JP2002508016A

JP2002508016A - 強力な増白不透明化作用を水性界面活性剤組成物中で形成する方法

Info

Publication number: JP2002508016A
Application number: JP50626199A
Authority: JP
Inventors: アンスマン，アヒム; カヴァ，ロルフ
Original assignee: Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1997-07-02
Filing date: 1998-06-23
Publication date: 2002-03-12
Also published as: DE19728084A1; WO1999001529A1; EP0994935A1; DE19728084C2

Abstract

(57)【要約】本発明は、強力な増白不透明化作用を、水性界面活性剤組成物中で形成する方法において、30℃を越える凝固点を有するロウ成分の寸法を、減少させて、最大平均粒径50μｍの粉末を形成し、この粉末を、30℃未満の界面活性剤溶液中で撹拌することを特徴とする方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】強力な増白不透明化作用を水性界面活性剤組成物中で形成する方法発明の属する技術分野本発明は、所定粒径範囲のロウ成分を界面活性剤溶液中で撹拌することによって強力な増白不透明化作用を水性界面活性剤組成物中で形成する方法、およびロウ成分の不透明化剤としての使用に関する。従来の技術食器洗浄用洗剤やヘアシャンプーのような、種々の家庭用の界面活性剤製品を処方するに際し、特に重要なことは、このような製品が貯蔵の間でも透明のままで濁らないことである。他の事例では、パーレッセンスとして知られた、真珠光を発する不透明な製品も、同様な用途で需要がある。第３の分類に属する製品は、いわゆる不透明化剤を用いて、真珠光を発しない白色の状態で製造される。代表的な不透明化剤は、アルキルポリグリコシドのポリマーや、アルキルポリグリコシドの混合物や、グリセリンエステル（国際特許出願WO 96/30476(Henkel)）である。不透明化剤を用いる際の課題は、特に、白色の製品が、高温で長期間保存しても濁りや沈殿が起こらないような、温度変化に対する耐性を示し、温度に影響を受けないことである。本発明が解決しようとする課題は、不透明化剤を用いる際の課題に対し、簡易な解決法を提供することである。発明の詳細な説明本発明は、強力な増白不透明化作用を、水性界面活性剤組成物中で形成する方法において、30℃を越える凝固点を有するロウ成分の寸法を、減少させて、最大平均粒径50μｍ（好適には平均粒径0.1〜25μｍ、より好適には平均粒径1〜15μ ｍ）の粉末を形成し、この粉末を、30℃未満（好適には20〜25℃）の界面活性剤溶液中で撹拌することを特徴とする方法を提供する。驚くべきことに、真珠光付与用のロウとして通常使用されている、30℃を越える凝固点を有するロウ成分を用い、このロウ成分を予め50μｍ未満の平均粒径に粉砕し、次いで界面活性剤溶液中に溶融させることなく撹拌すると、界面活性剤濃縮物またはその即用希釈溶液において、既知のパーレッセンス作用に代えて、強力で安定した増白不透明化作用が得られることが判明した。この新規な不透明化剤は、貯蔵安定性が著しく高い微粒子分散体を形成することができる。ロウ成分は、粉砕する必要がある。なぜなら、ロウ成分は、一般にフレークまたはペレットの形態で存在するため、粉砕しなければ分散できないからである。なお、ロウ成分は、その凝固点を越える温度で混和すると、加温界面活性剤溶液から層状構造の状態で結晶化して、パーレッセンス作用を示してしまい、増白不透明化作用を何ら示さない。本発明不透明化剤の別の利点は、市販の真珠光付与用のロウから製造できることである。すなわち、不透明化剤の原料は、標準的なもので、容易に入手することができる。ロウ成分 30℃を越える凝固点を有するロウ成分は、好適には、例えば、アルキレングリコールエステル、脂肪酸アルカノールアミド、グリセリン部分エステル、多塩基性で所望によりヒドロキシ置換したカルボン酸と、炭素数6〜22の脂肪アルコールとのエステル、脂肪化合物（例えば、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪炭酸エステル(合計で、少なくとも18の炭素原子を有する。))、炭素数12〜22のオレフィンエポキシドと、炭素数12〜22の脂肪アルコールおよび／または2〜15の炭素原子および2〜10のヒドロキシル基を有するポリオールとの開環反応生成物、および長鎖脂肪酸またはその塩、並びにそれらの混合物である。（a）アルキレングリコールエステルアルキレングリコールエステルは、一般に、次の式で示されるアルキレングリコールのモノエステルおよび／またはジエステルである。 