JP2001240630A - 新規な共重合体および新規な反応性重合体 - Google Patents
新規な共重合体および新規な反応性重合体Info
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- JP2001240630A JP2001240630A JP2000052609A JP2000052609A JP2001240630A JP 2001240630 A JP2001240630 A JP 2001240630A JP 2000052609 A JP2000052609 A JP 2000052609A JP 2000052609 A JP2000052609 A JP 2000052609A JP 2001240630 A JP2001240630 A JP 2001240630A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルカリ溶液に可溶で、溶解した際にその粘
性を飛躍的に高めることのできる、新規な共重合体を提
供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で示される反応性重合
体、およびこの反応性重合体からなるアルケニルエーテ
ル単量体と、酸性単量体および／またはその塩とを含む
単量体成分を重合させてなる共重合体。 【化１】 （但し、ｎは平均値で１０〜３００、Ｒは炭化水素基で
あり、Ｘは−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−であ
る。）
性を飛躍的に高めることのできる、新規な共重合体を提
供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で示される反応性重合
体、およびこの反応性重合体からなるアルケニルエーテ
ル単量体と、酸性単量体および／またはその塩とを含む
単量体成分を重合させてなる共重合体。 【化１】 （但し、ｎは平均値で１０〜３００、Ｒは炭化水素基で
あり、Ｘは−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−であ
る。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ溶液に可
溶で、溶解した際にその粘性を高めることのできる、新
規な共重合体に関する。また、本発明は、重合すること
により、アルカリ溶液に可溶で、溶解した際にその粘性
を高めることのできる重合体となり得る新規な反応性重
合体に関する。
溶で、溶解した際にその粘性を高めることのできる、新
規な共重合体に関する。また、本発明は、重合すること
により、アルカリ溶液に可溶で、溶解した際にその粘性
を高めることのできる重合体となり得る新規な反応性重
合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】酸性基を有する単量体を共重合して得ら
れるアルカリ溶液に可溶な共重合体が、種々知られてい
る。これらの共重合体のうちでも、アルカリ溶液に溶解
した後に、共重合体中の疎水基同士が会合して増粘性を
高める共重合体があり（特開昭５８−１８９２９９号公
報、特開平８−２２５６１８号公報、特許第２５５３８
４１号公報）、たとえば、増粘剤として利用されている
が、さらに高い増粘性を有する共重合体の開発が期待さ
れている。
れるアルカリ溶液に可溶な共重合体が、種々知られてい
る。これらの共重合体のうちでも、アルカリ溶液に溶解
した後に、共重合体中の疎水基同士が会合して増粘性を
高める共重合体があり（特開昭５８−１８９２９９号公
報、特開平８−２２５６１８号公報、特許第２５５３８
４１号公報）、たとえば、増粘剤として利用されている
が、さらに高い増粘性を有する共重合体の開発が期待さ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明が解決
しようとする課題は、アルカリ溶液に可溶で、溶解した
際にその粘性を飛躍的に高めることのできる、新規な共
重合体を提供することにある。
しようとする課題は、アルカリ溶液に可溶で、溶解した
際にその粘性を飛躍的に高めることのできる、新規な共
重合体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討を行い、疎水基の疎水性を高め
ることによって、粘性が飛躍的に高めるのではないかと
考え、実験による確認を得て、本発明に到達した。すな
わち、本発明にかかる共重合体は、下記一般式（１）で
示される反応性重合体からなるアルケニルエーテル単量
体と、酸性単量体および／またはその塩とを含む単量体
成分を重合させてなる。
解決するために鋭意検討を行い、疎水基の疎水性を高め
ることによって、粘性が飛躍的に高めるのではないかと
考え、実験による確認を得て、本発明に到達した。すな
わち、本発明にかかる共重合体は、下記一般式（１）で
示される反応性重合体からなるアルケニルエーテル単量
体と、酸性単量体および／またはその塩とを含む単量体
成分を重合させてなる。
【０００５】
【化３】
【０００６】（但し、ｎは平均値で１０〜３００、Ｒは
炭化水素基であり、Ｘは−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）
ＮＨ−である。） また、本発明にかかる反応性重合体は、上記一般式
（１）で示される。
炭化水素基であり、Ｘは−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）
ＮＨ−である。） また、本発明にかかる反応性重合体は、上記一般式
（１）で示される。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明にかかる反応性重合体は、
一般式（１）で示されるものであり、（３−メチル−３
−ブテニル）基と、Ｒ（炭化水素基）とが、２価のオキ
シエチレン基を介して結合してなる単量体である。この
単量体を重合して得られる重合体は、Ｒ（炭化水素基）
からなる疎水性基同士が強く会合するため、アルカリ溶
液に溶解した際に、その粘性を飛躍的に高めることがで
きる。一般式（１）におけるＲは、炭化水素基であり、
炭素数６〜３０の炭化水素基が好ましく、たとえば、オ
クチル基、ノニル基、ドデシル基、オクタデシル基等の
アルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基等
のアリール基；ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基
等のアルキルアリール基；シクロオクチル基、コレスタ
ニル基、ラノスタニル基等の多環式アルキル基を挙げる
ことができ、これらの１種または２種以上が用いられ
る。これらの中でも、炭素数８〜３０の炭化水素基が好
ましく、炭素数８〜３０のアルキル基がより好ましく、
炭素数１２〜２０のアルキル基がより好ましく、炭素数
１６〜２０のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１８
のアルキル基が最も好ましい。
一般式（１）で示されるものであり、（３−メチル−３
−ブテニル）基と、Ｒ（炭化水素基）とが、２価のオキ
シエチレン基を介して結合してなる単量体である。この
単量体を重合して得られる重合体は、Ｒ（炭化水素基）
からなる疎水性基同士が強く会合するため、アルカリ溶
液に溶解した際に、その粘性を飛躍的に高めることがで
きる。一般式（１）におけるＲは、炭化水素基であり、
炭素数６〜３０の炭化水素基が好ましく、たとえば、オ
クチル基、ノニル基、ドデシル基、オクタデシル基等の
アルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基等
のアリール基；ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基
等のアルキルアリール基；シクロオクチル基、コレスタ
ニル基、ラノスタニル基等の多環式アルキル基を挙げる
ことができ、これらの１種または２種以上が用いられ
る。これらの中でも、炭素数８〜３０の炭化水素基が好
ましく、炭素数８〜３０のアルキル基がより好ましく、
炭素数１２〜２０のアルキル基がより好ましく、炭素数
