JP2003511481A - 改善耐薬品性を有する水系増粘剤および分散剤 - Google Patents

改善耐薬品性を有する水系増粘剤および分散剤

Info

Publication number
JP2003511481A
JP2003511481A JP2001502485A JP2001502485A JP2003511481A JP 2003511481 A JP2003511481 A JP 2003511481A JP 2001502485 A JP2001502485 A JP 2001502485A JP 2001502485 A JP2001502485 A JP 2001502485A JP 2003511481 A JP2003511481 A JP 2003511481A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
monomer
monomers
acid
macromonomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001502485A
Other languages
English (en)
Inventor
エー． バンデザンデ，ジェラルド
アール． オレセン，キース
Original Assignee
ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション filed Critical ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション
Publication of JP2003511481A publication Critical patent/JP2003511481A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
    • C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8108—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D131/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 ラテックスポリマーと共に用いるための改善された分散剤および増粘剤が開示されており、しかしてこれらの改善された分散剤および増粘剤は、架橋官能性を有するモノマーもしくは高レベルのマクロモノマーまたは両方から重合される。本発明の増粘剤および分散剤と共に用いるために適したラテックスポリマーは、第１段階ポリマーおよび第２段階ポリマーの二段階重合により製造され得、しかして架橋官能性を有するモノマーが第１段階ポリマー、第２段階ポリマーまたは両方のいずれかに含められる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は、例えばラテックス塗料組成物中の増粘剤および分散剤としての使用
のために適しているところの、架橋官能性を有するラテックスポリマーに関する
。発明の背景 ラテックスペイント塗料は、典型的には、装飾目的のためにおよび基体を保護
するために、基体に施用されそして乾燥されて連続フィルムを形成する。かかる
ペイント塗料は、しばしば、建築内部または外部表面に施用され、しかして該表
面において該塗料は流展するのに充分に流動性であり、連続的ペイント塗膜を形
成し、そして周囲温度にて乾燥する。
【０００２】 ラテックスペイントは、通常、有機ポリマーバインダーすなわちラテックスポ
リマー、顔料および様々なペイント用添加剤を含む。乾燥ペイント塗膜において
、ポリマーバインダーは、顔料にとってのバインダーとして機能し、また基体へ
の乾燥ペイント塗膜の付着を与える。顔料は、有機または無機であり得、そして
耐久性および硬度に加えて、不透明性および色彩に機能的に寄与し得る（あるペ
イントは不透明化性顔料をほとんどまたは全く含有せず、そして透明塗料と記載
されるけれども）。ペイントの製造は、ポリマーバインダーの製造、成分物質の
混合、分散剤媒質中での顔料の摩砕、および商業用標準品への希釈を伴う。
【０００３】 慣用のラテックスペイントは広範に用いられ、何故ならそれらは低い揮発性有
機化合物放出を与える故およびそれらは溶媒系塗料より容易な掃除を可能にする
故である。しかしながら、溶媒系塗料系に比べると、典型的ラテックス塗料は、
かかる溶媒系塗料により与えられる耐薬品性を欠く。
【０００４】 ポリマー塗料の架橋は、典型的には、塗料の耐薬品性並びに凝集強さ、耐摩耗
性および外部耐久性を高める。ポリマーを架橋する普通のやり方は、官能基含有
反応性ポリマーを外部多官能性架橋剤と反応させることである。外部架橋剤は反
応性ポリマーと予備混合され得（通常、一液系と呼ばれる）、あるいはその代わ
りに、それは施用の直前に反応性ポリマーと混合され得る（通常、二液系と呼ば
れる）。一液系が、それらの単純性および取扱いの容易性の故にしばしば所望さ
れる。
【０００５】 架橋官能性は、一段階型ポリマー系および二段階型ポリマー系の両方において
架橋を可能にするために、ラテックス中に組み込まれてきた。例えば、米国特許
第５，３２６，８４３号は、反応官能性を一段階型ポリマー系に付与するために
ヒドロキシエチルアクリレートが重合性モノマーのセットに添加されているラテ
ックスを記載する。ヒドロキシル官能性は、アミノプラストおよびポリイソシア
ネートと反応して硬化フィルムを形成し得る。架橋性ラテックスはまた、例えば
ＷＯ９５／２９９６３およびＷＯ９５／２９９４４（二段階型ラテックス）並び
に米国特許第４，１４４，２１２号、第４，５２２，９６２号および第５，４１
４，０４１号（一段階型ラテックス）に開示されている。
【０００６】 架橋官能性をバインダーポリマーに付与することに加えて、高められた性質例
えば耐薬品性を与え得るところの、ラテックス含有組成物の更なる改善が所望さ
れる。発明の概要 本発明は、改善された性質例えば耐薬品性を与え得るところの、水系塗料用の
増粘剤および分散剤に向けられる。優れた性質例えば耐薬品性を有するラテック
ス塗料組成物が、架橋官能性または増大レベルのマクロモノマーを有する或る増
粘剤もしくは分散剤または両方を該塗料組成物において利用することにより作ら
れ得る、ということが今般見出された。随意に、架橋性基を有するラテックスバ
インダーもまた用いられ得る。増粘剤または分散剤中に存在する基である架橋性
または増大マクロモノマーレベルは、塗料組成物の所望性能性質を最適にするよ
うに調整され得る。一層特定的には、ラテックス塗料組成物は、増粘剤または分
散剤に関して架橋性またはマクロモノマーのレベルを変えることにより、増大さ
れた耐薬品性、耐腐食性、耐湿性および／または特定基体への付着性を有するよ
うに注文製造され得る。本発明のラテックス塗料組成物は、例えば、環境硬化、
オーブン硬化または放射線硬化され得る。
【０００７】 本発明は、建築用塗料、工業用および自動車用塗料、シーラント、接着剤、紙
用塗料組成物、インキ、ワニス、等のような組成物において有用であり得るポリ
マーを提供する。発明の詳細な説明 本発明によりバインダーとして用いるために適したラテックスポリマーは、１
種またはそれ以上の適当なモノマーから重合されたポリマーを包含する。典型的
には、バインダーは、例えばビニルモノマーおよびアクリルモノマーのような、
１種またはそれ以上の共重合性モノエチレン不飽和モノマーから重合される。
【０００８】 本発明により用いるために適したビニルモノマーは、アクリル官能性を有する
化合物例えばアクリル酸、メタクリル酸、かかる酸のエステル、アクリロニトリ
ルおよびアクリルアミドを除いて、ビニル官能性すなわちエチレン不飽和を有す
るいかなる化合物をも包含する。好ましくは、ビニルモノマーは、ビニルエステ
ル、ビニル芳香族炭化水素、ビニル脂肪族炭化水素、ビニルアルキルエーテルお
よびそれらの混合物から成る群から選択される。
【０００９】 適当なビニルモノマーは、例えばビニルプロピオネート、ビニルラウレート、
ビニルピバレート、ビニルノナノエート、ビニルデカノエート、ビニルネオデカ
ノエート、ビニルブチレート、ビニルベンゾエート、ビニルイソプロピルアセテ
ートおよび同様なビニルエステルのようなビニルエステル；例えばスチレン、メ
チルスチレンおよび同様な低級アルキルスチレン、クロロスチレン、ビニルトル
エン、ビニルナフタレンおよびジビニルベンゼンのようなビニル芳香族炭化水素
；例えばビニルクロライドおよびビニリデンクロライド並びに例えばエチレン、
プロピレン、イソブチレンのようなアルファオレフィン並びに１．３−ブタジエ
ン、メチル−２−ブタジエン、１，３−ピペリレン、２，３−ジメチルブタジエ
ン、イソプレンのような共役ジエン、シクロヘキセン、シクロペンタジエンおよ
びジシクロペンタジエンのような、ビニル脂肪族炭化水素モノマー；並びに例え
ばメチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエー
テルおよびイソブチルビニルエーテルのようなビニルアルキルエーテルを包含す
る。
【００１０】 本発明により用いるために適したアクリルモノマーは、アクリル官能性を有す
るいかなる化合物をも含む。好ましいアクリルモノマーは、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレート、アクリレート酸およびメタクリレート酸、並びに
アクリル酸およびメタクリル酸の芳香族誘導体、アクリルアミドおよびアクリロ
ニトリルから成る群から選択される。典型的には、アルキルアクリレートおよび
メタクリレートモノマー（ここにおいて「アクリルまたはメタクリル酸のアルキ
ルエステル」とも称される）は、１分子当たり１から約１２個好ましくは約１〜
５個の炭素原子を含有するアルキルエステル部を有する。
【００１１】 適当なアクリルモノマーは、例えば、メチルアクリレートおよびメタクリレー
ト、エチルアクリレートおよびメタクリレート、ブチルアクリレートおよびメタ
クリレート、プロピルアクリレートおよびメタクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレートおよびメタクリレート、シクロヘキシルアクリレートおよびメタク
リレート、デシルアクリレートおよびメタクリレート、イソデシルアクリレート
およびメタクリレート、ベンジルアクリレートおよびメタクリレート、イソボル
ニルアクリレートおよびメタクリレート、ネオペンチルアクリレートおよびメタ
クリレート、１−アダマチルメタクリレート、並びにアクリルおよびメタクリル
酸と反応されたブチル、フェニルおよびクレジルグリシジルエーテルのような様
々な反応生成物、ヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピルアクリレートおよ
びメタクリレートのようなヒドロキシルアルキルアクリレートおよびメタクリレ
ート、アミノアクリレートおよびメタクリレートを包含する。適当な酸または無
水物官能性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、アルファ−
クロロアクリル酸、クロトン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸、３−アクリルアミド−３−メチルブタン酸、アクリル酸無水
物、メタクリル酸無水物、エタクリル酸無水物、クロトン酸無水物、シトラコン
酸無水物、メサコン酸無水物、イタコン酸無水物、マレイン酸無水物、フマル酸
無水物、ｐ−スチレンカルボン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸
、２−スルホエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、３−
スルホプロピルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、等を、それらの混合物を含めて包含する。
【００１２】 上記に記載された特定のモノマーに加えて、当業者は、バインダー（並びに以
下に記載される分散剤および増粘剤）の製造において、例えばアリルモノマーの
ような他のモノマー、または湿潤付着性を付与するモノマー例えばメタクリルア
ミドエチルエチレン尿素が特定的に記載されたモノマーの代わりにまたは加えて
用いられ得ることを認識しよう。本発明による共重合のために適したかかる他の
モノマーに関する更なる詳細は、当業者に知られている。かかる他のモノマーの
量は特定のモノマーおよびそれらの意図された機能に依存し、しかして該量は当
業者により決定され得る。
【００１３】 随意に、本発明のバインダーポリマーは、架橋官能性を有し得る。本発明のこ
の観点において、バインダーを重合するために用いられるモノマー類の少なくと
も一つは、「潜架橋性」または「後架橋性」能力を含有するエチレン不飽和モノ
マー（ここにおいて用いられるとき、ポリマーの初期形成後ある時間して例えば
架橋剤と更に反応する能力を有するモノマーを意味する）である。架橋の活性化
は、エネルギーの適用により例えば熱または放射線により行われ得る。また、乾
燥は、ｐＨ、酸素含有率の変化または反応が起こる原因となる他の変化により、
ポリマーの架橋を活性化し得る。バインダーポリマーにおける架橋を活性化する
特定の方法は、本発明にとって重要でない。様々な化学反応が、ラテックスにお
いて架橋をもたらすために当該技術において知られている。
【００１４】 フィルムの形成中に架橋を遂行するモノマーの例は、アクロレイン、メタクロ
レイン、ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミドおよびビニル
アセトアセテートのようなカルボニル含有モノマーを包含する。これらのモノマ
ーは、例えばポリマー水性乳濁液が適切な添加量の架橋剤も含有する場合、後架
橋をもたらすことになる。架橋剤は、ラテックス組成物の水性相に可溶であろう
となかろうと、バインダーポリマーの架橋を促進するところの、ポリマーを含め
ていかなる化合物でもあり得る。特定の架橋剤は、本発明にとって重要でない。
このタイプの特に適当な化合物は、２〜２０個の炭素原子を有する脂肪族および
芳香族ジカルボン酸のジヒドラジドおよびトリヒドラジドである。これらのもの
の例は、シュウ酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジドおよびセバシン酸ジヒ
ドラジドである。
【００１５】 後架橋をもたらす別のモノマーは、例えば、２−アセトアセトキシエチルメタ
クリレート（単独で、または例えばグリオキサールのような他の化合物と組み合
って）である。
【００１６】 後架橋のために適している他のモノマーは、加水分解性有機ケイ素結合を含有
するものである。それらの例は、メタクリロイルオキシ−プロピルトリメトキシ
シランおよびビニルトリメトキシシランである。更なる適当なモノマーは、例え
ばＤＥ−Ａ４３４１２６０に記載されている。分散ポリマー粒子がカルボキシ基
を有する場合、後架橋はまた、多価カチオンを有する金属塩（例えば、Ｍｇ、Ｃ
ａ、ＺｎまたはＺｒ塩）を添加することにより遂行され得る。
【００１７】 エポキシ−、ヒドロキシル−および／またはＮ−アルキロール−含有モノマー
、例えばグリシジルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよび−メタ
クリルアミド並びに二価アルコールと約３〜６個の炭素原子のα，β−モノエチ
レン不飽和カルボン酸とのモノエステル（ヒドロキシエチル、ヒドロキシ−ｎ−
プロピルまたはヒドロキシ−ｎ−ブチルアクリレートおよびメタクリレートのよ
うな）もまた、後架橋のために適している。
【００１８】 本発明のバインダーポリマーは、典型的にはポリマーの総重量を基準として約
０．５から１０重量％の少なくとも１種の、架橋官能性を有するモノマー、好ま
しくはポリマーの総重量を基準として約１から６重量％の少なくとも１種の、架
橋官能性を有するモノマーを含有する。好ましくは、バインダーポリマーは、約
２５ｗｔ％未満一層好ましくは約２０ｗｔ％未満最も好ましくは約１５ｗｔ％未
満の、架橋官能性を有するモノマーを含み、しかしてこれらの百分率はバインダ
ーポリマーの総重量（すなわち、第１段階ポリマーおよび第２段階ポリマーを重
合するために用いられるモノマーの総重量）を基準とする。
【００１９】 典型的には、バインダーポリマーの粒度は、約０．１から１．０ミクロン好ま
しくは約０．２から０．４ミクロン一層好ましくは約０．２５から０．３ミクロ
ンである。本発明のバインダーのＴｇは、典型的には約−６０から１００℃好ま
しくは約−３０から７０℃一層好ましくは約−１５から６０℃である。ここにお
いて用いられるとき、用語「Ｔｇ」は、ポリマーガラス転移温度を意味する。ポ
リマーのガラス転移温度を測定する技法は、当業者に知られている。一つのかか
る技法は、例えば、示差走査熱量測定法である。ポリマーのガラス転移温度を推
定する特に有用な手段は、Foxにより与えられるもの、すなわち
【００２０】
【数１】
【００２１】 〔ここで、ｘiはコポリマー中の成分ｉの重量分率であり、そしてＴｇは成分ｉ
のホモポリマーガラス転移温度である〕 である。ホモポリマーガラス転移温度は、Polymer Handbookのようないかなる公
的に入手できる資料においても見出され得る。例えば、典型的モノマーについて
のホモポリマーガラス転移温度は、ビニルアセテート＝−３２℃、ブチルアクリ
レート＝−５４℃、並びにビニルネオデカノエート＝−３℃および２−エチルヘ
キシルアクリレート＝−６５℃である。
【００２２】 典型的には、本発明のバインダーの粘度は、Ｎｏ．２スピンドルを有するブル
ックフィールド粘度計を用いて１分当たり６０回転にて４０〜６０重量パーセン
ト固形分組成物について測定して、約２０から３０００好ましくは約５０から１
５００センチポイズ（「ｃＰ」）である。本発明のバインダーの分子量は、典型
的には１グラムモル当たり約５×１０4から１０7好ましくは約２００，０００か
ら１，０００，０００グラムである。別段指摘されていなければ、ここにおいて
用いられるとき、用語「分子量」は、数平均分子量（「Ｍｎ」）を意味する。分
子量を変える技法は周知であり、そして例えば、多官能性モノマーおよび連鎖移
動剤を利用することを包含する。ラテックスポリマーの数平均分子量を測定する
技法は、当業者に知られている。一つのかかる技法は、例えば、ゲル透過クロマ
トグラフィーである。二段階型ポリマーの場合、別段指摘されていなければ、分
子量は、別個に重合された第１段階ポリマーおよび第２段階ポリマーの分子量を
指す。
【００２３】 本発明のバインダーポリマーは、疎水基を含有し得る。上記に記載されたエチ
レン不飽和モノマーは、例えば、疎水基を導入するために、重合性である１種ま
たはそれ以上のマクロモノマーと重合され得る。かかるマクロモノマーは、疎水
部とその他のモノマーと重合可能であるアルコキシル化部を含む。米国特許第４
，７０３，０８０号（その開示は参照によりここに合体される）は、疎水性バイ
ンダー樹脂を記載する。好ましいマクロモノマーは、一価界面活性剤とモノエチ
レン不飽和イソシアネートとの反応生成物を含むウレタンモノマーである。かか
るマクロモノマーは、当業者に知られている。
【００２４】 本発明の一つの観点において、バインダーポリマーは、酸官能性ラテックスを
含む。本発明により用いるために適した特定の酸官能性モノマーは、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸およびマレイン酸を包含する。
【００２５】 好ましいビニルアクリレートバインダー樹脂は、ポリマーの総重量を基準とし
て４０〜６０重量％の脂肪酸ビニルエステル、約３０〜５０重量％のメチルメタ
クリレート、約０．５〜１０重量％のジアセトンアクリルアミドおよび約０．５
〜５重量％のメタクリル酸を含む。
