JP2002518479A - 置換されたピリジンカルボン酸の改善された製造方法 - Google Patents

置換されたピリジンカルボン酸の改善された製造方法

Info

Publication number
JP2002518479A
JP2002518479A JP2000555871A JP2000555871A JP2002518479A JP 2002518479 A JP2002518479 A JP 2002518479A JP 2000555871 A JP2000555871 A JP 2000555871A JP 2000555871 A JP2000555871 A JP 2000555871A JP 2002518479 A JP2002518479 A JP 2002518479A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
substituted
acid
solution
peroxide
quinoline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000555871A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4610737B2 (ja
Inventor
シュタインバウアー・ゲーアハルト
ツィンマーマン・クルト
ヴレスネッガー・エルンスト
シュタインヴェンダー・エーリヒ
Original Assignee
デーエスエム・ファイン・ケミカルズ・オーストリア・ナッハフォルゲル・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンデイトゲゼルシヤフト
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by デーエスエム・ファイン・ケミカルズ・オーストリア・ナッハフォルゲル・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンデイトゲゼルシヤフト filed Critical デーエスエム・ファイン・ケミカルズ・オーストリア・ナッハフォルゲル・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンデイトゲゼルシヤフト
Publication of JP2002518479A publication Critical patent/JP2002518479A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4610737B2 publication Critical patent/JP4610737B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/803—Processes of preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 以下の式(I) 【化１】 で表され、２位及び／または３位及び／または４位においてR3によって置換され及び６位及び／または７位においてR4によって置換されており、そして式中、R1及びR2はＨまたはC1-C3-アルキル基であり、R3及びR4は、反応条件下に不活性の基であり、そして基R1及びR2のうち少なくとも一つはＨではないキノリンを水性酸性溶液中で−５〜＋40℃の温度でオゾンと反応させ、そしてこうして得られた溶液を、生成した過酸化物を分解させるために、酸素または空気の導入下に0.5〜15時間０〜100 ℃の温度に維持し、そして以下の式(II) 【化２】 [ 式中、R3は上に定義した通りであり、R5及びR6はOHまたはC1-C3 アルキル基を意味し、この際、基R5及びR6のうちの少なくとも一つはOHではない]で表される対応する置換されたピリジンカルボン酸を反応混合物から単離することによる、キノリンのオゾン分解によって置換されたピリジンカルボン酸を製造するための改善された方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【従来の技術】
置換されたピリジンカルボン酸は除草剤の合成のための重要な原料である。そ
のためそれの工業的規模での製造は非常に重要である。置換されたピリジンカル
ボン酸製造のための方法の一つは、対応する置換されたキノリンをオゾン分解す
る方法である(O'Murchu, Synthesis (1989) p.880-882)。この方法では、塩基性
の官能基を有するキノリン原料を、硫酸塩としての硫酸を添加することによって
、水と酢酸との混合物中に溶解し、そしてこの溶液中でオゾン分解を行う。ピリ
ジンカルボン酸の置換態様に依存して（特に、置換されたピリジン-2,3- ジカル
ボン酸が反応生成物として望まれる場合）、この反応混合物を過酸化水素で更に
酸化する。
【０００２】 工業的に重要な物質は2-アセチルニコチン酸である。これは8-メチルキノリン
をオゾン分解することによって製造することができる。
【０００３】 しかし、対応する合成法を工業的規模で行うと、結晶化操作によっては実際上
生成物から除去することができない副生成物が生じる。その結果、次の反応に必
要とされる高い純度を達成することができない。除去が困難なこのような副生成
物の構造として、ピリジン環においてアルキル化された置換されたピリジンカル
ボン酸が確認された。2-アセチルニコチン酸を製造するための8-メチルキノリン
のオゾン分解の場合は、2-アセチル-4- メチルニコチン酸及び2-アセチル-6- メ
チルニコチン酸が確認され、この際、酢酸エチル、メチル-tert.- ブチルエーテ
ル、アセトン、テトラヒドロフラン、トルエン、メチルイソブチルケトン、ブタ
ノールまたは水などの溶剤から結晶化させた場合は4-メチル誘導体が生成物中に
残存する。
【０００４】 この副生成物が生成する原因が、反応混合物中に含まれる数ppm 量の鉄にある
ことが見出された。少なくとも部分的には素材をステンレススチールとする構成
要素から建設される工業的なプラントにおいては、微量の鉄の混入は実際上不可
避である。これは、本件の場合のように、水性の強酸性溶液中で作業を行う場合
