JP2002363060A - 浴用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 皮膚に対し刺激性がなく、皮膚のきめ等の状
態を改善し、美肌作用に優れ、かつ入浴後の肌感触に優
れた浴用組成物を提供する。 【解決手段】炭素数が１〜２４であるアルキル基、また
は炭素数３〜２４のアルケニル基で、その平均置換数が
１〜１１であるトレハロースのアルキルエーテル体及び
／又はトレハロースのアルケニルエーテル体を含有する
ことを特徴とする浴用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、皮膚に対し刺激性
がなく、皮膚のきめ等の状態を改善し、美肌作用に優
れ、かつ入浴後の肌感触に優れた浴用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、トレハロースのアルキル誘導体
は、特開平８−１５７４９１号公報にあるように化粧料
に配合することは公知である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、同公報
には、トレハロースのアルキルエーテル体、アルケニル
エーテル体の浴用組成物への応用については報告がな
い。一方、皮膚に対し刺激性がなく、皮膚のきめ等の状
態を改善し、美肌作用に優れ、かつ入浴後の肌感触に満
足できる浴用組成物は少なかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明人らは、炭素数が
１〜２４であるアルキル基、または炭素数３〜２４のア
ルケニル基で、その平均置換数が１〜８であるトレハロ
ースのアルキルエーテル及び／又はトレハロースのアル
ケニルエーテル体（以下、「トレハロースアルキルエー
テル体」という）が保湿作用や感触改善作用に優れてい
ることに注目し、浴用組成物への配合特性について検討
を行った結果、トレハロースアルキルエーテル体、特に
トレハロースのエチルエーテル体を配合することで皮膚
に対し刺激性がなく、皮膚のきめ等の状態を改善し、美
肌作用に優れ、かつ入浴後の肌感触に優れた浴用組成物
が得られることを見出し本発明を完成した。

【０００５】すなわち、第１の本発明は、炭素数が１〜
２４であるアルキル基、または炭素数３〜２４のアルケ
ニル基で、その平均置換数が１〜８であるトレハロース
のアルキルエーテル及び／又はトレハロースのアルケニ
ルエーテル体を含有することを特徴とする浴用組成物で
ある。

【０００６】第２の本発明は、エチル基の平均置換数が
１〜８であるトレハロースのエチルエーテル体を含有す
ることを特徴とする浴用組成物である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明におけるトレハロースは、
ミコースとも呼ばれ、グルコースを構成糖とする非還元
性糖質であり、１−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−α
−Ｄ−グルコピラノシドが該当する。本発明で合成に用
いるトレハロースは無水物を用いることが好ましい。

【０００８】本発明の浴用組成物で用いるトレハロース
のアルキルエーテル体、またはアルケニルエーテル体と
は、トレハロースが有する８個の水酸基の全部または一
部の水酸基の酸素原子を介して、炭素数１〜２４のアル
キル基、炭素数３〜２４のアルケニル基（不飽和結合を
有する脂肪族基）がエーテル化置換されたものであり、
好ましくは炭素数２又は６〜２０のアルキル基、炭素数
６〜２０のアルケニル基でエーテル化置換されたもの
で、その平均置換数が１〜８での範囲にあるものが使用
可能であるが、該エーテル誘導体はべたつき感の改善や
うるおい感の付与などの感触調整剤として用いる以外
に、平均置換数が０．２〜１．２の範囲にある場合に
は、界面活性作用を有するため、界面活性剤としても利
用できるので好ましい、平均置換数が１．０未満である
ことは未精製で非置換のトレハロースを含むことを意味
する。また、平均置換数が１．２以上では、アルキル鎖
長やアルケニル鎖長にもよるが乳化剤から油剤としての
性質を示す。そして、平均置換数が増えるに従って固形
油の特性を示すようになる。本発明では、トレハロース
のアルキルエーテルやアルケニルエーテルを油剤として
用いる場合には、液状油であっても固形油であっても剤
形の特性によって選択して使用可能である。本発明で
は、炭素数が１〜２４の範囲で直鎖状、分岐状のアルキ
ル基、炭素数３〜２４のアルケニル基が置換されるが、
特に炭素数６〜２０であると、界面活性剤、油剤などと
しての作用を顕著に得ることができる。なお、置換基の
数は、例えばプロトンＮＭＲ（各磁気共鳴スペクトル）
を用いて測定することができる。