【００２６】 好ましいアクリルバインダー樹脂は、ポリマーの総重量を基準として約２０〜
３５重量％のブチルアクリレート、４０〜６５重量％のメチルメタクリレート、
約０．５〜１０重量％のジアセトンアクリルアミド、約０．５〜５重量％のメタ
クリル酸および約５〜１０重量％のアクリロニトリルを含む。
【００２７】 本発明の好ましい観点において、バインダーは、第１段階ポリマーおよび第２
段階ポリマーを含む二段階型ポリマーである。
【００２８】 第１段階ポリマーは、随意に架橋官能性を有するモノマーの存在下で、様々な
コモノマーと反応されるところの、少なくとも１種のカルボン酸もしくは無水物
官能性モノマーまたは第１段階ポリマーにアルカリ感受性を付与するモノマーを
含むモノマー類の混合物の乳化重合により製造される。
【００２９】 第１段階乳化重合において存在する酸または無水物官能性の量は、塩基の添加
時における第１段階の溶解性の程度を決定する。酸または無水物官能性の最小量
は、ポリマーを可溶化するために必要とされ、そしてコモノマーの疎水性、ポリ
マーの分子量、酸または無水物モノマーの化学的特質およびポリマー中のモノマ
ーの序列分布に依存する。第１段階重合において存在する酸または無水物官能性
モノマーの好ましい重量は、第１段階反応において装填されるモノマーの総重量
を基準として少なくとも２重量パーセント好ましくは少なくとも３重量パーセン
ト一層好ましくは約５重量パーセントから５０重量パーセント更に一層好ましく
は約８重量パーセントから３０重量パーセント最も好ましくは約１０重量パーセ
ントから２０重量パーセントである。
【００３０】 第１段階重合において有用なモノマーの例示的なものは、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート
、デシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート、スチレン、アルファメチルスチレンのような置換スチレン、アクリロ
ニトリル、ビニルアセテート、並びに他のＣ1〜Ｃ12アルキルまたはヒドロキシ
アルキルアクリレートおよびメタクリレート、ビニル２−エチルヘキサノエート
、ビニルプロピオネート、ビニルネオデカノエート、ビニルネオノナノエート、
ビニルバーサテート、ビニルピバレート、等、並びに／またはそれらの混合物の
ようなモノマーである。
【００３１】 第１段階ポリマーは、様々な分子量を有し得る。分子量は、当該技術において
知られているような適当な連鎖移動剤の添加により制御され得る。適当な連鎖移
動剤の例は、例えば、オクチルメルカプタンおよびデシルメルカプタンのような
アルキルメルカプタン、メルカプト酢酸のエチルエステルおよびメルカプト酢酸
の２−エチルヘキシルエステルのようなメルカプト酢酸のエステル、並びにメル
カプトプロピオン酸のイソオクチルエステルのようなメルカプトプロピオン酸の
エステルを包含する。好ましい具体的態様において、連鎖移動剤は、２−エチル
ヘキシルメルカプトプロピオネートおよびイソオクチルメルカプトプロピオネー
トまたはそれらの混合物から成る群から選択され得る。第１段階ポリマーにおい
て得られたＭｎは、典型的には、５０，０００から１，０００，０００ｇ／ｇｍ
ｏｌの範囲にある。好ましくは、第１段階ポリマーのＭｎは、少なくとも５０，
０００一層好ましくは約５０，０００から１００，０００ｇ／ｇｍｏｌである。
【００３２】 本発明の好ましい観点において、第１段階重合の終わりに、中和剤または塩基
が、ポリマーを膨潤、部分的に溶解または実質的に溶解するように、第１段階ア
ルカリ可溶性ポリマーに添加される。適当な塩基は、アンモニア、トリエチルア
ミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、水酸化アンモニウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム並びにすべての他のＩ
Ａ族およびＩＩＡ族水酸化物、等を包含する。プロピレンイミンもまた第１段階
アルカリ可溶性ポリマーの中和のために有効であり得る一方、同時に最終生成物
に湿潤付着性を与える。
【００３３】 アルカリ可溶性ポリマー中の酸の当量を基準として、０．０１〜１．５当量の
塩基が、典型的には、第２段階重合用の安定化分散剤媒質を形成するようにアル
カリ可溶性ポリマーを膨潤、部分的に溶解または実質的に溶解するために、アル
カリ可溶性ポリマーに添加される。
【００３４】 本発明の一つの観点において、製造されたままの第１段階ラテックスポリマー
は、より後での中和のために貯蔵され得る。本発明の別の観点において、第１段
階ポリマーは、中和されそして本発明の第２段階乳化重合過程を含めて他のラテ
ックスポリマー用の分散剤媒質として用いられ得る。
【００３５】 アルカリ不溶性モノマーの第２段階乳化重合のための媒質として第１段階ポリ
マーを用いることにより、最終生成物は改善されたフィルム形成性、耐薬品性お
よび他の特性を示すことが分かった。
【００３６】 第２段階における重合のための有用なモノマーは、好ましくは、例えばアクリ
ル、スチレン、ビニルまたはバーサチック官能性を有するもののようなアルカリ
不溶性モノマー、すなわちカルボン酸または無水物官能性を実質的に含まないも
のである。ここにおいて用いられるとき、用語「実質的に含まない」は、ポリマ
ーの総重量を基準として約１０重量パーセント未満好ましくは約５重量パーセン
ト未満一層好ましくは約２重量パーセント未満を意味する。
【００３７】 アルカリ不溶性ポリマーの第２段階重合において含まれ得る随意成分は、例え
ば、ビニルエステル、酸および／または無水物官能性モノマーのような他のモノ
マー、架橋剤、連鎖移動剤、並びに当該技術において知られている他のものを包
含する。Ｍｎは、５００から５００，０００の範囲にまたは適切な連鎖移動剤も
しくは架橋剤が用いられる場合無限に大きくあり得る。架橋官能性はまた、随意
に、最終ラテックス生成物に架橋性を与えるために第２段階重合において組み込
まれる。しかしながら、それは第１段階ポリマーまたは第２段階ポリマーの少な
くとも一方中に組み込まれることを条件とする。
【００３８】 第１段階ポリマー媒質中への第２段階モノマー供給物の重合のための所望比率
は、広範囲にわたり、そして最終ラテックス組成物の所望性質および各段階の酸
レベルに依存する。例えば、第２段階重合中に組み込まれる第１段階ポリマーの
量は、比較的高度にカルボキシル化された物質を用いる場合少なく［例えば、１
００部の樹脂すなわち第１段階＋第２段階の樹脂当たり１０部（「p.h.r.」）の
、２０％メタクリル酸を含有する第１段階樹脂］または比較的低度にカルボキシ
ル化された物質を用いる場合比較的多量［例えば、２０p.h.r.の、１０％メタク
リル酸を含有する第１段階樹脂］であり得る。適当な範囲は、約１：９９から約
９９：１を包含する。好ましくは、第２段階モノマー供給物の重量比率は、約５
：９５から９５：５最も好ましくは約１０：８０から８０：１０である。
【００３９】 本発明のバインダーは、例えば、建築用塗料、工業用および自動車用塗料、シ
ーラント、接着剤、紙用塗料組成物、インキ、ワニス、等において用いられ得る
。
【００４０】 ペイント処方物において、第１段階中和ポリマー中に分散されたアルカリ不溶
性ポリマーは、ペイント処方物の総重量の約５パーセントから約９０パーセント
の範囲の固形分のレベル（重量基準）にて用いられ得る。これらの格別なポリマ
ーでもって調製されたペイント処方物は、優秀な耐薬品性、高い光沢および改善
された耐ブロッキング性を示すことが分かった。ペイント処方物は、本発明のバ
インダーに加えて、顔料、充填剤、分散剤、湿潤剤、合体剤、レオロジー改善剤
（「増粘剤」とも称される）、乾燥遅延剤、殺生物剤、消泡剤、等のような慣用
の添加剤を含有し得る。ペイント処方物において用いられる特定成分の選択およ
び量に関する詳細は、当業者に知られている。
【００４１】 本発明により、架橋官能性を有する分散剤、架橋官能性を有する増粘剤、また
は両方が提供される。
【００４２】 いかなる適当な分散剤も、本発明により利用され得る。本発明により用いるた
めに適した架橋官能性を有する好ましい分散剤ポリマーは、不飽和カルボン酸モ
ノマーと、該カルボン酸モノマーとは異なるモノエチレン不飽和モノマーと、疎
水部とその他のモノマーと重合可能であるアルコキシル化部を含むマクロモノマ
ーと、潜架橋官能性を有するモノマーとの反応生成物を含む。
【００４３】 分散剤を製造する際に用いるために適した不飽和カルボン酸モノマーは、典型
的には、α，β−モノエチレン不飽和カルボン酸である。好ましいカルボン酸モ
ノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸お
よびそれらの混合物から成る群から選択される。メタクリル酸が、特に好ましい
。カルボン酸モノマーの濃度は、典型的にはポリマーの総重量を基準として約２
０から７０重量パーセント好ましくは約２０から５０重量パーセント一層好まし
くは約３５から４５重量パーセントである。カルボン酸モノマーの量は、好まし
くは、例えば水酸化ナトリウムのようなアルカリと反応された時に可溶化しかつ
粘度増大をもたらすポリマー構造をもたらすのに充分である。
【００４４】 本発明によれば、カルボン酸モノマーとは異なるモノエチレン不飽和モノマー
は、好ましくは、エチル基を含む。一層好ましくは、このモノマーはアクリレー
トである。最も好ましくは、このモノマーはエチルアクリレートである。典型的
には、カルボン酸とは異なるモノエチレン不飽和モノマーの量は、ポリマーの総
重量を基準として約５から７０重量パーセント好ましくは約１０から５０重量パ
ーセントである。随意に、分散剤は、マクロモノマーを含有してもしなくてもよ
い。マクロモノマーが用いられない場合において、それは、例えば、等重量基準
でエチルアクリレートで置き換えられ得る。
【００４５】 本発明による分散剤を製造するために適したマクロモノマーは、疎水部と他の
モノマーと重合可能であるアルコキシル化部を含む。ここにおいて用いられると
