JPH09220487A - アミドカルボニル化によるＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体の製造に使用したコバルトカルボニル触媒の回収方法 - Google Patents
アミドカルボニル化によるＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体の製造に使用したコバルトカルボニル触媒の回収方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アミドカルボニル化によるＮ−アシル−α−
アミノ酸誘導体の製造に使用したコバルトカルボニル触
媒を回収する方法を提供する。 【解決手段】 水溶性コバルト塩を酸の添加により製造
し、次いでコバルト水酸化物として沈殿させ、次いでＮ
−アシル−α−アミノ酸誘導体と反応させ、その結果得
られるコバルト含有溶融物を一酸化炭素および水素の存
在下にコバルトカルボニル触媒に転換する。
アミノ酸誘導体の製造に使用したコバルトカルボニル触
媒を回収する方法を提供する。 【解決手段】 水溶性コバルト塩を酸の添加により製造
し、次いでコバルト水酸化物として沈殿させ、次いでＮ
−アシル−α−アミノ酸誘導体と反応させ、その結果得
られるコバルト含有溶融物を一酸化炭素および水素の存
在下にコバルトカルボニル触媒に転換する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アミドカルボニル
化によるＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体の製造に使用
したコバルトカルボニル触媒の回収方法に関する。
化によるＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体の製造に使用
したコバルトカルボニル触媒の回収方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アミドカルボニル化は、Ｎ−アシル−α
−アミノ酸誘導体を得るために、アルデヒドおよび一酸
化炭素または合成ガスの存在下にカルボキサミドをカル
ボニル化することである。この反応は、触媒としてのコ
バルトカルボニル化合物の存在下に実施される。アミド
成分として脂肪酸アミドを、そしてアルデヒド成分とし
てホルムアルデヒドを使用することによって、Ｎ−アシ
ルサルコシン類の化合物が合成され、これは界面活性
剤、セッケンおよび乳化剤として工業的に使用される。
−アミノ酸誘導体を得るために、アルデヒドおよび一酸
化炭素または合成ガスの存在下にカルボキサミドをカル
ボニル化することである。この反応は、触媒としてのコ
バルトカルボニル化合物の存在下に実施される。アミド
成分として脂肪酸アミドを、そしてアルデヒド成分とし
てホルムアルデヒドを使用することによって、Ｎ−アシ
ルサルコシン類の化合物が合成され、これは界面活性
剤、セッケンおよび乳化剤として工業的に使用される。
【０００３】このような製造方法の重要な部分は、触媒
サーキット、すなわち使用した触媒を製造された生成物
から分離する工程、その再処理および製造工程への循環
の設計にある。従って、コスト面での理由およびコバル
ト化合物による環境汚染を避けるために、できるだけ完
全に、そして同時に単純かつ安価に使用したコバルトカ
ルボニル触媒を回収できる方法が要望されていた。
サーキット、すなわち使用した触媒を製造された生成物
から分離する工程、その再処理および製造工程への循環
の設計にある。従って、コスト面での理由およびコバル
ト化合物による環境汚染を避けるために、できるだけ完
全に、そして同時に単純かつ安価に使用したコバルトカ
ルボニル触媒を回収できる方法が要望されていた。
【０００４】特開昭５４−１１２８１６号公報には、低
級脂肪族アルコールおよび一酸化炭素を用いて、コバル
トカルボニル触媒および塩基性化合物の存在下に、アル
キルモノハロ酢酸をエステル化することによるマロン酸
ジアルキルエステルの製造方法が開示されている。この
エステル化に続いて、この触媒は、無機酸、例えば硫酸
の水溶液の添加により分解される。これにより得られ、
そして分離された水性相から、水溶性コバルト塩が、ア
ルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムの添加に
より水不溶性コバルト水酸化物として沈殿する。この沈
殿したコバルト水酸化物を完全に洗浄し、存在する洗浄
水を除去する。次いで、コバルト水酸化物を、有機溶
媒、例えばエステル化に適した芳香族炭化水素またはア
ルコールの存在下に、一酸化炭素または一酸化炭素／水
素を用いて処理して、適したコバルトカルボニル化合物
に転換する。この方法で得られたコバルトカルボニル触
媒は、エステル化に再び使用される。
級脂肪族アルコールおよび一酸化炭素を用いて、コバル
トカルボニル触媒および塩基性化合物の存在下に、アル
キルモノハロ酢酸をエステル化することによるマロン酸
ジアルキルエステルの製造方法が開示されている。この
エステル化に続いて、この触媒は、無機酸、例えば硫酸
の水溶液の添加により分解される。これにより得られ、
そして分離された水性相から、水溶性コバルト塩が、ア
ルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムの添加に
