JPH09262486A - Regenerating method of ion exchange resin in desalting device for condensate - Google Patents

Regenerating method of ion exchange resin in desalting device for condensate

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JPH09262486A
JPH09262486A JP8104160A JP10416096A JPH09262486A JP H09262486 A JPH09262486 A JP H09262486A JP 8104160 A JP8104160 A JP 8104160A JP 10416096 A JP10416096 A JP 10416096A JP H09262486 A JPH09262486 A JP H09262486A
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JP
Japan
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exchange resin
ion exchange
regeneration
tower
water
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JP8104160A
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Japanese (ja)
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Katsumi Okugawa
克巳 奥川
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Organo Corp
Original Assignee
Organo Corp
Japan Organo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a regenerating method of an ion exchange resin in a desalting device of condensed water by which elusion of an org. material from the ion exchange resin can be prevented, decrease in the ion exchange performance of the ion exchange resin is prevented, and therefore, the water quality of the desalted water is maintained high purity, and corrosion in a boiler or a steam generator can be prevented, and moreover, the ion exchange resin can be regenerated at a low cost. SOLUTION: In the regenerating method of an ion exchange resin in a desalting device for condensed water, a mixture ion exchange resin 3 comprising a cation exchange resin 3A and an anion exchange resin 3B used in a desalting tower where condensed water containing hydrazine and heavy metal ions is treated is regenerated in a regenerating facility 1. When the mixture ion exchange resin 3 is sent from the desalting tower 2 to the regenerating tower 4 of the regenerating facility 1, deaerated water is used as a carrier water or a deaerated water and nitrogen gas are used as a carrier fluid.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、火力発電所あるい
は加圧水型原子力発電所における復水脱塩装置に使用さ
れているイオン交換樹脂の再生方法、更に詳しくはヒド
ラジンを吸着したカチオン交換樹脂の再生方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for regenerating an ion exchange resin used in a condensate demineralizer in a thermal power plant or a pressurized water nuclear power plant, and more particularly, a hydrazine-adsorbed cation exchange resin. Regarding the method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から火力発電所や加圧水型原子力発
電所ではボイラ、蒸気発生器等の腐食障害防止の観点か
ら、復水にアンモニア、ヒドラジンを添加するAVT処
理が施されている。また、同様の観点から復水を高度に
浄化する必要があるため浄化系統が設けられている。こ
の浄化系統としては混床式脱塩塔(以下、単に「脱塩
塔」と称す)を備えた復水脱塩装置、粉末イオン交換樹
脂フィルタ、中空糸膜フィルタ等の浄化装置を単独ある
いは複数組み合わせてたものが採用されている。このう
ち、復水脱塩装置は、通常、復水を通水して浄化する複
数の脱塩塔と、各脱塩塔において使用された混合イオン
交換樹脂を再生する再生設備とを備えて構成され、ま
た、上記混床式脱塩塔には塔内に混合イオン交換樹脂が
充填されている。この混合イオン交換樹脂は、H形ある
いはNH4形の強酸性カチオン交換樹脂とOH形の強塩
基性アニオン交換樹脂とを均一に混合したものである。
上記復水脱塩装置では復水は以下のように処理される。
2. Description of the Related Art Conventionally, in a thermal power plant or a pressurized water nuclear power plant, from the viewpoint of preventing corrosion damage of boilers, steam generators, etc., AVT treatment is performed by adding ammonia and hydrazine to condensate. In addition, a purification system is provided because it is necessary to highly purify the condensate from the same viewpoint. As this purification system, a single or a plurality of purification devices such as a condensate demineralizer equipped with a mixed bed desalination tower (hereinafter simply referred to as "desalination tower"), a powder ion exchange resin filter, and a hollow fiber membrane filter are used. A combination is used. Of these, the condensate demineralizer is usually configured to include a plurality of demineralization towers for purifying by passing condensate water, and a regeneration facility for regenerating the mixed ion exchange resin used in each demineralization tower. The mixed bed type demineralization tower is filled with a mixed ion exchange resin in the tower. This mixed ion exchange resin is a homogeneous mixture of H-type or NH 4 -type strongly acidic cation-exchange resin and OH-type strongly basic anion-exchange resin.
Condensate is treated as follows in the condensate demineralizer.

【0003】即ち、複数の脱塩塔には復水をそれぞれ並
列に通水し、復水中に含まれているアンモニア、ヒドラ
ジン、Naイオン、Feイオン、Cuイオン等のカチオ
ン、Clイオン、SO4イオン等のアニオン等の不純物
イオンがイオン交換作用により復水から除去され、ま
た、復水に含まれている酸化鉄等の金属酸化物を主体と
した懸濁物質(一般に、「クラッド」と称す)が濾過作
用あるいは物理的吸着作用により除去され、その結果、
浄化された処理水が得られる。
That is, condensate is passed in parallel through a plurality of demineralization towers, and cations such as ammonia, hydrazine, Na ions, Fe ions, Cu ions, Cl ions, SO 4 contained in the condensate. Impurity ions such as anions such as ions are removed from the condensate by the ion exchange action, and suspended substances mainly composed of metal oxides such as iron oxide contained in the condensate (generally called “clad”) ) Is removed by filtration or physical adsorption, resulting in
Purified treated water is obtained.

【0004】このような通水を続行して複数の脱塩塔の
中の一つがクラッド等の蓄積により圧力損失が増加した
場合、定体積処理量に達した場合、または脱塩塔内のイ
オン交換樹脂が貫流点に達した場合等、いわゆる通水終
点に達した場合には、その脱塩塔のみを通水系統から切
り離し、脱塩塔の下部から水を流入させる一方、その上
部から空気を流入させて脱塩塔内の使用済み混合イオン
交換樹脂を再生設備内の再生塔へ移送する。
When such water flow is continued, one of a plurality of demineralization towers increases pressure loss due to accumulation of clad or the like, reaches a constant volume throughput, or ion in the demineralization tower. When the exchange resin reaches the so-called water passage end point, such as when it reaches the once-through point, only the desalting tower is disconnected from the water passage system, and water is introduced from the lower part of the desalination tower, while air is supplied from the upper part. To transfer the used mixed ion exchange resin in the demineralization tower to the regeneration tower in the regeneration equipment.

【0005】混合イオン交換樹脂を再生塔へ移送した
後、既に再生済みのカチオン交換樹脂及びアニオン交換
樹脂を再生設備から脱塩塔へ上述の場合と同様に水圧と
空気圧を利用して移送し、脱塩塔に両イオン交換樹脂を
充填した後、脱塩塔下部から空気を吹き込んで両イオン
交換樹脂を混合し(これを「脱塩塔混合」と称す)、均
一な混合イオン交換樹脂層を形成させ、再び脱塩塔内へ
の復水の通水を開始する。
After transferring the mixed ion exchange resin to the regeneration tower, the already regenerated cation exchange resin and anion exchange resin are transferred from the regeneration equipment to the desalting tower using water pressure and air pressure in the same manner as above, After filling the desalting tower with both ion exchange resins, air is blown from the bottom of the desalting tower to mix both ion exchange resins (this is referred to as "desalting tower mixing") to form a uniform mixed ion exchange resin layer. After the formation, the condensate water is again started to flow into the desalination tower.

【0006】一方、再生塔に移送した使用済みの混合イ
オン交換樹脂に対しては、まず、この混合イオン交換樹
脂を水に浸漬した状態で再生塔内にその下部より空気を
吹き込んで空気による攪拌(これを「エアスクラビング
洗浄」と称す)を行い、これによって混合イオン交換樹
脂の表面に付着している金属酸化物等のクラッドを物理
的に剥離する操作を実施する。尚、このスクラビング洗
浄を酸再生剤通薬前には実施せず酸再生剤通薬後に実施
する場合もある。
On the other hand, with respect to the used mixed ion-exchange resin transferred to the regeneration tower, first, while the mixed ion-exchange resin is immersed in water, air is blown into the regeneration tower from its lower portion to stir it with air. (This is referred to as “air scrubbing cleaning”), and thereby an operation of physically peeling the clad such as metal oxide adhering to the surface of the mixed ion exchange resin is carried out. In some cases, this scrubbing cleaning is not performed before the acid regenerant is passed, but after the acid regenerant is passed.

【0007】次に、再生塔の下部より洗浄水を供給し
(これを「逆洗」と称す)、上述のエアスクラビング洗
浄によって剥離した金属酸化物等のクラッドを洗浄水と
共に塔外へ排出する。その後、再生塔内では逆洗を継続
し、カチオン交換樹脂とアニオン交換樹脂の比重差を利
用してカチオン交換樹脂を下側に、アニオン交換樹脂を
上側にそれぞれ分離させる。この分離操作後、各イオン
交換樹脂を沈静させた後、下層のカチオン交換樹脂には
塩酸、硫酸等の酸再生剤を通薬し、上層のアニオン交換
樹脂には水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ再生剤を
通薬し、それぞれのイオン交換樹脂層で捕捉された不純
物イオンをそれぞれの再生剤により脱着して上下各層の
イオン交換樹脂を再生する。尚、再生方法としては、両
イオン交換樹脂を分離して下側にカチオン交換樹脂層、
上側にアニオン交換樹脂層を形成させ、そのままの状態
で下層のカチオン交換樹脂には酸再生剤を通薬し、上層
のアニオン交換樹脂にはアルカリ再生剤を通薬する一塔
再生方式と、両イオン交換樹脂を分離させた後、上層の
アニオン交換樹脂を別の再生塔に移送して両イオン交換
樹脂を別々の塔で再生する分離再生方式とがある。
Next, washing water is supplied from the lower part of the regeneration tower (this is called "backwashing"), and the clad such as metal oxide separated by the air scrubbing washing is discharged out of the tower together with the washing water. . Then, backwashing is continued in the regeneration tower to separate the cation exchange resin into the lower side and the anion exchange resin into the upper side by utilizing the difference in specific gravity between the cation exchange resin and the anion exchange resin. After this separation operation, each ion exchange resin is allowed to settle, then an acid regenerant such as hydrochloric acid or sulfuric acid is passed through the cation exchange resin in the lower layer, and an alkali regenerator such as an aqueous sodium hydroxide solution is regenerated in the anion exchange resin in the upper layer. The agent is passed, and the impurity ions captured in the respective ion exchange resin layers are desorbed by the respective regenerants to regenerate the ion exchange resins in the upper and lower layers. Incidentally, as a regeneration method, both ion exchange resins are separated and a cation exchange resin layer is provided on the lower side,
An anion exchange resin layer is formed on the upper side, and the cation exchange resin in the lower layer is allowed to pass an acid regenerant, and the anion exchange resin in the upper layer is allowed to pass an alkali regenerant in a single-column regeneration system. There is a separation and regeneration system in which after separating the ion exchange resin, the upper layer anion exchange resin is transferred to another regeneration tower and both ion exchange resins are regenerated in separate towers.

【0008】復水の浄化に用いられている復水脱塩装置
は複数の脱塩塔の通水時間を互いにずらし、ほぼ一定時
間毎に各脱塩塔が通水終点に達するように調整してお
き、ほぼ均等の通水間隔で各脱塩塔の使用済み混合イオ
ン交換樹脂を上記再生塔で順次再生するようにしてい
る。従って、再生塔内で再生操作を終了した両イオン交
換樹脂は、次の脱塩塔が通水終点に達するまでの間、そ
のまま再生塔内で待機させておく。
The condensate demineralizer used for purification of condensate shifts the water passage times of a plurality of desalting towers from each other, and adjusts the desalting towers so as to reach the water passage end point at almost regular intervals. The used mixed ion-exchange resin in each desalting tower is sequentially regenerated in the regenerating tower at approximately equal intervals of water passage. Therefore, the two ion-exchange resins that have completed the regeneration operation in the regeneration tower are allowed to stand by in the regeneration tower as they are until the next desalting tower reaches the water passage end point.

【0009】ところで、復水脱塩装置に要求される処理
水の水質は、ボイラ、蒸気発生器等の腐食障害防止やス
ケール障害防止の観点から近年益々高純度化し、例え
ば、Naイオン、Clイオンに関してはそれぞれ0.0
1μg/L(0.01ppb)以下の濃度を目標とする
傾向にある。そのため、高純度の処理水を得るために従
来から復水脱塩装置に対して種々の改善がなされてお
り、その結果、現在では目標純度を十分に達成できる段
階にある。
By the way, the quality of the treated water required for the condensate demineralizer has become more and more highly purified in recent years from the viewpoint of preventing corrosion damage and scale damage in boilers, steam generators, etc., such as Na ion and Cl ion. For each is 0.0
The concentration tends to be 1 μg / L (0.01 ppb) or less. Therefore, various improvements have been made to the condensate demineralizer in order to obtain high-purity treated water, and as a result, at present, the target purity can be sufficiently achieved.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
復水脱塩装置の場合にはNaイオンやClイオン等の無
機イオンや金属酸化物等のクラッドを除去し、処理水の
水質目標を十分達成することができるが、使用済みの混
合イオン交換樹脂を脱塩塔から再生塔へ移送して再生
し、再生後のイオン交換樹脂を脱塩塔へ移送して再使用
すると、その処理水中に極微量ではあるが有機物が漏出
するという課題があり、また、通水中に混合イオン交換
樹脂のうちアニオン交換樹脂のイオン交換性能が低下し
ClイオンやSO4イオンを十分に除去できないという
課題があった。
However, in the case of the conventional condensate demineralizer, the inorganic ions such as Na ions and Cl ions and the clads such as metal oxides are removed, and the water quality target of the treated water is sufficiently achieved. However, if the used mixed ion-exchange resin is transferred from the desalting tower to the regeneration tower for regeneration and the regenerated ion-exchange resin is transferred to the desalting tower and reused, the There was a problem that organic matter leaked out though it was a trace amount, and there was a problem that the ion exchange performance of the anion exchange resin of the mixed ion exchange resins deteriorates in flowing water and Cl ions and SO 4 ions cannot be sufficiently removed. .