R¹CO（OA）_nOR² （I）上記式中、R¹COは、6〜22の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アシル基で、R²は、水素またはR¹COと同じであり、Ａは、2〜4の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖アルキレン基で、ｎは、1〜5の数である。その代表例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコールまたはテトラエチレングリコールと、6〜22、好適には12〜18の炭素原子を含む脂肪酸とのモノエステルまたはジエステルである。このような脂肪酸として、カプロン酸、カプリル酸、2-エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸、それらの工業的混合物などが例示される。エチレングリコールのモノエステルおよび／またはジエステルが、特に好適である。（b）脂肪酸アルカノールアミド次の式で示される脂肪酸アルカノールアミドは、ロウ成分として好適である。 R³CO-NR⁴-B-OH （II）上記式中、R³COは、6〜22の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アシル基で、R⁴は、水素、または所望によりヒドロキシ置換した1〜4の炭素原子を有するアルキル基で、Ｂは、1〜4の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキレン基である。その代表例は、エタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、メチルプロパノールアミンおよびジプロパノールアミンおよびそれらの混合物と、脂肪酸との縮合物である。このような脂肪酸として、カプロン酸、カプリル酸、2-エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸、それらの工業的混合物などが例示される。ステアリン酸エタノールアミドが、特に好適である。（c）グリセリン部分エステルロウ成分として適したグリセリンの部分エステルは、グリセロールと脂肪酸とのモノエステルおよび／またはジエステルである。このような脂肪酸として、カプロン酸、カプリル酸、2-エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸、それらの工業的混合物などが例示される。グリセリンの部分エステルは、次の式で示される。上記式中、R⁵COは、6〜22の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和アシル基で、R⁶およびR⁷は、相互に独立して、水素またはR⁵COと同じであり、ｘ、ｙおよびｚは、共に、０または1〜30の数、Ｘは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。ただし、２つの置換基R⁶およびR⁷の少なくとも一方は、水素である。代表例は、ラウリン酸モノグリセリド、ラウリン酸ジグリセリド、ヤシ油脂肪酸モノグリセリド、ヤシ油脂肪酸トリグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、獣脂脂肪酸モノグリセリド、獣脂脂肪酸ジグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、それらの工業的混合物などであり、製造プロセスで形成されるトリグリセリドを少量含んでいてもよい。（d）多塩基性カルボン酸およびヒドロキシカルボン酸のエステル他の好適なロウ成分は、多塩基性で所望によりヒドロキシ置換したカルボン酸と、炭素数6〜22の脂肪アルコールとのエステルである。このエステルの酸成分は、例えば、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、フタル酸、イソフタル酸、特に、コハク酸、リンゴ酸、クエン酸、特に好適には酒石酸およびそれらの混合物からなる群から選ばれるものであってよい。脂肪アルコールは、そのアルキル鎖において、6〜22、好適には12〜18、より好適には16〜18の炭素原子を有する。その代表例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールおよびブラシジルアルコールおよびそれらの工業的混合物である。カルボン酸またはヒドロキシカルボン酸のエステルは、完全エステルまたは部分エステルとして存在でき、そのモノエステル、特にジエステルが、好適に使用される。代表例は、コハク酸のモノ／ジラウリルエステル、コハク酸のモノ／ジセテアリルエステル、コハク酸のモノ／ジステアリルエステル、酒石酸のモノ／ジラウリルエステル、酒石酸のモノ／ジココアルキルエステル、酒石酸のモノ／ジセテアリルエステル、クエン酸のモノ／ジ／トリラウリルエステル、クエン酸のモノ／ジ／トリココアルキルエステル、およびクエン酸のモノ／ジ／トリセテアリルエステルである。