１６〜２０のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１８
のアルキル基が最も好ましい。
【０００８】一般式（１）におけるｎは平均値で１０〜
３００であり、好ましくは１０〜１００、さらに好まし
くは２０〜８０であり、特に好ましくは４０〜６０であ
り、最も好ましくは４５〜５５である。一般式（１）で
示されるアルケニルエーテル単量体の製造方法について
は、特に限定はなく、たとえば、下記一般式（２）で示
される化合物ａ（ポリオキシエチレン〔３−メチル−３
−ブテニル〕エーテル（ポリオキシエチレン基の末端は
水酸基））を原料とする以下の（ａ）および（ｂ）の方
法を挙げることができる。なお、原料の化合物ａは、イ
ソプレンに水を１分子付加後、エチレンオキシドを所定
量付加させることで製造することができる。
３００であり、好ましくは１０〜１００、さらに好まし
くは２０〜８０であり、特に好ましくは４０〜６０であ
り、最も好ましくは４５〜５５である。一般式（１）で
示されるアルケニルエーテル単量体の製造方法について
は、特に限定はなく、たとえば、下記一般式（２）で示
される化合物ａ（ポリオキシエチレン〔３−メチル−３
−ブテニル〕エーテル（ポリオキシエチレン基の末端は
水酸基））を原料とする以下の（ａ）および（ｂ）の方
法を挙げることができる。なお、原料の化合物ａは、イ
ソプレンに水を１分子付加後、エチレンオキシドを所定
量付加させることで製造することができる。
【０００９】
【化４】
【００１０】（但し、ｎは平均値で１０〜３００であ
る。） （ａ）化合物ａとＲＮＣＯとの反応で、Ｘ＝−Ｃ（Ｏ）
ＮＨ−のアルケニルエーテル単量体を得る方法 （ｂ）化合物ａとＲＣＯＯＭ（Ｍはアルキル基または水
素）との反応で、Ｘ＝−Ｃ（Ｏ）−のアルケニルエーテ
ル単量体を得る方法。 本発明の反応性重合体は、後述のように重合させて本発
明の共重合体等を製造するのに用いるほか、各種重合体
の改質剤等の用途に用いることができる。本発明にかか
る共重合体は、一般式（１）で示される反応性重合体か
らなるアルケニルエーテル単量体（以下、単に「一般式
（１）で示されるアルケニルエーテル単量体」というこ
とがある）と、酸性単量体および／またはその塩とを含
む単量体成分を、重合させて得られる。
る。） （ａ）化合物ａとＲＮＣＯとの反応で、Ｘ＝−Ｃ（Ｏ）
ＮＨ−のアルケニルエーテル単量体を得る方法 （ｂ）化合物ａとＲＣＯＯＭ（Ｍはアルキル基または水
素）との反応で、Ｘ＝−Ｃ（Ｏ）−のアルケニルエーテ
ル単量体を得る方法。 本発明の反応性重合体は、後述のように重合させて本発
明の共重合体等を製造するのに用いるほか、各種重合体
の改質剤等の用途に用いることができる。本発明にかか
る共重合体は、一般式（１）で示される反応性重合体か
らなるアルケニルエーテル単量体（以下、単に「一般式
（１）で示されるアルケニルエーテル単量体」というこ
とがある）と、酸性単量体および／またはその塩とを含
む単量体成分を、重合させて得られる。
【００１１】一般式（１）で示されるアルケニルエーテ
ル単量体の配合割合は、全単量体に対して０．０１〜４
モル％であることが好ましく、より好ましくは０．０４
〜１モル％である。前記配合割合が０．０１モル％未満
の場合は、本発明の共重合体の疎水性基の量が不足し、
アルカリ溶液に溶解した際に、その粘性を高める効果が
低くなる。一方、４モル％を超える量を使用すると、エ
マルション重合によって共重合体を製造することが困難
になる上、同一重合体内での疎水性基同士の会合が増加
し、粘性を高める効果が低下する。本発明の共重合体
は、酸性単量体および／またはその塩を共重合している
ことにより、アルカリ可溶性となり得る。かかる酸性単
量体および／またはその塩としては、たとえば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリロキシプロピオン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸等のカルボキシル基含有単量体；ビニルスル
ホン酸、スチレンスルホン酸、スルホエチル（メタ）ア
クリレート等のスルホン酸基含有単量体；モノ（２−メ
タクリロイルオキシエチル）ホスフェート、モノ（２−
アクリロイルオキシエチル）ホスフェート、２−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルホスフェート、２−
（メタ）アクリロイルオキシ−３−クロロプロピルホス
フェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェ
ニルホスフェート等のリン酸基含有単量体；およびこれ
らの塩を挙げることができ、これらの１種または２種以
上が用いられる。これらのうちでも、カルボキシル基含
有単量体および／またはその塩が好ましい。これは、カ
ルボキシル基含有単量体および／またはその塩は、他の
酸基含有単量体および／またはその塩と比べると、比較
的親水性が低く、重合時の安定性が高いためである。カ
ルボキシル基含有単量体および／またはその塩の中で
も、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの塩から選
ばれた少なくとも１種が、他の単量体との共重合性が良
好であるため、好ましい。
ル単量体の配合割合は、全単量体に対して０．０１〜４
モル％であることが好ましく、より好ましくは０．０４
〜１モル％である。前記配合割合が０．０１モル％未満
の場合は、本発明の共重合体の疎水性基の量が不足し、
アルカリ溶液に溶解した際に、その粘性を高める効果が
低くなる。一方、４モル％を超える量を使用すると、エ
マルション重合によって共重合体を製造することが困難
になる上、同一重合体内での疎水性基同士の会合が増加
し、粘性を高める効果が低下する。本発明の共重合体
は、酸性単量体および／またはその塩を共重合している
ことにより、アルカリ可溶性となり得る。かかる酸性単
量体および／またはその塩としては、たとえば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリロキシプロピオン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸等のカルボキシル基含有単量体；ビニルスル
ホン酸、スチレンスルホン酸、スルホエチル（メタ）ア
クリレート等のスルホン酸基含有単量体；モノ（２−メ
タクリロイルオキシエチル）ホスフェート、モノ（２−
アクリロイルオキシエチル）ホスフェート、２−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルホスフェート、２−
（メタ）アクリロイルオキシ−３−クロロプロピルホス
フェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェ
ニルホスフェート等のリン酸基含有単量体；およびこれ
らの塩を挙げることができ、これらの１種または２種以
上が用いられる。これらのうちでも、カルボキシル基含
有単量体および／またはその塩が好ましい。これは、カ
ルボキシル基含有単量体および／またはその塩は、他の
酸基含有単量体および／またはその塩と比べると、比較
的親水性が低く、重合時の安定性が高いためである。カ
ルボキシル基含有単量体および／またはその塩の中で
も、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの塩から選
ばれた少なくとも１種が、他の単量体との共重合性が良
好であるため、好ましい。
【００１２】酸性単量体の塩としては、上記酸性単量体
のナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩や、アンモニウ
ム塩等を挙げることができ、これらの１種または２種以
上が用いられる。酸性単量体および／またはその塩の配
合割合は、全単量体に対して１０〜７０モル％が好まし
く、より好ましくは２０〜６０モル％である。前記配合
割合が１０モル％未満の場合は、アルカリ可溶し難いた
め、十分な増粘性が得られない。一方、７０モル％を超
える場合は、エマルション重合における重合安定性が保
てない。
のナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩や、アンモニウ
