JP2002505313A - カルボン酸エステルの製造方法 - Google Patents
カルボン酸エステルの製造方法Info
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- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 カルボン酸エステルから硫黄や石けん汚染物質を除去する方法を提供する。
【解決手段】 本発明は以下の工程を含む。（１）カルボン酸エステルを温度約２２５〜２８０゜Ｆで塩基性水溶液に接触させて水分を除去し乾燥粗エステルを製造する工程と、（２）前記乾燥粗エステルを一群のシリカゲル，ハイドロシリカゲル及びそれらの混合物の中から選択される吸着剤に接触させる工程と、（３）前記エステルから吸着剤を分離する工程。
Description
脂肪族アルコール、すなわち少なくとも炭素数８からなる主として直鎖一価第
一アルコールは、乳化剤や界面活性剤など幾つかの製品の重要な原材料である。
脂肪酸エステル、望ましくはメチルエステルを触媒高圧水素添加して脂肪族アル
コールを製造することも可能だ。一般的には蒸留したメチルエステルを液相で２
００℃以上、圧力２５０〜３００barの下で、過剰な水素と共に、固定した銅― 亜鉛触媒などの硫黄を含有する複合酸化物触媒上に通す。脂肪酸の遊離カルボキ
シル基は触媒を害するので、それを防ぐため代わりに脂肪酸エステルを用いる。
この工程は米国特許５１８０８５８号の明細書に記載されており、本文ではその
全内容を資料として用いる。 触媒水素化によって対応するアルコールへ転化させるのに適したカルボン酸エ
ステルは、水素化触媒の働きを抑止するような硫黄含有化合物又はナトリウム、
カリウムそしてカルシウムなどの金属石けんを例えわずかでも含んでいてはなら
ない。脂肪族アルコールなどのアルコール製造に使用されるカルボン酸エステル
、特に脂肪酸メチルエステルは、対応するカルボン酸とアルコールからｐ−トル
エンスルフォン酸などの硫黄含有触媒を用いて製造された後、有害で不必要な汚
染物質を除去する為ＫＯＨなどの塩基で処理されるので特に硫黄や石けんの汚染
を受けやすい。これらのエステルを水素添加して対応するアルコールの製造がで
きるようにする為には、少なくてもエステルを水で洗浄するか、より一般的には
蒸留して硫黄含有化合物や石けんの量を許容水準内に抑える必要があるだろう。
一アルコールは、乳化剤や界面活性剤など幾つかの製品の重要な原材料である。
脂肪酸エステル、望ましくはメチルエステルを触媒高圧水素添加して脂肪族アル
コールを製造することも可能だ。一般的には蒸留したメチルエステルを液相で２
００℃以上、圧力２５０〜３００barの下で、過剰な水素と共に、固定した銅― 亜鉛触媒などの硫黄を含有する複合酸化物触媒上に通す。脂肪酸の遊離カルボキ
シル基は触媒を害するので、それを防ぐため代わりに脂肪酸エステルを用いる。
この工程は米国特許５１８０８５８号の明細書に記載されており、本文ではその
全内容を資料として用いる。 触媒水素化によって対応するアルコールへ転化させるのに適したカルボン酸エ
ステルは、水素化触媒の働きを抑止するような硫黄含有化合物又はナトリウム、
カリウムそしてカルシウムなどの金属石けんを例えわずかでも含んでいてはなら
ない。脂肪族アルコールなどのアルコール製造に使用されるカルボン酸エステル
、特に脂肪酸メチルエステルは、対応するカルボン酸とアルコールからｐ−トル
エンスルフォン酸などの硫黄含有触媒を用いて製造された後、有害で不必要な汚
染物質を除去する為ＫＯＨなどの塩基で処理されるので特に硫黄や石けんの汚染
を受けやすい。これらのエステルを水素添加して対応するアルコールの製造がで
きるようにする為には、少なくてもエステルを水で洗浄するか、より一般的には
蒸留して硫黄含有化合物や石けんの量を許容水準内に抑える必要があるだろう。
本発明はカルボン酸エステルから硫黄や石けん汚染物質を除去する方法に関す
