cm

o

\hskip0.5cm

--- CH_{2}

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

HO ---

respectivamente, sin embargo, otras unidades alcoxi, entre otras 1,3-propilenoxi, butoxi y sus mezclas, son adecuadas como unidades alcoxi unidas a los restos alquilo ramificados en mitad de la cadena.

Los tensioactivos ramificados en mitad de la cadena son preferiblemente mezclas que comprenden un sistema tensioactivo. Por lo tanto, cuando el sistema tensioactivo comprende un tensioactivo alcoxilado, el índice m indica el grado medio de alcoxilación en la mezcla de tensioactivos. Como tal, el índice m es al menos 0,01, preferiblemente se encuentra en el intervalo de 0,1, más preferiblemente de 0,5, lo más preferiblemente de 1 a 30, preferiblemente a 10, más preferiblemente a 5. Cuando se considera un sistema tensioactivo ramificado en mitad de la cadena que comprende sólo tensioactivos alcoxilados, el valor del índice m representa una distribución del grado medio de alcoxilación que corresponde a m, o puede ser una única cadena específica con alcoxilación (p.ej., etoxilación y/o propoxilación) que es exactamente el número de unidades que corresponde a m.

Los tensioactivos ramificados en mitad de la cadena preferidos de la presente invención que son adecuados para usar en los sistemas tensioactivos de la presente invención tienen la fórmula:

5

o la fórmula:

6

en la que a, b, d y e son números enteros tales que a + b sea de 10 a 16 y d + e sea de 8 a 14; M se selecciona entre sodio, potasio, magnesio, amonio y amonio sustituído y sus mezclas.

Los sistemas tensioactivos de la presente invención que comprenden tensioactivos ramificados en mitad de la cadena se formulan preferiblemente en dos realizaciones. Una primera realización preferida comprende tensioactivos ramificados en mitad de la cadena que están formados a partir de una materia prima que comprende 25% o menos de unidades alquilo ramificadas en mitad de la cadena. Por tanto, antes de mezclar con cualesquiera otros tensioactivos convencionales, el componente tensioactivo ramificado en mitad de la cadena comprenderá 25% o menos de moléculas de tensioactivo que son tensioactivos no lineales.

Una segunda realización preferida comprende tensioactivos ramificados en mitad de la cadena que se forman a partir de una materia prima que comprende de 25% a 70% de unidades alquilo ramificadas en mitad de la cadena. Por tanto, antes de mezclar con cualesquiera otros tensioactivos convencionales, el componente tensioactivo ramificado en mitad de la cadena comprenderá de 25% a 70% de moléculas de tensioactivo que son tensioactivos no lineales.

Los sistemas tensioactivos de las composiciones detergentes para lavar ropa de la presente invención también pueden comprender de 0,001%, preferiblemente de 1%, más preferiblemente de 5%, lo más preferiblemente de 10% a 100%, preferiblemente a 60%, más preferiblemente a 30% en peso, del sistema tensioactivo, de uno o más (preferiblemente una mezcla de dos o más) tensioactivos alquil-arilsulfonato ramificado en mitad de la cadena, preferiblemente tensioactivos en los que la unidad arilo es un anillo bencénico que tiene la fórmula:

7

en la que L es un resto hidrocarbilo acíclico que comprende de 6 a 18 átomos de carbono; R^{1}, R^{2} y R^{3} son cada uno independientemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{3}, con tal que R^{1} y R^{2} no estén unidos en el extremo de la unidad L; M es un catión soluble en agua que tiene una carga q en donde a y b juntos satisfacen la neutralidad de carga.

Sistema blanqueante

Las composiciones de la presente invención preferiblemente comprenden un sistema blanqueante. Los sistemas blanqueantes típicamente comprenden un "agente blanqueante" (fuente de peróxido de hidrógeno) y un "iniciador" o "catalizador". Cuando están presentes, los agentes blanqueantes típicamente será a niveles desde 1%, preferiblemente desde 5% a 30%, preferiblemente a 20% en peso de la composición. Si está presente, la cantidad de activador del blanqueante típicamente será desde 0,1%, preferiblemente desde 0,5% a 60%, preferiblemente a 40% en peso, de la composición blanqueante que comprende el agente blanqueante más un activador del blanqueante.

Agentes Blanqueantes - Las fuentes de peróxido de hidrógeno están descritas detalladamente en Kirk Othmer, Enciclopedia of Chemical Technology, 4ª Ed (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, págs. 271-300 Bleaching Agents (Survey)'' incorporada en esta memoria, e incluye las diversas formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo diversas formas recubiertas y modificadas.

La fuente preferida de peróxido de hidrógeno utilizada aquí puede ser cualquier fuente conveniente, incluido el propio peróxido de hidrógeno. Por ejemplo, en esta invención se puede utilizar perborato, p.ej. perborato sódico (cualquier hidrato pero preferiblemente el mono- o el tetra-hidrato), carbonato de sodio peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada, o peróxido de sodio. También son útiles las fuentes de oxígeno disponible tales como los blanqueantes del tipo persulfato (p.ej. OXONE, fabricado por DuPont). Se prefieren de modo particular el perborato de sodio monohidratado y el percarbonato de sodio. También se pueden utilizar mezclas de cualesquiera fuentes convenientes de peróxido de hidrógeno.

Un blanqueante del tipo percabonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño medio de partículas en el intervalo de 500 micrómetros a 1.000 micrómetros, y no menos de 10% en peso de dichas partículas son menores que 200 micrómetros y no más de 10% en peso de dichas partículas son mayores que 1.250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato se puede recubrir con un silicato, borato o tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible en diversas fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka.

Las composiciones de la presente invención también pueden comprender como agente blanqueante un material blanqueante de tipo cloro. Tales agentes son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, dicloroisocianurato de sodio ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueantes de tipo cloro son menos preferidos para composiciones que comprenden enzimas.

(a) Activadores del blanqueante - preferiblemente, el componente blanqueante peroxigenado de la composición se formula con un activador (precursor perácido). El activador está presente en cantidades desde 0,01%, preferiblemente desde 0,5%, más preferiblemente desde 1% a 15%, preferiblemente a 10%, más preferiblemente a 8%, en peso de la composición. Los activadores preferidos se seleccionan del grupo formado por tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), fenil-benzoato (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato (C_{10}-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenosulfonato (C_{8}-OBS), ésteres perhidrolizables y mezclas de ellos, lo más preferiblemente benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Los activadores de blanqueantes que se prefieren en particular en el intervalo de pH de 8 a 9,5 son los seleccionados que tienen un grupo OBS o VL eliminable.

