JP2002502906A - 摩擦要素用高分子組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
（Ｉ）フェノール基を含む樹脂及び架橋化剤と、（ＩＩ）末端にシラノール基を含むオルガノポリシロキサン樹脂との共重合体を含む摩擦要素用高分子組成物。この場合、フェノール基の少なくとも一部は末端シラノール基で結合されている。前記高分子組成物を製造する方法において、（ａ）（Ｉ）フェノール基を含む樹脂及び架橋化剤と、（ＩＩ）末端にシラノール基を含む樹脂と、（ＩＩＩ）エポキシ樹脂又はエポキシ化されたオルガノポリシロキサンを混合する工程と、（ｂ）前記混合物を、前記フェノール基と前記末端のシラノール基の反応が実質的に完結するのに十分な時間、硬化する工程と、（ｃ）前記工程（ｂ）において得られた生成物を後加熱する工程とを含む方法を提供する。
Description
【０００１】
本発明は、温度と水との接触に関して顕著な特性を有する摩擦要素用高分子組
成物に関する。
成物に関する。
【０００２】 以下の詳細な説明において、本発明の特徴をブレーキパッド又はブレーキライ
ニングを例に挙げて述べるが、本発明は水の存在下において温度が上昇しても摩
擦特性を安定して維持する必要のあるいずれの用途、例えば、車両及び機械工具
のブレーキ、クラッチにも適用されることが了解されるべきである。ブレーキパ
ッドは、熱と水が最も重要な因子になる用途の一例であり、具体的には、ブレー
キが長期間作動して過熱状態になり、更にそのブレーキ作動期間中に水がパッド
に接触する可能性のある条件下で使用される要素である。
ニングを例に挙げて述べるが、本発明は水の存在下において温度が上昇しても摩
擦特性を安定して維持する必要のあるいずれの用途、例えば、車両及び機械工具
のブレーキ、クラッチにも適用されることが了解されるべきである。ブレーキパ
ッドは、熱と水が最も重要な因子になる用途の一例であり、具体的には、ブレー
キが長期間作動して過熱状態になり、更にそのブレーキ作動期間中に水がパッド
に接触する可能性のある条件下で使用される要素である。
【０００３】
ブレーキパッドなどの用途に用いられる摩擦要素用の配合物又は組成物は公知
である。その一例として、例えばＥＰ−０４５６４９０号公報及び特開昭６３−
２５１４５２号公報に記載されているような、フェノール樹脂と、オルガノポリ
シロキサン又はシリコン樹脂が架橋剤と混合されることによって得られる混合物
が挙げられる。
である。その一例として、例えばＥＰ−０４５６４９０号公報及び特開昭６３−
２５１４５２号公報に記載されているような、フェノール樹脂と、オルガノポリ
シロキサン又はシリコン樹脂が架橋剤と混合されることによって得られる混合物
が挙げられる。
【０００４】 しかし、ＩＲ（赤外線）分析によれば、この混合物は基本的に、最初のフェノ
ール樹脂とシリコン樹脂間のホモ反応によって得られる生成物との単純な混合物
である。これは特に、上記の反応がフェノールのヒドロキシ基とシリコンの相互
反応をもたらすことなく、フェノール基の大半はそれ自体、即ち遊離フェノール
基として残存していることを意味している。その結果、生成物は親水性を維持す
ると共に、比較的高い吸水性を有し、その吸水性が製品の摩擦特性に大きな悪影
響を与える。
ール樹脂とシリコン樹脂間のホモ反応によって得られる生成物との単純な混合物
である。これは特に、上記の反応がフェノールのヒドロキシ基とシリコンの相互
反応をもたらすことなく、フェノール基の大半はそれ自体、即ち遊離フェノール
基として残存していることを意味している。その結果、生成物は親水性を維持す
ると共に、比較的高い吸水性を有し、その吸水性が製品の摩擦特性に大きな悪影
響を与える。
【０００５】
従って、本発明の目的は、フェノール樹脂と、オルガノポリシロキサン又はシ
リコン樹脂間に異なる反応を起こさせ、フェノール基とシリコンのシラノール基
間に、共重合による実質的な共反応又は縮合によって、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ及びＣ−Ｏ
−Ｃ結合をもたらすことにある。この場合、出発原料としてのフェノール樹脂中 の遊離フェノール基の少なくとも一部はこのような結合を生成することによって
使い尽くされ、吸水性の働きがなくなる。従って、反応生成物は親水性を失うこ
とになり、その生成物と接触する水を吸収することがなく、最終的に湿潤条件下
においても摩擦特性の改善された組成物をもたらすことができる。
リコン樹脂間に異なる反応を起こさせ、フェノール基とシリコンのシラノール基
間に、共重合による実質的な共反応又は縮合によって、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ及びＣ−Ｏ
−Ｃ結合をもたらすことにある。この場合、出発原料としてのフェノール樹脂中 の遊離フェノール基の少なくとも一部はこのような結合を生成することによって
使い尽くされ、吸水性の働きがなくなる。従って、反応生成物は親水性を失うこ
とになり、その生成物と接触する水を吸収することがなく、最終的に湿潤条件下
においても摩擦特性の改善された組成物をもたらすことができる。
【０００６】 また、本発明の他の目的は、優れた耐熱性を有する組成物を作成することにあ
る。
る。
【０００７】 更に、本発明の他の目的は、湿潤条件における性能の改善された組成物を作成
することにある。
することにある。
【０００８】
即ち、本発明は（Ｉ）フェノール基（ｐｈｅｎｏｌｉｃ ｇｒｏｕｐ）を含む
樹脂及び架橋化剤（ｒｅｔｉｃｕｌａｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ）と、（ＩＩ）末端
にシラノール基を含み、その末端のシラノール基に前記フェノール基の一部が結
合されるオルガノポリシロキサン樹脂又はシリコンとの共重合体を含む摩擦要素
用高分子組成物に関する。
樹脂及び架橋化剤（ｒｅｔｉｃｕｌａｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ）と、（ＩＩ）末端
にシラノール基を含み、その末端のシラノール基に前記フェノール基の一部が結
合されるオルガノポリシロキサン樹脂又はシリコンとの共重合体を含む摩擦要素
用高分子組成物に関する。
【０００９】 好ましくは、全出発混合物の重量を基準として、フェノール基を含む樹脂の含
量は５０〜８０重量％であり、末端にシラノール基を含むオルガノポリシロキサ
ン樹脂の含量は８〜２５重量％である。
量は５０〜８０重量％であり、末端にシラノール基を含むオルガノポリシロキサ
ン樹脂の含量は８〜２５重量％である。
【００１０】 フェノール基を含む出発樹脂は、更に末端に非芳香族アルコール基を含み、そ
の末端の非芳香族アルコール基の少なくとも一部は前記末端のシラノール基と結
合するように構成することもできる。
の末端の非芳香族アルコール基の少なくとも一部は前記末端のシラノール基と結