る。 この方法は、カルボン酸エステルを温度約２２５〜２８０゜Ｆで水酸化カリウ
ム又は水酸化ナトリウム水溶液などの塩基性水溶液に接触させる工程を含む。そ
の工程によって存在する全水分を除去し、次にその乾燥粗エステルをシリカゲル
又はハイドロシリカゲルなどの吸着剤に接触させる。その後吸着剤を除去すると
、硫黄及び／又は石けんの汚染物質をほとんど含まない精製エステルが残る。 さらに本発明の特徴は、硫黄及び／又は石けんの汚染物質をほとんど含まない
カルボン酸エステルの製造方法に関する。直接エステル化反応において硫黄含有
触媒を使用しエステル中に硫黄含有汚染物質が残った場合この方法は特に有用で
ある。例えば脂肪酸などのカルボン酸をＣ1〜4アルカノールなどの低分子量アル
コールと共に、ｐ−トルエンスルフォン酸などの硫黄含有酸触媒の存在下で反応
させると、生成された粗エステルには硫黄汚染物質が含まれる可能性がある。よ
って反応終了後その粗エステルを温度約２２５〜２８０゜Ｆで、水酸化カリウム
又は水酸化ナトリウム水溶液などの塩基性水溶液と共に加熱し、水分を除去する
。次にその乾燥粗エステルにシリカゲルまたはハイドロシリカゲルなどの吸着剤
を混ぜスラリーにし、その後吸着剤を除去する。 また、本発明の別の特徴は、上記の方法によって製造されたカルボン酸エステ
ルを使用したアルコールの製造方法に関する。この方法は米国特許５１８０８５
８号の明細書に記載されているカルボン酸エステルを触媒有効量の銅―亜鉛触媒
などの水素化触媒を用いて圧力約２００〜２５０bar、温度約２００〜２５０℃ 下で水素に接触させる工程を含む。
る。 この方法は、カルボン酸エステルを温度約２２５〜２８０゜Ｆで水酸化カリウ
ム又は水酸化ナトリウム水溶液などの塩基性水溶液に接触させる工程を含む。そ
の工程によって存在する全水分を除去し、次にその乾燥粗エステルをシリカゲル
又はハイドロシリカゲルなどの吸着剤に接触させる。その後吸着剤を除去すると
、硫黄及び／又は石けんの汚染物質をほとんど含まない精製エステルが残る。 さらに本発明の特徴は、硫黄及び／又は石けんの汚染物質をほとんど含まない
カルボン酸エステルの製造方法に関する。直接エステル化反応において硫黄含有
触媒を使用しエステル中に硫黄含有汚染物質が残った場合この方法は特に有用で
ある。例えば脂肪酸などのカルボン酸をＣ1〜4アルカノールなどの低分子量アル
コールと共に、ｐ−トルエンスルフォン酸などの硫黄含有酸触媒の存在下で反応
させると、生成された粗エステルには硫黄汚染物質が含まれる可能性がある。よ
って反応終了後その粗エステルを温度約２２５〜２８０゜Ｆで、水酸化カリウム
又は水酸化ナトリウム水溶液などの塩基性水溶液と共に加熱し、水分を除去する
。次にその乾燥粗エステルにシリカゲルまたはハイドロシリカゲルなどの吸着剤
を混ぜスラリーにし、その後吸着剤を除去する。 また、本発明の別の特徴は、上記の方法によって製造されたカルボン酸エステ
ルを使用したアルコールの製造方法に関する。この方法は米国特許５１８０８５
８号の明細書に記載されているカルボン酸エステルを触媒有効量の銅―亜鉛触媒
などの水素化触媒を用いて圧力約２００〜２５０bar、温度約２００〜２５０℃ 下で水素に接触させる工程を含む。
本発明に関して、カルボン酸とはモノ及びジカルボン酸を含む。石けんとは炭
素数6から３６の脂肪酸の金属塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、カルシウ ム塩をさす。 本発明によれば、カルボン酸エステルを温度約２２５〜２８０゜Ｆで水酸化ナ
トリウムや水酸化カリウムのような塩基性水溶液に接触させれば、硫黄や石けん
などの汚染物質を除去することができる。同時に含有される水分も全て除去され
る。次にその乾燥粗エステルをシリカゲルまたはハイドロシリカゲルなどの吸着
剤に接触させる。その後吸着剤を除去すれば、残存エステルには計測できるよう
な硫黄及び／又は石けんの汚染物質は殆ど存在しない。エステル中の石けん量は
、原子吸光分析計で測定できる金属含有量で測ることができる。エステル中の石