【0011】ところで、有機物の漏出に関する最近の研
究によれば、有機物の中にはスチレンスルホン酸のオリ
ゴマーや低分子、高分子ポリマーが含まれており、これ
らの有機物は復水脱塩装置に通常使用されている、スチ
レンとジビニルベンゼンとの共重合体をスルホン化した
強酸性カチオン交換樹脂から溶出するものであることが
判明している。特に、このような高分子ポリマーは、古
いカチオン交換樹脂から溶出することが多く、新品のカ
チオン交換樹脂からは殆ど溶出することがない。また、
Feイオン、Cuイオンあるいはそれらの酸化物と共に
新品のカチオン交換樹脂を溶存酸素を含む純水中に長期
間浸漬したり、その中に酸素含有ガスである空気を吹き
込んだりすると、カチオン交換樹脂から高分子ポリマー
が発生する。このことから、高分子ポリマーはカチオン
交換樹脂の酸化によってその高分子鎖が切断して発生し
たものと考えられる。
By the way, according to the recent research on leakage of organic matter, the organic matter contains oligomers of styrene sulfonic acid, low molecular weight polymers, and high molecular weight polymers. It is known that the copolymer of styrene and divinylbenzene used is eluted from the strongly acidic cation exchange resin which is sulfonated. In particular, such a high molecular polymer is often eluted from an old cation exchange resin, and hardly eluted from a new cation exchange resin. Also,
If a new cation-exchange resin together with Fe ions, Cu ions or their oxides is immersed in pure water containing dissolved oxygen for a long period of time, or if air, which is an oxygen-containing gas, is blown into the cation-exchange resin, the cation-exchange resin will get high. Molecular polymer is generated. From this, it is considered that the high molecular polymer was generated by the breakage of the high molecular chain due to the oxidation of the cation exchange resin.

【0012】上述のような事実から、カチオン交換樹脂
からの高分子ポリマーの溶出を防止するためにはカチオ
ン交換樹脂の酸化を防止すれば良く、その酸化を防止す
る方法としては再生設備において窒素ガスを用いてスク
ラビングを行ったり、あるいはスクラビングを行う前に
酸再生剤による薬品再生を行って予めFeイオンやCu
イオンを除去しておく等の方法が考えられている。
From the above facts, in order to prevent the high molecular polymer from being eluted from the cation exchange resin, it is sufficient to prevent the cation exchange resin from being oxidized. A method for preventing the oxidation is to use nitrogen gas in the regeneration equipment. Scrubbing with, or chemical regeneration with an acid regenerant before scrubbing to produce Fe ions or Cu in advance.
Methods such as removing ions have been considered.

【0013】しかしながら、再生工程で使用する水量と
気体量は、12m3のイオン交換樹脂を使用する標準的
な復水脱塩装置では、純水約400m3、気体約800
Nm3が必要であり、特に、気体として窒素ガスを使用
する場合には窒素ガスの使用量が液体窒素換算で約1ト
ンに達する。ところが、復水脱塩装置をH−OH運転を
行った場合には2〜3日に1回の頻度でイオン交換樹脂
を再生する必要があるため、窒素ガスを用いた再生方法
では窒素ガスの使用量が多くなり過ぎ、再生コストが高
くなるため実際にはこのような再生方法は採用されるに
至っていない。しかも、完全に酸化を防止するために
は、再生時の全工程で溶存酸素が低減された純水及び不
活性ガスを使用する必要があり、再生コストが益々高く
なるという課題があった。
However, the amount of water and the amount of gas used in the regeneration step are about 400 m 3 of pure water and about 800 g of gas in a standard condensate demineralizer using 12 m 3 of ion exchange resin.
Nm 3 is required, and particularly when nitrogen gas is used as the gas, the amount of nitrogen gas used reaches about 1 ton in terms of liquid nitrogen. However, when the condensate demineralizer is operated in H-OH, it is necessary to regenerate the ion exchange resin once every 2 to 3 days. Therefore, in the regeneration method using nitrogen gas, In reality, such a recycling method has not been adopted because the usage amount becomes too large and the recycling cost becomes high. Moreover, in order to completely prevent the oxidation, it is necessary to use pure water and an inert gas in which the dissolved oxygen is reduced in all the steps during regeneration, and there is a problem that the regeneration cost becomes higher.

【0014】しかも、高分子ポリマー等の有機物がイオ
ン交換樹脂から溶出して処理水中に含まれていると、こ
れらの有機物がボイラや蒸気発生器等の内部で高温、高
圧下で分解されてSO4イオン等を生成し、SO4イオン
等がこれらの機器の腐食を促進する等の悪影響を及ぼす
という課題があった。
Moreover, when organic substances such as high molecular weight polymers are eluted from the ion exchange resin and are contained in the treated water, these organic substances are decomposed under high temperature and high pressure inside the boiler, steam generator, etc., and SO There is a problem that 4 ions and the like are generated, and SO 4 ions and the like have an adverse effect such as promoting corrosion of these devices.

【0015】また、再生済みカチオン交換樹脂から溶出
した高分子ポリマー(分子量で100,000以上)
は、脱塩塔に復水を通水している間にアニオン交換樹脂
に吸着し、これはアニオン交換樹脂から極めて脱着し難
く、しかもその吸着量が余り多くなるとアニオン交換樹
脂のイオン交換能力が低下することが確認され、これを
放置するとClイオン、SO4イオンがリークし、前述
したような厳しい水質要求を満足できなくなるという新
たな課題が生じる。
A high-molecular polymer (molecular weight of 100,000 or more) eluted from the regenerated cation exchange resin.
Is adsorbed on the anion exchange resin while condensate is being passed through the desalting tower, which is extremely difficult to desorb from the anion exchange resin, and if the adsorption amount becomes too large, the ion exchange capacity of the anion exchange resin will increase. It has been confirmed that the amount of water decreases, and if it is left as it is, Cl ions and SO 4 ions leak, which poses a new problem that the above-mentioned severe water quality requirements cannot be satisfied.

【0016】本発明は、上記課題を解決するためになさ
れたもので、イオン交換樹脂からの有機物の溶出を防止
すると共にアニオン交換樹脂のイオン交換性能の低下を
防止し、ひいては脱塩処理水の水質を高純度に維持して
ボイラ、蒸気発生器等の腐食を防止することができ、し
かもイオン交換樹脂を低コストで再生することができる
復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法を提供する
ことを目的としている。
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and prevents the elution of organic substances from the ion exchange resin and prevents the deterioration of the ion exchange performance of the anion exchange resin. A method of regenerating the ion exchange resin in the condensate desalination equipment that can maintain the water quality at a high level of purity and prevent corrosion of the boiler, steam generator, etc., and also regenerate the ion exchange resin at low cost. It is intended to be provided.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、イオン交
換樹脂、特にカチオン交換樹脂の酸化メカニズムについ
て種々の調査や試験を実施した結果、以下のことが判っ
た。即ち、例えば復水管に銅合金を使用している加圧水
型原子力発電所の復水脱塩装置の場合には、イオン交換
樹脂を脱塩塔から再生塔へ移送した時に生じる排水を採
取し、排水中の過酸化水素をフェノールフェタリン法で
測定すると共に、排水中のヒドラジンをP−ジメチルア
ミノベンズアルデヒド法で測定した結果、排水中に30
μg/L以上の過酸化水素が検出され、ヒドラジンは僅
かしか検出できなかった。また、この時のカチオン交換
樹脂を採取し、カチオン交換樹脂に吸着されているヒド
ラジン量と金属銅量を測定した結果、ヒドラジンは1
0.5g/L−樹脂、金属銅は5.8mg/L−樹脂であ
った。また、復水管にチタンを使用している加圧水型原
子力発電所の復水脱塩装置の場合にも同様の測定を行っ
た結果、排水中に15〜25μg/Lのヒドラジンのみ
が検出され、過酸化水素は検出されなかった。この時の
イオン交換樹脂に対するヒドラジン、金属銅の吸着量を
測定した結果、ヒドラジンは12.5g/L−樹脂、金
属銅は2mg/L−樹脂以下であった。
As a result of various investigations and tests on the oxidation mechanism of ion exchange resins, particularly cation exchange resins, the present inventors have found the following. That is, for example, in the case of a condensate demineralizer for a pressurized water nuclear power plant that uses a copper alloy for the condensate pipe, the wastewater generated when the ion exchange resin is transferred from the demineralization tower to the regeneration tower is collected and drained. Hydrogen peroxide in the wastewater was measured by the phenol-fetalin method and hydrazine in the wastewater was measured by the P-dimethylaminobenzaldehyde method.
Hydrogen peroxide of μg / L or more was detected, and hydrazine was barely detected. The cation exchange resin at this time was sampled, and the amount of hydrazine adsorbed on the cation exchange resin and the amount of metallic copper were measured.
0.5 g / L-resin and metallic copper were 5.8 mg / L-resin. Also, in the case of a condensate demineralizer at a pressurized water nuclear power plant that uses titanium for the condensate pipe, the same measurement results showed that only 15 to 25 μg / L of hydrazine was detected in the wastewater, and No hydrogen oxide was detected. As a result of measuring the adsorption amounts of hydrazine and metallic copper on the ion exchange resin at this time, hydrazine was 12.5 g / L-resin and metallic copper was 2 mg / L-resin or less.

【0018】本発明者らは、上記測定結果から以下の知
見を得た。即ち、脱塩塔から再生塔に移送されるカチオ
ン交換樹脂は、復水中のアンモニア、ヒドラジンが多量
に吸着されていると共に、Feイオン、Cuイオンを主
体とした重金属イオンやそれぞれの酸化物が多量に吸着
されているため、イオン交換樹脂を移送する時に、吸着
ヒドラジンが吸着重金属イオンの触媒作用を受けて自己
酸化分解を起こし、更に水中の溶存酸素との接触により
過酸化水素を発生し、この過酸化水素が排水中に検出さ
れる。
The present inventors have obtained the following findings from the above measurement results. That is, the cation exchange resin transferred from the desalting tower to the regeneration tower adsorbs a large amount of ammonia and hydrazine in the condensate, and also contains a large amount of heavy metal ions mainly composed of Fe ions and Cu ions and their respective oxides. Since it is adsorbed on, when transferring the ion exchange resin, the adsorbed hydrazine undergoes autooxidative decomposition under the catalytic action of adsorbed heavy metal ions, and further produces hydrogen peroxide by contact with dissolved oxygen in water. Hydrogen peroxide is detected in the waste water.

【0019】従って、従来の再生操作の場合には、溶存
酸素がほぼ飽和の純水と空気を用いてヒドラジン及びF
eイオン、Cuイオン等の重金属イオンが吸着されてい
るカチオン交換樹脂を脱塩塔から再生塔へ移送し、ま
た、再生塔内で空気を用いてエアスクラビング逆洗等の
洗浄を行うため、再生操作中にカチオン交換樹脂が酸素
飽和溶解水(純水)と接触し、ヒドラジンの酸化生成物
である過酸化水素が生成し、過酸化水素によりカチオン
交換樹脂の酸化分解を促進し、ひいてはアニオン交換樹
脂をも性能低下させ、その結果イオン交換樹脂の酸化分
解生成物である高分子ポリマー等の有機物が溶出するも
のと考えられる。また、上記のカチオン交換樹脂の酸化
分解は、重金属イオンの中でも特にCuイオンの影響が
顕著であり、Cuイオンの場合には上述のように5.8
mg/L−樹脂というような極めて少ない吸着量でもカ
チオン交換樹脂が酸化分解されることが判明した。
Therefore, in the conventional regenerating operation, pure water and air in which dissolved oxygen is almost saturated are used, and hydrazine and F are added.
The cation exchange resin on which heavy metal ions such as e-ions and Cu ions are adsorbed is transferred from the desalting tower to the regeneration tower, and air is used in the regeneration tower to perform cleaning such as air scrubbing backwashing, so that regeneration is performed. During operation, the cation exchange resin comes into contact with oxygen-saturated dissolved water (pure water), hydrogen peroxide, which is the oxidation product of hydrazine, is generated, and the hydrogen peroxide accelerates the oxidative decomposition of the cation exchange resin, which in turn causes anion exchange. It is considered that the performance of the resin is also lowered, and as a result, organic substances such as high molecular weight polymers, which are oxidative decomposition products of the ion exchange resin, are eluted. In addition, the oxidative decomposition of the above cation exchange resin is significantly affected by Cu ions among heavy metal ions, and in the case of Cu ions, as described above, 5.8.
It has been found that the cation exchange resin is oxidatively decomposed even with an extremely small adsorption amount such as mg / L-resin.

【0020】本発明は上記知見に基づいてなされたもの
で、請求項1に記載の復水脱塩装置内のカチオン交換樹
脂の再生方法は、ヒドラジン及び重金属イオンを含有す
る復水を処理する脱塩塔で使用された、カチオン交換樹
脂及びアニオン交換樹脂からなる混合イオン交換樹脂を
再生設備内で再生する方法において、上記混合イオン交
換樹脂を上記脱塩塔から再生設備へ移送する段階から少
なくとも上記カチオン交換樹脂に酸再生剤を通薬して再
生する直前までの間は、各工程の用水として脱酸素水を
使用し、また気体として窒素ガス等の不活性ガスを使用
するすることを特徴とするものである。
The present invention has been made on the basis of the above findings. The method for regenerating a cation exchange resin in a condensate demineralizer according to claim 1 is a method for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions. In a method of regenerating a mixed ion exchange resin composed of a cation exchange resin and an anion exchange resin used in a salt tower in a regeneration equipment, at least from the step of transferring the mixed ion exchange resin from the desalting tower to the regeneration equipment. Characteristically, deoxidized water is used as water for each step and an inert gas such as nitrogen gas is used as a gas until just before regeneration by passing an acid regenerant into the cation exchange resin. To do.

