JP2002361245A - Method and device for regenerating ion exchange resin in condensate demineralizer - Google Patents

Method and device for regenerating ion exchange resin in condensate demineralizer

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JP2002361245A
JP2002361245A JP2001173842A JP2001173842A JP2002361245A JP 2002361245 A JP2002361245 A JP 2002361245A JP 2001173842 A JP2001173842 A JP 2001173842A JP 2001173842 A JP2001173842 A JP 2001173842A JP 2002361245 A JP2002361245 A JP 2002361245A
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Japan
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exchange resin
tower
regeneration
regenerating
water
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Application number
JP2001173842A
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Japanese (ja)
Inventor
Chika Kenmochi
千佳 建持
Daisaku Yano
大作 矢野
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Organo Corp
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Organo Corp
Japan Organo Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method and a device for regenerating an ion exchange resin in a condensate demineralizer by which elution of organic substances from the ion exchange resin is prevented, lowering of ion exchanging performance of an anion exchange resin is prevented, thereby quality of demineralized treated water is maintained at high purity and corrosion of a boiler, a steam generator, or the like, can be prevented and further the ion exchange resin can be generated at a low cost. SOLUTION: Mixed ion exchange resin is composed of a cation exchange resin and an anion exchange resin used in a demineralizing tower for treating condensed water containing hydrazine and heavy metal ions and then is regenerated in a regenerating device. The method and the device for regenerating the ion exchange resin in the condensate demineralizer is characterized by using pure water the temperature of which is always controlled at <=25 deg.C as service water in each process from a stage for transporting the mixed ion exchange resin from the demineralizing tower to a regenerating device at least till just before regeneration performed by making an acid regenerating agent pass through the cation exchange resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、火力発電所あるい
は加圧水型原子力発電所における復水脱塩装置に使用さ
れているイオン交換樹脂の再生方法及び装置に関し、と
くに、ヒドラジン等を吸着したカチオン交換樹脂の再生
に好適な方法及び装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method and an apparatus for regenerating an ion exchange resin used in a condensate desalination apparatus in a thermal power plant or a pressurized water nuclear power plant. The present invention relates to a method and an apparatus suitable for resin regeneration.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から火力発電所や加圧水型原子力発
電所ではボイラ、蒸気発生器等の腐食障害防止の観点か
ら、復水にアンモニア、ヒドラジンを添加するAVT処
理が施されている。また、同様の観点から復水を高度に
浄化する必要があるため浄化系統が設けられている。こ
の浄化系統としては、混床式脱塩塔(以下、単に「脱塩
塔」と称することもある。)を備えた復水脱塩装置、粉
末イオン交換樹脂フィルタ、中空糸膜フィルタ等の浄化
装置を単独あるいは複数組み合わせてたものが採用され
ている。このうち、復水脱塩装置は、通常、復水を通水
して浄化する複数の脱塩塔と、各脱塩塔において使用さ
れた、カチオン交換樹脂及びアニオン交換樹脂からなる
混合イオン交換樹脂を再生する再生設備とを備えて構成
され、また、上記混床式脱塩塔には塔内に混合イオン交
換樹脂が充填されている。この混合イオン交換樹脂は、
H形あるいはNH4 形の強酸性カチオン交換樹脂とOH
形の強塩基性アニオン交換樹脂とを均一に混合したもの
である。上記復水脱塩装置では復水は以下のように処理
される。
2. Description of the Related Art Conventionally, thermal power plants and pressurized water nuclear power plants have been subjected to AVT treatment in which ammonia and hydrazine are added to condensate from the viewpoint of preventing corrosion damage to boilers, steam generators and the like. In addition, since it is necessary to purify the condensed water to a high degree from the same viewpoint, a purification system is provided. As this purification system, purification of a condensate desalination apparatus equipped with a mixed-bed type desalination tower (hereinafter, sometimes simply referred to as “desalination tower”), a powder ion exchange resin filter, a hollow fiber membrane filter, and the like. A single device or a combination of a plurality of devices is employed. Among them, a condensate desalination apparatus is usually composed of a plurality of desalination towers for purifying by passing condensate water, and a mixed ion exchange resin comprising a cation exchange resin and an anion exchange resin used in each desalination tower. And a regeneration facility for regenerating the deionized water. The mixed bed type desalination tower is filled with a mixed ion exchange resin in the tower. This mixed ion exchange resin
H type or NH 4 type strongly acidic cation exchange resin and OH
In the form of a strongly basic anion exchange resin. In the above condensate desalination apparatus, condensate is treated as follows.

【0003】即ち、複数の脱塩塔には復水をそれぞれ並
列に通水し、復水中に含まれているアンモニア、ヒドラ
ジン、Naイオン、Feイオン、Cuイオン等の陽イオ
ン、Clイオン、SO4 イオン等の陰イオンのような不
純物イオンがイオン交換作用により復水から除去され、
また、復水に含まれている酸化鉄等の金属酸化物を主体
とした懸濁物質(一般に、「クラッド」と称する。)が
濾過作用あるいは物理的吸着作用により除去され、その
結果、浄化された処理水が得られる。
That is, condensate is passed through a plurality of desalination towers in parallel, and cations such as ammonia, hydrazine, Na ion, Fe ion, Cu ion, Cl ion, SO ion, etc. contained in the condensate water. Impurity ions such as 4 ions and other anions are removed from the condensate by ion exchange,
In addition, suspended substances (generally referred to as “cladding”) mainly containing metal oxides such as iron oxide contained in the condensate are removed by a filtering action or a physical adsorption action, and as a result, purified. Treated water is obtained.

【0004】このような通水を続行して複数の脱塩塔の
中の一つがクラッド等の蓄積により圧力損失が増加した
場合、定体積処理量に達した場合、または脱塩塔内のイ
オン交換樹脂が貫流点に達した場合等、いわゆる通水終
点に達した場合には、その脱塩塔のみを通水系統から切
り離し、脱塩塔の下部から水を流入させる一方、その上
部から空気を流入させて脱塩塔内の使用済み混合イオン
交換樹脂を再生設備内の再生塔へ移送する。
[0004] When such water flow is continued and one of the plurality of desalination towers increases in pressure loss due to accumulation of cladding or the like, when a constant volume treatment amount is reached, or when ions in the desalination tower are reduced. When the exchange resin reaches the flow-through point, for example, when the so-called water-flow end point is reached, only the desalination tower is disconnected from the water system, and water flows in from the lower part of the desalination tower, while air flows from the upper part. To transfer the used mixed ion exchange resin in the desalination tower to the regeneration tower in the regeneration facility.

【0005】混合イオン交換樹脂を再生塔へ移送した
後、既に再生済みのカチオン交換樹脂及びアニオン交換
樹脂を再生設備から脱塩塔へ上述の場合と同様に水圧と
空気圧を利用して移送し、脱塩塔に両イオン交換樹脂を
充填した後、脱塩塔下部から空気を吹き込んで両イオン
交換樹脂を混合し(これを「脱塩塔混合」と称す
る。)、均一な混合イオン交換樹脂層を形成して、再び
脱塩塔内への復水の通水を開始する。
After transferring the mixed ion exchange resin to the regeneration tower, the already regenerated cation exchange resin and anion exchange resin are transferred from the regeneration equipment to the desalination tower using water pressure and air pressure in the same manner as described above. After the deionization tower is filled with both ion-exchange resins, air is blown from the lower part of the desalination tower to mix the two ion-exchange resins (this is referred to as “desalination tower mixing”), and a uniform mixed ion-exchange resin layer is formed. Is formed, and the flow of condensate water into the desalination tower is started again.

【0006】一方、再生塔に移送した使用済みの混合イ
オン交換樹脂に対しては、まず、この混合イオン交換樹
脂を水に浸漬した状態で再生塔内にその下部より空気を
吹き込んで空気による攪拌(これを「エアスクラビング
洗浄」と称する。)を行い、これによって混合イオン交
換樹脂の表面に付着している金属酸化物等のクラッドを
物理的に剥離する操作を実施する。尚、このスクラビン
グ洗浄を酸再生剤通薬前には実施せず酸再生剤通薬後に
実施する場合もある。
On the other hand, with respect to the used mixed ion exchange resin transferred to the regeneration tower, air is first blown into the regeneration tower from a lower portion thereof while the mixed ion exchange resin is immersed in water, and the mixture is stirred by air. (This is referred to as “air scrubbing cleaning.”), Whereby an operation of physically peeling off a clad of metal oxide or the like adhering to the surface of the mixed ion exchange resin is performed. In some cases, the scrubbing cleaning is not performed before the acid regenerant is supplied but is performed after the acid regenerant is supplied.

【0007】次に、再生塔の下部より洗浄水を供給し
(これを「逆洗」と称する。)、上述のエアスクラビン
グ洗浄によって剥離した金属酸化物等のクラッドを洗浄
水と共に塔外へ排出する。その後、再生塔内では逆洗を
継続し、カチオン交換樹脂とアニオン交換樹脂の比重差
を利用してカチオン交換樹脂を下側に、アニオン交換樹
脂を上側にそれぞれ分離させる。この分離操作後、各イ
オン交換樹脂を沈静させた後、下層のカチオン交換樹脂
には塩酸、硫酸等の酸再生剤を通薬し、上層のアニオン
交換樹脂には水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ再生
剤を通薬し、それぞれのイオン交換樹脂層で捕捉された
不純物イオンをそれぞれの再生剤により脱着して上下各
層のイオン交換樹脂を再生する。尚、再生方法として
は、両イオン交換樹脂を分離して下側にカチオン交換樹
脂層、上側にアニオン交換樹脂層を形成させ、そのまま
の状態で下層のカチオン交換樹脂には酸再生剤を通薬
し、上層のアニオン交換樹脂にはアルカリ再生剤を通薬
する一塔再生方式と、両イオン交換樹脂を分離した後、
上層のアニオン交換樹脂を別の再生塔に移送して両イオ
ン交換樹脂を別々の塔で再生する分離再生方式とがあ
る。
Next, washing water is supplied from the lower part of the regeneration tower (this is referred to as "backwashing"), and the cladding of metal oxide or the like peeled off by the above air scrubbing cleaning is discharged out of the tower together with the washing water. I do. Thereafter, backwashing is continued in the regeneration tower, and the cation exchange resin is separated to the lower side and the anion exchange resin is separated to the upper side by utilizing the specific gravity difference between the cation exchange resin and the anion exchange resin. After this separation operation, each ion exchange resin is allowed to settle, and then an acid regenerant such as hydrochloric acid or sulfuric acid is passed through the lower cation exchange resin, and an alkali regenerant such as aqueous sodium hydroxide solution is passed through the upper anion exchange resin. The agent is passed, and the impurity ions trapped in each ion exchange resin layer are desorbed by each regenerating agent to regenerate the ion exchange resin in each of the upper and lower layers. As a regeneration method, both ion exchange resins are separated to form a cation exchange resin layer on the lower side and an anion exchange resin layer on the upper side, and an acid regenerant is passed through the lower cation exchange resin as it is. Then, after separating the two ion-exchange resins with a single-column regeneration method in which an alkali regenerant is passed through the upper anion exchange resin,
There is a separation regeneration method in which the upper layer anion exchange resin is transferred to another regeneration tower and both ion exchange resins are regenerated in separate towers.

【0008】復水の浄化に用いられている復水脱塩装置
では、複数の脱塩塔の通水時間を互いにずらし、ほぼ一
定時間毎に各脱塩塔が通水終点に達するように調整して
おき、ほぼ均等な通水間隔で各脱塩塔の使用済み混合イ
オン交換樹脂を上記再生塔で順次再生するようにしてい
る。従って、再生塔内で再生操作を終了した両イオン交
換樹脂は、次の脱塩塔が通水終点に達するまでの間、そ
のまま再生塔内で待機させておく。
In the condensate desalination apparatus used for the purification of condensate, the water passage times of the plurality of desalination towers are shifted from each other, and adjusted so that each of the desalination towers reaches the end point of the water passage at substantially regular intervals. In addition, the used mixed ion exchange resin of each desalting tower is sequentially regenerated by the regenerating tower at substantially equal intervals. Therefore, both ion-exchange resins which have completed the regeneration operation in the regeneration tower are kept in the regeneration tower as they are until the next desalination tower reaches the end point of water flow.

【0009】ところで、復水脱塩装置に要求される処理
水の水質は、ボイラ、蒸気発生器等の腐食障害防止やス
ケール障害防止の観点から、近年益々高純度化の要求が
厳しくなる傾向にあり、例えば、Naイオン、Clイオ
ンに関してはそれぞれ0.01μg/L(0.01pp
b)以下の濃度を目標とする傾向にある。そのため、高
純度の処理水を得るために従来から復水脱塩装置に対し
て種々の改善がなされており、その結果、現在では目標
純度を十分に達成できる段階にある。
In the meantime, the quality of treated water required for a condensate desalination apparatus is becoming more and more strict in recent years from the viewpoint of preventing corrosion damage and scale failure of boilers and steam generators. For example, for Na ion and Cl ion, respectively, 0.01 μg / L (0.01 pp
b) The following concentrations tend to be targeted. For this reason, various improvements have been made to condensate and desalination apparatuses in order to obtain high-purity treated water, and as a result, it is now at a stage where the target purity can be sufficiently achieved.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
復水脱塩装置の場合には、NaイオンやClイオン等の
無機イオンや金属酸化物等のクラッドを除去し、処理水
の水質目標を十分達成することができるものの、使用済
みの混合イオン交換樹脂を脱塩塔から再生塔へ移送して
再生し、再生後のイオン交換樹脂を脱塩塔へ移送して再
使用する場合、その処理水中に極微量ではあるが有機物
が漏出するという問題があり、また、通水中に混合イオ
ン交換樹脂のうちアニオン交換樹脂のイオン交換性能が
低下しClイオンやSO4 イオンを十分に除去できない
という問題を生じることがあった。
However, in the case of the conventional condensate desalination apparatus, the cladding of inorganic ions such as Na ions and Cl ions and metal oxides is removed, and the water quality target of the treated water is sufficiently reduced. Although it can be achieved, when the used mixed ion exchange resin is transferred from the desalting tower to the regeneration tower for regeneration, and the regenerated ion exchange resin is transferred to the desalination tower for reuse, the treated water However, there is a problem that organic substances are leaked though the amount is very small, and there is a problem that the ion exchange performance of the anion exchange resin among the mixed ion exchange resins is deteriorated during passing water and Cl ions and SO 4 ions cannot be sufficiently removed. May have occurred.