合するように構成することもできる。
【００１１】 架橋化剤は、例えばヘキサミンのようなアミンとすることができる。
【００１２】 本発明の好適な一実施態様において、架橋化剤はヘキサミンであり、予めフェ
ノール基を含む樹脂に混合されて存在している。このような出発原料としては、
例えば、三井東圧化学からザイロック（登録商標）の商品名で市販されている。
この市販品において、フェノール基を含む樹脂は、一般式（Ａ）で表され、一般
式（Ａ’）で表される単位を含んでいてもよく、更にヘキサミン（Ｂ）を８〜１
２重量％の割合で含んでいる。
ノール基を含む樹脂に混合されて存在している。このような出発原料としては、
例えば、三井東圧化学からザイロック（登録商標）の商品名で市販されている。
この市販品において、フェノール基を含む樹脂は、一般式（Ａ）で表され、一般
式（Ａ’）で表される単位を含んでいてもよく、更にヘキサミン（Ｂ）を８〜１
２重量％の割合で含んでいる。
【００１３】
【化３】
【００１４】
【化４】
【００１５】 同じ種類の他の出発原料としては、例えばノボラック（登録商標）のような樹
脂を用いることもできる。
脂を用いることもできる。
【００１６】 他の化合物、即ち末端にシラノール基を含むオルガノポリシロキサン樹脂とし
ては、例えばヒドロキシフェニルアルキルシリコーン樹脂又はメチルフェニルシ
ロキサンが挙げられる。
ては、例えばヒドロキシフェニルアルキルシリコーン樹脂又はメチルフェニルシ
ロキサンが挙げられる。
【００１７】 本発明は、同様に、 （ａ）（Ｉ）フェノール基を含む樹脂及び架橋化剤と、（ＩＩ）末端にシラノー
ル基を含む樹脂と、（ＩＩＩ）エポキシ樹脂又はエポキシ化されたオルガノポリ
シロキサンを混合する工程と、 （ｂ）前記混合物を、前記フェノール基と前記末端のシラノール基の反応が実質
的に完結するのに十分な時間、硬化する工程と、 （ｃ）前記工程（ｂ）において得られた生成物を後加熱する工程と を含む高分子組成物の製造方法に関する。
ル基を含む樹脂と、（ＩＩＩ）エポキシ樹脂又はエポキシ化されたオルガノポリ
シロキサンを混合する工程と、 （ｂ）前記混合物を、前記フェノール基と前記末端のシラノール基の反応が実質
的に完結するのに十分な時間、硬化する工程と、 （ｃ）前記工程（ｂ）において得られた生成物を後加熱する工程と を含む高分子組成物の製造方法に関する。
【００１８】 上記の反応はエポキシ樹脂又はエポキシ化されたオルガノポリシロキサンの存
在下においてなされることに留意すべきである。これは、従来例において説明し
たようなシリコーン樹脂間の単純なホモ反応（ｈｏｍｏｒｅａｃｔｉｏｎ）では
なく、縮合又は共反応を促進して共重合体をもたらす反応である。
在下においてなされることに留意すべきである。これは、従来例において説明し
たようなシリコーン樹脂間の単純なホモ反応（ｈｏｍｏｒｅａｃｔｉｏｎ）では
なく、縮合又は共反応を促進して共重合体をもたらす反応である。
【００１９】 エポキシ樹脂を含むこのような反応は以下のように表される。
【化５】
【００２０】 シリコーン樹脂は、出発混合物に１０〜２０重量％、好ましくは約２０％含ま
れているとよい。エポキシ樹脂としては、例えば、チバ・ガイギ−（ＧＴ７０７
１）タイプ（登録商標）が挙げられ、出発混合物に２０〜４０重量％含まれてい
るとよい。エポキシ化されたオルガノポリシロキサンとしては、例えば、ポリジ
アルキルシロキサンが挙げられ、出発混合物に３〜１０％、好ましくは約５％含
まれているとよい。
れているとよい。エポキシ樹脂としては、例えば、チバ・ガイギ−（ＧＴ７０７
１）タイプ（登録商標）が挙げられ、出発混合物に２０〜４０重量％含まれてい
るとよい。エポキシ化されたオルガノポリシロキサンとしては、例えば、ポリジ
アルキルシロキサンが挙げられ、出発混合物に３〜１０％、好ましくは約５％含
まれているとよい。
【００２１】 出発樹脂の混合を容易にするため、前記樹脂は、粒子径の分布が４００μｍ以
下の粉体の形態であることが好ましい。上記ザイロック（登録商標）のような化
合物の場合は３００μｍ以下、シリコーンの場合は２００μｍ以下であることが
好ましい。
下の粉体の形態であることが好ましい。上記ザイロック（登録商標）のような化
合物の場合は３００μｍ以下、シリコーンの場合は２００μｍ以下であることが
好ましい。
【００２２】 最終製品の形状に成形する工程をも兼ねてもよい混合工程（ａ）は、型内にお
いて５０℃を超えない温度で行うことが好ましい。
いて５０℃を超えない温度で行うことが好ましい。
【００２３】 通常、硬化工程（ｂ）は、少なくとも５０気圧の圧力でかつ８０〜１６０℃の
温度の条件下で行われ、反応混合物の脱ガスを行う複数のサイクルに分割される
とよい。この場合、各脱ガスサイクルは圧力と温度を上昇させて次々と行うこと
が最も好ましい。
温度の条件下で行われ、反応混合物の脱ガスを行う複数のサイクルに分割される
とよい。この場合、各脱ガスサイクルは圧力と温度を上昇させて次々と行うこと
が最も好ましい。
【００２４】 後加熱工程（ｃ）は、大気圧下で少なくとも２００℃の温度で行うことが好ま
しい。
しい。
【００２５】
本発明の種々の目的及び利点は、以下の実施例から明らかになるであろう。但
し、本発明はそれらの実施例に制限されるものではない。
し、本発明はそれらの実施例に制限されるものではない。
【００２６】 〔実施例１〜７〕 エポキシ樹脂ＧＴ７０７１を２０％、シリコーン樹脂６−２２３０を１０％、
及びザイロック（登録商標）を７０％含む混合物を出発原料として、１０×６０
ｍｍの各試料（表１）を下記の条件下で製造した。
及びザイロック（登録商標）を７０％含む混合物を出発原料として、１０×６０
ｍｍの各試料（表１）を下記の条件下で製造した。
【００２７】 ステップ０：硬化温度において圧力を加えずに少なくとも６０秒保持する。 ステップ１：脱ガスサイクルを各硬化温度において１４６気圧で（６秒継続−
１０秒中断）５回行う。硬化温度において１８３気圧の加圧下でそれぞれ５、１
２、１７．５、２３又は３０分保持する。 ステップ２：脱ガスサイクル（６秒継続−１０秒中断）を３回行い、１６０℃
で１０分保持する。
１０秒中断）５回行う。硬化温度において１８３気圧の加圧下でそれぞれ５、１
２、１７．５、２３又は３０分保持する。 ステップ２：脱ガスサイクル（６秒継続−１０秒中断）を３回行い、１６０℃
で１０分保持する。
【００２８】
【表１】
【００２９】 これらの成形物（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）の試験片を２００℃及び２４０℃
の異なるポストキュア（後加熱）温度で処理し、通常の付加成分と共にブレーキ
パッドとして加工して、水試験用の成形物を作成した。
の異なるポストキュア（後加熱）温度で処理し、通常の付加成分と共にブレーキ
パッドとして加工して、水試験用の成形物を作成した。
【００３０】 １０μｌの水滴を試料の表面に滴下させてその水滴の吸収時間を記録する方法