（e）脂肪アルコール別の群のロウ成分は、次の式で示される長鎖脂肪アルコールである。 R⁸OH （IV）上記式中、R⁸は、18〜48、好適には24〜36の炭素原子を有する直鎖アルキル基である。その代表例は、ヒドロキシステアリルアルコール、ベヘニルアルコールおよび長鎖パラフィンの酸化生成物である。（f）脂肪ケトンロウ成分として適した脂肪ケトンは、好適には次の式で示される。 R⁹-CO-R¹⁰ （V）上記式中、R⁹およびR¹⁰は、相互に独立して、1〜22の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニル基である。ただし、それらは、合計で少なくとも12 、好適には18〜48の炭素原子を含む。脂肪ケトンは、常法で製造でき、例えば、対応する脂肪酸のマグネシウム塩を熱分解して製造する。ケトンは、対称形または非対称形であってよいが、２つの置換基R⁹およびR¹⁰は、好適には相互に、１つの炭素原子だけ異なり、16〜22の炭素原子を有する脂肪酸から得られる。合計で18〜42の炭素原子を有するケトンは、特に有利な不透明化作用を特徴とする。（g）脂肪アルデヒドロウ成分として適した脂肪アルデヒドは、次の式で示される。 R¹¹COH （VI）上記式中、R¹¹COは、24〜48、好適には28〜32の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アシル基である。（h）脂肪エーテル他の好適なロウ成分は、次の式で示される脂肪エーテルである。 R¹²-O-R¹³ （VII）上記式中、R¹²およびR¹³は、相互に独立して、1〜22の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニル基である。ただし、それらは、合計で少なくとも 24、好適には32〜48の炭素原子を含む。以上のタイプの脂肪エーテルは、一般に対応する脂肪アルコールの酸縮合によって製造される。特に有利な不透明化作用を示す脂肪エーテルは、16〜22の炭素原子を有する脂肪アルコールの縮合によって得られる。このような脂肪アルコールとして、セチルアルコール、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールおよび／またはエルシルアルコールが例示される。（i）脂肪炭酸エステル他の好適なロウ成分は、次の式で示される脂肪炭酸エステルである。 R¹⁴O-CO-OＩR¹⁵ （VIII）上記式中、R¹⁴およびR¹⁵は、相互に独立して、1〜22の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニル基である。ただし、それらは、合計で少なくとも 24、好適には32〜48の炭素原子を含む。以上のロウ物質は、常法に従い、炭酸ジメチルまたはジエチルと対応する脂肪アルコールなどとのエステル交換反応によって得られる。したがって、脂肪炭酸エステルは、対称形または非対称形であってよい。しかしながら、R¹⁴およびR¹⁵が同じで、16〜22の炭素原子を有するアルキル基であるような炭酸エステルが、好適に使用される。炭酸ジメチルまたはジエチルと、セチルアルコール、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールおよび／またはエルシルアルコールとのエステル交換反応生成物の、モノエステルまたはジエステル並びにそれらの工業的混合物形態が、特に好適である。（i）エポキシドの開環反応生成物開環反応生成物は、末端または内部オレフィンエポキシドと脂肪アルコールとの酸触媒反応によって通常得られるような、既知物質である。反応生成物は、好適には次の式で示される。上記式中、R¹⁶およびR¹⁷は、水素または10〜20の炭素原子を有するアルキル基である。ただし、R¹⁶およびR¹⁷の炭素原子の合計は、10〜20である。R¹⁸は、2〜 22、好適には12〜18の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニル基および／または2〜15の炭素原子および2〜10のヒドロキシ基を有するポリオール残基である。その代表例は、α-ドデカンエポキシド、α-ヘキサデセンエボキシド、α-オクタデセンエポキシド、α-エイコセンエボキシド、α-ドコセンエポキシド、i-ドデセンエポキシド、i-ヘキサドデセンエポキシド、i-オクタデセンエポキシド、i-エイコセンエポキシドおよび／またはi-ドデセンエポキシドと、アルコールとの開環反応生成物である。このようなアルコールとして、エタノール、ラウリルアルコール、ココ脂肪アルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、ベヘニルアルコールおよび／またはエルシルアルコールが例示される。ヘキサおよび／またはオクタデセンエポキシドと16〜18の炭素原子を有する脂肪アルコールとの開環反応生成物が、好適に使用される。