JP2002512052A - 色付き透明セルロース製スリーブの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、再生セルロースで被覆された不織材料で作られた食品用色付き管状スリーブを製造する方法に関する。本発明は、酸化によって不溶形態に変化し得る少なくとも１種の染料を化学的還元によってアルカリに可溶な形態に変化させておいてそれを含有させたアルカリ性染液を再生セルロースの層を生じさせる時に用いられるビスコース溶液に加えることを特徴とする。管状の不織材料を前記ビスコース溶液と染液から成る混合物で被覆し、ビスコースを凝固させて再生させることでセルロース水和ゲルを生じさせた後、このビスコース内に分布している前記染料を酸化でそれの不溶形態に再び変化させる。本発明はまた食品用管状スリーブおよびそれを人工のソーセージ外被として用いることにも関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、高い透明性と染料均一性（ｅｖｅｎｎｅｓｓ）を示す食品用色付き
管状包装材料（ｔｕｂｕｌａｒ ｄｙｅｄ ｗｒａｐｐｉｎｇｓ）、特にセルロ
ースの繊維で作られた外被（ｓｋｉｎｓ）の製造方法、かつまた本発明に従って
生じさせた管状食品包装材料およびそれの使用にも関する。

【０００２】 管状の食品包装材料は多数種の肉製品の生産で大規模に用いられている。この
ような食品包装材料は一般にいろいろな直径を有する薄壁管であり、それらの製
造は、多くの場合、再生セルロース（ｒｅｇｅｎｅｒａｔｅｄ ｃｅｌｌｕｌｏ
ｓｅ）を用いた公知様式で行われる。セルロース製包装材料は、また、繊維状材
料を埋め込まれた状態で含有するセルロース繊維製外被の形態でも製造可能であ
る。

【０００３】 セルロース繊維から作られた外被を用いて作られたソーセージの外観は、消費
者に訴える意味で重要な要因であり、多数種の製品で、特徴的な褐色の着色を得
る目的でそれに加硫を受けさせる（ｃｕｒｅｄ）ことが行われている。また、セ
ルロース繊維で作られた外被に色を着ける目的で色付き色素（ｃｏｌｏｕｒｅｄ
ｐｉｇｍｅｎｔｓ）および染料（ｄｙｅｓ）を用いることが通常行われている
。特に、ソーセージの肉が粗い粒状の構造を有する生ソーセージ（ｒａｗ ｓａ
ｕｓａｇｅｓ）、例えばサラミなどでは、販売を助長する外観を達成する目的で
、肉と脂肪の塊がソーセージの外被を通して明瞭に見えるようにするのが望まし
い。セルロース繊維で作られた外被を通常の色素で染色すると、比較的大きな染
料の粒子が光を屈折することで光が散乱することが原因でソーセージ外被（ｃａ
ｓｉｎｇｓ）の透明性が大きく低下する。

【０００４】 いわゆる建染め染料（ｖａｔ ｄｙｅｓ）を用いてセルロースフィルム、特に
セルロース繊維の染色を行うことは公知である。このような建染め染料はインジ
ゴイドまたはアントラキノノイド構造を有する化合物であり、水に不溶である。
それらは特殊な染色過程を必要とし、それらの必須な特徴は長年に渡って公知で
ある。そのような方法では、最初に還元剤、例えば亜硫酸水素ナトリウム、亜二
チオン酸ナトリウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムまたはナトリウ
ムボロハイドライドなどを用いて建染め染料を完全にアルカリに可溶なロイコ形
態に変化させる。この染液（ｄｙｅ ｌｉｑｕｏｒ）（バットと呼ばれる）の中
にその染色すべきセルロース材料を浸漬するか或は通す。このロイコ染料にセル
ロースが高い親和性を示すことによってセルロース材料の表面に高い率の染色が
もたらされ、それによって、染料の混合物を用いる場合、ロイコ染料（複数種）
がセルロースに対して示す親和力が異なると染色の不均一さがもたらされる可能
性がある。次に、温度を高くしてロイコ染料がセルロース材料の内部に拡散する
速度を加速させる。前記材料を濯いだ後、酸化を実施すると、前記ロイコ形態か
ら元の水に不溶な染料（これはセルロース材料に良好に接着する）が再び生じる
。適切な酸化剤の例は大気の酸素、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウムおよび重ク
ロム酸カリウムである。