によって、吸水性を試験した（表２）。参照試料として用いたテフロン（登録商
標）の表面に滴下させた１０μｌの水滴は６０分で蒸発した。
によって、吸水性を試験した（表２）。参照試料として用いたテフロン（登録商
標）の表面に滴下させた１０μｌの水滴は６０分で蒸発した。
【００３１】
【表２】 表２の結果は、水が消失するのに要する時間は、水が蒸発するまでの時間とほ
とんど一致することを示している。このことから、これらの樹脂成形物の吸水性
は非常に緩慢であることがわかる。
とんど一致することを示している。このことから、これらの樹脂成形物の吸水性
は非常に緩慢であることがわかる。
【００３２】 ２４０℃でポストキュアした成形物を、ブレーキ作動による加熱及び過熱をシ
ミュレーションした熱処理条件である３５０℃において熱処理して、以下の比較
結果を得た。
ミュレーションした熱処理条件である３５０℃において熱処理して、以下の比較
結果を得た。
【００３３】 水試験用に作成された成形物（樹脂と他の従来のブレーキパッド成分を含む）
について、純ザイロック（登録商標）を用いた成形物を３５０℃において１時間
及び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が（吸収又は蒸発によって）消
失するまでの時間は、それぞれ１２秒及び１０秒であった。一方、本発明による
成形物を３５０℃で１時間及び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が消
失するまでの時間は、それぞれ４０７秒及び１８６秒であった。
について、純ザイロック（登録商標）を用いた成形物を３５０℃において１時間
及び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が（吸収又は蒸発によって）消
失するまでの時間は、それぞれ１２秒及び１０秒であった。一方、本発明による
成形物を３５０℃で１時間及び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が消
失するまでの時間は、それぞれ４０７秒及び１８６秒であった。
【００３４】 上記の成形物を構成する異なる化合物間において以下に示す、いくつかの反応
が生じることが想定される。
が生じることが想定される。
【００３５】 ザイロックの末端ＯＨ基とＧＴ７０７１樹脂のエポキシ基が反応してＣ−Ｏ−
ＣＨ2−ＣＨＯＨ結合を生成。 ザイロックの末端ＯＨ基とポリジメチルシロキサン６−２２３０の末端ＯＨ基
が反応してＳｉ−Ｃ−Ｏ結合を生成。
ＣＨ2−ＣＨＯＨ結合を生成。 ザイロックの末端ＯＨ基とポリジメチルシロキサン６−２２３０の末端ＯＨ基
が反応してＳｉ−Ｃ−Ｏ結合を生成。
【００３６】 これらの基の形成は赤外線スペクトルによって確認することができる。即ち、
１０１０ｃｍ-1の近傍のフェニル−ＣＨ2−ＯＨ特性帯域が減少すると共に、１ １００ｃｍ-1近傍（非対称伸縮振動）のＳｉ−Ｃ−Ｏ結合及び１０４０ｃｍ-1近
傍のＣ−Ｏ−ＣＨ2結合の代表的な帯域が現れる。
１０１０ｃｍ-1の近傍のフェニル−ＣＨ2−ＯＨ特性帯域が減少すると共に、１ １００ｃｍ-1近傍（非対称伸縮振動）のＳｉ−Ｃ−Ｏ結合及び１０４０ｃｍ-1近
傍のＣ−Ｏ−ＣＨ2結合の代表的な帯域が現れる。
【００３７】 硬化（ステップ１）前の暴露の時間と温度はシリコーン−ヒドロキシル基及び
ザイロック（登録商標）−ヒドロキシル基間の反応の程度に重要な影響を与える
。この観点から、ピーク値の変化をプレキュア温度と時間に関して検討した。表
３は出発樹脂の参照帯域を表し、表４は各ＩＲスペクトルに対する特性帯域を示
している。
ザイロック（登録商標）−ヒドロキシル基間の反応の程度に重要な影響を与える
。この観点から、ピーク値の変化をプレキュア温度と時間に関して検討した。表
３は出発樹脂の参照帯域を表し、表４は各ＩＲスペクトルに対する特性帯域を示
している。
【００３８】
【表３】
【００３９】 表４は、ステップ０を８０℃で行った成形物をステップ０を８０℃で１２分行
った試料との比較であり、それぞれ、硬化及びポストキュアを行わないものであ
る（表の第３欄）。
った試料との比較であり、それぞれ、硬化及びポストキュアを行わないものであ
る（表の第３欄）。
【００４０】
【表４】
【００４１】 〔実施例８〜１４〕 ダウ・コーニング社からアディテブ２３の商品名で市販されているエポキシ化
溶液を５％、シリコーン樹脂６−２２３０を２０％、及びザイロック（登録商標
）を７５％含む混合物を出発原料として、１０×６０ｍｍの各試料（表１）を以
下の条件下で製造した。
溶液を５％、シリコーン樹脂６−２２３０を２０％、及びザイロック（登録商標
）を７５％含む混合物を出発原料として、１０×６０ｍｍの各試料（表１）を以
下の条件下で製造した。
【００４２】 ステップ０：硬化温度において圧力を加えずに少なくとも１．５分保持する。 ステップ１：硬化温度において１４８気圧の圧力下で脱ガスサイクル（６秒継
続−１０秒中断）を５回行う。硬化温度において１８３気圧の圧力下で１２、１
７．５、又は３０分保持する。 ステップ２：脱ガスサイクル（６秒継続−１０秒中断）を３回行い、１６０℃
で１０分保持する。
続−１０秒中断）を５回行う。硬化温度において１８３気圧の圧力下で１２、１
７．５、又は３０分保持する。 ステップ２：脱ガスサイクル（６秒継続−１０秒中断）を３回行い、１６０℃
で１０分保持する。
【００４３】
【表５】
【００４４】 これらの成形物からなる試料を２００℃及び２４０℃の異なるポストキュア温
度で処理し、通常の付加成分と共にブレーキパッドとして加工することによって
、水試験用の成形物を作成した。
度で処理し、通常の付加成分と共にブレーキパッドとして加工することによって
、水試験用の成形物を作成した。
【００４５】 前述の実施例１〜７の成形物に対して行われたのと同じ水滴を用いる方法によ
って、吸水性を試験した。その結果、以下に示すように、これらの成形物は前述
の実施例における成形物と類似の吸水性を示した。
って、吸水性を試験した。その結果、以下に示すように、これらの成形物は前述
の実施例における成形物と類似の吸水性を示した。
【００４６】
【表６】 表６の結果は、水が消失するに要する時間は蒸発するまでの時間とほとんど一
致することを示している。このことから、これらの樹脂成形物の吸水性は非常に
緩慢であることがわかる。
致することを示している。このことから、これらの樹脂成形物の吸水性は非常に
緩慢であることがわかる。
【００４７】 ２４０℃でポストキュアした成形物をブレーキ作動による加熱及び過熱をシミ
ュレーションした熱処理条件である３５０℃に熱処理して、以下の比較結果を得
た。
ュレーションした熱処理条件である３５０℃に熱処理して、以下の比較結果を得
た。
【００４８】 水試験用に作成した成形物（樹脂と他の従来のブレーキパッド成分を含む）に
ついて、純ザイロック（登録商標）を用いた成形物を３５０℃において１時間及