ム塩等を挙げることができ、これらの１種または２種以
上が用いられる。酸性単量体および／またはその塩の配
合割合は、全単量体に対して１０〜７０モル％が好まし
く、より好ましくは２０〜６０モル％である。前記配合
割合が１０モル％未満の場合は、アルカリ可溶し難いた
め、十分な増粘性が得られない。一方、７０モル％を超
える場合は、エマルション重合における重合安定性が保
てない。
【００１３】また、アクリル酸、メタクリル酸およびこ
れらの塩から選ばれた少なくとも１種の配合割合は、全
単量体に対して１０〜７０モル％が好ましく、より好ま
しくは２０〜６０モル％である。前記配合割合が１０モ
ル％未満の場合は、アルカリ可溶し難いため、十分な増
粘性が得られない。一方、７０モル％を超える場合は、
エマルション重合における重合安定性が保てない。本発
明の共重合体の原料となる単量体成分は、一般式（１）
で示されるアルケニルエーテル単量体や、酸性単量体お
よび／またはその塩以外の、これらの単量体と共重合可
能なエチレン性不飽和単量体を含むものでもよい。
れらの塩から選ばれた少なくとも１種の配合割合は、全
単量体に対して１０〜７０モル％が好ましく、より好ま
しくは２０〜６０モル％である。前記配合割合が１０モ
ル％未満の場合は、アルカリ可溶し難いため、十分な増
粘性が得られない。一方、７０モル％を超える場合は、
エマルション重合における重合安定性が保てない。本発
明の共重合体の原料となる単量体成分は、一般式（１）
で示されるアルケニルエーテル単量体や、酸性単量体お
よび／またはその塩以外の、これらの単量体と共重合可
能なエチレン性不飽和単量体を含むものでもよい。
【００１４】エチレン性不飽和単量体としては、たとえ
ば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
エチルビニルベンゼン、クロロメチルスチレン等のスチ
レン系重合性単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モ
ノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド等の（メタ）アクリルアミド系重合性単量体；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸
と炭素数１〜８のアルコールとのエステルである（メ
タ）アクリル酸エステル系重合性単量体；（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル等のシクロヘキシル基含有重合性
単量体；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の（メ
タ）アクリル酸とポリアルキレングリコールとのモノエ
ステルであるヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エ
ステル系重合性単量体；ポリエチレングリコール（メ
タ）アクリルエステル等のポリエチレングリコール鎖含
有重合性単量体；酢酸ビニル；（メタ）アクリロニトリ
ル；Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の塩基性
重合性単量体；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の架
橋性（メタ）アクリルアミド系重合性単量体；ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルト
リエトキシシラン等のケイ素原子に直結する加水分解性
ケイ素基含有重合性単量体；（メタ）アクリル酸グリシ
ジル、アクリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有
重合性単量体；２−イソプロペニル−２−オキサゾリ
ン、２−ビニルオキサゾリン等のオキサゾリン基含有重
合性単量体；（メタ）アクリル酸−２−アジリジニルエ
チル、（メタ）アクロイルアジリジン等のアジリジン基
含有重合性単量体；フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有重合性単
量体等を挙げることができ、これらの１種または２種以
上が用いられる。
ば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
エチルビニルベンゼン、クロロメチルスチレン等のスチ
レン系重合性単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モ
ノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド等の（メタ）アクリルアミド系重合性単量体；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸
と炭素数１〜８のアルコールとのエステルである（メ
タ）アクリル酸エステル系重合性単量体；（メタ）アク
リル酸シクロヘキシル等のシクロヘキシル基含有重合性
単量体；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等の（メ
タ）アクリル酸とポリアルキレングリコールとのモノエ
ステルであるヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エ
ステル系重合性単量体；ポリエチレングリコール（メ
タ）アクリルエステル等のポリエチレングリコール鎖含
有重合性単量体；酢酸ビニル；（メタ）アクリロニトリ
ル；Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルア
ミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の塩基性
重合性単量体；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の架
橋性（メタ）アクリルアミド系重合性単量体；ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルト
リエトキシシラン等のケイ素原子に直結する加水分解性
ケイ素基含有重合性単量体；（メタ）アクリル酸グリシ
ジル、アクリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有
重合性単量体；２−イソプロペニル−２−オキサゾリ
ン、２−ビニルオキサゾリン等のオキサゾリン基含有重
合性単量体；（メタ）アクリル酸−２−アジリジニルエ
チル、（メタ）アクロイルアジリジン等のアジリジン基
含有重合性単量体；フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有重合性単
量体等を挙げることができ、これらの１種または２種以
上が用いられる。
【００１５】エチレン性不飽和単量体の配合割合は、全
単量体に対して３０〜９０モル％が好ましく、より好ま
しくは４０〜８０モル％である。前記配合割合が３０モ
ル％未満の場合は、、エマルション重合における重合安
定性が保てない。一方、９０モル％を超える場合は、ア
ルカリ可溶し難いため、十分な増粘性が得られない。単
量体成分は、架橋性単量体をさらに含むものでもよい。
架橋性単量体としては、たとえば、（メタ）アクリル酸
と、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール等の多価アルコールとのエステ
ル化物等の分子内に重合性不飽和基を２個以上有する多
官能（メタ）アクリル酸エステル系重合性単量体；メチ
レン（メタ）アクリルアミド等の分子内に重合性不飽和
基を２個以上有する多官能（メタ）アクリル酸アミド系
重合性単量体；ジアリルフタレート、ジアリルマレー
ト、ジアリルフマレート等の分子内に重合性不飽和基を
２個以上有する多官能アリル系重合性単量体；（メタ）
アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン等を挙げることが
でき、これらが１種または２種以上使用される。
単量体に対して３０〜９０モル％が好ましく、より好ま
しくは４０〜８０モル％である。前記配合割合が３０モ
ル％未満の場合は、、エマルション重合における重合安
定性が保てない。一方、９０モル％を超える場合は、ア
