JP2002516363A

JP2002516363A - エチレンラテックスコポリマー組成物

Info

Publication number: JP2002516363A
Application number: JP2000550897A
Authority: JP
Inventors: エス．エイブラミディスコスタス; ロビンソンバセットデイビッド; ドュエインジェンキンズリチャード; ブーンタンチー
Original assignee: ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション
Priority date: 1998-05-22
Filing date: 1999-05-21
Publication date: 2002-06-04
Also published as: CA2298006A1; US6329447B1; CN1274368A; EP0998505A1; DE69915972D1; ES2215385T3; EP0998505B1; AU4196699A; TW412578B; DE69915972T2; ATE263195T1; WO1999061496A1

Abstract

(57)【要約】アルケン、例えばエチレンから共重合させたラテックスコポリマー組成物を開示する。典型的なコポリマー組成物は、エチレン、ビニルアセテート、及び随意にその他のモノマー、例えば枝分れ高級ビニルエステル、例えばビニルネオデカノエートのようなものを含む。アルケンモノマーのコポリマー組成物中への高い組み込みをもたらすことができるコポリマー組成物を製造するプロセスを開示する。その結果、そのプロセスは、アルケン含有ラテックスコポリマーを製造するために通常用いられるよりも相当に低い圧力で操作することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野本発明は、アルケンコポリマーラテックス組成物及びアルケン、例えばエチレ
ンの高い組み込みを、低い反応圧力、例えば４百万パスカル（「ＭＰａ」）で達
成することができるコポリマー組成物の製造方法に関する。

【０００２】発明の背景ラテックスペイントコーティングは、装飾用連続フィルムを形成するのに並び
に基材を保護するのに、基材に塗布されて乾燥されるのが典型的である。そのよ
うなペイントコーティングは、建築内面又は外面に塗布されるのがしばしばであ
り、その場合、コーティングは、周囲温度で流れ出、連続ペイントフィルムを形
成し、かつ乾燥する程に流動性である。

【０００３】ラテックスペイントは、有機ポリマーバインダー、すなわちラテックス、顔料
、及び種々のペイント添加物を含むのが普通である。乾燥されたペイントフィル
ムでは、ポリマーバインダーは、顔料用バインダーとして機能して乾燥されたペ
イントフィルムの基材への密着力をもたらす。顔料は、有機でも又は無機でもよ
く、たとえいくつかのペイントは、不透明顔料をほとんど又は何ら含有せずかつ
透明コーティングと記載されているとしても、顔料は、耐久性及び硬度に加えて
、不透明度及び色に機能的に寄与する。ペイントの製造業者は、成分材料を混合
し、顔料を分散媒体中で粉砕し、かつ商用基準に低粘稠化して、ポリマーバイン
ダーを調製することを伴う。

【０００４】ラテックスペイントを配合する際に一般的に用いられる２つのタイプのコポリ
マーは、下記を含む：（ｉ）全アクリリック系、例えばメチルメタクリレート、
ブチルアクリレート又は２−エチルヘキシルアクリレートと少量のカルボン酸の
ような官能性モノマーとのコポリマー；及び（ｉｉ）ビニルアセテートベースの
コポリマーに、通常上述した低級アルキルアクリレート、例えばブチルアクリレ
ートのようなものを組み合わせたもの。ビニルアセテートは、値段が安いために
、建築コーティングラテックスにおいて使用するためのある種のアクリレートモ
ノマー、例えばメチルメタクリレートの魅力的な代替品である。ビニルアセテー
トは、遺憾ながら、特にアルカリ性条件下で加水分解安定性に劣る悩みがあり、
外部コーティングにおいて限られた用途を見出すだけである。アルカリ耐性は、
例えばペイントを、例えばセメントのようなアルカリ性建築材料に塗布する時に
、極めて重要である。

【０００５】エチレンは、ビニルアセテートの欠点を補うことができる性質を有することか
ら、ビニルアセテートと重合させてラテックスを形成するための望ましいコモノ
マーである。一層詳細には、エチレンは、分子量が小さいために、重量当たり基
準での非加水分解性セグメントの高いレベルの導入を可能にし、ビニルアセテー
トコポリマーの加水分解安定性特性を向上させることができる。言葉を換えて言
えば、エチレンによってもたらされる炭化水素セグメントは、水への溶解度を減
少させる傾向にあり、こうして一層大きな加水分解安定性を付与する。その上に
、エチレンは、低いガラス転移温度を有し、高いコポリマー疎水性並びに高い水
及びアルカリ耐性をもたらすことができる。

【０００６】しかし、エチレンは、常温及び常圧でガスであり、高い圧力での外はビニルア
セテートと容易に反応しない。反応は、在来の乳化重合では必要でない適した壁
厚み、耐圧シール及びバルブ及びその他の装置を有する特殊反応装置を要するの
が普通である。従って、プラントコストは、在来のラテックス重合プロセスに比
べてエチレンを伴う重合のために相当に高くなるがしばしばである。その結果、
エチレンを使用することから期待される利点は、エチレンを使用することに付随
する高いコストによって相殺され又は無効にされ得る。

【０００７】よって、アルケンコポリマーの重合に通常伴う高圧装置を要しない、アルケン
、例えばエチレンをコモノマーとしてを使用することに基づく新規なラテックス
コポリマー組成物が所望される。そのような組成物は、種々の用途、特にラテッ
クスペイントとして使用するための用途において実用性を有することになる。ま
た、所定の反応圧において高いレベルのアルケン組み込みをもたらすことができ
るそのようなラテックスコポリマーを製造する効率的なプロセスも所望される。

【０００８】発明の開示本発明によって、ラテックスペイントとして使用するため並びにラテックスコ
ポリマーを用いることができるその他の用途において適したアルケンラテックス
コポリマーを提供する。

【０００９】アルケンラテックスコポリマーは、内部粒状物質並びにアルケン及びその他の
モノマーから共重合された外部コポリマーを含む。ラテックスコポリマー組成物
に望ましい性質を付与するために、低級ビニルエステル、例えばビニルアセテー
トを、アルケンと共にコモノマーとして用いる。

【００１０】極めて驚くべきことに、本発明に従えば、内部粒状物質の存在が、アルケンを
ラテックスコポリマー中に組み込むのを高めることができることを見出した。そ
の結果、従来効率的に可能な、例えば典型的には約４ＭＰａよりも相当に低い圧
力、しばしば約０．２ＭＰａ程に低い圧力でアルケンラテックスコポリマー組成
物を調製することが、今可能である。

【００１１】加えて、本発明は、アルケンラテックスコポリマーを製造する改良されたプロ
セスを提供する。発明の一態様では、そのプロセスは、アルケンモノマー、例え
ばエチレン、及び低級ビニルエステルモノマー、例えばビニルアセテート、及び
随意にその他のモノマー、例えば高級ビニルエステル、例えばビニルネオデカノ
エートのようなものを導入する前か又は間のいずれかに、内部粒状物質を反応域
に導入することを含む。発明の別の態様では、そのプロセスは、少なくとも一種
の蒸気モノマー、例えばエチレン、及び少なくとも二種の液体モノマー、例えば
ビニルアセテート及びビニルネオデカノエートを重合させることを含み、二種の
液体モノマーを、蒸気モノマーをラテックスコポリマー中に組み込むのを高める
のに有効な様式で変える供給量で反応域に導入する。

【００１２】発明を実施するための最良の形態本発明に従って用いるのに適したアルケンモノマーは、分子当たり典型的には
炭素原子２〜約１２、好ましくは２〜約８、一層好ましくは２〜約６を有する不
飽和炭化水素、例えばオレフィンを含む。アルケンは、直鎖構造を有しても、枝
分れ鎖構造を有しても又は環状構造を有してもよく、かつ不均質により、例えば
酸素、窒素又は硫黄を有しても、又は有しないでもよい。アルケンモノマーは、
蒸気モノマーにするのがしばしばである。本発明に従って用いるのに適した蒸気
モノマーは、標準温度及び圧力、例えば２５℃において０．１ＭＰａで蒸気状態
で存在するすべてのモノマーを含む。好適な蒸気モノマーは、低級アルケンモノ
マー、例えばエチレン、プロピレン及びブチレンを含む。その他の適した蒸気モ
ノマーは、ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル及びフッ化ビニル
並びに１，３−ブタジエン及びメチル−２−ブタジエン、２，３−ジメチルブタ
ジエンのようなブタジエンモノマー、ジエンモノマーのブレンド、等のような適
した脂肪族共役ジエンを含む。発明の一態様では、エチレン−プロピレンモノマ
ー混合物を用いるが、所望するコポリマー特性、例えばＴ_gのような特性を達成
するために、異なる蒸気モノマーの組合せを所望する通りに用いることができる
。ラテックスコポリマーにおいて用いるアルケンモノマーの量は、使用する場合
に内部粒状物質を除いて、外部コポリマーの；すなわち外部コポリマーを造るの
に使用するモノマーの全重量に基づいて、約０．５〜９５重量％、好ましくは約
０．５〜６０重量％、一層好ましくは約２〜４０重量％である。例えば、内部粒
状物質が、全重量５グラムを有するビニルアセテートであるならば、外部コポリ
マーは、ビニルアセテート２０グラムを含有し、外部コポリマーを造るのに使用
するモノマーの全重量は、１００グラムであり、それでビニルアセテートの濃度
は２０重量％になる。本発明に従って用いるのに適したアルケンモノマーは、市
販されている。

【００１３】本発明に従って用いるのに適した低級ビニルエステルは、酸部分において炭素
原子約２〜４を有するすべての低級ビニルエステルを含む。好適な低級ビニルエ
ステルは、例えばビニルアセテート、ビニルイソプロピルアセテート、ビニルプ
ロピオネート及びビニルブチレートを含む。低級ビニルエステルの量は、外部コ
ポリマーの全重量に基づいて、約０．１〜９５重量％が典型的であり、約１０〜
９０重量％が好ましく、約２０〜８５重量％が一層好ましい。本発明に従って用
いるのに適した低級ビニルエステルは、市販されている。

【００１４】本発明に従って用いるのに適した更なるモノマーは、所望する特性をラテック
スコポリマー組成物に付与することができる任意のモノマーを含む。典型的な更
なるモノマーは、高級ビニルエステル、例えば酸部分において炭素原子約５〜１
２を含有するもの、ビニル芳香族炭化水素、ビニル脂肪族炭化水素、ビニルアル
キルエーテル、アクリル系モノマー、アリル系モノマー、及びこれらの混合物か
らなる群より選ぶ。