び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が（吸収又は蒸発によって）消失
するまでの時間は、それぞれ１２秒及び１０秒であった。一方、本発明による成
形物を３５０℃で１時間及び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が消失
するまでの時間は、それぞれ１９７２秒及び１８３２秒であった。
ついて、純ザイロック（登録商標）を用いた成形物を３５０℃において１時間及
び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が（吸収又は蒸発によって）消失
するまでの時間は、それぞれ１２秒及び１０秒であった。一方、本発明による成
形物を３５０℃で１時間及び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が消失
するまでの時間は、それぞれ１９７２秒及び１８３２秒であった。
【００４９】 上記の本発明による（３５０℃で熱処理する前の）成形物の水が（吸収又は蒸
発によって）消失するまでの時間を１００％とすると、３５０℃で１時間加熱し
た後の純ザイロック（登録商標）を用いた成形物、三井の製品（ザイロック（登
録商標）＋Ｓｉ）を用いた成形物、及び本発明による成形物の水が消失するまで
の時間は、それぞれ７５％、９８％、及び９８％であった。
発によって）消失するまでの時間を１００％とすると、３５０℃で１時間加熱し
た後の純ザイロック（登録商標）を用いた成形物、三井の製品（ザイロック（登
録商標）＋Ｓｉ）を用いた成形物、及び本発明による成形物の水が消失するまで
の時間は、それぞれ７５％、９８％、及び９８％であった。
【００５０】 しかし、３５０℃で２時間加熱した後の純ザイロック（登録商標）を用いた成
形物、三井の製品（ザイロック（登録商標）＋Ｓｉ）を用いた成形物、及び本発
明による成形物の水が消失するまでの時間は、それぞれ６３％、５３％、及び８
７％であった。
形物、三井の製品（ザイロック（登録商標）＋Ｓｉ）を用いた成形物、及び本発
明による成形物の水が消失するまでの時間は、それぞれ６３％、５３％、及び８
７％であった。
【００５１】 これらの結果から、純ザイロック（登録商標）を用いた成形物又は三井の製品
（ザイロック（登録商標）＋Ｓｉ）を用いた成形物と比較して、本発明による樹
脂成形物は長期の熱処理に対して優れた性能と良好な耐性を有していることがわ
かる。
（ザイロック（登録商標）＋Ｓｉ）を用いた成形物と比較して、本発明による樹
脂成形物は長期の熱処理に対して優れた性能と良好な耐性を有していることがわ
かる。
【手続補正書】
【提出日】平成１２年９月５日（２０００．９．５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 摩擦要素用高分子組成物
【特許請求の範囲】
【化１】
【化２】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】 本発明は、温度と水との接触に関して顕著な特性を有する摩擦要素用高分子組
成物に関する。
成物に関する。
【０００２】 以下の詳細な説明において、本発明の特徴をブレーキパッド又はブレーキライ
ニングを例に挙げて述べるが、本発明は水の存在下において温度が上昇しても摩
擦特性を安定して維持する必要のあるいずれの用途、例えば、車両及び機械工具
のブレーキ、クラッチにも適用されることが了解されるべきである。ブレーキパ
ッドは、熱と水が最も重要な因子になる用途の一例であり、具体的には、ブレー
キが長期間作動して過熱状態になり、更にそのブレーキ作動期間中に水がパッド
に接触する可能性のある条件下で使用される要素である。
ニングを例に挙げて述べるが、本発明は水の存在下において温度が上昇しても摩
擦特性を安定して維持する必要のあるいずれの用途、例えば、車両及び機械工具
のブレーキ、クラッチにも適用されることが了解されるべきである。ブレーキパ
ッドは、熱と水が最も重要な因子になる用途の一例であり、具体的には、ブレー
キが長期間作動して過熱状態になり、更にそのブレーキ作動期間中に水がパッド
に接触する可能性のある条件下で使用される要素である。
【０００３】
【従来の技術】 ブレーキパッドなどの用途に用いられる摩擦要素用の配合物又は組成物は公知
である。その一例として、例えばＥＰ−０４５６４９０号公報及び特開昭６３−
２５１４５２号公報に記載されているような、フェノール樹脂と、オルガノポリ
シロキサン又はシリコーン樹脂が架橋剤と混合されることによって得られる混合
物が挙げられる。
である。その一例として、例えばＥＰ−０４５６４９０号公報及び特開昭６３−
２５１４５２号公報に記載されているような、フェノール樹脂と、オルガノポリ
シロキサン又はシリコーン樹脂が架橋剤と混合されることによって得られる混合
物が挙げられる。
【０００４】 しかし、ＩＲ（赤外線）分析によれば、この混合物は基本的に、最初のフェノ
ール樹脂とシリコーン樹脂間のホモ反応によって得られる生成物との単純な混合
物である。これは特に、上記の反応がフェノールのヒドロキシ基とシリコーンの
相互反応をもたらすことなく、フェノール基の大半はそれ自体、即ち遊離フェノ
ール基として残存していることを意味している。その結果、生成物は親水性を維
持すると共に、比較的高い吸水性を有し、その吸水性が製品の摩擦特性に大きな
悪影響を与える。
ール樹脂とシリコーン樹脂間のホモ反応によって得られる生成物との単純な混合
物である。これは特に、上記の反応がフェノールのヒドロキシ基とシリコーンの
相互反応をもたらすことなく、フェノール基の大半はそれ自体、即ち遊離フェノ
ール基として残存していることを意味している。その結果、生成物は親水性を維
持すると共に、比較的高い吸水性を有し、その吸水性が製品の摩擦特性に大きな
悪影響を与える。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】 従って、本発明の目的は、フェノール樹脂と、オルガノポリシロキサン又はシ
リコーン樹脂間に異なる反応を起こさせ、フェノール基とシリコーンのシラノー
ル基間に、共重合による実質的な共反応又は縮合によって、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ及びＣ
−Ｏ−Ｃ結合をもたらすことにある。この場合、出発原料としてのフェノール樹
脂中の遊離フェノール基の少なくとも一部はこのような結合を生成することによ
って使い尽くされ、吸水性の働きがなくなる。従って、反応生成物は親水性を失
うことになり、その生成物と接触する水を吸収することがなく、最終的に湿潤条
件下においても摩擦特性の改善された組成物をもたらすことができる。
リコーン樹脂間に異なる反応を起こさせ、フェノール基とシリコーンのシラノー