ルカリ可溶し難いため、十分な増粘性が得られない。単
量体成分は、架橋性単量体をさらに含むものでもよい。
架橋性単量体としては、たとえば、（メタ）アクリル酸
と、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール等の多価アルコールとのエステ
ル化物等の分子内に重合性不飽和基を２個以上有する多
官能（メタ）アクリル酸エステル系重合性単量体；メチ
レン（メタ）アクリルアミド等の分子内に重合性不飽和
基を２個以上有する多官能（メタ）アクリル酸アミド系
重合性単量体；ジアリルフタレート、ジアリルマレー
ト、ジアリルフマレート等の分子内に重合性不飽和基を
２個以上有する多官能アリル系重合性単量体；（メタ）
アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン等を挙げることが
でき、これらが１種または２種以上使用される。
【００１６】本発明の共重合体の重量平均分子量は、
３，０００以上が好ましく、より好ましくは１０，００
０以上、さらに好ましくは１００，０００以上である。
ただし、架橋性単量体を用いた場合などは、分子量が非
常に高くなり、ＧＰＣによる分子量測定はできない。単
量体成分の重合方法については、特に限定はなく、たと
えば、水中油型乳化重合（以下、エマルション重合とい
うことがある）、油中水型乳化重合（逆相懸濁重合）、
懸濁重合、溶液重合、水溶液重合、塊状重合等を挙げる
ことができる。これらの重合方法のうち、エマルション
重合が好ましい。高分子量の共重合体を高濃度で重合で
きる上、取扱い粘度も低く、生産コストも安いからであ
る。
３，０００以上が好ましく、より好ましくは１０，００
０以上、さらに好ましくは１００，０００以上である。
ただし、架橋性単量体を用いた場合などは、分子量が非
常に高くなり、ＧＰＣによる分子量測定はできない。単
量体成分の重合方法については、特に限定はなく、たと
えば、水中油型乳化重合（以下、エマルション重合とい
うことがある）、油中水型乳化重合（逆相懸濁重合）、
懸濁重合、溶液重合、水溶液重合、塊状重合等を挙げる
ことができる。これらの重合方法のうち、エマルション
重合が好ましい。高分子量の共重合体を高濃度で重合で
きる上、取扱い粘度も低く、生産コストも安いからであ
る。
【００１７】単量体成分の重合には、通常、重合開始剤
が用いられる。この重合開始剤は、熱によって分解し、
ラジカル分子を発生させる物質であり、特にエマルショ
ン重合では、水溶性の開始剤が使用される。重合開始剤
としては、たとえば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類；２，２’−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−
アゾビス（４−シアノペンタン酸）等の水溶性アゾ化合
物；過酸化水素等の熱分解系開始剤；過酸化水素とアス
コルビン酸、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイドとロンガ
リット、過硫酸カリウムと金属塩、過硫酸アンモニウム
と亜硫酸水素ナトリウム等のレドックス系重合開始剤等
を挙げることができ、これらが１種または２種以上使用
される。
が用いられる。この重合開始剤は、熱によって分解し、
ラジカル分子を発生させる物質であり、特にエマルショ
ン重合では、水溶性の開始剤が使用される。重合開始剤
としては、たとえば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類；２，２’−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−
アゾビス（４−シアノペンタン酸）等の水溶性アゾ化合
物；過酸化水素等の熱分解系開始剤；過酸化水素とアス
コルビン酸、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイドとロンガ
リット、過硫酸カリウムと金属塩、過硫酸アンモニウム
と亜硫酸水素ナトリウム等のレドックス系重合開始剤等
を挙げることができ、これらが１種または２種以上使用
される。
【００１８】エマルション重合法は一般に、乳化剤を用
いて行うのが好ましい。乳化剤としては、特に限定はな
いが、たとえば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、高
分子界面活性剤や、これらの反応性界面活性剤等を挙げ
ることができ、これらを組み合わせて使用してもよく、
場合によっては、乳化剤を一切使用することなく重合す
ることもできる。アニオン系界面活性剤としては、たと
えば、ナトリウムドデシルサルフェート、カリウムドデ
シルサルフェート、アンモニウムアルキルサルフェート
等のアルキルサルフェート塩；ナトリウムドデシルポリ
グリコールエーテルサルフェート；ナトリウムスルホリ
シノエート；スルホン化パラフィン塩等のアルキルスル
ホネート；ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、
アルカリフェノールヒドロキシエチレンのアルカリ金属
サルフェート等のアルキルスルホネート；高アルキルナ
フタレンスルホン酸塩；ナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物；ナトリウムラウレート、トリエタノールアミ
ンオレエート、トリエタノールアミンアビエテート等の
脂肪酸塩；ポリオキシアルキルエーテル硫酸エステル
塩；ポリオキシエチレンカルボン酸エステル硫酸エステ
ル塩；ポリオキシエチレンフェニルエーテル硫酸エステ
ル塩；コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸塩；ポリ
オキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩等の２
重結合を有した反応性アニオン乳化剤等を挙げることが
でき、これらが１種または２種以上使用される。
いて行うのが好ましい。乳化剤としては、特に限定はな
いが、たとえば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、高
分子界面活性剤や、これらの反応性界面活性剤等を挙げ
ることができ、これらを組み合わせて使用してもよく、
場合によっては、乳化剤を一切使用することなく重合す
ることもできる。アニオン系界面活性剤としては、たと
えば、ナトリウムドデシルサルフェート、カリウムドデ
シルサルフェート、アンモニウムアルキルサルフェート
等のアルキルサルフェート塩；ナトリウムドデシルポリ
グリコールエーテルサルフェート；ナトリウムスルホリ
シノエート；スルホン化パラフィン塩等のアルキルスル
ホネート；ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、
アルカリフェノールヒドロキシエチレンのアルカリ金属
サルフェート等のアルキルスルホネート；高アルキルナ
フタレンスルホン酸塩；ナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物；ナトリウムラウレート、トリエタノールアミ
ンオレエート、トリエタノールアミンアビエテート等の
脂肪酸塩；ポリオキシアルキルエーテル硫酸エステル
塩；ポリオキシエチレンカルボン酸エステル硫酸エステ
ル塩；ポリオキシエチレンフェニルエーテル硫酸エステ
ル塩；コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸塩；ポリ
オキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩等の２
重結合を有した反応性アニオン乳化剤等を挙げることが
でき、これらが１種または２種以上使用される。
【００１９】ノニオン系界面活性剤としては、たとえ
ば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル；ソルビタン脂肪族
エステル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪族エステ
ル；グリセロールのモノラウレート等の脂肪族モノグリ
セライド；ポリオキシエチレンオキシプロピレン共重合