【０００５】 このように、米国特許第３，１４９，９０５号には、セルロース含有織物材料
を建染め染料で染色および印刷することが請求されている。前記特許に従って用
いられた建染め染料はスルホンアミド基を含有する。その染色は通常の浸漬浴液
（ｄｉｐｐｉｎｇ ｂａｔｈ）中で実施されている。

【０００６】 米国特許第２，０４３，０６９号に再生セルロース、セルロースエステル類お
よびセルロースエーテル類に属するセルロース材料の染色が請求されている。そ
のような方法では、建染め染料を溶解していない形態で出発セルロース化合物と
混合した後、凝固と再生を実施している。次に、そのようにして再生させたセル
ロース材料を還元用浴液そして酸化用浴液に通すことで前記建染め染料を溶解さ
せそして固着させている。

【０００７】 セルロースフィルムの製造に関する非常に類似した方法がドイツ特許出願公開
第２，２６２，６１１号に請求されている。そこでは、建染め染料を溶解してい
ない形態でビスコースと混合し、再生を実施した後、前記建染め染料を還元用浴
液そして酸化用浴液に入れることで溶解させそして固着させている。

【０００８】 しかしながら、建染め染料を用いた匹敵する染色方法をセルロース繊維で作ら
れた外被を包含する群の製品に適用することは今まで成されていなかった。

【０００９】 ゲル状態のセルロース繊維で作られた外被を染液中で染色する方法が米国特許
第３，３８３，４４３号に請求されている。しかしながら、そこで用いられた染
料は建染め染料ではなく、ナルトール染料であり、これの固着は安定化を受けさ
せたジアゾ化合物を用いて行われる。

【００１０】 最後に、米国特許第３，２９３，３４０号には、色付けした透明な再生セルロ
ースから包装材料を製造する目的で建染め染料を用いる染色方法が記述されてい
る。そのような方法では、まだ溶解させていない色素ペースト（ｐｉｇｍｅｎｔ
ｐａｓｔｅ）の形態の建染め染料をビスコースと混合しそしてこの混合物から
再生セルロース［通常様式で酸凝固浴液（ａｃｉｄ ｃｏａｇｕｌａｔｉｎｇ
ｂａｔｈｓ）中で再生させた］の管を生じさせた後、それの洗浄を行っている。
還元段階前または後に追加的脱硫（ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｓａｔｉｏｎ）用浴液を
用いることが推奨されている。その後、前記管をアルカリ性の還元用浴液の中に
通すことで、前記建染め染料をアルカリに可溶なロイコ形態に変化させている。
前記管から可溶なロイコ形態が移行するのを抑制する目的で前記還元用浴液に追
加的に塩化ナトリウムを１００から１５０ｇ／ｌ入れている。次に、特殊なダク
ト内で大気の酸素を用いた酸化によって前記ロイコ形態を不溶形態に再び変化さ
せているが、そこでは、前記還元剤を除去して酸化を助長する目的で水を前記管
に噴霧している。次に、前記管の再洗浄を好適には水酸化ナトリウムの残りを中
和する目的で硫酸が１リットル当たり１．５から７．５ｇの濃度で入っている別
の酸浴液に通すことを通して行っており、それによって、そのように後で洗浄段
階を繰り返すことで前記管をより効率良く洗浄することができる。次に、軟化剤
（ｓｏｆｔｎｅｒｓ）を用いた通常の処理をグリセロール浴液中で行った後、最
終的な乾燥段階を実施している。

【００１１】 米国特許第３，２９３，３４０号に記述されている方法では、還元用浴液、酸
化用チャンバ、中間的洗浄、次の酸処理および反復洗浄を伴う追加的処理段階を
用いていることから、繊維で補強されたセルロース製包装材料を製造する通常方
法に比較して、投資集約的である。更に、前記還元用浴液および酸浴液中の濃度
を管理する必要があることから、それは非常に高価であり、かつ追加的に、それ
らは一緒になって廃水負荷の一因になると見なされ得る。還元用浴液を用いると
、その大きな表面積が空気に接触することが原因で還元剤が大気の酸素によって
望ましくない酸化を受けることを回避するのは不可能である。従って、還元剤の
消費量が前記染料をロイコ形態に変化させるに必要な量よりもかなり多くなり、
その結果として、廃水が追加的に汚染される。特に、この上で考察した特許の発
明に従って請求されている還元用浴液には塩化ナトリウムが高濃度で入っている
ことから追加的廃水負荷がもたらされ、このことは、今日一般に実施されている
環境保護の観点から非常に問題であると見なされる。