【０００９】本発明の浴用組成物において、トレハロー
スのアルキルエーテル体、アルケニルエーテル体を得る
方法としては、後記の実施例で詳細に示すが、例えば
（１）プロピレングリコールなどの反応溶媒中で、ナト
リウムメトキシドなどのアルカリ、ステアリン酸ナトリ
ウムなどの界面活性剤の存在下、ここに置換数に応じた
量の炭素数１〜２４のアルキルブロマイド、アルキルク
ロライドなどのアルキルハライド、または炭素数３〜２
４のアルケニルブロマイド、アルケニルクロライドなど
のアルケニルハライドを反応させエーテル誘導体を製造
する方法、（２）ジメチルスルホキシド、Ｎ,Ｎ-ジメチ
ルホルムアミドなどの非プロトン系溶媒中で、水素化ナ
トリウムやナトリウムメトキシドなどを用いてトレハロ
ースの水酸基をアルコキシドにし、ここに置換数に応じ
た量の炭素数１〜２４のアルキルブロマイド、アルキル
クロライドなどのアルキルハライド、または炭素数3〜2
4のアルケニルブロマイド、アルケニルクロライドなど
のアルケニルハライドを反応させエーテル誘導体を製造
する方法、（３）ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピ
ロリジノンなどの非プロトン系溶媒を用い、ここに置換
数に応じた量の炭素数１〜２４のアルキルハライド及び
／又は炭素数３〜２４のアルケニルハライドとトレハロ
ースを、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酸化カル
シウム、もしくはナトリウムメトキシドなどのナトリウ
ムアルコキシド等のアルカリと共に、好ましくは高い反
応収率が得られるアルカリである水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムと共に加えて反応させエーテル誘導体を製
造する方法などが挙げられるが、特に（３）の製造方法
は収率が良く、かつ使用する原料として汎用原料が使用
でき、コストを低くできることから好ましい。すべての
方法で、さらに反応時にアルゴンや窒素などの不活性ガ
スを用いることが好ましい。また、この際のアルキルエ
ーテル化、アルケニルエーテル化の状況は得られた合成
物をカラムで分離した後、プロトンＮＭＲを用いて分析
することが好ましい。

【００１０】また、製造時の条件としては、（１）の方
法では反応温度は７０〜１５０℃が好ましく、反応時間
としては例えば１２０℃で１〜８時間、（２）の方法で
は反応温度は好ましくは２０〜１００℃、反応時間とし
ては例えば４５℃で５〜６０時間、（３）の方法では反
応温度は好ましくは６０〜１５０℃、反応時間としては
例えば１００℃で１〜８時間が好適である。原料比率と
しては、トレハロース1当量に対して、アルキルハライ
ド又はアルケニルハライド０．５〜６当量が好ましい。
反応が終了した溶液は、反応溶媒を減圧・加温条件等で
除去し、残渣を（１）酢酸エチル、トルエンなどエーテ
ル誘導体があまり溶解しない溶剤を添加して沈澱化させ
る、（２）シリカゲルなどを充填したカラムを用い、不
純物を除去する方法により精製することができる。未反
応のトレハロースは前記（２）の方法で除去できる他、
イソプロパノールなどエーテル誘導体が溶解しトレハロ
ースが溶解しない溶剤を用いて分離除去することができ
る。必要により反応副生成物の塩を脱塩樹脂等で除去す
ることができる。

【００１１】本発明の浴用組成物では、トレハロースの
アルキルエーテル体の中で特にエチルエーテル体が好ま
しい。エチルエーテル体は肌の感触を改善する効果に優
れている。

【００１２】本発明の浴用組成物に、トレハロースアル
キルエーテル体を配合する際の配合割合は、浴用組成物
の総量に対して、０．０１〜９０質量％の範囲にあるこ
とが好ましく、さらに好ましくは０．１〜４０質量％の
範囲にあることが好ましい。また、本発明では、トレハ
ロースのアルキルエーテル体と共にトレハロースを配合
することも好ましい。両者はお互いに同じ構造を有する
ため、剤型により製剤の安定性向上などの効果が期待で
きる場合がある。トレハロースを配合する際の配合量と
しては、浴用組成物の総量に対して、０．０１〜５０質
量％の範囲にあることが好ましい。トレハロースはトレ
ハロースのアルキルエーテル体と一緒に配合しても、別
々に配合しても構わない。