【0021】また、本発明の請求項2に記載の復水脱塩
装置内のカチオン交換樹脂の再生方法は、ヒドラジン及
び重金属イオンを含有する復水を処理する脱塩塔で使用
された、カチオン交換樹脂及びアニオン交換樹脂からな
る混合イオン交換樹脂を再生設備内で再生する方法にお
いて、上記混合イオン交換樹脂を上記脱塩塔から上記再
生設備の再生塔へ移送する際に、その移送流体として脱
酸素水、または脱酸素水と窒素ガス等の不活性ガスを使
用することを特徴とするものである。
The method for regenerating a cation exchange resin in a condensate demineralizer according to claim 2 of the present invention is a cation used in a desalination tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions. In a method of regenerating a mixed ion exchange resin composed of an exchange resin and an anion exchange resin in a regenerating facility, when the mixed ion exchange resin is transferred from the desalting tower to the regenerating tower of the regenerating equipment, it is removed as a transfer fluid. It is characterized by using oxygen water or deoxygenated water and an inert gas such as nitrogen gas.

【0022】また、本発明の請求項3に記載の復水脱塩
装置内のカチオン交換樹脂の再生方法は、ヒドラジン及
び重金属イオンを含有する復水を処理する脱塩塔で使用
された、カチオン交換樹脂及びアニオン交換樹脂からな
る混合イオン交換樹脂を再生設備内で再生する方法にお
いて、上記混合イオン交換樹脂をカチオン交換樹脂再生
塔内でカチオン交換樹脂とアニオン交換樹脂に分離させ
る際に、分離、逆洗水として脱酸素水を使用することを
特徴とするものである。
The method for regenerating a cation exchange resin in a condensate demineralizer according to claim 3 of the present invention is the cation used in a desalination tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions. In a method of regenerating a mixed ion exchange resin consisting of an exchange resin and an anion exchange resin in a regeneration facility, when separating the mixed ion exchange resin into a cation exchange resin and an anion exchange resin in a cation exchange resin regeneration tower, separation, It is characterized in that deoxidized water is used as the backwash water.

【0023】また、本発明の請求項4に記載の復水脱塩
装置内のカチオン交換樹脂の再生方法は、ヒドラジン及
び重金属イオンを含有する復水を処理する脱塩塔で使用
された、カチオン交換樹脂及びアニオン交換樹脂からな
る混合イオン交換樹脂を再生設備内で再生する方法にお
いて、上記混合イオン交換樹脂をカチオン交換樹脂再生
塔内でカチオン交換樹脂とアニオン交換樹脂に分離させ
た後、上記アニオン交換樹脂を上記カチオン交換樹脂再
生塔からアニオン交換樹脂再生塔へ移送する際に、上記
カチオン交換樹脂再生塔内を通過させる移送水として脱
酸素水を使用することを特徴とするものである。
The method for regenerating a cation exchange resin in a condensate demineralizer according to claim 4 of the present invention is a cation used in a desalination tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions. In a method of regenerating a mixed ion exchange resin composed of an exchange resin and an anion exchange resin in a regeneration facility, after separating the mixed ion exchange resin into a cation exchange resin and an anion exchange resin in a cation exchange resin regeneration tower, the anion When the exchange resin is transferred from the cation exchange resin regeneration tower to the anion exchange resin regeneration tower, deoxidized water is used as transfer water to be passed through the cation exchange resin regeneration tower.

【0024】また、本発明の請求項5に記載の復水脱塩
装置内のカチオン交換樹脂の再生方法は、請求項1〜請
求項4のいずれか1項に記載の発明において、上記重金
属イオンが銅イオン及び/または鉄イオンであることを
特徴とするものである。
The method for regenerating a cation exchange resin in a condensate demineralizer according to claim 5 of the present invention is the method according to any one of claims 1 to 4, wherein the heavy metal ion is Is a copper ion and / or an iron ion.

【0025】尚、上記脱酸素水としては真空脱気器、膜
脱気器等の脱気器や、窒素ガス吹き込みによる溶存酸素
除去装置、バラジウム触媒を用いた溶存酸素除去装置等
で処理した水を用いることができるが、発電所の復水循
環系には通常真空脱気器等の脱気器が付設されているの
で、脱酸素水としてはこの真空脱気器の処理水である脱
気水を使用すると良い。
As the deoxygenated water, water treated by a deaerator such as a vacuum deaerator or a membrane deaerator, a dissolved oxygen removing device by blowing nitrogen gas, or a dissolved oxygen removing device using a palladium catalyst. Although a deaerator such as a vacuum deaerator is usually attached to the condensate circulation system of a power plant, deaerated water that is treated water of this vacuum deaerator is used as deoxygenated water. Is good to use.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】以下、図1〜図4に示す実施形態
に基づいて本発明を説明する。尚、各図中、図1は本発
明の復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法を実施
する際に好適に用いられるイオン交換樹脂の再生設備
で、分離再生方式の一例を示す構成図、図2は実施例1
におけるカチオン交換樹脂からのTOCの溶出状況を示
したグラフ、図3は実施例2においてFeイオン吸着形
交換樹脂を用いた場合におけるヒドラジンの酸化分解に
伴う過酸化水素の発生状況を示すグラフ、図4は実施例
2においてCuイオン吸着形交換樹脂を用いた場合にお
けるヒドラジンの酸化分解に伴う過酸化水素の発生状況
を示すグラフである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on the embodiments shown in FIGS. In each drawing, FIG. 1 is an ion-exchange resin regeneration facility that is preferably used when carrying out the ion-exchange resin regeneration method in the condensate demineralizer of the present invention, and shows an example of a separation regeneration method. Figures 1 and 2 show the first embodiment.
FIG. 3 is a graph showing the elution state of TOC from the cation exchange resin in FIG. 3, and FIG. 3 is a graph showing the generation state of hydrogen peroxide accompanying the oxidative decomposition of hydrazine in the case of using the Fe ion adsorption type exchange resin in Example 2. 4 is a graph showing the generation state of hydrogen peroxide associated with the oxidative decomposition of hydrazine when a Cu ion adsorption type exchange resin was used in Example 2.

【0027】まず、本発明の復水脱塩装置内のイオン交
換樹脂の再生方法を実施する際に好適に用いられるイオ
ン交換樹脂の再生設備について図1を参照しながら説明
する。本発明に用いられるイオン交換樹脂の再生設備
(以下、単に「再生設備」と称す)は例えば加圧水型原
子力発電所内の復水脱塩装置に付設されている分離再生
方式の再生設備である。この再生設備1は、例えば図1
に示すように、復水脱塩装置を構成する左端の脱塩塔2
から使用済みで再生すべき混合イオン交換樹脂3を受給
した後、混合イオン交換樹脂3をカチオン交換樹脂3A
とアニオン交換樹脂3Bに分離させると共にカチオン交
換樹脂3Aを再生するカチオン交換樹脂再生塔(以下、
「第1再生塔」と称す)4と、第1再生塔4からアニオ
ン交換樹脂3Bを受給した後、アニオン交換樹脂3Bを
再生するアニオン交換樹脂再生塔(以下、「第2再生
塔」と称す)5と、第1、第2再生塔4、5から再生済
みのカチオン交換樹脂3Aとアニオン交換樹脂3Bを受
給し、空になった上記脱塩塔2へ供給すべき再生済み混
合イオン交換樹脂を一時的に貯留する第1樹脂貯槽6と
を備えて構成されている。また、本再生設備1には、後
述するように、第1再生塔4内での前回の混合イオン交
換樹脂の分離操作時に両イオン交換樹脂の分離境界面付
近に存在した小粒径のカチオン交換樹脂と大粒径のアニ
オン交換樹脂からなる少量の混合イオン交換樹脂3を第
1再生塔から抜き出して受給し、次の再生操作時まで一
時的にこの混合イオン交換樹脂3を貯留する第2樹脂貯
槽7が付設されている。尚、第1樹脂貯槽6は脱塩塔の
充填容量に見合ったイオン交換樹脂を貯留する容量に大
きさに形成されているが、第2樹脂貯槽7はこれに比べ
ると遥かに小容量である。
First, a facility for regenerating an ion exchange resin, which is preferably used when carrying out the method for regenerating an ion exchange resin in a condensate demineralizer of the present invention, will be described with reference to FIG. The ion exchange resin regeneration equipment (hereinafter, simply referred to as “regeneration equipment”) used in the present invention is, for example, a separation regeneration regeneration equipment attached to a condensate demineralizer in a pressurized water nuclear power plant. This regeneration equipment 1 is shown in FIG.
As shown in, the leftmost desalination tower 2 that constitutes the condensate demineralizer
From the used cation exchange resin 3A after receiving the used ion exchange resin 3 to be regenerated from
And the anion exchange resin 3B and the cation exchange resin 3A for regenerating the cation exchange resin 3A.
“First regeneration tower” 4) and anion exchange resin regeneration tower (hereinafter, referred to as “second regeneration tower”) that regenerates the anion exchange resin 3B after receiving the anion exchange resin 3B from the first regeneration tower 4. ) 5, and the regenerated mixed ion exchange resin to receive the regenerated cation exchange resin 3A and the anion exchange resin 3B from the first and second regeneration towers 4 and 5, and to supply them to the empty desalting tower 2 And a first resin storage tank 6 for temporarily storing the resin. In addition, as will be described later, in the present regeneration facility 1, the cation exchange having a small particle size existing near the separation boundary surface of both ion exchange resins during the previous separation operation of the mixed ion exchange resin in the first regeneration tower 4. A small amount of mixed ion exchange resin 3 consisting of resin and large particle size anion exchange resin is extracted from the first regeneration tower and received, and the mixed ion exchange resin 3 is temporarily stored until the next regeneration operation. A storage tank 7 is attached. The first resin storage tank 6 is formed to have a capacity for storing the ion exchange resin corresponding to the filling capacity of the desalting tower, but the second resin storage tank 7 has a much smaller capacity than this. .

【0028】而して、上記脱塩塔2内の下部には支持板
21が配設され、この支持板21により混合イオン交換
樹脂3を支持するようにしてある。また、脱塩塔2の上
部には窒素ガス等の不活性ガスを供給するガス供給配管
100と復水等の水を供給する給水配管101が接続さ
れ、また、下端には例えば脱気純水等の純水を供給する
給水配管22と窒素ガスや空気等のガスを供給するガス
供給配管23が接続され、バルブ(図1では符号を省略
してある。以下のバルブについても同様である。)を適
宜開いた状態で配管22から脱塩塔2内へ脱気純水を樹
脂移送水として供給し、または、必要に応じて上記脱気
純水を供給すると共に窒素ガスを上記ガス供給配管10
0から供給して脱塩塔2内の使用済み混合イオン交換樹
脂3を脱気純水の水圧、あるいはこの水圧と窒素ガスの
ガス圧の作用により第1樹脂移送配管8を介して第1再
生塔4へ移送するようにしてある。そのため、第1樹脂
移送配管8は、一端が脱塩塔2内の支持板21のやや上
方まで挿入され、その他端が第1再生塔4の上端部内に
挿入され、脱塩塔2と第1再生塔4とを連通している。
尚、24はドレン配管である。
A supporting plate 21 is arranged in the lower portion of the desalting tower 2 so that the mixed ion exchange resin 3 is supported by the supporting plate 21. Further, a gas supply pipe 100 for supplying an inert gas such as nitrogen gas and a water supply pipe 101 for supplying water such as condensate are connected to the upper portion of the desalting tower 2, and the lower end thereof is, for example, degassed pure water. A water supply pipe 22 for supplying pure water such as the above and a gas supply pipe 23 for supplying gas such as nitrogen gas or air are connected, and a valve (the reference numeral is omitted in FIG. 1. The same applies to the following valves. ) Is appropriately opened to supply degassed pure water as resin transfer water from the pipe 22 into the desalting tower 2, or if necessary, the degassed pure water is supplied and nitrogen gas is supplied to the gas supply pipe. 10
0 to supply the used mixed ion-exchange resin 3 in the desalting tower 2 through the first resin transfer pipe 8 by the water pressure of degassed pure water or the action of this water pressure and the gas pressure of nitrogen gas. It is transferred to the tower 4. Therefore, one end of the first resin transfer pipe 8 is inserted slightly above the support plate 21 in the desalting tower 2, and the other end is inserted into the upper end portion of the first regenerating tower 4, so that the first desalination tower 2 and the first desalting tower 2 are connected. It communicates with the regeneration tower 4.
Incidentally, 24 is a drain pipe.