Activadores del blanqueante hidrófobos preferidos incluyen, pero no están limitados a, nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), sal sódica del 4-[N-(nonaoil) amino hexanoiloxi]-bencenosulfonato (NACA-OBS) un ejemplo de la misma se describe en la patente de EE.UU. nº 5.523.434, dodecanoiloxibencenosulfonato (LOBS o C_{12}-OBS), 10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS o C_{11}-OBS con insaturación en la posición 10), y ácido decanoiloxibenzoico (DOGA).

Activadores del blanqueante preferidos son los descritos en los documentos U.S. 5.698.504, Christie et al., expedido el 16 de diciembre de 1997; U.S. 5.695.679, Christie et al. expedido el 9 de diciembre de 1997; U.S. 5.686.401, Willey et al., expedido el 11 de noviembre de 1997; U.S. 5.686.014, Hartshorn et al, expedido el 11 de noviembre de 1997; U.S. 5.405.412, Willey et al., expedido el 11 de abril de 1995; U.S. 5.405.413, Willey et al., expedido el 11 de abril de 1995; U.S. 5.130.045, Mitchel et al., expedido el 14 de julio de 1992; y U.S. 4.412.934, Chung et al, expedido el 1 de noviembre de 1983, y las solicitudes de patente en tramitación con la presente U.S. n^{os} de serie 08/709.072, 08/064.564, todas ellas se incorporan en la presente memoria por referencia.

La relación molar de compuesto blanqueante peroxigenado (como AvO) a activador del blanqueante en la presente invención generalmente varía de al menos 1:1, preferiblemente de 20:1 más preferiblemente de 10:1 a 1:1, preferiblemente a 3:1.

También se pueden incorporar activadores del blanqueante que poseen sustituyentes cuaternarios. Las presentes composiciones detergentes comprenden preferiblemente un activador del blanqueante cuaternario sustituido (QSBA, por sus iniciales inglesas "quaternary substituted bleach activator") o un perácido cuaternario sustituido (QSP, por sus iniciales inglesas "quaternary substituted peracid"); más preferiblemente, uno de los primeros. Estructuras de QSBA preferidas se describen adicionalmente en los documentos U.S. 5.686.015, Willey et al., expedido el 11 de noviembre de 1997; U.S. 5.654.421, Taylor et al., expedido el 5 de agosto de 1997; U.S. 5.460.747, Gosselink et al., expedido el 24 de octubre de 1995; U.S. 5.584.888, Miracle et al., expedido el 17 de diciembre de 1996; y U.S. 5.578.136, Taylor et al., expedido el 26 de noviembre de 1996; todos ellos incorporados en la presente memoria por referencia.

Activadores del blanqueante muy preferidos útiles en la presente invención son compuestos sustituidos con amida como se describe en los documentos U.S. 5.698.504, U.S. 5.695.679 y U.S. 5.686.014 cada uno de ellos citados en esta memoria anteriormente. Ejemplos preferidos de tales activadores del blanqueante incluyen: (6-octanamidocaproil) oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamidocaproil)oxibencenosulfonato y sus mezclas.

Otros activadores útiles, descritos en los documentos U.S. 5.698.504, U.S. 5.695.679, U.S. 5.686.014 cada uno de ellos citado en esta memoria anteriormente y U.S. 4.966.723, Hodge et al., expedido el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores de tipo benzoxazina, tales como un anillo C_{6}H_{4} con el que está condensado en las posiciones 1,2 un resto -C(O)OC(R^{1})=N-.

Dependiendo del activador y aplicación precisa, se pueden obtener buenos resultados de blanqueamiento con sistemas blanqueantes que, cuando se usan, tienen un pH de 6 a 13, preferiblemente de 9,0 a 10,5. Típicamente, por ejemplo, activadores con restos captores de electrones se usan para intervalos de pH cercanos a la neutralidad y por debajo de la neutralidad. Se pueden emplear alcalis y agentes tamponantes para asegurar tal pH.

Activadores de tipo acil-lactama, como los descritos en los documentos U.S. 5.698.504, U.S. 5.695.679 y U.S. 5.686.014, cada uno de ellos citado en esta memoria anteriormente, son muy útiles en esta invención, especialmente las acil-caprolactamas (véase por ejemplo la patente internacional WO 94-28102 A) y las acil-valerolactamas (véase U.S. 5.503.639, Willey et al., expedido el 2 de abril de 1996 incorporado en la presente memoria por referencia).

(b) Peróxidos Orgánicos, especialmente Diacil-Peróxidos - Estos se ilustran extensamente en Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John Wiley and Sons, 1982 en las páginas 27-90 y especialmente en las páginas 63-72, todas incorporadas en la presente memoria por referencia. Si se utiliza un peróxido de diacilo, preferiblemente será uno que ejerza un impacto adverso mínimo sobre la formación de manchas salpicadas/velos.

(c) Catalizadores del blanqueante que contienen Metales - Las composiciones y métodos de la presente invención utilizan catalizadores del blanqueante que contienen metales que son eficaces para usar en composiciones limpiadoras. Los catalizadores preferidos son catalizadores de blanqueantes que contienen manganeso y cobalto.

Un tipo de catalizador del blanqueante que contiene metal es un sistema catalítico que comprende un catión metálico de transición de actividad catalítica blanqueante definida, tal como un catión cobre, hierro, titanio, rutenio, wolframio, molibdeno o manganeso, un catión metálico auxiliar con poca o ninguna actividad catalítica blanqueante, tal como catión zinc o aluminio, y un agente secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes metálicos catalíticos y auxiliares, particularmente ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiamino(tetrametilenfosfónico) y sus sales solubles en agua. Tales catalizadores se describen en el documento U.S. 4.430.243, Bragg, expedido el 2 de febrero de 1982.