き、用語「マクロモノマー」は、２種またはそれ以上の化合物の反応生成物を含
む重合性モノマーを意味する。かかるマクロモノマーは、例えば、エチレン不飽
和を有しかつ疎水性脂肪鎖により終端されているいかなるアルコキシル化例えば
エトキシル化またはプロポキシル化モノマーをも包含する。不飽和重合性部の例
は、ビニル基含有部、メタクリロイル、マレオイル、イタコノイル、クロトニル
、不飽和ウレタン部、半エステルマレオイル、半エステルイタコノイル、ＣＨ2
＝ＣＨＣＨ2−Ｏ−、メタクリルアミドおよび置換メタクリルアミドから成る群
から選択されたものを包含する。疎水部の例は、線状または分岐状で飽和または
不飽和でかつ１分子当たり少なくとも１個の炭素原子好ましくは約１から３０個
の炭素原子を有するアルキル、アルカリールすなわちアルキルアリールもしくは
アラルキルまたはアリールから成る群から選択されたものを包含する。
【００４６】 好ましいマクロモノマーは、一価界面活性剤とモノエチレン不飽和イソシアネ
ートとの反応生成物を含むウレタンモノマーである。好ましくは、ウレタンモノ
マーは、一価非イオン性界面活性剤とモノエチレン不飽和モノイソシアネート好
ましくはエステル基を欠くもの例えばアルファ，アルファ−ジメチル−ｍ−イソ
プロペニルベンジルイソシアネートとのウレタン反応生成物である非イオン性ウ
レタンモノマーである。一価非イオン性界面活性剤は、それら自体周知であり、
そして通常、分子の親水部を与えるために付加されたエチレンオキシドを含有す
るアルコキシル化例えばエトキシル化疎水物質である。疎水物質は、通常、少な
くとも１個の炭素原子好ましくは約１〜３０個の炭素原子を含有する炭素鎖が界
面活性剤の疎水部を与えるところの脂肪族アルコールまたはアルキルフェノール
である。これらの界面活性剤は、商業的に入手できそして１モルの疎水物質当た
り約５〜約１５０好ましくは２５〜６０モルのエチレンオキシドを含有するとこ
ろの、ドデシルアルコールまたはオクチルもしくはノニルフェノールのエチレン
オキシド付加物により例示される。例えば１９９６年１月３０日に発せられた米
国特許５，４８８，１８０に開示されている錯疎水基のような他の疎水性置換基
は、本発明により用いるために適している。
【００４７】 ウレタンモノマーを製造する際に用いるために適したモノエチレン不飽和イソ
シアネートは、所望のウレタン結合を形成するために有効ないかなるイソシアネ
ートでもあり得る。好ましくは、イソシアネートは、モノエチレン不飽和モノイ
ソシアネートである。アクリレートおよびメタクリレートの不飽和のようないか
なる共重合性不飽和も、用いられ得る。アリルアルコールにより与えられるアリ
ル不飽和もまた用いられ得る。これらは、好ましくは、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドまたはブチレンオキシドのようなＣ2〜Ｃ4モノエポキシドをアク
リル酸またはメタクリル酸と反応させてヒドロキシエステルを形成させることに
より得られるヒドロキシ官能性誘導体の形態にあるものは、好ましくは、トルエ
ンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートのような有機ジイソシア
ネートと等モル割合にて反応される。好ましいモノエチレンモノイソシアネート
は、アルファ，アルファ−ジメチル−ｍ−イソプロペニルベンジルイソシアネー
トにおいてようなスチリルであり、そしてこの不飽和モノイソシアネートはエス
テル基を欠き、従ってそれはこの基を欠くウレタンを形成する。マクロモノマー
を製造する際に用いられる一価界面活性剤に関してモノエチレン不飽和イソシア
ネートの量（モル比基準にて）は、典型的には約０．１〜２．０対１好ましくは
約１．０対１．０である。
【００４８】 本発明において有用な適当なマクロモノマーはまた、式
【００４９】
【化１】
【００５０】 〔ここで、 Ｒ1は、置換または未置換疎水性化合物の一価残基であり、 各Ｒ2は、同じまたは異なりそして置換または未置換二価炭化水素残基であり
、 Ｒ3は、置換または未置換二価炭化水素残基であり、 Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、同じまたは異なりそして水素または置換もしくは未置換一
価炭化水素残基であり、 そしてｚは、０〜１５０の値である〕 により表され得る。
【００５１】 例示的Ｒ1置換基は、例えば、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリー
ルおよびシクロアルキル基のような１から３０個の炭素原子を含有する単純また
は錯疎水基を包含する。
【００５２】 例示的Ｒ3置換基は、例えば、エーテル、エステル、ウレタン、アミド、尿素
、無水物、等の有機残基を、それらの混合物を含めて包含する。Ｒ3置換基は、
一般に、マクロモノマー化合物の、疎水基を担持する界面活性剤またはアルコー
ルと不飽和部との間の「結合」と記載され得る。
【００５３】 マクロモノマー化合物中に含まれるオキシアルキレン部は、直線状または分岐
状アルキレンオキシドのホモポリマーまたはブロックもしくはランダムコポリマ
ーであり得る。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのようなアルキレン
オキシドの混合物もまた用いられ得る。かかるマクロモノマーの製造に関する更
なる詳細は、当業者に知られており、そして例えば米国特許第４，５１４，５５
２号、第４，８０１，６７１号、第５，２９２，８２８号、第５，２９２，８４
３号および第５，２９４，６９３号（参照によりここに合体される）に開示され
ている。
【００５４】 典型的には、マクロモノマーの量は、分散剤ポリマーの総重量を基準として約
０から６０重量パーセント好ましくは約０．５から５０重量パーセント一層好ま
しくは約５から４０重量パーセントである。典型的には、マクロモノマーの分子
量は、１グラムモル当たり約４００から８０００グラムの範囲にある。
【００５５】 典型的には、本発明の分散剤の粘度は、Ｎｏ．２スピンドルを有するブルック
フィールド粘度計を用いて１分当たり６０回転にて２０〜５０重量パーセント固
形分組成物について２０℃において測定して、未中和形態にて約５から１５００
ｃＰである。本発明の分散剤の分子量は、典型的には１グラムモル当たり約１０ 3 から１０6好ましくは約５，０００から２０，０００グラムである。典型的には
、分散剤の粒度は、約０．０５から１．０ミクロン好ましくは約０．１から０．
４ミクロン一層好ましくは約０．１から０．３ミクロンである。本発明の分散剤
のＴｇは、典型的には約０から９０℃好ましくは約５から６０℃一層好ましくは
約１５から３５℃である。
【００５６】 架橋官能性が所望される場合、本発明のラテックス組成物において有用な分散
剤は、典型的には、分散剤ポリマーの総重量を基準として０．５〜５０重量％好
ましくは２０〜３５重量％の少なくとも１種の、架橋官能性を有するモノマーを
含有すべきである。
【００５７】 いかなる適当なアルカリ可溶性増粘剤も、本発明により利用され得る。適当な
アルカリ可溶性増粘剤は、例えば米国特許第４，５１４，５５２号、第４，７２
２，９６２号、第５，２９２，８２８号および第５，２９２，８４３号（参照に
よりここに合体される）に開示されている。好ましいアルカリ可溶性増粘剤は、
不飽和カルボン酸モノマー例えばメタクリル酸と、該カルボン酸モノマーとは異
なるモノエチレン不飽和モノマー例えばエチルアクリレートと、疎水部とその他
のモノマーと重合可能であるアルコキシル化部を含むマクロモノマーとの水性乳
化反応生成物を含む。随意に、増粘剤は、マクロモノマーを含有してもしなくて
もよい。マクロモノマーが用いられない場合において、それは、例えば、等重量
基準でエチルアクリレートで置き換えられ得る。架橋官能性が所望される場合、
上記に記載されたような架橋官能性を有するモノマーもまた反応に導入される。
増粘剤を重合するために用いられる不飽和カルボン酸モノマー、該カルボン酸モ
ノマーとは異なるモノエチレン不飽和モノマー、マクロモノマーおよび架橋用モ
ノマーは、バインダーポリマーおよび分散剤に関して上記に記載されたようなも
のを包含し得る。しばしば、マクロモノマーは、一価界面活性剤とモノエチレン
不飽和モノイソシアネートとのウレタン反応生成物であるウレタンモノマーであ
る。典型的には、一価界面活性剤は、エチルオキシ化またはプロポキシル化脂肪
族アルコールまたはアルキルフェノールを含む。
【００５８】 本発明の好ましい観点において、増粘剤は、好ましい分散剤に関して上記に記
載されたもののようなモノマーを用いることにより製造される。典型的には、マ
クロモノマーの量は、ポリマーの総重量を基準として約１から２０重量パーセン
ト好ましくは約５から１５重量パーセントである。
【００５９】 典型的には、本発明の増粘剤の粘度は、Ｎｏ．２スピンドルを有するブルック
フィールド粘度計を用いて１分当たり６０回転にて２０〜５０重量パーセント固
形分組成物について２０℃において測定して、未中和形態にて約５から１５００
ｃＰである。本発明の増粘剤の分子量は、典型的には１グラムモル当たり約１０ 4 から１０7好ましくは約２０，０００から２００，０００グラムである。典型的
には、増粘剤の粒度は、約０．０５から１．０ミクロン好ましくは約０．１から
０．４ミクロン一層好ましくは約０．１から０．３ミクロンである。本発明の増
粘剤のＴｇは、典型的には約０から９０℃好ましくは約５から６０℃一層好まし
くは約１５から５５℃である。
【００６０】 架橋官能性が所望される場合、本発明のラテックス組成物において有用な増粘
剤は、典型的には、増粘剤ポリマーの総重量を基準として約０．５から３５重量
％好ましくは１から５重量％の少なくとも１種の、架橋官能性を有するモノマー
を含有する。
【００６１】 本発明の別の観点において、分散剤または増粘剤の少なくとも一方は、架橋官
能性を有さない。その代わりに、マクロモノマーのレベルは、好ましくは、上記