体；エチレンオキサイドと脂肪族アミン、アミドまたは
酸との縮合生成物等を挙げることができ、これらが１種
または２種以上使用される。高分子界面活性剤として
は、たとえば、ポリビニルアルコールおよびその変性
物；（メタ）アクリル酸系水溶性高分子；ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリル酸系水溶性高分子；ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリル酸系水溶性高分子；ポリビニル
ピロリドン等を挙げることができ、これらが１種または
２種以上使用される。
ば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル；ソルビタン脂肪族
エステル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪族エステ
ル；グリセロールのモノラウレート等の脂肪族モノグリ
セライド；ポリオキシエチレンオキシプロピレン共重合
体；エチレンオキサイドと脂肪族アミン、アミドまたは
酸との縮合生成物等を挙げることができ、これらが１種
または２種以上使用される。高分子界面活性剤として
は、たとえば、ポリビニルアルコールおよびその変性
物；（メタ）アクリル酸系水溶性高分子；ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリル酸系水溶性高分子；ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリル酸系水溶性高分子；ポリビニル
ピロリドン等を挙げることができ、これらが１種または
２種以上使用される。
【００２０】エマルション重合における重合温度につい
ては、特に限定はないが、好ましくは０〜１００℃、さ
らに好ましくは４０〜９５℃である。重合時間について
も、特に限定はないが、好ましくは、３〜１５時間であ
る。エマルション重合する際に、得られる共重合体の物
性に悪影響を及ぼさない範囲で、親水性溶媒や添加剤等
を加えることができる。単量体成分をエマルション重合
反応系に添加する方法としては、特に限定はなく、一括
添加法、単量体成分滴下法、プレエマルション法、パワ
ーフィード法、シード法、多段添加法等を用いることが
できる。
ては、特に限定はないが、好ましくは０〜１００℃、さ
らに好ましくは４０〜９５℃である。重合時間について
も、特に限定はないが、好ましくは、３〜１５時間であ
る。エマルション重合する際に、得られる共重合体の物
性に悪影響を及ぼさない範囲で、親水性溶媒や添加剤等
を加えることができる。単量体成分をエマルション重合
反応系に添加する方法としては、特に限定はなく、一括
添加法、単量体成分滴下法、プレエマルション法、パワ
ーフィード法、シード法、多段添加法等を用いることが
できる。
【００２１】エマルション重合反応後に得られるエマル
ション中の不揮発分、すなわち、本発明の共重合体は、
６０重量％以下であるのが好ましい。不揮発分が６０重
量％を超えると、エマルションの粘度が高すぎるため、
分散安定性が保てず、凝集が起きる恐れがあるからであ
る。上記エマルションの平均粒径については、特に限定
はないが、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍであり、さらに
好ましくは２０〜５００ｎｍである。エマルションの平
均粒径が１０ｎｍ未満であると、エマルションの粘度が
高くなりすぎたり、分散安定性が保てず、凝集するおそ
れがある。他方、１μｍを超えると、エマルションでは
なくなる。
ション中の不揮発分、すなわち、本発明の共重合体は、
６０重量％以下であるのが好ましい。不揮発分が６０重
量％を超えると、エマルションの粘度が高すぎるため、
分散安定性が保てず、凝集が起きる恐れがあるからであ
る。上記エマルションの平均粒径については、特に限定
はないが、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍであり、さらに
好ましくは２０〜５００ｎｍである。エマルションの平
均粒径が１０ｎｍ未満であると、エマルションの粘度が
高くなりすぎたり、分散安定性が保てず、凝集するおそ
れがある。他方、１μｍを超えると、エマルションでは
なくなる。
【００２２】エマルション重合時に、分子量低減のため
に、連鎖移動剤を単量体成分１００重量部当たり０．０
０１〜２重量部用いてもよい。連鎖移動剤としては、た
とえば、四塩化炭素、ブロモホルム、ブロモトリクロロ
エタン等のハロゲン置換アルカン；ｎ−ドデシルメルカ
プタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメ
ルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ヘキサデシル
メルカプタン等のアルキルメルカプタン；チオグリコー
ル酸ブチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリ
コール酸ドデシル等のモノチオグリコール酸アルキル等
のチオエステル；メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール等のアルコール類；α−メチルスチレンダイマ
ー、ターピノール、テルピネン、ジペンテン等を挙げる
ことができるが、これらに限定されない。
に、連鎖移動剤を単量体成分１００重量部当たり０．０
０１〜２重量部用いてもよい。連鎖移動剤としては、た
とえば、四塩化炭素、ブロモホルム、ブロモトリクロロ
エタン等のハロゲン置換アルカン；ｎ−ドデシルメルカ
プタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメ
ルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ヘキサデシル
メルカプタン等のアルキルメルカプタン；チオグリコー
ル酸ブチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリ
コール酸ドデシル等のモノチオグリコール酸アルキル等
のチオエステル；メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール等のアルコール類；α−メチルスチレンダイマ
ー、ターピノール、テルピネン、ジペンテン等を挙げる
ことができるが、これらに限定されない。
【００２３】本発明の共重合体は、分子内に酸性基を有
し、アルカリ溶液に可溶である。そしてアルカリ溶液に
溶解後、一般式（１）で示されるアルケニルエーテル単
量体に由来するＲからなる疎水性基同士が強く会合する
ことによって、溶液の増粘性が高まる。このような性質
を利用して、本発明の共重合体は、たとえば、建築・建
材用塗料、粘着剤、印刷インキ、紙塗被剤、ベントナイ
ト安定液等の増粘剤や、合成保水剤、コンクリート用分
離低減剤等に配合して利用することができる。
し、アルカリ溶液に可溶である。そしてアルカリ溶液に
溶解後、一般式（１）で示されるアルケニルエーテル単
量体に由来するＲからなる疎水性基同士が強く会合する
ことによって、溶液の増粘性が高まる。このような性質
を利用して、本発明の共重合体は、たとえば、建築・建
材用塗料、粘着剤、印刷インキ、紙塗被剤、ベントナイ
ト安定液等の増粘剤や、合成保水剤、コンクリート用分
離低減剤等に配合して利用することができる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例によりさらに詳細に本発明を説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以
下において単に「部」、「％」とあるのは特にことわり
がない限り、それぞれ「重量部」、「重量％」を表すも
のとする。 ＜実施例Ａ−１＞撹拌機、温度計、冷却器を備えた四ツ
口フラスコに、ポリオキシエチレン（３−メチル−３−
ブテニル）エーテルのエチレンオキシ基５０モル付加物
を１８２．８部仕込んだ。内温６０℃で撹拌しながら、
オクタデシルイソシアネート４７．２６部を１時間にわ
たって均一に滴下した。さらに７０℃で４時間撹拌を続
け、ＩＲスペクトルで水酸基に起因するピークの消失を
確認し、反応終点とした。次に、撹拌機、温度計、冷却