【0029】上記第1再生塔4の下部には支持板41が
配設され、この支持板41により脱塩塔2から移送され
た混合イオン交換樹脂3を支持するようにしてある。ま
た、第1再生塔4の下端には脱塩塔2と同様の給水配管
42及びガス供給配管43が接続され、バルブを適宜開
いた状態で各配管42、43から第1再生塔4内へ脱気
純水、あるいは窒素ガスまたは脱気純水と窒素ガスを再
生塔4内へ供給し、第1再生塔4内で混合イオン交換樹
脂2をスクラビング洗浄したり、あるいは逆洗した後、
カチオン交換樹脂3Aとアニオン交換樹脂3Bとの比重
差を利用して混合イオン交換樹脂3を分離させるように
してある。尚、この分離操作ではカチオン交換樹脂3A
とアニオン交換樹脂3Bの界面を綺麗に分けることがで
きず、その界面部分(図1では斜線で示してある)に両
イオン交換樹脂が混在した混合イオン交換樹脂3の層が
残る。
A support plate 41 is disposed below the first regeneration tower 4, and the mixed ion exchange resin 3 transferred from the desalting tower 2 is supported by the support plate 41. A water supply pipe 42 and a gas supply pipe 43 similar to those in the desalination tower 2 are connected to the lower end of the first regeneration tower 4, and the pipes 42, 43 are introduced into the first regeneration tower 4 with the valves appropriately opened. Degassed pure water, or nitrogen gas or degassed pure water and nitrogen gas are supplied into the regeneration tower 4, and after scrubbing or backwashing the mixed ion exchange resin 2 in the first regeneration tower 4,
The mixed ion exchange resin 3 is separated by utilizing the difference in specific gravity between the cation exchange resin 3A and the anion exchange resin 3B. In this separation operation, the cation exchange resin 3A
The interface between the ion-exchange resin 3B and the anion-exchange resin 3B cannot be separated neatly, and a layer of the mixed ion-exchange resin 3 in which both ion-exchange resins are mixed remains at the interface portion (indicated by diagonal lines in FIG. 1).

【0030】また、上記分離操作終了後に、第1再生塔
4内の分離後のアニオン交換樹脂3Bとその下側の混合
イオン交換樹脂3をそれぞれ第2、第3樹脂移送配管
9、10を介して第2再生塔5と第2樹脂貯槽7へ順次
移送する操作を行うが、そのため、第2樹脂移送配管9
は、一端が第1再生塔4内の高さ方向のほぼ中間(アニ
オン交換樹脂のみを移送できる位置)に挿入され、他端
が第2再生塔5の上端部内に挿入され、第1再生塔4と
第2再生塔5との間を連通している。また、第3樹脂移
送配管10は、一端が第1再生塔4内の第2樹脂移送配
管9の挿入端のやや下方(混合イオン交換樹脂を確実に
移送できる位置)に挿入され、他端が第2樹脂貯槽7の
上端部内に挿入され、第1再生塔4と第2樹脂貯槽7と
の間を連通している。
After the separation operation is completed, the separated anion exchange resin 3B in the first regeneration tower 4 and the mixed ion exchange resin 3 therebelow are passed through the second and third resin transfer pipes 9 and 10, respectively. The second resin transfer pipe 9 is used to transfer the second resin to the second regeneration tower 5 and the second resin storage tank 7 sequentially.
Is inserted into the first regeneration tower 4 at approximately the middle in the height direction (a position where only the anion exchange resin can be transferred), and the other end is inserted into the upper end of the second regeneration tower 5, 4 and the second regeneration tower 5 are in communication with each other. Further, one end of the third resin transfer pipe 10 is inserted slightly below the insertion end of the second resin transfer pipe 9 in the first regeneration tower 4 (a position where the mixed ion-exchange resin can be reliably transferred), and the other end is inserted. It is inserted into the upper end portion of the second resin storage tank 7 and communicates between the first regeneration tower 4 and the second resin storage tank 7.

【0031】また、カチオン交換樹脂3Aを再生する第
1再生塔4内の上部には第1ディストリビュータ44が
混合イオン交換樹脂3の上方に配設され、その配管44
Aから供給される硫酸、塩酸等の酸再生剤をディストリ
ビュータ44を介して第1再生塔4内へ供給し、カチオ
ン交換樹脂3Aを再生するようにしてある。また、第1
ディストリビュータ44のやや上方には第2ディストリ
ビュータ45が配設され、この第2ディストリビュータ
45には下端と同様の給水配管46及びガス供給配管4
7が接続されている。そして、配管46のバルブを適宜
開いた状態で純水を第2ディストリビュータ45を介し
て第1再生塔4内へ供給することにより、再生剤通薬後
のカチオン交換樹脂3Aを洗浄し、第1再生塔4下部の
ドレン配管48から洗浄排水として排出するようにして
ある。尚、第2ディストリビュータ45は、上述の逆
洗、分離操作時にコレクタとして作用し、第2ディスト
リビュータ45により逆洗水、分離用水を集め、第1再
生塔4上部のドレン配管49から排出するようにしてあ
る。
A first distributor 44 is arranged above the mixed ion exchange resin 3 in the upper part of the first regeneration tower 4 for regenerating the cation exchange resin 3A, and a pipe 44 for the same is provided.
An acid regenerant such as sulfuric acid or hydrochloric acid supplied from A is supplied into the first regeneration tower 4 via the distributor 44 to regenerate the cation exchange resin 3A. Also, the first
A second distributor 45 is disposed slightly above the distributor 44, and the second distributor 45 has a water supply pipe 46 and a gas supply pipe 4 similar to the lower end.
7 is connected. Then, pure water is supplied into the first regeneration tower 4 through the second distributor 45 with the valve of the pipe 46 appropriately opened to wash the cation exchange resin 3A after passing the regenerant, and then the first The drain pipe 48 at the lower part of the regeneration tower 4 is discharged as cleaning waste water. The second distributor 45 acts as a collector during the above-mentioned backwashing and separating operations, so that the second distributor 45 collects the backwashing water and the separating water and discharges them from the drain pipe 49 above the first regeneration tower 4. There is.

【0032】更に、上記カチオン交換樹脂3Aの再生後
に、第1再生塔4内の再生済みカチオン交換樹脂3Aを
第1再生塔4から第1樹脂貯槽6へ第4樹脂移送配管1
1を介して移送する操作を行うが、そのため、第4樹脂
移送配管11は、一端が第1再生塔4内の支持板41の
やや上方まで挿入され、その他端が第1樹脂貯槽6の上
端部内に挿入され、第1再生塔4と第1樹脂貯槽6との
間を連通している。
Furthermore, after the cation exchange resin 3A is regenerated, the regenerated cation exchange resin 3A in the first regeneration tower 4 is transferred from the first regeneration tower 4 to the first resin storage tank 6 by the fourth resin transfer pipe 1
Therefore, one end of the fourth resin transfer pipe 11 is inserted slightly above the support plate 41 in the first regeneration tower 4 and the other end is the upper end of the first resin storage tank 6. The first regeneration tower 4 and the first resin storage tank 6 are inserted into each other and communicate with each other.

【0033】また、アニオン交換樹脂3Bを再生する第
2再生塔5は第1再生塔4に準じて構成されているた
め、図1では第1再生塔4に準じた符号を付し、第2再
生塔5の特徴のみを説明する。第2再生塔5内では第1
ディストリビュータ54を介して水酸化ナトリウム等の
アルカリ再生剤をアニオン交換樹脂3Bへ供給し、第1
再生塔4から移送されたアニオン交換樹脂3Bを再生す
るようにしてある。また、第2再生塔5下部の給水配管
52及びガス供給配管53から第2再生塔5内へ純水、
または純水と空気等のガスを供給できるようにしてあ
り、更に第2再生塔の上部にも同様な給水配管56及び
ガス供給配管57が接続されている。また、上記アニオ
ン交換樹脂3Bの再生後、第2再生塔5内の再生済みア
ニオン交換樹脂3Bを第2再生塔5から第1樹脂貯槽6
へ第5樹脂移送配管12を介して移送する操作を行う
が、そのため、第5樹脂移送配管12は、一端が支持板
51のやや上方まで挿入され、他端が第4樹脂移送配管
11に接続され、第5樹脂移送配管12内のアニオン交
換樹脂3Bは第1再生塔4から移送されて来る再生済み
カチオン交換樹脂3Aと合流して第1樹脂貯槽6へ移送
されるようにしてある。
Further, since the second regeneration tower 5 for regenerating the anion exchange resin 3B is constructed according to the first regeneration tower 4, the reference numeral according to the first regeneration tower 4 is used in FIG. Only the features of the regeneration tower 5 will be described. The first in the second regeneration tower 5
An alkali regenerant such as sodium hydroxide is supplied to the anion exchange resin 3B via the distributor 54,
The anion exchange resin 3B transferred from the regeneration tower 4 is regenerated. Further, pure water is introduced into the second regeneration tower 5 from the water supply pipe 52 and the gas supply pipe 53 below the second regeneration tower 5.
Alternatively, pure water and a gas such as air can be supplied, and the same water supply pipe 56 and gas supply pipe 57 are connected to the upper part of the second regeneration tower. After the anion exchange resin 3B is regenerated, the regenerated anion exchange resin 3B in the second regeneration tower 5 is transferred from the second regeneration tower 5 to the first resin storage tank 6
The operation of transferring the resin through the fifth resin transfer pipe 12 is performed. Therefore, one end of the fifth resin transfer pipe 12 is inserted slightly above the support plate 51, and the other end is connected to the fourth resin transfer pipe 11. The anion exchange resin 3B in the fifth resin transfer pipe 12 joins the regenerated cation exchange resin 3A transferred from the first regeneration tower 4 and is transferred to the first resin storage tank 6.

【0034】第1樹脂貯槽6内の下端部には第1ディス
トリビュータ61が配設され、更に、第1ディストリビ
ュータ61には給水配管62、ガス供給配管63が接続
され、各配管62、63のバルブを開いて純水、または
純水と空気を第1樹脂貯槽6内へ供給するようにしてあ
る。また、第1樹脂貯槽6の上端部には第2ディストリ
ビュータ64が配設され、更に、第2ディストリビュー
タ64には給水配管65が接続され、この配管65のバ
ルブを開いて純水を第1樹脂貯槽6内へ供給するように
してある。そして、第1樹脂貯槽6は第6樹脂移送配管
13を介して脱塩塔2の上端に接続され、給水配管6
2、ガス供給配管63から供給される純水、または純水
と空気圧との作用により第1樹脂貯槽6内の再生済みの
混合イオン交換樹脂3が脱塩塔2へ移送されるようにし
てある。尚、66、67はドレン配管である。
A first distributor 61 is arranged at the lower end of the first resin storage tank 6, and a water supply pipe 62 and a gas supply pipe 63 are connected to the first distributor 61, and valves of the pipes 62, 63 are provided. Is opened to supply pure water or pure water and air into the first resin storage tank 6. In addition, a second distributor 64 is provided at the upper end of the first resin storage tank 6, and a water supply pipe 65 is connected to the second distributor 64, and a valve of this pipe 65 is opened to supply pure water to the first resin. It is designed to be supplied into the storage tank 6. The first resin storage tank 6 is connected to the upper end of the desalting tower 2 via the sixth resin transfer pipe 13, and the water supply pipe 6
2. Pure water supplied from the gas supply pipe 63, or the action of pure water and air pressure causes the regenerated mixed ion exchange resin 3 in the first resin storage tank 6 to be transferred to the desalting tower 2. . Incidentally, 66 and 67 are drain pipes.

【0035】第2樹脂貯槽7は第1樹脂貯槽6に準じて
構成されているため、図1では第1樹脂貯槽6に準じた
符号を付し、その説明は省略する。第2樹脂貯槽7の場
合には、第2樹脂貯槽7が第7樹脂移送配管14を介し
て第1樹脂移送配管8に接続され、給水配管72、ガス
供給配管73から供給される脱気純水を移送水として、
または必要に応じて脱気純水を移送水として窒素ガス圧
の作用により第2樹脂貯槽7内に予め貯留されている少
量の混合イオン交換樹脂3を脱塩塔2からの混合イオン
交換樹脂3と合流させてて第1再生塔4へ移送するよう
にしてある。
Since the second resin storage tank 7 is constructed according to the first resin storage tank 6, the reference numeral according to the first resin storage tank 6 is given in FIG. 1 and its explanation is omitted. In the case of the second resin storage tank 7, the second resin storage tank 7 is connected to the first resin transfer pipe 8 via the seventh resin transfer pipe 14, and the degassing pure water supplied from the water supply pipe 72 and the gas supply pipe 73 is supplied. Water as transfer water,
Alternatively, if necessary, a small amount of the mixed ion exchange resin 3 previously stored in the second resin storage tank 7 is mixed with the mixed ion exchange resin 3 from the desalting tower 2 by the action of nitrogen gas pressure using degassed pure water as transfer water. It is merged with and transferred to the first regeneration tower 4.

【0036】次に、本再生設備を用いた本発明のイオン
交換樹脂の再生方法の一実施態様について説明する。復
水脱塩装置に復水を通水し、一基の脱塩塔2内の混合イ
オン交換樹脂3が通水終点に達すると、混合イオン交換
樹脂3には酸化鉄等の金属酸化物を主体としたクラッド
が付着していると共に、カチオン交換樹脂3Aにはヒド
ラジン、Naイオン、Feイオン、Cuイオン等の不純
物カチオンが多量に吸着され、アニオン交換樹脂3Bに
はClイオン、SO4イオン等の多量の不純物アニオン
が吸着されている。
Next, one embodiment of the method for regenerating the ion exchange resin of the present invention using the present regenerating equipment will be described. When condensate is passed through the condensate demineralizer and the mixed ion exchange resin 3 in one desalting tower 2 reaches the end point of water passage, the mixed ion exchange resin 3 is filled with metal oxide such as iron oxide. A large amount of impurity cations such as hydrazine, Na ions, Fe ions, and Cu ions are adsorbed on the cation exchange resin 3A while the main clad is attached, and Cl ions, SO 4 ions, etc. are adsorbed on the anion exchange resin 3B. A large amount of impurity anions of are adsorbed.