けん汚染物質の種類は、本発明の第一段階の工程で粗エステルの処理に使用され
る塩基の性質によって決まる。従ってＫＯＨを使用すれば、カリウム石けんが精
製エステル中の汚染物質となり、石けん量はカリウム量によって表される。Ｎａ
ＯＨを使用すれば、ナトリウム石けんが汚染物質になり、石けん量はナトリウム
量によって表される。 製造方法の第一段階は、カルボン酸エステルを温度約２２５〜２８０゜Ｆで塩
基性水溶液に接触させる工程を含む。本発明によれば、この工程では全てのカル
ボン酸エステルが使用できる。飽和／不飽和脂肪族カルボン酸、飽和／不飽和脂
肪族ジカルボン酸、芳香族カルボン酸／芳香族ジカルボン酸を、飽和／不飽和脂
肪族アルコールまたは芳香族アルコールと反応させてできたエステルは全て使用
できる。この製造方法が最も有用となるのは、炭素数６から３６の飽和及び不飽
和カルボン酸、又はそのような飽和及び不飽和カルボン酸の混合物のアルキルエ
ステルを製造する時である。エステルのアルキル部分が炭素数１から２２のアル
キル基であればいずれも使用できるが、アルキル基の炭素数は１から４が望まし
い。従って望ましいエステルは、炭素数６から３６の飽和および不飽和カルボン
酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチル、そしてｔｅｒｔ−ブチルの各エステルである。特にメチルオレイン酸エ
ステル、メチルイソステアリン酸エステルなどの脂肪酸のメチルエステル、また
は触媒水素化により引き続き対応する脂肪族アルコールに転化されるＣ36二量体
酸のジメチルエステルがこの製造方法には適している。なぜならこれらのエステ
ルには、存在すれば水素化触媒の働きを抑制する可能性の高い硫黄含有化合物や
石けんが含まれる確率が最小であると考えられるからである。 塩基性水溶液に存在する塩基は、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2などのア ルカリ金属水酸化物かアルカリ土類金属水酸化物にする。望ましい塩基はＮａＯ
ＨとＫＯＨであるが最適なのはＫＯＨである。塩基性水溶液としては４５％の水
酸化カリウム溶液が最適である。その塩基量とは、エステル重量に対し活性また
は固形塩基で約０．０５〜０．２５％の範囲にある。 塩基性水溶液をエステルと常温で混合し始め、混合物を加熱して温度約２２５
〜２８０゜Ｆにするが、約２２５〜２３５゜Ｆの温度範囲にするのが望ましい。
混合液を約２２５〜２８０゜Ｆの温度範囲で留置する時間は、少なくとも約２２
５゜Ｆに達していればあまり問題ではない。加熱中存在する水分は蒸留されて殆
ど取り除かれる。混合物にかかる圧力を減少すれば水分の除去を促進させること
ができる。その乾燥エステルを約２００゜F未満まで冷ました後、シリカゲル又 はハイドロシリカゲルなどの吸着剤に接触させる。典型的には、その高温乾燥エ
ステルを吸着剤と共に攪拌する。吸着剤はエステルと約１時間を限度に接触させ
ておくことができる。最短接触時間は使用されるエステルの種類によっても異な
るが通常の技術により容易に決定できる。一般的な接触時間は5分から約1時間で
ある。吸着剤の量は高温乾燥エステル重量の０．５〜約１．０％の範囲であるが
、望ましくは０．７５％〜約１．０％の範囲である。吸着剤としてはシリカゲル
やハイドロシリカゲル及びそれらの混合物が適切であるが、ハイドロシリカゲル
が最も望ましい。ハイドロシリカゲルは、商標名ソーブシルＲ４０（SORBSIL R4
0）、ソーブシルＲ９２の名でイリノイ州ジョリエット（Joliet,IL）のクロスフ
ィールド カンパニー社（Crosfield Company）から、又商標名トライシル（TRIS
YL）、トライシル６２７、トライシル３００の名でメリーランド州バルチモア（
Baltimore,MD）のＷ．Ｒ．グレース社（W.R.Grace & CO.）から市販されている 。 吸着剤は、その後ろ過などいかなる分離方法でも除去できる。その残留エステ
