JP2002351026A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】デジタル露光用途（高照度露光）に適し、現像
処理時の圧力耐性が高く、高速処理（大量処理）可能で
高画質なプリントシステムを実現できるハロゲン化銀カ
ラー感光材料を提供すること。 【解決手段】 １０^-4秒の高照度で露光した場合に、青
色フィルターを通した分解露光時に０．５の反射濃度を
与える露光量に対し２．０の反射濃度を与える露光量が
４倍未満であり、緑色フィルターを通した分解露光時に
０．５の反射濃度を与える露光量に対し２．０の反射濃
度を与える露光量が８倍未満であり、赤色フィルターを
通した分解露光時に０．５の反射濃度を与える露光量に
対し２．０の反射濃度を与える露光量が５倍未満であ
り、発色現像処理後の未露光部における、波長λｎｍで
の反射濃度Ａ（λ）が、４５０ｎｍで０．０８以下、５
５０ｎｍで０．１０以下、及び６５０ｎｍで０．０４以
上０．０８以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー印画紙等に
利用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。特にレーザー等の高照度露光を用いてデジタ
ル画像を形成した場合に、文字品質に優れるハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、デジタル画像情報をレーザーやＬ
ＥＤ光源を用いて短時間（高照度）で露光し、画像形成
する方法が、ハロゲン化銀感光材料分野で盛んになって
きている。そのなかでも、カラー印画紙を上記レーザー
記録材料等に用いることで、高画質なプリントを提供す
る事が、おこなわれている。このようなデジタル画像に
おいては、画像部に文字を記載したりする使用法が、ポ
ストカードなどで広く用いられている。この様な目的に
合う感光材料の特徴としては、１０−４秒露光以下の超
高照度露光において低濃度部から高濃度部まで高照度露
光時に高感度で十分な階調を有する感光材料が必要であ
ることが当業界でよく知られているが、特に文字の品質
に関しては、黒抜け文字でも白抜け文字でも周辺部への
露光による色のにじみ出しが大きいと大きく性能が劣化
することが知られている。が、単に高照度で硬調な感光
材料や最大濃度の高い感光材料を提供するだけでは、特
定の色が相対的にしみ出したり、色に対する人間の視感
度の問題などでにじみが顕著に見えたりするため、一概
に良好な文字品質は、得られなかった。そればかりか、
感光材料の高照度特性との兼ね合い白く抜けた部分の微
妙な色味の違いも文字品質に大きな影響を与える事など
は、あまり良く知られていなかった。

【０００３】また、高照度特性との組み合わせにおい
て、光源との関係から、イラジエーション防止の為に必
要な染料の吸収に関しても良く知られているとは、言え
ない状況であった。また、これらをむやみに多量塗布す
れば、残色などにより白地が染色し、文字品質が著しく
低下してしまう。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明の目的は、デジタル露光用途
（高照度露光）に適し、現像処理時の圧力耐性が高く、
高速処理（大量処理）可能で高画質なプリントシステム
を実現できるハロゲン化銀カラー感光材料を提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、レーザーやＬＥＤ等の高照度露光適性と感光材
料の白地度に着目し、文字の視認性に優れたハロゲン化
銀カラー感光材料を提供する方法を見いだした。即ち、
本発明は、 ＜１＞１０^-4秒の高照度で露光した場合に、青色フィル
ターを通した分解露光時にイエロー発色濃度０．５の反
射濃度を与える露光量に対しイエロー発色濃度２．０の
反射濃度を与える露光量が４倍未満であり、緑色フィル
ターを通した分解露光時にマゼンタ発色濃度０．５の反
射濃度を与える露光量に対しマゼンタ発色濃度２．０の
反射濃度を与える露光量が８倍未満であり、赤色フィル
ターを通した分解露光時にシアン発色濃度０．５の反射
濃度を与える露光量に対しシアン発色濃度２．０の反射
濃度を与える露光量が５倍未満であるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料であって、発色現像処理後の未露光部に
おける、波長λｎｍでの反射濃度Ａ（λ）が、４５０ｎ
ｍで０．０８以下、５５０ｎｍで０．１０以下、及び６
５０ｎｍで０．０４以上０．０８以下であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料である。