【0037】通水終点に達した脱塩塔2内の混合イオン
交換樹脂3の全てを第1樹脂移送配管8を介して再生設
備1内の第1再生塔4へ移送すると共に、第2樹脂貯槽
7内に貯留されている少量の混合イオン交換樹脂3を第
7樹脂移送配管14を介して第1再生塔4へ移送する。
この際、脱塩塔2では給水配管22から脱塩塔2内へ脱
気純水のみを単独で、あるいは給水配管22から脱気純
水を供給すると共にガス供給配管100から窒素ガスを
供給し、第2樹脂貯槽7では給水配管72から第2樹脂
貯槽7内へ脱気純水のみを単独で、あるいは給水配管7
2とガス供給配管73の双方から脱気純水と窒素ガスを
同時に上向流で供給する。尚、第2樹脂貯槽7内へ脱気
純水と窒素ガスを同時に供給する場合には、脱塩塔2の
場合と同じく下端から脱気純水を供給し、その上端から
窒素ガスを供給しても良い。
All of the mixed ion exchange resin 3 in the desalination tower 2 which has reached the end point of water transfer is transferred to the first regeneration tower 4 in the regeneration equipment 1 through the first resin transfer pipe 8 and the second resin A small amount of the mixed ion exchange resin 3 stored in the storage tank 7 is transferred to the first regeneration tower 4 via the seventh resin transfer pipe 14.
At this time, in the desalination tower 2, only degassed pure water is supplied from the water supply pipe 22 into the desalination tower 2 alone, or degassed pure water is supplied from the water supply pipe 22 and nitrogen gas is supplied from the gas supply pipe 100. In the second resin storage tank 7, the degassed pure water alone is supplied from the water supply pipe 72 into the second resin storage tank 7 or the water supply pipe 7 is used.
Degassed pure water and nitrogen gas are simultaneously supplied in an upward flow from both 2 and the gas supply pipe 73. When supplying degassed pure water and nitrogen gas into the second resin storage tank 7 at the same time, degassed pure water is supplied from the lower end and nitrogen gas is supplied from the upper end, as in the case of the desalting tower 2. May be.

【0038】上述の移送時には、脱気純水単独の場合に
は脱気純水が混合イオン交換樹脂3の移送水となり、そ
の水圧が駆動力となる。また、脱気純水と窒素ガスを同
時に供給する場合には脱気純水が混合イオン交換樹脂3
の移送水となり、窒素ガスのガス圧が駆動力となる。従
って、脱気純水、または脱気純水と窒素ガスを用いて脱
塩塔2及び第2樹脂貯槽7から第1再生塔4内へ混合イ
オン交換樹脂3を移送する時には混合イオン交換樹脂3
は酸素と非接触の状態であるため、移送中にカチオン交
換樹脂3AではCuイオン等の重金属イオンを触媒とし
たヒドラジンの酸化による過酸化水素の生成を防止し、
ひいては混合イオン交換樹脂3の酸化分解を防止し、高
分子ポリマー等の有機物の溶出を防止することができ
る。
During the above-mentioned transfer, in the case of degassed pure water alone, the degassed pure water becomes the transfer water of the mixed ion exchange resin 3, and the water pressure thereof becomes the driving force. Further, when degassed pure water and nitrogen gas are supplied at the same time, the degassed pure water is mixed with the ion exchange resin 3.
And the gas pressure of nitrogen gas becomes the driving force. Therefore, when the mixed ion exchange resin 3 is transferred from the desalting tower 2 and the second resin storage tank 7 into the first regeneration tower 4 using the degassed pure water or the degassed pure water and nitrogen gas, the mixed ion exchange resin 3 is used.
Is in non-contact with oxygen, the cation exchange resin 3A prevents hydrogen peroxide from being generated by oxidation of hydrazine using heavy metal ions such as Cu ions as a catalyst during transfer,
As a result, oxidative decomposition of the mixed ion exchange resin 3 can be prevented, and elution of organic substances such as high molecular weight polymers can be prevented.

【0039】脱塩塔2から使用済み混合イオン交換樹脂
3を第1再生塔4内へ移送し、脱塩塔2内が空になった
後、第1樹脂貯槽6内の予め再生済みの混合イオン交換
樹脂3を第6樹脂移送配管13を介して脱塩塔2へ移送
する。この際、給水配管62を介して第1樹脂貯槽6内
へ純水を供給し、または給水配管62及びガス供給配管
63を介して第1樹脂貯槽6内へ純水と空気を供給して
第1樹脂貯槽6内の混合イオン交換樹脂3を脱塩塔2内
へ移送する。この移送段階では、混合イオン交換樹脂
3、特にカチオン交換樹脂3Aにはヒドラジンや重金属
イオン等の不純物を吸着していないため、カチオン交換
樹脂3Aが酸素と接触しても重金属イオン等を触媒とし
たヒドラジンの酸化分解という問題がないため、脱気純
水や窒素ガスを使用する必要がない。
After the used mixed ion exchange resin 3 is transferred from the desalting tower 2 into the first regeneration tower 4 and the inside of the desalting tower 2 is emptied, the previously regenerated mixing in the first resin storage tank 6 is carried out. The ion exchange resin 3 is transferred to the desalting tower 2 via the sixth resin transfer pipe 13. At this time, pure water is supplied into the first resin storage tank 6 through the water supply pipe 62, or pure water and air are supplied into the first resin storage tank 6 through the water supply pipe 62 and the gas supply pipe 63. 1. The mixed ion exchange resin 3 in the resin storage tank 6 is transferred into the desalting tower 2. In this transfer step, since impurities such as hydrazine and heavy metal ions are not adsorbed on the mixed ion exchange resin 3, particularly the cation exchange resin 3A, even if the cation exchange resin 3A comes into contact with oxygen, the heavy metal ions are used as a catalyst. Since there is no problem of oxidative decomposition of hydrazine, it is not necessary to use degassed pure water or nitrogen gas.

【0040】脱塩塔2から移送された使用済み混合イオ
ン交換樹脂3は第1再生塔4内に支持板41で支持され
た状態で充填される。この時、ドレン配管48、49を
開放しておくことにより移送水として使用された脱気純
水はドレン配管48から流出し、窒素ガスを移送水の駆
動力として使用している時にはドレン配管49から流出
する。そして、全ての使用済み混合イオン交換樹脂3が
第1再生塔4内に充填された時点で脱塩塔2からの脱気
純水、または脱気純水と窒素ガスの供給を停止する。こ
れにより第1再生塔4内では混合イオン交換樹脂3は空
気、即ち酸素とは非接触の状態に置かれ、この段階でも
上述した理由から混合イオン交換樹脂3、特にカチオン
交換樹脂3Aの酸化分解を防止することができる。
The used mixed ion exchange resin 3 transferred from the desalting tower 2 is filled in the first regeneration tower 4 while being supported by the support plate 41. At this time, the degassed pure water used as the transfer water flows out from the drain pipe 48 by opening the drain pipes 48 and 49, and the drain pipe 49 is used when nitrogen gas is used as the driving force of the transfer water. Drained from. Then, when all the used mixed ion exchange resin 3 is filled in the first regeneration tower 4, the degassed pure water from the desalting tower 2 or the supply of the degassed pure water and nitrogen gas is stopped. As a result, the mixed ion exchange resin 3 is placed in a non-contact state with the air, that is, oxygen in the first regeneration tower 4, and even at this stage, the mixed ion exchange resin 3, particularly the cation exchange resin 3A is oxidized and decomposed for the reason described above. Can be prevented.

【0041】次いで、第1再生塔4では必要に応じて、
給水配管42から脱気純水を上向流で供給して混合イオ
ン交換樹脂3を脱気純水中に浸漬した後、ガス供給配管
43から窒素ガスを供給してスクラビング操作を実施
し、混合イオン交換樹脂3の表面に付着している金属酸
化物等のクラッドを物理的に剥離する。この剥離操作
後、窒素ガスの供給を停止し、給水配管42から脱気純
水を上向流で供給して混合イオン交換樹脂3を逆洗し、
剥離したクラッドを洗浄水と共にドレン配管49から排
出する。クラッド排出後も脱気純水により逆洗を継続し
て混合イオン交換樹脂3の分離を行い、カチオン交換樹
脂3Aを下側に、アニオン交換樹脂3Bを上側に分離さ
せる。この一連の操作では脱気純水、窒素ガスを使用し
ているため、両イオン交換樹脂は酸素とは非接触の状態
にあり、上述した理由から両イオン交換樹脂が酸化分解
される虞はない。
Then, in the first regeneration tower 4, if necessary,
Degassed pure water is supplied from the water supply pipe 42 in an upward flow to immerse the mixed ion-exchange resin 3 in the degassed pure water, and then nitrogen gas is supplied from the gas supply pipe 43 to perform a scrubbing operation to perform mixing. The clad such as metal oxide adhering to the surface of the ion exchange resin 3 is physically peeled off. After this stripping operation, the supply of nitrogen gas is stopped, degassed pure water is supplied from the water supply pipe 42 in an upward flow to backwash the mixed ion exchange resin 3,
The clad which has been separated is discharged from the drain pipe 49 together with the cleaning water. After the clad is discharged, backwashing is continued with deaerated pure water to separate the mixed ion exchange resin 3 so that the cation exchange resin 3A is separated on the lower side and the anion exchange resin 3B is separated on the upper side. Since degassed pure water and nitrogen gas are used in this series of operations, both ion exchange resins are in a state of non-contact with oxygen, and there is no risk of oxidative decomposition of both ion exchange resins for the reasons described above. .

【0042】混合イオン交換樹脂3の分離操作後、第1
再生塔4下部の給水配管42から第1再生塔4内へ脱気
純水を上向流で供給し、または、給水配管42から脱気
純水を、また、第1再生塔4上部のガス供給配管47か
ら窒素ガスを同時に供給すると、脱気純水が移送水とな
り、または、脱気純水が移送水となり窒素ガスの圧力が
駆動力となって上層のアニオン交換樹脂3Bの全てを第
2樹脂移送配管9を介して第2再生塔5へ移送する。引
き続き、アニオン交換樹脂3Bの移送操作に準じて中層
の混合イオン交換樹脂3の全てを第3樹脂移送配管10
を介して第2樹脂貯槽7へ移送する。これらの移送操作
においても第1再生塔4内の下側のカチオン交換樹脂3
Aを通過する移送水として脱気純水を使用し、またガス
として窒素ガスを使用しているため、上述した理由から
カチオン交換樹脂3Aが酸化分解される虞はない。
After the separation operation of the mixed ion exchange resin 3, the first
Degassed pure water is supplied as an upflow from the water supply pipe 42 in the lower part of the regeneration tower 4 into the first regeneration tower 4, or degassed pure water is supplied from the water supply pipe 42 and the gas in the upper part of the first regeneration tower 4 is supplied. When nitrogen gas is simultaneously supplied from the supply pipe 47, the degassed pure water becomes the transfer water, or the degassed pure water becomes the transfer water and the pressure of the nitrogen gas acts as a driving force to remove all of the upper layer anion exchange resin 3B. 2 Transferred to the second regeneration tower 5 via the resin transfer pipe 9. Subsequently, all of the mixed ion exchange resin 3 in the middle layer is transferred to the third resin transfer pipe 10 in accordance with the transfer operation of the anion exchange resin 3B.
To the second resin storage tank 7 via. Also in these transfer operations, the cation exchange resin 3 on the lower side in the first regeneration tower 4
Since degassed pure water is used as the transfer water that passes through A and nitrogen gas is used as the gas, there is no risk of the cation exchange resin 3A being oxidatively decomposed for the reasons described above.

【0043】上述のようにして上層のアニオン交換樹脂
3B、中層の混合イオン交換樹脂3を第1再生塔4から
移送した後、第1再生塔4では配管44Aを介して第1
ディストリビュータ44から塩酸、硫酸等の酸再生剤を
供給して使用済みカチオン交換樹脂3AからNaイオン
やFeイオン、Cuイオン等の重金属イオンを脱着させ
てH形カチオン交換樹脂3Aとして再生した後、上記配
管44Aを介して第1ディストリビュータ44から純水
を供給して充填層に残留する酸再生剤を押し出し、しか
る後、第2ディストリビュータ45から純水を供給して
カチオン交換樹脂3Aの洗浄を行い、カチオン交換樹脂
3Aの再生操作を終了する。この酸再生剤の通薬の際、
カチオン交換樹脂3Aに吸着されたヒドラジンは酸再生
剤の通薬によってカチオン交換樹脂層内が酸性域である
ため自己酸化分解を起こさず、カチオン交換樹脂3Aの
酸化分解の虞はなく、酸再生剤に用いられる希釈水は必
ずしも脱気純水である必要はない。
After the upper layer anion exchange resin 3B and the middle layer mixed ion exchange resin 3 have been transferred from the first regeneration tower 4 as described above, the first regeneration tower 4 makes a first passage through the pipe 44A.
After supplying an acid regenerator such as hydrochloric acid and sulfuric acid from the distributor 44 to desorb heavy metal ions such as Na ions, Fe ions and Cu ions from the used cation exchange resin 3A to regenerate it as the H-type cation exchange resin 3A, Pure water is supplied from the first distributor 44 through the pipe 44A to push out the acid regenerant remaining in the packed bed, and then pure water is supplied from the second distributor 45 to wash the cation exchange resin 3A. The regeneration operation of the cation exchange resin 3A is completed. When passing through this acid regenerant,
The hydrazine adsorbed on the cation exchange resin 3A does not undergo auto-oxidative decomposition because the inside of the cation exchange resin layer is in an acidic region due to the passing of the acid regenerant, and there is no risk of oxidative decomposition of the cation exchange resin 3A. The dilution water used for is not necessarily degassed pure water.