ル基間に、共重合による実質的な共反応又は縮合によって、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ及びＣ
−Ｏ−Ｃ結合をもたらすことにある。この場合、出発原料としてのフェノール樹
脂中の遊離フェノール基の少なくとも一部はこのような結合を生成することによ
って使い尽くされ、吸水性の働きがなくなる。従って、反応生成物は親水性を失
うことになり、その生成物と接触する水を吸収することがなく、最終的に湿潤条
件下においても摩擦特性の改善された組成物をもたらすことができる。
【０００６】 また、本発明の他の目的は、優れた耐熱性を有する組成物を作成することにあ
る。
る。
【０００７】 更に、本発明の他の目的は、湿潤条件における性能の改善された組成物を作成
することにある。
することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】 即ち、本発明は（Ｉ）フェノール基（ｐｈｅｎｏｌｉｃ ｇｒｏｕｐ）を含む
樹脂及び架橋化剤（ｒｅｔｉｃｕｌａｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ）と、（ＩＩ）末端
にシラノール基を含み、その末端のシラノール基に前記フェノール基の一部が結
合されるオルガノポリシロキサン樹脂又はシリコーンとの共重合体を含む摩擦要
素用高分子組成物に関する。
樹脂及び架橋化剤（ｒｅｔｉｃｕｌａｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ）と、（ＩＩ）末端
にシラノール基を含み、その末端のシラノール基に前記フェノール基の一部が結
合されるオルガノポリシロキサン樹脂又はシリコーンとの共重合体を含む摩擦要
素用高分子組成物に関する。
【０００９】 好ましくは、全出発混合物の重量を基準として、フェノール基を含む樹脂の含
量は５０〜８０重量％であり、末端にシラノール基を含むオルガノポリシロキサ
ン樹脂の含量は８〜２５重量％である。
量は５０〜８０重量％であり、末端にシラノール基を含むオルガノポリシロキサ
ン樹脂の含量は８〜２５重量％である。
【００１０】 フェノール基を含む出発樹脂は、更に末端に非芳香族アルコール基を含み、そ
の末端の非芳香族アルコール基の少なくとも一部は前記末端のシラノール基と結
合するように構成することもできる。
の末端の非芳香族アルコール基の少なくとも一部は前記末端のシラノール基と結
合するように構成することもできる。
【００１１】 架橋化剤は、例えばヘキサミンのようなアミンとすることができる。
【００１２】 本発明の好適な一実施態様において、架橋化剤はヘキサミンであり、予めフェ
ノール基を含む樹脂に混合されて存在している。このような出発原料としては、
例えば、三井東圧化学からザイロック（登録商標）の商品名で市販されている。
この市販品において、フェノール基を含む樹脂は、一般式（Ａ）で表され、一般
式（Ａ’）で表される単位を含んでいてもよく、更にヘキサミン（Ｂ）を８〜１
２重量％の割合で含んでいる。
ノール基を含む樹脂に混合されて存在している。このような出発原料としては、
例えば、三井東圧化学からザイロック（登録商標）の商品名で市販されている。
この市販品において、フェノール基を含む樹脂は、一般式（Ａ）で表され、一般
式（Ａ’）で表される単位を含んでいてもよく、更にヘキサミン（Ｂ）を８〜１
２重量％の割合で含んでいる。
【００１３】
【化３】
【００１４】
【化４】
【００１５】 同じ種類の他の出発原料としては、例えばノボラック（登録商標）のような樹
脂を用いることもできる。
脂を用いることもできる。
【００１６】 他の化合物、即ち末端にシラノール基を含むオルガノポリシロキサン樹脂とし
ては、例えばヒドロキシフェニルアルキルシリコーン樹脂又はメチルフェニルシ
ロキサンが挙げられる。
ては、例えばヒドロキシフェニルアルキルシリコーン樹脂又はメチルフェニルシ
ロキサンが挙げられる。
【００１７】 本発明は、同様に、 （ａ）（Ｉ）フェノール基を含む樹脂及び架橋化剤と、（ＩＩ）末端にシラノー
ル基を含む樹脂と、（ＩＩＩ）エポキシ樹脂又はエポキシ化されたオルガノポリ
シロキサンを混合する工程と、 （ｂ）前記混合物を、前記フェノール基と前記末端のシラノール基の反応が実質
的に完結するのに十分な時間、硬化する工程と、 （ｃ）前記工程（ｂ）において得られた生成物を後加熱する工程と を含む高分子組成物の製造方法に関する。
ル基を含む樹脂と、（ＩＩＩ）エポキシ樹脂又はエポキシ化されたオルガノポリ
シロキサンを混合する工程と、 （ｂ）前記混合物を、前記フェノール基と前記末端のシラノール基の反応が実質
的に完結するのに十分な時間、硬化する工程と、 （ｃ）前記工程（ｂ）において得られた生成物を後加熱する工程と を含む高分子組成物の製造方法に関する。
【００１８】 上記の反応はエポキシ樹脂又はエポキシ化されたオルガノポリシロキサンの存
在下においてなされることに留意すべきである。これは、従来例において説明し
たようなシリコーン樹脂間の単純なホモ反応（ｈｏｍｏｒｅａｃｔｉｏｎ）では
なく、縮合又は共反応を促進して共重合体をもたらす反応である。
在下においてなされることに留意すべきである。これは、従来例において説明し
たようなシリコーン樹脂間の単純なホモ反応（ｈｏｍｏｒｅａｃｔｉｏｎ）では
なく、縮合又は共反応を促進して共重合体をもたらす反応である。
【００１９】 エポキシ樹脂を含むこのような反応は以下のように表される。
【化５】
【００２０】 シリコーン樹脂は、出発混合物に１０〜２０重量％、好ましくは約２０重量％
含まれているとよい。エポキシ樹脂としては、例えば、チバ・ガイギ−（ＧＴ７
０７１）タイプ（登録商標）が挙げられ、出発混合物に２０〜４０重量％含まれ
ているとよい。エポキシ化されたオルガノポリシロキサンとしては、例えば、ポ
リジアルキルシロキサンが挙げられ、出発混合物に３〜１０重量％、好ましくは
約５重量％含まれているとよい。
含まれているとよい。エポキシ樹脂としては、例えば、チバ・ガイギ−（ＧＴ７
０７１）タイプ（登録商標）が挙げられ、出発混合物に２０〜４０重量％含まれ
ているとよい。エポキシ化されたオルガノポリシロキサンとしては、例えば、ポ
リジアルキルシロキサンが挙げられ、出発混合物に３〜１０重量％、好ましくは
約５重量％含まれているとよい。
【００２１】 出発樹脂の混合を容易にするため、前記樹脂は、粒子径の分布が４００μｍ以
下の粉体の形態であることが好ましい。上記ザイロック（登録商標）のような化
合物の場合は３００μｍ以下、シリコーンの場合は２００μｍ以下であることが
好ましい。
下の粉体の形態であることが好ましい。上記ザイロック（登録商標）のような化
合物の場合は３００μｍ以下、シリコーンの場合は２００μｍ以下であることが
好ましい。
【００２２】 最終製品の形状に成形する工程をも兼ねてもよい混合工程（ａ）は、型内にお
いて５０℃を超えない温度で行うことが好ましい。
いて５０℃を超えない温度で行うことが好ましい。