には特に当てはまる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
それゆえ、本発明の課題は、微量の鉄などの金属の存在下でも上記の副生成物
の生成を防ぐことができる、対応する置換されたキノリンをオゾン分解すること
によって置換されたピリジンカルボン酸を製造するための改善された工業的方法
を見出すことであった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
それゆえ、本発明の対象は、以下の式
【０００７】
【化３】
【０００８】 で表され、かつその２位及び／または３位及び／または４位においてR3によって
置換され、及び６位及び／または７位においてはR4によって置換されており、そ
して式中、R1及びR2はＨまたはC1-C3 アルキル基を意味しそしてR3及びR4は反応
条件下に不活性の基を意味し、そして基R1及びR2のうちの少なくとも一つはＨで
はない、キノリンを、水性酸性溶液中で、−５〜＋40℃の温度でオゾンと反応さ
せ、こうして得られた溶液を、形成した過酸化物を分解させるために、酸素また
は空気の導入下に0.5 〜15時間の間、０〜100 ℃の温度に維持し、そして以下の
式
【０００９】
【化４】
【００１０】 [ 式中、R3は上で定義した通りであり、R5及びR6はOHまたはC1-C3-アルキル基を
意味し、そして基R5及びR6のうちの少なくとも一つはOHではない] で表される対応する置換されたピリジンカルボン酸を反応混合物から単離するこ
とを特徴とする、キノリンのオゾン分解によって置換されたピリジンカルボン酸
を製造するための改善された方法である。
【００１１】 本発明の方法では、式Ｉのキノリンを式IIの置換されたピリジンカルボン酸に
転化する。ここで、適当なキノリンは、５位または８位において、メチル基、エ
チル基、iso-プロピル基またはn-プロピル基によって置換されている。更に、上
記キノリンは、２位及び／または３位及び／または４位において、水素、C1-C3-
アルキル基、C1-C3-アルコキシ基、ハロゲンなどのもので置換されていることが
できる。好ましくは２位、３位及び４位のうち一つの位置だけが置換されており
、特に好ましくは、原料として使用されるキノリンは、２位、３位及び４位に置
換基として水素を有する。原料として適したキノリンは、６位及び／または７位
においても、反応条件下に不活性の基によって、例えばC1-C3-アルキル基、C1-C 3 -アルコキシ基、ハロゲン基などによって置換されていることができる。更に、
８位においてメチル基またはエチル基によって置換されており及び５位が水素に
よって占められているキノリンも好ましい。これらの例は、8-メチルキノリン、
3-エチル-8- メチルキノリンである。特に好ましくは、8-メチルキノリンが使用
される。
【００１２】 上記原料は商業的に入手可能であり、また例えばスクラウプ(Skraup)合成によ
って製造することもできる。スクラウプ合成については、例えば、C.O'Murchu,
Synthesis 1989, P.880-882 に記載されている。
【００１３】 対応する反応は、本発明では、水性酸性溶液中で行われる。ここで酸としては
、例えば、硫酸、硝酸またはリン酸などの鉱酸が適している。
【００１４】 場合によっては、酢酸、メタノールなどの追加の溶剤を添加してもよい。しか
し、置換されたキノリン用の溶剤としての水性鉱酸中だけでオゾン分解が行われ
るように、酢酸の使用は避けるのが好ましい。特に好ましくは、硫酸水溶液が使
用される。鉱酸の量はそれほど重要ではない。水性鉱酸の他に、更に別の溶剤（
例えば酢酸）を使用しない場合は、当然ながら、原料の均一な溶液を調製するた
めに、キノリンの塩を形成させるのに十分な量で、すなわち置換されたキノリン
に対して硫酸の場合は0.5 当量、硝酸の場合は１当量の量で、鉱酸を使用しなけ
ればならない。
【００１５】 原料は水性酸性溶液中に溶解させる。この際、原料の濃度は２〜30重量％、好
ましくは2.5 〜10重量％であるのがよい。原料の濃度が低い方が、所望とする最
終生成物の収率は高くなる。このように得られた溶液を、当量のまたは過剰量の
オゾンが消費されるまで、オゾンを運ぶＯ2 流でガス処理する。その終点、すな
わち反応時間は理論的なオゾン量の消費によって与えられ、またこれと同時にオ
ゾンの発生量が高まるので、これからも簡単に確認できる。更に、反応の終点は
、置換されたキノリンの反応の収まりについて適当なプロセス内監視をすること
によってもも簡単に確認できる。
【００１６】 オゾン分解の温度は−５〜＋40℃である。好ましくは、０〜＋10℃の温度が選
択される。オゾン分解の後、溶液を加熱することによって中間生成物である対応
する過酸化物を分解し、ここで所望とする置換されたピリジンカルボン酸が生ず
る。この過酸化物の分解の際の温度は０〜100 ℃、好ましくは約50〜70℃であり
得る。当然ながら、過酸化物の分解のための時間は選択した温度に依存し、例え
ば60℃では約2.5 時間続ける。本発明による方法では、過酸化物の分解のために
、過酸化水素などの更なる酸化剤を使用することは必要不可欠ではない。
【００１７】 過酸化物の分解と同時に、酸素を反応溶液中に導入する。この際、酸素は純粋
な酸素の形または空気の形で使用することができる。この処置によって、４位ま
たは６位でアルキル化された最終生成物の生成が避けられる。この過酸化物の分
解は、過酸化物の残量が多くとも５mmol/Lになるまで行われる。過酸化物の残量
は、更に仕上げする前に、ピロ亜硫酸ナトリウムなどの還元剤を添加することに
よって破壊することもできる。副反応としてのラジカル反応は主に過酸化物分解
の終点時に起こるため、極微量のppm 量の鉄が反応混合物中に存在する場合は、
過酸化物の分解を中断しそして存在する過酸化物の残量を還元剤で還元すること
によって、４位または６位でアルキル基によって置換されたピリジンカルボン酸
の生成を最小限に抑えることができる。この場合、酸素の導入は場合によっては
無しで済ませることができる。副生成物の含量は、0.1 重量％を超えるべきでは
ない（例えばHPLCまたはGCで測定する）。
【００１８】 所望とする最終生成物は反応溶液から抽出することによって単離される。ここ
で、抽出の間のpH値は、４未満、好ましくは2.5 未満であるのがよい。所望とす