【００１２】 その上、この上に示した方法で得られる透明性および染料均一さは、前記還元
剤を再生管（ｒｅｇｅｎｅｒａｔｅｄ ｔｕｂｅ）の中に分散させる過程の影響
を決定的に受ける。セルロース繊維製外被の製造は、通常、直径（ｃａｌｉｂｅ
ｒ）に応じて厚みが変わりかつ塗布すべきビスコースの量も変わる不織生地（ｎ
ｏｎ−ｗｏｖｅｎ ｆａｂｒｉｃ）を用いて行われることから、そのような方法
の適用には困難さが生じる。再生管の厚み以外に拡散速度に影響を与える要因は
還元用浴液の温度および濃度である。このような影響の制御は、特に直径が異な
る多様な色の管を還元用浴液の中に同時に通す時にはほとんど不可能である。

【００１３】 従って、本発明の目的は、再生セルロースで被覆された不織生地から作られて
いて高い透明性と染料均一性を示す色付き管状食品包装材料、特にセルロース繊
維で作られた外被の製造を低い産業的出費（ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｅｘｐｅｎ
ｓｅ）で実施することを可能にする方法を提供することにあった。特に、環境汚
染が最小限になるように化学品の使用量をできるだけ少なくすべきである。

【００１４】 請求項１に記載する方法を用いて本目的を達成する。請求項２から６に本方法
の好適な態様を示す。また、請求項７に従う生成物、請求項８に従うそれの進展
および請求項９に従うそれの使用を用いて本目的を達成する。

【００１５】 驚くべきことに、アルカリに可溶な形態に変化し得る染料、特に化学的還元後
にアルカリに可溶なロイコ形態に成り得る建染め染料をビスコースと均一に混合
することができることと、このような混合物を用いると、酸化によって不溶形態
に変化し得る少なくとも１種の染料を前以て化学的還元でアルカリ可溶形態に変
化させておいてそれを含有させたアルカリ性染液を再生セルロースの層を生じさ
せる目的で用いるに適したビスコース溶液と混合し；管状の不織生地を前記ビス
コース溶液と染液の混合物で被覆し；前記ビスコースを凝固させてそれを再生さ
せることでセルロース水和ゲル（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ｈｙｄｒａｔｅ ｇｅｌ
）を生じさせそして前記ビスコース内に分布している前記染料を酸化によってそ
れの不溶形態に再び変化させることを通して、再生セルロースで被覆された不織
繊維で作られていて高い透明性と染料均一性を示す色付き管状食品包装材料、特
にセルロース繊維で作られた外被を容易に生じさせることができることを見い出
した。

【００１６】 本発明に従う方法で好適に用いる染料はアントラキノン誘導体、特にアントリ
ミデカルバゾール（ａｎｔｈｒｉｍｉｄｅｃａｒｂａｚｏｌｅ）、アシルアミノ
アントラキノン、アクリドン、ベンザントロン（ｂｅｎｚａｎｔｈｒｏｎｅ）、
ビオラントロン、イソビオラントロン、インダントレンの誘導体、およびより高
度に縮合している芳香環系の誘導体、好適にはピレネキノン、アンタントロン、
フラバントロン、ピラントロン、ペリレンテトラカルボン酸、ナフタレンテトラ
カルボン酸の誘導体ばかりでなくインジゴ誘導体およびチオインジゴ誘導体を包
含する物質の種類の染料である。

【００１７】 本発明に従う方法で生じさせた色付き管状食品包装材料は、特に、ソーセージ
用の合成外被として用いるに適切であり、かつ加うるにそれの外側表面および内
側表面にバリヤー層（ｂａｒｒｉｅｒ ｌａｙｅｒ）を与えることも可能である
。本発明に従う方法で生じさせた食品包装材料を、特に好適には、生ソーセージ
、沸騰用ソーセージまたは調理用ソーセージのため合成外被として用いる。