【0044】第1再生塔4において、酸再生剤の通薬後
にカチオン交換樹脂3Aの表面に金属酸化物が残存して
いる場合にはスクラビング逆洗によりその付着物を剥離
させるが、この時点ではカチオン交換樹脂3Aからヒド
ラジンが既に脱着され、また、触媒となる重金属イオン
も同時に脱着されているため、カチオン交換樹脂3Aで
は過酸化水素を発生しない。従って、この時点における
スクラビング逆洗操作では脱気純水あるいは窒素ガスを
使用する必要ない。但し、一般的な酸素による酸化を考
慮した場合は、全ての操作を脱気純水、または脱気純水
と窒素ガスを使用することが好ましい。
In the first regeneration tower 4, when the metal oxide remains on the surface of the cation exchange resin 3A after passing through the acid regenerant, the deposit is peeled off by scrubbing backwash. Since hydrazine has already been desorbed from the cation exchange resin 3A and the heavy metal ion serving as a catalyst has also been desorbed at the same time, the cation exchange resin 3A does not generate hydrogen peroxide. Therefore, it is not necessary to use degassed pure water or nitrogen gas in the scrubbing backwash operation at this point. However, in consideration of general oxidation by oxygen, it is preferable to use deaerated pure water or deaerated pure water and nitrogen gas for all operations.

【0045】上述のカチオン交換樹脂3Aの再生操作と
並行して第2再生塔5では第1再生塔4の場合と同様の
操作により第1ディストリビュータ54を介して第2再
生塔5内へ水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ再生剤
を供給し使用済みアニオン交換樹脂3Bに吸着されてい
るClイオンやSO4イオン等を脱着させてOH形アニ
オン交換樹脂3Bとして再生した後、押し出し工程及び
洗浄工程を経てアニオン交換樹脂3Bの再生操作を終了
する。このアルカリ再生操作では、ヒドラジン及び重金
属イオンが存在せず、ヒドラジンに起因する過酸化水素
の発生について配慮する必要はないため、従来と同様
に、溶存酸素がほぼ飽和の純水、またはこの純水と空気
を用いて再生操作を行うことができ、脱気純水や窒素ガ
スを使用する必要はない。
In parallel with the above-mentioned regeneration operation of the cation exchange resin 3A, the second regeneration tower 5 is hydroxylated into the second regeneration tower 5 through the first distributor 54 by the same operation as in the first regeneration tower 4. After supplying an alkali regenerant such as sodium aqueous solution to desorb Cl ions and SO 4 ions adsorbed on the used anion exchange resin 3B to regenerate it as an OH type anion exchange resin 3B, it is subjected to an extrusion step and a washing step. The regeneration operation of the anion exchange resin 3B is completed. In this alkali regeneration operation, since hydrazine and heavy metal ions do not exist, it is not necessary to consider generation of hydrogen peroxide due to hydrazine. It is possible to carry out the regeneration operation with the use of air and air, and it is not necessary to use deaerated pure water or nitrogen gas.

【0046】その後、再生済みのカチオン交換樹脂3A
及びアニオン交換樹脂3Bを第1、第2再生塔4、5か
ら第1樹脂貯槽6へ第4、第5樹脂移送配管11、12
を介して移送する。この移送では上述のようにヒドラジ
ン、重金属イオンは既に除去されているため、樹脂移送
用として脱気純水や窒素ガスを使用する必要はなく、従
来の操作と同様、通常の純水、または通常の純水と空気
を用いて両イオン交換樹脂3A、3Bを移送することが
できる。
Then, the regenerated cation exchange resin 3A is used.
And the anion exchange resin 3B from the first and second regeneration towers 4 and 5 to the first resin storage tank 6 as the fourth and fifth resin transfer pipes 11 and 12.
Transfer through. In this transfer, since hydrazine and heavy metal ions have already been removed as described above, it is not necessary to use degassed pure water or nitrogen gas for transferring the resin. Both ion exchange resins 3A and 3B can be transferred using pure water and air.

【0047】また、一塔再生方式の場合には使用済みの
混合イオン交換樹脂を脱塩塔から再生塔へ移送する段階
から、再生塔においてカチオン交換樹脂とアニオン交換
樹脂とに分離するまでの操作は基本的に上記分離再生方
式の場合と同様であり、従って、上述した分離再生方式
に準じて脱気純水、または脱気純水と窒素ガスを使用し
て実施すれば良い。尚、一塔再生方式の場合には、混合
イオン交換樹脂を分離して下側にカチオン交換樹脂の層
を、上側にアニオン交換樹脂の層をそれぞれ形成した
後、下層のカチオン交換樹脂へ酸再生剤を上向流で供給
してカチオン交換樹脂を再生すると共に、上層のアニオ
ン交換樹脂へアルカリ再生剤を供給してアニオン交換樹
脂を再生し、再生廃液は両イオン交換樹脂の分離境界面
付近に設置されているコレクタを介して排出する。その
他は分離再生方式に準じて樹脂移送等の操作を行う。
In the case of the one-column regeneration system, the operation from the step of transferring the used mixed ion exchange resin from the desalting tower to the regeneration tower to the separation of the cation exchange resin and the anion exchange resin in the regeneration tower. Is basically the same as in the case of the above-mentioned separation and regeneration system, and therefore it may be carried out in accordance with the above-mentioned separation and regeneration system by using degassed pure water or using degassed pure water and nitrogen gas. In the case of the single-column regeneration system, the mixed ion exchange resin is separated to form a cation exchange resin layer on the lower side and an anion exchange resin layer on the upper side, and then acid regeneration is performed on the cation exchange resin in the lower layer. The agent is supplied in an upward flow to regenerate the cation exchange resin, and at the same time, the alkali regenerator is supplied to the upper layer anion exchange resin to regenerate the anion exchange resin, and the regenerated waste liquid is near the separation boundary surface of both ion exchange resins. Discharge through installed collector. Other operations such as resin transfer are performed according to the separation and regeneration method.

【0048】以上説明したように本実施形態によれば、
ヒドラジンと重金属イオンを含む復水の脱塩処理により
使用された混合イオン交換樹脂3を再生する際に、使用
済みの混合イオン交換樹脂3を脱塩塔2から再生設備1
へ移送する段階から少なくともカチオン交換樹脂3Aに
酸再生剤を通薬して再生する直前までの間は、脱気純水
及び/または窒素ガスを使用するようにしたため、必要
最小限の脱気純水、または窒素ガスの使用で済み、再生
の全工程で脱気純水や窒素ガスを使用する場合と比較す
れば脱気純水や窒素ガスの使用量を減少させることがで
き、低コストで再生操作を実施することができる。ま
た、上記の間は、脱気純水、または、脱気純水と窒素ガ
スを使用しているため、使用済みのカチオン交換樹脂3
Aに吸着したヒドラジンがこの樹脂に吸着されたFeイ
オン、Cuイオン等の重金属イオンの触媒作用により酸
化される虞はなく、従って、過酸化水素を生成する虞が
なく、もって混合イオン交換樹脂3、特にカチオン交換
樹脂3Aの酸化を防止し、カチオン交換樹脂3Aから高
分子ポリマー等の有機物の溶出を確実に防止することが
できる。
As described above, according to the present embodiment,
When regenerating the mixed ion exchange resin 3 used by the desalination treatment of condensate containing hydrazine and heavy metal ions, the used mixed ion exchange resin 3 is regenerated from the desalination tower 2 into a regeneration facility 1
Since the degassing pure water and / or the nitrogen gas is used at least from the stage of transferring to the cation exchange resin 3A and immediately before the regeneration by passing the acid regenerant into the cation exchange resin 3A, a minimum amount of degassing pure water is required. Compared with the case of using degassed pure water or nitrogen gas in all regeneration processes, it is possible to reduce the amount of degassed pure water or nitrogen gas used, and at low cost. A regeneration operation can be performed. During the above period, deaerated pure water, or deaerated pure water and nitrogen gas are used, so that the used cation exchange resin 3
There is no risk that the hydrazine adsorbed on A will be oxidized by the catalytic action of heavy metal ions such as Fe ions and Cu ions adsorbed on this resin, and therefore there is no risk of producing hydrogen peroxide, and thus the mixed ion exchange resin 3 In particular, it is possible to prevent the cation exchange resin 3A from being oxidized, and it is possible to reliably prevent the elution of organic substances such as high-molecular polymers from the cation exchange resin 3A.

【0049】また、本実施形態によれば、脱塩塔2から
再生設備1への樹脂移送及び再生工程の要所でしか脱気
純水や窒素ガスを使用しないため、再生工程の全工程で
窒素ガスを使用する場合と比較してより低コストで混合
イオン交換樹脂3の再生を行うことができる。更に、本
実施形態によれば、上述の再生方法による再生済み混合
イオン交換樹脂3の場合には、混合イオン交換樹脂3中
に高分子ポリマー等の有機物が含まれていないため、脱
塩処理中に蒸気発生器等へ溶出有機物が持ち込まれるこ
とがなく、ひいては蒸気発生器等での有機物に起因する
SO4イオンの生成を防止し、もって蒸気発生器等の腐
食を防止することができる。更にまた、脱塩処理中にア
ニオン交換樹脂3Bのイオン交換性能がカチオン交換樹
脂から有機物が溶出することにより阻害される虞がな
く、Clイオン、SO4イオン等のリークを防止し、脱
塩処理水の水質を高純度に維持することができる。
Further, according to the present embodiment, degassed pure water and nitrogen gas are used only at the key points of the resin transfer from the desalting tower 2 to the regeneration equipment 1 and the regeneration step, so that the entire regeneration step is performed. It is possible to regenerate the mixed ion exchange resin 3 at a lower cost as compared with the case of using nitrogen gas. Further, according to the present embodiment, in the case of the mixed ion exchange resin 3 that has been regenerated by the above-described regeneration method, since the mixed ion exchange resin 3 does not contain organic substances such as high molecular weight polymers, the desalting treatment is performed. The eluted organic matter is not brought into the steam generator or the like, and thus SO 4 ions due to the organic matter in the steam generator or the like can be prevented from being generated, so that the corrosion of the steam generator or the like can be prevented. Furthermore, the ion exchange performance of the anion exchange resin 3B is not impeded by the elution of organic substances from the cation exchange resin during the desalting treatment, and the leakage of Cl ions, SO 4 ions, etc. is prevented, and the desalting treatment is performed. The water quality of water can be maintained at high purity.

【0050】[0050]

【実施例】本実施例では、ヒドラジン及び/またはCu
イオンを吸着させたカチオン交換樹脂から生成する有機
物、過酸化水素と酸素の関係について調べた。
EXAMPLES In this example, hydrazine and / or Cu
We investigated the relationship between oxygen, which is an organic substance produced from cation exchange resins that adsorbed ions, and hydrogen peroxide.

【0051】実験例1 スチレンとジビニルベンゼンとの共重合体をスルホン化
してなる強酸性カチオン交換樹脂であるアンバーライト
(登録商標:ローム&ハース社製)200CPをカラム
に充填し、このカラムに98%ヒドラジン(市販品)を
溶解した2.5%のヒドラジン水溶液を通水し、ヒドラ
ジンを約50〜80g/L−Rの割合で吸着したカチオ
ン交換樹脂(以下、「ヒドラジン吸着形交換樹脂」と称
す)を調製した。
Experimental Example 1 Amberlite (registered trademark: manufactured by Rohm & Haas Co.) 200 CP, which is a strongly acidic cation exchange resin obtained by sulfonation of a copolymer of styrene and divinylbenzene, was packed in a column, and 98 was packed in this column. % Hydrazine (commercial product) dissolved in a 2.5% aqueous hydrazine solution, and a cation exchange resin (hereinafter referred to as "hydrazine adsorption type exchange resin") that adsorbs hydrazine at a ratio of about 50 to 80 g / LR. Was prepared).

【0052】一方、ヒドラジン吸着形交換樹脂を別のカ
ラムに充填し、このカラムに硫酸第一鉄及び硫酸銅の各
試薬(市販品)を溶解した水溶液を通水してヒドラジン
を吸着していると共にFeイオンを約600mg/L−
R、Cuイオンを約300mg/L−Rの割合で吸着し
たカチオン交換樹脂(以下、「重金属イオン−ヒドラジ
ン吸着形交換樹脂」と称す)を調製した。
On the other hand, a hydrazine adsorption type exchange resin is packed in another column, and an aqueous solution containing each reagent of ferrous sulfate and copper sulfate (commercially available) is passed through this column to adsorb hydrazine. Together with Fe ions about 600 mg / L-
A cation exchange resin (hereinafter, referred to as "heavy metal ion-hydrazine adsorption type exchange resin") in which R and Cu ions were adsorbed at a ratio of about 300 mg / LR was prepared.

【0053】また、300mLの脱気純水を入れた四フ
ッ化エチレン樹脂製容器2個を用意し、それぞれの容器
に上記ヒドラジン吸着形交換樹脂を100mL投入し、
これらの容器を50℃の恒温震とう器の中に入れ、恒温
震とう器により各容器中のヒドラジン吸着形交換樹脂を
それぞれ常時攪拌しながら、一方の容器の水中には空気
を10mL/分の流量で連続的に吹き込んだ(実験
1)。また、他方の容器の水中には窒素ガスをそれぞれ
10mL/分の流量で連続的に吹き込んだ(実験2)。
そして、各実験において、一定時間毎に各容器内の水を
採取してそのTOC濃度(mgC/L)を測定し、ヒド
ラジン吸着形交換樹脂からの有機物の溶出状況を観た。
Two containers of tetrafluoroethylene resin containing 300 mL of degassed pure water were prepared, and 100 mL of the hydrazine adsorption type exchange resin was placed in each container,
These containers were placed in a constant temperature shaker at 50 ° C., and while the hydrazine adsorption type exchange resin in each container was constantly stirred by the constant temperature shaker, air in one of the water was 10 mL / min. Bubbling was continued at the flow rate (Experiment 1). Further, nitrogen gas was continuously blown into the water in the other container at a flow rate of 10 mL / min (Experiment 2).
Then, in each experiment, water in each container was sampled at regular intervals, the TOC concentration (mgC / L) was measured, and the elution state of organic substances from the hydrazine-adsorption type exchange resin was observed.