器を備えた三ツ口フラスコに７５０部のイオン交換水を
投入し、上記反応物を投入した。８０℃で１時間撹拌
後、水分を除去した。得られたスラリーを、３００部の
テトラヒドロフランに溶解させ、１２０００回転で１時
間遠心分離し、ろ紙でろ過した。エバポレーターでろ液
からテトラヒドロフランを除き、目的生成物であるオク
タデシルポリオキシエチレン（３−メチル−３−ブテニ
ル）エーテルのウレタン結合物をワックス状固体として
得た。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以
下において単に「部」、「％」とあるのは特にことわり
がない限り、それぞれ「重量部」、「重量％」を表すも
のとする。 ＜実施例Ａ−１＞撹拌機、温度計、冷却器を備えた四ツ
口フラスコに、ポリオキシエチレン（３−メチル−３−
ブテニル）エーテルのエチレンオキシ基５０モル付加物
を１８２．８部仕込んだ。内温６０℃で撹拌しながら、
オクタデシルイソシアネート４７．２６部を１時間にわ
たって均一に滴下した。さらに７０℃で４時間撹拌を続
け、ＩＲスペクトルで水酸基に起因するピークの消失を
確認し、反応終点とした。次に、撹拌機、温度計、冷却
器を備えた三ツ口フラスコに７５０部のイオン交換水を
投入し、上記反応物を投入した。８０℃で１時間撹拌
後、水分を除去した。得られたスラリーを、３００部の
テトラヒドロフランに溶解させ、１２０００回転で１時
間遠心分離し、ろ紙でろ過した。エバポレーターでろ液
からテトラヒドロフランを除き、目的生成物であるオク
タデシルポリオキシエチレン（３−メチル−３−ブテニ
ル）エーテルのウレタン結合物をワックス状固体として
得た。
【００２５】実施例Ａ−１で得られた化合物のＮＭＲ測
定結果を示すグラフを図１に、ＩＲ測定結果を示すグラ
フを図２に示す。参考のために、原料として用いたポリ
オキシエチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテル
のエチレンオキシ基５０モル付加物のＮＭＲ測定結果を
示すグラフを図３に、ＩＲ測定結果を示すグラフを図４
に示す。図１および図３を比較すると、図１では、図３
になかったオクタデシル基に由来するプロトンが、δ
０．８〜１．５付近に出現した。図２および図４を比較
すると、図２では、図４にあったポリオキシエチレン
（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのエチレンオキ
シ基５０モル付加物の末端の水酸基に由来する吸収（３
１００〜３７００ｃｍ-1付近）がほぼ消失し、その代わ
りに、ウレタン結合に由来する吸収（１６００〜１７５
０ｃｍ-1付近および３３５０ｃｍ-1付近）が出現した。
定結果を示すグラフを図１に、ＩＲ測定結果を示すグラ
フを図２に示す。参考のために、原料として用いたポリ
オキシエチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテル
のエチレンオキシ基５０モル付加物のＮＭＲ測定結果を
示すグラフを図３に、ＩＲ測定結果を示すグラフを図４
に示す。図１および図３を比較すると、図１では、図３
になかったオクタデシル基に由来するプロトンが、δ
０．８〜１．５付近に出現した。図２および図４を比較
すると、図２では、図４にあったポリオキシエチレン
（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのエチレンオキ
シ基５０モル付加物の末端の水酸基に由来する吸収（３
１００〜３７００ｃｍ-1付近）がほぼ消失し、その代わ
りに、ウレタン結合に由来する吸収（１６００〜１７５
０ｃｍ-1付近および３３５０ｃｍ-1付近）が出現した。
【００２６】また、実施例Ａ−１で得られた化合物のＧ
ＰＣ測定結果を示すグラフを図５に示す。図５から、実
施例Ａ−１で得られた化合物の分子量には分布があるこ
とがわかる。 ＜実施例Ａ−２＞ポリオキシエチレン（３−メチル−３
−ブテニル）エーテルのエチレンオキシ基５０モル付加
物２００部とドデシルイソシアネート３７部を実施例Ａ
−１と同様の手法で反応させ、ドデシルポリオキシエチ
レン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのウレタン
結合物を得た。
ＰＣ測定結果を示すグラフを図５に示す。図５から、実
施例Ａ−１で得られた化合物の分子量には分布があるこ
とがわかる。 ＜実施例Ａ−２＞ポリオキシエチレン（３−メチル−３
−ブテニル）エーテルのエチレンオキシ基５０モル付加
物２００部とドデシルイソシアネート３７部を実施例Ａ
−１と同様の手法で反応させ、ドデシルポリオキシエチ
レン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのウレタン
結合物を得た。
【００２７】＜実施例Ａ−３＞ポリオキシエチレン（３
−メチル−３−ブテニル）エーテルのエチレンオキシ基
５０モル付加物１００部とヘキシルイソシアネート１
１．１部を実施例Ａ−１と同様の手法で反応させ、ヘキ
シルポリオキシエチレン（３−メチル−３−ブテニル）
エーテルのウレタン結合物を得た。 ＜実施例Ａ−４＞撹拌機、温度計、冷却器を備えた四ツ
口フラスコに、ポリオキシエチレン（３−メチル−３−
ブテニル）エーテルのエチレンオキシ基５０モル付加物
を２５０部、ステアリン酸メチルを３５．８部、シクロ
ヘキサン１００部を仕込んだ。内温１００℃で撹拌しな
がら、シクロヘキサンを還流させ、水分を完全に除去し
た。次にテトラブトキシチタン２．９６部を投入した。
さらに１００℃で２０時間撹拌を続け、ＧＰＣ測定でス
テアリン酸メチルに起因するピークの消失を確認し、反
応終点とした。次に、イオン交換水を３部投入し、１０
０℃で１時間撹拌した。得られたスラリーからエバポレ
ーターで水分とシクロヘキサンを除き、目的生成物であ
るオクタデシルポリオキシエチレン（３−メチル−３−
ブテニル）エーテルのエステル結合物をワックス状固体
として得た。
−メチル−３−ブテニル）エーテルのエチレンオキシ基
５０モル付加物１００部とヘキシルイソシアネート１
１．１部を実施例Ａ−１と同様の手法で反応させ、ヘキ
シルポリオキシエチレン（３−メチル−３−ブテニル）
エーテルのウレタン結合物を得た。 ＜実施例Ａ−４＞撹拌機、温度計、冷却器を備えた四ツ
口フラスコに、ポリオキシエチレン（３−メチル−３−
ブテニル）エーテルのエチレンオキシ基５０モル付加物
を２５０部、ステアリン酸メチルを３５．８部、シクロ
ヘキサン１００部を仕込んだ。内温１００℃で撹拌しな
がら、シクロヘキサンを還流させ、水分を完全に除去し
た。次にテトラブトキシチタン２．９６部を投入した。
さらに１００℃で２０時間撹拌を続け、ＧＰＣ測定でス
テアリン酸メチルに起因するピークの消失を確認し、反
応終点とした。次に、イオン交換水を３部投入し、１０
０℃で１時間撹拌した。得られたスラリーからエバポレ
ーターで水分とシクロヘキサンを除き、目的生成物であ
るオクタデシルポリオキシエチレン（３−メチル−３−
ブテニル）エーテルのエステル結合物をワックス状固体
として得た。
【００２８】実施例Ａ−４で得られた化合物のＮＭＲ測
定結果を示すグラフを図６に、ＩＲ測定結果を示すグラ
フを図７に示す。図６および図３を比較すると、図６で
は、図３になかったオクタデシル基に由来するプロトン
が、δ０．８〜１．５付近に出現した。図７および図４
を比較すると、図７では、図４にあったポリオキシエチ
レン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのエチレン
オキシ基５０モル付加物の末端の水酸基に由来する吸収
（３１００〜３７００ｃｍ-1付近）がほぼ消失し、その
代わりに、エステル結合に由来する吸収（１６５０〜１
７５０ｃｍ-1付近）が出現した。
定結果を示すグラフを図６に、ＩＲ測定結果を示すグラ
フを図７に示す。図６および図３を比較すると、図６で
は、図３になかったオクタデシル基に由来するプロトン
が、δ０．８〜１．５付近に出現した。図７および図４
を比較すると、図７では、図４にあったポリオキシエチ
レン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのエチレン
オキシ基５０モル付加物の末端の水酸基に由来する吸収
（３１００〜３７００ｃｍ-1付近）がほぼ消失し、その