脂肪アルコールに代えて、ポリオールを用いる場合、ポリオールは、次のような物質から選択される。グリセロール、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびポリエチレングリコール(平均分子量100〜1,000ダルトン)、工業的オリゴグリセロール混合物(自己縮合度1.5〜10)、例えば工業的ジグリセロール混合物(ジグリセロール含量40〜50重量％)、メチロール化合物、特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトール、低級アルキルグルコシド、特に1〜8の炭素原子をそのアルキル鎖において有するもの、例えばメチルおよびブチルグルコシド、5〜12の炭素原子を有する糖類アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール、5〜12の炭素原子を有する糖類、例えばグルコースまたはシュクロース、アミノ糖、例えばグルカミン。（k）脂肪酸他の好適なロウ成分は、好適には次の式で示される長鎖脂肪酸である。 R¹⁹COOH （X）上記式中、R¹⁹COは、所望によりヒドロキシ置換した、18〜54の炭素原子を有するアシル基である。脂肪酸は、その塩の形態、特にアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩の形態で使用することができる。その代表例は、ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸および／またはステアリン酸の、カルシウムまたはアルミニウムである。粒径減少本発明によれば、平均粒径0.1〜25μｍ、好適には1〜15μｍ、より好適には2 〜10μｍ（Ｘ線回折で測定）のロウ成分を使用することが有利であることが、判明した。粉末は、結晶性構造を有してもよいが、好適には無定形構造を有する。寸法減少に使用される出発物質は、通常、常法に従い、溶融物を冷却し、次いでフレークまたはペレットに仕上げることによって製造されるロウ成分から構成される。次いで、ロウ成分は、所定の粒径に、研磨、例えば市販のボールミルによって凝固点未満の温度で研磨することによって、その寸法を減少させることができる。本発明の好適な一具体例によれば、ロウ成分は、常法に従い、結晶化前に、凝固点を越える温度で噴霧することによって、その寸法を減少でき、その所定の粒径分布は、自動的に達成することができる。産業上の利用分野ロウ成分は、通常、組成物を基準に0.1〜5重量％、好適には0.5〜3重量％の量で、低温法によって、界面活性剤水溶液中に撹拌される。界面活性剤水溶液は、濃縮物でも、即用希釈溶液（例えば、ヘアシャンプーまたは手洗いによる食器洗浄用洗剤）でもよく、その活性成分含量は、1〜70重量％、好適には10〜50重量％、より好適には15〜35重量％である。したがって、本発明は、30℃を越える凝固点を有しかつ最大平均粒径50μｍの粉末形態を有するロウ成分についての、（水性界面活性剤組成物において強力な増白不透明化作用を形成するための）不透明化剤としての使用を提供する。界面活性剤溶液は、アニオン性、非イオン性、カチオン性および／または両性または双性界面活性剤を含むことができる。アニオン性界面活性剤の代表例は、セッケン、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセロールエーテルスルホン酸塩、α-メチルエステルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、グリセロールエーテル硫酸塩、ヒドロキシ混合エーテル硫酸塩、モノグリセリド（エーテル）硫酸塩、脂肪酸アミド（エーテル）硫酸塩、モノおよびジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシネート、スルホトリグリセリド、アミドセッケン、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、N-アシルアミノ酸、例えばアシルラクチレート、アシルタートレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテート、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク脂肪酸縮合物（特に、小麦系植物製品）およびアルキル（エーテル）ホスフェートである。アニオン性界面活性剤は、ポリグリコールエーテル鎖を有する場合、通常の同族体分布であってもよいが、好適には狭い範囲の同族体分布を有する。代表的な非イオン性界面活性剤は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシル化トリグリセリド、混合エーテルおよびホルマール、所望により部分酸化したアルキル（アルキレン）オリゴグリコシドおよびグルクロン酸誘導体、脂肪酸N-アルキルグルカミド、タンパク水解物(特に小麦系植物生成物)、ポリオール脂肪酸エステル、糖類エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベートおよび酸化アミンである。