【００１５】代表的なビニルモノマーは、下記を含む：ビニルエステル、例えばビニルラウ
レート、ビニルデカノエート、ビニルベンゾエート、及び同様のビニルエステル
のようなもの；ビニル芳香族炭化水素、例えばスチレン、メチルスチレン、及び
同様の低級アルキルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタ
レン及びジビニルベンゼンのようなもの；ビニル脂肪族炭化水素モノマー、例え
ば塩化ビニリデンのようなもの並びにアルファオレフィン、例えば１，３−ブタ
ジエン、メチル−２−ブタジエン、１，３−ピペリレン、２，３−ジメチルブタ
ジエン、イソプレン、シクロヘキサン、シクロペンタジエン、及びジシクロペン
タジエンのようなもの；並びにビニルアルキルエーテル、例えばメチルビニルエ
ーテル、イソプルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、及びイソブチル
ビニルエーテルのようなもの。

【００１６】代表的なアクリル系モノマーは、アクリル性官能価を有する任意の化合物を含
む。好適なアクリル系モノマーは、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレ
ート、アクリレート酸及びメタクリレート酸並びにアクリル酸及びメタクリル酸
の芳香族誘導体、アクリルアミド及びアクリロニトリルからなる群より選ぶ。ア
ルキルアクリレート及びメタクリル系モノマー（また、本明細書中「アクリル酸
又はメタクリル酸のアルキルエステル」とも呼ぶ）は、分子当たり炭素原子１〜
約１２、好ましくは炭素原子約１〜５を含有するアルキルエステル部分を有する
ことになるのが典型的である。例は、下記を含む：メチルアクリレート及びメタ
クリレート、エチルアクリレート及びメタクリレート、ブチルアクリレート及び
メタクリレート、プロピチルアクリレート及びメタクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート及びメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート及びメタク
リレート、デシルアクリレート及びメタクリレート、イソデシルアクリレート及
びメタクリレート、ベンジルアクリレート及びメタクリレート、並びにアクリル
酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチル及びヒドロキシプロピルアクリレート及び
メタクリレートのようなヒドロキシアルキルアクリレート及びメタクリレート、
アミノアクリレート、メタクリレートと反応されるブチル、フェニル、及びクレ
ジルグリシジルエーテル並びにアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、アル
ファ−クロロアクリル酸、アルファ−シカノアクリル酸、クロトン酸、ベータ−
アクリルオキシプロピオン酸、及びベータ−スチリルアクリル酸のようなアクリ
ル酸。

【００１７】高級ビニルエステルは、本発明に従う更なるモノマーとして用いるのに好適で
ある。高級ビニルエステルは、枝分かれビニルエステルであるのが一層好ましい
。好適な枝分かれビニルエステルモノマーは、ビニルピバレート、ビニルネオ−
ノナノエート、２−エチルヘキサノエート、ビニルネオ−デカノエート、ビニル
ネオ−エンデカノエート、ビニルネオ−ドデカノエート、及びこれらの混合物か
らなる群より選ぶ。

【００１８】高級な枝分かれビニルエステルを使用すると、本発明のラテックスコポリマー
組成物へのアルケンの高い組み込みをもたらすことができることを見出した。例
えば、アルケンの高い組み込みは、本明細書中に開示する通りのラテックスコポ
リマー組成物を、０．２ＭＰａ程に低い圧力で造ることを可能にすることができ
る。発明のこの態様では、「アルケンインコーポレーションエンハンスメント」
なる用語は、所定の一連の反応条件について、高級枝分かれエステルモノマーを
存在させずにラテックスコポリマー組成物中に組み込むアルケンの量と比較した
ラテックスコポリマー組成物中に組み込む更なるアルケンの量を意味する。例え
ば、エチレン１１０グラムを、枝分かれビニルエステルを利用することによって
ラテックスコポリマー組成物中に組み込みかつエチレン１００グラムを、枝分か
れビニルエステルを使用しないでラテックスコポリマー組成物中に組み込むとす
れば、その場合、アルケンインコーポレーションエンハンスメントは、（１１０
−１００）／１００＝１０％になろう。代わりに、アルケンインコーポレーショ
ンエンハンスメントは、それぞれの生成物中のアルケンのパーセンテージに基づ
いて計算することができる。本発明に従う枝分かれビニルエステルを利用するこ
とに伴う所定の圧力におけるアルケンインコーポレーションエンハンスメントは
、少なくとも５％であるのが典型的であり、少なくとも１０％であるのが好まし
く、少なくとも３０％であるのが一層好ましく、少なくとも５０％であるのが最
も好ましい。

【００１９】特別の理論によって何ら束縛されないで、枝分かれエステルがエチレン取込み
量に与える作用は、下記の２つの要因に基づく：（ｉ）エチレンを水性／モノマ
ー相を介して重合場所に至らせるのを助ける、すなわち液相のエチレン輸送耐性
を最少にするそのようなモノマーの疎水性；及び（ｉｉ）（ｉ）に近い、例えば
約０．９〜１．１の、ランダム共重合を示唆する、そのような枝分かれエステル
とエチレン及びビニルアセテートとの反応性比。エチレン源から粒子へのエチレ
ンの濃度勾配を確率しかつ維持し、従ってコポリマーへのエチレン組み込みを生
じるのを助成するために、反応部位へのエチレンの疎水性キャリヤー、例えば枝
分かれエステルもまた、開始剤の存在においてビニルアセテートと及びエチレン
と容易に共重合可能であるべきである。枝分かれエステルに加えて、圧力、温度
及び組成のような系変数もまた、粒子へのエチレン輸送に影響を与える。また、
エチレンを重合部位に輸送することができる界面活性剤を使用することができる
。これらのキャリヤーは、疎水性部分及び親水性部分の両方を供し、それ故にエ
チレンを可溶化して粒子に輸送するのを助成することができるから、特に重要で
ある。

【００２０】枝分かれエステルは、乳化重合において採用される通常のモノマーの中で最も
疎水性であり、最も重要なことは、それらのビニルアセテート及びエチレンの両
方との反応性比が、ランダムエチレン−ビニルアセテート−ビニル枝分かれエス
テルコポリマーの生成を十分にかつ独特に支持していることである。表１は、異
なるモノマーの水への溶解度を掲記し、表２は、通常のモノマーとビニルアセテ
ートとの反応性比を掲記する。スチレンは、枝分かれエステルの次に最も疎水性
のモノマーであるが、それのビニルアセテートとの反応性は、ランダム共重合を
可能にせず、又は実際ビニルアセテートとの共重合は、非常に困難である。

【００２１】

【表１】表１．２０℃におけるモノマーの水への溶解度¹ モノマー溶解度（ｇ／１００ｇ）スチレン^* ０．０３２ビニルアセテート２ブチルアクリレート０．１６ビニルネオ−デカノエート＜０．０１エチレン^** ０．８〜１．６^* ２５℃における^** ２０℃に対応する飽和蒸気圧 ¹ ”ＥｍｕｌｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄＥｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，”Ｇ．Ｖ．Ｖａｎｄｅｚａｎｄｅ，Ｏ．Ｗ．Ｓ
ｍｉｔｈ及びＤ．Ｒ．Ｂａｓｓｅｔｔ，”ＥｍｕｌｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉ
ｚａｔｉｏｎａｎｄＥｍｕｌｓｉｏｎＣｏｐｏｌｙｍｅｒｓ”における”
ＶｉｎｙｌＡｓｅｔａｔｅＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，”Ｐｅｔｅｒ
Ａ．Ｌｏｖｅｌｌ及びＭｏｈａｍａｄＳ．Ｅｌ−Ａａｓｓｅｒ編、５８２頁、
ＪｏｈｎＷｉｌｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，１９９７。

【００２２】

【表２】表２．ビニルアセテートと共重合させるための計算したモノマー反応性² 第二モノマーｒ１ｒ２ビニルネオ− ０．９９０．９２デカノエートエチレン１１ブチルアクリレート０．０５５．８９スチレン０．０１５６ ² 上と同じ文献

【００２３】本発明に従って用いる更なるモノマーの量は、外部コポリマーの重量に基づい
て、約０．１〜９９．５重量％であるのが典型的であり、約２〜９０重量％であ
るのが好ましく、約３〜８０重量％であるのが一層好ましい。本発明に従って用
いるのに適した更なるモノマーは、市販されている。

【００２４】本発明に従って用いるのに適した内部粒状物質は、外部コポリマーを構成する
モノマーを重合させることができる任意の内部粒状物質を含む。発明の一態様で
は、内部粒状物質は、例えば上記したモノマー、例えばエチレン、ビニルアセテ
ート及びビニルネオデカノエートの内の一種又はそれ以上から重合させるコポリ
マーのようなコポリマーである。その他の適した内部粒状物質の例は、ポリ（ビ
ニルアセテート）、ポリ（ブチルアクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート
）、ポリ（ビニルネオ−デカノエート）、ポリスチレン及びコポリマー、これら
のコポリマー又はブレンドを含む。

【００２５】内部粒状物質がコポリマーである発明の態様では、内部粒状物質の分子量は、
グラムモル当たり約２０，０００〜５００，０００グラム（「ｇ／ｇモル」）で
あるのが典型的であり、内部粒状物質を架橋されたポリマーにすることができる
場合がいくつかある。本明細書中で用いる通りの「分子量」なる用語は、重量平
均分子量を意味する。重量平均分子量を求めるための技術は、当業者に知られて
いる。そのような技術の一つは、例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーである。内部粒状物質の粒径は、本発明にとって臨界的なものではない。内部
粒状物質は、粒径約０．００５〜２．０ミクロンを有するのが好ましく、約０．
００５〜０．５ミクロンを有するのが一層好ましく、約０．０１〜０．２ミクロ
ンを有するのが最も好まい。

【００２６】上述したモノマーから重合させる外部コポリマーは、内部粒状物質を少なくと
も一部被包するのが典型的である。外部コポリマーは、内部粒状物質の少なくと
も５０％を被包するのが好ましく、少なくとも８０％を被包するのが一層好まし
く、少なくとも９０％を被包するのが最も好まい。本発明に従う典型的なラテッ
クス組成物は、外部コポリマー＋内部粒状物質の全重量に基づいて、約０．０１
〜５．０重量％、好ましくは約０．１〜２．０重量％、一層好ましくは約０．２
〜１．０重量％の内部粒状物質及び約９５〜９９．９９重量％、好ましくは約９
８〜９９．９重量％、一層好ましくは約９９．０〜９９．８重量％の外部コポリ
マーを含む。

【００２７】極めて驚くべきことに、本発明に従えば、内部粒状物質の存在が、アルケンモ
ノマーの組み込みを増進することができることを見出した。内部粒状物質を使用
することに伴うアルケンインコーポレーションエンハンスメントは、少なくとも
５％であるのが典型的であり、少なくとも１０％であるのが好ましく、少なくと
も３０％であるのが一層好ましく、少なくとも５０％であるのが最も好ましい。
発明のこの態様では、アルケンインコーポレーションエンハンスメントは、上記
した通りに、内部粒状物質の結果としてコポリマー中に組み込まれるアルケン、
例えばエチレンの量を、内部粒状物質を使用しないでコポリマー中に組み込まれ
るアルケンの量と比較することに基づいて計算する。