【0011】上記のような有機物の漏出に関する最近の
研究によれば、有機物の中にはスチレンスルホン酸のオ
リゴマーや低分子、高分子ポリマーが含まれており、こ
れらの有機物は復水脱塩装置に通常使用されている、ス
チレンとジビニルベンゼンとの共重合体をスルホン化し
た強酸性カチオン交換樹脂から溶出するものであること
が判明している。特に、このような高分子ポリマーは、
古いカチオン交換樹脂から溶出することが多く、新品の
カチオン交換樹脂からは殆ど溶出することがない。ま
た、Feイオン、Cuイオンあるいはそれらの酸化物と
共に新品のカチオン交換樹脂を溶存酸素を含む純水中に
長期間浸漬したり、その中に酸素含有ガスである空気を
吹き込んだりすると、カチオン交換樹脂から高分子ポリ
マーが発生する。このことから、高分子ポリマーはカチ
オン交換樹脂の酸化によってその高分子鎖が切断して発
生したものと考えられる。
According to recent studies on the leakage of organic substances as described above, the organic substances include styrene sulfonic acid oligomers, low molecular weight and high molecular weight polymers, and these organic substances are condensed and desalinated. It has been found that a copolymer of styrene and divinylbenzene, which is commonly used in US Pat. In particular, such high molecular weight polymers
It often elutes from an old cation exchange resin, and hardly elutes from a new cation exchange resin. When a new cation exchange resin is immersed in pure water containing dissolved oxygen for a long time together with Fe ions, Cu ions or their oxides, or air containing oxygen-containing gas is blown into the cation exchange resin, Produces a high molecular polymer. From this, it is considered that the high-molecular polymer was generated by cutting the high-molecular chain by oxidation of the cation exchange resin.

【0012】上述のような事実から、カチオン交換樹脂
からの高分子ポリマーの溶出を防止するためにはカチオ
ン交換樹脂の酸化を防止すれば良く、その酸化を防止す
る方法としては再生設備において窒素ガスを用いてスク
ラビングを行ったり、あるいはスクラビングを行う前に
酸再生剤による薬品再生を行って予めFeイオンやCu
イオンを除去しておく等の方法が考えられている。
From the above facts, in order to prevent the elution of the high-molecular polymer from the cation exchange resin, it is sufficient to prevent the oxidation of the cation exchange resin. Scrubbing using or, before scrubbing, regenerating chemicals with an acid regenerant
Methods such as removing ions have been considered.

【0013】しかしながら、再生工程で使用する水量と
気体量は、例えば12m3 のイオン交換樹脂を使用する
標準的な復水脱塩装置では、純水約400m3 、気体約
800Nm3 が必要であり、特に、気体として窒素ガス
を使用する場合には窒素ガスの使用量が液体窒素換算で
約1トンに達する。ところが、復水脱塩装置をH−OH
運転を行った場合には、2〜3日に1回の頻度でイオン
交換樹脂を再生する必要があるため、窒素ガスを用いる
再生方法では窒素ガスの使用量が多くなり過ぎ、再生コ
ストが高くなるため実際にはこのような再生方法は採用
されるに至っていない。しかも、完全に酸化を防止する
ためには、再生時の全工程で溶存酸素が低減された純水
及び不活性ガスを使用する必要があり、再生コストが益
々高くなるという問題があった。
However, the amount of water and the amount of gas used in the regeneration step are, for example, about 400 m 3 of pure water and about 800 Nm 3 of gas in a standard condensate desalination apparatus using 12 m 3 of ion exchange resin. In particular, when nitrogen gas is used as a gas, the usage amount of nitrogen gas reaches about 1 ton in terms of liquid nitrogen. However, the condensate desalination equipment is H-OH
When the operation is performed, it is necessary to regenerate the ion exchange resin once every two to three days. Therefore, in the regeneration method using nitrogen gas, the amount of nitrogen gas used is too large, and the regeneration cost is high. Therefore, such a reproducing method has not actually been adopted. Moreover, in order to completely prevent oxidation, it is necessary to use pure water and an inert gas in which dissolved oxygen is reduced in all steps during regeneration, and there has been a problem that the regeneration cost is further increased.

【0014】しかも、高分子ポリマー等の有機物がイオ
ン交換樹脂から溶出して処理水中に含まれていると、こ
れらの有機物がボイラや蒸気発生器等の内部で高温、高
圧下で分解されてSO4 イオン等を生成し、SO4 イオ
ン等がこれらの機器の腐食を促進する等の悪影響を及ぼ
すという問題があった。
Further, when organic substances such as high molecular weight polymers are eluted from the ion exchange resin and are contained in the treated water, these organic substances are decomposed at high temperature and high pressure inside a boiler, a steam generator, etc. 4 ions and the like are generated, and there is a problem that SO 4 ions and the like have an adverse effect such as accelerating the corrosion of these devices.

【0015】また、再生済みカチオン交換樹脂から溶出
した高分子ポリマー(分子量で100,000以上)
は、脱塩塔に復水を通水している間にアニオン交換樹脂
に吸着し、これはアニオン交換樹脂から極めて脱着し難
く、しかもその吸着量が余り多くなるとアニオン交換樹
脂のイオン交換能力が低下することが確認され、これを
放置するとClイオン、SO4 イオンがリークし、前述
したような厳しい水質要求を満足できなくなるという新
たな問題が生じる。
Further, a high molecular polymer eluted from the regenerated cation exchange resin (100,000 or more in molecular weight)
Is adsorbed on the anion exchange resin while the condensate is passed through the desalination tower, and it is extremely difficult to desorb from the anion exchange resin, and if the amount of adsorption becomes too large, the ion exchange capacity of the anion exchange resin decreases. It is confirmed that the water content decreases, and if left unchecked, Cl ions and SO 4 ions leak, which causes a new problem that the above-mentioned strict water quality requirements cannot be satisfied.

【0016】本発明の課題は、上記のような問題点を解
決するために、イオン交換樹脂からの有機物の溶出を防
止すると共にアニオン交換樹脂のイオン交換性能の低下
を防止し、ひいては脱塩処理水の水質を高純度に維持し
てボイラ、蒸気発生器等の腐食を防止することができ、
しかもイオン交換樹脂を低コストで再生することができ
る復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法および装
置を提供することにある。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems by preventing the elution of organic substances from the ion exchange resin and preventing the ion exchange performance of the anion exchange resin from deteriorating. Water quality can be maintained at high purity to prevent corrosion of boilers, steam generators, etc.
Moreover, it is an object of the present invention to provide a method and an apparatus for regenerating an ion exchange resin in a condensate desalination apparatus, which can regenerate the ion exchange resin at low cost.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明者らは、まず、以下のような調査、検討を行
った。即ち、イオン交換樹脂、特にカチオン交換樹脂の
酸化メカニズムについて種々の調査や試験を実施した結
果、以下のことが判った。例えば復水管に銅合金を使用
している加圧水型原子力発電所の復水脱塩装置の場合に
は、イオン交換樹脂を脱塩塔から再生塔へ移送した時に
生じる排水を採取し、排水中の過酸化水素をフェノール
フェタリン法で測定すると共に、排水中のヒドラジンを
P−ジメチルアミノベンズアルデヒド法で測定した結
果、排水中に30μg/L以上の過酸化水素が検出さ
れ、ヒドラジンは僅かしか検出できなかった。また、こ
の時のカチオン交換樹脂を採取し、カチオン交換樹脂に
吸着されているヒドラジン量と金属銅量を測定した結
果、ヒドラジンは9.8g/L−樹脂、金属銅は5.2
mg/L−樹脂であった。また、復水管にチタンを使用
している加圧水型原子力発電所の復水脱塩装置の場合に
も同様の測定を行った結果、排水中に15〜25μg/
Lのヒドラジンのみが検出され、過酸化水素は検出され
なかった。この時のイオン交換樹脂に対するヒドラジ
ン、金属銅の吸着量を測定した結果、ヒドラジンは1
2.3g/L−樹脂、金属銅は2mg/L−樹脂以下で
あった。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the present inventors first conducted the following investigations and studies. That is, as a result of conducting various investigations and tests on the oxidation mechanism of ion exchange resins, particularly cation exchange resins, the following was found. For example, in the case of a condensate desalination unit of a pressurized water nuclear power plant using a copper alloy for the condenser, the wastewater generated when the ion exchange resin is transferred from the desalination tower to the regeneration tower is collected, and As a result of measuring hydrogen peroxide by the phenol-fetalin method and measuring hydrazine in the wastewater by the P-dimethylaminobenzaldehyde method, 30 μg / L or more of hydrogen peroxide was detected in the wastewater, and only a small amount of hydrazine could be detected. Did not. In addition, the cation exchange resin at this time was sampled, and the amount of hydrazine and the amount of metal copper adsorbed on the cation exchange resin were measured. As a result, hydrazine was 9.8 g / L-resin, and metal copper was 5.2.
mg / L-resin. The same measurement was performed for a condensate desalination unit of a pressurized water nuclear power plant using titanium for the condenser pipe. As a result, 15 to 25 μg /
Only L hydrazine was detected, and no hydrogen peroxide was detected. At this time, the amount of hydrazine and metallic copper adsorbed on the ion exchange resin was measured.
2.3 g / L-resin and metallic copper were 2 mg / L-resin or less.

【0018】本発明者らは、上記測定結果から、まず、
以下の知見を得た。即ち、脱塩塔から再生塔に移送され
るカチオン交換樹脂は、復水中のアンモニア、ヒドラジ
ンが多量に吸着されていると共に、Feイオン、Cuイ
オンを主体とした重金属イオンやそれぞれの酸化物が多
量に吸着されているため、イオン交換樹脂を移送する時
に、吸着ヒドラジンが吸着重金属イオンの触媒作用を受
けて自己酸化分解を起こし、更に水中の溶存酸素との接
触により過酸化水素を発生し、この過酸化水素が排水中
に検出される。
From the above measurement results, the present inventors first found that:
The following findings were obtained. That is, the cation exchange resin transferred from the desalting tower to the regeneration tower has a large amount of ammonia and hydrazine adsorbed in the condensed water, and a large amount of heavy metal ions mainly composed of Fe ions and Cu ions and their respective oxides. When the ion-exchange resin is transferred, the adsorbed hydrazine is catalyzed by the adsorbed heavy metal ions to cause auto-oxidative decomposition, and further generates hydrogen peroxide upon contact with dissolved oxygen in the water. Hydrogen peroxide is detected in wastewater.

【0019】従って、従来の再生操作の場合には、溶存
酸素がほぼ飽和の純水と空気を用いてヒドラジン及びF
eイオン、Cuイオン等の重金属イオンが吸着されてい
るカチオン交換樹脂を脱塩塔から再生塔へ移送し、ま
た、再生塔内で空気を用いてエアスクラビング逆洗等の
洗浄を行うため、再生操作中にカチオン交換樹脂が酸素
飽和溶解水(純水)と接触し、ヒドラジンの酸化生成物
である過酸化水素が生成し、過酸化水素によりカチオン
交換樹脂の酸化分解を促進し、ひいてはアニオン交換樹
脂をも性能低下させ、その結果イオン交換樹脂の酸化分
解生成物である高分子ポリマー等の有機物が溶出するも
のと考えられる。また、上記のカチオン交換樹脂の酸化
分解は、重金属の中でも特にCuイオンの影響が顕著で
ありCuイオンの場合には上述のように5.2mg/L
−樹脂というような極めて少ない量でもカチオン交換樹
脂が酸化分解されることが判明した。
Therefore, in the case of a conventional regeneration operation, hydrazine and F
The cation exchange resin, to which heavy metal ions such as e ions and Cu ions are adsorbed, is transferred from the desalting tower to the regeneration tower, and the air is scrubbed using air in the regeneration tower to perform washing such as backwashing. During the operation, the cation exchange resin comes into contact with oxygen-saturated dissolved water (pure water), and hydrogen peroxide, which is an oxidation product of hydrazine, is generated. The hydrogen peroxide promotes the oxidative decomposition of the cation exchange resin, and thus anion exchange. It is considered that the performance of the resin also deteriorates, and as a result, organic substances such as a high molecular polymer, which is a product of oxidative decomposition of the ion exchange resin, elute. The oxidative decomposition of the cation exchange resin is significantly affected by Cu ions among heavy metals. In the case of Cu ions, 5.2 mg / L is used as described above.
-It has been found that the cation exchange resin is oxidatively decomposed even in an extremely small amount such as resin.