より水不溶性コバルト水酸化物として沈殿する。この沈
殿したコバルト水酸化物を完全に洗浄し、存在する洗浄
水を除去する。次いで、コバルト水酸化物を、有機溶
媒、例えばエステル化に適した芳香族炭化水素またはア
ルコールの存在下に、一酸化炭素または一酸化炭素／水
素を用いて処理して、適したコバルトカルボニル化合物
に転換する。この方法で得られたコバルトカルボニル触
媒は、エステル化に再び使用される。
【０００５】特開昭５７−１８３７４９号公報には、γ
−アミノ−β−ヒドロキシブタン酸の製造方法におい
て、最初のカルボニル化段階でエピクロロヒドリン、一
酸化炭素、塩基性化合物およびアルコールを反応させて
γ−アミノ−β−ヒドロキシブタン酸とする方法が開示
されている。続いての段階で、前の段階で得られた反応
溶液に、例えば硫酸のような鉱酸および酸素を添加する
ことによって、コバルトカルボニル触媒を分解する。次
いで、反応溶液中に存在するアルコールを除去し、水を
添加して二相系を形成し、これは水溶性コバルト塩を含
有する水性相およびγ−アミノ−β−ヒドロキシブタン
酸を含有する有機相に分離される。このコバルトカルボ
ニル触媒は、アルカリ金属水酸化物を水性相に添加する
ことによって回収される。形成されるコバルト水酸化物
の沈殿を、濾過し、洗浄し、次いで脱水する。次いで、
コバルト水酸化物を一酸化炭素および水素と反応させる
ことにより、コバルトカルボニル触媒を再び得る。
−アミノ−β−ヒドロキシブタン酸の製造方法におい
て、最初のカルボニル化段階でエピクロロヒドリン、一
酸化炭素、塩基性化合物およびアルコールを反応させて
γ−アミノ−β−ヒドロキシブタン酸とする方法が開示
されている。続いての段階で、前の段階で得られた反応
溶液に、例えば硫酸のような鉱酸および酸素を添加する
ことによって、コバルトカルボニル触媒を分解する。次
いで、反応溶液中に存在するアルコールを除去し、水を
添加して二相系を形成し、これは水溶性コバルト塩を含
有する水性相およびγ−アミノ−β−ヒドロキシブタン
酸を含有する有機相に分離される。このコバルトカルボ
ニル触媒は、アルカリ金属水酸化物を水性相に添加する
ことによって回収される。形成されるコバルト水酸化物
の沈殿を、濾過し、洗浄し、次いで脱水する。次いで、
コバルト水酸化物を一酸化炭素および水素と反応させる
ことにより、コバルトカルボニル触媒を再び得る。
【０００６】特開昭５８−１９８４４１号公報には、マ
ロン酸のジエステルの製造方法において、最初のカルボ
ニル化段階で、モノクロロ酢酸、一酸化炭素、炭酸ナト
リウムおよびアルコールを、アルコールまたはアセトン
中に溶解したコバルトカルボニル触媒の存在下に反応さ
せる方法が開示されている。続いての段階で、先に得ら
れた反応溶液に、硫酸および酸素を添加することによっ
て、コバルトカルボニル触媒を分解する。過剰なアルコ
ールまたはアセトンは、蒸留により除去される。濃縮し
た反応溶液に水を添加し、それにより得られる水性相お
よび有機相をさらに別々に処理し、その際マロン酸のジ
エステルは蒸留により有機相から得られる。コバルト硫
酸塩を含有する水性相は、アルカリ金属水酸化物を添加
してアルカリ性とし、その結果得られるコバルト水酸化
物の沈殿を洗浄、濾過し、存在する水を例えば噴霧乾燥
により除去する。次いで、乾燥したコバルト水酸化物
を、アルコールまたはアセトン中での一酸化炭素および
水素との反応により、対応するコバルトカルボニル触媒
の溶液に転換する。
ロン酸のジエステルの製造方法において、最初のカルボ
ニル化段階で、モノクロロ酢酸、一酸化炭素、炭酸ナト
リウムおよびアルコールを、アルコールまたはアセトン
中に溶解したコバルトカルボニル触媒の存在下に反応さ
せる方法が開示されている。続いての段階で、先に得ら
れた反応溶液に、硫酸および酸素を添加することによっ
て、コバルトカルボニル触媒を分解する。過剰なアルコ
ールまたはアセトンは、蒸留により除去される。濃縮し
た反応溶液に水を添加し、それにより得られる水性相お
よび有機相をさらに別々に処理し、その際マロン酸のジ
エステルは蒸留により有機相から得られる。コバルト硫
酸塩を含有する水性相は、アルカリ金属水酸化物を添加
してアルカリ性とし、その結果得られるコバルト水酸化
物の沈殿を洗浄、濾過し、存在する水を例えば噴霧乾燥
により除去する。次いで、乾燥したコバルト水酸化物
を、アルコールまたはアセトン中での一酸化炭素および
水素との反応により、対応するコバルトカルボニル触媒
の溶液に転換する。
【０００７】ヨーロッパ特許出願公開第0 343 042 号明
細書は、コバルトカルボニル触媒の存在下でのアルキル
クロロ酢酸エステルのカルボニル化によるマロン酸ジア
ルキルエステルの製造方法に関する。使用したコバルト
カルボニル触媒の回収は、最初に水溶性コバルト塩を酸
の添加により製造し、多数の段階を経て実施される。続
いての段階で、このコバルト塩を、脂肪酸、例えばオレ
イン酸、パルミチン酸またはステアリン酸の塩に転換す
る。この脂肪酸塩と一酸化炭素および水素との反応によ
り所望のコバルトカルボニル触媒が得られる。
細書は、コバルトカルボニル触媒の存在下でのアルキル
クロロ酢酸エステルのカルボニル化によるマロン酸ジア
ルキルエステルの製造方法に関する。使用したコバルト
カルボニル触媒の回収は、最初に水溶性コバルト塩を酸
の添加により製造し、多数の段階を経て実施される。続