【００１３】本発明の浴用組成物には、他の生理活性成
分を配合することが好ましい。生理活性成分とは、皮膚
に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質
が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、スリミ
ング剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、保湿剤、血行促進剤、
抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン
類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、
細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天
然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分、酵素成
分が特に好ましい。本発明では、これらの生理活性成分
を１種または２種以上配合することが好ましい。

【００１４】これらの成分の例としては、例えばアシタ
バエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテア
エキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキ
ス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキ
ス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキ
ス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキ
ス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエ
キス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オ
レンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラ
スチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カシスエ
キス、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギ
エキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキ
ス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキ
ス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、ク
ララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、
クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲ
ンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキ
ス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキ
ス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サ
イコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボン
ソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウ
エキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキ
ス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキ
ス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエ
キス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウ
サンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノ
コギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキ
ス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエ
キス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、
茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキ
ス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエ
キス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、
納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラ
エキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パ
セリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエ
キス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、
フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエ
キス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロ
ポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミント
エキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキ
ス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキ
ス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤ
グルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキ
ス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラ
ベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモン
エキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリ
ーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキ
ス等を挙げることができる。また、レモンの皮、海藻、
ヒノキ、ヒバ、米ヌカ、シュウブ、ショウキョウ、カン
ゾウ、チンピ、トウヒ、トウキ、ニンジン、ハッカ、ケ
イヒ、ウバイ、ヨモギ、ドクダミ、モモノハ、カミツ
レ、アロエ、ジャスミン、ローズヒップ、ラベンダー、
グァバ、オウゴン、クコ、レイシ、ニワトコ、アシタ
バ、ウコギ、ゴボウ等の粉砕物を用いても構わない。

【００１５】また、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒ
アルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウ
ム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水
分解卵殻膜などの生体高分子、アミノ酸、ザルコシン、
Ｎ−メチル−Ｌ−セリン等のアミノ酸誘導体、乳酸ナト
リウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタ
イン、ホエイなどの保湿成分、スフィンゴ脂質、セラミ
ド、コレステロール、コレステロール誘導体、リン脂質
などの油性成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチ
ン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイ
アズレン、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤、ビタミン
Ａ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウ
ム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル
等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミン
ジクロロ酢酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボ
ン酸等の活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フ
ラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化
剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸などの細胞賦
活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体などの血行
促進剤、レチノール、レチノール誘導体等の創傷治癒
剤、カンゾウ抽出物、ヒノキチオール、ｄｌ−α−トコ
フェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、カンフ
ル、ｌ−メントール、γ−アミノ酪酸などが挙げられ
る。さらに酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ等が
挙げられる。

【００１６】これらの生理活性成分の浴用組成物への配
合割合は、その活性成分の効果発現濃度によるが、抽出
エキス等を考慮した場合、一般的には浴用組成物の総量
に対して０．０１〜５０質量％が好ましく、さらに好ま
しくは０．１〜２０質量％が好ましい。尚、生理活性成
分は１種または２種以上を組み合わせて配合することが
好ましい。

【００１７】本発明の浴用組成物には、上記の各成分以
外に、通常浴用組成物に用いられる各種成分を併用する
ことができる。例えば下記に示すような無機塩類、無機
酸類、有機酸類、油脂類、多価アルコール類、香料類等
が挙げられる。

【００１８】１）無機塩類 塩化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、ホウ酸、ほう砂、硫酸ナトリウム、硫化ナトリウ
ム、硫化カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、
硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、リン酸水素カ
ルシウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、リン酸ナ
トリウム、次亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸カルシウム、
硫黄、セスキ炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等。