【００２３】 通常、硬化工程（ｂ）は、少なくとも５０気圧の圧力でかつ８０〜１６０℃の
温度の条件下で行われ、反応混合物の脱ガスを行う複数のサイクルに分割される
とよい。この場合、各脱ガスサイクルは圧力と温度を上昇させて次々と行うこと
が最も好ましい。
温度の条件下で行われ、反応混合物の脱ガスを行う複数のサイクルに分割される
とよい。この場合、各脱ガスサイクルは圧力と温度を上昇させて次々と行うこと
が最も好ましい。
【００２４】 後加熱工程（ｃ）は、大気圧下で少なくとも２００℃の温度で行うことが好ま
しい。
しい。
【００２５】
【実施例】 本発明の種々の目的及び利点は、以下の実施例から明らかになるであろう。但
し、本発明はそれらの実施例に制限されるものではない。
し、本発明はそれらの実施例に制限されるものではない。
【００２６】 〔実施例１〜７〕 エポキシ樹脂ＧＴ７０７１を２０重量％、シリコーン樹脂６−２２３０を１０
重量％、及びザイロック（登録商標）を７０重量％含む混合物を出発原料として
、１０×６０ｍｍの各試料（表１）を下記の条件下で製造した。
重量％、及びザイロック（登録商標）を７０重量％含む混合物を出発原料として
、１０×６０ｍｍの各試料（表１）を下記の条件下で製造した。
【００２７】 ステップ０：硬化温度において圧力を加えずに少なくとも６０秒保持する。 ステップ１：脱ガスサイクルを各硬化温度において１４６気圧で（６秒継続−
１０秒中断）５回行う。硬化温度において１８３気圧の加圧下でそれぞれ５、１
２、１７．５、２３又は３０分保持する。 ステップ２：脱ガスサイクル（６秒継続−１０秒中断）を３回行い、１６０℃
で１０分保持する。
１０秒中断）５回行う。硬化温度において１８３気圧の加圧下でそれぞれ５、１
２、１７．５、２３又は３０分保持する。 ステップ２：脱ガスサイクル（６秒継続−１０秒中断）を３回行い、１６０℃
で１０分保持する。
【００２８】
【表１】
【００２９】 これらの成形物（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）の試験片を２００℃及び２４０℃
の異なるポストキュア（後加熱）温度で処理し、通常の付加成分と共にブレーキ
パッドとして加工して、水試験用の成形物を作成した。
の異なるポストキュア（後加熱）温度で処理し、通常の付加成分と共にブレーキ
パッドとして加工して、水試験用の成形物を作成した。
【００３０】 １０μｌの水滴を試料の表面に滴下させてその水滴の吸収時間を記録する方法
によって、吸水性を試験した（表２）。参照試料として用いたテフロン（登録商
標）の表面に滴下させた１０μｌの水滴は６０分で蒸発した。
によって、吸水性を試験した（表２）。参照試料として用いたテフロン（登録商
標）の表面に滴下させた１０μｌの水滴は６０分で蒸発した。
【００３１】
【表２】 表２の結果は、水が消失するのに要する時間は、水が蒸発するまでの時間とほ
とんど一致することを示している。このことから、これらの樹脂成形物の吸水性
は非常に緩慢であることがわかる。
とんど一致することを示している。このことから、これらの樹脂成形物の吸水性
は非常に緩慢であることがわかる。
【００３２】 ２４０℃でポストキュアした成形物を、ブレーキ作動による加熱及び過熱をシ
ミュレーションした熱処理条件である３５０℃において熱処理して、以下の比較
結果を得た。
ミュレーションした熱処理条件である３５０℃において熱処理して、以下の比較
結果を得た。
【００３３】 水試験用に作成された成形物（樹脂と他の従来のブレーキパッド成分を含む）
について、純ザイロック（登録商標）を用いた成形物を３５０℃において１時間
及び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が（吸収又は蒸発によって）消
失するまでの時間は、それぞれ１２秒及び１０秒であった。一方、本発明による
成形物を３５０℃で１時間及び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が消
失するまでの時間は、それぞれ４０７秒及び１８６秒であった。
について、純ザイロック（登録商標）を用いた成形物を３５０℃において１時間
及び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が（吸収又は蒸発によって）消
失するまでの時間は、それぞれ１２秒及び１０秒であった。一方、本発明による
成形物を３５０℃で１時間及び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が消
失するまでの時間は、それぞれ４０７秒及び１８６秒であった。
【００３４】 上記の成形物を構成する異なる化合物間において以下に示す、いくつかの反応
が生じることが想定される。
が生じることが想定される。
【００３５】 ザイロックの末端ＯＨ基とＧＴ７０７１樹脂のエポキシ基が反応してＣ−Ｏ−
ＣＨ2−ＣＨＯＨ結合を生成。 ザイロックの末端ＯＨ基とポリジメチルシロキサン６−２２３０の末端ＯＨ基
が反応してＳｉ−Ｃ−Ｏ結合を生成。
ＣＨ2−ＣＨＯＨ結合を生成。 ザイロックの末端ＯＨ基とポリジメチルシロキサン６−２２３０の末端ＯＨ基
が反応してＳｉ−Ｃ−Ｏ結合を生成。
【００３６】 これらの基の形成は赤外線スペクトルによって確認することができる。即ち、
１０１０ｃｍ-1近傍のフェニル−ＣＨ2−ＯＨ特性帯域が減少すると共に、１１ ００ｃｍ-1近傍（非対称伸縮振動）のＳｉ−Ｃ−Ｏ結合及び１０４０ｃｍ-1近傍
のＣ−Ｏ−ＣＨ2結合の代表的な帯域が現れる。
１０１０ｃｍ-1近傍のフェニル−ＣＨ2−ＯＨ特性帯域が減少すると共に、１１ ００ｃｍ-1近傍（非対称伸縮振動）のＳｉ−Ｃ−Ｏ結合及び１０４０ｃｍ-1近傍
のＣ−Ｏ−ＣＨ2結合の代表的な帯域が現れる。
【００３７】 硬化（ステップ１）前の暴露の時間と温度はシリコーン−ヒドロキシル基及び
ザイロック（登録商標）−ヒドロキシル基間の反応の程度に重要な影響を与える
。この観点から、ピーク値の変化をプレキュア温度と時間に関して検討した。表
３は出発樹脂の参照帯域を表し、表４は各ＩＲスペクトルに対する特性帯域を示
している。
ザイロック（登録商標）−ヒドロキシル基間の反応の程度に重要な影響を与える
。この観点から、ピーク値の変化をプレキュア温度と時間に関して検討した。表
３は出発樹脂の参照帯域を表し、表４は各ＩＲスペクトルに対する特性帯域を示
している。
【００３８】
【表３】
【００３９】 表４は、ステップ０を８０℃で行った成形物をステップ０を８０℃で１２分行
った試料との比較であり、それぞれ、硬化及びポストキュアを行わないものであ
る（表の第３欄）。
った試料との比較であり、それぞれ、硬化及びポストキュアを行わないものであ
る（表の第３欄）。
【００４０】
【表４】
【００４１】 〔実施例８〜１４〕 ダウ・コーニング社からアディテブ２３の商品名で市販されているエポキシ化