いての段階で、このコバルト塩を、脂肪酸、例えばオレ
イン酸、パルミチン酸またはステアリン酸の塩に転換す
る。この脂肪酸塩と一酸化炭素および水素との反応によ
り所望のコバルトカルボニル触媒が得られる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】上記した従来の技術の
方法は、アミドカルボニル化によるＮ−アシル−α−ア
ミノ酸誘導体の製造において使用したコバルト触媒を回
収するためには、以下の理由から適していない。本発明
の課題は、アミドカルボニル化によるＮ−アシル−α−
アミノ酸誘導体の製造において使用したコバルトカルボ
ニル触媒を回収する方法を提供することにある。
方法は、アミドカルボニル化によるＮ−アシル−α−ア
ミノ酸誘導体の製造において使用したコバルト触媒を回
収するためには、以下の理由から適していない。本発明
の課題は、アミドカルボニル化によるＮ−アシル−α−
アミノ酸誘導体の製造において使用したコバルトカルボ
ニル触媒を回収する方法を提供することにある。
【０００９】このような方法では、Ｎ−アシル−α−ア
ミノ酸誘導体の場合には以下のような技術的な問題点を
考慮しなければならない。アミドカルボニル化の反応生
成物、特に上記したＮ−アシルサルコシンは、揮発性で
はなく、従って蒸留により反応溶液から取り除くことは
できない。純粋な状態で揮発性であるコバルトカルボニ
ル触媒の蒸留による分離は、これらが反応溶液の加熱、
すなわちＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体の存在下での
加熱で分解されるので、同様に不可能である。同様に、
アミドカルボニル化に使用したコバルトカルボニル触媒
のほんの一部が、反応の後でも活性コバルトカルボニル
触媒として存在することを考慮しなければならず、従っ
て回収プロセスでは、多数の異なるコバルトカルボニル
化合物を考慮に入れなければならない。
ミノ酸誘導体の場合には以下のような技術的な問題点を
考慮しなければならない。アミドカルボニル化の反応生
成物、特に上記したＮ−アシルサルコシンは、揮発性で
はなく、従って蒸留により反応溶液から取り除くことは
できない。純粋な状態で揮発性であるコバルトカルボニ
ル触媒の蒸留による分離は、これらが反応溶液の加熱、
すなわちＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体の存在下での
加熱で分解されるので、同様に不可能である。同様に、
アミドカルボニル化に使用したコバルトカルボニル触媒
のほんの一部が、反応の後でも活性コバルトカルボニル
触媒として存在することを考慮しなければならず、従っ
て回収プロセスでは、多数の異なるコバルトカルボニル
化合物を考慮に入れなければならない。
【００１０】穏やかな反応条件のために、ヒドロホルミ
ル化の場合とは異なり、コバルトカルボニル触媒は、ア
ミドカルボニル化のカルボニル化段階の際に、Co(II)
塩、例えば酢酸コバルト塩、酸化コバルトおよびコバル
ト水酸化物から製造されず、続いてのカルボニル化段階
において使用するためにその前の段階で製造されなけれ
ばならない。
ル化の場合とは異なり、コバルトカルボニル触媒は、ア
ミドカルボニル化のカルボニル化段階の際に、Co(II)
塩、例えば酢酸コバルト塩、酸化コバルトおよびコバル
ト水酸化物から製造されず、続いてのカルボニル化段階
において使用するためにその前の段階で製造されなけれ
ばならない。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、アミドカルボ
ニル化によるＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体、特にＮ
−アシルサルコシンの製造において使用したコバルトカ
ルボニル触媒を回収する方法において、以下の特徴を有
する方法を提供する： −Ｎ−アシル−α−アミノ酸誘導体の製造後に存在する
反応溶液中への、過酸化水素水溶液の添加または過酸化
水素水溶液および硫酸の添加、 −続いての、非水性相からの水溶性硫酸コバルト(II)を
含有する水性相の分離、 −続いての、前の段階から得られた水性相からの過剰な
過酸化水素の分離、 −続いての、前の段階から得られた水性相へのアルカリ
金属水酸化物の添加、 −続いての、得られたコバルト水酸化物の沈殿の水洗、
分離、および −続いての、洗浄したコバルト水酸化物および本方法で
コバルトカルボニル触媒を使用して製造されるＮ−アシ
ル−α−アミノ酸誘導体からのコバルト含有溶融物の製
造、および −最終的な、一酸化炭素および水素の存在下における、
７０〜２５０℃の温度、および５０〜２５０bar の圧力
での、このようにして得られたコバルト含有溶融物のコ
バルトカルボニル触媒への転換。
ニル化によるＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体、特にＮ
−アシルサルコシンの製造において使用したコバルトカ
ルボニル触媒を回収する方法において、以下の特徴を有
する方法を提供する： −Ｎ−アシル−α−アミノ酸誘導体の製造後に存在する
反応溶液中への、過酸化水素水溶液の添加または過酸化
水素水溶液および硫酸の添加、 −続いての、非水性相からの水溶性硫酸コバルト(II)を
含有する水性相の分離、 −続いての、前の段階から得られた水性相からの過剰な