【００１９】２）無機酸類 無水ケイ酸、メタケイ酸、ホウ酸等。

【００２０】３）有機酸類 安息香酸＜tマル酸＜Tリチル酸等。

【００２１】４）油脂類 オリーブ油、大豆油、アーモンド油、ひまし油、やし
油、パーム油、タートル油、ヌカ油、ホホバ油、ミンク
油、卵黄油、スクワラン、アボガド油、ラノリン、流動
パラフィン、白色ワセリン等。

【００２２】５）多価アルコール類 グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、ポ
リエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール
等。

【００２３】６）香料類 ラベンダー油、ジャスミン油、ローズ油、レモン油、オ
レンジ油、ハッカ油、タイム油、ショウブ油、ウイキョ
ウ油、スギ油、ヒバ油、ヒノキ油、バラ油、ユーカリ
油、カンファー、ペパーミント油、スペアミント油、ゲ
ラニオール、ミカン油油、トウヒ、シトロネロール等の
天然及び合成香料等。

【００２４】また、保湿剤としては、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、
ソルビトール、マルビトール、トレハロース、ラフィノ
ース、キシリトール、マンニトール、ヒアルロン酸およ
びその塩、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン等
のグリコール類、多価アルコール類および多糖類等を本
発明では配合できる。

【００２５】さらに、本発明の浴用剤組成物は、上記の
もの以外にも、必要に応じてその他の成分として、界面
活性剤、ビタミン類、及び医薬品、医薬部外品並びに化
粧品用タール系色素等を適宜配合できる。

【００２６】本発明の浴用剤組成物の剤型としては、粉
末状、錠剤状、エマルジョン状、ジェル状など従来公知
の剤型を使用することができる。

【００２７】本発明の浴用組成物として粉末状の剤型を
用いる場合には、トレハロースのアルキルエーテル体及
び／又はトレハロースのアルケニルエーテル体を単独も
しくは上記各成分と造粒したものを用いることが好まし
い。造粒の方法としては、従来公知の方法が使用でき
る。例えば、スプレードライヤーや流動層乾燥機、ヘン
シェルミキサー、ニーダーなどの造粒機を用いる方法が
挙げられる。造粒時には結合剤を用いても用いなくても
構わない。スプレードライヤーを用いてトレハロースの
アルキルエーテル体及び／又はトレハロースのアルケニ
ルエーテル体等を造粒した場合には、使用時のレハロー
スのアルキルエーテル体及び／又はトレハロースのアル
ケニルエーテル体等の溶解性を上げることができる。ま
た、無機塩類と共に造粒した場合も溶解性の改善が期待
出来る。また、ベタインなどの界面活性剤や酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの顔料と一緒に
造粒することも可能である。この場合、活性剤の安定性
向上、顔料の分散性改善などの効果が期待できる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例および比較例によって、本発明
を具体的に説明する。また、実施例および比較例で得ら
れた浴用組成物についての官能評価方法を以下に示す。

【００２９】評価方法は、１０人に対し、入浴中の感
触、入浴後の感触および一週間連用した後の皮膚の状態
について評価した。４０℃のお湯を浴槽に約２００ｌ入
れ、実施例、比較例の組成からなる浴用組成物をそれぞ
れ３０ｇを投入し、１０分間入浴した。それぞれの評価
項目について５段階で評価を行い、非常に良い５点、良
い４点、普通３点、変化なし２点、悪い１点の点数を記
入しその平均を取った。従って点数が高いほど評価が高
いことを示す。

【００３０】実施例１（合成例２：トレハロースのドデ
シルエーテル体の合成） 内部を減圧にて乾燥させた２００ｍｌ容ナスフラスコ
に、ステアリン酸ナトリウム１．５３ｇ、トレハロース
（無水和物）３．４２ｇ、プロピレングリコール（モレ
キュラーシーブにて乾燥させたもの）２０ｍｌ、１−ブ
ロモドデカン４．７９ｍｌ、ナトリウムメトキシド１．
０８ｇを加え、アルゴン雰囲気下、１２０℃で３時間攪
拌した。反応溶液を減圧下で１３０℃まで加温してプロ
ピレングリコール等の大部分を除去した後、残渣にイソ
プロパノールを加え９０℃で２時間還流させた。懸濁溶
液を濾過後、濾液を濃縮しシリカゲルフラッシュクロマ
トグラフィーにて精製して白色結晶４１２ｍｇを得た。
本標品を重水に溶解させプロトンＮＭＲを測定したとこ
ろ、トレハロース分子の８個の水酸基のいずれか１個の
水酸基にドデシル基がエーテル結合で結合されたトレハ
ロースのドデシルエーテル体であることを確認した。