Complejos Metálicos de Manganeso

Si se desea, las composiciones se pueden catalizar por medio de un compuesto de manganeso. Tales compuestos y niveles de uso son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en los documentos U.S. 5.576.282, Miracle et al., expedido el 19 de noviembre de 1996; U.S. 5.246.621, Favre et al., expedido el 21 de septiembre de 1993; U.S. 5.244.594, Favre et al., expedido el 14 de septiembre de 1993; U. S. 5.194.416, Jureller et al, expedido el 16 de marzo de 1993; U.S. 5.114.606, van Vliet et al., expedido el 19 de mayo de 1992; y las solicitudes de patentes europeas con los números de publicación 549.271 A1, 549.272 A1, 544.440 A2, y 544.490 A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano)_{2}(CIO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(CIO_{4}), Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}-(1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano)(CIO_{4})_{3}, Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}), y sus mezclas. Otros catalizadores del blanqueante a base de metal, incluyen los descritos en el documento U.S. 4.430.243 incluido por referencia en esta memoria anteriormente y el documento U.S. 5.114.611, van Kralingen, expedido el 19 de mayo de 1992. El uso de manganeso con varios ligandos complejos para mejorar el blanqueante también se da a conocer en los siguientes documentos: U.S. 4.728.455, Rerek, expedido el 1 de marzo de 1988; U.S: 5.284.944, Madison, expedido el 8 de febrero de 1994; U.S. 5.246.612, van Dijk et al., expedido el 21 de septiembre de 1993; U.S. 5.256.779, Kerschner et al., expedido el 26 de octubre de 1993; U.S. 5.280.117, Kerschner et al., expedido el 18 de enero de 1994; U.S. 5.274.147, Kerschner et al., expedido el 28 de diciembre de 1993; U.S. 5.153.161, Kerschner et al., expedido el 6 de octubre de 1992; y U.S. 5.227.084, Martens et al., expedido el 13 de julio de 1993.

Complejos Metálicos de Cobalto

Los catalizadores del blanqueante de cobalto útiles en la presente invención son conocidos, y se describen, por ejemplo, en los documentos U.S. 5.597.936, Perkins et al., expedido el 28 de enero de 1997; U.S. 5.595.967, Miracle et al., 21 de enero de 1997; U.S. 5.703.030, Perkins et al., expedido el 30 de diciembre de 1997; y M. L. Tobe, "Base: Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. El catalizador de cobalto más preferido, que es útil en la presente invención, lo constituyen sales de cobalto-pentaamina-acetatos que tienen la fórmula [Co(NH_{3})_{5}OAc] Ty, en la que "OAc" representa un resto de acetato, y "Ty" es un anión y especialmente cobalto-pentaamina-acetato-cloruro, [Co(NH3)SOAc]Cl_{2}; así como [Co(NH_{3})SOAc](OAc)_{2}; [Co(NH_{3})SOAc](PF_{6})_{2}; [Co(NH_{3})SOAc](SO_{4}); [Co-(NH_{3})SOAc](PF_{4})_{2}; y [Co(NH_{3})SOAc](NO_{3})_{2} (en esta memoria "PAC").

Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos, como los que se muestran por ejemplo en los documentos U.S. 5.597.936, U.S. 5.595.967, U.S. 5.703.030, citados en esta memoria anteriormente, el artículo de Tobe y en las referencias citadas en él, y en la patente de EE.UU. 4.810.410, de Diakun et al, expedida el 7 de marzo de 1989, J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of lnorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), págs. 461-3; Inorg. Chem 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21, 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952).

Complejos de Metales de Transición con ligandos Macropolicíclicos Rígidos

Las composiciones de la presente invención también pueden incluir de manera adecuada un complejo de un metal de transición con un ligando macropolicíclico rígido, como catalizador del blanqueante. La frase "ligando macropolicíclico rígido" a veces se abrevia en la discusión que sigue como "MRL" (por sus iniciales inglesas "macropolycyclic rigid ligand"). La cantidad usada es una cantidad eficaz catalíticamente, de manera adecuada 1 ppb o más, por ejemplo hasta 99,9%, más típicamente 0,001 ppm o más, preferiblemente de 0,05 ppm a 500 ppm (donde "ppb" denota partes por billón en peso y "ppm" denota partes por millón en peso).

A continuación se ilustran metales de transición adecuados, p.ej. Mn. "Macropolicíclico" significa un MRL que es un macrociclo y es policíclico. "Policíclico" significa al menos bicíclico. El término "rígido" como se emplea en esta memoria incluye "tener una superestructura" y "estar unido con un puente cruzado". "Rígido" se ha definido como tener la flexibilidad limitada: véase D.H. Busch., Chemical Reviews., (1993), 93, 847-860, incorporado por referencia. Más particularmente, "rígido" como se emplea en esta memoria significa que el MRL debe ser de forma determinable más rígido que un macrociclo ("macrociclo del que deriva") que por lo demás es idéntico (tiene el mismo tamaño de anillo y el mismo tipo y número de átomos en el anillo principal) pero sin la superestructura (especialmente los restos de unión o, preferiblemente los restos que hacen de puente cruzado) encontrada en el MRL. Para determinar comparativamente la rigidez de los macrociclos con y sin superestructuras, el profesional usará la forma libre (no la forma unida al metal) de los macrociclos. Es bien conocido que la rigidez es útil para comparar macrociclos; herramientas adecuadas para determinar, medir o comparar la rigidez incluyen métodos computacionales (véase, por ejemplo, Zimmer, Chemical Reviews, (1995), 95(38), 2629-2648 o Hancock et al., Inorganica Chimica Acta, (1989), 164, 73-84).

MRL preferidos en esta invención son un tipo especial de ligando ultrarígido que está unido con un puente cruzado. Un "puente cruzado" se ilustra de forma no limitante en 1.11 más adelante. En 1.11, el puente cruzado es un resto - CH_{2}CH_{2}-. Hace de puente entre N^{1} y N^{8} en la estructura ilustrativa. Por comparación un puente "del mismo lado", por ejemplo, si se introdujera uno de N^{1} a N^{12} en 1.11, no sería suficiente para constituir un "puente cruzado" y por tanto no sería preferido.

Metales adecuados en los complejos de ligando rígido incluyen Mn(II), Mn(III), Mn(IV), Mn(V), Fe(II), Fe(III), Fe(IV), Co(I), Co(II), Co(III), Ni(I), Ni(II), Ni(III), Cu(I), Cu(II), Cu(III), Cr(II), Cr(III), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(III), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(II), Ru(II), Ru(III), y Ru(IV). Los metales de transición preferidos en el presente catalizador del blanqueante de metal de transición incluyen manganeso, hierro y cromo.

Más generalmente, los MRL (y los correspondientes catalizadores de metal de transición) adecuados en esta invención comprenden:

(a) al menos un anillo principal macrocíclico que comprende cuatro o más heteroátomos; y

(b) una superestructura no metálica conectada covalentemente capaz de aumentar la rigidez del macrociclo, preferiblemente seleccionada de

(i) una superestructura puente, tal como un resto de unión;

(ii) una superestructura de puente cruzado, tal como un resto de unión que forma un puente cruzado; y

(iii) combinaciones de las mismas.