過酸化水素の分離、 −続いての、前の段階から得られた水性相へのアルカリ
金属水酸化物の添加、 −続いての、得られたコバルト水酸化物の沈殿の水洗、
分離、および −続いての、洗浄したコバルト水酸化物および本方法で
コバルトカルボニル触媒を使用して製造されるＮ−アシ
ル−α−アミノ酸誘導体からのコバルト含有溶融物の製
造、および −最終的な、一酸化炭素および水素の存在下における、
７０〜２５０℃の温度、および５０〜２５０bar の圧力
での、このようにして得られたコバルト含有溶融物のコ
バルトカルボニル触媒への転換。
【００１２】本発明の方法では、アミドカルボニル化に
おいて使用されるコバルトカルボニル触媒、特にCo2(C
O)8およびHCo(CO)4が回収される。この方法の出発点
は、Ｎ−アシル−α−アミノ酸誘導体、特にＮ−アシル
サルコシンの製造後に存在する反応溶液である。本発明
の方法は、特にＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体を製造
するためのヨーロッパ特許出願No. 95 106 329.6（ヨー
ロッパ特許出願公開第0 680 948 号明細書）に記載され
た方法により得られる反応溶液に対して適用するのに適
している。
おいて使用されるコバルトカルボニル触媒、特にCo2(C
O)8およびHCo(CO)4が回収される。この方法の出発点
は、Ｎ−アシル−α−アミノ酸誘導体、特にＮ−アシル
サルコシンの製造後に存在する反応溶液である。本発明
の方法は、特にＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体を製造
するためのヨーロッパ特許出願No. 95 106 329.6（ヨー
ロッパ特許出願公開第0 680 948 号明細書）に記載され
た方法により得られる反応溶液に対して適用するのに適
している。
【００１３】第一の段階では、過酸化水素水溶液をこの
反応溶液に添加する。アミドカルボニル化が硫酸溶液中
で実施された場合には、一般的に水溶性コバルト塩を形
成するためにさらに硫酸、特に希硫酸を添加する必要は
ない。この結果得られる水溶性硫酸コバルト(II)を含有
する水性相を非水性相から分離する。場合により適した
抽出装置、例えば混合沈殿装置(mixer settler box)、
遠心抽出器および向流抽出塔で、Ｎ−アシル−α−アミ
ノ酸誘導体を含有する非水性相中に水または硫酸水溶液
をさらに添加することにより、非水性相のコバルト含有
量をさらに低減することができる。沈殿条件下における
過酸化水素の存在により、アルカリ媒体中で安定である
が、濾過することが困難な非常に微細な沈殿として得ら
れる水含有水酸化コバルト(III) が形成されることが見
出された。過剰な過酸化水素は、通常水性相を、好まし
くは沸点まで加熱することにより除去される。減圧下に
水性相を加熱し、その際溶媒の留去を同時に行うことが
工業的に有利である。
反応溶液に添加する。アミドカルボニル化が硫酸溶液中
で実施された場合には、一般的に水溶性コバルト塩を形
成するためにさらに硫酸、特に希硫酸を添加する必要は
ない。この結果得られる水溶性硫酸コバルト(II)を含有
する水性相を非水性相から分離する。場合により適した
抽出装置、例えば混合沈殿装置(mixer settler box)、
遠心抽出器および向流抽出塔で、Ｎ−アシル−α−アミ
ノ酸誘導体を含有する非水性相中に水または硫酸水溶液
をさらに添加することにより、非水性相のコバルト含有
量をさらに低減することができる。沈殿条件下における
過酸化水素の存在により、アルカリ媒体中で安定である
が、濾過することが困難な非常に微細な沈殿として得ら
れる水含有水酸化コバルト(III) が形成されることが見
出された。過剰な過酸化水素は、通常水性相を、好まし
くは沸点まで加熱することにより除去される。減圧下に
水性相を加熱し、その際溶媒の留去を同時に行うことが
工業的に有利である。
【００１４】過剰な過酸化水素を除去した後に、アルカ
リ金属水酸化物、好ましくは水酸化ナトリウムおよび／
またはカリウムをこの水性相に添加する。この添加によ
り、コバルト水酸化物の水不溶性の沈殿が得られる。好
ましくは、３０重量％濃度のアルカリ金属水酸化物の水
溶液を添加する。アルカリ金属水酸化物の添加の終了時
の水性相のｐＨは、１１〜１３、好ましくは約１２であ
る。コバルト水酸化物の状態での完全な沈殿は達成され
ないので、沈殿のためには、硫酸コバルト溶液の濃度は
２重量％以下であることが好ましい。
リ金属水酸化物、好ましくは水酸化ナトリウムおよび／
またはカリウムをこの水性相に添加する。この添加によ
り、コバルト水酸化物の水不溶性の沈殿が得られる。好
ましくは、３０重量％濃度のアルカリ金属水酸化物の水
溶液を添加する。アルカリ金属水酸化物の添加の終了時
の水性相のｐＨは、１１〜１３、好ましくは約１２であ
る。コバルト水酸化物の状態での完全な沈殿は達成され
ないので、沈殿のためには、硫酸コバルト溶液の濃度は
２重量％以下であることが好ましい。
【００１５】この水不溶性コバルト水酸化物の沈殿を水
性相から分離する。一般に、この沈殿は、８〜１２重量
％のコバルト、約７０重量％の水（９０℃での減圧下に
おける乾燥により測定）および約１０重量％の硫酸塩を
含有する。続いて、水溶性塩を水で洗浄することによっ
て除去するが、その際洗浄水によるコバルトイオンの著