【００１８】 本発明に従って色付きの透明な繊維補強セルロース製包装材料を製造する方法
を好適には下記の如く進行させる。

【００１９】 個々別々のタンク内で色付きペーストまたは粉末の形態の市販建染め染料に化
学的還元を受けさせて水酸化ナトリウム溶液に溶解させた後、それをビスコース
と混合する。例えば、色付きペーストまたは粉末の形態の建染め染料またはいろ
いろな建染め染料の混合物をタンクに入れた後、それに水、または好適には１種
以上のセルロースエーテル、特にカルボキシメチルセルロースまたはメチレンセ
ルロースが入っている水溶液を加える。好適には、粘度が低い種類のセルロース
エーテル、即ちそれが２重量％入っている溶液の粘度が好適には３０から３００
ｍＰａ・ｓのセルロースエーテルを用いる。それに新しく調製した亜二チオン酸
ナトリウムもしくは硫化ナトリウムと水酸化ナトリウムが入っている水溶液を加
える。また、前記建染め染料を水に溶解させてタンクに入れそしてその時点で他
の物質を同時に加えることも可能である。これらの成分を撹拌機で混合するが、
それの回転速度を気泡が染液の中に全く入り込まないように調整すべきである。
室温で滞留時間を好適には１２から１６時間にすると前記建染め染料は完全に還
元を受けてロイコ形態になってアルカリ液に溶解する。その後、この染液を短期
間撹拌した後、ビスコースと染料の混合で用いられる通常の装置に備わっている
受け槽に入れる。本方法において、前記染料の色合いを下げることが望まれる場
合には、建染め染料の混合物に加えてまた耐アルカリ性で耐酸性の色付き色素を
染料の全量を基準にして３から１２重量％、好適には４から７重量％の量で用い
ることも可能である。ここで、セルロースエーテルを添加すると、粘度が高くな
る結果として大気酸素を吸収する速度が遅くなる以外にまた不溶な色付き色素が
染液の中に分散することも起こる。前記建染め染料に化学的還元を受けさせる時
、亜二チオン酸ナトリウムまたは硫化ナトリウムを前記染液中の純粋な建染め染
料を基準にして１０から９０重量％、好適には２０から８０重量％の量で用いる
。

【００２０】 この染液中のロイコ形態の濃度を、前記建染め染料のロイコ形態が示す溶解性
および前記染料に要求される強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）に応じて１．２５から
４．４重量％にする。前記染液中の亜二チオン酸ナトリウムの濃度を好適には０
．７から２．０重量％にしそして水酸化ナトリウムの濃度を０．３から０．９重
量％にする。

【００２１】 従って、本発明に従う方法を用いると、個々の建染め染料に対する化学品の量
を正確に調整することができ、従って不可逆的な過還元を防止することができる
。特に、還元剤を大過剰量で導入すること（使用する還元用浴液が大気の酸素に
よって酸化される場合に必要である）が回避される。前記染液中の塩の濃度が低
いことから、ビスコースを前記染液と混合している過程で生じるビスコースの凝
固が起こらなくなる。その結果として、色付きソーセージ外被内で起こる染料の
凝固が回避される。

【００２２】 最終的に調製した染液を比較的長期間貯蔵する必要がある時には、大気の酸素
による酸化が起こらないように容器を前記染液でできるだけ一杯に満たして気密
シールで密封すべきである。ビスコースと染料を混合する装置は、染液とビスコ
ースの連続混合に通常の装置である。調整可能な搬送用ポンプを用いて、計量し
た染液に対するビスコースの固定比率を確立する。この染液をビスコースにビス
コース１００ｋｇ当たり２から２６リットル、好適には３から９リットル添加す
る。ビスコースと染料を混合する装置に備わっている受け槽を気密シールで密封
してもよく、そして前記染液がより長期の生産運転中に大気の酸素による酸化を
受けないように前記染液の上部の気体空間部を窒素でフラッシュ洗浄（ｆｌｕｓ
ｈｅｄ）してもよい。このようにして色付けしたビスコースをパイプまたは配管
に通して通常用いられるビスコーシングノズル（ｖｉｓｃｏｓｉｎｇ ｎｏｚｚ
ｌｅｓ）に送り込む。ここで、形状が管の形態の不織生地のウエブ（ｗｅｂ）（
これの調整を製造すべき管の直径に応じて行う）の片面または両面に前記色付け
したビスコースを予備含浸させ（ｐｒｅｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ）てそれを被覆
する。前記色付けしたビスコースで被覆した不織生地の管を通常の酸と塩が入っ
ている凝固用浴液系に通しながら前記管のいろいろな場所を前記浴の中に完全に
浸漬した後、それをまた垂直のエアギャップ（ａｉｒ ｇａｐｓ）にも通す。前
記ビスコースは前記浴液に入っている硫酸によって再生セルロースに変化すると
同時に前記浴液に入っているロイコ形態のインダントレン染料が大気の酸素によ
って酸化されることで再び元の不溶な染料になり、それがセルロース材料にしっ
かりと接着する。その後、前記再生セルロースの管を通常様式で洗浄し、軟化用
浴液（ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ ｂａｔｈ）に通した後、支持用空気（ｓｕｐｐｏｒ
ｔｉｎｇ ａｉｒ）で乾燥させる。この包装材料を調理用ソーセージおよび沸騰
用ソーセージの生産で用いる場合には、場合により、大気の酸素および水蒸気に
対抗するバリヤー層を公知方法で外側または内側に加えてもよい。