非イオン性界面活性剤は、ポリグリコールエーテル鎖を有する場合、通常の同族体分布であってもよいが、好適には狭い範囲の同族体分布を有する。カチオン性界面活性剤の代表例は、四級アンモニウム化合物およびエステルクォート、特に四級化脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。両性または双性界面活性剤の代表例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。以上の界面活性剤は、全て既知化合物である。この既知化合物の構造および製造について情報は、適切な包括的文献に見られる(例えば、J.Falbe(編)、"Surfactants in Consumer Products",Springer Verlag,Be rlin,1987,54〜124頁またはJ.Falbe(編)、"Katalysatoren, Additives)",Thieme Verlag,Stuttgart,1978,123〜217頁)。界面活性剤濃縮物界面活性剤溶液は、濃縮物である場合、その流動性の改善のために、ポリオールを含むことができる。好適なポリオールは、例えば、次のとおりである。（i）グリセロール、（ii）アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびポリエチレングリコール(平均分子量＝100〜1,000ダルトン)、（iii）工業的オリゴグリセロール混合物(自己縮合度1.5〜10)、例えば工業的ジグリセロール混合物(ジグリセロール含量40〜50重量％)、（iv）メチロール化合物、特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトール、（v）低級アルキルグルコシド、特に1〜8の炭素原子をそのアルキル基において有するもの、例えばメチルおよびブチルグルコシド、（vi）5〜12の炭素原子を有する糖類アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール、（vii）5〜12の炭素原子を有する糖類、例えばグルコースまたはシュクロース、および（viii）アミノ糖、例えばグルカミン。希釈溶液界面活性剤溶液は、消費者によってすぐに使用されるタイプの希釈溶液である場合、化粧品組成物に代表的な成分を、さらに含むことができ、その成分として、油分、乳化剤、加脂剤、安定化剤、コンシステンシー調整剤、増粘剤、カチオン性ポリマー、シリコーン化合物、成長促進剤、フケ止め剤、膜形成剤、防腐剤、ハイドロトロープ、安定化剤、紫外線フィルター、昆虫忌避剤、セルブストブラウナー(Selbstbraeuner)、香油、染料などが例示される。好適な油分として、6〜18、好適には8〜10の炭素原子を有する脂肪アルコールをベースとするゲルベアルコール、直鎖C₆〜C₂₂脂肪酸と直鎖C₆〜C₂₂脂肪アルコールとのエステル、分岐鎖C₆〜C₁₃カルボン酸と直鎖C₆〜C₂₂脂肪アルコールとのエステル、直鎖C₆〜C₂₂脂肪酸と分岐鎖アルコール（特に2-エチルヘキサノール）とのエステル、直鎖および／または分岐鎖脂肪酸と、多価アルコール（例えば、プロピレングリコール、二量体ジオールまたは三量体トリオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル、C₆〜C₁₀脂肪酸をベースとするトリグリセリド、C₆〜C₁₈脂肪酸をベースとするモノ／ジトリグリセリド液体混合物、C₆〜C₂₂ 脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸（特に安息香酸）とのエステル、植物油、分岐鎖一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖C₆〜C₂₂脂肪アルコールカルボネート、ゲルベカルボネート、安息香酸と、直鎖および／または分岐鎖C₆〜C₂₂アルコール（例えば、F insolv（登録商標）TN）とのエステル、ジアルキルエステル、エポキシ化脂肪酸とポリオールとの開環反応生成物、シリコーンオイルおよび／または脂肪またはナフテン系炭化水素が、例示される。好適な乳化剤は、以下の物質からなる群から選ばれる少なくとも１つの非イオン性界面活性剤である。