代わりに、エステル結合に由来する吸収（１６５０〜１
７５０ｃｍ-1付近）が出現した。
【００２９】また、実施例Ａ−４で得られた化合物のＧ
ＰＣ測定結果を示すグラフを図８に示す。図８から、実
施例Ａ−４で得られた化合物の分子量には分布があるこ
とがわかる。 ＜実施例Ｂ−１＞撹拌機、温度計、冷却器、窒素導入
管、滴下ロートを備えた四ツ口セパラブルフラスコに、
イオン交換水３３６部、ポリオキシエチレンドデシルエ
ーテルのスルホン酸アンモニウム塩１．５部、塩化ナト
リウム０．０３８部を投入した。内温６８℃で撹拌しな
がら、緩やかに窒素を流し、反応容器内を完全に窒素置
換した。次に、ポリオキシエチレンドデシルエーテルの
スルホン酸アンモニウム塩１．５部をイオン交換水２６
９部に溶解させ、これにメタクリル酸４０部、アクリル
酸エチル５２．６部、実施例Ａ−１で得たオクタデシル
ポリオキシエチレン（３−メチル−３−ブテニル）エー
テルのウレタン結合物７．４部の混合物を投入し、撹拌
してプレエマルションを作製した。また、過硫酸アンモ
ニウム０．２３部を、イオン交換水６７．４部に混合
し、重合開始剤水溶液を作製した。上記プレエマルショ
ンの５％を反応容器に投入して５分撹拌後、亜硫酸水素
ナトリウム０．０１７部を投入した。次いで上記重合開
始剤溶液の５％を反応容器に投入後２０分撹拌し、初期
重合を行った。反応容器の内温を７２℃に保ち、残りの
プレエマルションおよび重合開始剤水溶液を２時間にわ
たって均一に滴下した。滴下終了後、イオン交換水２
６．５部で滴下槽を洗浄後、反応容器に投入した。内温
を７２℃に保ち、さらに１時間撹拌を続けた後、冷却し
て反応を完了し、不揮発分３０％のエマルション重合体
（１）を得た。
ＰＣ測定結果を示すグラフを図８に示す。図８から、実
施例Ａ−４で得られた化合物の分子量には分布があるこ
とがわかる。 ＜実施例Ｂ−１＞撹拌機、温度計、冷却器、窒素導入
管、滴下ロートを備えた四ツ口セパラブルフラスコに、
イオン交換水３３６部、ポリオキシエチレンドデシルエ
ーテルのスルホン酸アンモニウム塩１．５部、塩化ナト
リウム０．０３８部を投入した。内温６８℃で撹拌しな
がら、緩やかに窒素を流し、反応容器内を完全に窒素置
換した。次に、ポリオキシエチレンドデシルエーテルの
スルホン酸アンモニウム塩１．５部をイオン交換水２６
９部に溶解させ、これにメタクリル酸４０部、アクリル
酸エチル５２．６部、実施例Ａ−１で得たオクタデシル
ポリオキシエチレン（３−メチル−３−ブテニル）エー
テルのウレタン結合物７．４部の混合物を投入し、撹拌
してプレエマルションを作製した。また、過硫酸アンモ
ニウム０．２３部を、イオン交換水６７．４部に混合
し、重合開始剤水溶液を作製した。上記プレエマルショ
ンの５％を反応容器に投入して５分撹拌後、亜硫酸水素
ナトリウム０．０１７部を投入した。次いで上記重合開
始剤溶液の５％を反応容器に投入後２０分撹拌し、初期
重合を行った。反応容器の内温を７２℃に保ち、残りの
プレエマルションおよび重合開始剤水溶液を２時間にわ
たって均一に滴下した。滴下終了後、イオン交換水２
６．５部で滴下槽を洗浄後、反応容器に投入した。内温
を７２℃に保ち、さらに１時間撹拌を続けた後、冷却し
て反応を完了し、不揮発分３０％のエマルション重合体
（１）を得た。
【００３０】エマルション重合体（１）の１％アルカリ
中和溶液を調製し、そのｐＨおよび粘度を測定した。そ
の結果を表１に示す。１％アルカリ中和溶液は、固形分
換算で２部のエマルションを所定の容器に入れ、これを
イオン交換水で希釈し、次いで、攪拌棒で攪拌しなが
ら、所定量の０．５規定の水酸化ナトリウム水溶液を加
えて、合計２００部として調製した。粘度は、Ｂ型粘度
計により、ロータＮｏ．４、３０回転にて、２５℃の粘
度を測定した。なお、表１には、アルカリ可溶性会合型
増粘剤プライマルＴＴ−６１５（ローム・アンド・ハー
ス社製）の１％アルカリ中和溶液のｐＨおよび粘度も併
記した。
中和溶液を調製し、そのｐＨおよび粘度を測定した。そ
の結果を表１に示す。１％アルカリ中和溶液は、固形分
換算で２部のエマルションを所定の容器に入れ、これを
イオン交換水で希釈し、次いで、攪拌棒で攪拌しなが
ら、所定量の０．５規定の水酸化ナトリウム水溶液を加
えて、合計２００部として調製した。粘度は、Ｂ型粘度
計により、ロータＮｏ．４、３０回転にて、２５℃の粘
度を測定した。なお、表１には、アルカリ可溶性会合型
増粘剤プライマルＴＴ−６１５（ローム・アンド・ハー
ス社製）の１％アルカリ中和溶液のｐＨおよび粘度も併
記した。
【００３１】＜実施例Ｂ−２＞実施例Ｂ−１において、
単量体成分として、メタクリル酸４０部、アクリル酸エ
チル５２．９部、実施例Ａ−２で得たドデシルポリオキ
シエチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのウ
レタン結合物７．１部からなる単量体成分を用いた以外
は、実施例Ｂ−１と同様に重合を行い、エマルション重
合体（２）を得た。実施例Ｂ−１と同様にして、エマル
ション重合体（２）の１％アルカリ中和溶液を調製し、
そのｐＨおよび粘度（２５℃、Ｂ型粘度計）を測定し
た。その結果を表１に示す。
単量体成分として、メタクリル酸４０部、アクリル酸エ
チル５２．９部、実施例Ａ−２で得たドデシルポリオキ
シエチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのウ
レタン結合物７．１部からなる単量体成分を用いた以外
は、実施例Ｂ−１と同様に重合を行い、エマルション重
合体（２）を得た。実施例Ｂ−１と同様にして、エマル
ション重合体（２）の１％アルカリ中和溶液を調製し、
そのｐＨおよび粘度（２５℃、Ｂ型粘度計）を測定し
た。その結果を表１に示す。
【００３２】＜実施例Ｂ−３＞実施例Ｂ−１において、
単量体成分として、メタクリル酸４０部、アクリル酸エ
チル５２．３部、実施例Ａ−４で得たオクタデシルポリ
オキシエチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテル
のエステル結合物７．７部からなる単量体成分を用いた
以外は、実施例Ｂ−１と同様に重合を行い、エマルショ
ン重合体（３）を得た。実施例Ｂ−１と同様にして、エ
マルション重合体（３）の１％アルカリ中和溶液を調製
し、そのｐＨおよび粘度（２５℃、Ｂ型粘度計）を測定
した。その結果を表１に示す。
単量体成分として、メタクリル酸４０部、アクリル酸エ
チル５２．３部、実施例Ａ−４で得たオクタデシルポリ
オキシエチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテル
のエステル結合物７．７部からなる単量体成分を用いた
以外は、実施例Ｂ−１と同様に重合を行い、エマルショ
ン重合体（３）を得た。実施例Ｂ−１と同様にして、エ
マルション重合体（３）の１％アルカリ中和溶液を調製
し、そのｐＨおよび粘度（２５℃、Ｂ型粘度計）を測定
した。その結果を表１に示す。
【００３３】＜比較例Ｂ−１＞実施例Ｂ−１において、
単量体成分として、メタクリル酸４０部、アクリル酸エ
チル５０部、ポリオキシエチレン（３−メチル−３−ブ
テニル）エーテル６．５部からなる単量体成分を用いた
以外は、実施例Ｂ−１と同様に重合を行い、エマルショ
ン重合体（４）を得た。実施例Ｂ−１と同様にして、エ
マルション重合体（４）の１％アルカリ中和溶液を調製
し、そのｐＨおよび粘度（２５℃、Ｂ型粘度計）を測定
した。その結果を表１に示す。
単量体成分として、メタクリル酸４０部、アクリル酸エ
チル５０部、ポリオキシエチレン（３−メチル−３−ブ
テニル）エーテル６．５部からなる単量体成分を用いた
以外は、実施例Ｂ−１と同様に重合を行い、エマルショ
ン重合体（４）を得た。実施例Ｂ−１と同様にして、エ
マルション重合体（４）の１％アルカリ中和溶液を調製
し、そのｐＨおよび粘度（２５℃、Ｂ型粘度計）を測定
した。その結果を表１に示す。
【００３４】＜比較例Ｂ−２＞実施例Ｂ−１において、
単量体成分として、メタクリル酸３５部およびアクリル
酸エチル６５部からなる単量体成分を用いた以外は、実
施例Ｂ−１と同様に重合を行い、エマルション重合体
（５）を得た。実施例Ｂ−１と同様にして、エマルショ
ン重合体（５）の１％アルカリ中和溶液を調製し、その
ｐＨおよび粘度（２５℃、Ｂ型粘度計）を測定した。そ
の結果を表１に示す。