溶液を５重量％、シリコーン樹脂６−２２３０を２０重量％、及びザイロック（
登録商標）を７５重量％含む混合物を出発原料として、１０×６０ｍｍの各試料
（表１）を以下の条件下で製造した。
溶液を５重量％、シリコーン樹脂６−２２３０を２０重量％、及びザイロック（
登録商標）を７５重量％含む混合物を出発原料として、１０×６０ｍｍの各試料
（表１）を以下の条件下で製造した。
【００４２】 ステップ０：硬化温度において圧力を加えずに少なくとも１．５分保持する。 ステップ１：硬化温度において１４８気圧の圧力下で脱ガスサイクル（６秒継
続−１０秒中断）を５回行う。硬化温度において１８３気圧の圧力下で１２、１
７．５、又は３０分保持する。 ステップ２：脱ガスサイクル（６秒継続−１０秒中断）を３回行い、１６０℃
で１０分保持する。
続−１０秒中断）を５回行う。硬化温度において１８３気圧の圧力下で１２、１
７．５、又は３０分保持する。 ステップ２：脱ガスサイクル（６秒継続−１０秒中断）を３回行い、１６０℃
で１０分保持する。
【００４３】
【表５】
【００４４】 これらの成形物からなる試料を２００℃及び２４０℃の異なるポストキュア温
度で処理し、通常の付加成分と共にブレーキパッドとして加工することによって
、水試験用の成形物を作成した。
度で処理し、通常の付加成分と共にブレーキパッドとして加工することによって
、水試験用の成形物を作成した。
【００４５】 前述の実施例１〜７の成形物に対して行われたのと同じ水滴を用いる方法によ
って、吸水性を試験した。その結果、以下に示すように、これらの成形物は前述
の実施例における成形物と類似の吸水性を示した。
って、吸水性を試験した。その結果、以下に示すように、これらの成形物は前述
の実施例における成形物と類似の吸水性を示した。
【００４６】
【表６】 表６の結果は、水が消失するに要する時間は蒸発するまでの時間とほとんど一
致することを示している。このことから、これらの樹脂成形物の吸水性は非常に
緩慢であることがわかる。
致することを示している。このことから、これらの樹脂成形物の吸水性は非常に
緩慢であることがわかる。
【００４７】 ２４０℃でポストキュアした成形物をブレーキ作動による加熱及び過熱をシミ
ュレーションした熱処理条件である３５０℃に熱処理して、以下の比較結果を得
た。
ュレーションした熱処理条件である３５０℃に熱処理して、以下の比較結果を得
た。
【００４８】 水試験用に作成した成形物（樹脂と他の従来のブレーキパッド成分を含む）に
ついて、純ザイロック（登録商標）を用いた成形物を３５０℃において１時間及
び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が（吸収又は蒸発によって）消失
するまでの時間は、それぞれ１２秒及び１０秒であった。一方、本発明による成
形物を３５０℃で１時間及び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が消失
するまでの時間は、それぞれ１９７２秒及び１８３２秒であった。
ついて、純ザイロック（登録商標）を用いた成形物を３５０℃において１時間及
び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が（吸収又は蒸発によって）消失
するまでの時間は、それぞれ１２秒及び１０秒であった。一方、本発明による成
形物を３５０℃で１時間及び２時間加熱した後、水試験を行った結果、水が消失
するまでの時間は、それぞれ１９７２秒及び１８３２秒であった。
【００４９】 上記の本発明による（３５０℃で熱処理する前の）成形物の水が（吸収又は蒸
発によって）消失するまでの時間を１００％とすると、３５０℃で１時間加熱し
た後の純ザイロック（登録商標）を用いた成形物、三井の製品（ザイロック（登
録商標）＋Ｓｉ）を用いた成形物、及び本発明による成形物の水が消失するまで
の時間は、それぞれ７５％、９８％、及び９８％であった。
発によって）消失するまでの時間を１００％とすると、３５０℃で１時間加熱し
た後の純ザイロック（登録商標）を用いた成形物、三井の製品（ザイロック（登
録商標）＋Ｓｉ）を用いた成形物、及び本発明による成形物の水が消失するまで
の時間は、それぞれ７５％、９８％、及び９８％であった。
【００５０】 しかし、３５０℃で２時間加熱した後の純ザイロック（登録商標）を用いた成
形物、三井の製品（ザイロック（登録商標）＋Ｓｉ）を用いた成形物、及び本発
明による成形物の水が消失するまでの時間は、それぞれ６３％、５３％、及び８
７％であった。
形物、三井の製品（ザイロック（登録商標）＋Ｓｉ）を用いた成形物、及び本発
明による成形物の水が消失するまでの時間は、それぞれ６３％、５３％、及び８
７％であった。
【００５１】 これらの結果から、純ザイロック（登録商標）を用いた成形物又は三井の製品
（ザイロック（登録商標）＋Ｓｉ）を用いた成形物と比較して、本発明による樹
脂成形物は長期の熱処理に対して優れた性能と良好な耐性を有していることがわ
かる。
（ザイロック（登録商標）＋Ｓｉ）を用いた成形物と比較して、本発明による樹
脂成形物は長期の熱処理に対して優れた性能と良好な耐性を有していることがわ
かる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83/10 Ｃ０８Ｌ 83/10 Ｃ０９Ｋ 3/14 ５３０ Ｃ０９Ｋ 3/14 ５３０Ｄ Ｆ１６Ｄ 69/02 Ｆ１６Ｄ 69/02 Ａ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ， ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，Ｌ Ｔ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ， ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，Ｕ Ａ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 マンギャライ，ドゥリオーダン アメリカ合衆国，オハイオ州 43017，ダ ブリン，バックジャック コート 7828 (72)発明者 中村 知己 千葉県成田市土屋892−11 Ｆターム(参考） 3J058 BA32 CA02 CA42 FA01 FA11 FA21 FA31 GA55 GA57 4F071 AA41 AA42 AA67 AA78 AC12 AE02 AF22 DA01 DA18 4J002 CC031 CD003 CP053 CP062 EU186 FD146 GM03 4J035 BA02 CA081 CA111 LB20
Claims (13)
- 【請求項１】 （Ｉ）フェノール基を含む樹脂及び架橋化剤（ｒｅｔｉｃｕ
ｌａｔｉｏｎ ａｇｅｎｔ）と、（ＩＩ）末端にシラノール基を含み、その末端
のシラノール基に前記フェノール基の少なくとも一部が結合されるオルガノポリ