に記載された好ましい範囲内にある。適当な分散剤および増粘剤に関する更なる
詳細は、当業者に知られている。
【００６２】 本発明のバインダー、分散剤および増粘剤は、典型的には、コロイド形態すな
わち水性分散液にまたは溶液にあり、そして連鎖移動剤および開始剤の存在下で
乳化重合により製造され得る。ラテックス組成物の製造は、当該技術において周
知である。ポリマーを処方するために用いられる周知のフリーラジカル重合技法
のいずれか、例えば乳化、溶液、懸濁または塊状重合技法が、本発明において用
いられ得る。かかる手順は、例えば、均質または構造粒子を生じるところの、単
一供給、コア−シェルおよび逆コア−シェル手順を包含する。乳化重合のための
手順および条件に関する更なる詳細は、当業者に知られている。しかしながら、
典型的には、重合は、水性媒質中で約３５から９０℃の温度にて行われる。圧力
は重要でなく、そして当業者により決定され得るように使用モノマーの特質に依
存する。
【００６３】 連鎖移動剤は、好ましくは、総モノマー含有量を基準として約０．０１から５
重量パーセント好ましくは約０．１から２重量パーセントの濃度にて、重合反応
中に存在する。水不溶性および水溶性連鎖移動剤の両方が用いられ得る。実質的
に水溶性の連鎖移動剤の例示的なものは、ブチルメルカプタンのようなアルキル
およびアリールメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカプトエタノール、３−メ
ルカプトル−１，２−プロパンジオールおよび２−メチル−２−プロパンチオー
ルである。実質的に水不溶性の連鎖移動剤の例示的なものは、例えば、ｔ−ドデ
シルメルカプタン、フェニルメルカプタン、ペンタエリトリットテトラメルカプ
トプロピオネート、オクチルデシルメルカプタン、テトラデシルメルカプタンお
よび２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネート包含する。
【００６４】 乳化重合を行う際に、開始剤（当該技術において触媒とも称される）は、好ま
しくは、重合反応を触媒するのに充分な濃度にて用いられる。これは、典型的に
は、装填モノマーの重量を基準として約０．０１から３重量パーセントで変動す
る。しかしながら、開始剤の濃度は、好ましくは装填モノマーの約０．０５から
２重量パーセント最も好ましくは約０．１から１重量パーセントである。いかな
る場合においても用いられる特定の濃度は、反応を受ける特定のモノマー混合物
および用いられる特定の開始剤に依存し、しかしてその詳細は当業者に知られて
いる。適当な開始剤の例示的なものは、過酸化水素、過酢酸、ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド
、ベンゾイルヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（ヒドロペルオキシ）ヘキサン、過安息香酸、
ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルアセテート、ジラウロイルペ
ルオキシド、ジカプリロイルペルオキシド、ジステアロイルペルオキシド、ジベ
ンゾイルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジデシルペ
ルオキシジカーボネート、ジシコシルペルオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチ
ルペルベンゾエート、２，２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過リン酸ナトリウム
、アゾビスイソブチロニトリル、並びにその他の公知開始剤のいずれかを包含す
る。過硫酸ナトリウム−ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、クメン
ヒドロペルオキシド−メタ重亜硫酸ナトリウム、過酸化水素−アスコルビン酸お
よび他の公知レドックス系のようなレドックス触媒系も有用である。更に、当業
者により知られているように、所望されるなら、微量の金属イオンは、重合速度
を改善するために活性剤として添加され得る。
【００６５】 重合反応を行うために有用な特定の界面活性剤は、本発明にとって重要でない
。典型的界面活性剤は、ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウムトリデシ
ルエーテルサルフェート、ジエステルスルホスクシネート、およびアルキルアリ
ールポリエーテルスルホネートのナトリウム塩のようなアニオン性界面活性剤；
並びにアルキルアリールポリエーテルアルコール、プロピレンオキシドとエチレ
ンオキシドの縮合物、プロピレングリコール付加物のような非イオン性界面活性
剤を包含する。反応性界面活性剤、すなわちポリマーを製造するために用いられ
るその他のモノマーと重合され得るものは用いられ得る。
【００６６】 二段階型ラテックスポリマーの製造において、次のものは、実質的に溶解され
たアルカリ可溶性ポリマー中に分散されたアルカリ不溶性ポリマーを製造するた
めの乳化重合法の一般的記載である。典型的反応において、アクリル酸もしくは
メタクリル酸、アクリレートもしくはメタクリレートエステルおよび／またはス
チレンモノマー（該モノマーは架橋官能性を有する）の混合物、および他の随意
成分が反応器に供給され、しかしてそこでそれらは連鎖移動剤および開始剤の存
在下で乳化重合される。典型的には、重合は、界面活性剤または乳化剤を用いて
かつ水性媒質中で行われる。温度は、約３５℃から約９０℃またはそれ以上にて
変動し得る。好ましい温度は、約７０℃から約８５℃である。圧力は、重要でな
く、そして用いられるモノマーの特質に依存し、しかして常態で気体状のモノマ
ーは、大気圧を越える圧力を必要とする。第１段階のモノマー供給の終わりに、
残留モノマーレベルが約５０００ｐｐｍｗ未満になるまで反応が反応温度に保持
され、そしてその後、第１段階ポリマーが膨潤され、部分的に溶解されまたは実
質的に溶解されるまで所望の中和剤が添加される。次いで、架橋官能性を有する
モノマーのような随意成分を含めて第２段階モノマーが、上記に記載された温度
にて第１段階ポリマー媒質中に供給される。第２段階のモノマー供給の終わりに
、反応器は約１時間温度に保持され、冷却され、そしてラテックス生成物が採集
される。随意に、ラテックスは、この時点にて更に中和され得る。
【００６７】 架橋剤、レオロジー改善剤、分散助剤、乳化剤、光増感剤、着色剤、殺細菌剤
、殺真菌剤、等のような、乳化重合法において慣用的に用いられる他の公知添加
剤は用いられ得る。また、湿潤付着官能性を含有するもののような他の官能性モ
ノマーは添加され得る。かかる添加剤および官能性モノマーに関する更なる詳細
は、当業者に知られている。
【００６８】 本発明のバインダー、分散剤または増粘剤を含む重合の反応生成物は、典型的
には、バインダー、分散剤および増粘剤および水の重量を基準として約１５から
６５重量パーセント好ましくは約２０から６５重量パーセント一層好ましくは約
２５から６０重量パーセントの固形分すなわちポリマー含有率を有する。
【００６９】 例 次の例は、例示の目的のために与えられており、そして後続の請求の範囲を限
定するようには意図されていない。ここにおいて記載された特定の例に加えて、
１９９９年６月８日に出願された特許出願シリアル番号６０／１３８，０８６に
記載された例が参照により合体される。
【００７０】 例Ｍ１ 小疎水物質を用いてのマクロモノマーの製造 温度計、加熱マントル、温度調節器、撹拌機、窒素スパージ、およびディーン
−スタークトラップを含む凝縮器を備えた１リットルガラス反応器に、９３０グ
ラム（「ｇ」）の、ノニルフェノールの４０モルエトキシレートすなわち小疎水
物質を装填した。この反応器内容物を窒素スパージングしながら１１０℃に加熱
しそして２時間保持する一方、微量水分を除去しそしてディーン−スタークトラ
ップ中に集めた（典型的には、１ｇ未満）。次いで、反応器内容物を８０℃に冷
却し、ディーン−スタークトラップを凝縮器と取り替え、そして窒素スパージを
空気スパージに１５分間切り替えた。空気スパージングを続行しながら、０．０
２ｇのメトキシ−ハイドロキノン抑制剤、０．５０ｇのジブチルスズジラウレー
ト触媒および９９．７ｇのアルファ，アルファ−ジメチル−ｍ−イソプロペニル
ベンジルイソシアネート（m-TMI，コネティカット州スタンフォードのCYTECの製
品）を、反応器に順次に装填した。反応温度を約８℃上昇させた急速な初期発熱
後、内容物を更に２時間８０℃に維持した。次いで、生成物を室温に冷却した。
最終生成物は外観上白色ロウであり、残留イソシアネート含有率は０．５％であ
りそして元のエチレン不飽和の９８％が保留された（以後、「マクロモノマーＭ
１」と称される）。
【００７１】 例Ｍ２ 大疎水物質を用いてのマクロモノマーの製造 ジ−ノニルフェノールの４０モルエトキシレート（大疎水物質）を該ノニルフ
ェノール（小疎水物質）の代わりに用いそして使用反応体の量を１：１のモル比
を維持するように調整したこと以外は例Ｍ１に実質的に従って、マクロモノマー
を製造した（以後、「マクロモノマーＭ２」と称される）。
【００７２】 例Ａ スチレンアクリルポリマーの合成 ２４５ｇの水、４．０ｇのTRITONTMGR-9M界面活性剤（コネティカット州ダン
バリのUnion Carbide Corporation）、１２０ｇのスチレン、１７ｇのメチルメ
タクリレート（Aldrich）、４８ｇのメタクリル酸（Aldrich）、および３０ｇの
２−エチルヘキシルアクリレートおよび２５ｇのジアセトンアクリルアミド（「
ＤＡＡＭ」）を第１の２リットルモノマー供給シリンダーに装填することにより
、モノマー混合物を調製した。２５０ｇの水、６．０ｇのTRITONTMGR-9M、１０
０ｇのジアセトンアクリルアミド、５４３ｇのメチルメタクリレート（Aldrich
）、および３６５ｇの２−エチルヘキシルアクリレートを第２の２リットルモノ