【０００６】＜２＞前記発色現像処理前の感光材料にお
ける、波長λｎｍでの反射濃度Ａ（λ）が、以下の
（１）、（２）および（３）の条件を満たすことを特徴
とする前記＜１＞に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料である。 （１）４７３ｎｍにおける反射反射濃度が、０．１５以
上０．７０以下 （２）５３２ｎｍにおける反射反射濃度が、０．２５以
上０．８０以下 （３）６８５ｎｍにおける反射反射濃度が、０．６５以
上０．８５以下

【０００７】＜３＞前記感光材料を構成する層の少なく
とも１層に、有機配位子を有するイリジウム化合物を含
有することを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料である。

【０００８】＜４＞前記感光材料を構成する層の少なく
とも１層に、下記一般式（Ｉ）の化合物を含有すること
を特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料である。 一般式（Ｉ）：Ｘ―（Ｌ）_n―Ｙ （一般式（Ｉ）中、Ｘはハロゲン化銀への吸着基を表
す。Ｌは炭素原子、窒素原子、硫黄原子および酸素原子
のうち少なくとも１種を含む原子または原子団からなる
２価の連結基を表す。Ｙは還元性基を表す。ｎは０また
は１の整数を表す。）

【０００９】＜５＞前記感光材料を構成する層の少なく
とも１層に、ヨウドイオンを含有することを特徴とする
前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のハロゲ化銀カラ
ー写真感光材料である。

【００１０】＜６＞前記発色現像処理後の未露光部にお
ける、波長λｎｍでの反射濃度Ａ（λ）が、４５０ｎｍ
で０．０７以下、５５０ｎｍで０．０９以下、及び６５
０ｎｍで０．０４以上０．０７以下であることを特徴と
する前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料である。

【００１１】＜７＞前記発色現像処理後の未露光部にお
ける、波長λｎｍでの反射濃度Ａ（λ）が、４５０ｎｍ
で０．０５以下、５５０ｎｍで０．０７以下、及び６５
０ｎｍで０．０５以上０．０６以下であることを特徴と
する前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料である。

【００１２】＜８＞前記発色現像処理後の未露光部にお
ける、波長λｎｍでの反射濃度Ａ（λ）の濃度比が、下
記条件式（Ｉ）および（II）を満たすことを特徴とする
前記＜４＞又は＜５＞に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 （Ｉ）１．０≦Ａ（５５０）／Ａ（４５０）≦１．４ （II）０．６≦Ａ（６５０）／Ａ（４５０）≦１．２

【００１３】＜９＞前記発色現像処理後の未露光部の色
度が下記条件〔Ａ〕を満たすことを特徴とする前記＜１
＞〜＜８＞のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料である。 条件〔Ａ〕 ９１≦Ｌ^*≦９６、０≦ａ^*≦２．０、−９．０≦ｂ^*≦
−３．０

【００１４】＜１０＞前記発色現像処理後の未露光部の
色度が下記条件〔Ｂ〕を満たすことを特徴とする前記＜
１＞〜＜８＞のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料である。 条件〔Ｂ〕 ９１≦Ｌ^*≦９６、０．３≦ａ^*≦１．６、−８．０≦ｂ
^*≦−４．８

【００１５】＜１１＞前記発色現像処理後の未露光部の
色度が下記条件〔Ｃ〕を満たすことを特徴とする前記＜
１＞〜＜８＞のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料である。 条件〔Ｃ〕 ９３≦Ｌ^*≦９６、０．３≦ａ^*≦１．６、−８．０≦ｂ
^*≦−４．８

【００１６】＜１２＞前記感光材料を構成する層の少な
くとも１層に、顔料を含有することを特徴とする前記＜
１＞〜＜１１＞のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料である。