El término "superestructura" se usa en esta memoria como lo definen en la bibliografía Busch et al., véase, por ejemplo, los artículos de Busch en "Chemical Reviews".

Superestructuras preferidas en esta invención no sólo incrementan la rigidez del macrociclo de partida, sino también favorecen el plegado del macrociclo de manera que se coordina con un metal formando una grieta. Superestructuras adecuadas pueden ser extraordinariamente simples, por ejemplo, se pueden usar un resto de unión tal como los ilustrados en la Fig. 1 y Fig. 2 más adelante.

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en la que n es un número entero, por ejemplo de 2 a 8, preferiblemente menos de 6, típicamente 2 a 4, o

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en la que m y n son números enteros de 1 a 8, más preferiblemente de 1 a 3; Z es N ó CH; y T es un sustituyente compatible, por ejemplo H, alquilo, trialquilamonio, halógeno, nitro, sulfonato o similares. El anillo aromático en 1.10 se puede sustituir por un anillo saturado, en el que el átomo del anillo en z a modo de conexión puede contener N, O, S ó C.

MRL adecuados se ilustran adicionalmente de forma no limitante con el siguiente compuesto:

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Este es un MRL según la invención, que es un derivado de ciclam sustituido con metilo (todos los átomos de nitrógeno son terciarios), unido por puente cruzado, muy preferido. Formalmente, este ligando se denomina 5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano, usando el sistema von Baeyer extendido. Véase "A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993", R. Panico, W.H. Powell y J-C Richer (Eds.), Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993; véase especialmente la sección.R-2.4.2.1.

Los catalizadores del blanqueante de metales de transición de ligandos rígidos macrocíclicos que son adecuados para usar en las composiciones de la invención, en general pueden incluir compuestos conocidos si se ajustan a la definición de la presente memoria, así como, más preferiblemente, cualquiera del gran número de nuevos compuestos expresamente designados para los presentes usos de lavado de ropa o limpieza, e ilustrados de forma no limitante por cualquiera de los siguientes:

Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanomanganeso(II).

Diacuo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanomanganeso(II)Hexafluorofosfato

Acuo-hidroxi-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanomanganeso(III)Hexafluorofosfato

Diacuo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanomanganeso(II)Tetrafluoroborato

Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanomanganeso(III)Hexafluorofosfato

Dicloro-5,12-di-n-butil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanomanganeso(II)

Dicloro-5,12-dibencil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanomanganeso(II)

Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanomanganeso(II)

Dicloro-5-n-octil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanomanganeso(II)

Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanomanganeso(II).

Como asunto práctico, y no a modo de limitación, las composiciones y procedimientos de limpieza de la presente invención se pueden ajustar para que proporcionen en la disolución de lavado del orden de al menos una parte por cien millones de las especies catalizadoras del blanqueante activas en el medio acuoso de lavado, y preferiblemente proporcionarán de 0,01 ppm a 25 ppm, más preferiblemente de 0,05 ppm a 10 ppm, y lo más preferiblemente de 0,1 ppm a 5 ppm, de la especie catalizadora del blanqueante. Con el fin de obtener dichos niveles en la disolución de lavado de un procedimiento de lavado de ropa automático, las composiciones típicas de la presente invención comprenderán de 0,0005% a 0,2%, más preferiblemente de 0,004% a 0,08% de catalizador del blanqueante, especialmente de catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de la composición limpiadora.

Ingredientes adyuvantes

Los siguientes son ejemplos no limitantes de ingredientes adyuvantes útiles en las composiciones para lavar ropa de la presente invención, dichos ingredientes adyuvantes incluyen mejoradores de la detergencia, abrillantadores ópticos, polímeros para liberar la suciedad, agentes de transferencia de tintes, dispersantes, enzimas, supresores de las jabonaduras, tintes, perfumes, colorantes, sales que actúan como cargas, hidrótropos, fotoactivadores, agentes fluorescentes, acondicionadores de tejidos, tensioactivos hidrolizables, conservantes, antioxidantes, quelantes, estabilizadores, agentes anticontracción, agentes antiarrugas, germicidas, fungicidas, agentes anticorrosión y sus mezclas.

Mejoradores de la detergencia - Las composiciones de detergente para lavar ropa de la presente invención comprenden preferiblemente uno o más mejoradores de la detergencia o sistemas mejoradores de la detergencia. Cuando está presente, las composiciones típicamente comprenden al menos 1% de mejorador de la detergencia, preferiblemente desde 5%, más preferiblemente de 10% a 80%, preferiblemente a 50%, más preferiblemente a 30% en peso de mejorador de la detergencia.

El nivel de mejorador de la detergencia puede variar ampliamente según el uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando está presente, las composiciones típicamente comprenderán al menos 1% de mejorador de la detergencia. Las formulaciones líquidas típicamente comprenderán de 5% a 50%, más típicamente 5% a 30%, en peso, del mejorador de la detergencia. Las formulaciones granulares típicamente comprenderán de 10% a 80%, más típicamente de 15% a 50% en peso, del mejorador de la detergencia. Sin embargo, esto no quiere decir que se excluyan niveles más altos o más bajos.

Los mejoradores de la detergencia inorgánicos o que contienen fósforo incluyen, pero sin limitarse a ellos, las sales de metales alcalinos, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluidos los bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, no siempre se necesitan mejoradores de la detergencia distintos de fosfatos en algunos casos. Es importante destacar que las composiciones de la presente invención funcionan sorprendentemente bien incluso en presencia de los denominados mejoradores de la detergencia "débiles" (comparados con los fosfatos) tales como el citrato, o en la denominada situación "inframejorada" que puede ocurrir con zeolita o mejoradores de la detergencia del tipo silicato laminar.

Ejemplos de mejoradores de la detergencia del tipo silicato son los silicatos de metales alcalinos, particularmente los que tienen una relación SiO_{2}:Na_{2}O en el intervalo 1,6:1 a 3,2:1 y silicatos estratificados, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la patente de EE.UU. 4.664.839, expedida el 12 de mayo de 1987 a Rieck. NaSKS-6 es la marca comercial para un silicato laminar cristalino comercializado por Hoechst (representado aquí normalmente con la abreviatura SKS-6'').A diferencia de los mejoradores del tipo zeolita, el mejorador del tipo silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6 tiene la forma morfológica delta-Na_{2}SiO_{5} de un silicato estratificado. Se puede preparar por métodos tales como los descritos en las patentes alemanas DE-A-3.417.649 y DE-A-3.742.043. Un silicato laminar muy preferido para usar en la presente invención es SKS-6, pero en esta invención se pueden usar otros silicatos laminares de este tipo, tales como los que tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Otros diversos silicatos laminares de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11, como las formas alfa, beta y gamma. Como se ha indicado anteriormente, la forma delta-Na_{2}SiO_{5} (forma NaSKS-6) es la más preferida para usar aquí. También pueden ser útiles otros silicatos tales como, por ejemplo, silicato de magnesio, que puede servir como agente crespante en formulaciones granulares, como agente estabilizante para blanqueantes oxigenados, y como componente de sistemas de control de espuma.