るpH値への調節は、主に、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを用いて行わ
れる。
【００１９】 抽出のための溶剤としては、主に、トルエン、メチル-tert.- ブチルエーテル
、酢酸エチルまたはn-ブタノールが適している。
【００２０】 特に好ましくは、酢酸エチルまたはメチル-tert-ブチルエーテルが抽出剤とし
て使用される。抽出後、得られた有機相を、好ましくは10〜30重量％の生成物濃
度まで、濃縮し、そして−10〜＋10℃で所望とする最終生成物が晶出する。
【００２１】 有機溶剤を蒸発させる際、この溶剤が水と共沸混合物を形成する場合は、水も
共沸除去される。
【００２２】 本発明の方法によって、式IIで表される所望とする置換されたピリジンカルボ
ン酸が70〜80％の収率で得られる。生成物の純度は98％を超える。本発明の方法
は、好ましくは、2-アセチルニコチン酸(ANA) の製造に使用される。
【００２３】 ここでANA は、70〜75％の収率で及び98％を超える純度で得られる。邪魔な2-
アセチル-4- メチルニコチン酸などの副生成物は生成しないかまたは無視し得る
程度の量でしか生じない。
【００２４】 本発明に従い製造されるピリジンカルボン酸は、その高純度の故に、除草剤の
製造のための原料として特に良好であり、2-アセチルニコチン酸は、主に、置換
されたセミカルバゾンに基づく除草剤の製造に好適である。
【００２５】 それゆえ、更なる対象の一つは、本発明に従い製造されたピリジンカルボン酸
を除草剤の製造に使用することである。
【００２６】
【実施例】
例１（比較試験） 12kgの8-メチルキノリン(84mol) を、250 リットルの水及び9.5kg の60％濃度
硝酸(90mol) 中に溶解した。この溶液を１℃まで冷却し、そしてこの溶液中に、
オゾンを60g/m3含む酸素流を導入した。この作業は、この溶液中の8-メチルキノ
リンの残量が約１g/L に達するまで（GCによって測定）行った。次いで、過酸化
物を分解するために、この溶液を４時間60℃に加熱した。この過酸化物分解の終
点は滴定（ヨウ化カリウム、チオ硫酸ナトリウム、デンプン）することによって
決定した。過酸化物の残量は１mmol/Lであった。
【００２７】 同様に行った３つのバッチを精製した。過酸化物溶液中には12ppm の含量の鉄
が検出された。
【００２８】 50％濃度の苛性ソーダ溶液を用いてpHを１に調節し、そしてその溶液を、篩底
型抽出器(Siebbodenextraktor)を通して向流状態及び1/1 の相比において酢酸エ
チルで抽出した。酢酸エチルを留去することによって、その抽出物を約180 リッ
トルの体積に濃縮した。この溶液を−５℃にまで冷却し、生成物を加圧吸引濾過
器を通して濾別し、前もって冷却した酢酸エチルで洗浄し、そしてこの加圧吸引
濾過器上で減圧乾燥した。
【００２９】 28kg( 理論値の67％) の2-アセチルニコチン酸が得られ、これは、GC及びHPLC
分析によると、2-アセチル-4- メチルニコチン酸を0.75％含んでいた。
【００３０】 このようにして、9.1 ％までの割合で2-アセチル-4- メチルニコチン酸を含む
幾つかのバッチが得られた。
【００３１】 例２ 例１と同様にして製造されたオゾン化溶液300ml 中に、酸素流を導入した。25
pmm の鉄含量に相当する40mgの硫酸鉄(II)五水和物をこの溶液に添加し、そして
この混合物を、更に酸素の導入下に、2.5 時間60℃に加熱した。滴定によって3m
mol/L の過酸化物含量が確認された。50％濃度苛性ソーダ溶液を用いてpHを１に
調節しそして酢酸エチルで抽出した後、2-アセチルニコチン酸が得られ、この生
成物中には副生成物である2-アセチル-4- メチルニコチン酸は検出できなかった
。
【００３２】 例３ 250kg の8-メチルキノリン(1.75kmol)を、3200リットルの水及び180kg の96％
濃度硫酸(1.75kmol)中に溶解した。この溶液を１℃の温度に冷却し、次いでオゾ
ンを50〜60g/m3含む酸素流を導入した。これは、8-メチルキノリンの残量が約１
ｇ／リットルに到達するまで行った（GCで測定）。
【００３３】 オゾン分解後、得られた反応混合物を60℃の温度の2000リットルの水を含む容
器中に注ぎ移した。過酸化物の分解の間に、１時間当たり２m3の空気をこの水溶
液中に連続して導入した。過酸化物の分解は、過酸化物残量が３〜５mmol/ リッ
トルになるまで（滴定により測定）、60℃の温度で２時間行った。
【００３４】 50％濃度の苛性ソーダ溶液を用いて1.5 〜２のpH値に調節し、そしてこの溶液
を、篩底型抽出器を通して、向流状態及び1.5/1 のメチル-tert.- ブチルエーテ
ル／水溶液の相比にて、メチル-tert.- ブチルエーテルで抽出した。メチル-ter
t.- ブチルエーテルを留去することによって、その抽出物を約10重量％の濃度ま
で濃縮した。
【００３５】 得られた溶液を−10℃まで冷却し、生成物を加圧吸引濾過器を通して濾過し、
前もって冷却したメチル-tert.- ブチルエーテルで洗浄し、そしてこの吸引濾過
器上で減圧乾燥した。
【００３６】 202 kg( 理論値の70％) の2-アセチルニコチン酸が得られた。
【００３７】 HPLC分析によるその純度は98.5％であり、副生成物としての2-アセチル-4- メ
チルニコチン酸は検出できなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＲ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，Ｚ Ｗ (72)発明者 ツィンマーマン・クルト オーストリア国、4310 マウトハウゼン、 キルヒェンベルク、22 (72)発明者 ヴレスネッガー・エルンスト オーストリア国、4030 リンツ、ツィーラ ーフェルトストラーセ、15 (72)発明者 シュタインヴェンダー・エーリヒ オーストリア国、4040 リンツ、ラングフ ェルトストラーセ、67 Ｆターム(参考） 4C055 AA01 BA02 BA57 BB02 CA02 CA57 CB02 DA01 FA01 FA38 4H011 AB01 BB09 BB14