【0020】さらに調査、検討を進めた結果、上記のよ
うなイオン交換樹脂の酸化分解生成物である高分子ポリ
マー等の有機物の溶出は、そのときの水の温度とも密接
な関係があり、水の温度を適切な値とすることにより、
有機物の溶出を小さく抑えることが分かり、本発明を完
成するに至った。つまり、復水脱塩装置内のイオン交換
樹脂の再生に使用される水は、補給水設備で精製された
純水、あるいは復水が使われ、水温は気温の変化に応じ
て25℃〜40℃程度の間で季節変動している。そして、気
温の高い夏場には、再生直後の脱塩装置から発生する有
機物が冬場より多いことは知られている。このような点
から、最適な温度の水を使用することにより有機物の溶
出を小さく抑えることができる可能性があることが分か
り、本発明を完成するに至ったのである。
As a result of further investigations and studies, the elution of organic substances such as high molecular weight polymers, which are oxidative decomposition products of the ion exchange resin, is closely related to the temperature of water at that time. By setting the temperature of the
It was found that the elution of organic substances was suppressed to a small level, and the present invention was completed. In other words, the water used for regenerating the ion exchange resin in the condensate desalination apparatus is pure water purified by a makeup water facility or condensate, and the water temperature is 25 ° C to 40 ° C depending on the change in the temperature. It fluctuates seasonally between about ℃. It is known that in the summertime when the temperature is high, the amount of organic matter generated from the desalination apparatus immediately after the regeneration is higher than in the wintertime. From such a point, it was found that there is a possibility that the elution of organic substances can be suppressed to a small level by using water at an optimum temperature, and the present invention has been completed.

【0021】本発明に係る復水脱塩装置内のカチオン交
換樹脂の再生方法は、ヒドラジン及び重金属イオンを含
有する復水を処理する脱塩塔で使用された、カチオン交
換樹脂及びアニオン交換樹脂からなる混合イオン交換樹
脂を再生設備内で再生する方法において、混合イオン交
換樹脂を脱塩塔から再生設備へ移送する段階から、少な
くとも上記カチオン交換樹脂に酸再生剤を通薬して再生
する直前までの間は、各工程の用水として常時25℃以下
に温度制御された純水を使用することを特徴とする方法
からなる。以下、この常時25℃以下に温度制御された純
水を、本明細書では「冷純水」と呼ぶこともある。
The method for regenerating a cation exchange resin in a condensate desalination apparatus according to the present invention is a method for regenerating a cation exchange resin and an anion exchange resin used in a desalination tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions. In the method of regenerating the mixed ion exchange resin in the regeneration equipment, from the stage of transferring the mixed ion exchange resin from the desalting tower to the regeneration equipment, until at least immediately before the regeneration by passing the acid regenerant to the cation exchange resin In the meantime, the method is characterized in that pure water whose temperature is constantly controlled to 25 ° C. or lower is always used as water for each step. Hereinafter, the pure water whose temperature is constantly controlled to 25 ° C. or lower may be referred to as “cold pure water” in this specification.

【0022】本発明において、純水とは、電気伝導率が
1mS/m(25 ℃)以下に脱塩された水のことを言う。望ま
しくは、ヒドラジニウムイオン濃度が1μg/l 以下のも
のが好ましい。溶存酸素は飽和でも、脱気器で低減され
たものでもよい。
In the present invention, pure water refers to water that has been desalted to an electric conductivity of 1 mS / m (25 ° C.) or less. Desirably, those having a hydrazinium ion concentration of 1 μg / l or less are preferred. The dissolved oxygen may be saturated or reduced by a deaerator.

【0023】また、本発明に係る復水脱塩装置内のカチ
オン交換樹脂の再生方法は、ヒドラジン及び重金属イオ
ンを含有する復水を処理する脱塩塔で使用された、カチ
オン交換樹脂及びアニオン交換樹脂からなる混合イオン
交換樹脂を再生設備内で再生する方法において、混合イ
オン交換樹脂を脱塩塔から再生設備の再生塔へ移送する
際に、その移送用水として常時25℃以下に温度制御され
た純水を使用することを特徴とする方法からなる。
Further, the method for regenerating a cation exchange resin in a condensate desalination apparatus according to the present invention is a method for regenerating a cation exchange resin and an anion exchange resin used in a desalination tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions. In the method of regenerating a mixed ion exchange resin made of a resin in a regeneration facility, when the mixed ion exchange resin is transferred from the desalting tower to the regeneration tower of the regeneration facility, the temperature of the transfer water is constantly controlled to 25 ° C. or less. The method is characterized by using pure water.

【0024】また、本発明に係る復水脱塩装置内のカチ
オン交換樹脂の再生方法は、ヒドラジン及び重金属イオ
ンを含有する復水を処理する脱塩塔で使用された、カチ
オン交換樹脂及びアニオン交換樹脂からなる混合イオン
交換樹脂を再生設備内で再生する方法において、混合イ
オン交換樹脂をカチオン交換樹脂再生塔内でカチオン交
換樹脂とアニオン交換樹脂に分離する際に、分離、逆洗
水として常時25℃以下に温度制御された純水を使用する
ことを特徴とする方法からなる。
The method for regenerating a cation exchange resin in a condensate desalination apparatus according to the present invention is a method for regenerating a cation exchange resin and an anion exchange resin used in a desalination tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions. In the method of regenerating a mixed ion-exchange resin composed of a resin in a regeneration facility, when the mixed ion-exchange resin is separated into a cation-exchange resin and an anion-exchange resin in a cation-exchange resin regeneration tower, separation, backwashing water is always used. The method comprises using pure water whose temperature is controlled to not more than ° C.

【0025】さらに、本発明に係る復水脱塩装置内のカ
チオン交換樹脂の再生方法は、ヒドラジン及び重金属イ
オンを含有する復水を処理する脱塩塔で使用された、カ
チオン交換樹脂及びアニオン交換樹脂からなる混合イオ
ン交換樹脂を再生設備内で再生する方法において、混合
イオン交換樹脂をカチオン交換樹脂再生塔内でカチオン
交換樹脂とアニオン交換樹脂に分離した後、アニオン交
換樹脂をカチオン交換樹脂再生塔からアニオン交換樹脂
再生塔へ移送する際に、カチオン交換樹脂再生塔内を通
過させるアニオン交換樹脂移送用水として常時25℃以下
に温度制御された純水を使用することを特徴とする方法
からなる。
Further, the method for regenerating a cation exchange resin in a condensate desalination apparatus according to the present invention provides a method for regenerating a cation exchange resin and an anion exchange resin used in a desalination tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions. In the method of regenerating a mixed ion exchange resin composed of a resin in a regeneration facility, after separating the mixed ion exchange resin into a cation exchange resin and an anion exchange resin in a cation exchange resin regeneration tower, the anion exchange resin is converted into a cation exchange resin regeneration tower. The method is characterized in that pure water whose temperature is constantly controlled to 25 ° C. or lower is always used as water for transferring an anion exchange resin which is passed through the inside of the cation exchange resin regeneration tower when the water is transferred from the to the anion exchange resin regeneration tower.

【0026】上記のような復水脱塩装置内のイオン交換
樹脂の再生方法においては、重金属イオンとしては、銅
イオン及び/または鉄イオンを挙げることができる。ま
た、上記冷純水としては、蒸気圧縮冷凍機、吸収冷凍機
等の冷水製造装置で冷却した純水を用いることができ
る。発電所の復水循環系には通常真空脱気器等の脱気器
が付設されているので、脱酸素冷純水としてはこの真空
脱気器の処理水である脱気水を冷却して使用すると良
い。
In the method for regenerating the ion exchange resin in the condensate desalination apparatus as described above, the heavy metal ions include copper ions and / or iron ions. In addition, as the cold pure water, pure water cooled by a cold water producing device such as a vapor compression refrigerator or an absorption refrigerator can be used. A deaerator such as a vacuum deaerator is usually attached to the condensate circulation system of the power plant.The deaerated water, which is the treated water of the vacuum deaerator, is used as deoxygenated cold pure water. Good.

【0027】本発明に係る復水脱塩装置内のイオン交換
樹脂の再生装置は、ヒドラジン及び重金属イオンを含有
する復水を処理する脱塩塔で使用された、カチオン交換
樹脂及びアニオン交換樹脂からなる混合イオン交換樹脂
を再生設備内で再生する装置において、混合イオン交換
樹脂を脱塩塔から再生設備へ移送する段階から、少なく
とも上記カチオン交換樹脂に酸再生剤を通薬して再生す
る直前までの間の各工程の用水として常時25℃以下に温
度制御された純水を供給する手段を有することを特徴と
するものからなる。
The apparatus for regenerating an ion-exchange resin in a condensate-desalination apparatus according to the present invention uses a cation-exchange resin and an anion-exchange resin used in a desalination tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions. In the apparatus for regenerating the mixed ion exchange resin in the regeneration equipment, from the stage of transferring the mixed ion exchange resin from the desalting tower to the regeneration equipment, at least until immediately before the regeneration by passing the acid regenerant to the cation exchange resin And a means for supplying pure water whose temperature is constantly controlled to 25 ° C. or less as water for each step during the process.

【0028】上記のような本発明に係る復水脱塩装置内
のイオン交換樹脂の再生方法および装置においては、脱
塩塔から再生設備までの各工程の少なくとも一部の用水
に、常時25℃以下に温度制御された純水、つまり強制的
に冷却された冷純水が使用されるので、後述の実施例の
結果に示されるように、イオン交換樹脂からの有機物の
溶出が抑えられる。したがって、この有機物の溶出抑制
により、アニオン交換樹脂のイオン交換性能の低下が防
止され、ひいては脱塩処理水の水質が高純度に維持され
るようになる。脱塩処理水の水質が高純度に維持される
結果、発電所におけるボイラや蒸気発生器等の腐食を防
止することが可能となる。また、この本発明に係る復水
脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法および装置は、
基本的には単に冷純水を使用するだけで実施可能なもの
であるから、望ましいイオン交換樹脂の再生を低コスト
で行うことができる。
In the method and apparatus for regenerating the ion exchange resin in the condensate desalination apparatus according to the present invention as described above, at least a part of the water in each step from the desalting tower to the regenerating facility is constantly used at 25 ° C. Since pure water whose temperature is controlled below, that is, cold pure water that has been forcibly cooled, is used, as shown in the results of Examples described later, elution of organic substances from the ion exchange resin is suppressed. Therefore, by suppressing the elution of the organic substances, the ion exchange performance of the anion exchange resin is prevented from lowering, and the water quality of the desalted water is maintained at a high purity. As a result of maintaining the quality of the desalinated water at high purity, it becomes possible to prevent corrosion of the boiler, steam generator, and the like in the power plant. Further, the method and apparatus for regenerating the ion exchange resin in the condensate desalination apparatus according to the present invention,
Basically, it can be carried out simply by using cold pure water, so that the desired ion exchange resin can be regenerated at low cost.

【0029】[0029]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて、図面を参照しながら説明する。また、本発明によ
る効果を、試験により確認した。図1は、本発明の復水
脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法を実施する際に
好適に用いられるイオン交換樹脂の再生設備の一例を示
しており、分離再生方式の一例を示している。図2は、
本発明による効果を確認するために行った実験の結果を
まとめた、カチオン交換樹脂からのTOC(全有機体炭
素量)の溶出状況を示すグラフである。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. Further, the effect of the present invention was confirmed by a test. FIG. 1 shows an example of ion-exchange resin regeneration equipment suitably used when performing the ion-exchange resin regeneration method in the condensate desalination apparatus of the present invention, and shows an example of a separation regeneration method. I have. FIG.
It is the graph which put together the result of the experiment performed in order to confirm the effect by this invention, and shows the elution situation of TOC (total organic carbon amount) from a cation exchange resin.

【0030】まず、本発明の復水脱塩装置内のイオン交
換樹脂の再生方法を実施する際に好適に用いられるイオ
ン交換樹脂の再生設備について、図1を参照しながら説
明する。本発明に用いられるイオン交換樹脂の再生設備
(以下、単に「再生設備」と称する。)は、例えば加圧
水型原子力発電所内の復水脱塩装置に付設されている分
離再生方式の再生設備である。この再生設備1は、例え
ば図1に示すように、復水脱塩装置を構成する脱塩塔2
から使用済みで再生すべきカチオン交換樹脂とアニオン
交換樹脂との混合イオン交換樹脂3を受給した後、混合
イオン交換樹脂3をカチオン交換樹脂3Aとアニオン交
換樹脂3Bに分離させると共に、カチオン交換樹脂3A
を再生するカチオン交換樹脂再生塔(以下、「第1再生
塔」と称する。)4と、第1再生塔4からアニオン交換
樹脂3Bを受給した後、アニオン交換樹脂3Bを再生す
るアニオン交換樹脂再生塔(以下、「第2再生塔」と称
する。)5と、第1、第2再生塔4、5から再生済みの
カチオン交換樹脂3Aとアニオン交換樹脂3Bを受給
し、空になった上記脱塩塔2へ供給すべき再生済み混合
イオン交換樹脂を一時的に貯留する第1樹脂貯槽6とを
備えて構成されている。また、本再生設備1には、後述
するように、第1再生塔4内での前回の混合イオン交換
樹脂の分離操作時に両イオン交換樹脂の分離境界面付近
に存在した小粒径のカチオン交換樹脂と大粒径のアニオ
ン交換樹脂からなる少量の混合イオン交換樹脂3を第1
再生塔から抜き出して受給し、次の再生操作時まで一時
的にこの混合イオン交換樹脂3を貯留する第2樹脂貯槽
7が付設されている。尚、第1樹脂貯槽6は脱塩塔の充
填容量に見合ったイオン交換樹脂を貯留する容量の大き
さに形成されているが、第2樹脂貯槽7はこれに比べる
と遥かに小容量に形成されている。
First, a description will be given of an ion-exchange resin regeneration facility suitably used in carrying out the method of regenerating the ion-exchange resin in the condensate desalination apparatus of the present invention, with reference to FIG. The ion exchange resin regeneration equipment used in the present invention (hereinafter, simply referred to as “regeneration equipment”) is a separation regeneration type regeneration equipment attached to a condensate desalination unit in a pressurized water nuclear power plant, for example. . As shown in FIG. 1, for example, this regeneration equipment 1 is a desalination tower 2 that constitutes a condensate
After receiving the mixed ion exchange resin 3 of the used cation exchange resin and the anion exchange resin to be regenerated, the mixed ion exchange resin 3 is separated into the cation exchange resin 3A and the anion exchange resin 3B, and the cation exchange resin 3A
Cation exchange resin regeneration tower (hereinafter, referred to as “first regeneration tower”) 4 for regenerating anion, and anion exchange resin regeneration for regenerating anion exchange resin 3B after receiving anion exchange resin 3B from first regeneration tower 4 The regenerated cation exchange resin 3A and the anion exchange resin 3B are received from the tower (hereinafter, referred to as a “second regeneration tower”) 5, the first and second regeneration towers 4, 5, and the empty degasser is received. A first resin storage tank 6 for temporarily storing the regenerated mixed ion exchange resin to be supplied to the salt tower 2 is provided. As will be described later, the present regeneration equipment 1 has a small particle size cation-exchange cation present near the separation interface between both ion-exchange resins during the previous separation operation of the mixed ion-exchange resin in the first regeneration tower 4. First, a small amount of mixed ion-exchange resin 3 composed of a resin and a large particle-size anion exchange resin
A second resin storage tank 7 is provided, which is extracted from the regeneration tower, received and temporarily stores the mixed ion exchange resin 3 until the next regeneration operation. In addition, the first resin storage tank 6 is formed to have a capacity for storing the ion exchange resin corresponding to the filling capacity of the desalting tower, but the second resin storage tank 7 is formed to have a much smaller capacity. Have been.