【００２８】極めて驚くべきことに、本発明のアルケンラテックスコポリマー組成物は、非
常に均一な粒径分布を有する。一層詳細には、本発明のラテックスコポリマー組
成物の粒径多分散度は、約１．０〜１．４であるのが典型的であり、約１．０〜
１．３であるのが好ましく、約１．０〜１．２であるのが一層好ましい。本明細
書中で用いる通りの「粒径多分散度」なる用語は、容積平均粒径対数平均粒径の
比を意味する。

【００２９】本発明のラテックスコポリマー組成物の分子量は、約２０，０００〜２００，
０００ｇ／ｇモルであるのが典型的であり、約１５０，０００〜５００，０００
ｇ／ｇモルであるのが好ましく、約５００，０００〜１，５００，０００である
のが一層好ましい。発明のいくつかの態様では、内部粒状物質又は外部コポリマ
ー又は両方を架橋してよい。内部粒状物質がポリマーを含む発明の態様では、ラ
テックスコポリマー組成物の分子量は、内部粒状物質及び外部コポリマーの両方
に基づく。

【００３０】本発明のラテックスコポリマーのガラス転移温度は、−８０°〜９０℃の範囲
が典型的であり、−７０°〜３０℃であるのの範囲が好ましく、これは、当業者
に知られている通りの共重合に関係されるコモノマーの適した組合せによって達
成することができる。ペイント用途において用いる本発明のラテックスコポリマ
ーのＴｇは、約−１５°〜２０℃であるのが典型的であり、約−１０°〜１０℃
であるのが好ましく、約０°〜５℃であるのが一層好ましい。感圧接着剤（「Ｐ
ＳＡ」）の場合では、本発明のラテックスコポリマーのＴｇは、約−６０°〜−
５℃であるのが典型的であり、約−４５°〜−１５℃であるのが好ましく、約−
４０°〜−３０℃であるのが一層好ましい。本明細書中で用いる通りの「Ｔｇ」
なる用語は、コポリマーガラス転移温度を意味する。コポリマーのガラス転移温
度を測定する技術は、当業者に知られている。そのような技術の一つは、例えば
示差走査熱量計である。コポリマーのガラス転移温度を推定する特に有用な手段
は、下記のＦｏｘ式によって与えられるものである：

【化１】１/Ｔｇ_(copolymer)＝ｘ₁/Ｔｇ₁＋ｘ₂/Ｔｇ₂＋ｘ₃/Ｔｇ₃＋ ...＋ｘ_n/Ｔｇ_n （１）式中、ｘ_iは、コポリマー中の成分の重量分率であり、Ｔｇ_iは、ｉ成分のホモコ
ポリマーガラス転移温度である。本発明の好適なモノマーについては、これらの
ホモコポリマーガラス転移温度は、下記である：ビニルアセテート＝３２℃、ブ
チルアクリレート＝−５４℃、ビニルネオデカノエート＝−３℃、ビニルネオ−
ノナノエート＝６０℃、ビニルネオ−ペンタノエート＝８６℃、ビニル２−エチ
ルヘキサノエート＝−５０℃、ビニルプロピオネート＝１０℃及びエチレン＝−
１２５℃。

【００３１】本発明のラテックスコポリマーは、コロイド形態、すなわち水性分散体である
のが典型的であり、連鎖移動剤及び開始剤の存在において乳化重合によって調製
することができる。本発明の組成物を調製するプロセスは、臨界的なものでなく
、バッチでも、半連続でも又は連続でもよい。乳化重合についての手順及び条件
に関する具体的な詳細は、当業者に知られている。しかし、重合は、水性媒体中
で温度約２０°〜１２０℃で実施するのが典型的である。

【００３２】連鎖移動剤は、重合の間、全モノマー含量に基づいて、約０．０１〜５重量％
、好ましくは約０．１〜１重量％の濃度で存在するのが好ましい。水不溶性及び
水溶性の両方の連鎖移動剤を採用することができる。実質的に水溶性の連鎖移動
剤の例は、ブチルメルカプタンのようなアルキル及びアリールメルカプタン、メ
ルカプト酢酸、メルカプトエタノール、３−メルカプトール−１，２−プロパン
ジオール及び２−メチル−２−プロパンチオールである。実質的に水不溶性の連
鎖移動剤の例は、例えばｔ−ドデシルメルカプタン、フェニルメルカプタン、ペ
ンタエリトリトールテトラメルカプトプロピオネート、オクチルデシルメルカプ
タン、テトラデシルメルカプタン及び２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロ
ピオネートを含む。

【００３３】乳化重合を実施する際に、開始剤（また、当分野において触媒とも呼ばれる）
は、重合反応を触媒する程の濃度で使用するのが好ましい。これは、仕込むモノ
マーの重量に基づいて、約０．０１〜３重量％の範囲にするのが典型的である。
しかし、開始剤の濃度は、仕込むモノマーの約０．０５〜２重量％であるのが好
ましく、約０．１〜１重量％であるのが最も好ましい。いずれの場合でも用いる
特定の濃度は、反応を受ける具体的なモノマー混合物及び採用する具体的な開始
剤に依存することになり、かかる詳細は、当業者に知られている。適した開始剤
の例は、下記を含む：過酸化水素、過酢酸、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ
−ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルヒド
ロペルオキシド、２，４−ジクロルベンゾイルペルオキシド、２，５−ジメチル
−２，５−ビス（ヒドロペルオキシ）ヘキサン、過安息香酸、ｔ−ブチルペルオ
キシピバレート、ｔ−ブチルペルアセテート、ジラウロイルペルオキシド、ジカ
プリロイルペルオキシド、ジステアロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキ
シド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジデシルペルオキシジカーボ
ネート、ジサイコシル（ｄｉｃｉｃｏｓｙｌ）ペルオキシジカーボネート、ジ−
ｔ−ブチルペルベンゾエート、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニ
トリル、アンモニウムペルスルフェート、カリウムペルスルフェート、ナトリウ
ムペルスルフェート、ナトリウムペルホスフェート、アゾビスイソブチロニトリ
ル、並びにその他の知られている開始剤の内の任意のもの。また、ナトリウムペ
ルスルフェート−ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、クメンヒドロ
ペルオキシド−ナトリウムメタバイスルフィット、過酸化水素−アスコルビン酸
のようなレドックス触媒系、及びその他の知られているレドックス系も有用であ
る。その上に、当業者ならば知っている通りに、所望ならば、微量の金属イオン
を重合速度を向上させるための活性剤として加えることができる。極めて驚くべ
きことに、還元剤、例えばナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの、酸
化剤、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシドに対する過剰の量、例えば２：１、
好ましくは少なくとも３：１（モル比）が、アルケンの組み込みを増進すること
ができることを見出した。

【００３４】重合反応を実施するために有用な特定の界面活性剤は、本発明にとって臨界的
なものではない。典型的な界面活性剤は、ナトリウムラウリルスルフェート、ナ
トリウムトリデシルエーテルスルフェート、ジエステルスルホスクシネート及び
アルキルアリールポリエーテルスルホネートのナトリウム塩のようなアニオン系
界面活性剤；並びにアルキルアリールポリエーテルアルコール及びプロピレンオ
キシド、プロピレングリコール付加物のエチレンオキシド縮合物のような非イオ
ン系界面活性剤を含む。

【００３５】本発明のラテックスコポリマーを構成する反応生成物は、ラテックス（内部粒
状物質及び外部コポリマーの両方）及び水の重量に基づいて、約２５〜７５重量
％、好ましくは約４５〜６５重量％、一層好ましくは約５０〜６０重量％の固形
分、すなわちコポリマー含量を有するのが典型的である。ラテックスコポリマー
の粒径は、コーティングについて、約０．１〜１．０ミクロンであるのが典型的
であり、約０．２〜０．５ミクロンであるのが好ましく、約０．２５〜０．３５
ミクロンであるのが一層好ましく、ＰＳＡについて、約０．１５〜０．３５ミク
ロンであるのが一層好ましい。

【００３６】極めて驚くべきことに、本発明は、有意の量のアルケン、例えばエチレンのラ
テックスコポリマー組成物への組み込みを、典型的にエチレンラテックス重合、
例えば圧力５．５〜約１８ＭＰａで作動するエチレンを用いた典型的なラテック
ス重合において採用されるのに比べて低い圧力で容易にする。本発明に従う典型
的な圧力は、約０．１〜１４ＭＰａであり、約０．３〜１０ＭＰａであるのが好
ましく、約０．７〜７ＭＰａであるのが一層好ましく、約１〜４ＭＰａであるの
が最も好ましい。

【００３７】重合反応を実施するために利用する装置は、本発明にとって臨界的なものでは
なく、連続攪拌式槽反応装置、プラグフロー反応装置、攪拌機を有する湿式床流
動反応装置及びループ反応装置を含むことができる。適した装置の詳細は、当業
者に知られている。

【００３８】発明の一態様では、水性媒体中で、モノマーに攪拌、例えばインペラーによる
混合を施す。アルケンモノマー、例えばエチレンを、反応域の混合点に導入する
のが好ましい。中空シャフト攪拌機は、発明に従って用いるのに特に好適であり
、市販されており、例えばペンシルバニア、エリ在ＡｕｔｏｃｌａｖｅＥｎｇ
ｉｎｅｅｒｓＧｒｏｕｐからの中空シャフト攪拌機である。加えて、混合速度
は、コポリマー組成物にに組み込むアルケンの量に影響を与えることが分かった
。混合速度は、少なくとも約１００回転／分（「ｒｐｍ」）であるのが典型的
であり、約４００〜１０００ｒｐｍであるのが好ましく、約６００〜２０００ｒ
ｐｍであるのが一層好ましい。攪拌機を有する湿式床流動反応装置の場合に、蒸
気モノマーを湿式床流動反応装置を通して上方向に流すことによって更なる混合
を行うことができる。流動床作業に関するそれ以上の詳細は、当業者に知られて
いる。

【００３９】重合は、反応を開始する前に或は重合反応の間に連続に又は断続にのいずれか
で反応域に導入する内部粒状物質の存在において行うのが好ましい。反応域に導
入する内部粒状物質の量、内部粒状物質を導入する仕方は、特に連続乳化重合モ
ードにおいて生成するラテックスコポリマーの粒径及び粒径分布に影響を与える
ことができ、これらの詳細は、簡単な実験によって決めることができる。