マー供給シリンダー中に装填することにより、第２のモノマー混合物を調製した
。４枚羽根のステンレス鋼製機械撹拌機、クライゼン連結管、フリードリッヒ水
冷凝縮器、窒素スパージおよび気泡トラップ、温度計、およびモノマー添加用入
口を備えた３リットルのジャケット付き樹脂製フラスコを、６０９ｇの水、８ｇ
のGR-9M（Union Carbide）を装填するために用いた。
【００７３】 ３ｇの過硫酸アンモニウムを２４ｇの水に溶解することにより調製される初期
用酸化剤溶液を、別個の容器中で調製した。６ｇの過硫酸アンモニウムを１４０
ｇの水に溶解することにより調製される遅延時期用酸化剤溶液もまた、別個の容
器中で調製した。窒素パージ下で、温度制御水を反応器ジャケットに循環させる
ことにより、反応器を８０℃に加熱した。反応器装填物の温度が８０℃に達した
後、初期用酸化剤溶液を反応器に添加した。２分後、モノマー供給物を反応容器
に４０分かけて、連続的に撹拌しながらかつ反応温度を７９〜８１℃に保持しな
がら、１／８″テフロン（登録商標）製管を用いてFMIポンプにより搬送した。
モノマー供給の完了後更に１５分間、反応を８０℃にて進行させた。この生成物
に、２０ｇの３０重量パーセント水酸化アンモニウム溶液を添加した。更に１５
分後、第２のモノマー混合物を遅延時期用酸化剤溶液と同時に、２時間かけて反
応器に供給した。この生成物を、８０℃に１時間保持した。生じた生成物に、更
に２０ｇの１５重量パーセント水酸化アンモニウム溶液を添加した。次いで、こ
の生成物を室温に冷却した。生じた４８％固形分含有率ラテックスは、８のｐＨ
および９３ナノメートル（「ｎｍ」）の体積平均粒子直径（Microtrac粒度分析
器（Leeds-Northrop）により測定されるとき）を有する。この冷却された生成物
に、ジアセトンアクリルアミドのモル数に基づいて０．７５モル量のアジピン酸
ジヒドラジドを添加した。
【００７４】 例Ｂ 架橋性増粘剤の製造 エチルアクリレート（「ＥＡ」）、メタクリル酸（「ＭＡＡ」）、ＤＡＡＭ、
マクロモノマーＭ２、１３グラムの、TRITONTMGR-9M界面活性剤の７５％溶液お
よび３ｇの蒸留脱イオン水をボトルに装填しそしてこの内容物を激しい振とうで
もって分散させることにより、モノマー混合物（３００ｇ）を調製した。ＥＡ、
ＭＡＡ、ＤＡＡＭおよびマクロモノマーＭ１は、下記の表１において同定される
量にて添加された。
【００７５】 ０．５３ｇの過硫酸ナトリウムおよび５２．４７ｇの水で構成される触媒供給
物混合物を、別の容器中で調製した。４枚羽根のステンレス鋼製機械撹拌機、ク
ライゼン連結管、水冷凝縮器、窒素スパージおよび気泡トラップ、温度計、およ
びモノマーおよび触媒添加用入口を備えかつサーモスタット付き水浴中に浸漬さ
れていた２リットルの樹脂製フラスコに、１．２０ｇの、ビニルスルホン酸のナ
トリウム塩、および６５８．５ｇの水を装填した。モノマー混合物を１リットル
のモノマー供給メスシリンダーに装填し、そして触媒溶液を１２５ミリリットル
の触媒供給メスシリンダーに装填した。窒素パージ下で、反応器を７０℃に加熱
し、それから３３ミリリットルのモノマー混合物および３ミリリットルの触媒供
給物混合物を反応容器に装填した。引き続いて、反応容器を８０℃に加熱した。
モノマーを２０分間反応させて種生成物を形成させた後、モノマーおよび触媒供
給物混合物を反応容器にそれぞれ１．９４および０．２７ミリリットル／分の速
度にて、７６°と８２℃の間に保持された反応温度にて連続撹拌下で、１／８イ
ンチテフロン製管を通じてFMIポンプにより搬送した。反応を更に１時間進行さ
せ、その後この生成物を冷却しそして２００メッシュナイロン布でもって濾過し
た。凝塊を、反応容器および濾布から採集した。この生成物は、約４０％の固形
分含有率および約２．５のｐＨを有する低粘度ラテックスである。
【００７６】 表１は、列挙されたモノマーを用いて例Ｂの手順に従って製造された様々な増
粘剤を記載する。成分は、ポリマーの総重量を基準として重量百分率にて列挙さ
れている。
【００７７】 表１例 Ｍ２ ＭＡＡ ＥＡ ＤＡＡＭ 界面活性剤 Ｂ１ １５ ４０ ３５ １０ Rhodafac RE-610 Ｂ２ ５ ４０ ４５ １０ Rhodafac RE-610 Ｂ３ １５ ４０ ４０ ５ Rhodafac RE-610 Ｂ４ ５ ４０ ５０ ５ Rhodafac RE-610 Ｂ５ ５ ４０ ５０ ５ トリトンGR-9M Ｂ６ ５ ４０ ４５ １０ トリトンGR-9M Ｂ７ １５ ４０ ３５ １０ トリトンGR-9M Ｂ８ １５ ４０ ４０ ５ トリトンGR-9M 例Ｃ 非架橋性増粘剤の製造 エチルアクリレート（「ＥＡ」）、メタクリル酸（「ＭＡＡ」）、マクロモノ
マーＭ２、１３グラムの、TRITONTMGR-9M界面活性剤の７５％溶液および３ｇの
蒸留脱イオン水をボトルに装填しそしてこの内容物を激しい振とうでもって分散
させることにより、モノマー混合物（３００ｇ）を調製した。ＥＡ、ＭＡＡおよ
びマクロモノマーＭ１は、上記の表１において同定される量と同様な量にて添加
された。
【００７８】 ０．５３ｇの過硫酸ナトリウムおよび５２．４７ｇの水で構成される触媒供給
物混合物を、別の容器中で調製した。４枚羽根のステンレス鋼製機械撹拌機、ク
ライゼン連結管、水冷凝縮器、窒素スパージおよび気泡トラップ、温度計、およ
びモノマーおよび触媒添加用入口を備えかつサーモスタット付き水浴中に浸漬さ
れていた２リットルの樹脂製フラスコに、１．２０ｇの、ビニルスルホン酸のナ
トリウム塩、および６５８．５ｇの水を装填した。モノマー混合物を１リットル
のモノマー供給メスシリンダーに装填し、そして触媒溶液を１２５ミリリットル
の触媒供給メスシリンダーに装填した。窒素パージ下で、反応器を７０℃に加熱
し、それから３３ミリリットルのモノマー混合物および３ミリリットルの触媒供
給物混合物を反応容器に装填した。引き続いて、反応容器を８０℃に加熱した。
モノマーを２０分間反応させて種生成物を形成させた後、モノマーおよび触媒供
給物混合物を反応容器にそれぞれ１．９４および０．２７ミリリットル／分の速
度にて、７６°と８２℃の間に保持された反応温度にて連続撹拌下で、１／８イ
ンチテフロン製管を通じてFMIポンプにより搬送した。反応を更に１時間進行さ
せ、その後この生成物を冷却しそして２００メッシュナイロン布でもって濾過し
た。凝塊を、反応容器および濾布から採集した。この生成物は、約４０％の固形
分含有率および約２．５のｐＨを有する低粘度ラテックスである。
【００７９】 例Ｄ 架橋性分散剤の製造 ＥＡ、ＭＡＡ、ＤＡＡＭ、マクロモノマーＭ１、１３ｇの、TRITONTMGR-9M界
面活性剤の７５％溶液および３ｇの蒸留脱イオン水をボトルに装填しそしてこの
内容物を激しい振とうでもって分散させることにより、モノマー混合物（３００
ｇ）を調製した。ＥＡ、ＭＡＡ、ＤＡＡＭおよびマクロモノマーＭ１は、下記の
表２において同定される量にて添加された。
【００８０】 ０．５３ｇの過硫酸ナトリウムおよび５２．４７ｇの水で構成される触媒供給
物混合物を、別の容器中で調製した。４枚羽根のステンレス鋼製機械撹拌機、ク
ライゼン連結管、水冷凝縮器、窒素スパージおよび気泡トラップ、温度計、およ
びモノマーおよび触媒添加用入口を備えかつサーモスタット付き水浴中に浸漬さ
れていた２リットルの樹脂製フラスコに、１．２０ｇの、ビニルスルホン酸のナ
トリウム塩、および６５８．５ｇの水を装填した。モノマー混合物を１リットル
のモノマー供給メスシリンダーに装填し、そして触媒溶液を１２５ミリリットル
の触媒供給メスシリンダーに装填した。窒素パージ下で、反応器を７０℃に加熱
し、それから３３ミリリットルのモノマー混合物および３ミリリットルの触媒供
給物混合物を反応容器に装填した。引き続いて、反応容器を８０℃に加熱した。
モノマーを２０分間反応させて種生成物を形成させた後、モノマーおよび触媒供
給物混合物を反応容器にそれぞれ１．９４および０．２７ミリリットル／分の速
度にて、７６°と８２℃の間に保持された反応温度にて連続撹拌下で、１／８イ
ンチテフロン製管を通じてFMIポンプにより搬送した。反応を更に１時間進行さ
せ、その後この生成物を冷却しそして２００メッシュナイロン布でもって濾過し
た。凝塊を、反応容器および濾布から採集した。この生成物は、約２５％の固形
分含有率を有する低粘度ラテックスである。この生成物を、引き続いて約９．０
のｐＨまで中和した。
【００８１】 表２は、列挙されたモノマーを用いて例Ｄの手順に従って製造された様々な分
散剤を記載する。成分は、ポリマーの総重量を基準として重量百分率にて列挙さ
れている。
【００８２】 表２例 Ｍ１ ＭＡＡ ＥＡ ＤＡＡＭ 界面活性剤 Ｄ１ ０ １７．５ ８２．５ ０ トリトンGR-9M Ｄ２ ０ １７．５ ６２．５ ２０ トリトンGR-9M Ｄ３ ０ １７．５ ４７．５ ３５ トリトンGR-9M Ｄ４ ２０ １７．５ ６２．５ ０ トリトンGR-9M Ｄ５ ２０ １７．５ ４２．５ ２０ トリトンGR-9M Ｄ６ ２０ １７．５ ２７．５ ３５ トリトンGR-9M Ｄ７ ４０ １７．５ ４２．５ ０ トリトンGR-9M Ｄ８ ４０ １７．５ ２２．５ ２０ トリトンGR-9M Ｄ９ ４０ １７．５ ７．５ ３５ トリトンGR-9M 例Ｅ 非架橋性分散剤の製造 ＥＡ、ＭＡＡ、マクロモノマーＭ１、１３ｇの、TRITONTMGR-9M界面活性剤の
７５％溶液および３ｇの蒸留脱イオン水をボトルに装填しそしてこの内容物を激
しい振とうでもって分散させることにより、モノマー混合物（３００ｇ）を調製
した。ＥＡ、ＭＡＡおよびマクロモノマーＭ１は、上記の表２において同定され
る量と同様な量にて添加された。
【００８３】 ０．５３ｇの過硫酸ナトリウムおよび５２．４７ｇの水で構成される触媒供給
物混合物を、別の容器中で調製した。４枚羽根のステンレス鋼製機械撹拌機、ク
ライゼン連結管、水冷凝縮器、窒素スパージおよび気泡トラップ、温度計、およ
びモノマーおよび触媒添加用入口を備えかつサーモスタット付き水浴中に浸漬さ