【００１７】＜１３＞前記顔料が、インダントロン顔
料、インジゴ顔料、トリアリールカルボニウム顔料、ア
ゾ顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、及びジ
ケトピロロピロール顔料からなる群より選ばれる少なく
とも１種であることを特徴とする前記＜１２＞に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料である。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。まず、一般式（Ｉ）で表される化合物についてさ
らに詳細に説明する。 一般式（Ｉ） Ｘ−（Ｌ）_n−Ｙ （一般式（Ｉ）中、Ｘはハロゲン化銀への吸着基を表
す。Ｌは炭素原子、窒素原子、硫黄原子および酸素原子
のうち少なくとも１種を含む原子または原子団からなる
２価の連結基を表す。Ｙは還元性基を表す。ｎは０また
は１の整数を表す。）

【００１９】一般式（Ｉ）におけるＸを詳しく説明す
る。一般式（Ｉ）において、Ｘで示される吸着基とし
て、好ましくは下記の〜のいずれかの構造から得ら
れる基（下記に示す構造から水素原子を結合手に変えた
もの）である。 ヘテロ原子を２つ以上持つ５、６または７員のヘテロ
環、４級窒素原子を持つ下記ａで表わされる５、６ま
たは７員の含窒素ヘテロ環、チオキソ基を持つ下記ｂ
で表わされる５、６または７員の含窒素ヘテロ環、下
記ｃで表わされる５、６または７員の含窒素ヘテロ環、
下記ｄおよびｅで表わされる５、６または７員の含窒
素ヘテロ環。ただし、ハロゲン化銀への吸着基であるた
めには、一般式（Ｉ）におけるＬ又Ｙと結合する結合手
は下記のａではＺ部又はＲ₁部、ｂ及びｃではＺ部、ｄ
ではＺ部、Ｌ₁部又はＬ₂部（好ましくはＺ部）、ｅでは
Ｚ部に存在することが好ましい。

【００２０】

【化１】

【００２１】上記ａ〜ｅにおいて、Ｚは５、６または７
員の含窒素ヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表
す。Ｒ₁はアルキル基、アルケニル基またはアルキニル
基を表す。Ｌ₁、Ｌ₂はそれぞれ独立にメチン基を表す。
ｎ₂は０、１または２を表す。Ｒ₁としては、例えば炭素
原子数１〜１８（より好ましくは炭素原子数１〜８）の
置換または無置換アルキル基、炭素原子数２〜１８（よ
り好ましくは炭素原子数２〜８）の置換または無置換ア
ルケニル基、炭素原子数２〜１８（より好ましくは炭素
原子数２〜８）の置換または無置換アルキニル基等が挙
げられ、具体的には、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オ
クチル、ドデシル、オクタデシル、シクロペンチル、シ
クロプロピル、シクロヘキシルが挙げられる。Ｒ₁とし
てさらに好ましくは、炭素原子数１〜６の無置換アルキ
ル基、炭素原子数１〜８の置換アルキル基｛例えばスル
ホアルキル基（例えば２−スルホエチル、３−スルホプ
ロピル、４−スルホブチル、３−スルホブチル）、カル
ボキシアルキル基（例えばカルボキシメチル、２−カル
ボキシエチル）、ヒドロキシアルキル基（例えば２−ヒ
ドロキシエチル）等｝である。Ｚを環構成原子として含
む含窒素ヘテロ環は、少なくとも１個の窒素原子を含
み、他に窒素原子以外のヘテロ原子（例えば、酸素原
子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子等）を含んでい
てもよい５員、６員または７員のヘテロ環であり、好ま
しくはアゾール環（例えばイミダゾール、トリアゾー
ル、テトラゾール、オキサゾール、チアゾール、セレナ
ゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベ
ンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、チアジアゾー
ル、オキサジアゾール、ベンゾセレナゾール、ピラゾー
ル、ナフトチアゾール、ナフトイミダゾール、ナフトオ
キサゾール、アザベンゾイミダゾール、プリン）、ピリ
ミジン環、トリアジン環、アザインデン環（例えば、ト
リアザインデン、テトラザインデン、ペンタアザインデ
ン）などが挙げられる。