ルには誘導結合高周波プラズマ分光分析計や原子吸光分析計のいずれを用いても
計測できるような硫黄及び／又は石けん汚染物質は認められない。例えカリウム
石けんが汚染物質として残っていても、精製エステル中のカリウム量は１０ｐｐ
ｍ未満であり通常なら２ｐｐｍ未満であろう。精製エステル中の硫黄量は、２０
ｐｐｍ未満、概ね１０ｐｐｍ未満であろう。 カルボン酸製造方法に関する本発明の特徴は、硫黄汚染物質を含む粗エステル
を生成する、カルボン酸をアルコールと触媒有効量の硫酸か脂肪族又は芳香族ス
ルフォン酸触媒の存在下で反応させる工程にある。スルフォン酸触媒としては、
ｐ−トルエンスルフォン酸、メチルスルフォン酸、アルキルベンゼンスルフォン
酸、そしてスルフォン化ポリスチレン樹脂が望ましい。触媒有効量とは一定の時
間内に一定収量のエステルを製造及び/又は一定の酸価にするのに要する触媒量 を指し、習熟した技術者であれば容易に決定できる量である。使用可能な触媒量
は、約０．０５〜０．３％であり一般的には約０．０７５〜０．１％の範囲内で
ある。次に粗エステルを本文記載の方法によって処理する。本発明による製造に
使用可能なカルボン酸の種類は本文に明記されている。いかなる脂肪族又は芳香
族アルコールも本発明に基づく製造に使用可能であり、特に脂肪酸のＣ1-4アル キルエステルを製造する時には適切である。その為にはＣ1-4アルカノールと本 文に記載されているような硫黄含有酸触媒のもとで反応させる。 アルコールの製造に関する本発明の特徴として、カルボン酸エステルを触媒有
効量の水素化触媒のもと圧力約２００〜２５０bar、温度約２００〜２５０℃で 水素と接触させる。触媒有効量とは、時間、温度、圧力など所定の工程の変数の
もとで、カルボン酸エステルを対応するアルコールに転化させるのに必要な量で
ある。その方法は米国特許５１８０８５８号の明細書に記載されている。該アル
コールの製造方法は触媒有効量の銅含有触媒、望ましくは銅―亜鉛触媒下で、脂
肪酸のＣ1-4アルキルエステルを水素化して脂肪族アルコールを製造するのに特 に適切である。
素数6から３６の脂肪酸の金属塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、カルシウ ム塩をさす。 本発明によれば、カルボン酸エステルを温度約２２５〜２８０゜Ｆで水酸化ナ
トリウムや水酸化カリウムのような塩基性水溶液に接触させれば、硫黄や石けん
などの汚染物質を除去することができる。同時に含有される水分も全て除去され
る。次にその乾燥粗エステルをシリカゲルまたはハイドロシリカゲルなどの吸着
剤に接触させる。その後吸着剤を除去すれば、残存エステルには計測できるよう
な硫黄及び／又は石けんの汚染物質は殆ど存在しない。エステル中の石けん量は
、原子吸光分析計で測定できる金属含有量で測ることができる。エステル中の石
けん汚染物質の種類は、本発明の第一段階の工程で粗エステルの処理に使用され
る塩基の性質によって決まる。従ってＫＯＨを使用すれば、カリウム石けんが精
製エステル中の汚染物質となり、石けん量はカリウム量によって表される。Ｎａ
ＯＨを使用すれば、ナトリウム石けんが汚染物質になり、石けん量はナトリウム
量によって表される。 製造方法の第一段階は、カルボン酸エステルを温度約２２５〜２８０゜Ｆで塩
基性水溶液に接触させる工程を含む。本発明によれば、この工程では全てのカル
ボン酸エステルが使用できる。飽和／不飽和脂肪族カルボン酸、飽和／不飽和脂
肪族ジカルボン酸、芳香族カルボン酸／芳香族ジカルボン酸を、飽和／不飽和脂
肪族アルコールまたは芳香族アルコールと反応させてできたエステルは全て使用
できる。この製造方法が最も有用となるのは、炭素数６から３６の飽和及び不飽
和カルボン酸、又はそのような飽和及び不飽和カルボン酸の混合物のアルキルエ
ステルを製造する時である。エステルのアルキル部分が炭素数１から２２のアル
キル基であればいずれも使用できるが、アルキル基の炭素数は１から４が望まし