【0054】また、実験1、2と同様の実験3〜6を重
金属イオン−ヒドラジン吸着形交換樹脂、及びヒドラジ
ン、重金属イオンを吸着していない未処理のカチオン交
換樹脂についても行った。実験1〜6の実験条件を纏め
ると以下の通りであり、各実験の測定結果を図2に示し
た。図2は攪拌の経過時間とTOC(全有機物炭素)濃
度との関係を示している。尚、図2において、実験1は
●印で、実験2は○印で、実験3は▲印で、実験4は△
で、実験5は■印で、実験6は□印で示してある。
Experiments 3 to 6 similar to Experiments 1 and 2 were also carried out on a heavy metal ion-hydrazine adsorbing type exchange resin and an untreated cation exchange resin which did not adsorb hydrazine and heavy metal ions. The experimental conditions of Experiments 1 to 6 are summarized below, and the measurement results of each experiment are shown in FIG. FIG. 2 shows the relationship between the elapsed time of stirring and the TOC (total organic carbon) concentration. In FIG. 2, Experiment 1 is marked with ●, Experiment 2 is marked with ○, Experiment 3 is marked with ▲, and Experiment 4 is marked with △.
Experiment 5 is indicated by a square mark, and Experiment 6 is indicated by a square mark.

【0055】〔実験条件〕 実験1:ヒドラジン吸着形交換樹脂に空気を吹き込んだ
(●) 実験2:ヒドラジン吸着形交換樹脂に窒素ガスを吹き込
んだ(○) 実験3:重金属イオン−ヒドラジン吸着形交換樹脂に空
気を吹き込んだ(▲) 実験4:重金属イオン−ヒドラジン吸着形交換樹脂に窒
素ガスを吹き込んだ(△) 実験5:未処理のカチオン交換樹脂に空気を吹き込んだ
(■) 実験6:未処理のカチオン交換樹脂に窒素ガスを吹き込
んだ(□)
[Experimental Conditions] Experiment 1: Air was blown into the hydrazine adsorption type exchange resin (●) Experiment 2: Nitrogen gas was blown into the hydrazine adsorption type exchange resin (○) Experiment 3: Heavy metal ion-hydrazine adsorption type exchange Air was blown into the resin (▲) Experiment 4: Nitrogen gas was blown into the heavy metal ion-hydrazine adsorption type exchange resin (△) Experiment 5: Air was blown into the untreated cation exchange resin (■) Experiment 6: No Nitrogen gas was blown into the treated cation exchange resin (□)

【0056】上記各実験結果において、実験2、実験4
及び実験6はカチオン交換樹脂を実質的に溶存酸素が含
まれていない純水と接触させた場合に相当する。そし
て、これらの場合には、ヒドラジンまたはヒドラジンと
重金属イオンの吸着したカチオン交換樹脂と未処理のカ
チオン交換樹脂とのTOC濃度が略同一レベルであるこ
とから、ヒドラジンまたは重金属イオンに起因したカチ
オン交換樹脂の酸化分解は起こらないことが判る。従っ
て、実験2、実験4及び実験6において検出されたTO
Cは、カチオン交換樹脂中に最初から存在した有機物の
漏出によるものであり、それぞれ多少の違いはあるが、
これらはいわゆるブランク値とみなして良い。
In each of the above experimental results, Experiment 2 and Experiment 4
And Experiment 6 corresponds to the case where the cation exchange resin is contacted with pure water substantially free of dissolved oxygen. Then, in these cases, since the TOC concentrations of hydrazine or hydrazine and cation exchange resin adsorbed with heavy metal ions and untreated cation exchange resin are approximately the same level, the cation exchange resin derived from hydrazine or heavy metal ions It can be seen that oxidative decomposition of does not occur. Therefore, the TO detected in Experiment 2, Experiment 4 and Experiment 6
C is due to leakage of organic substances originally present in the cation exchange resin, and although there are some differences in each,
These may be regarded as so-called blank values.

【0057】これに対して、ヒドラジン吸着形交換樹脂
に空気を吹き込んだ実験1の場合(これはカチオン交換
樹脂を溶存酸素が飽和の純水と接触させた場合に相当す
る)は上記ブランク値と比較して若干高いTOC濃度を
示している程度で上記ブランク値とあまり差がないが、
重金属イオン−ヒドラジン吸着形交換樹脂に空気を吹き
込んだ実験3の場合はブランク値に比べて遥かに高く、
また、実験1のヒドラジン吸着形交換樹脂の場合に比べ
ても著しく高いTOC濃度を示している。この結果か
ら、ヒドラジンのみを吸着したカチオン交換樹脂に空気
を吹き込んでもカチオン交換樹脂はそれほど酸化分解さ
れないが、これに重金属イオンが加わると酸化分解は大
幅に加速され、分解生成物として有機物が水中に溶出し
たと考えられる。
On the other hand, in the case of Experiment 1 in which air was blown into the hydrazine adsorption type exchange resin (this corresponds to the case where the cation exchange resin was contacted with pure water saturated with dissolved oxygen), the above blank value was obtained. Compared with the above blank value, the TOC concentration is slightly higher than that of the blank value.
In the case of Experiment 3 in which air was blown into the heavy metal ion-hydrazine adsorption type exchange resin, it was much higher than the blank value,
Further, the TOC concentration is significantly higher than that of the hydrazine adsorption type exchange resin of Experiment 1. From this result, even if air is blown into the cation exchange resin adsorbing only hydrazine, the cation exchange resin is not so much oxidatively decomposed, but when heavy metal ions are added to this, the oxidative decomposition is greatly accelerated, and the organic matter is decomposed into water as a decomposition product. It is considered to have eluted.

【0058】以上の結果から、カチオン交換樹脂の酸化
反応を促進する要因は、カチオン交換樹脂に吸着されて
いるヒドラジンとFeイオン、Cuイオン等の重金属イ
オンとの相乗作用によるものであることが判った。
From the above results, it is understood that the factor that promotes the oxidation reaction of the cation exchange resin is a synergistic action of hydrazine adsorbed on the cation exchange resin and heavy metal ions such as Fe ions and Cu ions. It was

【0059】実験例2 強酸性カチオン交換樹脂アンバーライト200CPをカ
ラムに充填し、このカラムに硫酸第二鉄の試薬(市販
品)を溶解した水溶液を通水してFeイオン約600m
g/L−Rの割合で吸着してなる重金属イオン吸着形交
換樹脂を調製した。
Experimental Example 2 A strong acid cation exchange resin Amberlite 200 CP was packed in a column, and an aqueous solution containing a ferric sulfate reagent (commercially available) was passed through the column to pass an Fe ion of about 600 m.
A heavy metal ion adsorption type exchange resin prepared by adsorption at a ratio of g / LR was prepared.

【0060】また、30mLの純水を入れた100mL
の四フッ化エチレン樹脂製容器2個を用意し、一方の容
器の水中には窒素ガスを吹き込んで純水中の溶存酸素を
殆ど除去し、他方の容器の水中には空気を吹き込み、溶
存酸素を飽和状態にした。これら両容器に上述のように
調製した重金属イオン交換樹脂を8g投入し、更にヒド
ラジンを0.1%にに希釈した水溶液を0.5mLを投入
し、両容器を攪拌しながら一定時間毎に容器内の水の過
酸化水素濃度を過酸化水素濃度試験紙(菱江化学(株)
製)を用いて測定した。その測定結果を図3に示した。
また、これとは別に上記と同じアンバーライト200C
Pを充填したカラムに、硫酸銅の試薬(市販品)を溶解
した水溶液を通水してCuイオンを約150mg/L−
Rの割合で吸着してなる銅イオン吸着形交換樹脂を調製
し、その樹脂を用いて上記と同様な実験を行い、一定時
間毎に容器内の過酸化水素水濃度を測定した。その結果
を図4に示した。尚、図3、図4は攪拌の経過時間と容
器内の過酸化水素濃度(mg/L)との関係を示してお
り、各図中、△印及び○印は溶存酸素が飽和の純水の場
合、●印は溶存酸素が殆ど除去された純水の場合を示し
ている。
100 mL containing 30 mL of pure water
2 containers made of ethylene tetrafluoride resin are prepared, and nitrogen gas is blown into the water in one container to remove most of the dissolved oxygen in the pure water, while air is blown into the water in the other container to dissolve the dissolved oxygen. Was saturated. 8 g of the heavy metal ion-exchange resin prepared as described above was added to both of these containers, and 0.5 mL of an aqueous solution prepared by diluting hydrazine to 0.1% was further added thereto, and the both containers were stirred at regular intervals. The hydrogen peroxide concentration of the water in the chamber is determined by the hydrogen peroxide concentration test paper (Hishie Chemical Co., Ltd.).
Was used for the measurement. FIG. 3 shows the measurement results.
Also, apart from this, the same amber light 200C as above
An aqueous solution containing a copper sulfate reagent (commercially available product) was passed through a column filled with P to pass Cu ions at about 150 mg / L-
A copper ion adsorption type exchange resin adsorbed at a ratio of R was prepared, the same experiment as above was conducted using the resin, and the hydrogen peroxide concentration in the container was measured at regular intervals. The result is shown in FIG. 3 and 4 show the relationship between the elapsed time of stirring and the hydrogen peroxide concentration (mg / L) in the container. In each figure, Δ and ○ marks are pure water saturated with dissolved oxygen. In the case of, the mark ● indicates the case of pure water in which most of dissolved oxygen was removed.

【0061】図3、図4に示す実験結果から、飽和溶存
酸素の純水中では攪拌開始直後からヒドラジンは重金属
イオン吸着形交換樹脂中の重金属イオンの触媒作用によ
り自己酸化分解を起こして過酸化水素を発生したが、溶
存酸素が殆ど除去された純水中ではヒドラジンは酸化分
解を起こさず、過酸化水素を発生しないことが判った。
From the experimental results shown in FIGS. 3 and 4, hydrazine undergoes autooxidative decomposition due to the catalytic action of the heavy metal ions in the heavy metal ion adsorbing type exchange resin to cause peroxidation immediately after the start of stirring in pure water containing saturated dissolved oxygen. It was found that hydrazine did not cause oxidative decomposition and generated hydrogen peroxide in pure water in which hydrogen was generated but dissolved oxygen was almost removed.

【0062】また、Cuイオンの方がFeイオンの場合
より少ない吸着量であるにも拘らず、Feイオンの場合
とほぼ同じ濃度の過酸化水素が発生しており、このこと
から、強酸性カチオン交換樹脂の酸化劣化に及ぼす影響
はFeイオンよりもCuイオンの方が大きいことが判
る。
Further, although the Cu ion has a smaller adsorption amount than the Fe ion, hydrogen peroxide is generated at almost the same concentration as in the case of the Fe ion. It can be seen that Cu ions have a greater effect on the oxidative deterioration of the exchange resin than Fe ions.

【0063】上記実験例1、2を組み合わせて実験結果
を総合的に検討した結果、以下のことが判った。即ち、
実験例1ではヒドラジン及びFeイオン、Cuイオン等
の重金属イオンを吸着したカチオン交換樹脂は、ヒドラ
ジンのみを吸着したカチオン交換樹脂よりも酸化劣化に
よる有機性溶出物が多いことが判った。また、実験例2
ではヒドラジンが酸素と重金属イオンの存在下で自己酸
化分解を起こし過酸化水素を発生することが判った。従
って、過酸化水素がカチオン交換樹脂の酸化劣化を加速
していると考えられる。
As a result of comprehensively examining the experimental results by combining the above Experimental Examples 1 and 2, the following was found. That is,
In Experimental Example 1, it was found that the cation exchange resin adsorbing hydrazine and heavy metal ions such as Fe ions and Cu ions has more organic eluate due to oxidative deterioration than the cation exchange resin adsorbing only hydrazine. In addition, Experimental Example 2
Showed that hydrazine undergoes auto-oxidative decomposition in the presence of oxygen and heavy metal ions to generate hydrogen peroxide. Therefore, it is considered that hydrogen peroxide accelerates the oxidative deterioration of the cation exchange resin.

【0064】このようにヒドラジンと重金属イオンを吸
着したカチオン交換樹脂は溶存酸素と接触することによ
って過酸化水素を発生し、カチオン交換樹脂の酸化劣化
を加速することから、従来法のように空気と溶存酸素濃
度がほぼ飽和の純水を用いて脱塩塔から再生塔に樹脂移
送を行う場合には、重金属イオンの触媒作用でヒドラジ
ンが自己酸化分解し、更に溶存酸素により過酸化水素が
生成し、この過酸化水素がイオン交換樹脂の酸化劣化を
引き起こすことになる。また、イオン交換樹脂の移送に
窒素ガスを使用したとしても移送中に溶存酸素が存在す
る限り、カチオン交換樹脂の酸化劣化を防止できず、基
本的に酸素と非接触で移送することが必要である。ヒド
ラジンと重金属イオンを吸着したカチオン交換樹脂を再
生する場合は、本発明のように、例えば脱塩塔から再生
塔へ樹脂移送を行う場合にはキャリアとして窒素ガスと
脱気純水を使用したり、再生塔でカチオン交換樹脂に酸
再生剤を通薬する前に実施される、逆洗分離操作までは
脱気純水を使用したりする必要があることが判った。
The cation exchange resin thus adsorbing hydrazine and heavy metal ions generates hydrogen peroxide by contacting with dissolved oxygen, and accelerates oxidative deterioration of the cation exchange resin. When the resin is transferred from the desalting tower to the regeneration tower using pure water whose dissolved oxygen concentration is almost saturated, hydrazine is autooxidatively decomposed by the catalytic action of heavy metal ions, and further hydrogen peroxide is generated by dissolved oxygen. This hydrogen peroxide causes oxidative deterioration of the ion exchange resin. Further, even if nitrogen gas is used to transfer the ion exchange resin, oxidative deterioration of the cation exchange resin cannot be prevented as long as dissolved oxygen exists during the transfer, and it is basically necessary to transfer it without contacting with oxygen. is there. When regenerating a cation exchange resin that has adsorbed hydrazine and heavy metal ions, nitrogen gas and degassed pure water may be used as carriers when carrying out resin transfer from the desalting tower to the regenerating tower, as in the present invention. It was found that it is necessary to use degassed pure water until the backwash separation operation, which is performed before the acid regenerant is passed through the cation exchange resin in the regeneration tower.