Ejemplos de sales carbonato como mejoradores son los carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos que se describen en la solicitud de patente alemana nº 2.321.001, publicada el 15 de noviembre de 1973.

Los mejoradores de la detergencia de tipo aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de la detergencia de tipo aluminosilicato tienen gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granulares de altas prestaciones que se encuentran en el mercado actualmente, y también pueden ser un ingrediente mejorador importante en las formulaciones detergentes líquidas.

Los mejoradores de aluminosilicato incluyen los que tienen la fórmula empírica:

[M_{z} (zAlO_{2})y] \cdot xH_{2}O

en la que z e y son números enteros de al menos 6, la relación molar de z a y está en el intervalo de 1,0 a 0,5, y x es un número entero de 15 a 264.

Hay materiales de intercambio iónico del tipo aluminosilicato disponibles en el mercado. Estos aluminosilicatos pueden tener estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos naturales o sintéticos. Un método para producir materiales de intercambio iónico del tipo aluminosilicato está descrito en la patente de EE.UU. 3.985.669, Krummel, et al, expedida el 12 de octubre de 1976. Materiales sintéticos preferidos de intercambio iónico de tipo aluminosilicato cristalino útiles en la presente invención están disponibles bajo las denominaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una realización especialmente preferida, el material de intercambio iónico de tipo aluminosilicato cristalino tiene la fórmula:

Na_{12} [(AlO_{2})_{12} (SiO_{2})12] \cdot x H_{2}O

en la que x es de 20 a 30, especialmente aproximadamente 27. Este material se conoce como Zeolita A. En esta invención también se pueden utilizar zeolitas deshidtratadas (x=0 - 10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partículas de 0,1-10 micrómetros de diámetro.

Los mejoradores orgánicos de los detergentes que son adecuados para los fines de la presente invención incluyen, pero sin limitarse a ellos, una amplia gama de compuestos de policarboxilato. Como se emplea en esta memoria, "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente al menos 3 carboxilatos. En general, se puede añadir un mejorador de policarboxilato a la composición en forma ácida, pero también se puede añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utiliza en forma de sal, se prefieren los metales alcalinos, tales como sodio, potasio y litio, o las sales de alcanolamonio.

Entre los mejoradores de tipo policarboxilato, se incluyen diversas categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de la detergencia de tipo policarboxilato abarca los éter-policarboxilatos, incluyendo oxidisuccinato, como se describe en los documentos U.S. 3.128.287, expedido a Berg el 7 de abril de 1964, y U.S. 3.635.830 expedido a Lamberti et al. el 18 de enero de 1972. Véase también "TMS/TDS" mejoradores de la detergencia de U.S. 4.663.071 expedida a Bush et al. el 5 de mayo de 1987. Los éter policarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los descritos en el documento U.S. 3.923.679; expedido a Rapko el 2 de diciembre de 1975; U.S. 4.158.635 expedido a Crutchfield et al., el 19 de junio de 1979; U.S. 4.120.874 expedido a Crutchfield et al. el 17 de octubre de 1978; y U.S. 4.102.903 expedido a Crutchfield et al. el 25 de julio de 1978.

Otros mejoradores de la detergencia útiles incluyen los éter-hidroxipolicarboxilatos, los copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinil-metil-éter, ácido 1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico y ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminotetraacético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, poli(ácido maleico), ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico, y sus sales solubles.

Los mejoradores de tipo citrato, p. ej., ácido cítrico y sus sales solubles (particularmente la sal de sodio) son mejoradores de tipo policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas de altas prestaciones, debido a que se pueden obtener a partir de fuentes renovables y a que son biodegradables. También se pueden usar citratos en composiciones granulares, especialmente en combinación con mejoradores de la detergencia de tipo zeolita y/o silicatos estratificados. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en estas composiciones y combinaciones.

También son adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de EE.UU. 4.566.984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores útiles del tipo ácido succínico incluyen los ácidos alquil y alquenil C_{5}-C_{20} succínicos y sus sales. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores del tipo succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores preferidos de este grupo, y están descritos en la solicitud de patente europea 86200690.5/0.200.263, publicada el 5 de noviembre de 1986.

Se describen otros policarboxilatos adecuados en el documento U.S. 4.144.226, Crutchfield et al, expedido el 13 de marzo de 1979 y en el documento U.S. 3.308.067, Diehl, expedido el 7 de marzo de 1967. Véase también la patente de EE.UU. 3.723.322.

En las composiciones también se pueden incorporar ácidos grasos, p. ej. ácidos monocarboxílicos C_{12}-C_{18}, solos o en combinación con los mejoradores mencionados anteriormente, especialmente los mejoradores de tipo citrato y/o succinato, para proporcionar actividad mejoradora adicional. El uso de dichos ácidos grasos generalmente dará como resultado una disminución de la espuma, lo que deberá ser tenido en cuenta por el formulador.

En situaciones en las que pueden usarse mejoradores de la detergencia basados en fósforo, y especialmente en la formulación en barra usada para operaciones de lavado a mano, pueden usarse los diversos fosfatos de metal alcalino tales como los bien conocidos tripolifosfatos sódicos, pirofosfato sódico y ortofosfato sódico. También pueden usarse mejoradores de la detergencia de tipo fosfonato tales como etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véanse, por ejemplo, las patentes de EE.UU. 3.159.581; 3.213.030; 3.422.021; 3.400.148 y 3.422.137).

Dispersantes

Una descripción de otros dispersantes de tipo polialquilenimina adecuados que opcionalmente se pueden combinar con los dispersantes estables al blanqueante de la presente invención se pueden encontrar en el documento U.S. 4.597.898, Vander Meer, expedido el 1 de julio de 1986; la solicitud de patente europea 111.965, Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; la solicitud de patente europea 111.984, Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; la solicitud de patente europea 112.592, Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; el documento U.S. 4.548.744, Connor, expedido el 22 de octubre de 1985 y U.S. 5.565.145, Watson et al., expedido el 15 de octubre de 1996; todos ellos incluidos en esta memoria por referencia. Sin embargo, cualquier dispersante de barro/suciedad o agente antiredeposición adecuado se puede usar en las composiciones para lavar ropa de la presente invención.