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の式 【化１】 で表され、２位及び／または３位及び／または４位においてR3によって置換され
    、及び６位及び／または７位においてR4によって置換されており、そして式中、
    R1及びR2はＨまたはC1-C3-アルキル基を意味し、そしてR3及びR4は、反応条件下
    に不活性の基を意味し、そして基R1及びR2のうちの少なくとも一つはＨではない
    、キノリンを、水性酸性溶液中で−５〜＋40℃の温度でオゾンと反応させ、こう
    して得られた溶液を、生成した過酸化物を分解するために、酸素または空気の導
    入下に0.5 〜15時間０〜100 ℃の温度に維持し、そして以下の式 【化２】 [ 式中、R3は上記で定義した通りであり、R5及びR6はOHまたはC1-C3 アルキル基
    を意味し、この際、基R5及びR6のうちの少なくとも一つはOHではない] で表される対応する置換されたピリジンカルボン酸を反応混合物から単離するこ
    とを特徴とする、キノリンのオゾン分解によって置換されたピリジンカルボン酸
    を製造するための改善された方法。
  2. 【請求項２】 式Ｉのキノリンとして、8-メチルキノリンまたは3-エチル-8
    - メチルキノリンを使用することを特徴とする、請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 水性酸性溶液として、硫酸水溶液、硝酸水溶液またはリン酸
    水溶液を使用することを特徴とする、請求項１の方法。
  4. 【請求項４】 オゾンとの反応を０〜＋10℃で行うことを特徴とする、請求
    項１の方法。
  5. 【請求項５】 過酸化物の分解を50〜70℃で行うことを特徴とする、請求項
    １の方法。
  6. 【請求項６】 酸素を純粋な酸素の形または空気の形で導入することを特徴
    とする、請求項１の方法。
  7. 【請求項７】 抽出することによって、置換されたピリジンカルボン酸を反
    応混合物から単離することを特徴とする、請求項１の方法。
  8. 【請求項８】 請求項１に従い製造されたピリジンカルボン酸を、除草剤の
    製造に使用する方法。
  9. 【請求項９】 請求項１に従い製造された2-アセチルニコチン酸を、置換さ
    れたセミカルバゾンに基づく除草剤の製造に使用する方法。
JP2000555871A 1998-06-22 1999-06-04 置換されたピリジンカルボン酸の改善された製造方法 Expired - Lifetime JP4610737B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT1069/98 1998-06-22
AT0106998A AT406371B (de) 1998-06-22 1998-06-22 Verbessertes verfahren zur herstellung von substituierten pyridincarbonsäuren
PCT/EP1999/003882 WO1999067217A2 (de) 1998-06-22 1999-06-04 Verfahren zur herstellung von substituierten pyridincarbonsäuren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002518479A true JP2002518479A (ja) 2002-06-25
JP4610737B2 JP4610737B2 (ja) 2011-01-12