【００２２】一般式（Ｉ）において、Ｘで示される吸着
基として好ましくは、下記一般式（Ｘ−ａ）、（Ｘ−
ｂ）、（Ｘ−ｃ）、（Ｘ−ｄ）及び（Ｘ−ｅ）で表わさ
れる化合物である。なお、−（Ｌ）ｎ−Ｙが置換したＸ
との観点から、好適なＸで示される吸着基として化合物
を挙げて説明するので、下記一般式（Ｘ−ａ）〜（Ｘ−
ｅ）には、それぞれ少なくとも１つの−（Ｌ）ｎ−Ｙが
置換するこになる。但し、下記一般式（Ｘ−ｃ）、（Ｘ
−ｄ）のＭ₁、Ｍ₂に置換することはない。

【００２３】

【化２】

【００２４】一般式（Ｘ−ａ）〜（Ｘ−ｅ）中、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇は各々独立に水素原子ま
たは１価の置換基を表わす。Ｒ₈、はアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を
表わす。Ｒ₉は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。
Ｒ₁₀はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基を表わ
す。Ｒ₁₁は水素原子またはアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基を表わす。Ｌ₃は２価の連結基を表わす。
Ｍ₁、Ｍ₂は各々独立に水素原子、アルカリ金属原子、ア
ンモニウム基またはブロック基を表わす。ｐ₁は０〜３
の整数である。Ａは酸素原子、硫黄原子、＞ＮＨ、＞Ｎ
−（Ｌ₄）ｐ₂−Ｒ₁₂を表す（ここでＬ₄は各々独立に２
価の連結基を表わす。Ｒ₁₂は水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環
基を表わす。ｐ₂は各々独立に０〜３の整数であ
る。）。Ｚ₁は５員または６員の含窒素ヘテロ環を形成
するのに必要な原子群を表わす。なお、ｐ₁およびｐ
₂は、１であることが好ましい。

【００２５】これら、一般式（Ｘ−ａ）〜（Ｘ−ｅ）の
うち、好ましくは一般式（Ｘ−ａ）、（Ｘ−ｃ）および
（Ｘ−ｄ）であり、さらに好ましくは一般式（Ｘ−ｃ）
である。