い。従って望ましいエステルは、炭素数６から３６の飽和および不飽和カルボン
酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチル、そしてｔｅｒｔ−ブチルの各エステルである。特にメチルオレイン酸エ
ステル、メチルイソステアリン酸エステルなどの脂肪酸のメチルエステル、また
は触媒水素化により引き続き対応する脂肪族アルコールに転化されるＣ36二量体
酸のジメチルエステルがこの製造方法には適している。なぜならこれらのエステ
ルには、存在すれば水素化触媒の働きを抑制する可能性の高い硫黄含有化合物や
石けんが含まれる確率が最小であると考えられるからである。 塩基性水溶液に存在する塩基は、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2などのア ルカリ金属水酸化物かアルカリ土類金属水酸化物にする。望ましい塩基はＮａＯ
ＨとＫＯＨであるが最適なのはＫＯＨである。塩基性水溶液としては４５％の水
酸化カリウム溶液が最適である。その塩基量とは、エステル重量に対し活性また
は固形塩基で約０．０５〜０．２５％の範囲にある。 塩基性水溶液をエステルと常温で混合し始め、混合物を加熱して温度約２２５
〜２８０゜Ｆにするが、約２２５〜２３５゜Ｆの温度範囲にするのが望ましい。
混合液を約２２５〜２８０゜Ｆの温度範囲で留置する時間は、少なくとも約２２
５゜Ｆに達していればあまり問題ではない。加熱中存在する水分は蒸留されて殆
ど取り除かれる。混合物にかかる圧力を減少すれば水分の除去を促進させること
ができる。その乾燥エステルを約２００゜F未満まで冷ました後、シリカゲル又 はハイドロシリカゲルなどの吸着剤に接触させる。典型的には、その高温乾燥エ
ステルを吸着剤と共に攪拌する。吸着剤はエステルと約１時間を限度に接触させ
ておくことができる。最短接触時間は使用されるエステルの種類によっても異な
るが通常の技術により容易に決定できる。一般的な接触時間は5分から約1時間で
ある。吸着剤の量は高温乾燥エステル重量の０．５〜約１．０％の範囲であるが
、望ましくは０．７５％〜約１．０％の範囲である。吸着剤としてはシリカゲル
やハイドロシリカゲル及びそれらの混合物が適切であるが、ハイドロシリカゲル
が最も望ましい。ハイドロシリカゲルは、商標名ソーブシルＲ４０（SORBSIL R4
0）、ソーブシルＲ９２の名でイリノイ州ジョリエット（Joliet,IL）のクロスフ
ィールド カンパニー社（Crosfield Company）から、又商標名トライシル（TRIS
YL）、トライシル６２７、トライシル３００の名でメリーランド州バルチモア（
Baltimore,MD）のＷ．Ｒ．グレース社（W.R.Grace & CO.）から市販されている 。 吸着剤は、その後ろ過などいかなる分離方法でも除去できる。その残留エステ
ルには誘導結合高周波プラズマ分光分析計や原子吸光分析計のいずれを用いても
計測できるような硫黄及び／又は石けん汚染物質は認められない。例えカリウム
石けんが汚染物質として残っていても、精製エステル中のカリウム量は１０ｐｐ
ｍ未満であり通常なら２ｐｐｍ未満であろう。精製エステル中の硫黄量は、２０
ｐｐｍ未満、概ね１０ｐｐｍ未満であろう。 カルボン酸製造方法に関する本発明の特徴は、硫黄汚染物質を含む粗エステル
を生成する、カルボン酸をアルコールと触媒有効量の硫酸か脂肪族又は芳香族ス
ルフォン酸触媒の存在下で反応させる工程にある。スルフォン酸触媒としては、
ｐ−トルエンスルフォン酸、メチルスルフォン酸、アルキルベンゼンスルフォン
酸、そしてスルフォン化ポリスチレン樹脂が望ましい。触媒有効量とは一定の時
間内に一定収量のエステルを製造及び/又は一定の酸価にするのに要する触媒量 を指し、習熟した技術者であれば容易に決定できる量である。使用可能な触媒量
は、約０．０５〜０．３％であり一般的には約０．０７５〜０．１％の範囲内で
ある。次に粗エステルを本文記載の方法によって処理する。本発明による製造に