Family

ID=3505937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000555871A Expired - Lifetime JP4610737B2 (ja) 1998-06-22 1999-06-04 置換されたピリジンカルボン酸の改善された製造方法

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6346623B1 (ja)
EP (1) EP1089975B1 (ja)
JP (1) JP4610737B2 (ja)
CN (1) CN1117078C (ja)
AT (2) AT406371B (ja)
AU (1) AU756514B2 (ja)
CA (1) CA2335854C (ja)
DE (1) DE59909343D1 (ja)
DK (1) DK1089975T3 (ja)
EA (1) EA003054B1 (ja)
ES (1) ES2216522T3 (ja)
NO (1) NO316735B1 (ja)
WO (1) WO1999067217A2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010503661A (ja) * 2006-09-12 2010-02-04 ジュビラント・オルガノシス・リミテッド ピリジンおよび／またはその誘導体の環境に優しい回収方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JPN6009053000, Ｏ’ＭＵＲＣＨＵ， Ｃ．, "Ｏｚｏｎｏｌｙｓｉｓ ｏｆ ｑｕｉｎｏｌｉｎｅｓ： ａ ｖｅｒｓａｔｉｌｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｐｏｌｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｐｙｒｉｄｉｎｅｓ", Ｓｙｎｅｔｈｅｓｉｓ, 1989, Ｎｏ．１１, ｐ．８８０−８８２ *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010503661A (ja) * 2006-09-12 2010-02-04 ジュビラント・オルガノシス・リミテッド ピリジンおよび／またはその誘導体の環境に優しい回収方法