（1）炭素数8〜22の直鎖脂肪アルコール、炭素数12〜22の脂肪酸、および炭素数 8〜15のアルキル基を有するアルキルフェノールの、酸化エチレン2〜30molおよび／または酸化プロピレン0〜5mol付加物、（2）グリセロールの酸化エチレン1〜30mol付加物の、C₁₂／C₁₈脂肪酸モノエステルおよびジエステル、（3）6〜22の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸の、グリセリンモノエステルおよびジエステル並びにソルビタンモノエステルおよびジエステル、およびそれらの酸化エチレン付加物（4）炭素数8〜22のアルキル基を有するアルキルモノおよびオリゴグリコシド、およびそれらのエトキシル化類似体、（5）ヒマシ油および／または水添ヒマシ油の酸化エチレン15〜60mol付加物、（6）ポリオールエステル、特にポリグリセロールエステル、例えばポリグリセロールポリリシノレエートまたはポリグリセロールポリ-12-ヒドロキシステアレート、この群のいくつかの化合物の混合物も好適である。（7）ヒマシ油および／または水添ヒマシ油の酸化エチレン2〜15mol付加物、（8）直鎖、分岐鎖、不飽和または飽和C₆／C₂₂脂肪酸、リシノール酸および12- ヒドロキシステアリン酸と、グリセロール、ポリグリセロール、ジペンタエリトリトール、糖類アルコール(例えば、ソルビトール)、アルキルグルコシド（例えば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）およびポリグルコシド（例えば、セルロース）とをベースとする部分エステル、（9）トリアルキルホスフェートおよびモノ、ジおよび／またはトリ-PEG-アルキルホスフェート、（10）ウール用ロウアルコール（11）ポリシロキサン／ポリアルキルポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体、（12）ペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステル（DE-PS 11 65 574）および／または、炭素数6〜22の脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール、好適にはグリセロールの混合エステル、および（13）ポリアルキレングリコール。用いられる加脂剤は、ラノリンおよびレシチンおよびポリエトキシル化またはアシル化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドのような物質であってよく、後者は、制泡剤としても使用することができる。好適なコンシステンシー調整剤は、特に12〜22、好適には16〜18の炭素原子を有する脂肪アルコール、およびグリセリンの部分エステルである。このような物質は、好適には、アルキルオリゴグルコシドおよび／または脂肪酸-N-メチルグルカミド（同じ鎖長）および／またはポリグリセロールポリ-12-ヒドロキシステアレートと組み合わせて使用する。好適な増粘剤は、例えば多糖類、特にキサンタンガム、グアー、寒天、アルギネートおよびチローゼ、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、比較的高い分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステル、ポリアクリレート(例えば、Car bopols(登録商標)[Goodrich]またはSynthalens(登録商標)[Sigma])、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオール（例えば、ペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパン）のエステル、狭い範囲の脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシドおよび電解質、例えば塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムである。好適なカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えば四級化ヒドロキシエチルセルロース(Polymer JR 400(登録商標),Amerchol)、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えばLuviquat(登録商標)(BASF)、ポリグリコールとアミンとの縮合反応生成物、四級化コラーゲンポリペプチド、例えばLuviquat(登録商標)(BASF)、四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばAmodimeticone、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー(Cartaretine(登録商標),Sandoz)、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー(Merquat(登録商標)550,Chemviron)、ポリアミノポリアミド（例えば、FR-A 2252840記載の物質）およびその架橋水溶性ポリマー、カチオン性誘導体、例えば四級化キトサン(所望により微結晶質分散形態)、ジハロアルキル（例えば、ジブロモブタン）とビス-ジアルキルアミン（例えばビス-ジメチルアミノ-1,3-プロパン）との縮合反応生成物、カチオン性グアー、例えばCel aneseのJaguar(登録商標)CBS,Jaguar(登録商標)C-17,Jaguar(登録商標)C-16、四級化アンモニウム塩ポリマー、例えばMiranolのMirapol(登録商標)A-15,Mirapol (登録商標)AD-1,Mirapol(登録商標)AZ-1である。