【0031】上記脱塩塔2内の下部には支持板21が配
設され、この支持板21により混合イオン交換樹脂3を
支持するようにしてある。また、脱塩塔2の上部には空
気を供給する空気供給配管100と復水等の水を供給す
る給水配管101が接続され、また、下端には例えば本
発明において定義した冷純水を供給する給水配管22と
空気(ガス)等を供給する空気供給配管23が接続さ
れ、バルブ(図1では符号を省略してある。以下のバル
ブについても同様である。)を適宜開いた状態で配管2
2から脱塩塔2内へ冷純水を樹脂移送水として供給し、
または、必要に応じて上記冷純水を供給すると共に空気
を上記空気供給配管100から供給して脱塩塔2内の使
用済み混合イオン交換樹脂3を冷純水の水圧、あるいは
この水圧と空気圧の協働作用により第1樹脂移送配管8
を介して第1再生塔4へ移送するようにしてある。その
ため、第1樹脂移送配管8は、一端が脱塩塔2内の支持
板21のやや上方まで挿入され、他端が第1再生塔4の
上端部内に挿入され、脱塩塔2と第1再生塔4とを連通
している。尚、24はドレン配管である。
A support plate 21 is provided in the lower part of the desalting tower 2, and the mixed ion exchange resin 3 is supported by the support plate 21. An air supply pipe 100 for supplying air and a water supply pipe 101 for supplying water such as condensate are connected to the upper part of the desalination tower 2, and cold pure water as defined in the present invention is supplied to the lower end thereof. A water supply pipe 22 to be supplied is connected to an air supply pipe 23 for supplying air (gas) and the like, and a valve (a reference number is omitted in FIG. 1; the same applies to the following valves) is also opened in a properly opened state. 2
2 supplies cold pure water as resin transfer water into the desalination tower 2;
Alternatively, if necessary, the cold pure water is supplied and air is supplied from the air supply pipe 100 so that the used mixed ion-exchange resin 3 in the desalination tower 2 is cooled with cold pure water, or with the water pressure and the air pressure. Of the first resin transfer pipe 8
To the first regenerating tower 4. Therefore, one end of the first resin transfer pipe 8 is inserted slightly above the support plate 21 in the desalination tower 2, and the other end is inserted into the upper end of the first regeneration tower 4. It communicates with the regeneration tower 4. 24 is a drain pipe.

【0032】第1再生塔4内の下部には支持板41が配
設され、この支持板41により脱塩塔2から移送された
混合イオン交換樹脂3を支持するようにしてある。ま
た、第1再生塔4の下端には脱塩塔2と同様の給水配管
42及び空気供給配管43が接続され、バルブを適宜開
いた状態で各配管42、43から第1再生塔4内へ冷純
水、あるいは空気または冷純水と空気の両方を第1再生
塔4内へ供給し、第1再生塔4内で混合イオン交換樹脂
3をスクラビング洗浄したり、あるいは逆洗した後、カ
チオン交換樹脂3Aとアニオン交換樹脂3Bとの比重差
を利用して混合イオン交換樹脂3を分離させるようにし
てある。尚、この分離操作ではカチオン交換樹脂3Aと
アニオン交換樹脂3Bの界面を綺麗に分けることができ
ず、その界面部分(図1では斜線で示してある)に両イ
オン交換樹脂が混在した混合イオン交換樹脂3の層が残
る。
A support plate 41 is provided in the lower part of the first regeneration tower 4, and supports the mixed ion exchange resin 3 transferred from the desalination tower 2 by the support plate 41. Further, a water supply pipe 42 and an air supply pipe 43 similar to those of the desalination tower 2 are connected to the lower end of the first regeneration tower 4. Cold pure water or air or both cold pure water and air are supplied into the first regenerator 4, and the mixed ion exchange resin 3 is scrubbed or backwashed in the first regenerator 4, and then cationized. The mixed ion exchange resin 3 is separated by utilizing the difference in specific gravity between the exchange resin 3A and the anion exchange resin 3B. In this separation operation, the interface between the cation-exchange resin 3A and the anion-exchange resin 3B cannot be separated clearly, and mixed ion-exchange resin in which both ion-exchange resins are mixed at the interface (shown by hatching in FIG. 1). A layer of resin 3 remains.

【0033】上記分離操作終了後に、第1再生塔4内の
分離後のアニオン交換樹脂3Bとその下側の混合イオン
交換樹脂3をそれぞれ第2、第3樹脂移送配管9、10
を介して第2再生塔5と第2樹脂貯槽7へ順次移送する
操作を行うが、そのため、第2樹脂移送配管9は、一端
が第1再生塔4内の高さ方向のほぼ中間(アニオン交換
樹脂のみを移送できる位置)に挿入され、他端が第2再
生塔5の上端部内に挿入され、第1再生塔4と第2再生
塔5との間を連通している。また、第3樹脂移送配管1
0は、一端が第1再生塔4内の第2樹脂移送配管9の挿
入端のやや下方(混合イオン交換樹脂を確実に移送でき
る位置)に挿入され、他端が第2樹脂貯槽7の上端部内
に挿入され、第1再生塔4と第2樹脂貯槽7との間を連
通している。
After completion of the above separation operation, the separated anion exchange resin 3B in the first regeneration tower 4 and the mixed ion exchange resin 3 thereunder are separated into second and third resin transfer pipes 9, 10 respectively.
The second resin transfer pipe 9 is sequentially transferred to the second regenerator 5 and the second resin storage tank 7 through the first regenerating tower 4. (The position at which only the exchange resin can be transferred), and the other end is inserted into the upper end of the second regeneration tower 5 to communicate between the first regeneration tower 4 and the second regeneration tower 5. Also, the third resin transfer pipe 1
0 has one end inserted slightly below the insertion end of the second resin transfer pipe 9 in the first regeneration tower 4 (a position where the mixed ion exchange resin can be reliably transferred), and the other end connected to the upper end of the second resin storage tank 7. It is inserted into the section and communicates between the first regeneration tower 4 and the second resin storage tank 7.

【0034】カチオン交換樹脂3Aを再生する第1再生
塔4内の上部には第1ディストリビュータ44が混合イ
オン交換樹脂3の上方に配設され、その配管44Aから
供給される硫酸、塩酸等の酸再生剤をディストリビュー
タ44を介して第1再生塔4内へ供給し、カチオン交換
樹脂3Aを再生するようにしてある。また、第1ディス
トリビュータ44のやや上方には第2ディストリビュー
タ45が配設され、この第2ディストリビュータ45に
は塔下端と同様の給水配管46及び空気供給配管47が
接続されている。そして、配管46のバルブを適宜開い
た状態で純水(冷純水を使用してもよい。)を第2ディ
ストリビュータ45を介して第1再生塔4内へ供給する
ことにより、再生剤通薬後のカチオン交換樹脂3Aを洗
浄し、第1再生塔4下部のドレン配管48から洗浄排水
として排出するようにしてある。尚、第2ディストリビ
ュータ45は、上述の逆洗、分離操作時にコレクタとし
て作用し、第2ディストリビュータ45により逆洗水、
分離用水を集め、第1再生塔4上部のドレン配管49か
ら排出するようにしてある。
A first distributor 44 is disposed above the mixed ion exchange resin 3 in the upper part of the first regeneration tower 4 for regenerating the cation exchange resin 3A, and an acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid supplied from the pipe 44A. The regenerant is supplied into the first regenerator 4 via the distributor 44 to regenerate the cation exchange resin 3A. Further, a second distributor 45 is disposed slightly above the first distributor 44, and a water supply pipe 46 and an air supply pipe 47 similar to the lower end of the tower are connected to the second distributor 45. Then, by supplying pure water (cold pure water may be used) to the first regeneration tower 4 through the second distributor 45 with the valve of the pipe 46 appropriately opened, the regenerant is passed. The subsequent cation exchange resin 3A is washed and discharged from the drain pipe 48 below the first regeneration tower 4 as washing wastewater. The second distributor 45 acts as a collector during the above-described backwashing and separating operations, and the second distributor 45 allows the backwash water,
Separation water is collected and discharged from a drain pipe 49 above the first regeneration tower 4.

【0035】更に、上記カチオン交換樹脂3Aの再生後
に、第1再生塔4内の再生済みカチオン交換樹脂3Aを
第1再生塔4から第1樹脂貯槽6へ第4樹脂移送配管1
1を介して移送する操作を行うが、そのため、第4樹脂
移送配管11は、一端が第1再生塔4内の支持板41の
やや上方まで挿入され、その他端が第1樹脂貯槽6の上
端部内に挿入され、第1再生塔4と第1樹脂貯槽6との
間を連通している。
Further, after the regeneration of the cation exchange resin 3A, the regenerated cation exchange resin 3A in the first regeneration tower 4 is transferred from the first regeneration tower 4 to the first resin storage tank 6 by the fourth resin transfer pipe 1.
1, the fourth resin transfer pipe 11 has one end inserted slightly above the support plate 41 in the first regeneration tower 4 and the other end connected to the upper end of the first resin storage tank 6. The first regeneration tower 4 and the first resin storage tank 6 communicate with each other.

【0036】アニオン交換樹脂3Bを再生する第2再生
塔5は、第1再生塔4に準じて構成されているため、図
1では第1再生塔4に準じた符号を付し、第2再生塔5
の特徴のみを説明する。第2再生塔5内では第1ディス
トリビュータ54を介してその配管54Aから供給され
る水酸化ナトリウム等のアルカリ再生剤をアニオン交換
樹脂3Bへ供給し、第1再生塔4から移送されたアニオ
ン交換樹脂3Bを再生するようにしてある。また、第2
再生塔5下部の給水配管52及びガス供給配管53から
第2再生塔5内へ純水、または純水と空気等のガスを供
給できるようにしてあり、更に第2再生塔の上部の第1
ディストリビュータ55にも同様な給水配管56及びガ
ス供給配管57が接続されている。また、上記アニオン
交換樹脂3Bの再生後、第2再生塔5内の再生済みアニ
オン交換樹脂3Bを第2再生塔5から第1樹脂貯槽6へ
第5樹脂移送配管12を介して移送する操作を行うが、
そのため、第5樹脂移送配管12は、一端が支持板51
のやや上方まで挿入され、他端が第4樹脂移送配管11
に接続され、第5樹脂移送配管12内のアニオン交換樹
脂3Bは第1再生塔4から移送されて来る再生済みカチ
オン交換樹脂3Aと合流して第1樹脂貯槽6へ移送され
るようにしてある。尚、58、59はドレン配管であ
る。
Since the second regeneration tower 5 for regenerating the anion exchange resin 3B is constructed in accordance with the first regeneration tower 4, the same reference numerals as those in the first regeneration tower 4 are used in FIG. Tower 5
Only the features of will be described. In the second regeneration tower 5, an alkali regenerant such as sodium hydroxide supplied from a pipe 54A through a first distributor 54 is supplied to the anion exchange resin 3B, and the anion exchange resin transferred from the first regeneration tower 4 is supplied. 3B is reproduced. Also, the second
Pure water or a gas such as pure water and air can be supplied into the second regeneration tower 5 from a water supply pipe 52 and a gas supply pipe 53 at the lower part of the regeneration tower 5.
A similar water supply pipe 56 and gas supply pipe 57 are connected to the distributor 55. After the regeneration of the anion exchange resin 3B, an operation of transferring the regenerated anion exchange resin 3B in the second regeneration tower 5 from the second regeneration tower 5 to the first resin storage tank 6 via the fifth resin transfer pipe 12 is performed. Do,
For this reason, one end of the fifth resin transfer pipe 12 has the support plate 51.
Is inserted slightly up, and the other end is connected to the fourth resin transfer pipe 11.
And the anion exchange resin 3B in the fifth resin transfer pipe 12 merges with the regenerated cation exchange resin 3A transferred from the first regeneration tower 4 and is transferred to the first resin storage tank 6. . Incidentally, 58 and 59 are drain pipes.