【００４０】発明の別の態様では、液体モノマーを、アルケンモノマー、例えばエチレンを
ラテックス組成物中に組み込むのを増進するのに有効な仕方で導入する。これは
、重合の間に別のかつ異なるモノマー混合物を供給に供する（当分野において「
段階式供給」として知られる）ことにより又は重合の間にモノマー添加速度を変
える（当分野において「粉末供給」として知られる）ことによって達成すること
ができる。添加速度を変えて第一液体モノマー、例えばビニルアセテート対第二
液体モノマー、例えばビニルネオデカノエートのモル比約０．０１〜１．０対１
００〜１．０にするのが好ましい。このタイプの作業は、第二液体モノマーを収
容するモノマー滞留域を準備し、次いで第一液体モノマーを滞留域に、第一液体
モノマー及び第二液体モノマーを含む滞留域から液体流出物流を抜き出しながら
導入することによって簡便に実施することができる。滞留域及び流出物流中のモ
ノマーの相対濃度は、それにより第一液体モノマーを導入する速度及び流出物流
を抜き出す速度に応じて変わる。この作業モードを用いて最終のラテックスコポ
リマー組成物において所望する特性をもたらすことができる。このタイプの作業
に関するそれ以上の詳細は、例えば米国特許第３，８０４，８８１号及び同第４
，０３９，５００号に開示されている。

【００４１】本発明の上記の態様は、互いに組み合わせて又は独立に実施してよい。加えて
、プロセスであって、それの間モノマーをすべて重合の開始において反応装置に
仕込むことができるもの、すなわち半連続（遅延した）添加と対照してバッチプ
ロセスもまた採用することができる。

【００４２】本発明のラテックス組成物は、例えば保護又は装飾コーティングとして、例え
ばラテックスペイント、接着剤、例えばＰＳＡ、及びパーソナルケア用途、例え
ばヘア固定剤を含む種々の最終用途を有することができる。その他の潜在的な用
途は、例えば下記を含む：チョーク及びシーラント、ペーパーコーティング、組
積造添加物、レザー用途、生地、原油及び中間留出物の流れを向上させるための
添加剤として、金属用耐食性下塗りにおいて、プラスチック、例えばポリプロピ
レンやポリ塩化ビニルのような接着困難な表面用接着剤、並びにコンクリート、
木材、タイル、レンガ及び金属用防水コーティングにおいて。

【００４３】本発明のラテックス組成物についての好適な最終用途は、ラテックスペイント
におけるものである。ラテックスペイント中のラテックス組成物の量は、全ペイ
ント組成物の少なくとも約１重量％であるのが典型的であり、約２〜５０重量％
であるのが好ましく、約３〜４０重量％であるのが最も好ましい。ラテックスペ
イントは、また、水約２０〜９０重量％及び例えば、増粘剤、顔料、防腐剤、界
面活性剤、分散剤、等を含むその他の添加剤約１．０〜１０重量％を含有しても
よい。典型的な成分は、下記の内の一種又はそれ以上を含み、それらに限定しな
い：脂肪族又は芳香族炭化水素、アルコール、エステル、ケトン、グリコール、
グリコールエーテル、ニトロパラフィン、等のような溶媒；顔料；充填剤、乾燥
剤、艶消剤；可塑剤；安定剤；分散剤；界面活性剤；その他のポリマー添加剤を
含む粘稠剤（ｖｉｓｃｏｓｉｆｉｅｒ）、セルロースエーテルベースの増粘剤、
等；沈殿防止剤；流れ調整剤；脱泡剤；皮張り防止剤；防腐剤；エキステンダー
；フィルム化（ｆｉｌｍｉｎｇ）助剤；その他の架橋剤；表面向上剤；腐食防止
剤；及びラテックス組成物において有用なその他の成分。ラテックスペイントの
調製に関するそれ以上の詳細は、当業者に知られている。

【００４４】極めて驚くべきことに、本発明に従えば、ラテックス組成物から造られたフィ
ルムは、エチレン又は枝分かれビニルエステルモノマーを含まないコポリマーか
ら造られたフィルムに比べてスクラブ（ｓｃｒｕｂ）（こすり）耐性を増進する
ことができる。本明細書中で用いる通りの「スクラブ耐性」なる用語は、ＡＳＴ
ＭＤ２４８６−７９によって測定する通りの湿潤磨耗抵抗を意味する。

【００４５】本発明のラテックス組成物についての別の好適な最終用途は、感圧接着剤とし
てである。ＰＳＡは、乾燥状態で、室温において恒久的に粘着性でありかつほん
のわずかの圧力下で種々の表面に接着する軟質の延性材料である。それらは、−
２０℃よりも低い低いガラス転移温度（Ｔｇ）及び低い〜中位の分子量を有する
。これらは、消費者、自動車及び建築領域でますます使用されている。ＰＳＡは
、アクリル系、ビニルアセテート、エチレン、スチレン、ブタジエン及びイソプ
レンタイプのモノマーから誘導されるポリマーであるのが普通である。多くの場
合において、ベースコポリマーの性質に応じて、それらに、接着性を高めるため
に、粘着付与剤、可塑剤、及び硬化剤を配合する。適用性を高めるために、水に
運ばれた系を界面活性剤、脱泡剤、流動学改質剤で改質する。典型的なＰＳＡ最
終用途系は、接着剤、キャリヤー（ポリマー又は金属性フィルム又はペーパー裏
打ち）及び多くの場合において、シリコーン剥離ライナーからなる。それらは、
テープ、ラベル、デカルコマニア、床タイル、壁装材及び木目仕上フィルムにお
いて用途が認められる。

【００４６】本発明に従う典型的なＰＳＡ組成物は、接着剤組成物の全重量に基づいて約７
５〜１００重量％のラテックスコポリマー組成物、及び約０〜２５重量％の他の
通常の成分を含む。接着剤組成物において見出される他の通常の成分は、例えば
界面活性剤、脱泡剤、粘着付与剤、顔料、可塑剤、等を含む。接着剤組成物の調
製に関するそれ以上の詳細は、当業者に知られている。

【００４７】下記の例は、例示するために挙げるもので、特許請求の範囲の記載の範囲を制
限することを意図するものではない。他に記述しない場合には、重量は、グラム
（「ｇ」）で挙げ、パーセンテージは、重量％として挙げる。

【００４８】下記の成分を、下記の例で使用した。成分記述Ｎａｌｃｏ２３４３イリノイ、ナパービル、ＮａｌｃｏＣｈｅｍｉｃａｌから入手し得る脱泡剤Ｒｈｏｄａｃａｌニュージャージー、クランベリー、ＲｈｏｎｅＤＳ−４Ｐｏｕｌｅｎｃから入手し得るナトリウムドデシルベンゼンスルホネートナトリウムビニルペンシルバニア、アレンタウン、ＡｉｒＰｒスルフェート（「ＳＶＳ」）ｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手し得るエチレンスルホン酸のナトリウム塩Ｔｅｒｇｉｔｏｌコネチカット、ダンベリー、ＵｎｉｏｎＣａＮＰ−１５ｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手し得るノニルフェノールエトキレートＡｉｒｆｌｅｘ４００ペンシルバニア、アレンタウン、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手し得るエチレンを含有する商用ラテックスコポリマーＶｉｎａｍｕｌ３６９２イングランド、サリー、ＶｉｎａｍｕｌＬｉｍｉｔｅｄから入手し得るエチレンを含有する商用ラテックスコポリマーＷａｌｌｐｏｌノースカロライナ、リサーチトライアングルパＥＭ−２５６０ーク、ＲｅｉｃｈｏｌｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手し得るエチレンを含有する商用ラテックスコポリマーＶｉｎａｍｕｌＩＣＥイングランド、サリー、ＶｉｎａｍｕｌＬｉｍｉｔｅｄから入手し得るエチレンを含有する商用ラテックスコポリマーＣｅｌｌｏｓｉｚｅコネチカット、ダンベリー、ＵｎｉｏｎＣａ（登録商標）ＱＰ−３００ｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手し得る分子量約３００，０００ｇ／ｇ−モルを有するヒドロキシエチルセルロースＣｅｌｌｏｓｉｚｅコネチカット、ダンベリー、ＵｎｉｏｎＣａ（登録商標）ｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手ＱＰ−１５０００Ｈし得る分子量約６００，０００ｇ／ｇ−モルを有するヒドロキシエチルセルロースＵＣＡＲ（登録商標）コネチカット、ダンベリー、ＵｎｉｏｎＣａＬａｔｅｘ３００ｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手し得る商用ラテックスコポリマーＲｏｖａｃｅＳＦ−０９１ペンシルバニア、フィラデルフィア、Ｒｈｏｍ＆ＨａａｓＣｏｍｐａｎｙから入手し得る商用ラテックスコポリマーＡｉｒｆｌｅｘ８０９ペンシルバニア、アレンタウン、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手し得るエチレンを含有する商用ラテックスコポリマーＵＣＡＲ（登録商標）コネチカット、ダンベリー、ＵｎｉｏｎＣａ３７９ＧｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手し得る商用ラテックスコポリマーＰｏｌｙｐｈｏｂｅコネチカット、ダンベリー、ＵｎｉｏｎＣａ（登録商標）１１６ｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手し得る商用流動学改質用ラテックス

【００４９】ペイント配合物中のラテックスを特性表示するのに下記のテストを用いた。

【００５０】スクラブ耐性テストは、ＡＳＴＭＤ２４８６−７９に従って行った。それは
、ペイントフィルムの保全性（スクラブ耐性）をテストすることをデザインする
ものである。テストペイント及び対照の同じＬｅｎｅｔａプラスチックチャート
上での引落しを、７ミル（０．１８ｍｍ）引落し棒を使用して作った。フィルム
をチャートの縦に平行な方向に作った。引落しを一定の室温及び湿度において７
日間風乾させた。フィルムのこの状態調整の後に、Ｌｅｎｅｔａチャートを、Ｇ
ａｒｄｎｅｒＳｔｒａｉｇｈｔＬｉｎｅＷａｓｈａｂｉｌｉｔｙａｎｄ
ＷｅａｒＡｂｒａｓｉｏｎＭａｃｈｉｎｅに入れた。２つの金属シムをＬ
ｅｎｅｔａチャートの真下に置き、次いで、スクラム媒体７ｍｌ及び水５ミリリ
ットル（「ｍｌ」）を各々のブラシの上に入れ、テストが始まる。フィルムが破
損した時に、テストを停止した。破損は、コーティングの浸蝕によるフィルムを
横切る一つの連続した線の外観と定義する。破損が生じるのに必要なサイクルの
回数を報告した。

【００５１】ペイントの粘度を、ＳｔｏｒｍｅｒＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒを使用して測定し
た。測定値は、ペイントのコンシステンシーを反映する。実験は、ペイント中に
浸漬したオフセットパドルローターについて２００−ｒｐｍの回転数を生じるの
に要する荷重を測定することからなる。ＫｒｅｂｓＵｎｉｔｓ（「ＫＵ」）は
、一般にブラシ又はローラーによって塗布するペイントのコンシステンシーを
表すのに通常用いるスケールの値である。このスケールは、「２００−ｒｐｍを
生じるための荷重」のログ関数である。