シロキサン樹脂と、（ＩＩＩ）エポキシ樹脂又はエポキシ化されたオルガノポリ
シロキサンとの共重合体を含むことを特徴とする摩擦要素用高分子組成物。 - 【請求項２】 前記フェノール基を含む樹脂は更に末端に非芳香族アルコー
ル基を含み、その末端の非芳香族アルコール基の少なくとも一部は前記末端のシ
ラノール基と結合される請求項１に記載の高分子組成物。 - 【請求項３】 前記（Ｉ）のフェノール基を含む樹脂は、一般式（Ａ）で表
され、そして一般式（Ａ’）で表される単位を含んでいてもよい先行する請求項
のいずれかに記載の高分子組成物。 【化１】 され、そして一般式（Ａ’）で表される単位を含む請求項３に記載の高分子組成
物。 - 【請求項４】 前記（ＩＩ）の末端にシラノール基を含むオルガノポリシロ
キサン樹脂は、ヒドロキシフェニルアルキルシリコーン樹脂である先行する請求
項のいずれかに記載の高分子組成物。 - 【請求項５】 前記架橋化剤は、一般式（Ｂ）で表されるヘキサミンである
先行する請求項のいずれかに記載の高分子組成物。 【化２】 - 【請求項６】 先行する請求項のいずれかに記載の高分子組成物を製造する
方法において、 （ａ）（Ｉ）フェノール基を含む樹脂及び架橋化剤と、（ＩＩ）末端にシラノー
ル基を含む樹脂と、（ＩＩＩ）エポキシ樹脂又はエポキシ化されたオルガノポリ
シロキサンを混合する工程と、 （ｂ）前記混合物を、前記フェノール基と前記末端のシラノール基の反応が実質
的に完結するのに十分な時間、硬化する工程と、 （ｃ）前記工程（ｂ）において得られた生成物を後加熱する工程と を含むことを特徴とする方法。 - 【請求項７】 前記の混合工程（ａ）は５０℃を超えない温度で行われる請
求項７に記載の方法。 - 【請求項８】 前記の硬化工程（ｂ）は、少なくとも５０気圧の圧力でかつ
８０〜１６０℃の温度の条件下で行われる請求項８に記載の方法。 - 【請求項９】 前記の硬化工程（ｂ）は、反応混合物の脱ガスを可能とする
複数のサイクルに分割されて行われる請求項７に記載の方法。 - 【請求項１０】 前記複数の脱ガスサイクルは、それぞれ、圧力と温度を上
昇させて次々に行われる請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１１】 前記の後加熱工程（ｃ）は大気圧でかつ少なくとも２００
℃の条件下で行われる請求項７に記載の方法。 - 【請求項１２】 出発樹脂は、４００μｍ以下の粒子径分布を有する粉体の
形態である請求項７に記載の方法。 - 【請求項１３】 請求項１〜６のいずれかに記載の高分子組成物のブレーキ
パッドの基板としての用途。
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|---|---|---|---|
| EP98420024.6 | 1998-02-09 | ||
| EP98420024A EP0934967A1 (en) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | A polymeric composition for friction elements |
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|---|---|
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| DE (1) | DE69900671T2 (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011034138A1 (ja) * | 2009-09-18 | 2011-03-24 | 株式会社日本触媒 | 硬化成型体の製造方法及び硬化成型体 |
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|---|---|---|---|---|
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| US20030059605A1 (en) * | 2001-09-25 | 2003-03-27 | Kesavan Sunil K. | Friction materials containing silicones for control of moisture sensitivity and noise generation |
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|---|---|---|---|---|
| DE1694974A1 (de) * | 1967-06-21 | 1971-08-26 | Stenbeck Gerhard Dipl Chem | Verfahren zur Herstellung von hochtemperaturbestaendigen Pressmassen aus Phenylmethylpolysiloxanen mit besonderen mechanischen Eigenschaften |
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| JPH0678473B2 (ja) * | 1987-11-27 | 1994-10-05 | 三井東圧化学株式会社 | フェノール系樹脂組成物の製造方法 |
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-
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- 1998-02-09 EP EP98420024A patent/EP0934967A1/en not_active Withdrawn
-
1999
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- 1999-02-08 US US09/601,912 patent/US6777461B1/en not_active Expired - Fee Related
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- 1999-02-08 JP JP2000530570A patent/JP2002502906A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
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| CN102498161A (zh) * | 2009-09-18 | 2012-06-13 | 株式会社日本触媒 | 固化成型体的制造方法和固化成型体 |
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