しい損失は起こらない。本発明の方法では、コバルト水
酸化物の沈殿がほとんど塩を含まない場合が有利であ
る。
性相から分離する。一般に、この沈殿は、８〜１２重量
％のコバルト、約７０重量％の水（９０℃での減圧下に
おける乾燥により測定）および約１０重量％の硫酸塩を
含有する。続いて、水溶性塩を水で洗浄することによっ
て除去するが、その際洗浄水によるコバルトイオンの著
しい損失は起こらない。本発明の方法では、コバルト水
酸化物の沈殿がほとんど塩を含まない場合が有利であ
る。
【００１６】次の段階では、コバルト含有溶融物が洗浄
されたコバルト水酸化物の沈殿および本方法のコバルト
カルボニル触媒を使用して製造されたＮ−アシル−α−
アミノ酸誘導体から製造される。この手段では、洗浄し
たコバルト水酸化物は、好ましくはＮ−アシル−α−ア
ミノ酸誘導体の溶融物中に導入される。これらの誘導体
は、好ましくはＮ−アシルサルコシン、特に脂肪酸サル
コシン、例えばオレオイルサルコシンまたはラウロイル
サルコシンである。このコバルト含有溶融物は、好まし
くは含水量が６５〜７５重量％であるコバルト水酸化物
をＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体とモル比１：２〜
５、好ましくは１：３〜４で反応させることにより製造
することが好ましい。コバルト水酸化物とＮ−アシル−
α−アミノ酸誘導体との反応は、通常１００〜１２０℃
で行われる。この反応の際に、もうそれ以上はほとんど
反応しないコバルト水酸化物塊が生ずることがある。こ
の欠点は、触媒量の酢酸をコバルト水酸化物のスラリー
に添加することにより改善することができる。コバルト
水酸化物とＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体との反応に
より、コバルト含有溶融物が形成され、それはその際乾
燥コバルト塩の形成なしに、減圧および昇温下に完全に
脱水することができる。
されたコバルト水酸化物の沈殿および本方法のコバルト
カルボニル触媒を使用して製造されたＮ−アシル−α−
アミノ酸誘導体から製造される。この手段では、洗浄し
たコバルト水酸化物は、好ましくはＮ−アシル−α−ア
ミノ酸誘導体の溶融物中に導入される。これらの誘導体
は、好ましくはＮ−アシルサルコシン、特に脂肪酸サル
コシン、例えばオレオイルサルコシンまたはラウロイル
サルコシンである。このコバルト含有溶融物は、好まし
くは含水量が６５〜７５重量％であるコバルト水酸化物
をＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体とモル比１：２〜
５、好ましくは１：３〜４で反応させることにより製造
することが好ましい。コバルト水酸化物とＮ−アシル−
α−アミノ酸誘導体との反応は、通常１００〜１２０℃
で行われる。この反応の際に、もうそれ以上はほとんど
反応しないコバルト水酸化物塊が生ずることがある。こ
の欠点は、触媒量の酢酸をコバルト水酸化物のスラリー
に添加することにより改善することができる。コバルト
水酸化物とＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体との反応に
より、コバルト含有溶融物が形成され、それはその際乾
燥コバルト塩の形成なしに、減圧および昇温下に完全に
脱水することができる。
【００１７】このようにして得られたコバルト含有溶融
物のコバルトカルボニル触媒への転換は、続いてのアミ
ドカルボニル化において溶媒として使用することもでき
るので、好ましくは極性非プロトン性溶媒中で実施され
る。特に適した溶媒は、テトラヒドロフラン、グリコー
ルジメチルエーテル、第三ブチルメチルエーテル、ジグ
リコールジメチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、酢酸ブチルおよびアセトニトリル
である。特に、テトラヒドロフラン、第三ブチルメチル
エーテルおよびグリコールジメチルエーテルが使用され
る。この転換の目的のために、コバルト含有溶融物を、
合成ガスとして公知である一酸化炭素または一酸化炭素
と水素との混合物と、７０〜２５０℃の温度で、そして
５０〜２５０bar 、好ましくは６０〜２００bar 、特に
好ましくは８０〜１８０bar の圧力で反応させる。一酸
化炭素／水素混合物の組成は、好ましくは４：１から
１：４である。形成されるコバルトカルボニル触媒は、
特に限定されることなく本発明のアミドカルボニル化に
そのまま使用することができる。
物のコバルトカルボニル触媒への転換は、続いてのアミ
ドカルボニル化において溶媒として使用することもでき
るので、好ましくは極性非プロトン性溶媒中で実施され
る。特に適した溶媒は、テトラヒドロフラン、グリコー
ルジメチルエーテル、第三ブチルメチルエーテル、ジグ
リコールジメチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、酢酸ブチルおよびアセトニトリル
である。特に、テトラヒドロフラン、第三ブチルメチル
エーテルおよびグリコールジメチルエーテルが使用され
る。この転換の目的のために、コバルト含有溶融物を、
合成ガスとして公知である一酸化炭素または一酸化炭素
と水素との混合物と、７０〜２５０℃の温度で、そして
５０〜２５０bar 、好ましくは６０〜２００bar 、特に
好ましくは８０〜１８０bar の圧力で反応させる。一酸