【００５２】例１ラテックスの調製ビニルアセテートと、エチレンとビニルネオ−デカノエートとのラテックスコ
ポリマーを、下記に挙げる配合及び手順に従って調製した。量は、全て、他に記
述しない場合には、キャリヤーを除く固体含量を言う。成分グラムモノマーミックスビニルアセテート５７１７ビニルネオ−デカノエート１４２８Ｎａｌｃｏ２３４３３４初めのモノマーエチレン所望の圧力に仕込む初めの装入材料Ｄ．Ｉ．（脱イオン）水４７００．０ＣｅｌｌｏｓｉｚｅＱＰ−３００３７．４９ナトリウムアセテート１４．３５ＲｈｏｄａｃａｌＤＳ−４１５６．２２ＴｅｒｇｉｔｏｌＮＰ−１５１６４．７７硫酸第一鉄０．０７Ｎａｌｃｏ２３４３６．７６ナトリウムビニルスルホネート２８．８４水すすぎ２８０．０初めの触媒脱イオン水１００．０アンモニウムペルスルフェート９．１２初めの還元剤脱イオン水５０．０ナトリウムメタバイスルフィット９．２供給した触媒脱イオン水８２０．０アンモニウムペルスルフェート２５．６８供給した還元剤脱イオン水８３２．８ナトリウムメタバイスルフィット１２．８４後加熱：７０℃で３０分間後添加後−触媒−酸化剤脱イオン水２７２ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）１３．６５後−触媒−還元剤脱イオン水２７５ナトリウムメタバイスルフィット７．４４重合温度：７２℃ 供給時間：３時間

【００５３】上記のモノマーの各々の適した量をステンレスチールモノマーミックスタンク
（「ＭＭＴ」）に仕込み、内容物を可変速度攪拌機を使用して混合することによ
って、モノマー混合物を調製した。初めの装入材料を、ペンシルバニア、エリ在
ＡｕｔｏｃｌａｖｅＥｎｇｉｎｅｅｒｓＧｒｏｕｐから得られるＤＩＳＰＥ
ＲＳＩＭＡＸ（登録商標）中空シャフトのステンレスチールダブルディスクター
ビンインペラーを装備した５ガロンステンレスチール反応装置に加えた。これら
の例では、２つの５ガロンステンレスチール反応装置を重合用に採用した。これ
らは、幾何学的に同様であり、それぞれ最大許容使用圧力６００ポンド／平方イ
ンチゲージ（「ｐｓｉｇ」）（４．２ＭＰａ）及び１４００ｐｓｉｇ（９．８Ｍ
Ｐａ）に耐え得る。

【００５４】重合のために所望する温度は、サーモスタットを備えた水浴中で温度設定点を
調節することによって達成した。初めに、反応装置を排気して−１０ｐｓｉｇ（
３２ｋＰａ）にし、次いでエチレンを使用して加圧して１０ｐｓｉｇ（０．１７
ＭＰａ）にした。保圧期間５分を採用した後に、反応装置をベントさせた。反応
装置のこの状態調整の後に、攪拌機速度を、所望の設定、他に注記しない場合に
は通常６００ｒｐｍに調整し、初めの液相モノマーを反応装置に加えた後に、エ
チレンを反応装置に、所望する圧力レベルを達成するまで加えた。一旦、反応装
置圧力が所望するレベルに達したら、可溶化工程を続ける、すなわちエチレンを
初めのモノマー装入材料に可溶化させた。その結果、反応装置圧力は、所望する
設定以下に下がり、従って、圧力が所望するレベルに達するまでエチレンを一層
反応装置に与えた。この工程を、エチレンが本質的にそれ以上液相に可溶化しな
くなるまで繰り返した。

【００５５】一旦、可溶化工程を完了したら、初めの開始剤を反応装置に加えた後に、初め
の還元剤を加えた。反応装置温度は、初めの装入材料の重合による発熱の結果、
上昇した。発熱の後に、反応装置内容物を、更なるモノマーの不存在において更
に約３０分の期間反応させた。この後に、反応装置上のエチレンバルブを開放し
、エチレンを反応装置から、所望する圧力レベルに達するまでベントさせた。反
応装置圧力を所望するレベルにしかつエチレン供給シリンダーバルブを開放する
ことにより、液体モノマー、供給した触媒及び供給した還元剤供給を、すべて同
じ時間に開始した。

【００５６】重合時間、温度及び圧力は、作業変数であり、所望する値に応じて調節した。
初めの及び供給した開始剤並びに初めの及び供給した還元剤を、また異なるレベ
ルで使用した。供給をすべて終了した時に、残留モノマーの減少を助成するため
に、反応装置内容物を、更に約３０〜６０分の範囲の期間反応させた。この後−
加熱工程の後に、後−触媒作用工程を開始した。残留モノマーレベルを所望する
範囲内にするのを確実にするために、後−酸化剤及び後還元剤溶液をしばらくの
間供給した。後−触媒作用を完了した後に、反応装置を冷却して３０℃以下にし
た。残留モノマーレベルが所望する範囲内であった時に、生成物を１５ガロンド
ラムに移した。

【００５７】表３は、下記の手順によって造ったコポリマーの典型的な性質を掲記する。

【００５８】

【表３】

【００５９】エチレン濃度を、核磁気共鳴分光学（「ＮＭＲ」）によって求めた。残留モノ
マーの濃度は、エチレン濃度及び供給比からの差違によって求めた。さもなくば
、エチレン（又はその他のアルケン）の量は、供給添加する間に消費されるエチ
レンの量に基づいて計算した。従って、そのようなエチレン含量は、初期段階の
間に消費されるエチレンを考慮しなかったので、最も少ないエチレン含量を反映
する。上に概略した通りのエチレン含量の推定に一致して、反応装置を加圧する
のに用いるエチレン又は生成物を回収する前に放出されるエチレンを考慮しない
。

【００６０】表４は、攪拌がエチレン組み込みに与える影響を示す。

【表４】

【００６１】エチレン取込み量は、反応する間に供給するエチレンの重量を測定することに
よって求めた。表４における結果は、攪拌がエチレン取込み量に与える影響が、
本発明において採用する低い圧力において有意であることを示す。本発明におい
て採用する圧力が低いために、攪拌は、エチレン共重合に影響を与える際に重要
な変数になると考えられる。攪拌が４００ｒｐｍから６００ｒｐｍに増大した時
に、エチレン取込み量は、１６０％増大した。表４は、また、攪拌を４３５ｐｓ
ｉｇ（３．１０ＭＰａ）におけるのに比べて２５０ｐｓｉｇ（１．８３ＭＰａ）
において一層激しくした時に、４３５ｐｓｉｇにおけるのに比べて２５０ｐｓｉ
ｇにおいてエチレンが一層多くコポリマー中に組み込まれたことを示す。一層詳
細には、攪拌１０００ｒｐｍを用いた時に、圧力２５０ｐｓｉｇにおけるエチレ
ン取込み量は７１２グラムであったが、圧力４３５ｐｓｉｇ及び攪拌６００ｒｐ
ｍでは、エチレン取込み量は６４３グラムであった。

【００６２】また、混合がエチレン取込み量に与える影響も、直径の異なる中空シャフト攪
拌機を使用して求めた。表５は、重合する間のエチレン取込み量が、インペラー
直径が増大するにつれて増大したことを示す。

【００６３】

【表５】

【００６４】直径４インチ（１０ｃｍ）インペラーにより、重合する間のエチレン取込み量
は、直径３インチ（７．６ｃｍ）インペラーによるのに比べて５５％多くなった
。直径５インチ（１３ｃｍ）インペラーにより、エチレン取込み量は、４インチ
に比べて２４％多くなった。表６は、中空シャフト攪拌機により、重合する間の
エチレン取込み量は、刃直径が中空シャフト攪拌機の刃直径に等しい通例の、す
なわち充実シャフトの攪拌機を使用した時に比べて、３５％多くなったことを示
す。

【００６５】

【表６】

【００６６】表７における結果は、低い反応圧力、例えば４ＭＰａで、エチレン組み込みが
、枝分れエステルの存在において増進されたことを示す。

【００６７】

【表７】

【００６８】表７は、エチレン組み込みが、圧力２９０ｐｓｉｇ（２．１０ＭＰａ）及び４
３５ｐｓｉｇで、枝分れエステルの存在において有意に増進されたことを示す。
一層高い圧力、例えば１１００ｐｓｉｇ（７．６９ＭＰａ）では、枝分れエステ
ルの存在は、エチレン組み込みに有意の影響を与えないようであった。

【００６９】表８は、ビニルネオ−ノナノエート、ビニルネオ−ドデカノエート、両方の重
量により５０／５０混合物、及びビニルネオ−デカノエートを用いて重合させる
ためのエチレン取込み量の結果を示す。

【００７０】

【表８】表８．枝分れエステルがエチレン組み込みに与える影響２５０ｐｓｉｇ（１．８３ＭＰａ）において液体モノマー組成（重量／比）エチレン取込み量、ｇビニルアセテート／ビニルネオ−ノナノエート：８０／２０５９１ビニルアセテート／ビニルネオ−ドデカノエート：８０／２０６６４ビニルアセテート／ビニルネオ−ノナノエート／ビニルネオ−ドデカノエート：８０／１０／１０５７７ビニルアセテート／ビニルネオ−デカノエート：８０／２０６１４

【００７１】結果は、エチレン取込み量が、枝分れエステルの酸部分における炭素原子の数
が増大するにつれて増大した、すなわち、ビニルネオ−ノナノエートに比べてビ
ニルネオ−デカノエートについてエチレン取込み量が増大したことを示す。エチ
レン取込み量は、ビニルネオ−ドデカノエートについて多くなった。

【００７２】一層低い圧力で枝分れエステルがエチレン組み込みに与える影響が有利なため
に、更なる重合が、一層低い圧力で行われた。５０ｐｓｉｇ（０．４５ＭＰａ）
において、発明に従って調製したポリマーについてのエチレン含量約３重量％は
、ＥＰＡ０２９５７２７Ａ２に報告されている通りの枝分れエステルの不
存在において圧力２９０ｐｓｉｇで造られたエチレン−ビニルアセテートポリマ
ーについてのエチレン含量２．６％に比べて、高かった。