使用可能なカルボン酸の種類は本文に明記されている。いかなる脂肪族又は芳香
族アルコールも本発明に基づく製造に使用可能であり、特に脂肪酸のＣ1-4アル キルエステルを製造する時には適切である。その為にはＣ1-4アルカノールと本 文に記載されているような硫黄含有酸触媒のもとで反応させる。 アルコールの製造に関する本発明の特徴として、カルボン酸エステルを触媒有
効量の水素化触媒のもと圧力約２００〜２５０bar、温度約２００〜２５０℃で 水素と接触させる。触媒有効量とは、時間、温度、圧力など所定の工程の変数の
もとで、カルボン酸エステルを対応するアルコールに転化させるのに必要な量で
ある。その方法は米国特許５１８０８５８号の明細書に記載されている。該アル
コールの製造方法は触媒有効量の銅含有触媒、望ましくは銅―亜鉛触媒下で、脂
肪酸のＣ1-4アルキルエステルを水素化して脂肪族アルコールを製造するのに特 に適切である。
以下実施例をあげて本発明を説明するが、本発明を制限するものではない。 ［実施例１］ メチルイソステアリン酸エステルの製造 イソステアリン酸約７８０ｇ（酸価１９４．４）とｐ−トルエンスルフォン酸
１ｇを、マントルヒータ、攪拌器、窒素ガスパージ付き液面下吸込管そして凝縮
器を備えたフラスコに注いだ。フラスコ内容物を窒素ガス下で１１７℃まで加熱
し、次に３．５時間以上かけて液面下吸込管からメタノール約４００ｇを加えた
（酸化９．６）。メタノール２００ｇを追加し、さらに１．５時間反応を継続さ
せると最終的には酸価０．６得た。 ［実施例２］ メチルオレイン酸エステルの処理法 約２００ｇの生産水準を持つ粗メチルオレイン酸エステルを４５％の水酸化カ
リウム水溶液で処理［メチルオレイン酸１３６０８ｋｇ（３００００ポンド）に
対し４５％水酸化カリウム水溶液１５．８７６ｋｇ（３５ポンド）］した後、１
２０℃（約２４８°Ｆ）まで加熱し1時間留置した。そして熱源を除去し９０℃ （約１９４°Ｆ）まで冷めた時点で２ｇのソーブシルＲ９２と漂白粘土（発色現
像用）０．５ｇを加えた。フラスコの内容物を約１５分間攪拌し温度が約６０℃
に下がったらディカリテ（Dicalite）ろ過補助剤０．２５ｇを添加する。ブフナ
ー（Buchner）漏斗にワットマン（Whatman）ろ紙＃１を使用してこのスラリーを
ろ過した。生成物にはカリウム２ｐｐｍ、硫黄６ｐｐｍ未満しか含まれていなか
った。
１ｇを、マントルヒータ、攪拌器、窒素ガスパージ付き液面下吸込管そして凝縮
器を備えたフラスコに注いだ。フラスコ内容物を窒素ガス下で１１７℃まで加熱
し、次に３．５時間以上かけて液面下吸込管からメタノール約４００ｇを加えた
（酸化９．６）。メタノール２００ｇを追加し、さらに１．５時間反応を継続さ
せると最終的には酸価０．６得た。 ［実施例２］ メチルオレイン酸エステルの処理法 約２００ｇの生産水準を持つ粗メチルオレイン酸エステルを４５％の水酸化カ
リウム水溶液で処理［メチルオレイン酸１３６０８ｋｇ（３００００ポンド）に
対し４５％水酸化カリウム水溶液１５．８７６ｋｇ（３５ポンド）］した後、１
２０℃（約２４８°Ｆ）まで加熱し1時間留置した。そして熱源を除去し９０℃ （約１９４°Ｆ）まで冷めた時点で２ｇのソーブシルＲ９２と漂白粘土（発色現
像用）０．５ｇを加えた。フラスコの内容物を約１５分間攪拌し温度が約６０℃
に下がったらディカリテ（Dicalite）ろ過補助剤０．２５ｇを添加する。ブフナ
ー（Buchner）漏斗にワットマン（Whatman）ろ紙＃１を使用してこのスラリーを
ろ過した。生成物にはカリウム２ｐｐｍ、硫黄６ｐｐｍ未満しか含まれていなか