【００２６】一般式（Ｘ−ａ）〜（Ｘ−ｅ）において、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇で表わされる置換基
としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子）；アルキル基［直鎖、分岐、環状の置
換もしくは無置換のアルキル基等を表す。それらはアル
キル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ
−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチ
ル、２−シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロ
アルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換また
は無置換のシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、
シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、
ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の
置換もしくは無置換のビシクロアルキル基つまり炭素数
５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り
去った一価の基である。例えばビシクロ［１，２，２］
ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン
−３−イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども
包含するものである。以下に説明する置換基の中のアル
キル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのよ
うな概念のアルキル基を表す。］；アルケニル基［直
鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を
表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２か
ら３０の置換または無置換のアルケニル基、例えばビニ
ル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロ
アルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換も
しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり炭素数３か
ら３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一
価の基である。例えば２−シクロペンテン−１−イル、
２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル
基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ま
しくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシ
クロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロ
アルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。
例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１
−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４
−イル）を包含するものである。］；アルキニル基（好
ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアル
キニル基、例えばエチニル、プロパルギル、トリメチル
シリルエチニル）；アリール基（好ましくは炭素数６か
ら３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェ
ニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ
−ヘキサデカノイルアミノフェニル）；ヘテロ環基（好
ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族
もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子
を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数
３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基であ
る。例えば２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニ
ル、２−ベンゾチアゾリル）；シアノ基；ヒドロキシル
基；ニトロ基；カルボキシル基；アルコキシ基（好まし
くは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコ
キシ基、例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、
ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエト
キシ）；アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から
３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば
フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイ
ルアミノフェノキシ）；シリルオキシ基（好ましくは、
炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えばトリメチル
シリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）；ヘ
テロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換
もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテト
ラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）；アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、
炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカル
ボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置
換のアリールカルボニルオキシ基、例えばホルミルオキ
シ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイル
オキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカル
ボニルオキシ）；カルバモイルオキシ基（好ましくは、
炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル
オキシ基、例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノ
カルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカ
ルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキ
シ）；アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭
素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボ
ニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エト
キシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキ
シ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）；アリールオキシ
カルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の
置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ
基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキ
シフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシル
オキシフェノキシカルボニルオキシ）；アミノ基（好ま
しくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無
置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もし
くは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリ
ノ、ジフェニルアミノ）；アシルアミノ基（好ましく
は、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしく
は無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から
３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ
基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロ
イルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、
３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボ
ニルアミノ）；アミノカルボニルアミノ基（好ましく
は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカ
ルボニルアミノ、例えばカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミ
ノ）；アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素
数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニ
ルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミ
ノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メ
チルーメトキシカルボニルアミノ）；アリールオキシカ
ルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置
換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ
基、例えばフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフ
ェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフ
ェノキシカルボニルアミノ）；スルファモイルアミノ基
（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換
のスルファモイルアミノ基、例えばスルファモイルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ
−オクチルアミノスルホニルアミノ）；アルキル及びア
リールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３
０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、
炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスル
ホニルアミノ、例えばメチルスルホニルアミノ、ブチル
スルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，
３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メ
チルフェニルスルホニルアミノ）；メルカプト基；アル
キルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もし
くは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチ
ルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）；アリールチオ基（好
ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリ
ールチオ、例えばフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチ
オ、ｍ−メトキシフェニルチオ）；ヘテロ環チオ基（好
ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のヘテロ
環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フ
ェニルテトラゾール−５−イルチオ）；スルファモイル
基（好ましくは炭素数０から３０の置換もしくは無置換
のスルファモイル基、例えばＮ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルス
ルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−
（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）；ス
ルホ基；アルキル及びアリールスルフィニル基（好まし
くは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキル
スルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリ
ールスルフィニル基、例えばメチルスルフィニル、エチ
ルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフ
ェニルスルフィニル）；アルキル及びアリールスルホニ
ル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置
換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無
置換のアリールスルホニル基、例えばメチルスルホニ
ル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチ
ルフェニルスルホニル）；アシル基（好ましくはホルミ
ル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキル
カルボニル基、、炭素数７から３０の置換もしくは無置
換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換も
しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している
ヘテロ環カルボニル基、例えばアセチル、ピバロイル、
２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−
ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジル
カルボニル、２―フリルカルボニル）；アリールオキシ
カルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換も
しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えばフ
ェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニ
ル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチル
フェノキシカルボニル）；アルコキシカルボニル基（好
ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アル
コキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタ
デシルオキシカルボニル）；カルバモイル基（好ましく
は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモ
イル、例えばカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オク
チルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモ
イル）；アリール及びヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素
数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、
炭素数３から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ
基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、
５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イ
ルアゾ）；イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミ
ド、Ｎ−フタルイミド）；ホスフィノ基（好ましくは、
炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ
基、例えばジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィ
ノ、メチルフェノキシホスフィノ）；ホスフィニル基
（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換
のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチル
オキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）；ホス
フィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置
換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えばジフ
ェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフ
ィニルオキシ）；ホスフィニルアミノ基（好ましくは、
炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル
アミノ基、例えばジメトキシホスフィニルアミノ、ジメ
チルアミノホスフィニルアミノ）；シリル基（好ましく
は、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル
基、例えばトリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリ
ル、フェニルジメチルシリル）；等を表わす。上記置換
基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更
に上記置換基と同様な基で置換されていてもよい。その
ような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノ
スルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル
基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリール
スルホニルアミノカルボニル基が挙げられ、具体的には
例えば、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチ
ルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミ
ノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基等が挙げ
られる。これらは更に置換されていてもよい。