【００７３】例２内部粒状物質を有するラテックスの調製ビニルアセテートと、エチレンとビニルネオ−デカノエートとのラテックスコ
ポリマーを、他に記述しない場合には、例１に記載する手順及び内部粒状物質と
してポリスチレンラテックスを含有する下記に挙げる配合に従って調製した。成分グラムモノマーミックス水１４４９Ｎａｌｃｏ２３４３４０．７６ＳＶＳ２８．８４ＲｈｏｄａｃａｌＤＳ−４１５６．２２ＴｅｒｇｉｔｏｌＮＰ−１５１６４．７７ビニルアセテート５７１２ビニルネオ−デカノエート１４２８反応装置装入材料Ｄ．Ｉ．水３２５１．８０ＣｅｌｌｏｓｉｚｅＱＰ−３０００．００硫酸第一鉄０．０７水５０ｇ中に造るナトリウムアセテート１４．３５ポリスチレンラテックス９２．９０水すすぎ２８０供給した触媒Ｄ．Ｉ．水８７０アンモニウムペルスルフェート３４．７４供給した還元剤Ｄ．Ｉ．水８８３ナトリウムメタバイスルフィット２２．０４後加熱７０℃で３０分間後添加後触媒−酸化剤ｔ−ブチルヒドロペルオキシド１３．６５水２７２後触媒−還元剤ナトリウムメタバイスルフィット７．４４水２７５重合温度：７２℃ 供給時間：３時間

【００７４】表９は、本例によって造られたコポリマーの典型的な性質を掲記する。

【００７５】

【表９】

【００７６】２５０ｐｓｉｇにおける重合について、表９中の第二記載項目は、第一記載項
目（０．０５ミクロン）に比べて粒径が小さい内部粒状物質（０．０２５ミクロ
ン）に相当する。内部粒状物質の量は、内部粒状物質の粒子を同じ数にするよう
に、調節した。エチレン組み込み量は、大きいものに比べて同じ組成の小さい内
部粒状物質について一層多くなった。表９中の最後の記載項目は、ポリ（ビニル
ネオ−デカノエート）内部粒状物質に相当し、エチレン取込み量は、掲記するも
のの中で最も多かった。

【００７７】内部粒状物質を用いて重合を行う場合に、予備成形したラテックスを初めの反
応装置装入材料中に導入して最終ラテックスへのエチレンの組み込み量を増大さ
せるのを助成した。加えて、内部粒状物質（また、本明細書中種ラテックスとも
呼ぶ）の量は、最終ラテックスの粒径を制御した。よって、種ラテックス量が増
大するにつれて、最終ラテックス粒径は、減小し、種ラテックス量が減少するに
つれて、最終ラテックス粒径は、増大した。種ラテックスは、液体モノマー混合
物を加えるために必要とする全時間の間又は時間の一部の間だけ供給することが
できる。加えて、ハイソリッドのラテックスは、一つ又はそれ以上の種ラテック
ス添加、例えば初めの反応装置装入材料における添加及び重合の間のある時にお
ける第二の添加を使用して得ることができる。生成する最終ラテックスは、二モ
ードの粒径分布を有し、従って全固形分含量が高くかつ粘度が低いラテックスに
至ることになる。例えば、８０％又はそれ以上程に高い全固形分含量を達成する
ことができる。重合の間のこれらの更なる種ラテックス仕込みは、エチレンの組
み込みを増進することができる。エチレンの組み込みを助成することができる任
意のラテックスを、本明細書中に開示する播種プロセスにおいて種として用いる
ことができる。当業者ならば、適した種ラテックスを容易に決めることができる
。

【００７８】驚くべきことに、例２のプロセスによって造ったラテックスは、極めてモノ分
散性であった。商用のビニルアセテート／エチレンポリマーについて及び本発明
において開示するプロセスによって造ったコポリマーについての粒径多分散指数
を表１０に掲記する。

【００７９】

【表１０】

【００８０】本発明に従って播種重合によって造ったコポリマーの多分散指数は、１．０４
（重量平均粒径＝０．２６８０ミクロン及び数平均粒径＝０．２５８５ミクロン
）であり、非常に高いモノ分散性粒径分布を示した。

【００８１】表１１は、本発明を実施するのに適した重合プロセスの例についての供給の期
間中に消費されるエチレンの量を比較する。

【００８２】

【表１１】表１１．ＮＭＲ分析によるコポリマーのエチレン含量プロセスエチレン、重量％播種供給１５．１粉末供給９．１段階式供給１０例１１２．９８０℃における播種供給１７．９液体モノマー組成物：１３．６ビニルアセテート／ネオ− デカノエート／ブチルアクリレート：７９／１９／２）液体モノマー組成物：１１．２ビニルアセテート／ネオ− デカノエート／２−エチルヘキシルアクリレート：７９／１９／２）

【００８３】他に示さない場合には、これらのランについて、圧力は４３５ｐｓｉｇであり
、温度は７２℃であり、供給時間は３時間であった。重合温度が、播種プロセス
について８０℃に上昇した時に、エチレン取込み量は、更に増大して１７．９重
量％になった。

【００８４】極めて驚くべきことに、種ラテックスをモノマーとの混合物として反応装置に
供給した時に造られたコポリマーは、ゲル含量５０％を有していた。また、種を
反応から省いた時に、エチレン組み込みの量は、有意に減少した。一層詳細には
、１４５ｐｓｉｇにおいて、例３の手順に従って造られたコポリマーは、エチレ
ン含量５．０重量％を有していた。種を用いない場合、例３の手順に従って造ら
れたコポリマーは、エチレン含量３．０重量％を有していた。これより、アルケ
ンインコーポレーションエンハンスメントは、（５．０−３．０）／３．０（１
００）＝６６％であった。

【００８５】例３供給量を変えることによるラテックスの調製ビニルアセテートと、エチレンと、ビニルネオ−デカノエートとのラテックス
コポリマーを、他に記述しない場合には、下記に挙げる配合及び例１に記載する
手順に従って調製した。粉末供給プロフィルを採用した。反応装置装入材料成分グラムＤ．Ｉ．水４７００．００ＣｅｌｌｏｓｉｚｅＱＰ−３００３７．４９ナトリウムアセテート１４．３５ＲｈｏｄａｃａｌＤＳ−４１５６．２２ＴｅｒｇｉｔｏｌＮＰ−１５１６４．７７硫酸第一鉄０．０７（水５０ｇ中に造る）Ｎａｌｃｏ２３４３６．７６ＳＶＳ２８．８４水すすぎ２８０初めの触媒アンモニウムペルスルフェート９．１２Ｄ．Ｉ．水１００．０初めの還元剤ナトリウムメタバイスルフィット９．２Ｄ．Ｉ．水５０．０初めのモノマービニルアセテート４４３．５ビニルネオ−デカノエート１１０．９Ｎａｌｃｏ２３４３２．６５合計５５７モノマーミックス近くのタンクビニルアセテート５２６８．５Ｎａｌｃｏ２３４３３１．３５合計５２９９．８５近くのタンクからＲｘ（反応装置）への供給量：ｇ／分３６．７６モノマーミックス遠くのタンクビニルネオ−デカノエート１３１７．１合計１３１７．１遠くのタンクから近くのタンクへの供給量：ｇ／分７．３２供給した触媒Ｄ．Ｉ．水８２０アンモニウムペルスルフェート２５．６８供給した還元剤Ｄ．Ｉ．水８３２．８ナトリウムメタバイスルフィット１２．８４後加熱７０℃で３０分間後添加後触媒−酸化剤ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）１３．６５水２７２後触媒−還元剤ナトリウムメタバイスルフィット７．４４水２７５重合温度：７２℃ 供給時間：３時間

【００８６】表１２は、上記のプロセスによって造られたコポリマーの典型的な性質を掲記
する。

【００８７】

【表１２】

【００８８】例４段階式供給によるラテックスの調製ビニルアセテートと、エチレンと、ビニルネオ−デカノエートとのラテックス
コポリマーを、他に記述しない場合には、下記に挙げる配合及び例１に記載する
手順に従って調製した。段階式供給プロフィルを採用した。成分グラムモノマーミックス段階１ビニルアセテート５７１２Ｎａｌｃｏ２３４３３４段階２ビニルネオ−デカノエート１４２８初めのモノマー変更するエチレン所望の圧力に仕込む初めの装入材料脱イオン水４７００．０ＣｅｌｌｏｓｉｚｅＱＰ−３００３７．４９ナトリウムアセテート１４．３５ＲｈｏｄａｃａｌＤＳ−４１５６．２２ＴｅｒｇｉｔｏｌＮＰ−１５１６４．７７硫酸第一鉄０．０７Ｎａｌｃｏ２３４３６．７６ナトリウムビニルスルホネート２８．８４水すすぎ２８０．０初めの触媒脱イオン水１００．０アンモニウムペルスルフェート９．１２初めの還元剤脱イオン水５０．０ナトリウムメタバイスルフィット９．２供給した触媒脱イオン水８２０．０アンモニウムペルスルフェート２５．６８供給した還元剤脱イオン水８３２．８ナトリウムメタバイスルフィット１２．８４後加熱：７０℃で３０分間後添加後−触媒−酸化剤脱イオン水２７２ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）１３．６５後−触媒−還元剤脱イオン水２７５ナトリウムメタバイスルフィット７．４４重合温度：７２℃ 供給時間：３時間

【００８９】表１３は、上記のプロセスによって造られたコポリマーの典型的な性質を掲記
する。

【００９０】

【表１３】

【００９１】表１３中の２つの記載項目は、それぞれビニルアセテート／ビニルネオ−デカ
ノエート：１００／０／０／１００及び０／１００／１００／０の段階式プロセ
スを言う。

【００９２】例５ラテックスの調製ビニルアセテートと、プロピレンと、ビニルネオデカノエートとのラテックス
コポリマーを、他に記述しない場合には、下記に挙げる配合及び例１に記載する
手順に従って調製した。成分グラムモノマーミックスビニルアセテート５７１２ビニルネオデカノエート１４２８Ｎａｌｃｏ２３４３３４初めのモノマー変更するプロピレン所望の圧力に仕込む初めの装入材料Ｄ．Ｉ．水４７００．０ＣｅｌｌｏｓｉｚｅＱＰ−３００３７．４９ナトリウムアセテート１４．３５ＲｈｏｄａｃａｌＤＳ−４１５６．２２ＴｅｒｇｉｔｏｌＮＰ−１５１６４．７７硫酸第一鉄０．０７Ｎａｌｃｏ２３４３６．７６ナトリウムビニルスルホネート２８．８４水すすぎ２８０．０初めの触媒脱イオン水１００．０アンモニウムペルスルフェート９．１２初めの還元剤脱イオン水７５０．０ナトリウムメタバイスルフィット９．２供給した触媒脱イオン水８２０．０アンモニウムペルスルフェート３８．５供給した還元剤脱イオン水８３２．８ナトリウムメタバイスルフィット１９．３後加熱：７０℃で３０分間後添加後−触媒−酸化剤脱イオン水２７２ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）２７．３後−触媒−還元剤脱イオン水２７５ナトリウムメタバイスルフィット１４．９重合温度：８２℃ 供給時間：３時間

【００９３】表１４は、上記のプロセスによって造られたコポリマーの典型的な性質を掲記
する。プロピレン含量は、重合の間に反応装置に供給したプロピレンの量から求
めた。