【0037】第1樹脂貯槽6内の下端部には第1ディス
トリビュータ61が配設され、更に、第1ディストリビ
ュータ61には給水配管62、空気供給配管63が接続
され、各配管62、63のバルブを開いて純水、または
純水と空気を第1樹脂貯槽6内へ供給するようにしてあ
る。また、第1樹脂貯槽6の上端部には第2ディストリ
ビュータ64が配設され、第2ディストリビュータ64
には給水配管65が接続され、この配管65のバルブを
開いて純水を第1樹脂貯槽6内へ供給するようにしてあ
る。そして、第1樹脂貯槽6は第6樹脂移送配管13を
介して脱塩塔2の上端に接続され、給水配管62、ガス
供給配管63から供給される純水、または純水と空気圧
との作用により第1樹脂貯槽6内の再生済みの混合イオ
ン交換樹脂3が脱塩塔2へ移送されるようにしてある。
尚、66、67はドレン配管である。
At the lower end of the first resin storage tank 6, a first distributor 61 is disposed. Further, a water supply pipe 62 and an air supply pipe 63 are connected to the first distributor 61, and valves of the respective pipes 62, 63 are connected. Is opened to supply pure water or pure water and air into the first resin storage tank 6. A second distributor 64 is provided at the upper end of the first resin storage tank 6.
Is connected to a water supply pipe 65, and the valve of the pipe 65 is opened to supply pure water into the first resin storage tank 6. The first resin storage tank 6 is connected to the upper end of the desalination tower 2 via the sixth resin transfer pipe 13, and acts on pure water supplied from the water supply pipe 62 and the gas supply pipe 63 or between pure water and air pressure. Thus, the regenerated mixed ion exchange resin 3 in the first resin storage tank 6 is transferred to the desalination tower 2.
Incidentally, 66 and 67 are drain pipes.

【0038】第2樹脂貯槽7は第1樹脂貯槽6に準じて
構成されており、第2樹脂貯槽7内の下端部には第1デ
ィストリビュータ71が配設され、更に、第1ディスト
リビュータ71には給水配管72、空気供給配管73が
接続され、第2樹脂貯槽7の上端部には第2ディストリ
ビュータ74が配設され、第2ディストリビュータ74
には給水配管75が接続されている。第2樹脂貯槽7の
場合には、第2樹脂貯槽7が第7樹脂移送配管14を介
して第1樹脂移送配管8に接続され、給水配管72、空
気供給配管73から供給される冷純水を移送水として、
または必要に応じて冷純水を移送水として空気圧の作用
により第2樹脂貯槽7内に予め貯留されている少量の混
合イオン交換樹脂3を脱塩塔2からの混合イオン交換樹
脂3と合流させてて第1再生塔4へ移送するようにして
ある。尚、76、77はドレン配管である。
The second resin storage tank 7 is configured in accordance with the first resin storage tank 6, and a first distributor 71 is disposed at a lower end in the second resin storage tank 7. A water supply pipe 72 and an air supply pipe 73 are connected, and a second distributor 74 is provided at an upper end of the second resin storage tank 7.
Is connected to a water supply pipe 75. In the case of the second resin storage tank 7, the second resin storage tank 7 is connected to the first resin transfer pipe 8 via the seventh resin transfer pipe 14, and cold pure water supplied from the water supply pipe 72 and the air supply pipe 73. As transfer water,
Alternatively, a small amount of the mixed ion exchange resin 3 previously stored in the second resin storage tank 7 is combined with the mixed ion exchange resin 3 from the desalting tower 2 by the action of air pressure using cold pure water as transfer water, if necessary. To the first regeneration tower 4. Reference numerals 76 and 77 denote drain pipes.

【0039】本実施態様では、上記のように構成された
再生設備における給水配管のうち、とくに給水配管2
3、42、72に、冷純水を供給することができるよう
になっている。この冷純水は、常時25℃以下の温度に冷
却制御された純水であり、本実施態様では、冷凍機等の
冷水製造装置200から供給されるようになっている。
また、この冷水製造装置200を脱気器201の後段に
設置しておけば、脱気冷純水とすることができ、より好
ましい。また温度を制御するための温度監視装置は、再
生設備1の任意の位置に単体もしくは複数設置してよい
が、冷水製造装置200の後段に設置することが好まし
い。
In the present embodiment, of the water supply pipes in the regenerating facility configured as described above,
3, 42, 72 can be supplied with cold pure water. The cold pure water is pure water whose cooling is constantly controlled to a temperature of 25 ° C. or lower, and in the present embodiment, is supplied from a cold water producing apparatus 200 such as a refrigerator.
Further, if the cold water producing apparatus 200 is installed at a stage subsequent to the deaerator 201, deaerated cold pure water can be obtained, which is more preferable. The temperature monitoring device for controlling the temperature may be provided alone or in plural at an arbitrary position of the regeneration equipment 1, but is preferably provided at a subsequent stage of the cold water production device 200.

【0040】次に、本再生設備を用いた本発明のイオン
交換樹脂の再生方法の一実施態様について説明する。復
水脱塩装置に復水を通水し、一基の脱塩塔2内の混合イ
オン交換樹脂3が通水終点に達すると、混合イオン交換
樹脂3には酸化鉄等の金属酸化物を主体としたクラッド
が付着していると共に、カチオン交換樹脂3Aにはヒド
ラジン、Naイオン、Feイオン、Cuイオン等の不純
物カチオンが多量に吸着され、アニオン交換樹脂3Bに
はClイオン、SO4 イオン等の多量の不純物アニオン
が吸着されている。通水終点の脱塩塔2内の温度は、通
常30℃以上であるが、その使用済み混合イオン交換樹脂
3の移送に上記冷純水が用いられる。(尚、脱塩塔周り
の温度が監視されていないプラントもあるが、通常30℃
以上になっていることが知られている。)
Next, one embodiment of the method for regenerating an ion exchange resin of the present invention using the present regeneration equipment will be described. When condensate is passed through the condensate desalination unit and the mixed ion exchange resin 3 in one of the desalination towers 2 reaches the end of water passage, a metal oxide such as iron oxide is added to the mixed ion exchange resin 3. The main clad is adhered, and a large amount of impurity cations such as hydrazine, Na ion, Fe ion, and Cu ion are adsorbed on the cation exchange resin 3A, and Cl ion, SO 4 ion, etc. are adsorbed on the anion exchange resin 3B. A large amount of impurity anions are adsorbed. The temperature in the desalination tower 2 at the end of the passing water is usually 30 ° C. or higher, but the cold pure water is used for transferring the used mixed ion exchange resin 3. (In some plants, the temperature around the desalination tower is not monitored.
It is known that this is the case. )

【0041】即ち、通水終点に達した脱塩塔2内の混合
イオン交換樹脂3の全てを第1樹脂移送配管8を介して
再生設備1内の第1再生塔4へ移送すると共に、第2樹
脂貯槽7内に貯留されている少量の混合イオン交換樹脂
3を第7樹脂移送配管14を介して第1再生塔4へ移送
する。この際、脱塩塔2では給水配管22から脱塩塔2
内へ冷純水のみを単独で、あるいは給水配管22から冷
純水を供給すると共にガス供給配管100から空気を供
給し、第2樹脂貯槽7では給水配管72から第2樹脂貯
槽7内へ冷純水のみを単独で、あるいは給水配管72と
空気供給配管73の双方から冷純水と空気を同時に上向
流で供給する。尚、第2樹脂貯槽7内へ冷純水と空気を
同時に供給する場合には、脱塩塔2の場合と同じく下端
から冷純水を供給し、その上端から空気を供給してもよ
い。
That is, all of the mixed ion-exchange resin 3 in the desalination tower 2 which has reached the end point of water transfer is transferred to the first regeneration tower 4 in the regeneration equipment 1 via the first resin transfer pipe 8, and A small amount of the mixed ion exchange resin 3 stored in the second resin storage tank 7 is transferred to the first regeneration tower 4 via the seventh resin transfer pipe 14. At this time, in the desalination tower 2, the water supply pipe 22 is connected to the desalination tower 2.
Cold pure water alone or cold pure water is supplied from the water supply pipe 22 and air is supplied from the gas supply pipe 100. In the second resin storage tank 7, cold water is supplied from the water supply pipe 72 into the second resin storage tank 7. Pure water alone or cold pure water and air are supplied simultaneously from both the water supply pipe 72 and the air supply pipe 73 in the upward flow. When cold pure water and air are simultaneously supplied into the second resin storage tank 7, cold pure water may be supplied from the lower end and air may be supplied from the upper end as in the case of the desalination tower 2.

【0042】上述の移送時には、冷純水単独の場合には
冷純水が混合イオン交換樹脂3の移送水となり、その水
圧が駆動力となる。また、冷純水と空気を同時に供給す
る場合には冷純水が混合イオン交換樹脂3の移送水とな
り、空気圧が駆動力となる。従って、冷純水、または冷
純水と空気を用いて脱塩塔2及び第2樹脂貯槽7から第
1再生塔4内へ混合イオン交換樹脂3を移送する時には
混合イオン交換樹脂3は低温状態とされるため、移送中
にカチオン交換樹脂3AではCuイオン等の重金属イオ
ンを触媒としたヒドラジンの酸化による過酸化水素の生
成を抑制し、ひいては混合イオン交換樹脂3の酸化分解
を抑制し、高分子ポリマー等の有機物の溶出を抑制する
ことができる。
At the time of the above-mentioned transfer, when pure cold water is used alone, the pure cold water becomes the transfer water of the mixed ion exchange resin 3, and the water pressure becomes the driving force. When cold pure water and air are supplied at the same time, the cold pure water serves as the transfer water for the mixed ion exchange resin 3, and the air pressure serves as the driving force. Therefore, when the mixed ion exchange resin 3 is transferred from the desalting tower 2 and the second resin storage tank 7 into the first regeneration tower 4 using cold pure water or cold pure water and air, the mixed ion exchange resin 3 is kept in a low temperature state. Therefore, during the transfer, the cation exchange resin 3A suppresses the generation of hydrogen peroxide due to the oxidation of hydrazine catalyzed by heavy metal ions such as Cu ions, thereby suppressing the oxidative decomposition of the mixed ion exchange resin 3, Elution of organic substances such as molecular polymers can be suppressed.

【0043】脱塩塔2から使用済み混合イオン交換樹脂
3を第1再生塔4内へ移送し、脱塩塔2内が空になった
後、第1樹脂貯槽6内の予め再生済みの混合イオン交換
樹脂3を第6樹脂移送配管13を介して脱塩塔2へ移送
する。この際、給水配管62を介して第1樹脂貯槽6内
へ純水を供給し、または給水配管62及び空気供給配管
63を介して第1樹脂貯槽6内へ純水と空気を供給して
第1樹脂貯槽6内の混合イオン交換樹脂3を脱塩塔2内
へ移送する。この移送段階では、混合イオン交換樹脂
3、特にカチオン交換樹脂3Aにはヒドラジンや重金属
イオン等の不純物を吸着していないため、カチオン交換
樹脂3Aと周囲の水温が高くてもヒドラジンの酸化分解
が非常に起こりにくいため、冷純水を使用する必要はな
く、通常の純水を使用すればよい。
The used mixed ion exchange resin 3 is transferred from the desalting tower 2 into the first regenerating tower 4, and after the desalting tower 2 is emptied, the pre-regenerated mixed resin in the first resin storage tank 6 is regenerated. The ion exchange resin 3 is transferred to the desalination tower 2 via the sixth resin transfer pipe 13. At this time, pure water is supplied into the first resin storage tank 6 through the water supply pipe 62, or pure water and air are supplied into the first resin storage tank 6 through the water supply pipe 62 and the air supply pipe 63 to supply the pure water. (1) The mixed ion exchange resin 3 in the resin storage tank 6 is transferred into the desalination tower 2. In this transfer stage, since the mixed ion exchange resin 3, particularly the cation exchange resin 3A, does not adsorb impurities such as hydrazine and heavy metal ions, the oxidative decomposition of hydrazine is extremely high even when the temperature of the cation exchange resin 3A and the surrounding water is high. Therefore, it is not necessary to use cold pure water, and normal pure water may be used.

【0044】脱塩塔2から移送された使用済み混合イオ
ン交換樹脂3は第1再生塔4内に支持板41で支持され
た状態で充填される。この時、ドレン配管48、49を
開放しておくことにより移送水として使用された冷純水
はドレン配管48から流出し、空気を移送水の駆動力と
して使用している時にはドレン配管49から流出する。
そして、全ての使用済み混合イオン交換樹脂3が第1再
生塔4内に充填された時点で脱塩塔2からの冷純水、ま
たは冷純水と空気の供給を停止する。これにより第1再
生塔4内では混合イオン交換樹脂3は低温状態に置か
れ、この段階でも上述した理由から混合イオン交換樹脂
3、特にカチオン交換樹脂3Aの酸化分解を抑制するこ
とができる。
The used mixed ion exchange resin 3 transferred from the desalting tower 2 is filled in the first regeneration tower 4 while being supported by the support plate 41. At this time, the cold pure water used as the transfer water flows out of the drain pipe 48 by opening the drain pipes 48 and 49, and flows out of the drain pipe 49 when the air is used as the driving force of the transfer water. I do.
Then, when all the used mixed ion exchange resins 3 are filled in the first regeneration tower 4, the supply of cold pure water or cold pure water and air from the desalination tower 2 is stopped. As a result, the mixed ion exchange resin 3 is kept at a low temperature in the first regeneration tower 4, and the oxidative decomposition of the mixed ion exchange resin 3, especially the cation exchange resin 3A can be suppressed at this stage also for the above-described reason.