【００２７】一般式（Ｘ−ａ）〜（Ｘ−ｅ）において、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇として、さらに好ま
しくは、低級アルキル基（好ましくは置換または無置換
の炭素数１〜４個のもの、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、メ
トキシエチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシメチル、
ビニル、アリル）、カルボキシ基、アルコキシ基（好ま
しくは置換または無置換の炭素数１〜５個のもの、例え
ばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシ
エトキシ）、アラルキル基（好ましく置換または無置換
の炭素数７〜１２個のもの、例えばベンジル、フェネチ
ル、フェニルプロピル）、アリール基（好ましくは置換
または無置換の炭素数６〜１２個のもの、例えばフェニ
ル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル）、ヘ
テロ環基（例えば２−ピリジル）、アルキルチオ基（好
ましくは置換または無置換の炭素数１〜１０のもの、例
えばメチルチオ、エチルチオ）、アリールチオ基（好ま
しくは置換または無置換の炭素数６〜１２のもの、例え
ばフェニルチオ）、アリールオキシ基（好ましくは置換
または無置換の炭素数６〜１２のもの、例えばフェノキ
シ）、炭素原子数３以上のアルキルアミノ基（例えば、
プロピルアミノ、ブチルアミノ）、アリールアミノ基
（例えば、アニリノ）、ハロゲン原子（例えば、塩素原
子、臭素原子、フッ素原子）、または下記ｆ〜ｈが挙げ
られる。

【００２８】

【化３】

【００２９】上記ｆ〜ｈにおいて。Ｌ₅はアルキレン基
（好ましくは、炭素数１〜５のもの、例えばメチレン、
プロピレン、２−ヒドロキシプロピレン）を表わす。Ｒ
₁₃とＲ₁₄はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基（好ま
しくは置換または無置換の炭素数１〜１０のもの、例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、メトキシエチル、
ヒドロキシエチル、アリル、プロパルギル）、アラルキ
ル基（好ましくは、置換または無置換の炭素数７〜１２
のもの、例えばベンジル、フェネチル、ビニルベンジ
ル）、アリール基（好ましくは置換または無置換の炭素
数６〜１２個のもの、例えばフェニル、４−メチルフェ
ニル）、またはヘテロ環基（例えば２−ピリジル）を表
わす。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄のアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基は無置
換でも置換されていてもよい。置換基としては、一般式
（Ｘ〜ａ）〜（Ｘ〜ｅ）におけるＲ₂〜Ｒ₇が有してもよ
い置換基として挙げたものが適用できる。これらの中で
好ましくは、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子、フッ素原子）、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ）、アリール基（例
えばフェニル）、アシルアミノ基（例えばプロピオニル
アミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメト
キシカルボニルアミノ）、ウレイド基、アミノ基、ヘテ
ロ環基（例えば２−ピリジル）、アシル基（例えばアセ
チル）、スルファモイル基、スルホンアミド基、チオウ
レイド基、カルバモイル基、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ヘ
テロ環チオ基（例えば２−ベンゾチアゾリルチオ）、カ
ルボン酸基、スルホ基またはそれらの塩などを挙げるこ
とができる。なお、上記ウレイド基、チオウレイド基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アミノ基はそれぞ
れ無置換のもの、Ｎ−アルキル置換のもの、Ｎ−アリー
ル置換のものを含む。また、上記アリール基の例として
はフェニル基や置換フェニル基があり、この置換基とし
てはＲ₂〜Ｒ₇が有してもよい置換基として挙げたものが
適用できる。

【００３０】一般式（Ｘ〜ａ）〜（Ｘ〜ｅ）において、
Ｍ₁およびＭ₂で表わされるアルカリ金属原子としては、
例えばナトリウム原子、カリウム原子が挙げられる。ア
ンモニウム基としては、例えばテトラメチルアンモニウ
ム、トリメチルベンジルアンモニウムが挙げられる。ま
たブロック基は、アルカリ条件下で開裂可能な基のこと
で、例えばアセチル、シアノエチル、メタンスルホニル
エチルが挙げられる。