Además, agentes dispersantes polímeros que incluyen policarboxilatos polímeros y polietilenglicoles, son adecuados para usar en la presente invención. Se pueden preparar materiales de policarboxilato poliméricos polimerizando o copolimerizando monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma ácida. Ácidos insaturados monómeros que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos polímeros adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. La presencia de policarboxilatos polímeros en la presente invención o de segmentos monómeros, que no contienen ningún radical carboxilato tales como vinilmetil eter, estireno, etileno, etc. es adecuada, dado que tales segmentos no constituyen más de 40% en peso.

Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados se pueden derivar de ácido acrílico. Tales polímeros basados en ácido acrílico que son útiles en la presente memoria son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular medio de dichos polímeros en forma ácida varía preferiblemente de 2.000 a 10.000, más preferiblemente de 4.000 a 7.000 y lo más preferiblemente de 4.000 a 5.000. Las sales solubles en agua de tales polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de E.E.U.U 3.308.067, expedida el 7 de marzo de 1967.

Los copolímeros básicamente acrílico/maleico también se pueden utilizar como componente preferido del agente dispersante/anti-redepósito. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular medio de tales copolímeros en la forma ácida preferiblemente varía desde 2.000, preferiblemente desde 5.000, más preferiblemente desde 7.000 a 100.000, más preferiblemente a 75.000, lo más preferiblemente a 65.000. La relación de segmentos acrilato a maleato en dichos copolímeros variará generalmente de 30:1 a 1:1, más preferiblemente de 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de tales copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los copolímeros de acrilato/maleato, de este tipo, solubles, son materiales conocidos que están descritos en la solicitud de patente europea nº 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en la patente europea EP 193.360, publicada el 3 de septiembre de 1986, que también describe tales polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Aún otros agentes de dispersión útiles incluyen los terpolímeros de alcohol maleico/acrílico/vinílico. Tales materiales también están descritos en EP 193.360, incluidos, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 acrílico/maleico/alcohol vinílico.

Otro material polimérico que se puede incluir es el polietilenglicol (PEG). PEG puede presentar eficacia como agente dispersante además de actuar como agente de separación-antirredepósito de la suciedad arcillosa. Los intervalos de peso molecular típicos para estos fines varían de 500 a 100.000, preferiblemente de 1.000 a 50.000, más preferiblemente de 1.500 a 10.000.

También se pueden usar agentes dispersantes poliaspartato y poliglutamato, especialmente junto con mejoradores de la detergencia de tipo zeolita. Los agentes dispersantes tales como el poliaspartato preferiblemente tienen un peso molecular (medio) de aproximadamente 10.000.

Agentes para liberar la suciedad

Las composiciones según la presente invención opcionalmente pueden comprender uno o más agentes para liberar la suciedad. Si se utilizan, los agentes para liberar la suciedad generalmente comprenden desde 0,01%, preferiblemente desde 0,1%, más preferiblemente desde 0,2% a 10% preferiblemente a 5%, más preferiblemente a 3% en peso, de la composición. Los agentes polímeros para liberar la suciedad se caracterizan por tener tanto segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas, tales como poliéster y nailon, como segmentos hidrófobos, para depositar sobre fibras hidrófobas y permanecer adheridos a ellas cuando se completa el ciclo de lavado y así servir como anclaje para los segmentos hidrófilos. Esto puede hacer que las manchas que aparezcan después del tratamiento con el agente para liberar las manchas se limpien más fácilmente en procedimientos de lavado posteriores.

Los siguientes documentos, todos incluidos en la presente memoria por referencia, describen polímeros para liberar la suciedad adecuados para usar en la presente invención. U.S. 5.728.671, Rohrbaugh et al., expedida el 17 de marzo de 1998; U.S. 5.691.298, Gosselink et al., expedida el 25 de noviembre de 1997; U.S. 5.599.782, Pan et al., expedida el 4 de febrero de 1997; U.S. 5.415.807, Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995; U.S. 5.182.043, Morrall et al., expedida el 26 de enero de 1993; U.S. 4.956.447, Gosselink et al., expedida el 11 de septiembre de 1990; U.S. 4.976.879, Maldonado et al., expedida el 11 de diciembre de 1990; U.S. 4.968.451, Scheibel et al., expedida el 6 noviembre de 1990; U.S. 4.925.577, Borcher, Sr. et al., expedida el de mayo de 1990; U.S. 4.861.512, Gosselink, expedida el 29 de agosto de 1989; U.S. 4.877.896, Maldonado et al., expedida el 31 de octubre de 1989; U.S. 4.771.730, Gosselink et al., expedida el 27 de octubre de 1987; U.S. 711.730, Gosselink et al., expedida el 8 de diciembre de 1987; U.S. 4.721.580, Gosselink, expedida el 26 de enero de 1988; U.S. 4.000.093, Nicol et al., expedida el 28 de diciembre de 1976; U.S. 3.959.230, Hayes, expedida el 25 de mayo de 1976; U.S. 3.893.929, Basadur, expedida el 8 de julio de 1975; y la solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 de Kud et al.

Agentes para liberar la suciedad adicionales adecuados se describen en los documentos U.S. 4.201.824, Voilland et al.; U.S. 4.240.918, Lagasse et al; U.S. 4.525.524, Tung et al.; U.S. 4.579.681, Ruppert et al.; U.S. 4.220.918; U.S. 4.787.989; la patente europea EP 279.134 A, 1988 de Rhone-Poulenc Chemie; la patente europea EP 457.205 A de BASF (1991); y el documento DE 2.335.044 de Unilever N.V., 1974; todos se incorporan en la presente memoria por referencia.

Composiciones detergentes para lavar ropa

Los siguientes son ejemplos de composiciones detergentes para lavar ropa de la presente invención que comprenden uno o más dispersantes de tipo polialquilenimina, dichas composiciones proporcionan una fidelidad de color incrementada y/o estabilidad blanqueante.