【0045】次いで、第1再生塔4では必要に応じて、
給水配管42から冷純水を上向流で供給して混合イオン
交換樹脂3を冷純水中に浸漬した後、空気供給配管43
から空気を供給してスクラビング操作を実施し、混合イ
オン交換樹脂3の表面に付着している金属酸化物等のク
ラッドを物理的に剥離する。この剥離操作後、空気の供
給を停止し、給水配管42から冷純水を上向流で供給し
て混合イオン交換樹脂3を逆洗し、剥離したクラッドを
洗浄水と共にドレン配管49から排出する。クラッド排
出後も冷純水により逆洗を継続して混合イオン交換樹脂
3の分離を行い、カチオン交換樹脂3Aを下側に、アニ
オン交換樹脂3Bを上側に分離させる。この一連の操作
では冷純水を使用しているため、両イオン交換樹脂は低
温状態にあり、上述した理由から両イオン交換樹脂が酸
化分解されるおそれはない。
Next, in the first regeneration tower 4, if necessary,
Cold pure water is supplied in an upward flow from the water supply pipe 42 to immerse the mixed ion-exchange resin 3 in the cold pure water.
To perform a scrubbing operation to physically separate the clad of metal oxide or the like adhering to the surface of the mixed ion exchange resin 3. After this peeling operation, the supply of air is stopped, cold pure water is supplied in an upward flow from the water supply pipe 42 to backwash the mixed ion exchange resin 3, and the peeled clad is discharged from the drain pipe 49 together with the washing water. . After the clad discharge, the backwashing is continued with cold pure water to separate the mixed ion exchange resin 3, and the cation exchange resin 3A is separated to the lower side and the anion exchange resin 3B is separated to the upper side. In this series of operations, since cold pure water is used, both ion exchange resins are in a low temperature state, and there is no possibility that both ion exchange resins are oxidatively decomposed for the above-described reason.

【0046】混合イオン交換樹脂3の分離操作後、第1
再生塔4下部の給水配管42から第1再生塔4内へ冷純
水を上向流で供給し、または、給水配管42から冷純水
を、また、第1再生塔4上部の空気供給配管47から空
気を同時に供給すると、冷純水が移送水となり、また
は、冷純水が移送水となり空気圧力が駆動力となって、
上層のアニオン交換樹脂3Bの全てを第2樹脂移送配管
9を介して第2再生塔5へ移送する。引き続き、アニオ
ン交換樹脂3Bの移送操作に準じて中層の混合イオン交
換樹脂3の全てを第3樹脂移送配管10を介して第2樹
脂貯槽7へ移送する。これらの移送操作においても第1
再生塔4内の下側のカチオン交換樹脂3Aを通過する移
送水として冷純水を使用しているため、上述した理由か
らカチオン交換樹脂3Aが酸化分解されるおそれはな
い。
After the separation operation of the mixed ion exchange resin 3, the first
Cold pure water is supplied from the water supply pipe 42 at the lower part of the regeneration tower 4 into the first regeneration tower 4 in an upward flow, or cold pure water is supplied from the water supply pipe 42 and the air supply pipe at the upper part of the first regeneration tower 4. When air is supplied simultaneously from 47, the cold pure water becomes the transfer water, or the cold pure water becomes the transfer water and the air pressure becomes the driving force,
All of the upper anion exchange resin 3B is transferred to the second regeneration tower 5 via the second resin transfer pipe 9. Subsequently, all of the mixed ion exchange resin 3 in the middle layer is transferred to the second resin storage tank 7 via the third resin transfer pipe 10 in accordance with the transfer operation of the anion exchange resin 3B. The first in these transfer operations
Since cold pure water is used as transfer water passing through the lower cation exchange resin 3A in the regeneration tower 4, there is no possibility that the cation exchange resin 3A is oxidatively decomposed for the above-described reason.

【0047】上述のようにして上層のアニオン交換樹脂
3B、中層の混合イオン交換樹脂3を第1再生塔4から
移送した後、第1再生塔4では配管44Aを介して第1
ディストリビュータ44から塩酸、硫酸等の酸再生剤を
供給して使用済みカチオン交換樹脂3AからNaイオン
やFeイオン、Cuイオン等の重金属イオンを脱着させ
てH形カチオン交換樹脂3Aとして再生した後、上記配
管44Aを介して第1ディストリビュータ44から純水
を供給して充填層に残留する酸再生剤を押し出し、しか
る後、第2ディストリビュータ45から純水を供給して
カチオン交換樹脂3Aの洗浄を行い、カチオン交換樹脂
3Aの再生操作を終了する。この酸再生剤の通薬の際、
カチオン交換樹脂3Aに吸着されたヒドラジンは酸再生
剤の通薬によってカチオン交換樹脂層内が酸性域である
ため自己酸化分解を起こさず、カチオン交換樹脂3Aの
酸化分解のおそれはなく、酸再生剤に用いられる希釈水
は必ずしも冷純水である必要はない。
After the upper anion exchange resin 3B and the middle mixed ion exchange resin 3 are transferred from the first regeneration tower 4 as described above, the first anion exchange resin 3B is connected to the first regeneration tower 4 via a pipe 44A.
After supplying an acid regenerant such as hydrochloric acid or sulfuric acid from the distributor 44 to desorb heavy metal ions such as Na ions, Fe ions, and Cu ions from the used cation exchange resin 3A to regenerate the H-type cation exchange resin 3A, Pure water is supplied from the first distributor 44 through the pipe 44A to extrude the acid regenerant remaining in the packed bed, and then pure water is supplied from the second distributor 45 to wash the cation exchange resin 3A. The operation of regenerating the cation exchange resin 3A is completed. When passing the acid regenerant,
The hydrazine adsorbed on the cation exchange resin 3A does not undergo autooxidative decomposition because the inside of the cation exchange resin layer is in the acidic region due to the passage of the acid regenerant, and there is no fear of oxidative decomposition of the cation exchange resin 3A. It is not necessary that the dilution water used is necessarily pure cold water.

【0048】第1再生塔4において、酸再生剤の通薬後
にカチオン交換樹脂3Aの表面に金属酸化物が残存して
いる場合にはスクラビング逆洗によりその付着物を剥離
させるが、この時点ではカチオン交換樹脂3Aからヒド
ラジンが既に脱着され、また、触媒となる重金属イオン
も同時に脱着されているため、カチオン交換樹脂3Aで
は過酸化水素を発生しない。従って、この時点における
スクラビング逆洗操作では冷純水を使用する必要ない。
但し、一般的な酸素による酸化を考慮した場合は、全て
の操作を冷純水を使用することが好ましい。
In the first regenerating tower 4, if metal oxide remains on the surface of the cation exchange resin 3A after the passage of the acid regenerant, the adhered substance is peeled off by scrubbing backwashing. Since hydrazine has already been desorbed from the cation exchange resin 3A and heavy metal ions serving as a catalyst have also been desorbed at the same time, the cation exchange resin 3A does not generate hydrogen peroxide. Therefore, it is not necessary to use cold pure water in the scrubbing backwash operation at this point.
However, in consideration of general oxidation by oxygen, it is preferable to use cold pure water for all operations.

【0049】上述のカチオン交換樹脂3Aの再生操作と
並行して第2再生塔5では、第1再生塔4の場合と同様
の操作により、第1ディストリビュータ54を介して第
2再生塔5内へ水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ再
生剤を供給し、使用済みアニオン交換樹脂3Bに吸着さ
れているClイオンやSO4 イオン等を脱着させてOH
形アニオン交換樹脂3Bとして再生した後、押し出し工
程及び洗浄工程を経てアニオン交換樹脂3Bの再生操作
を終了する。このアルカリ再生操作では、ヒドラジン及
び重金属イオンが存在せず、ヒドラジンに起因する過酸
化水素の発生について配慮する必要はないため、従来と
同様に、ほぼ室温の純水を用いて再生操作を行うことが
でき、冷純水を使用する必要はない。
In parallel with the above-mentioned regeneration operation of the cation exchange resin 3A, in the second regeneration tower 5, the same operation as in the case of the first regeneration tower 4 is performed, and the second regeneration tower 5 is introduced into the second regeneration tower 5 through the first distributor 54. An alkali regenerant such as an aqueous sodium hydroxide solution is supplied, and Cl ions and SO 4 ions adsorbed on the used anion exchange resin 3B are desorbed to remove OH.
After regenerating as the anion exchange resin 3B, the operation of regenerating the anion exchange resin 3B is completed through an extrusion step and a washing step. In this alkali regeneration operation, hydrazine and heavy metal ions do not exist, and there is no need to consider the generation of hydrogen peroxide due to hydrazine, so the regeneration operation should be performed using almost room temperature pure water as in the past. No need to use cold pure water.

【0050】その後、再生済みのカチオン交換樹脂3A
及びアニオン交換樹脂3Bを第1、第2再生塔4、5か
ら第1樹脂貯槽6へ第4、第5樹脂移送配管11、12
を介して移送する。この移送では上述のようにヒドラジ
ン、重金属イオンは既に除去されているため、樹脂移送
用として冷純水を使用する必要はなく、従来の操作と同
様、通常の純水、または通常の純水と空気を用いて両イ
オン交換樹脂3A、3Bを移送することができる。
Thereafter, the regenerated cation exchange resin 3A
And anion exchange resin 3B from first and second regeneration towers 4 and 5 to first resin storage tank 4 and fourth and fifth resin transfer pipes 11 and 12.
Transport through. In this transfer, hydrazine and heavy metal ions have already been removed as described above, so there is no need to use cold pure water for resin transfer, and as in the conventional operation, normal pure water or normal pure water is used. Both ion exchange resins 3A and 3B can be transferred using air.

【0051】また、一塔再生方式の場合には使用済みの
混合イオン交換樹脂を脱塩塔から再生塔へ移送する段階
から、再生塔においてカチオン交換樹脂とアニオン交換
樹脂とに分離するまでの操作は基本的に上記分離再生方
式の場合と同様であり、従って、上述した分離再生方式
に準じて冷純水を使用して実施すればよい。尚、一塔再
生方式の場合には、混合イオン交換樹脂を分離して下側
にカチオン交換樹脂の層を、上側にアニオン交換樹脂の
層をそれぞれ形成した後、下層のカチオン交換樹脂へ酸
再生剤を上向流で供給してカチオン交換樹脂を再生する
と共に、上層のアニオン交換樹脂へアルカリ再生剤を供
給してアニオン交換樹脂を再生し、再生廃液は両イオン
交換樹脂の分離境界面付近に設置されているコレクタを
介して排出する。その他は分離再生方式に準じて樹脂移
送等の操作を行う。
In the case of the single-column regeneration system, the operation from the step of transferring the used mixed ion exchange resin from the desalting tower to the regeneration tower to the separation of the cation exchange resin and the anion exchange resin in the regeneration tower is performed. Is basically the same as in the case of the above-mentioned separation and regeneration method, and therefore, may be carried out using cold pure water in accordance with the above-mentioned separation and regeneration method. In the case of the single-column regeneration method, the mixed ion-exchange resin is separated and a cation exchange resin layer is formed on the lower side and an anion exchange resin layer is formed on the upper side. The agent is supplied in an upward flow to regenerate the cation exchange resin, and the alkali regenerant is supplied to the upper layer anion exchange resin to regenerate the anion exchange resin. Discharge via installed collector. Otherwise, operations such as resin transfer are performed according to the separation and regeneration method.

【0052】以上説明したように上記の実施形態によれ
ば、ヒドラジンと重金属イオンを含む復水の脱塩処理に
より使用された混合イオン交換樹脂3を再生する際に、
使用済みの混合イオン交換樹脂3を脱塩塔2から再生設
備1へ移送する段階から少なくともカチオン交換樹脂3
Aに酸再生剤を通薬して再生する直前までの間は、冷純
水を使用するようにしたため、必要最小限の冷純水の使
用で済み、再生の全工程で冷純水や窒素ガスを使用する
場合と比較すれば冷純水や窒素ガスの使用量を減少させ
ることができ、低コストで再生操作を実施することがで
きる。そして、上記の間は、冷純水を使用しているた
め、使用済みのカチオン交換樹脂3Aに吸着したヒドラ
ジンがこの樹脂に吸着されたFeイオン、Cuイオン等
の重金属イオンの触媒作用による酸化は抑制され、従っ
て、過酸化水素の生成が抑制され、もって混合イオン交
換樹脂3、特にカチオン交換樹脂3Aの酸化を防止し、
カチオン交換樹脂3Aから高分子ポリマー等の有機物の
溶出を確実に防止することができる。
As described above, according to the above embodiment, when regenerating the mixed ion exchange resin 3 used by the desalination treatment of condensate containing hydrazine and heavy metal ions,
From the stage of transferring the used mixed ion exchange resin 3 from the desalting tower 2 to the regeneration facility 1, at least the cation exchange resin 3
Until immediately before the regeneration by passing the acid regenerant into A, cold pure water was used, so the minimum required cold pure water was used, and cold pure water and nitrogen were used in all regeneration processes. Compared to the case where gas is used, the amount of cold pure water or nitrogen gas used can be reduced, and the regeneration operation can be performed at low cost. Since cold pure water is used during the above period, hydrazine adsorbed on the used cation exchange resin 3A is not oxidized by the catalytic action of heavy metal ions such as Fe ions and Cu ions adsorbed on the resin. Suppressed, therefore, the production of hydrogen peroxide is suppressed, thereby preventing oxidation of the mixed ion exchange resin 3, particularly the cation exchange resin 3A,
Elution of an organic substance such as a high molecular polymer from the cation exchange resin 3A can be reliably prevented.