化炭素／水素混合物の組成は、好ましくは４：１から
１：４である。形成されるコバルトカルボニル触媒は、
特に限定されることなく本発明のアミドカルボニル化に
そのまま使用することができる。
【００１８】
製造例 アミドカルボニル化によるラウロイルサルコシンの製造
に使用したコバルトカルボニル触媒の回収 有機相の分離により得られ、硫酸、残量の過酸化水素お
よび１．５６重量％のCoを含有する100mL の硫酸コバル
ト溶液を沸点まで加熱することにより最初に過酸化水素
を除去する。
に使用したコバルトカルボニル触媒の回収 有機相の分離により得られ、硫酸、残量の過酸化水素お
よび１．５６重量％のCoを含有する100mL の硫酸コバル
ト溶液を沸点まで加熱することにより最初に過酸化水素
を除去する。
【００１９】この硫酸溶液を冷却した後に、12mLの30重
量％濃度の水酸化ナトリウム溶液を添加することによっ
てｐＨを１２に調整し、その際水酸化コバルトが大量の
水を含有する青緑の沈殿（20.0g ）の状態で得られる。
この沈殿をG3フィルターフリットを用いて吸引濾過し、
200mL の水を使用して洗浄し、実質的に硫酸塩を除去す
る。大量の水を含有するコバルト水酸化物（18. 2g）
を、29.0g のラウロイルサルコシン（約４モル当量）中
でこねて、粘性の懸濁液を撹拌しながら１２０℃に加熱
する。コバルト水酸化物は、バイオレットの溶液を形成
して溶解する。
量％濃度の水酸化ナトリウム溶液を添加することによっ
てｐＨを１２に調整し、その際水酸化コバルトが大量の
水を含有する青緑の沈殿（20.0g ）の状態で得られる。
この沈殿をG3フィルターフリットを用いて吸引濾過し、
200mL の水を使用して洗浄し、実質的に硫酸塩を除去す
る。大量の水を含有するコバルト水酸化物（18. 2g）
を、29.0g のラウロイルサルコシン（約４モル当量）中
でこねて、粘性の懸濁液を撹拌しながら１２０℃に加熱
する。コバルト水酸化物は、バイオレットの溶液を形成
して溶解する。
【００２０】コバルト水酸化物の沈殿が完全に溶解した
後に、ロータリーエバポレーター（水浴温：９５℃、圧
力：５０mbar）を使用してコバルト含有溶融物から水を
除去する。次いで、残留物（29.7g ）を、30mLのメチル
−第三ブチルエーテル中に溶解し、合成ガス（CO:H2 比
＝２：１）を用いて、１２０bar の圧力で鋼鉄製オート
クレーブ中でカルボニル化する。この反応は、７０〜９
０℃で開始する。形成されるコバルトカルボニルは、ラ
ウロイルサルコシンを得るためのアミドカルボニル化に
そのまま使用することができる。
後に、ロータリーエバポレーター（水浴温：９５℃、圧
力：５０mbar）を使用してコバルト含有溶融物から水を
除去する。次いで、残留物（29.7g ）を、30mLのメチル
−第三ブチルエーテル中に溶解し、合成ガス（CO:H2 比
＝２：１）を用いて、１２０bar の圧力で鋼鉄製オート
クレーブ中でカルボニル化する。この反応は、７０〜９
０℃で開始する。形成されるコバルトカルボニルは、ラ
ウロイルサルコシンを得るためのアミドカルボニル化に
そのまま使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス・ラーブ ドイツ連邦共和国、84508 ブルクキルヒ エン、オルトレーネルストラーセ、９ (72)発明者 マッティアス・ベラー ドイツ連邦共和国、85737イスマニング、 クレンツエストラーセ、14 (72)発明者 ハルトムート・フイッシャー ドイツ連邦共和国、65719ホーフハイム、 ウエー・ロイシユナー−ストラーセ、５
Claims (13)
- 【請求項１】 アミドカルボニル化によるＮ−アシル−
α−アミノ酸誘導体、特にＮ−アシルサルコシンの製造
において使用したコバルトカルボニル触媒を回収する方
法において、以下の段階： −Ｎ−アシル−α−アミノ酸誘導体の製造後に存在する
反応溶液中への、過酸化水素水溶液の添加または過酸化
水素水溶液および硫酸の添加、 −続いての、非水性相からの水溶性硫酸コバルト(II)を
含有する水性相の分離、 −続いての、前の段階から得られた水性相からの過剰な
過酸化水素の分離、 −続いての、前の段階から得られた水性相へのアルカリ
金属水酸化物の添加、 −続いての、得られたコバルト水酸化物の沈殿の水洗、
分離、および −続いての、洗浄したコバルト水酸化物の沈殿および本
方法のコバルトカルボニル触媒を使用して製造されるＮ
−アシル−α−アミノ酸誘導体からのコバルト含有溶融
物の製造、および −最終的な、一酸化炭素および水素の混合物の存在下に
おける、７０〜２５０℃の温度、および５０〜２５０ba
r の圧力での、このようにして得られたコバルト含有溶
融物のコバルトカルボニル触媒への転換からなることを
特徴とする上記方法。 - 【請求項２】 水性相を、好ましくは沸点まで加熱する
ことにより、過剰な過酸化水素を除去する請求項１に記
載の方法。 - 【請求項３】 水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
またはそれらの混合物を水性相に添加する請求項１また
は２に記載の方法。 - 【請求項４】 ３０重量％濃度のアルカリ金属水酸化物
の水溶液を水性相に添加する請求項１〜３のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項５】 アルカリ金属水酸化物の添加が終了した