Also Published As

Publication number Publication date
ATA106998A (de) 1999-09-15
CA2335854A1 (en) 1999-12-29
US6346623B1 (en) 2002-02-12
CA2335854C (en) 2008-09-23
DK1089975T3 (da) 2004-05-24
DE59909343D1 (de) 2004-06-03
WO1999067217A3 (de) 2000-03-16
AU756514B2 (en) 2003-01-16
CN1306513A (zh) 2001-08-01
ATE265435T1 (de) 2004-05-15
WO1999067217A2 (de) 1999-12-29
AU4507199A (en) 2000-01-10
CN1117078C (zh) 2003-08-06
EP1089975B1 (de) 2004-04-28
EA003054B1 (ru) 2002-12-26
EP1089975A1 (de) 2001-04-11
NO20006527D0 (no) 2000-12-20
NO316735B1 (no) 2004-04-19
JP4610737B2 (ja) 2011-01-12
ES2216522T3 (es) 2004-10-16
NO20006527L (no) 2000-12-20
EA200100064A1 (ru) 2001-06-25
AT406371B (de) 2000-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100433436B1 (ko) 벤즈이미다졸화합물의합성방법
EP1136470B1 (en) Process for the preparation of a piperazine derivative
CN109096213A (zh) 一种1h-1,2,3-三氮唑的制备方法
JPH08506332A (ja) テトラゾール−５−カルボン酸誘導体の製法
JP2003527425A (ja) トルセミド中間体の新規製法
JP2002518479A (ja) 置換されたピリジンカルボン酸の改善された製造方法
JP2003286244A (ja) Ｎ−フェニルビス（トリフルオロメタンスルホンイミド）の製造方法
JP2004525927A (ja) ランソプラゾール及びその中間体の製造方法
JP2001522362A (ja) １，４，７，１０−テトラアザシクロドデカンの製造方法
US5395943A (en) Method for purification of 2-alkyl-4-halo-5-formylimidazoles
WO2019146508A1 (ja) ２－クロロアセト酢酸アミドの製造方法
JP2003508521A (ja) １位で置換された５−ヒドロキシメチルイミダゾールの製造方法
JP2001278867A (ja) 環式酸の製造
JPH05286894A (ja) カルボン酸エステル又はカルボン酸チオエステルの新規製造方法
JPH09509185A (ja) ６−アリールオキシメチル−１−ヒドロキシ−４−メチル−２−ピリドンの製法
JP2002525344A (ja) α，α−ジメチルベンジルシアナイドからの常圧下でのα，α−ジメチルフェニル酢酸の製造法
JP2855871B2 (ja) チオリンゴ酸の製造方法
US6395903B1 (en) Process for the preparation of 2,3-pyridinedicarboxylic acids
EP0257361A2 (en) 5-fluorouridine derivative and preparation of the same
JP2894366B2 (ja) デアセチルコルヒチンの製造方法
JP2590206B2 (ja) ８−ヒドロキシキノリン−７−カルボン酸の製造方法
JP2001514646A (ja) ２−ヒドロキシ−６−トリフルオロメチルピリジン調製のためのプロセス
JP3259196B2 (ja) ２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造法
CN118063468A (zh) 一种拉罗替尼杂质的制备方法
JP2002534495A (ja) アゾイミノエーテル及びアゾカルボン酸エステルの製造方法並びに新規のアゾカルボン酸混合エステル

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060403

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20091110

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20100107

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20100115

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100426

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20100527

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20101005

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20101013

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131022

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4610737

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term