【0065】上記実施形態では再生工程の要所で脱気純
水と窒素ガスを用いているが、窒素ガスに代えて化学的
に不活性な他の不活性ガスを用いることができる。ま
た、脱気水は如何なる方法で脱気されたものであっても
良く、また、使用される水はイオン交換樹脂を汚染しな
い程度に清澄なものであれば必ずしも純水でなくても良
い。
In the above embodiment, degassed pure water and nitrogen gas are used in the important part of the regeneration process, but other chemically inert inert gas can be used instead of nitrogen gas. The degassed water may be degassed by any method, and the water used may not be pure water as long as it is clear to the extent that it does not contaminate the ion exchange resin.

【0066】[0066]

【発明の効果】以上説明したように本発明の請求項1に
記載の発明よれば、分離再生方式、一塔再生方式いずれ
の場合においても、イオン交換樹脂、特にカチオン交換
樹脂からの有機物の溶出を防止すると共にアニオン交換
樹脂のイオン交換性能の低下を防止し、ひいては脱塩処
理水の水質を高純度に維持してボイラ、蒸気発生器等の
腐食を防止することができ、しかもイオン交換樹脂を低
コストで再生することができる復水脱塩装置内のイオン
交換樹脂の再生方法を提供することができる。
As described above, according to the invention described in claim 1 of the present invention, the elution of the organic matter from the ion exchange resin, particularly the cation exchange resin, is carried out in any of the separation regeneration system and the single tower regeneration system. And the deterioration of the ion exchange performance of the anion exchange resin, which in turn can maintain the water quality of the desalinated water at a high purity to prevent corrosion of the boiler, steam generator, etc. It is possible to provide a method for regenerating an ion exchange resin in a condensate desalination apparatus, which can regenerate water at low cost.

【0067】また、本発明の請求項2に記載の発明によ
れば、分離再生方式、一塔再生方式いずれの場合におい
ても、混合イオン交換樹脂を脱塩塔から再生設備の再生
塔へ移送する際に、カチオン交換樹脂の劣化を防止し、
カチオン交換樹脂からの有機物の溶出を防止することが
できると共にアニオン交換樹脂のイオン交換性能の低下
を防止することができ、ひいては脱塩処理水の水質を高
純度に維持してボイラ、蒸気発生器等の腐食を防止する
ことができる復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方
法を提供することができる。
According to the second aspect of the present invention, the mixed ion exchange resin is transferred from the demineralization tower to the regeneration tower of the regeneration equipment in both the separation regeneration system and the single-column regeneration system. At this time, prevent deterioration of the cation exchange resin,
It is possible to prevent the elution of organic substances from the cation exchange resin and also prevent the deterioration of the ion exchange performance of the anion exchange resin, which in turn maintains the water quality of the desalted water to a high purity, and the boiler and steam generator. It is possible to provide a method for regenerating an ion-exchange resin in a condensate demineralizer that can prevent corrosion of the like.

【0068】また、本発明の請求項3に記載の発明によ
れば、分離再生方式、一塔再生方式いずれの場合におい
ても、混合イオン交換樹脂をカチオン交換樹脂再生塔内
でカチオン交換樹脂とアニオン交換樹脂に分離させる際
に、カチオン交換樹脂の劣化を防止し、カチオン交換樹
脂からの有機物の溶出を防止することができると共にア
ニオン交換樹脂のイオン交換性能の低下を防止すること
ができ、ひいては脱塩処理水の水質を高純度に維持して
ボイラ、蒸気発生器等の腐食を防止することができる復
水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法を提供するこ
とができる。
According to the third aspect of the present invention, the mixed ion exchange resin is mixed with the cation exchange resin and the anion in the cation exchange resin regeneration tower in both the separation regeneration system and the single column regeneration system. When separating into an exchange resin, it is possible to prevent deterioration of the cation exchange resin, prevent elution of organic substances from the cation exchange resin, and prevent deterioration of the ion exchange performance of the anion exchange resin. It is possible to provide a method for regenerating an ion exchange resin in a condensate desalination apparatus, which can maintain the quality of salt-treated water at a high purity and prevent corrosion of a boiler, a steam generator, and the like.

【0069】また、本発明の請求項4に記載の発明によ
れば、分離再生方式において混合イオン交換樹脂をカチ
オン交換樹脂再生塔内でカチオン交換樹脂とアニオン交
換樹脂に分離させた後、アニオン交換樹脂をカチオン交
換樹脂再生塔からアニオン交換樹脂再生塔へ移送する際
に、カチオン交換樹脂の劣化を防止し、カチオン交換樹
脂からの有機物の溶出を防止することができると共にア
ニオン交換樹脂のイオン交換性能の低下を防止すること
ができ、ひいては脱塩処理水の水質を高純度に維持して
ボイラ、蒸気発生器等の腐食を防止することができる復
水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法を提供するこ
とができる。
According to the invention of claim 4 of the present invention, in the separation regeneration system, the mixed ion exchange resin is separated into the cation exchange resin and the anion exchange resin in the cation exchange resin regeneration tower, and then the anion exchange resin is separated. When transferring the resin from the cation exchange resin regeneration tower to the anion exchange resin regeneration tower, it is possible to prevent deterioration of the cation exchange resin and prevent elution of organic substances from the cation exchange resin, and the ion exchange performance of the anion exchange resin. Of the ion-exchange resin in the condensate desalination device, which can prevent the deterioration of boiler, steam generator, etc. Can be provided.

【0070】また、本発明の請求項5に記載の発明によ
れば、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の発明
において、重金属イオンが銅イオン及び/または鉄イオ
ンである場合には、銅イオン及び/または鉄イオンを触
媒としたヒドラジンの酸化による過酸化水素の生成を防
止し、ひいてはイオン交換樹脂の酸化分解を防止し、高
分子ポリマー等の有機物の溶出を防止することができる
復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法を提供する
ことができる。
Further, according to the invention of claim 5 of the present invention, in the invention of any one of claims 1 to 4, the heavy metal ion is a copper ion and / or an iron ion. To prevent the generation of hydrogen peroxide due to the oxidation of hydrazine using copper ions and / or iron ions as a catalyst, and thus to prevent the oxidative decomposition of ion exchange resins and the elution of organic substances such as high molecular weight polymers. It is possible to provide a method for regenerating an ion exchange resin in a condensate demineralizer capable of performing the above.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再
生方法を実施する際に好適に用いられるイオン交換樹脂
の再生設備で、分離再生方式の一例を示す構成図である
FIG. 1 is a configuration diagram showing an example of a separation regeneration system in an ion exchange resin regeneration facility that is preferably used when carrying out a method for regenerating an ion exchange resin in a condensate demineralizer of the present invention.

【図2】実験例1におけるカチオン交換樹脂からのTO
Cの溶出状況を示したグラフである。
FIG. 2 TO from cation exchange resin in Experimental Example 1
It is the graph which showed the elution situation of C.

【図3】実験例2においてFeイオン吸着形交換樹脂を
用いた場合におけるヒドラジンの酸化分解に伴う過酸化
水素の発生状況を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the generation state of hydrogen peroxide due to oxidative decomposition of hydrazine when using an Fe ion adsorption type exchange resin in Experimental Example 2.

【図4】実験例2においてCuイオン吸着形交換樹脂を
用いた場合におけるヒドラジンの酸化分解に伴う過酸化
水素の発生状況を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing a generation state of hydrogen peroxide accompanying oxidative decomposition of hydrazine when a Cu ion adsorption type exchange resin is used in Experimental Example 2.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 再生設備 2 脱塩塔 3 混合イオン交換樹脂 3A カチオン交換樹脂 3B アニオン交換樹脂 4 第1再生塔(カチオン交換樹脂再生塔) 5 第2再生塔(アニオン交換樹脂再生塔) 6 第1樹脂貯槽 7 第2樹脂貯槽 8 第1樹脂移送配管 9 第2樹脂移送配管 10 第3樹脂移送配管 11 第4樹脂移送配管 12 第5樹脂移送配管 13 第6樹脂移送配管 14 第7樹脂移送配管 1 Regeneration Equipment 2 Desalting Tower 3 Mixed Ion Exchange Resin 3A Cation Exchange Resin 3B Anion Exchange Resin 4 First Regeneration Tower (Cation Exchange Resin Regeneration Tower) 5 Second Regeneration Tower (Anion Exchange Resin Regeneration Tower) 6 First Resin Storage Tank 7 2nd resin storage tank 8 1st resin transfer piping 9 2nd resin transfer piping 10 3rd resin transfer piping 11 4th resin transfer piping 12 5th resin transfer piping 13 6th resin transfer piping 14 7th resin transfer piping

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ヒドラジン及び重金属イオンを含有する
復水を処理する脱塩塔で使用された、カチオン交換樹脂
及びアニオン交換樹脂からなる混合イオン交換樹脂を再
生設備内で再生する方法において、上記混合イオン交換
樹脂を上記脱塩塔から再生設備へ移送する段階から少な
くとも上記カチオン交換樹脂に酸再生剤を通薬して再生
する直前までの間は、各工程の用水として脱酸素水を使
用し、また気体として窒素ガス等の不活性ガスを使用す
ることを特徴とする復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の
再生方法。
1. A method for regenerating a mixed ion exchange resin composed of a cation exchange resin and an anion exchange resin used in a desalting tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions in a regeneration facility, wherein the mixing is performed. From the step of transferring the ion exchange resin from the desalting tower to the regeneration equipment until at least just before regeneration by passing an acid regenerant into the cation exchange resin, deoxidized water is used as water for each step, Further, a method for regenerating an ion exchange resin in a condensate demineralizer, characterized in that an inert gas such as nitrogen gas is used as a gas.
【請求項2】 ヒドラジン及び重金属イオンを含有する
復水を処理する脱塩塔で使用された、カチオン交換樹脂
及びアニオン交換樹脂からなる混合イオン交換樹脂を再
生設備内で再生する方法において、上記混合イオン交換
樹脂を上記脱塩塔から上記再生設備の再生塔へ移送する
際に、その移送流体として脱酸素水、または脱酸素水と
窒素ガス等の不活性ガスを使用することを特徴とする復
水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法。
2. A method for regenerating a mixed ion exchange resin comprising a cation exchange resin and an anion exchange resin used in a desalting tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions in a regeneration facility, wherein the mixing is performed. When transferring the ion-exchange resin from the desalting tower to the regeneration tower of the regeneration equipment, deoxidized water or deoxidized water and an inert gas such as nitrogen gas are used as the transfer fluid. A method for regenerating an ion exchange resin in a water desalination apparatus.
【請求項3】 ヒドラジン及び重金属イオンを含有する
復水を処理する脱塩塔で使用された、カチオン交換樹脂
及びアニオン交換樹脂からなる混合イオン交換樹脂を再
生設備内で再生する方法において、上記混合イオン交換
樹脂をカチオン交換樹脂再生塔内でカチオン交換樹脂と
アニオン交換樹脂に分離させる際に、分離、逆洗水とし
て脱酸素水を使用することを特徴とする復水脱塩装置内
のイオン交換樹脂の再生方法。
3. A method for regenerating a mixed ion exchange resin comprising a cation exchange resin and an anion exchange resin used in a desalting tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions in a regeneration facility, wherein the mixing is performed. Ion exchange in a condensate demineralizer characterized by using deoxygenated water as separation and backwash water when separating an ion exchange resin into a cation exchange resin and an anion exchange resin in a cation exchange resin regeneration tower Resin regeneration method.
【請求項4】 ヒドラジン及び重金属イオンを含有する
復水を処理する脱塩塔で使用された、カチオン交換樹脂
及びアニオン交換樹脂からなる混合イオン交換樹脂を再
生設備内で再生する方法において、上記混合イオン交換
樹脂をカチオン交換樹脂再生塔内でカチオン交換樹脂と
アニオン交換樹脂に分離させた後、上記アニオン交換樹
脂を上記カチオン交換樹脂再生塔からアニオン交換樹脂
再生塔へ移送する際に、上記カチオン交換樹脂再生塔内
を通過させる移送水として脱酸素水を使用することを特
徴とする復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法。
4. A method for regenerating a mixed ion exchange resin comprising a cation exchange resin and an anion exchange resin used in a desalting tower for treating condensate containing hydrazine and heavy metal ions in a regeneration facility, wherein the mixing is performed. After the ion exchange resin is separated into the cation exchange resin and the anion exchange resin in the cation exchange resin regeneration tower, the cation exchange is performed when the anion exchange resin is transferred from the cation exchange resin regeneration tower to the anion exchange resin regeneration tower. A method for regenerating an ion exchange resin in a condensate desalination apparatus, characterized in that deoxygenated water is used as transfer water to be passed through the resin regeneration tower.
【請求項5】 上記重金属イオンが銅イオン及び/また
は鉄イオンであることを特徴とする請求項1〜請求項4
のいずれか1項に記載の復水脱塩装置内のイオン交換樹
脂の再生方法。
5. The heavy metal ion is a copper ion and / or an iron ion, as claimed in any one of claims 1 to 4.
5. The method for regenerating an ion exchange resin in the condensate desalination apparatus according to any one of 1.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1894622A1 (en) 2001-03-29 2008-03-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Catalytic processes for reforming a hydrocarbon
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