【００２３】 本発明に従って請求する本方法では、化学的還元によってアルカリに可溶な形
態に変化し得る市販の建染め染料、例えばビオラントロン誘導体であるインダン
トレンブリリアントグリーン（ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ ｂｒｉｌｌｉａｎｔ
ｇｒｅｅｎ）［Ｃ．Ｉ．パート１：バット（ｖａｔ）グリーン１、Ｃ．Ｉ．パー
ト２：５９８２５］、ナフタレンテトラカルボン酸誘導体であるインダントレン
ブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．パート１：バットオレンジ７、Ｃ．Ｉ．パ
ート２：７１１０５）、アンタントロン誘導体であるインダントレンブリリアン
トオレンジＲＦ（Ｃ．Ｉ．パート１：バットオレンジ３、Ｃ．Ｉ．パート２：５
９３００）、チオインジゴ誘導体であるインダントレンブリリアントピンクＲ（
Ｃ．Ｉ．パート１：バットレッド１、Ｃ．Ｉ．パート２：７３３６０）、ビオラ
ントロン誘導体であるインダントレンブルー（Ｃ．Ｉ．パート１：バットブルー
２０、Ｃ．Ｉ．パート２：５９８００）、ベンザントロン誘導体であるインダン
トレングレー（Ｃ．Ｉ．パート１：バットブラック８、Ｃ．Ｉ．パート２：７１
０００）、インダントレンスカーレットＧＧ（Ｃ．Ｉ．パート１：バットレッド
１４、Ｃ．Ｉ．パート２：７１１１０）、ナフタレンテトラカルボン酸誘導体で
あるインダントレンＢｏｒｄｅａｕｘ ＲＲ（Ｃ．Ｉ．パート１：バットレッド
１５、Ｃ．Ｉ．パート２：７１１００）、アシルアミノアントラキノン誘導体で
あるインダントレンイエローＦ３ＧＣ（Ｃ．Ｉ．パート１：バットイエロー３３
、Ｃ．Ｉ．パート２：６５４３０）、ベンゾピレンキノンであるインダントレン
イエローＧＯＫ（Ｃ．Ｉ．パート１：バットイエロー４、Ｃ．Ｉ．パート２：５
９１００）、およびペリレンテトラカルボン酸誘導体、例えば；パリオゲンマロ
ン（Ｃ．Ｉ．パート１：ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．パート２：７１１３
０）などを用いることができる。Ｃ．Ｉ．は、各場合とも、Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏ
ｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓが発行したＣｏｌｏｕｒ Ｉｎ
ｄｅｘに従う一般名および／または構成番号を表す。

【００２４】 このような色素の色付きペーストまたは粉末は例えばＳｕｐｒａｆｉｘペース
トまたはＣｏｌｌｏｉｓｏｌの名称の下で市販されている。

【００２５】 以下に示す実施例で本発明をより詳細に説明する。

【００２６】 （実施例）実施例１ 容積が３０リットルの密封可能容器内で３０．０４ｋｇの染液を下記の如く調
製した： 染料であるＲｅｄ １７９、Ｃ．Ｉ．７１１３０が約２２％入っている市販染料
ペースト(6300 Vocofil Rot, Ari Chemie)を６ｋｇ、および 色素であるブラック７、Ｃ．Ｉ．７７２６６（水に不溶な色素）が約３５％の色
素含有量で入っている色素調合物（Ｎｏｖｏｆｉｌ Ｓｃｈｗａｒｚ ＢＢ０３
の名称を持つ）を２１０ｇ量り取った。これに、２２．５ｋｇの水に ２３０ｇのカルボキシメチルセルロース（ＣＲＴ３０ＧＡ、Ｗｏｌｆｆ Ｗａｌ
ｓｒｏｄｅ）、 ５００ｇの水酸化ナトリウム溶液（５０重量％） ６００ｇの亜二チオン酸ナトリウム が入っている溶液（新しく調製）を加えた。