った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ１１Ｂ 3/10 Ｃ１１Ｂ 3/10 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，Ｇ Ｈ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ホワイト，チャールズ，エム． アメリカ合衆国，オハイオ州 45248，シ ンシナティ，ハーモニー レーン 3315 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 AD17 BA52 BA67 BB31 BC10 BC11 BC51 KA06 4H059 AA11 BA12 BA26 BA30 BB02 BB03 BB06 CA21 CA32 CA40 CA48 EA21
Claims (36)
- 【請求項１】 （１）カルボン酸エステルを温度約２２５〜２８０゜Ｆで塩基性水溶液に接触さ
せて水分を除去し乾燥粗エステルを製造する工程と、 （２）前記乾燥粗エステルを一群のシリカゲル，ハイドロシリカゲル及びそれら
の混合物の中から選択される吸着剤に接触させる工程と、 （３）前記エステルから吸着剤を分離する工程と を含む、カルボン酸エステルの処理方法。 - 【請求項２】 前記工程（１）が温度約２２５〜２３５゜Ｆで実施される、請求項１に記載の
方法。 - 【請求項３】 前記工程（２）が温度約２００゜Ｆ未満で実施される、請求項１に記載の方法
。 - 【請求項４】 前記塩基はＫＯＨ，ＮａＯＨ，Ｃａ（ＯＨ）2またはそれらの混合物である、 請求項１に記載の方法。
- 【請求項５】 前記塩基性水溶液が４５％のＫＯＨ水溶液である、請求項４に製造方法。
- 【請求項６】 前記塩基量が前記エステルの重量に対し固形塩基で約０．０５〜０．２５％で
ある、請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項７】 前記エステルがメチルオレイン酸エステル、メチルイソステアリン酸エステル
又はＣ３６二量体酸のジメチルエステルである、請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 （１）メチルイソステアリン酸エステルを温度約２２５〜２８０゜ＦでＫＯＨ水
溶液に接触させ、水分を除去し乾燥粗メチルイソステアリン酸エステルを生成す
る工程と、 （２）前記乾燥粗メチルイソステアリン酸エステルを一群のシリカゲル、ハイド
ロシリカゲル及びそれらの混合物の中から選んだ吸着剤に接触させる工程と、 （３）前記メチルイソステアリン酸エステルから吸着剤を分離する工程と を含む。メチルイソステアリン酸エステルの処理方法 - 【請求項９】 前記工程（１）が温度約２２５〜２３５゜Ｆで実施される、請求項８に記載の
方法。 - 【請求項１０】 前記工程（２）が温度約２００゜Ｆ未満で実施される、請求項８に記載の方法
。 - 【請求項１１】 前記塩基性水溶液が４５％のＫＯＨ水溶液である、請求項８に記載の方法。
- 【請求項１２】 （１）カルボン酸とアルコールを一群の硫酸、脂肪族スルフォン酸、芳香族スル
フォン酸又はそれらの混合物の中から選んだ触媒有効量の硫黄含有触媒の存在下
で反応させエステルを生成する工程と、 （２）前記エステルを温度約２２５〜２８０゜Ｆで塩基性水溶液と接触させて水
分を除去し乾燥粗エステルを生成する工程と、 （３）前記乾燥粗エステルを一群のシリカゲル、ハイドロシリカゲル又はそれら
の混合物の中から選んだ吸着剤に接触させる工程と、 （４）前記エステルから吸着剤を分離する工程と を含むカルボン酸エステルの製造方法 - 【請求項１３】 前記工程（２）の温度が約２２５〜２３５゜Ｆである、請求項１２に記載ほ方
法。 - 【請求項１４】 前記工程（３）が約２００゜Ｆ未満で実施される、請求項１２に記載の方法。
- 【請求項１５】 前記塩基がＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、またはこれらの混合物である 、請求項１２に記載の方法。
- 【請求項１６】 前記塩基性水溶液が４５％のＫＯＨ水溶液である、請求項１２に記載の方法。
- 【請求項１７】 前記塩基量が前記エステルの重量に対し約０．０５〜０．２５％の固形塩基で