【0053】また、上述の再生方法による再生済み混合
イオン交換樹脂3にあっては、混合イオン交換樹脂3中
に高分子ポリマー等の有機物が含まれていないため、脱
塩処理中に蒸気発生器等へ溶出有機物が持ち込まれるこ
とがなく、ひいては蒸気発生器等での有機物に起因する
SO4 イオンの生成を防止し、もって蒸気発生器等の腐
食を防止することができる。更にまた、脱塩処理中にア
ニオン交換樹脂3Bのイオン交換性能がカチオン交換樹
脂から有機物の溶出を抑制し、Clイオン、SO4 イオ
ン等のリークを防止し、脱塩処理水の水質を高純度に維
持することができる。
In the regenerated mixed ion-exchange resin 3 obtained by the above-described regenerating method, since the mixed ion-exchange resin 3 does not contain an organic substance such as a high-molecular polymer, a steam generator is used during the desalination process. The eluted organic matter is not brought into the steam generator or the like, so that the generation of SO 4 ions due to the organic matter in the steam generator or the like can be prevented, and thus the corrosion of the steam generator or the like can be prevented. Furthermore, the ion exchange performance of the anion exchange resin 3B during the desalination treatment suppresses the elution of organic substances from the cation exchange resin, prevents the leakage of Cl ions, SO 4 ions, etc., and improves the water quality of the desalination treatment water with high purity. Can be maintained.

【0054】上記のような冷純水を用水として使用する
ことの効果を確認するために、以下のような実験を行っ
た。本実験では特に、ヒドラジン及び重金属イオンを吸
着させたカチオン交換樹脂から生成する有機物と用水の
温度との関係について調べた。
In order to confirm the effect of using the cold pure water as the water as described above, the following experiment was conducted. In this experiment, particularly, the relationship between the organic matter generated from the cation exchange resin on which hydrazine and heavy metal ions were adsorbed and the temperature of the water was investigated.

【0055】実験1〜5 スチレンとジビニルベンゼンとの共重合体をスルホン化
してなる強酸性カチオン交換樹脂である”アンバーライ
ト”(登録商標:ローム&ハース社製)200CPをカ
ラムに充填し、このカラムに98%ヒドラジン(市販
品)を溶解した2.5%のヒドラジン水溶液を通水し、
ヒドラジンを約50〜80g/L−樹脂の割合で吸着し
たカチオン交換樹脂(以下、「ヒドラジン吸着形交換樹
脂」と称する。)を調製した。
Experiments 1 to 5 "Amberlite" (registered trademark: manufactured by Rohm & Haas) 200CP, which is a strongly acidic cation exchange resin obtained by sulfonating a copolymer of styrene and divinylbenzene, was packed in a column. A 2.5% aqueous solution of hydrazine in which 98% hydrazine (commercially available) is dissolved is passed through the column,
A cation exchange resin in which hydrazine was adsorbed at a ratio of about 50 to 80 g / L-resin (hereinafter referred to as "hydrazine adsorption type exchange resin") was prepared.

【0056】このヒドラジン吸着形交換樹脂を別のカラ
ムに充填し、このカラムに硫酸第一鉄及び硫酸銅の各試
薬(市販品)を溶解した水溶液を通水してヒドラジンを
吸着していると共にFeイオンを約600mg/L−樹
脂、Cuイオンを約300mg/L−樹脂の割合で吸着
したカチオン交換樹脂(以下、「重金属イオン−ヒドラ
ジン吸着形交換樹脂」と称する。)を調製した。
The hydrazine-adsorbing exchange resin is packed in another column, and an aqueous solution in which ferrous sulfate and copper sulfate reagents (commercially available) are dissolved is passed through the column to adsorb hydrazine. A cation exchange resin (hereinafter, referred to as "heavy metal ion-hydrazine adsorption type exchange resin") in which Fe ions were adsorbed at a rate of about 600 mg / L-resin and Cu ions were adsorbed at a rate of about 300 mg / L-resin was prepared.

【0057】また、300mLの純水を入れた四フッ化
エチレン樹脂製容器5個を用意し、それぞれの容器に上
記重金属−ヒドラジン吸着形交換樹脂を100mL投入
し、これらの容器を40℃、30℃、25℃、20℃、10℃ の
恒温振とう器の中に入れ、恒温振盪器により各容器中の
重金属−ヒドラジン吸着形交換樹脂をそれぞれ常時攪拌
した(実験1−1〜実験5−1)。また、他方の容器の
水中には水素イオン形交換樹脂(未処理のカチオン交換
樹脂)を入れ、同様に40℃、30℃、25℃、20℃、10℃
の恒温振とう器の中に入れ、恒温振盪器により各容器中
の未処理カチオン交換樹脂をそれぞれ常時攪拌した(実
験1−2〜実験5−2)。そして、各実験において、2
4時間後に各容器内の水を採取してそのTOC濃度(m
gC/L)を測定し、重金属−ヒドラジン吸着形交換樹
脂からの有機物の溶出状況を観た。
In addition, five containers made of tetrafluoroethylene resin containing 300 mL of pure water were prepared, and 100 mL of the above heavy metal-hydrazine adsorption type exchange resin was charged into each container. C., 25.degree. C., 20.degree. C., and 10.degree. C., and the heavy metal-hydrazine adsorption type exchange resin in each container was constantly stirred by a constant temperature shaker (Experiment 1-1 to Experiment 5-1). ). In addition, hydrogen ion exchange resin (untreated cation exchange resin) is put in the water of the other container, and the same is applied at 40 ° C, 30 ° C, 25 ° C, 20 ° C, and 10 ° C.
And the untreated cation exchange resin in each container was constantly stirred with a constant temperature shaker (Experiment 1-2 to Experiment 5-2). And in each experiment, 2
Four hours later, water in each container is collected and its TOC concentration (m
gC / L), and the state of elution of organic substances from the heavy metal-hydrazine adsorption type exchange resin was observed.

【0058】重金属−ヒドラジンが存在しない場合でも
温度が高いほど溶出TOCは増加するので、未処理樹脂
も同様の方法でそれぞれの温度の水中で撹拌して溶出T
OCを測定し、重金属−ヒドラジン吸着形交換樹脂から
の溶出量から水素イオン形交換樹脂溶出量(未処理樹脂
溶出量)を差し引いて、重金属−ヒドラジン吸着形交換
樹脂における酸化劣化抑制分を明らかにした。各実験の
測定結果を図2に示した。図2は溶出温度とTOC(全
有機物炭素)濃度との関係を示している。
Even in the absence of heavy metal-hydrazine, the elution TOC increases as the temperature increases, so that the untreated resin is stirred in water at each temperature in the same manner to elute T.
The OC was measured, and the amount of elution of the hydrogen ion exchange resin (the untreated resin elution amount) was subtracted from the amount of elution from the heavy metal-hydrazine adsorption exchange resin to reveal the amount of oxidation degradation suppression in the heavy metal-hydrazine adsorption exchange resin. did. The measurement results of each experiment are shown in FIG. FIG. 2 shows the relationship between the elution temperature and the TOC (total organic carbon) concentration.

【0059】実験条件は以下の通りである。 実験1−1:重金属−ヒドラジン吸着形交換樹脂を40℃
で振盪した。 実験1−2:未処理のカチオン交換樹脂を40℃で振盪し
た。 実験2−1:重金属−ヒドラジン吸着形交換樹脂を30℃
で振盪した。 実験2−2:未処理のカチオン交換樹脂を30℃で振盪し
た。 実験3−1:重金属−ヒドラジン吸着形交換樹脂を25℃
で振盪した。 実験3−2:未処理のカチオン交換樹脂を25℃で振盪し
た。 実験4−1:重金属−ヒドラジン吸着形交換樹脂を20℃
で振盪した。 実験4−2:未処理のカチオン交換樹脂を20℃で振盪し
た。 実験5−1:重金属−ヒドラジン吸着形交換樹脂を10℃
で振盪した。 実験5−2:未処理のカチオン交換樹脂を10℃で振盪し
た。
The experimental conditions are as follows. Experiment 1-1: Heavy metal-hydrazine adsorption type exchange resin at 40 ° C.
Was shaken. Experiment 1-2: The untreated cation exchange resin was shaken at 40 ° C. Experiment 2-1: A heavy metal-hydrazine adsorption type exchange resin was heated to 30 ° C.
Was shaken. Experiment 2-2: Untreated cation exchange resin was shaken at 30 ° C. Experiment 3-1: Heavy metal-hydrazine adsorption type exchange resin at 25 ° C
Was shaken. Experiment 3-2: The untreated cation exchange resin was shaken at 25 ° C. Experiment 4-1: A heavy metal-hydrazine adsorption type exchange resin at 20 ° C.
Was shaken. Experiment 4-2: The untreated cation exchange resin was shaken at 20 ° C. Experiment 5-1: A heavy metal-hydrazine adsorption type exchange resin was heated at 10 ° C.
Was shaken. Experiment 5-2: The untreated cation exchange resin was shaken at 10 ° C.

【0060】上記各実験結果において、実験1−2、実
験2−2、実験3−2、実験4−2及び実験5−2は未
処理(新品または再生済みの)カチオン交換樹脂を純水
と接触させた場合に相当する。そして、これらの場合に
おいて検出されたTOCは、カチオン交換樹脂中に最初
から存在した有機物の漏出によるものであり、それぞれ
温度に依存し、重金属とヒドラジン、溶存酸素によって
発生する過酸化水素による酸化劣化ではないので、いわ
ゆるブランク値とみなして良い。
In the results of the above experiments, Experiment 1-2, Experiment 2-2, Experiment 3-2, Experiment 4-2, and Experiment 5-2 show that the untreated (new or regenerated) cation exchange resin was replaced with pure water. This corresponds to the case of contact. The TOC detected in these cases is due to leakage of organic substances originally present in the cation exchange resin, and depends on the temperature, and is oxidatively degraded by hydrogen peroxide generated by heavy metals, hydrazine, and dissolved oxygen. Therefore, it can be regarded as a so-called blank value.

【0061】このようにヒドラジンと重金属イオンを吸
着したカチオン交換樹脂は溶存酸素と接触することによ
って過酸化水素を発生し、カチオン交換樹脂の酸化劣化
を加速する反応は温度により促進されることから、従来
法のように25℃〜40℃で、空気と溶存酸素濃度がほ
ぼ飽和の純水を用いて脱塩塔から再生塔に樹脂移送を行
う場合には、重金属イオンの作用でヒドラジンが自己酸
化分解し、更に溶存酸素により過酸化水素が生成し、イ
オン交換樹脂の酸化劣化を引き起こすことになる。カチ
オン交換樹脂の酸化劣化を完全に防止しようとすれば、
基本的に酸素と非接触で移送、再生することが必要であ
るが、完全に遮断するには新たな窒素配管設備や、溶存
酸素の監視が必要である。ヒドラジンと重金属イオンを
吸着したカチオン交換樹脂を再生する場合は、本発明の
ように、例えば脱塩塔から再生塔へ樹脂移送を行う場合
にはキャリアとして、常時25℃以下に温度制御された
冷純水を使用したり、再生塔でカチオン交換樹脂に酸再
生剤を通薬する前に実施される、逆洗分離操作までは冷
純水を使用すれば、容易に酸化劣化を抑制できることが
わかった。通薬後は、ヒドラジン、重金属などはカチオ
ン樹脂から除去されているので、通常の温度下で使用し
ても問題はない。
As described above, the cation exchange resin adsorbing hydrazine and heavy metal ions generates hydrogen peroxide upon contact with dissolved oxygen, and the reaction for accelerating the oxidative deterioration of the cation exchange resin is accelerated by temperature. When the resin is transferred from the desalting tower to the regeneration tower at 25 ° C to 40 ° C using pure water with almost saturated air and dissolved oxygen concentration as in the conventional method, hydrazine is self-oxidized by the action of heavy metal ions. It decomposes and further produces hydrogen peroxide due to dissolved oxygen, which causes oxidative deterioration of the ion exchange resin. To completely prevent oxidative deterioration of the cation exchange resin,
Basically, it is necessary to transfer and regenerate without contact with oxygen, but to completely shut off it requires new nitrogen piping equipment and monitoring of dissolved oxygen. In the case of regenerating a cation exchange resin adsorbing hydrazine and heavy metal ions, as in the present invention, for example, when transferring the resin from a desalting tower to a regenerating tower, a cold carrier whose temperature is constantly controlled to 25 ° C. or lower is used as a carrier. It can be seen that oxidative degradation can be easily suppressed by using pure water or cold pure water up to the backwashing separation operation, which is performed before passing the acid regenerant through the cation exchange resin in the regeneration tower. Was. After passing the drug, hydrazine, heavy metals and the like have been removed from the cationic resin, so that there is no problem even when used at a normal temperature.

【0062】尚、冷純水は如何なる方法で冷却されたも
のであってもよく、一般的な冷凍機を用いることができ
る。また、使用される冷純水はイオン交換樹脂を汚染し
ない程度に清澄なものであれば高度に浄化されたもので
なくてもよいが、電気伝導率が1mS/m(25℃)程度、ヒド
ラジニウムイオン濃度が1μg/l 以下のものが好まし
い。
The cold pure water may be cooled by any method, and a general refrigerator can be used. The cold pure water used may not be highly purified as long as it is clear enough not to contaminate the ion exchange resin, but the electrical conductivity is about 1 mS / m (25 ° C), Those having a dinium ion concentration of 1 μg / l or less are preferred.