際の水性相のｐＨが約１２である請求項１〜４のいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項６】 コバルト含有溶融物が、洗浄したコバル
ト水酸化物をＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体の溶融物
中に導入することにより製造される請求項１〜５のいず
れかに記載の方法。 - 【請求項７】 洗浄したコバルト水酸化物の含水量が６
５〜７５重量％である請求項１〜６のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項８】 Ｎ−アシル−α−アミノ酸誘導体が、Ｎ
−アシルサルコシン、好ましくは脂肪酸サルコシンであ
る請求項１〜７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 コバルト含有溶融物の製造において、コ
バルト水酸化物とＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体のモ
ル比が１：２〜５、好ましくは１：３〜４である請求項
１〜８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 コバルト含有溶融物を、コバルトカル
ボニル触媒への転換の前に脱水する請求項１〜９のいず
れかに記載の方法。 - 【請求項１１】 コバルト含有溶融物のコバルトカルボ
ニル触媒への転換が、極性非プロトン性溶媒中で実施さ
れる請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】 コバルト含有溶融物のコバルトカルボ
ニル触媒への転換が、６０〜２００bar 、好ましくは８
０〜１８０bar の圧力で実施される請求項１〜１１のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項１３】 コバルト含有溶融物のコバルトカルボ
ニル触媒への転換に使用される一酸化炭素／水素混合物
の組成が、４：１から１：４である請求項１〜１２のい
ずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19545641A DE19545641A1 (de) | 1995-12-07 | 1995-12-07 | Verfahren zur Wiedergewinnung von bei der Herstellung von N-Acyl-alpha-aminosäurederivaten durch Amidocarbonylierung eingesetzten Cobaltcarbonylkatalysatoren |
| DE19545641:6 | 1995-12-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09220487A true JPH09220487A (ja) | 1997-08-26 |
Family
ID=7779432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8325386A Withdrawn JPH09220487A (ja) | 1995-12-07 | 1996-12-05 | アミドカルボニル化によるＮ−アシル−α−アミノ酸誘導体の製造に使用したコバルトカルボニル触媒の回収方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5756413A (ja) |
| EP (1) | EP0779102B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09220487A (ja) |
| KR (1) | KR970033037A (ja) |
| CA (1) | CA2192263A1 (ja) |
| DE (2) | DE19545641A1 (ja) |
| MX (1) | MX9606201A (ja) |
| TW (1) | TW369436B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE19650501A1 (de) * | 1996-12-05 | 1998-06-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur Wiedergewinnung von bei der Herstellung von N-Acyl-alpha-aminosäurederivaten durch Amidocarbonylierung eingesetzten Cobaltcarbonylkatalysatoren |
| AU754281B2 (en) * | 1998-08-12 | 2002-11-14 | Monsanto Company | Continuous process for the preparation of N-(phosphonomethyl) iminodiacetic acid |
| EP1286579B1 (en) * | 2001-03-14 | 2008-08-06 | Ibiden Co., Ltd. | Multilayer printed wiring board |