単量体成分として、メタクリル酸３５部およびアクリル
酸エチル６５部からなる単量体成分を用いた以外は、実
施例Ｂ−１と同様に重合を行い、エマルション重合体
（５）を得た。実施例Ｂ−１と同様にして、エマルショ
ン重合体（５）の１％アルカリ中和溶液を調製し、その
ｐＨおよび粘度（２５℃、Ｂ型粘度計）を測定した。そ
の結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明にかかる共重合体は、新規であ
り、アルカリ溶液に可溶で、溶解した際にその粘性を飛
躍的に高めることができる。
り、アルカリ溶液に可溶で、溶解した際にその粘性を飛
躍的に高めることができる。
【図１】 実施例Ａ−１で得られた化合物のＮＭＲ測定
結果を示すグラフである。
結果を示すグラフである。
【図２】 実施例Ａ−１で得られた化合物のＩＲ測定結
果を示すグラフである。
果を示すグラフである。
【図３】 実施例Ａ−１で原料として用いたポリオキシ
エチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのエチ
レンオキシ基５０モル付加物のＮＭＲ測定結果を示すグ
ラフである。
エチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのエチ
レンオキシ基５０モル付加物のＮＭＲ測定結果を示すグ
ラフである。
【図４】 実施例Ａ−１で原料として用いたポリオキシ
エチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのエチ
レンオキシ基５０モル付加物のＩＲ測定結果を示すグラ
フである。
エチレン（３−メチル−３−ブテニル）エーテルのエチ
レンオキシ基５０モル付加物のＩＲ測定結果を示すグラ
フである。
【図５】 実施例Ａ−１で得られた化合物のＧＰＣ測定
結果を示すグラフである。
結果を示すグラフである。
【図６】 実施例Ａ−４で得られた化合物のＮＭＲ測定
結果を示すグラフである。
結果を示すグラフである。
【図７】 実施例Ａ−４で得られた化合物のＩＲ測定結
果を示すグラフである。
果を示すグラフである。
【図８】 実施例Ａ−４で得られた化合物のＧＰＣ測定
結果を示すグラフである。
結果を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J005 AA02 BD02 BD05 4J011 KA03 KA04 KA10 KA15 KA16 KB02 4J027 AC02 AC03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA13 BA14 BA15 BA16 BA17 CD00
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示される反応性重合
体からなるアルケニルエーテル単量体と、酸性単量体お
よび／またはその塩とを含む単量体成分を重合させてな
る共重合体。 【化１】 （但し、ｎは平均値で１０〜３００、Ｒは炭化水素基で
あり、Ｘは−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−であ
る。） - 【請求項２】 前記重合がエマルション重合である、請
求項１記載の共重合体。 - 【請求項３】 前記共重合体がアルカリ可溶性増粘剤と
して使用される、請求項１または２記載の共重合体。 - 【請求項４】 下記一般式（１）で示される反応性重合
体。 【化２】 （但し、ｎは平均値で１０〜３００、Ｒは炭化水素基で
あり、Ｘは−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−であ
る。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000052609A JP3658264B2 (ja) | 2000-02-28 | 2000-02-28 | 新規なアルカリ可溶性増粘剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000052609A JP3658264B2 (ja) | 2000-02-28 | 2000-02-28 | 新規なアルカリ可溶性増粘剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001240630A true JP2001240630A (ja) | 2001-09-04 |
| JP3658264B2 JP3658264B2 (ja) | 2005-06-08 |
Family
ID=18574101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000052609A Expired - Fee Related JP3658264B2 (ja) | 2000-02-28 | 2000-02-28 | 新規なアルカリ可溶性増粘剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3658264B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002022692A1 (fr) * | 2000-09-11 | 2002-03-21 | Kao Corporation | Agent de surface destine a la polymerisation d'une emulsion |
| US7420014B2 (en) * | 2002-09-26 | 2008-09-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Thickener for water-based vibration damper |
| KR101729797B1 (ko) | 2009-05-20 | 2017-04-24 | 바스프 에스이 | 소수성 회합 공중합체 |
| US10703848B2 (en) | 2015-09-09 | 2020-07-07 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Hydrogenated block copolymer, polypropylene resin composition, and molding |
-
2000
- 2000-02-28 JP JP2000052609A patent/JP3658264B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002022692A1 (fr) * | 2000-09-11 | 2002-03-21 | Kao Corporation | Agent de surface destine a la polymerisation d'une emulsion |
| US7098250B2 (en) | 2000-09-11 | 2006-08-29 | Kao Corporation | Surfactant for emulsion polymerization |
| US7420014B2 (en) * | 2002-09-26 | 2008-09-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Thickener for water-based vibration damper |
| KR101729797B1 (ko) | 2009-05-20 | 2017-04-24 | 바스프 에스이 | 소수성 회합 공중합체 |
| US10703848B2 (en) | 2015-09-09 | 2020-07-07 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Hydrogenated block copolymer, polypropylene resin composition, and molding |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3658264B2 (ja) | 2005-06-08 |
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