【００３１】実施例２（合成例２：トレハロースのドデ
シルエーテル体の合成） 絶乾させた２００ｍｌ容ナスフラスコに水素化ナトリウ
ム２００ｍｇ、ジメチルスルホキシド１０ｍｌを加えた
後、ジメチルスルホキシド１２ｍｌに溶解させたトレハ
ロース（無水和物）１．７１ｇを加えた。３時間後均一
になった溶液にジメチルスルホキシド１２ｍｌに溶解さ
せたトレハロース（無水和物）１．７１ｇを加えた後に
１−ブロモドデカン１．２ｍｌを徐々に滴下し４５℃で
４３．５時間攪拌した。反応溶液にｎ−ヘキサンとメタ
ノールを加え抽出を行い、メタノール相を減圧下１１０
℃まで加温しながら、メタノール及びジメチルスルホキ
シドの大部分を除去した。残渣にイソプロパノールを加
え９０℃で４時間還流させた後、濾過を行った。濾液を
濃縮後、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにて
精製してクリーム色結晶１．５３５ｇを得た。ドデシル
基の置換数は１〜４であった。

【００３２】実施例３（合成例３：トレハロースのドデ
シルエーテル体の合成） 下記反応方法に従い、表１の如く使用アルカリ、その使
用量及び１−クロロドデカン、その使用量を変化させて
ドデシルトレハロースの合成を試みた。トレハロース
（無水和物）３４２ｍｇとジメチルスルホキシド５ｍｌ
を反応容器内に加え、１００℃で３０分攪拌した後に、
アルゴン雰囲気下、各アルカリ及び１−クロロドデカン
を加え１００℃で３時間攪拌を行った。反応後溶液のト
レハロース含量を高速液体クロマトグラフィー（HPLC）
にて定量し、トレハロースの反応率を算出した。結果は
表１の通りである。ＫＯＨ、ＮａＯＨはペレット状のも
のを乳鉢で軽く粉砕して使用した。

【００３３】

【表１】

【００３４】実施例４（合成例４：トレハロースのドデ
シルエーテル体の合成） 実施例３では1-クロロドデカンを使用したが、1-ブロモ
ドデカンを使用しても多少反応率は低下するが目的とす
るトレハロースのドデシルエーテル体を合成することが
できる。トレハロース（無水和物）３４２ｍｇとジメチ
ルスルホキシド５ｍｌを反応容器内に加え、１００℃で
３０分攪拌した後に、アルゴン雰囲気下、表２に示す水
酸化カリウム及び１−ブロモドデカンを加え１００℃で
３時間攪拌を行った。反応後溶液のトレハロース含量を
高速液体クロマトグラフィー（HPLC）にて定量し、トレ
ハロースの反応率を算出した。結果は表２の通りであ
る。

【００３５】

【表２】

【００３６】実施例５（合成例５：トレハロースのドデ
シルエーテル体の合成） 実施例３では溶媒としてジメチルスルホキシドを使用し
たが、他の極性有機溶媒を使用してもわずかではあるが
目的とするトレハロースのドデシルエーテル体を合成す
ることができる。トレハロース（無水和物）３４２ｍｇ
と表３に示す溶媒５ｍｌを反応容器内に加え１００℃で
３０分攪拌した後に、アルゴン雰囲気下、水酸化カリウ
ム８４ｍｇ (１．５ｍｍｏｌ) 及び１−クロロドデカン
１１８μｌ（０．５ｍｍｏｌ) を加え１００℃で３時間
攪拌を行った。反応後溶液のトレハロース含量を高速液
体クロマトグラフィー（HPLC）にて定量し、トレハロー
スの反応率を算出した。結果は表３の通りである。