【００２７】 これらの成分をパドルミキサー（ｐａｄｄｌｅ ｍｉｘｅｒ）で穏やかに撹拌
したが、ここでは、それの回転速度を気泡が染液の中に全く入り込まないように
調整した。この染液を密封容器に１２時間入れた後、これとビスコースを染液が
ビスコース１００ｋｇ当たり３．３ ｌの比率の一定比率になるように連続的に
混合した。ＥＰ ０ ２６７ ４８９に記述されている種類の口金（ｓｐｉｎｎ
ｅｒｅｔｓ）を用いて、製造すべきセルロース繊維製外被の名目上の直径が５８
ｍｍであることに相当する切り幅を有する不織生地ウエブを管に成形してそれの
内側および外側を前記色付きビスコースに予備浸漬して被覆した。

【００２８】 次に、この管を酸スピニング溶液（ａｃｉｄ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｓｏｌｕｔ
ｉｏｎ）に入れて凝固させて再生させることでセルロース水和ゲルを生じさせる
と同時に前記溶液に入っているロイコ形態のインダトレン染料に大気の酸素によ
る酸化を受けさせることで元の不溶な染料に再び変化させ、この不溶になった染
料はセルロース材料にしっかりと接着した。次に、沈澱の結果として生じた塩お
よび吸収している酸を次の洗浄で前記再生セルロースの管から除去した。このセ
ルロース繊維製外被をグリセロールが入っている通常の軟化用浴液に通した後、
最終的な乾燥を行った結果、この包装材料の水分含有量は全重量を基準にして約
７重量％であった。

【００２９】 前記セルロース繊維製外被を用いてサラミ型のソーセージを製造した。最終的
に調製したソーセージのソーセージ外被は高い透明性と均一な染色を示した。実施例２ 名目上の直径が５０ｍｍのセルロース繊維製外被を実施例１に記述した様式に
類似した様式で製造したが、ここでは、染液を生じさせる過程の手順を変えかつ
染料の濃度および還元剤の濃度を低くした。

【００３０】 容積が３０リットルの密封可能容器内で３０．０ｋｇの染液を下記の様式で調
製した： Ｒｅｄ １７９、Ｃ．Ｉ．７１１３０である色素の含有量が約２２％の染料ペー
スト(6300 Vocofil Rot, Ari Chemie)を３．０ｋｇと ブラック７、Ｃ．Ｉ．７７２６６（水に不溶な色素）である色素の含有量が約３
５％の色素ペーストを０．１０５ｋｇ 含有するペーストを３．１０５ｋｇ量り取った。これに５重量％のカルボキシメ
チルセルロース（ＣＲＴ３０ＧＡ、Ｗｏｌｆｆ Ｗａｌｓｒｏｄｅ）溶液を１０
．４５５ｋｇ加えた。

【００３１】 これをパドルミキサーで穏やかに撹拌しながら、これに、２．５ｋｇの水に２
５０ｇの水酸化ナトリウム溶液（５０重量％）と３００ｇの亜二チオン酸ナトリ
ウムが入っている溶液（新しく調製）を加えたが、ここでは、前記パドルミキサ
ーの回転速度を気泡が染液の中に全く入り込まないように調整した。

【００３２】 この染液を密封容器に１６時間入れた後、これとビスコースを染液がビスコー
ス１００ｋｇ当たり７．０ ｌの比率になるように連続的に混合した。実施例１
に記述した如く、不織生地の管状ウエブを前記色付きビスコースで被覆し、それ
に再生および酸化を受けさせた後、洗浄し、軟化用浴液に通した後、乾燥させた
。

【００３３】 前記セルロース繊維製外被を用いてサラミ型のソーセージを製造した。最終的
に調製したソーセージのソーセージ外被は高い透明性と均一な染色を示し、それ
の強度に関しては、実施例１のソーセージに相当していた。実施例３ 名目上の直径が５０ｍｍのセルロース繊維製外被をこの上に示した実施例に記
述した様式に類似した様式で製造したが、ここでは、ブラウンバット染料（ｂｒ
ｏｗｎ ｖａｔ ｄｙｅ）を用いて染色を実施した。染液を調製する過程の手順
および還元剤の濃度は実施例２のそれらに相当していた。