【0063】[0063]

【発明の効果】以上説明したように、本願請求項1に係
る発明によれば、分離再生方式、一塔再生方式いずれの
場合においても、イオン交換樹脂、特にカチオン交換樹
脂からの有機物の溶出を防止すると共にアニオン交換樹
脂のイオン交換性能の低下を防止し、ひいては脱塩処理
水の水質を高純度に維持してボイラ、蒸気発生器等の腐
食を防止することができ、しかもイオン交換樹脂を低コ
ストで再生することができる復水脱塩装置内のイオン交
換樹脂の再生方法を提供することができる。
As described above, according to the first aspect of the present invention, the elution of organic substances from an ion exchange resin, particularly a cation exchange resin, can be performed in both the separation regeneration system and the single column regeneration system. It can prevent the deterioration of the ion exchange performance of the anion exchange resin and prevent the corrosion of the boiler, steam generator, etc. It is possible to provide a method of regenerating an ion exchange resin in a condensate desalination apparatus that can be regenerated at low cost.

【0064】また、本願請求項2に係る発明によれば、
分離再生方式、一塔再生方式いずれの場合においても、
混合イオン交換樹脂を脱塩塔から再生設備の再生塔へ移
送する際に、カチオン交換樹脂の劣化を防止し、カチオ
ン交換樹脂からの有機物の溶出を防止することができる
と共にアニオン交換樹脂のイオン交換性能の低下を防止
することができ、ひいては脱塩処理水の水質を高純度に
維持してボイラ、蒸気発生器等の腐食を防止することが
できる復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法を提
供することができる。
According to the invention of claim 2 of the present application,
In either case of the separation regeneration method and the single tower regeneration method,
When transferring the mixed ion exchange resin from the desalting tower to the regeneration tower of the regeneration equipment, it is possible to prevent deterioration of the cation exchange resin, prevent elution of organic substances from the cation exchange resin, and perform ion exchange of the anion exchange resin. Regeneration of ion exchange resin in condensate desalination equipment that can prevent deterioration in performance and, consequently, maintain the quality of desalinated water at high purity and prevent corrosion of boilers, steam generators, etc. A method can be provided.

【0065】また、本願請求項3に係る発明によれば、
分離再生方式、一塔再生方式いずれの場合においても、
混合イオン交換樹脂をカチオン交換樹脂再生塔内でカチ
オン交換樹脂とアニオン交換樹脂に分離させる際に、カ
チオン交換樹脂の劣化を防止し、カチオン交換樹脂から
の有機物の溶出を防止することができると共にアニオン
交換樹脂のイオン交換性能の低下を防止することがで
き、ひいては脱塩処理水の水質を高純度に維持してボイ
ラ、蒸気発生器等の腐食を防止することができる復水脱
塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法を提供することが
できる。
According to the third aspect of the present invention,
In either case of the separation regeneration method and the single tower regeneration method,
When separating the mixed ion-exchange resin into a cation-exchange resin and an anion-exchange resin in the cation-exchange resin regeneration tower, it is possible to prevent deterioration of the cation-exchange resin, prevent elution of organic substances from the cation-exchange resin, and anion. In the condensate desalination device, it is possible to prevent the ion exchange performance of the exchange resin from deteriorating, and thus to maintain the quality of the desalinated water at high purity and prevent the corrosion of boilers, steam generators, etc. A method for regenerating an ion exchange resin can be provided.

【0066】また、本願請求項4に係る発明によれば、
分離再生方式において混合イオン交換樹脂をカチオン交
換樹脂再生塔内でカチオン交換樹脂とアニオン交換樹脂
に分離させた後、アニオン交換樹脂をカチオン交換樹脂
再生塔からアニオン交換樹脂再生塔へ移送する際に、カ
チオン交換樹脂の劣化を防止し、カチオン交換樹脂から
の有機物の溶出を防止することができると共にアニオン
交換樹脂のイオン交換性能の低下を防止することがで
き、ひいては脱塩処理水の水質を高純度に維持してボイ
ラ、蒸気発生器等の腐食を防止することができる復水脱
塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法を提供することが
できる。
According to the invention of claim 4 of the present application,
After separating the mixed ion exchange resin into the cation exchange resin and the anion exchange resin in the cation exchange resin regeneration tower in the separation regeneration method, when transferring the anion exchange resin from the cation exchange resin regeneration tower to the anion exchange resin regeneration tower, It can prevent the deterioration of the cation exchange resin, prevent the elution of organic substances from the cation exchange resin, and prevent the ion exchange performance of the anion exchange resin from deteriorating. The present invention can provide a method for regenerating an ion exchange resin in a condensate desalination apparatus capable of preventing corrosion of a boiler, a steam generator, and the like while maintaining the same.

【0067】また、本願請求項5に係る発明によれば、
上記発明のいずれかにおいて、重金属イオンが銅イオン
及び/または鉄イオンである場合には、銅イオン及び/
または鉄イオンを触媒としたヒドラジンの酸化による過
酸化水素の生成を防止し、ひいてはイオン交換樹脂の酸
化分解を防止し、高分子ポリマー等の有機物の溶出を防
止することができる復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の
再生方法を提供することができる。
According to the invention of claim 5 of the present application,
In any of the above inventions, when the heavy metal ion is a copper ion and / or an iron ion, the copper ion and / or the iron ion
Alternatively, a condensate desalination device that prevents the production of hydrogen peroxide due to the oxidation of hydrazine catalyzed by iron ions, thereby preventing the oxidative decomposition of ion exchange resins and preventing the elution of organic substances such as high molecular polymers. A method for regenerating the ion exchange resin in the inside can be provided.

【0068】また、本願請求項6に係る発明によれば、
上記発明のいずれかにおいて、冷純水に脱気された純水
を使用することにより、一層確実に有機物の溶出を防止
することができる。
According to the invention of claim 6 of the present application,
In any of the above inventions, the use of pure water degassed in cold pure water can more reliably prevent the elution of organic substances.

【0069】さらに、本願請求項7に係る発明によれ
ば、上記のような本発明に係る方法を、容易に実施でき
る復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生装置を提供す
ることができる。
Further, according to the invention of claim 7 of the present application, it is possible to provide an apparatus for regenerating an ion exchange resin in a condensate desalination apparatus, which can easily carry out the method according to the present invention as described above. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施態様に係る復水脱塩装置内のイ
オン交換樹脂の再生装置の機器系統図である。
FIG. 1 is a system diagram of an ion exchange resin regeneration device in a condensate deionization device according to an embodiment of the present invention.

【図2】本発明による効果を確認するために行った実験
の結果を示す、浸漬温度(用水温度)とTOCとの関係
図である。
FIG. 2 is a graph showing the results of an experiment performed to confirm the effect of the present invention, and is a graph showing the relationship between immersion temperature (water temperature) and TOC.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 再生設備 2 脱塩塔 3 混合イオン交換樹脂 3A カチオン交換樹脂 3B アニオン交換樹脂 4 第1再生塔(カチオン交換樹脂再生塔) 5 第2再生塔(アニオン交換樹脂再生塔) 6 第1樹脂貯槽 7 第2樹脂貯槽 8 第1樹脂移送配管 9 第2樹脂移送配管 10 第3樹脂移送配管 11 第4樹脂移送配管 12 第5樹脂移送配管 13 第6樹脂移送配管 14 第7樹脂移送配管 22、42、72 給水配管 200 冷水製造装置 201 脱気器 Reference Signs List 1 regeneration equipment 2 desalination tower 3 mixed ion exchange resin 3A cation exchange resin 3B anion exchange resin 4 first regeneration tower (cation exchange resin regeneration tower) 5 second regeneration tower (anion exchange resin regeneration tower) 6 first resin storage tank 7 2nd resin storage tank 8 1st resin transfer pipe 9 2nd resin transfer pipe 10 3rd resin transfer pipe 11 4th resin transfer pipe 12 5th resin transfer pipe 13 6th resin transfer pipe 14 7th resin transfer pipe 22, 42, 72 water supply piping 200 cold water production equipment 201 deaerator

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G21F 9/12 512 G21F 9/12 512K Fターム(参考) 4D025 AA07 AB07 AB08 AB09 AB14 AB18 AB22 AB23 BA09 BA14 BA22 BB04 BB15 BB18 CA08 CA10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G21F 9/12 512 G21F 9/12 512K F term (Reference) 4D025 AA07 AB07 AB08 AB09 AB14 AB18 AB22 AB23 BA09 BA14 BA22 BB04 BB15 BB18 CA08 CA10

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ヒドラジン及び重金属イオンを含有する
復水を処理する脱塩塔で使用された、カチオン交換樹脂
及びアニオン交換樹脂からなる混合イオン交換樹脂を再
生設備内で再生する方法において、混合イオン交換樹脂
を脱塩塔から再生設備へ移送する段階から、少なくとも
上記カチオン交換樹脂に酸再生剤を通薬して再生する直
前までの間は、各工程の用水として常時25℃以下に温度
制御された純水を使用することを特徴とする、復水脱塩
装置内のイオン交換樹脂の再生方法。
1. A method for regenerating a mixed ion exchange resin comprising a cation exchange resin and an anion exchange resin in a regeneration facility, which is used in a desalination tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions. From the stage of transferring the exchange resin to the regeneration equipment from the desalting tower, at least until immediately before the regeneration by passing the acid regenerant through the cation exchange resin, the temperature is constantly controlled to 25 ° C. or less as water for each step. A method for regenerating an ion exchange resin in a condensate desalination apparatus, characterized by using purified water.
【請求項2】 ヒドラジン及び重金属イオンを含有する
復水を処理する脱塩塔で使用された、カチオン交換樹脂
及びアニオン交換樹脂からなる混合イオン交換樹脂を再
生設備内で再生する方法において、混合イオン交換樹脂
を脱塩塔から再生設備の再生塔へ移送する際に、その移
送用水として常時25℃以下に温度制御された純水を使用
することを特徴とする、復水脱塩装置内のイオン交換樹
脂の再生方法。
2. A method for regenerating a mixed ion exchange resin comprising a cation exchange resin and an anion exchange resin used in a desalination tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions in a regeneration facility. When transferring the exchange resin from the desalting tower to the regenerating tower of the regenerating facility, pure water whose temperature is constantly controlled to 25 ° C. or less is used as the transfer water, How to regenerate exchange resin.
【請求項3】 ヒドラジン及び重金属イオンを含有する
復水を処理する脱塩塔で使用された、カチオン交換樹脂
及びアニオン交換樹脂からなる混合イオン交換樹脂を再
生設備内で再生する方法において、混合イオン交換樹脂
をカチオン交換樹脂再生塔内でカチオン交換樹脂とアニ
オン交換樹脂に分離する際に、分離、逆洗水として常時
25℃以下に温度制御された純水を使用することを特徴と
する、復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法。
3. A method for regenerating a mixed ion exchange resin comprising a cation exchange resin and an anion exchange resin used in a desalination tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions in a regeneration facility. When the exchange resin is separated into cation exchange resin and anion exchange resin in the cation exchange resin regeneration tower, it is always used as separation and backwash water.
A method for regenerating an ion-exchange resin in a condensate demineralizer, wherein pure water whose temperature is controlled to 25 ° C. or lower is used.
【請求項4】 ヒドラジン及び重金属イオンを含有する
復水を処理する脱塩塔で使用された、カチオン交換樹脂
及びアニオン交換樹脂からなる混合イオン交換樹脂を再
生設備内で再生する方法において、混合イオン交換樹脂
をカチオン交換樹脂再生塔内でカチオン交換樹脂とアニ
オン交換樹脂に分離した後、アニオン交換樹脂をカチオ
ン交換樹脂再生塔からアニオン交換樹脂再生塔へ移送す
る際に、カチオン交換樹脂再生塔内を通過させるアニオ
ン交換樹脂移送用水として常時25℃以下に温度制御され
た純水を使用することを特徴とする、復水脱塩装置内の
イオン交換樹脂の再生方法。
4. A method for regenerating a mixed ion exchange resin comprising a cation exchange resin and an anion exchange resin used in a desalination tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions in a regeneration facility. After separating the exchange resin into a cation exchange resin and an anion exchange resin in the cation exchange resin regeneration tower, when transferring the anion exchange resin from the cation exchange resin regeneration tower to the anion exchange resin regeneration tower, the A method for regenerating an ion-exchange resin in a condensate desalination apparatus, wherein pure water whose temperature is constantly controlled to 25 ° C. or less is used as water for transferring an anion-exchange resin to be passed.
【請求項5】 重金属イオンが銅イオン及び/または鉄
イオンであることを特徴とする、請求項1〜4のいずれ
かに記載の復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方
法。
5. The method for regenerating an ion exchange resin in a condensate desalination apparatus according to claim 1, wherein the heavy metal ions are copper ions and / or iron ions.
【請求項6】 常時25℃以下に温度制御された純水が脱
気された純水であることを特徴とする、請求項1〜4の
いずれかに記載の復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再
生方法。
6. The ion in the condensate desalination apparatus according to claim 1, wherein the pure water whose temperature is constantly controlled to 25 ° C. or less is deaerated pure water. How to regenerate exchange resin.
【請求項7】 ヒドラジン及び重金属イオンを含有する
復水を処理する脱塩塔で使用された、カチオン交換樹脂
及びアニオン交換樹脂からなる混合イオン交換樹脂を再
生設備内で再生する装置において、混合イオン交換樹脂
を脱塩塔から再生設備へ移送する段階から、少なくとも
上記カチオン交換樹脂に酸再生剤を通薬して再生する直
前までの間の各工程の用水として常時25℃以下に温度制
御された純水を供給する手段を有することを特徴とす
る、復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生装置。
7. An apparatus for regenerating a mixed ion exchange resin comprising a cation exchange resin and an anion exchange resin in a regeneration facility, which is used in a desalination tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions. From the stage of transferring the exchange resin to the regeneration facility from the desalting tower, at least 25 ° C. or less was always used as water for each step from immediately before the regeneration by passing the acid regenerant through the cation exchange resin. An apparatus for regenerating an ion-exchange resin in a condensate desalination apparatus, comprising: means for supplying pure water.
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