好適なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーンおよびアミノ-、脂肪酸-、アルコール-、ポリエーテル-、エポキシ-、フッ素-および／またはアルキル-変性シリコーン化合物（室温で液体および樹脂状であってよい）である。脂肪類の代表例は、グリセリドであり、好適なロウは、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モンタンロウ、パラフィンロウまたは微結晶質ロウであり、これらは、所望により、親水性ロウ、例えばセトステアリルアルコールまたはグリセリン部分エステルと組み合わせて用いる。好適な安定化剤は、脂肪酸の金属塩、例えば、ステアリン酸マグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛である。本明細書に用いられる「成長促進剤」なる用語は、例えばトコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、レチノール酸、ビスアブロール(Bisablol)、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、AHA酸、アミノ酸、セラミド、プセドセラミド、必須油分、植物抽出物およびビタミン複合体を意味する。好適なフケ止め剤は、クリムバゾール(Climbazol)、オクトピロックス（Octopirox）およびジンクピリチオンである。代表的な膜形成剤は、例えばキトサン、微晶質キトサン、四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系ポリマー、四級化セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩、および類似化合物である。好適な水性相用の膨潤剤は、モンモリロナイト、クレー鉱物、Pemulenおよびアルキル変性Carbopol系（Goodrich）である。本明細書に用いられる「紫外線フィルター」なる用語は、紫外線を吸収して、吸収したエネルギーをより長い波長の放射線、例えば熱の形態で放出しうるような有機化合物を意味する。その代表例は、4-アミノ安息香酸およびそのエステルおよび誘導体(例えば、2-エチルヘキシル-p-ジメチルアミノベンゾエートまたはp- ジメチルアミノ安息香酸オクチルエステル)、メトキシ桂皮酸およびそれらの誘導体(例えば、4-メトキシ桂皮酸-2-エチルヘキシルエステル)、ベンゾフェノン( 例えば、オキシベンゾン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン)、ジベンゾイルメタン、サリチル酸エステル、2-フェニルベンツイミダゾール-5-スルホン酸、1-（4-t-ブチルフェニル）-3-（4'-メトキシフェニル）プロパン-1,3-ジオン、3-（4'-メチル）ベンジリデンボルナン-2-オン、メチルベンジリデンボルナンなどである。他の好適な紫外線フィルターは、微分散金属酸化物およびその塩、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、シリケート（タルカン）および硫酸バリウムである。その平均粒径は、100nm未満、好適には5〜50nm、より好適には15〜30nmであることが必要である。粒子は、球形であるが、楕円形粒子または他の非球形粒子も使用できる。前記した一次光フィルターの２つの群の他に、酸化防止剤タイプの二次光フィルターも使用でき、これは、紫外線が皮膚内に浸透した際に光化学連鎖反応の開始を阻止する。二次光フィルターの代表例は、Superoxid-Dismutase、トコフェロール（ビタミンE）およびアスコルビン酸（ビタミンC）である。加えて、ハイドロトロープ、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたは前記したようなポリオールを用いて、流動性を改善することができる。好適な防腐剤は、例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビ酸である。好適な昆虫忌避剤は、N,N-ジエチル-メタトルイジン、ペンタン-1,2-ジオールまたはInsect Repellent 3535である。好適なセルブストブラウナーは、ジヒドロキシアセトンである。