| GB0413092D0 (en) * | 2004-06-11 | 2004-07-14 | Degussa | Process for preparing amino acids using the amidocarbonylation reaction (1) |
| GB0413090D0 (en) | 2004-06-11 | 2004-07-14 | Degussa | Process for preparing amino acids using the amidocarbonylation reaction (2) |
| TWM410860U (en) | 2011-04-14 | 2011-09-01 | All Green Designs Co Ltd | Warming furnace |
| CA3110390A1 (en) * | 2021-02-25 | 2022-08-25 | Sixring Inc. | Modified sulfuric acid and uses thereof |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2395252A1 (fr) * | 1977-06-21 | 1979-01-19 | Inst Francais Du Petrole | Procede de fabrication de derive n-acyle d'acide amine |
| JPS6033376B2 (ja) | 1978-02-20 | 1985-08-02 | 三菱化学株式会社 | マロン酸ジアルキルエステルの製造方法 |
| JPS5950663B2 (ja) | 1981-04-28 | 1984-12-10 | 電気化学工業株式会社 | γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸の製造法 |
| JPS5885845A (ja) * | 1981-11-17 | 1983-05-23 | Sagami Chem Res Center | Ｎ−アシル−α−アミノ酸の製造方法 |
| JPS58198441A (ja) | 1982-05-14 | 1983-11-18 | Denki Kagaku Kogyo Kk | マロン酸ジエステルを製造する方法 |
| DE3345411A1 (de) * | 1983-12-15 | 1985-06-27 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur reindarstellung von carbonsaeuren |
| JP2615777B2 (ja) * | 1987-05-26 | 1997-06-04 | 日産化学工業株式会社 | ホスフィニルアミノ酸誘導体の製造方法 |
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| US4954466A (en) * | 1989-11-30 | 1990-09-04 | Monsanto Company | Recovery of cobalt catalyst values |
-
1995
- 1995-12-07 DE DE19545641A patent/DE19545641A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-11-26 EP EP96118857A patent/EP0779102B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-26 DE DE59605541T patent/DE59605541D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-05 TW TW085115010A patent/TW369436B/zh active
- 1996-12-05 US US08/759,462 patent/US5756413A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-05 JP JP8325386A patent/JPH09220487A/ja not_active Withdrawn
- 1996-12-06 MX MX9606201A patent/MX9606201A/es not_active Application Discontinuation
- 1996-12-06 KR KR1019960062191A patent/KR970033037A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-12-06 CA CA002192263A patent/CA2192263A1/en not_active Abandoned
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|---|---|
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| TW369436B (en) | 1999-09-11 |
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