【００３４】 容積が３０リットルの密封可能容器内で３０．０ｋｇの染液を下記の如く調製
した： バットブラウン５７である色素の含有量が約３０％のインダントレン色素ペース
ト(223 Vocafil brown dye, Ari Chemie)を１．０ｋｇ量り取った。これに５重
量％のカルボキシメチルセルロース（ＣＲＴ３０ＧＡ、Ｗｏｌｆｆ Ｗａｌｓｒ
ｏｄｅ）溶液を０．８３６４ｋｇおよび水を１２．１９６ｋｇ加えた。パドルミ
キサーを用いて穏やかに撹拌することで空気が入り込まないようにしながら、こ
れに、２．０ｋｇの水に２００ｇの水酸化ナトリウム溶液（５０重量％）と２４
０ｇの亜二チオン酸ナトリウムが入っている溶液（新しく調製）を加えた。

【００３５】 この染液を密封容器に１６時間入れた後、この染液とビスコースを染液がビス
コース１００ｋｇ当たり６．２ ｌの比率になるように連続的に混合した。実施
例１に記述した如く、不織生地の管状ウエブを前記色付きビスコースで被覆し、
それに再生および酸化を受けさせた後、洗浄し、軟化用浴液に通した後、乾燥さ
せた。前記セルロース繊維製外被を用いてサラミ型のソーセージを製造した。最
終的に調製したソーセージのソーセージ外被は、赤色がかった褐色の均一な染色
が高い透明性を有することを示していた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 再生セルロースで被覆された不織生地から色付き管状食品包
   装材料を製造する方法であって、酸化によって不溶形態に変化し得る少なくとも
   １種の染料を前以て化学的還元でアルカリ可溶形態に変化させたものを含有する
   アルカリ性染液を、再生セルロースの層を生じさせる目的で用いるに適したビス
   コース溶液と混合し、管状の不織生地を前記ビスコース溶液と染液の混合物で被
   覆し、前記ビスコースを凝固させて再生させることでセルロース水和ゲルを生じ
   させそして前記ビスコース内に分布している前記染料を酸化によってそれの不溶
   形態に再び変化させることを特徴とする方法。
2. 【請求項２】 アントラキノン誘導体、好適にはアントリミデカルバゾール
   、アシルアミノアントラキノン、アクリドン、ベンザントロン、ビオラントロン
   、イソビオラントロン、インダントロンの誘導体、およびより高度に縮合してい
   る芳香環系の誘導体、好適にはピレネキノン、アンタントロン、フラバントロン
   、ピラントロン、ペリレンテトラカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸の誘
   導体ばかりでなくインジゴ誘導体およびチオインジゴ誘導体を包含する物質の種
   類の染料を用いることを特徴とする請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 前記色付き色素の化学的還元の目的で亜二チオン酸ナトリウ
   ムまたは硫化ナトリウムを前記染液中の純粋な被還元性染料を基準にして１０か
   ら９０重量％、好適には２０から８０重量％の量で用いることを特徴とする請求
   項１または２記載の方法。
4. 【請求項４】 前記染液を前記ビスコースにビスコース１００ｋｇ当たり２
   から２６リットル、好適には３から９リットル添加することを特徴とする請求項
   １から３記載の方法。
5. 【請求項５】 前記染液に、追加的に耐アルカリ性で耐酸性で非被還元性の
   色付き色素を染料および色付き色素の全量を基準にして３から１２重量％、好適
   には４から７重量％の量で含有させることを特徴とする請求項１から４記載の方
   法。
6. 【請求項６】 前記染液にセルロースエーテル、好適にはカルボキシメチル
   セルロースおよび／またはメチルセルロースを含有させることを特徴とする請求
   項１から５記載の方法。
7. 【請求項７】 請求項１から６のいずれか１項記載の透明な染料を含有する
   再生セルロースで被覆された不織生地で作られた食品用管状包装材料、特にソー
   セージ用合成外被。
8. 【請求項８】 前記包装材料の外側もしくは内側表面に水蒸気も酸素も透過
   しないバリヤー層が備わっていることを特徴とする請求項７記載の食品用管状包
   装材料。
9. 【請求項９】 請求項７または８のいずれか１項記載の食品用管状包装材料
   の使用であって、生ソーセージ、沸騰用ソーセージまたは調理用ソーセージのた
   めの合成外被としての使用。