【００９４】

【表１４】

【００９５】例６ラテックスの調製及び試験ビニルアセテートと、イソブチレンと、ビニルネオデカノエートとのラテック
スコポリマーを、他に記述しない場合には、下記に挙げる配合及び例１に記載す
る手順に従って調製した。成分グラムモノマーミックスビニルアセテート５７１２ビニルネオ−デカノエート１４２８Ｎａｌｃｏ２３４３３４初めのモノマー変更するイソブチレン所望の圧力に仕込む初めの装入材料Ｄ．Ｉ．水４７００．０ＣｅｌｌｏｓｉｚｅＱＰ−３００３７．４９ナトリウムアセテート１４．３５ＲｈｏｄａｃａｌＤＳ−４１５６．２２ＴｅｒｇｉｔｏｌＮＰ−１５１６４．７７硫酸第一鉄０．０７Ｎａｌｃｏ２３４３６．７６ナトリウムビニルスルホネート２８．８４水すすぎ２８０．０初めの触媒脱イオン水１００．０ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）２７．４初めの還元剤脱イオン水７５．０ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート２７．６供給した触媒脱イオン水７７０．０ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）２０８．２供給した還元剤脱イオン水８３２．８ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート５７．９ナトリウムアセテート５５後加熱：８２℃で３０分間後添加後−触媒−酸化剤脱イオン水４００ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）８２．２後−触媒−還元剤脱イオン水４００ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート４４．７重合温度：８２℃ 供給時間：３時間

【００９６】表１５は、上記のプロセスによって造られたコポリマーの典型的な性質を掲記
する。イソブチレン含量は、重合の間に反応装置に供給したイソブチレンの量か
ら求めた。

【００９７】

【表１５】

【００９８】例７ラテックスの調製ビニルアセテートと、エチレンと、プロピレンと、ビニルネオデカノエートと
のラテックスコポリマーを、他に記述しない場合には、下記に挙げる配合及び例
１に記載する手順に従って調製した。成分グラムモノマーミックスビニルアセテート５７１２ビニルネオデカノエート１４２８Ｎａｌｃｏ２３４３３４初めのモノマー変更するプロピレン所望の圧力の約半分に仕込むエチレンプロピレンの後に所望の圧力に仕込む初めの装入材料Ｄ．Ｉ．水４７００．０ＣｅｌｌｏｓｉｚｅＱＰ−３００３７．４９ナトリウムアセテート１４．３５ＲｈｏｄａｃａｌＤＳ−４１５６．２２ＴｅｒｇｉｔｏｌＮＰ−１５１６４．７７硫酸第一鉄０．０７Ｎａｌｃｏ２３４３６．７６ナトリウムビニルスルホネート２８．８４水すすぎ２８０．０初めの触媒脱イオン水１００．０ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）９．１２初めの還元剤脱イオン水７５．０ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート９．２供給した触媒脱イオン水７７０．０ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）４１供給した還元剤脱イオン水８３２．８ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート１９．３ナトリウムアセテート５５後加熱：７０℃で３０分間後添加後−触媒−酸化剤脱イオン水２７２ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）１３．６後−触媒−還元剤脱イオン水２７５ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート７．４４重合温度：７２℃ 供給時間：３時間

【００９９】表１６は、上記のプロセスによって造られたコポリマーの典型的な性質を掲記
する。コポリマーのエチレン及びプロピレン含量は、重合の間に反応装置に供給
したエチレン及びプロピレンの量から求めた。

【０１００】

【表１６】

【０１０１】例８ラテックスの調製ビニルアセテートと、ブテン−１と、ビニルネオデカノエートとのラテックス
コポリマーを、他に記述しない場合には、下記に挙げる配合及び例１に記載する
手順に従って調製した。成分グラムモノマーミックスビニルアセテート５７１２ビニルネオデカノエート１４２８Ｎａｌｃｏ２３４３３４初めのモノマー変更するブテン−１所望の圧力に仕込む初めの装入材料Ｄ．Ｉ．水４７００．０ＣｅｌｌｏｓｉｚｅＱＰ−３００３７．４９ナトリウムアセテート１４．３５ＲｈｏｄａｃａｌＤＳ−４１５６．２２ＴｅｒｇｉｔｏｌＮＰ−１５１６４．７７硫酸第一鉄０．０７Ｎａｌｃｏ２３４３６．７６ナトリウムビニルスルホネート２８．８４水すすぎ２８０．０初めの触媒脱イオン水１００．０アンモニウムペルスルフェート９．１２初めの還元剤脱イオン水７５．０ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート９．２供給した触媒脱イオン水８２０．０アンモニウムペルスルフェート２５．６８供給した還元剤脱イオン水８３２．８ナトリウムメタバイスルフィット１９．３後加熱：７０℃で３０分間後添加後−触媒−酸化剤脱イオン水２７２ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）１３．６５後−触媒−還元剤脱イオン水２７５ナトリウムメタバイスルフィット７．４４重合温度：７２℃ 供給時間：３時間

【０１０２】表１７は、上記のプロセスによって造られたコポリマーの典型的な性質を掲記
する。ブテン−１含量は、重合の間に反応装置に供給したブテン−１の量から求
めた。

【０１０３】

【表１７】

【０１０４】例９ラテックスの調製ビニルアセテートと、ヘキセン−１と、ビニルネオデカノエートとのラテック
スコポリマーを、他に記述しない場合には、下記に挙げる配合及び例１に記載す
る手順に従って調製した。成分グラムモノマーミックスビニルアセテート５７１２ビニルネオデカノエート１４２８Ｎａｌｃｏ２３４３３４初めのモノマー変更するヘキセン−１必要ならば、窒素を用いて所望の圧力に仕込む初めの装入材料Ｄ．Ｉ．水４７００．０ＣｅｌｌｏｓｉｚｅＱＰ−３００３７．４９ナトリウムアセテート１４．３５ＲｈｏｄａｃａｌＤＳ−４１５６．２２ＴｅｒｇｉｔｏｌＮＰ−１５１６４．７７硫酸第一鉄０．０７Ｎａｌｃｏ２３４３６．７６ナトリウムビニルスルホネート２８．８４水すすぎ２８０．０初めの触媒脱イオン水１００．０アンモニウムペルスルフェート９．１２初めの還元剤脱イオン水７５．０ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート９．２供給した触媒脱イオン水８２０．０アンモニウムペルスルフェート２５．６８供給した還元剤脱イオン水８３２．８ナトリウムメタバイスルフィット１２．８４後加熱：７０℃で３０分間後添加後−触媒−酸化剤脱イオン水２７２ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）１３．６５後−触媒−還元剤脱イオン水２７５ナトリウムメタバイスルフィット７．４４重合温度：７２℃ 供給時間：３時間

【０１０５】表１８は、上記のプロセスによって造られたコポリマーの典型的な性質を掲記
する。ヘキセン−１含量は、重合の間に反応装置に供給したヘキセン−１の量か
ら求めた。

【０１０６】

【表１８】

【０１０７】例１０ラテックスコーティング上記したラテックスの内のいくつかを、それらをコーティングにおいて使用す
ることについてテストした。当業者に知られている２つの５３％顔料容積濃度（
「ＰＶＣ」）標準ペイント配合物を使用した。実質的に例１に従って調製したラ
テックス＃１８及び実質的に例１に従って調製したラテックス＃４３は、本発明
のコポリマーの内の二種である。これらの二種のコポリマーに加えて、商用のエ
チレン含有コポリマーもテストした。これらは、在来のコポリマーＵＣＡＲ３
００、ＵＣＡＲ３７９Ｇ、ＲｏｖａｃｅＳＦ−０９１、Ａｉｒｆｌｅｘ８
０９、Ｖｉｎａｍｕｌ３６９２、ＶｉｎａｍｕｌＩＣＥ、及びＷａｌｌｐｏ
ｌＥＭ−２５６０を含んだ。Ｐｏｌｙｐｈｏｂｅ増粘剤系及びウレタン増粘剤
系をペイントにおいて用いた。

【０１０８】表１９に示すＰｏｌｙｐｈｏｂｅ増粘剤系では、ラテックス＃１８は、在来の
及びその他の両方の圧力コポリマーに比べて優れた増粘剤効率を示した。ラテッ
クス＃１８が対照と同様のＳｔｏｒｍｅｒ粘度を発現するのに要したＰｏｌｙｐ
ｈｏｂｅ１１６の量は、半分よりも少なかった。

【０１０９】

【表１９】

【０１１０】加えて、ラテックス＃１８のスクラブ耐性は、優れていた。ラテックス＃１８
のスクラブ耐性は、すべての在来のラテックス並びにＶｉｎａｍｕｌＩＣＥ及
びＷａｌｌｐｏｌＥＭ−２５６０コポリマーよりも良好であった。Ａｉｒｆｌ
ｅｘ８０９及びＶｉｎａｍｕｌ３６９２だけが、ラテックス＃１８よりも良
好なスクラブ耐性を保有していた。しかし、これらの二種の圧力コポリマーは、
本発明のコポリマーのような高いフィルム透明性を保有しなかった。Ａｉｒｆｌ
ｅｘ８０９及びＶｉｎａｍｕｌ３６９２は、共に乾燥して非常に曇ったフィ
ルムになった。本発明のコポリマーのその他のペイント特性は、その他のラテッ
クスと同様であった。表１９に掲記するペイント評価では、Ｐｏｌｙｐｈｏｂｅ
を有するＵＣＡＲ３００を対照として用いた。

【０１１１】驚くべきことに、表２０に示すウレタン系では、ラテックス＃１８のスクラブ
耐性は、優れていた。

【０１１２】

【表２０】

【０１１３】それは、Ａｉｒｆｌｅｘ８０９を除く他のすべてのラテックスよりも性能が
優れていた。本発明のコポリマーのその他のペイント特性は、その他のラテック
スと同様であった。表２０に掲記するペイント評価では、Ｐｏｌｙｐｈｏｂｅ
１１６を有するＵＣＡＲ３００を対照として用いた。

【０１１４】ラテックス＃４３を用いたペイント特性評価の結果を表２１に掲記する。

【０１１５】

【表２１】

【０１１６】ラテックス＃４３が、優れたスクラブ耐性を示したことが分かることができる
。ラテックス＃４３のスクラブ耐性は、Ａｉｒｆｌｅｘ８０９及びＶｉｎａｍ
ｕｌ３６９２の両方のスクラブ耐性に匹敵するものであった。表２１に掲記す
るペイント評価では、ＵＣＡＲ３００は対照であった。