Una composición preferida comprende:

a) de 0,01%, preferiblemente de 0,1%, más preferiblemente de 0,25%, lo más preferiblemente de 0,5% a 20%, preferiblemente a 10%, más preferiblemente a 5% en peso, de los dispersantes de tipo polialquilenimina descritos en la presente memoria;

b) de 0,01% en peso, preferiblemente de 0,1%, más preferiblemente de 1%, aún más preferiblemente de 5%, lo más preferiblemente de 10% a 90%, preferiblemente a 60%, más preferiblemente a 30% en peso, de un sistema tensioactivo detergente, dicho sistema tensioactivo detergente se selecciona del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, de ion híbrido, anfolíticos y sus mezclas;

c) de 1%, preferiblemente de 5% a 30%, preferiblemente a 20% en peso, de un sistema blanqueante; y

d) los vehículos e ingredientes adyuvantes de balance.

Un ejemplo adicional preferido de una composición detergente para lavar ropa según la presente invención comprende:

a) de 0,01%, preferiblemente de 0,1%, más preferiblemente de 0,25%, lo más preferiblemente de 0,5% a 20%, preferiblemente a 10%, más preferiblemente a 5% en peso, de los dispersantes de tipo polialquilenimina descritos en la presente memoria;

b) de 0,01% en peso, preferiblemente de 0,1%, más preferiblemente de 1%, aún más preferiblemente de 5%, lo más preferiblemente de 10% a 90%, preferiblemente a 60%, más preferiblemente a 30% en peso, de un sistema tensioactivo detergente, dicho sistema tensioactivo detergente se selecciona del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, de ion híbrido, anfolíticos y sus mezclas;

c) de 1%, preferiblemente de 5% a 30%, preferiblemente a 20% en peso, de un sistema blanqueante, dicho sistema blanqueante comprende:

i)

de 25%, preferiblemente de 50%, más preferiblemente de 75%, a 99,95%, preferiblemente a 95% en peso, de una fuente de peróxido de hidrógeno;

ii)

de 0,05%, preferiblemente de 2,5%, más preferiblemente de 5% a 75%, preferiblemente a 50%, más preferiblemente a 40% en peso, de un activador del blanqueante, y

d) los vehículos e ingredientes adyuvantes de balance.

Método de uso

La presente invención también se refiere a un método para usar las composiciones detergentes para lavar ropa o composiciones de prelavado para limpiar tejidos de manera adecuada.

Los métodos de la presente invención incluyen un método para limpiar tejidos que comprende la etapa de poner en contacto el tejido que es necesario limpiar con una disolución acuosa que contiene al menos 50 ppm, preferiblemente al menos 100 ppm, más preferiblemente al menos 200 ppm, de una composición detergente para lavar ropa que comprende:

a) de 0,01% en peso, de un tensioactivo detergente seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, de ion híbrido, anfolíticos y sus mezclas;

b) de 0,01% en peso, de un dispersante de aceite como se describe en esta memoria anteriormente; y

c) los vehículos e ingredientes adyuvantes de balance.

Las composiciones detergentes según la presente invención pueden estar en forma líquida, de pasta, barra para lavar la ropa o granular. Tales composiciones se pueden preparar combinando los componentes esenciales y opcionales en las concentraciones requeridas en cualquier orden adecuado y mediante cualquier medio convencional.

Las polialquileniminas de la presente invención se pueden incorporar en composiciones detergentes granulares de distintas maneras, entre otras se pueden añadir de manera adecuada como una suspensión seguida por secado por pulverización de la suspensión, los dispersantes se pueden añadir como partículas separadas, pulverizar sobre el producto casi acabado, añadir con los ingredientes adyuvantes de balance.

Como ejemplo no limitante, las composiciones granulares se fabrican generalmente combinando los ingredientes base en forma de gránulos, p.ej., tensioactivos, mejoradores de la detergencia, agua, etc., como una suspensión y secando por pulverización la suspensión resultante hasta un nivel bajo de humedad residual (5-12%). Los restantes ingredientes secos, p.ej., gránulos del dispersante de tipo polialquilenimina, se pueden mezclar en forma de polvo granular con los gránulos secados por pulverización en un tambor de mezclado rotatorio. Los ingredientes líquidos, p.ej., disoluciones del dispersante de tipo polialquilenimina, enzimas, aglutinantes y perfumes, se pueden pulverizar sobre los gránulos resultantes para formar la composición detergente terminada. Las composiciones granulares según la presente invención también pueden estar en "forma compacta", es decir, pueden tener una densidad relativamente mayor que los detergentes granulares convencionales, es decir de 550 a 950 g/l. En tal caso, las composiciones detergentes granulares según la presente invención contendrán una menor cantidad de "sal inorgánica que actúa como carga", comparadas con los detergentes granulares convencionales; sales que actúan como cargas típicas son sales de metales alcalinotérreos de sulfatos y cloruros, típicamente sulfato sódico; los detergentes "compactos" típicamente comprenden no más de 10% de sal que actúa de carga.

Las composiciones detergentes líquidas se pueden preparar mezclando los ingredientes esenciales y opcionales de las mismas en cualquier orden deseado para proporcionar composiciones que contienen los componentes en las concentraciones requeridas. Las composiciones líquidas según la presente invención también pueden estar en "forma compacta", en tal caso, las composiciones detergentes según la presente invención contendrán una menor cantidad de agua, comparada con los detergentes líquidos convencionales. La adición del dispersante de tipo polialquilenimina al detergente líquido u otras composiciones acuosas de esta invención se puede llevar a cabo simplemente mezclando con las disoluciones líquidas el dispersante de tipo polialquilenimina.

Las siguientes ilustran las composiciones detergentes para lavar ropa de la presente invención.

TABLA 1

11

	\begin{minipage}[t]{135mm} 1. Polímero para liberar la suciedad según el documento U.S. 5.415.807, Gosselink et al., expedido el 16 de mayo de 1995. \end{minipage}
	\begin{minipage}[t]{135mm} 2. PEI 3000 P3E27 como se describe en esta memoria anteriormente. \end{minipage}
	\begin{minipage}[t]{135mm} 3. Dietilen-triamina-pentaacetato. \end{minipage}
	\begin{minipage}[t]{135mm} 4. Fotoblanqueador según el documento U.S. 4.255.273, Sakkab, expedido el 10 de marzo de 1981. \end{minipage}

Claims (17)

1. Una composición detergente para lavar ropa que comprende:

a) de 0,01% en peso, a 90% en peso, de un tensioactivo detergente seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, de ion híbrido, anfolíticos y sus mezclas;

b) de 0,01% en peso, de un dispersante de la suciedad que tiene la fórmula:

[E_{2}N --- R]_{w}[

\uelm{N}{\uelm{\para}{E}}

--- R]_{x}[

\uelm{N}{\uelm{\para}{B}}

--- R]_{y} NE_{2}

en la que R es alquileno lineal C_{2}-C_{6}, alquileno ramificado C_{3}- C_{6} y sus mezclas; B es una continuación por ramificación; E es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula:

-(R^{1}O) _{m} (R^{2}O) _{n}R^{3}

en la que R^{1} es 1,2-propileno, 1,2-butileno y sus mezclas; R^{2} es etileno; R^{3} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, y sus mezclas; m es de 1 a 10; n es de 10 a 40; w, x e y son cada uno independientemente de 4 a 200; siempre que el dispersante de la suciedad se pueda obtener mediante un procedimiento en el que al menos una unidad -(R^{1}O) esté unida a la cadena principal antes de la unión de una unidad (R^{2}O) y además siempre que m+n sea al menos 12;

c) desde 1% en peso, de un sistema blanqueante; y

d) los vehículos e ingredientes adyuvantes de balance.

2. Una composición según la reivindicación 1, en la que dichos ingredientes adyuvantes se seleccionan del grupo que consiste en mejoradores de la detergencia, abrillantadores ópticos, polímeros para liberar la suciedad, agentes de transferencia de tintes, dispersantes, enzimas, supresores de las jabonaduras, tintes, perfumes, colorantes, sales que actúan como cargas, hidrótropos, fotoactivadores, agentes fluorescentes, acondicionadores de tejidos, tensioactivos hidrolizables, conservantes, antioxidantes, quelantes, estabilizadores, agentes anticontracción, agentes antiarrugas, germicidas, fungicidas, agentes anticorrosión y sus mezclas.

3. Una composición según la reivindicación 1, en la que R es etileno.

4. Una composición según la reivindicación 3, en la que R^{1} es 1,2-propileno, R^{3} es hidrógeno, m es de 1 a 6, n es de 15 a 35 y m+n es de 20 a 40.

5. Una composición según la reivindicación 4, en la que m es de 2 a 5, n es de 20 a 30 y m+n es de 25 a 35.

6. Una composición según la reivindicación 5, en la que m es 3 y n es 27.

7. Una composición según la reivindicación 4, en la que el peso molecular de la cadena principal antes de la modificación es de 600 daltons a 25.000 daltons.

8. Una composición según la reivindicación 7, en la que el peso molecular de la cadena principal antes de la modificación es de 1.200 daltons a 20.000 daltons.

9. Una composición según la reivindicación 8, en la que el peso molecular de la cadena principal antes de la modificación es de 2.000 daltons a 5.000 daltons.

10. Una composición según la reivindicación 9, en la que el peso molecular de la cadena principal antes de la modificación es aproximadamente 3.000 daltons.

11. Una composición según la reivindicación 1, en la que R es etileno, R^{1} es 1,2-propileno, R^{3} es hidrógeno, m es de 2 a 5, n es de 20 a 30 y m+n es de 25 a 35, y dicho dispersante de la suciedad tiene un peso molecular de la cadena principal antes de la modificación de 2.000 daltons a 5.000 daltons.

12. Una composición según la reivindicación 1, en la que R es etileno, R^{1} es 1,2-propileno, R^{2} es etileno, R^{3} es hidrógeno, m es 3, n es 27, y los índices w, x e y juntos hacen que la cadena principal de polialquilenimina antes de la modificación tenga un peso molecular de aproximadamente 3.000 daltons.

13. Una composición según la reivindicación 1, en la que dicho sistema blanqueante comprende:

\newpage

i)

desde 25% en peso, de una fuente de peróxido de hidrógeno, dicha fuente de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en peróxido hidrógeno, perborato sódico, carbonato-peroxihidrato sódico, pirofosfato-peroxihidrato sódico, peroxihidrato de urea, peróxido sódico y sus mezclas; y

ii)

de 0,05% en peso, de un activador del blanqueante, dichos activadores del blanqueante se seleccionan del grupo que consiste en tetraacetil-etilen-diamina, benzoilcaprolactama, 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibenzenosulfonato, nonanoiloxibencenosulfonato, fenil-benzoato, decanoiloxibencenosulfonato, dodecanoiloxibencenosulfonato, benzoilvalerolactama, octanoiloxibencenosulfonato, ácido decenoiloxibenzoico, ésteres perhidrolizables y sus mezclas.

14. Una composición según la reivindicación 1, en la que dicha fuente de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste en perborato sódico, carbonato sódico, y sus mezclas y dicho activador del blanqueante se selecciona del grupo que consiste en tetraacetil-etilen-diamina, benzoilcaprolactama, nonanoiloxibencenosulfonato, benzoilvalerolactama y sus mezclas.

15. Una composición según la reivindicación 1, que además comprende al menos 1% en peso, de un mejorador de la detergencia.

16. Una composición según la reivindicación 1, que además comprende al menos 0,01% en peso, de un agente para liberar la suciedad.

17. Un método para limpiar tejidos que comprende la etapa de poner en contacto el tejido que es necesario limpiar con una disolución acuosa que contiene al menos 50 ppm de una composición detergente para lavar ropa que comprende:

a)

de 0,01% en peso, a 90% en peso, de un tensioactivo detergente seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, de ion híbrido, anfolíticos y sus mezclas;

b)

de 0,01% en peso, de un dispersante de la suciedad que tiene la fórmula:

[E_{2}N --- R]_{w}[

\uelm{N}{\uelm{\para}{E}}

--- R]_{x}[

\uelm{N}{\uelm{\para}{B}}

--- R]_{y} NE_{2}

en la que R es alquileno lineal C_{2}-C_{6}, alquileno ramificado C_{3}- C_{6} y sus mezclas; B es una continuación por ramificación; E es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula:

-(R^{1}O) _{m} (R^{2}O) _{n}R^{3}

en la que R^{1} es 1,2-propileno, 1,2-butileno y sus mezclas; R^{2} es etileno; R^{3} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, y sus mezclas; m es de 1 a 10; n es de 10 a 40; w, x e y son cada uno independientemente de 4 a 200; siempre que el dispersante de la suciedad se pueda obtener mediante un procedimiento en el que al menos una unidad -(R^{1}O) esté unida a la cadena principal antes de la unión de una unidad (R^{2}O) y además siempre que m+n sea al menos 12; y

c)

desde 1% en peso, de un sistema blanqueante; y

d)

los vehículos e ingredientes adyuvantes de balance.