れていた２リットルの樹脂製フラスコに、１．２０ｇの、ビニルスルホン酸のナ
トリウム塩、および６５８．５ｇの水を装填した。モノマー混合物を１リットル
のモノマー供給メスシリンダーに装填し、そして触媒溶液を１２５ミリリットル
の触媒供給メスシリンダーに装填した。窒素パージ下で、反応器を７０℃に加熱
し、それから３３ミリリットルのモノマー混合物および３ミリリットルの触媒供
給物混合物を反応容器に装填した。引き続いて、反応容器を８０℃に加熱した。
モノマーを２０分間反応させて種生成物を形成させた後、モノマーおよび触媒供
給物混合物を反応容器にそれぞれ１．９４および０．２７ミリリットル／分の速
度にて、７６°と８２℃の間に保持された反応温度にて連続撹拌下で、１／８イ
ンチテフロン製管を通じてFMIポンプにより搬送した。反応を更に１時間進行さ
せ、その後この生成物を冷却しそして２００メッシュナイロン布でもって濾過し
た。凝塊を、反応容器および濾布から採集した。この生成物は、約２５％の固形
分含有率を有する低粘度ラテックスである。この生成物を、引き続いて約９．０
のｐＨまで中和した。
【００８４】 上記に記載されたバインダー、増粘剤および分散剤を、下記に記載されるよう
にペイントの処方において用いた。ペイント処方物は、ここにおいて記載された
ポリマーに加えて、顔料、充填剤、湿潤剤、合体剤、殺生物剤および消泡剤、等
のような慣用の添加剤を含有し得る。
【００８５】 例Ｆ ラテックスペイントの製造 HSD型摩砕装置に次の成分すなわち５４．９６ｇの水、５．９２ｇの２８％ア
ンモニア水溶液および２．７６ｇの例Ｄ９からの分散剤を順次に低度の掻き混ぜ
をしながら添加することにより、顔料摩砕物を製造する。掻き混ぜを増大しなが
ら、２００．８ｇのTiPure R-706二酸化チタン顔料（DuPont）をゆっくり添加す
る。この混合物を、おおよそ１時間または８ヘグマンの摩砕度が得られるまで摩
砕する。掻き混ぜを低減し、そして２５．６ｇのエチレングリコールおよび１．
８ｇのBYK 035脱泡剤を添加する。
【００８６】 １０．３２グラムの水を混合タンクに添加しそして掻き混ぜ下で０．２５グラ
ムの例Ｂ５からの増粘剤および０．０５グラムの２８％アンモニア水溶液を該タ
ンクに添加することにより、増粘剤予備混合物を製造する。
【００８７】 ペイントは、５６８．７２グラムの例Ａからのバインダー樹脂を掻き混ぜ下で
上記の摩砕物混合物に添加することにより製造される。この混合物を約３０分間
掻き混ぜた後、次の成分すなわち２１．６４ｇのExxate 1000（Exxonの合体用溶
媒）、５．４４ｇのArcosolve DPNB（Arco Chemicalsのジプロピレングリコール
ｎ−ブチルエーテル）および１１．６４ｇのExxate 900（Exxonのオキソノニル
アセテート）を順次に添加する。次いで、増粘剤予備混合物を掻き混ぜ下で添加
する。次いで、２．６ｇの量のFlash X-150フラッシュ錆止め剤（Halox）を添加
し、その後１．４８グラムのSurfynol 104BC脱泡剤（Air Products）および１．
４８ｇのByk 307（BYK-Chemieの湿潤剤）を添加する。次いで、分散剤Ｄ９を２
．７６ｇの量にて添加する。このペイントをそれが均質になるまで混合し、そし
て次いで５４．５７ｇの水でもって所望の施用粘度に減じる。
【００８８】 例Ｇ ペイントの製造 HSD型摩砕装置に次の成分すなわち５４．９６ｇの水、５．９２ｇの２８％ア
ンモニア水溶液および２．５５ｇの例Ｄ５からの分散剤を順次に低度の掻き混ぜ
をしながら添加することにより、顔料摩砕物を製造する。掻き混ぜを増大しなが
ら、２００．８ｇのTiPure R-706二酸化チタン顔料（DuPont）をゆっくり添加す
る。この混合物を、おおよそ１時間または８ヘグマンの摩砕度が得られるまで摩
砕する。掻き混ぜを低減し、そして２５．６ｇのエチレングリコールおよび１．
８ｇのBYK 035脱泡剤を添加する。
【００８９】 １０．３２グラムの水を混合タンクに添加しそして掻き混ぜ下で０．２５グラ
ムの例Ｂ５からの増粘剤および０．０５グラムの２８％アンモニア水溶液を該タ
ンクに添加することにより、増粘剤予備混合物を製造する。
【００９０】 ペイントは、５８１．４８グラムの例Ａからのバインダー樹脂を掻き混ぜ下で
上記の摩砕物混合物に添加することにより製造される。この混合物を約３０分間
掻き混ぜた後、次の成分すなわち２１．６４ｇのTexanol（Eastman Chemicals）
、５．４４ｇのArcosolve DPNB（Arco Chemicalsのジプロピレングリコールｎ−
ブチルエーテル）および１２．７３ｇのExxate 900（Exxonのオキソノニルアセ
テート）を順次に添加する。次いで、増粘剤予備混合物を掻き混ぜ下で添加する
。次いで、２．６ｇの量のFlash X-150フラッシュ錆止め剤を添加し、その後１
．４８ｇのSurfynol 104BC脱泡剤（Air Products）および１．４８ｇのByk 307
（BYK-Chemieの湿潤剤）を添加する。次いで、分散剤Ｄ９を２．７６グラムの量
にて添加する。このペイントをそれが均質になるまで混合し、そして次いで４５
．５ｇの水でもって所望の施用粘度に減じる。
【００９１】 例ＦおよびＧの手順に実質的に従って、ペイントを製造した。ペイントから作
られた塗膜の品質を評価するために、次の判定基準を用いた。
【００９２】 オーブン焼付け性質 試験法 測定 光沢 ２０° ＭＥＫ擦り 基体が現れるまで 塩水噴霧 ＡＳＴＭ Ｂ１１７ １００時間 ペイントは上記において同定される手順に従って試験され、そして下記の表３
に示された結果を与えた。
【００９３】 表３ ペイント試験結果
【００９４】
【表１】
【００９５】 本発明は特定数の観点により記載されてきたけれども、他の諸変型および諸改
変が、添付の請求の範囲に記載された発明の精神および範囲から逸脱することな
くなされ得る。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年６月１５日（２００１．６．１５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｕ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＺＡ (72)発明者 オレセン，キース アール． アメリカ合衆国，ノースカロライナ 27560，モリスビル，カーペンター タウ ン レーン 300 Ｆターム(参考） 4J027 AC01 AC02 AC03 AC08 BA02 BA04 BA06 BA07 BA13 BA14 CB02 CC02 CD08

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ｉ）不飽和カルボン酸モノマー、 （ｉｉ）該カルボン酸モノマーとは異なるモノエチレン不飽和モノマー、およ
    び （ｉｉｉ）疎水部と該カルボン酸モノマーおよび該モノエチレン不飽和モノマ
    ーと重合可能であるアルコキシル化部を含むマクロモノマー を含むモノマー類から重合されたポリマーであって、該モノマー類が、該ポリマ
    ーの総重量を基準として約０．５から５０ｗｔ％の、架橋官能性を有する少なく
    とも１種のモノマーを更に含むことを特徴とする上記ポリマー。
  2. 【請求項２】 架橋官能性を有するモノマーが、カルボニル含有モノマーを
    含む、請求の範囲第１項のポリマー。
  3. 【請求項３】 モノマーが、アクロレイン、メタクロレイン、ジアセトンア
    クリルアミド、ジアセトンメタクリルアミドおよびビニルアセトアセテートから
    成る群から選択される、請求の範囲第２項のポリマー。
  4. 【請求項４】 架橋官能性を有するモノマーの量が、ポリマーの総重量を基
    準として約５から５０ｗｔ％である、請求の範囲第１項のポリマー。
  5. 【請求項５】 約５，０００から２０，０００ｇ／ｇｍｏｌの数平均分子量
    を有する、請求の範囲第１項のポリマー。
  6. 【請求項６】 約２０，０００から２００，０００ｇ／ｇｍｏｌの数平均分
    子量を有する、請求の範囲第１項のポリマー。
  7. 【請求項７】 マクロモノマーの量が、ポリマーの総重量を基準として約５
    から５０ｗｔ％である、請求の範囲第１項のポリマー。
  8. 【請求項８】 マクロモノマーの量が、ポリマーの総重量を基準として約１
    から２０ｗｔ％である、請求の範囲第１項のポリマー。
  9. 【請求項９】 （ｉ）不飽和カルボン酸モノマー、 （ｉｉ）該カルボン酸モノマーとは異なるモノエチレン不飽和モノマー、およ
    び （ｉｖ）疎水部と該カルボン酸モノマーおよび該モノエチレン不飽和モノマー
    と重合可能であるアルコキシル化部を含むマクロモノマー を含むモノマー類から重合されたポリマーであって、該マクロモノマーの量が、
    該ポリマーの総重量を基準として約０．５から５０ｗｔ％であることを特徴とす
    る上記ポリマー。
  10. 【請求項１０】 マクロモノマーの量が、ポリマーの総重量を基準として約
    ５から４０ｗｔ％である、請求の範囲第１項のポリマー。
  11. 【請求項１１】 マクロモノマーの疎水部が、１から３０個の炭素原子であ
    る、請求の範囲第９項のポリマー。
JP2001502485A 1999-06-08 2000-06-08 改善耐薬品性を有する水系増粘剤および分散剤 Pending JP2003511481A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13808699P 1999-06-08 1999-06-08
US60/138,086 1999-06-08
PCT/US2000/015754 WO2000075205A1 (en) 1999-06-08 2000-06-08 Waterborne thickeners and dispersants having improved chemical resistance