ある、請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１８】 前記エステルが、メチルオレイン酸エステル、メチルイソステアリン酸エステ
ル、又はＣ３６二量体酸のジメチルエステルである、請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１９】 前記触媒がｐ−トルエンスルフォン酸、メチルスルフォン酸、アルキルベンゼ
ンスルフォン酸、スルフォン化ポリスチレン樹脂、又はこれらの組み合わせであ
る、請求項１２に記載の方法。 - 【請求項２０】 前記触媒がｐ−トルエンスルフォン酸である、請求項１９に記載の方法。
- 【請求項２１】 （１）イソステアリン酸エステルとメタノールを一群の硫酸、脂肪族スルフォン
酸、芳香族スルフォン酸又はそれらの混合物の中から選んだ触媒有効量の硫黄含
有触媒の存在下で反応させる工程と、 （２）前記エステルを温度約２２５〜２８０゜Ｆで塩基性水溶液に接触させ水分
を除去し乾燥粗エステルを生成する工程と、 （３）前記乾燥粗エステルを一群のシリカゲル、ハイドロシリカゲル又はそれら
の混合物の中から選んだ吸着剤に接触させる工程と、 （４）前記エステルから吸着剤を分離する工程と を含む、メチルイソステアリン酸エステルの製造方法 - 【請求項２２】 前記工程（２）の温度が約２２５〜２３５゜Ｆである、請求項２１に記載の方
法。 - 【請求項２３】 前記工程（３）が温度約２００゜Ｆ未満で実施される、請求項２１に記載の方
法。 - 【請求項２４】 前記塩基性水溶液が４５％のＫＯＨ水溶液である、請求項２１に記載の方法。
- 【請求項２５】 前記触媒がｐ−トルエンスルフォン酸、メチルスルフォン酸、アルキルベンゼ
ンスルフォン酸、スルフォン化ポリスチレン樹脂又はこれらの組み合わせである
、請求項２１に記載の方法。 - 【請求項２６】 前記触媒がｐ−トルエンスルフォン酸である、請求項２４に記載の方法。
- 【請求項２７】 （１）カルボン酸とアルコールを一群の硫酸、脂肪族スルフォン酸、芳香族スル
フォン酸又はそれらの混合物の中から選んだ触媒有効量の硫黄含有触媒の存在下
で反応させエステルを生成する工程と、 （２）前記エステルを温度約２２５〜２８０゜Ｆで塩基性水溶液に接触させ水分
を除去し乾燥粗エステルを生成する工程と、 （３）前記乾燥粗エステルを一群のシリカゲル、ハイドロシリカゲル及びそれら
の混合物の中から選んだ吸着剤に接触させる工程と、 （４）前記エステルから吸着剤を分離する工程と、 （５）前記エステルを触媒有効量の水素化触媒の存在下、温度約２００〜２５０
℃、圧力２００〜２５０barで水素と接触させる工程と を含む、アルコールの製造方法 - 【請求項２８】 前記カルボン酸がイソステアリン酸であり、アルコールがメタノールである、
請求項２７に記載の方法。 - 【請求項２９】 前記工程（２）の温度が約２２５〜２３５゜Ｆである、請求項２７に記載の方
法。 - 【請求項３０】 前記工程（３）が温度約２００゜Ｆ未満で実施される、請求項２７に記載の方
法。 - 【請求項３１】 前記塩基がＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、またはこれらの混合物である 、請求項２７に記載の方法。
- 【請求項３２】 前記塩基性水溶液が４５％のＫＯＨ水溶液である、請求項３１に記載の方法。
- 【請求項３３】 前記塩基量が前記エステルの重量に対し約０．０５〜０．２５％の固形塩基で
ある、請求項２７に記載の方法。 - 【請求項３４】 前記工程（５）の前記触媒が銅―亜鉛触媒である、請求項２７に記載の方法。
- 【請求項３５】 前記工程（１）の前記触媒がｐ−トルエンスルフォン酸、メチルスルフォン酸
、アルキルベンゼンスルフォン酸、スルフォン化ポリスチレン樹脂又はこれらの
組み合わせである、請求項２７に記載の方法。 - 【請求項３６】 前記触媒がｐ−トルエンスルフォン酸である、請求項３５に記載の方法。
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