【００３７】

【表３】

【００３８】実施例６（合成例６：トレハロースのアル
キルエーテル体の合成） これまではトレハロースのドデシルエーテル化について
であったが、他のアルキルエーテル体も同じく合成する
ことができる。トレハロース（無水和物）３４２ｍｇと
ジメチルスルホキシド５ｍｌを反応容器内に加え、１０
０℃で３０分攪拌した後に、アルゴン雰囲気下、水酸化
カリウム８４ｍｇ (１．５ｍｍｏｌ) 及び表４に示すア
ルキルクロライド０．５ｍｍｏｌを加え１００℃で３時
間攪拌を行った。反応後溶液のトレハロース含量を高速
液体クロマトグラフィー（HPLC）にて定量し、トレハロ
ースの反応率を算出した。結果は表４の通りである。

【００３９】

【表４】

【００４０】実施例７（合成例７：トレハロースのドデ
シルエーテル体の合成） アルゴンガスで内部を乾燥させた１ｌ容ナスフラスコに
トレハロース３４．２３ｇ、ジメチルスルホキシド３０
０ｍｌを加え、アスピレーターで減圧下９０℃で攪拌し
た。１時間後減圧を解き（内部をアルゴンガスで置
換）、水酸化カリウム（乳鉢で軽く粉砕したもの）１
６．８３ｇ、１−クロロドデカン４７．１ｍｌを加えア
ルゴン雰囲気下１００℃で３時間攪拌した。反応終了
後、反応溶液を真空ポンプで減圧下、バス温１２５℃ま
で昇温させて溶媒等を除去し、残渣にメタノール２００
ｍｌ程度を加え一晩静置した。バス温７０℃にて固形物
となった残渣を懸濁させてこれを濾過。濾別物として薄
褐色固体（M）１３．８１ｇを得た。この固体にはトレ
ハロースのドデシルエーテル体はほとんど含まれていな
かった。濾液をある程度濃縮し、これに酢酸エチル約７
００ｍｌを加え一晩沈澱化。沈澱を濾別して減圧乾燥
後、薄褐色固体（D）１５．０６ｇを得た。また、濾液
を濃縮し、ｎ−ヘキサン＋メタノールで抽出。メタノー
ル相を濃縮後、シリカゲルフラッシュカラムを用いて精
製を行った。薄層クロマトグラフィー（TLC）で複数の
スポットがあり、これらを分離することができず、大ま
かに以下の３画分に分けた（Aから極性の低い順）。 （A）茶色オイル：重量不明（TLCよりジメチルスルホキ
シドがかなり混入していたため減圧条件で除去した） （B）薄黄色結晶：６．８９６ｇ （C）薄黄色結晶：７．７９５ｇ 上記（A）〜（D）について未反応の水酸基を無水酢酸、
ピリジン、4-ジメチルアミノピリジンを適宜使用してア
セチル化し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー
にて精製を行った後に、メタノール、ナトリウムメトキ
シドを適宜使用して脱アセチル化を行い、表５で示すト
レハロースのドデシルエーテル体を得た（（A'）〜
（D'））。各試料の重量、トレハロース含量、ドデシル
基の置換度を表５に示す。

【００４１】

【表５】

【００４２】実施例８（合成例８：トレハロースのエチ
ルエーテル体の合成） 反応容器であるナスフラスコにトレハロース無水和物３
４２ｍｇ、ジメチルスルホキシド５ｍｌを加え、アルゴ
ン雰囲気下１００℃で３０分攪拌した後、水酸化ナトリ
ウム（ペレット状のものを乳鉢で軽く粉砕）１００ｍ
ｇ、ジエチル硫酸３２７μｌを加え、アルゴン雰囲気下
１００℃で３時間攪拌した。反応溶液を室温になるまで
放冷した後、アンモニア水５００μｌを加え２時間攪拌
した。該溶液をセライト濾過し、溶液を濃縮後水を加
え、溶液のラフィノース含量を高速液体クロマトグラフ
ィー（HPLC）にて定量し、トレハロースの反応率を算出
したところ、反応率は９８.５％であった。また、本標
品を重水に溶解させプロトンＮＭＲを測定したところ、
トレハロース分子の８個の水酸基のいずれか１個の水酸
基にエチル基がエーテル結合で結合されたトレハロース
のエチルエーテル体（エチル化トレハロース）であるこ
とを確認した。