【０１１７】例１１ラテックスコーティング上記したラテックスの内のいくつかを、それらをコーティングにおいて使用す
ることについてテストした。当業者に知られている５０％ＰＶＣ標準ペイント配
合物を使用した。実質的に例５に従って調製したプロピレン−ビニルアセテート
−ビニルネオデカノエートコポリマーであるラテックス＃３、実質的に例６に従
って調製したイソブチレン−ビニルアセテート−ビニルネオデカノエートコポリ
マーであるラテックス＃２、及び実質的に例７に従って調製したエチレン−プロ
ピレン−ビニルアセテート−ビニルネオデカノエートコポリマーであるラテック
スミックス＃１を、それらをコーティングにおいて使用することについてテスト
した。在来のコポリマーであるＵＣＡＲ３００を対照として用いた。プロピレ
ン及びイソブチレンコポリマー並びにエチレン−プロピレン−ビニルアセテート
−ビニルネオデカノエートコポリマーは、共に５回の凍結融解サイクルを合格す
る優れた凍解安定性を示した。３つのポリマーはすべて、ＵＣＡＲ３００に比
べて非常に低いスクラブ耐性を示した。イソブチレンコポリマーは、ＵＣＡＲ
３００のスクラブ耐性の４％を示し、エチレン−プロピレン−ビニルアセテート
−ビニルネオデカノエートコポリマーは、ＵＣＡＲ３００のスクラブ耐性の３
１％を示した。

【０１１８】例１２酸化剤及び還元剤レベルラテックスコポリマーを、理論的全固形分を最終ラテックスの一定の全容積に
おいて５４％に挙げた外は例１に記載するのと同様のプロセスを使用して調製し
た。使用した酸化剤／還元剤系は、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレートであった。表２２は、還元剤レベルが、一定
の酸化剤レベルにおいて、モノマー供給する間のエチレン組み込み量に与える影
響を掲記する。驚くべきことに、還元剤レベルが、一定の酸化剤レベルにおいて
増大した時に、重合する間のエチレン組み込み量は、むしろ顕著に増大した。還
元剤／酸化剤比を０．５から３．０に増大させた時に、エチレン取込み量は、３
７６グラムから６３８グラムに増大した。

【０１１９】表２３は、酸化剤レベルが、一定の還元剤レベルにおいて、モノマー供給する
間のエチレン組み込み量に与える影響を掲記する。驚くべきことに、酸化剤レベ
ルを一定の還元剤レベルにおいて増大させた時に、重合する間のエチレン組み込
み量は減少した。酸化剤／還元剤比が０．６７から２．０に増大した時に、エチ
レン組み込み量は、４９４グラムから３７６グラムに増大した。

【０１２０】

【表２２】表２２−還元剤レベルの影響還元剤／酸化剤エチレン取込み量、ｇ０．５３７６３．０６３８

【０１２１】

【表２３】表２３−酸化剤レベルの影響酸化剤／還元剤エチレン取込み量、ｇ２／３４９４２３７６

【０１２２】発明を特定の態様に関して説明したが、当業者であれば、その他の態様を特許
請求の範囲の記載の範囲内に含むことを意図することを了解するものと思う。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者デイビッドロビンソンバセットアメリカ合衆国 27513 ノースカロライナ、ケアリー、フォールズワースドライブ 100 (72)発明者リチャードドュエインジェンキンズシンガポール国 259279 シンガポール、ファレドライブ９ナンバー04−04 (72)発明者チーブーンタンシンガポール国 730866 シンガポール、ウッドランズストリート 83 ナンバー 03−315、ブロック 866 Ｆターム(参考） 4J011 AA01 AB04 BA03 BA04 BA08 BB01 BB02 BB09 BB11 4J026 AA17 AA37 AA38 AA45 AC33 BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA09 BA10 BA11 BA16 BA19 BA20 BA25 BA26 BA27 BA30 BA31 BA32 BA44 BA46 BA47 BA49 BB02 BB03 BB04 DB03 DB04 DB08 DB09 DB12 DB14 DB15 DB16 DB22 DB23 DB24 DB25 DB26 DB28 DB29 DB30 DB38 FA04 FA07 4J100 AA02P AA03P AA04P AB00R AB02R AB03R AB08R AB16R AC03P AC04R AC12P AC23P AE03R AE05R AE06R AG02Q AG04Q AG05R AG06Q AG08R AJ01R AJ02R AL03R AL04R AL05R AL08R AL09R AL10R AL11R AM04R AR05R AR17R AR22R AS02P AS02R AS03R BC04 BC43R CA03 CA04 EA07 JA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記：（ｉ）内部粒状物質；（ｉｉ）アルケン、低級ビニルエステル及び随意に更なるモノマーから共重合
され、該内部粒状物質を少なくとも一部被包する外部コポリマー；並びに（ｉｉｉ）水を含むアルケンコポリマーラテックス組成物であって、内部粒状物質は、アルケ
ンをコポリマー組成物中に組み込むのを高めるのに有効であるアルケンコポリマ
ーラテックス組成物。
【請求項２】内部粒状物質が非ポリマーである請求項１の組成物。
【請求項３】内部粒状物質がアルケンを重合させるための触媒を含む請求
項２の組成物。
【請求項４】触媒が不均質触媒である請求項３の組成物。
【請求項５】内部粒状物質がポリマーである請求項１の組成物。
【請求項６】内部粒状物質が、外部コポリマーを含む少なくとも一種のモ
ノマーから重合される請求項５の組成物。
【請求項７】内部粒状物質を、ポリスチレン、ポリ（ビニルアセテート）
、ポリ（ブチルアクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ビニル
ネオ−ノナノエート）、ポリ（ビニルネオ−デカノエート）、ポリ（ビニルネオ
−エンデカノエート）、ポリ（ビニルネオ−ドデカノエート）、及びコポリマー
又はこれらのコポリマーからなる群より選ぶ請求項５の組成物。
【請求項８】下記：（ｉ）内部粒状物質０．０１〜５重量％；及び（ｉｉ）外部コポリマー９５〜９９．９９重量％（パーセンテージは、内部粒状物質及び外部コポリマーの重量に基づく）を含む請求項１の組成物。
【請求項９】更なるモノマーを、高級なビニルエステル、ビニル芳香族炭
化水素、ビニル脂肪族炭化水素、ビニルアルキルエーテル、アクリル系モノマー
、アリル系モノマー、及びこれらの混合物からなる群より選ぶ請求項１の組成物
。
【請求項１０】更なるモノマーが、酸部分中の炭素原子約５〜１２を有す
る枝分かれビニルエステルモノマーである請求項９の組成物。
【請求項１１】枝分かれビニルエステルを、ビニルピバレート、ビニルノ
ナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルネオ−エンデカノエート、ビニル
ネオ−ドデカノエート、及びこれらの混合物からなる群より選ぶ請求項１０の組
成物。
【請求項１２】アルケンインコーポレーションエンハンスメントが、前記
内部粒状物質を用いないで行う重合に比べて少なくとも１０％である請求項１の
組成物。
【請求項１３】粒径多分散指数約１．０〜１．４を有する請求項１の組成
物。
【請求項１４】アルケンの量が、外部コポリマーの全重量に基づいて約０
．５〜９５重量％である請求項１の組成物。
【請求項１５】低級ビニルエステルの量が、外部コポリマーの全重量に基
づいて約０．１〜９５重量％である請求項１の組成物。
【請求項１６】更なるモノマーの量が、外部コポリマーの全重量に基づい
て約０．１〜９９．４重量％である請求項１の組成物。
【請求項１７】アルケンが、分子当たり炭素原子約２〜８を有する請求項
１の組成物。
【請求項１８】請求項１の組成物から造られるフィルム。
【請求項１９】下記：（ｉ）内部粒状物質を、水性媒体を含む反応域に導入し；（ｉｉ）アルケン、低級ビニルエステル及び随意に更なるモノマーを反応域に
、アルケン及び低級ビニルエステルの重合を助成して内部粒状物質を少なくとも
一部被包するのに有効な反応条件下で導入することを含み、内部粒状物質は、アルケンをコポリマー組成物中に組み込むのを高
めるのに有効であるアルケンコポリマーラテックス組成物を調製する方法。
【請求項２０】反応条件が、温度約２０°〜１２０℃を含む請求項１９の
方法。
【請求項２１】反応条件が、圧力約０．１〜１４ＭＰａを含む請求項１９
の方法。
【請求項２２】更に、所望の粒径を有するアルケンコポリマーラテックス
を製造するために、アルケンの量に対する反応域に導入する内部粒状物質、低級
ビニルエステル及びその他のモノマーの量を調節することを含む請求項１９の方
法。
【請求項２３】重合が開始した後に、内部粒状物質の一部を反応域に導入
することを含む請求項１９の方法。
【請求項２４】更に、水性反応媒体を撹拌することを含む請求項１９の方
法。
【請求項２５】アルケンを、撹拌の点に又はその近くに導入することを含
む請求項２４の方法。
【請求項２６】アルケンインコーポレーションエンハンスメントが、前記
内部粒状物質を用いないで行う重合に比べて少なくとも１０％である請求項１９
の方法。
【請求項２７】更に、還元剤及び酸化剤を反応域に導入して還元剤対酸化
剤のモル比少なくとも約３：１をもたらすことを含む請求項１９の方法。
【請求項２８】請求項１９の方法によって製造されるアルケンコポリマー
ラテックス組成物。
【請求項２９】少なくとも一種の蒸気モノマー、並びに少なくとも第一液
体モノマー及び第二液体モノマーから重合させるラテックスコポリマーを調製す
るに、反応域中で該少なくとも一種の蒸気モノマーを該第一液体モノマー及び該
第二液体モノマーにコポリマーの形成を助成するのに有効な反応条件下で接触さ
せることを含む方法であって、コポリマーを形成する間、該第一液体モノマー及
び該第二液体モノマーを反応域に、該少なくとも一種の蒸気モノマーをコポリマ
ー中に組み込むのを高めるのに有効な様式で変える速度で導入することを特徴と
する方法。
【請求項３０】蒸気モノマーを、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソ
ブチレン、ハロゲン化ビニル、１，３−ブタジエン、メチル−２−ブタジエン、
２，３−ジメチルブタジエン、シクロヘキセン、イソプレン及びシクロペンタジ
エンからなる群より選ぶ請求項２９の方法。
【請求項３１】第一液体モノマー又は第二液体モノマーの少なくとも一種
を高級ビニルエステル、ビニル芳香族炭化水素、ビニル脂肪族炭化水素、ビニル
アルキルエーテル、アクリル系モノマー、アリル系モノマー、及びこれらの混合
物からなる群より選ぶ請求項３０の方法。
【請求項３２】更に、内部粒状物質を反応域に、コポリマーを形成する前
に又は間に導入することを含む請求項２９の方法。
【請求項３３】第一液体モノマー対第二液体モノマーの導入比率が、０．
０１〜１．０：１００〜１．０である請求項２９の方法。
【請求項３４】第一液体モノマーを、第二液体モノマーを収容するモノマ
ー滞留域に導入し、液体滞留域から第一液体モノマー及び第二液体モノマーを含
む液体流出物流を抜き出し及び液体流出物流を反応域に導入することを含む請求
項２９の方法。
【請求項３５】請求項２９の方法によって製造されるラテックスコポリマ
ー。