香油の例には、花抽出物(ラベンダー、ローズ、ジャスミン、ネロリ油抽出物) 、茎および葉抽出物(ゼラニウム、パチュリ、プチグレン油抽出物)、果実抽出物 (アニス、コリアンダー油、キャラウエー、ビャクシン抽出物)、果皮抽出物(ベルガモット、レモン、オレンジ抽出物)、根茎抽出物(ナツメグ、アンゼリカ、セロリー、カルダモン、コスタス、イリス、カラムス抽出物)、木材抽出物(ビャクダン、グアヤックウッド、セダーウッド抽出物)、草本および牧草抽出物(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム抽出物)、針状葉および枝抽出物(スプルース、モミ、パイン、ワイマツ抽出物)、樹脂およびバルサム抽出物（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポポナックス（Opoponax）抽出物）が、包含される。動物原料、例えばジャコウ、シベットおよびビーバーも使用することができる。好適な合成および半合成香油は、Ambroxan、オイゲノール、イソオイゲノール、シトロネラル、ヒドロキシシトロネラル、ゲラニオール、シトロネロール、ゲラニルアセテート、シトラール、イオノンおよびメチルイオノンである。好適な染料は、化粧品の用途に適していることがわかっているいずれの物質であってもよく、例えば刊行物"Kosmetische Faerbemittel"〔Farbstoffkommissio n der Deutschen Forschungsgemeinschaft,Verlag Chemie,Weinheim，1984,81-1 06頁〕に掲載されている物質である。これらの染料は、通常、混合物全量に基づき濃度0.001〜0.1重量％で使用される。実施例平均粒径が異なるロウ成分を、濃厚エーテル硫酸塩溶液中に、一方では22℃（低温）および他方では80℃（高温）で分散させた。隠蔽作用（WT＝増白不透明化作用、P＝パーレッセンス）について、室温への冷却直後に調べたところ、本発明実施例の白色度は、４週間の貯蔵後でも、一定のままであった。結果を表１に示す(％＝重量％)。実施例1〜5は、本発明に相当し、比較例C1〜C4は、対照である。表１白色度およびパーレッセンス

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１１Ｄ 3/32 Ｃ１１Ｄ 3/32

Claims

【特許請求の範囲】１．強力な増白不透明化作用を、水性界面活性剤組成物中で形成する方法において、 30℃を越える凝固点を有するロウ成分の寸法を、減少させて、最大平均粒径50 μｍの粉末を形成し、この粉末を、30℃未満の界面活性剤溶液中で撹拌することを特徴とする方法。２．ロウ成分として、（a）アルキレングリコールエステル（b）脂肪酸アルカノールアミド（c）グリセリン部分エステル（d）多塩基性で、所望によりヒドロキシ置換したカルボン酸と、炭素数6〜22の脂肪アルコールとのエステル（e）脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび／または脂肪炭酸エステル（合計で、少なくとも18の炭素原子を有する。）（f）炭素数12〜22のオレフィンエポキシドと、炭素数12〜22の脂肪アルコールおよび／または2〜15の炭素原子および2〜10のヒドロキシル基を有するポリオールとの開環反応生成物、および（g）長鎖脂肪酸またはその塩からなる群から選ばれる物質を使用する請求項１記載の方法。３．平均粒径0.1〜25μｍのロウ成分を用いる請求項１または２記載の方法。４．ロウ成分は、その凝固点未満の温度で粉砕することによって、その寸法を減少させる請求項1〜3のいずれかに記載の方法。５．ロウ成分は、その凝固点を越える温度で噴霧することによって、その寸法を減少させる請求項1〜3のいずれかに記載の方法。６．ロウ成分を、温度20〜25℃の界面活性剤溶液中で撹拌する請求項1〜5のいずれかに記載の方法。７．ロウ成分を、界面活性剤溶液において、前記組成物を基準に0.1〜5重量％の量で撹拌する請求項1〜6のいずれかに記載の方法。８．ロウ成分を、活性物質含量1〜70重量％の水性界面活性剤溶液中で、撹拌する請求項1〜7のいずれかに記載の方法。９．30℃を越える凝固点を有しかつ最大平均粒径50μｍの粉末形態を有するロウ成分についての、不透明化剤としての使用。 10．ロウ成分として、（a）アルキレングリコールエステル（b）脂肪酸アルカノールアミド（c）グリセリン部分エステル（d）多塩基性で、所望によりヒドロキシ置換したカルボン酸と、炭素数6〜22の脂肪アルコールとのエステル（e）脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび／または脂肪炭酸エステル（合計で、少なくとも18の炭素原子を有する。）（f）炭素数12〜22のオレフィンエポキシドと、炭素数12〜22の脂肪アルコールおよび／または2〜15の炭素原子および2〜10のヒドロキシル基を有するポリオールとの開環反応生成物、および（g）長鎖脂肪酸またはその塩からなる群から選ばれる物質を使用する請求項９記載の使用。