【００４３】実施例９（合成例９：トレハロースのエチ
ルエーテル体の合成） 反応容器にトレハロース二水和物、アルカリ水溶液５ｍ
ｌを加え、８０℃で１時間攪拌後（条件５は室温）、硫
酸ジエチルを徐々に滴下し１８時間攪拌した。室温まで
放冷した後アンモニア水（２８％）を加え２時間攪拌。
溶液を中和後濾過。濾液をアシライザーを用いて脱塩し
てHPLC分析に供し、未反応のトレハロースを定量してこ
れよりトレハロースの反応率を求めた。また、溶液を凍
結乾燥後、¹Ｈ−ＮＭＲ測定を行いエチル基の平均置換
数を算出した。その結果を表６に示す。

【００４４】

【表６】

【００４５】上記実施例で得られたトレハロースのアル
キルエーテル体を用いて下記浴用組成物を調製した。

【００４６】実施例１０、１１ 実施例８のトレハロースのエチルエーテル体および実施
例１のトレハロースドデシルエーテル体をスプレードラ
イ乾燥したものを用いて、下記の組成からなる浴用組成
物を作製した。製法は通常の浴用組成物の方法に準じ
た。尚、表中の単位は質量％である。

【００４７】 組 成 実施例１０ 実施例１１ 比較例１ 比較例２ -------------------------------------------------------------------- 乾燥硫酸ナトリウム 残量 残量 残量 残量 炭酸水素ナトリウム ４０ ４０ ４０ ４０ 塩化ナトリウム ８ ８ ８ ８ デキストリン ４ ４ ４ ４ トレハロースエチルエーテル体 ２ ０ ０ ０ トレハロースドデシルエーテル体 ０ ２ ０ ０ トレハロース ０ ０ ０ ２ 酵素（プロテアーゼ） ０．３ ０．３ ０．３ ０．３ ＰＥＧ６０００ ０．７ ０．７ ０．７ ０．７ 香料 微量 微量 微量 微量 色素 微量 微量 微量 微量 計 １００ １００ １００ １００

【００４８】実施例および比較例の評価結果を下記に示
す。

【００４９】 評価項目 実施例１０ 実施例１１ 比較例１ 比較例２ -------------------------------------------------------------------- 入浴中の皮膚への感触 ４．４ ４．６ ２．８ ３．１ 肌がしっとりする ４．７ ４．５ ２．５ ２．９ 皮膚の張り ４．３ ４．０ ２．１ ２．８ 皮膚のきめ ４．４ ４．２ ２．３ ３．０ よく温まる ４．５ ４．６ ２．５ ２．８ 肌が滑らかになる ４．７ ４．５ ３．０ ３．１

【００５０】上記の結果より、本発明の実施例は比較例
と比べて、皮膚がしっとりし、肌が滑らかに感じられる
など、皮膚の状態改善に優れた性能を有していることが
判る。

【００５１】

【発明の効果】以上のことから、本発明は、炭素数が１
〜２４であるアルキル基、または炭素数３〜２４のアル
ケニル基で、その平均置換数が１〜８であるトレハロー
スのアルキルエーテル体及び／又はトレハロースのアル
ケニルエーテル体を含有することで皮膚に対し刺激性が
なく、皮膚のきめ等の状態を改善し、美肌作用に優れ、
かつ入浴後の肌感触に優れた浴用組成物が得られること
は明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中西 勝義 神奈川県横浜市鶴見区大黒町13−46 株式 会社横浜国際バイオ研究所内 (72)発明者 三国 克彦 神奈川県横浜市鶴見区大黒町13−46 株式 会社横浜国際バイオ研究所内 (72)発明者 原 耕三 神奈川県横浜市鶴見区大黒町13−46 株式 会社横浜国際バイオ研究所内 Ｆターム(参考） 4C083 AB322 AB332 AB352 AD211 AD212 AD242 AD472 CC25 EE06 EE07 EE13 FF01

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数が１〜２４であるアルキル基、ま
   たは炭素数３〜２４のアルケニル基で、その平均置換数
   が１〜８であるトレハロースのアルキルエーテル体及び
   ／又はトレハロースのアルケニルエーテル体を含有する
   ことを特徴とする浴用組成物。
2. 【請求項２】 エチル基の平均置換数が１〜８であるト
   レハロースのエチルエーテル体を含有することを特徴と
   する浴用組成物。