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003511481A true JP2003511481A (ja) 2003-03-25

Family

ID=22480362

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001502485A Pending JP2003511481A (ja) 1999-06-08 2000-06-08 改善耐薬品性を有する水系増粘剤および分散剤

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1198485A1 (ja)
JP (1) JP2003511481A (ja)
CN (1) CN1354760A (ja)
AU (2) AU5936800A (ja)
CA (1) CA2373919A1 (ja)
WO (2) WO2000075206A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012206031A (ja) * 2011-03-30 2012-10-25 Mitsubishi Chemicals Corp 乳化剤及び樹脂分散体
KR101204304B1 (ko) 2005-12-30 2012-11-23 주식회사 케이씨씨 우레탄을 함유하는 역상의 코어/쉘형 마이크로겔

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6869996B1 (en) 1999-06-08 2005-03-22 The Sherwin-Williams Company Waterborne coating having improved chemical resistance
US6646058B1 (en) 2001-02-21 2003-11-11 The Sherwin-Williams Company Water-borne paint composition having improved hiding and scrub-resistance
US20030158324A1 (en) * 2002-02-12 2003-08-21 Maxim Joseph S. Latent cross-linking thickeners and rheology modifiers
MX2011005226A (es) * 2008-11-21 2011-06-16 Hercules Inc Polimeros policarboxilicos modificados hidrofobicamente sin hidrocarbilo.
US9040617B2 (en) 2010-06-04 2015-05-26 Columbia Insurance Company, Inc. Aqueous cross-linking compositions and methods
US9790374B2 (en) 2010-06-04 2017-10-17 Columbia Insurance Company Aqueous cross-linking compositions and methods
WO2014058013A1 (ja) 2012-10-11 2014-04-17 横浜ゴム株式会社 水系プライマー組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4514552A (en) * 1984-08-23 1985-04-30 Desoto, Inc. Alkali soluble latex thickeners
DE3935137A1 (de) * 1989-10-21 1991-04-25 Hoechst Ag Urethangruppen enthaltende copolymerisate auf der basis von ethylenisch ungesaettigten monomeren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
FR2693203B1 (fr) * 1992-07-01 1994-08-26 Coatex Sas Copolymère acrylique partiellement ou totalement hydrosoluble, réticulé ou non et son utilisation.
US5399618A (en) * 1993-06-28 1995-03-21 Union Carbide Chemical & Plastics Technology Corporation Processes for preparing aqueous polymer emulsions
US5912293A (en) * 1994-08-18 1999-06-15 Allied Colloids Limited Aqueous polymer dispersions for coating wood

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101204304B1 (ko) 2005-12-30 2012-11-23 주식회사 케이씨씨 우레탄을 함유하는 역상의 코어/쉘형 마이크로겔
JP2012206031A (ja) * 2011-03-30 2012-10-25 Mitsubishi Chemicals Corp 乳化剤及び樹脂分散体

Also Published As

Publication number Publication date
EP1198485A1 (en) 2002-04-24
AU766776B2 (en) 2003-10-23
CA2373919A1 (en) 2000-12-14
WO2000075205A1 (en) 2000-12-14
AU5473300A (en) 2000-12-28
CN1354760A (zh) 2002-06-19
WO2000075205A8 (en) 2002-09-26
AU5936800A (en) 2000-12-28
WO2000075206A1 (en) 2000-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU785160B2 (en) Improved coating and coating composition
US6869996B1 (en) Waterborne coating having improved chemical resistance
EP0799259B1 (en) Method of grafting
US5739196A (en) Latex compositions having wet adhesion and other improved rheological properties and methods of producing same
EP0157928B1 (en) Aqueous dispersion of vinyl copolymer resin
US6646058B1 (en) Water-borne paint composition having improved hiding and scrub-resistance
US5530056A (en) latex binders and paints which are free of volatile coalescents and freeze-thaw additives
WO2003031526A1 (en) Aqueous coating compositions
US5859111A (en) Processes for making nonionic aqueous polyurethane dispersions
US8013092B1 (en) Waterborne coating
US20020103278A1 (en) Waterborne coating composition
JP2003511481A (ja) 改善耐薬品性を有する水系増粘剤および分散剤
US5618876A (en) Latex binders and coatings containing polymers derived from polymerizable saccharide monomers
US20070219328A1 (en) Free Radical Polymerisation Process for Making Macromonomers
JP4786789B2 (ja) 顔料分散用水性樹脂組成物の製造方法
US5719244A (en) Latex binders and coatings containing polymers derived from polymerizable saccharide monomers
JPS6137282B2 (ja)
EP0998505B1 (en) Ethylene latex copolymer compositions
EP1940884B1 (en) High temperature polymerization process for making branched acrylic polymers, caprolactone-modified branched acrylic polymers, and uses thereof
JPH07316240A (ja) グラフト共重合体用組成物、その製造方法および塗料組成物
JPH0140846B2 (ja)
JP2001240630A (ja) 新規な共重合体および新規な反応性重合体
JPS61261309A (ja) ポリウレタン変性ビニル共重合樹脂の水分散液とその製造方法
JPH0674310B2 (ja) 樹脂水性分散体の製造方法
JP2001106646A (ja) １−プロペニル基含有単量体