【００３１】一般式（Ｘ〜ａ）〜（Ｘ〜ｅ）において、
Ｌ₃、Ｌ₄で表わされる２価の連結基の具体例としては、
下記ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐで表される連結基
またはこれらを組合せたものを挙げられる。

【００３２】

【化４】

【００３３】上記ｉ〜ｐにおいて、Ｒ₁₅は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基（好ましくは、
置換または無置換の炭素数１〜４個のもの、例えば、メ
チル、エチル、ｎ−ブチル、メトキシエチル、ヒドロキ
シエチル、アリル）またはアラルキル基（好ましくは置
換または無置換の炭素数７〜１２個のもの、例えばベン
ジル、フェネチル、フェニルプロピル）を表す。なお、
Ｒ₁₅が複数存在する場合、複数のＲ₁₅は各々同一でも異
なっていてもよい。

【００３４】一般式（Ｘ〜ａ）〜（Ｘ〜ｅ）において、
Ｚ₁を環構成原子として有するヘテロ環基として好まし
くは、チアゾリウム類｛例えばチアゾリウム、４−メチ
ルチアゾリウム、ベンゾチアゾリウム、５−メチルベン
ゾチアゾリウム、５−クロロベンゾチアゾリウム、５−
メトキシベンゾチアゾリウム、６−メチルベンゾチアゾ
リウム、６−メトキシベンゾチアゾリウム、ナフト
〔１，２−ｄ〕チアゾリウム、ナフト〔２，１−ｄ〕チ
アゾリウム｝；オキサゾリウム類｛例えばオキサゾリウ
ム、４−メチルオキサゾリウム、ベンゾオキサゾリウ
ム、５−クロロベンゾオキサゾリウム、５−フェニルベ
ンゾオキサゾリウム、５−メチルベンゾオキサゾリウ
ム、ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾリウム｝；イミダゾ
リウム類｛例えば１−メチルベンゾイミダゾリウム、１
−プロピル−５−クロロベンゾイミダゾリウム、１−エ
チル−５，６−シクロロベンゾイミダゾリウム、１−ア
リル−５−トリフロロメチル−６−クロロ−ベンゾイミ
ダゾリウム｝；セレナゾリウム類｛例えばベンゾセレナ
ゾリウム、５−クロロベンゾセレナゾリウム、５−メチ
ルベンゾセレナゾリウム、５−メトキシベンゾセレナゾ
リウム、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾリウム｝；など
が挙げられる。特に好ましくは、チアゾリウム類（例え
ば、ベンゾチアゾリウム、５−クロロベンゾチアゾリウ
ム、５−メトキシベンゾチアゾリウム、ナフト〔１，２
−ｄ〕チアゾリウム）である。

【００３５】一般式（Ｘ〜ａ）〜（Ｘ〜ｅ）において、
Ｒ₈、Ｒ₉、およびＲ₁₂として好ましくは、Ｒ₂〜Ｒ₇で説
明したアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、又はヘテロ環基が好ましく、より好ましくは炭
素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール
基、又は炭素数３〜３０のヘテロ環基であり、さらに好
ましくは、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数６
〜１０のアリール基であり、最も好ましくは炭素数６〜
１０のアリール基である。

【００３６】一般式（Ｘ〜ａ）〜（Ｘ〜ｅ）において、
Ｒ₁₀およびＲ₁₁として好ましくは、水素原子；炭素数１
〜１８の無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデ
シル、オクタデシル）；炭素数１〜１８の置換アルキル
基｛置換基として例えば、ビニル基、カルボキシ基、ス
ルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩
素、臭素である。）、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ベンジルオ
キシカルボニル）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオ
キシ）、炭素数６〜１０の単環式のアリールオキシ基
（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数１〜
３のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオ
ニルオキシ）、炭素数１〜８のアシル基（例えばアセチ
ル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、カルバモイ
ル基（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニ
ル）、スルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、
ピペリジノスルホニル）、炭素数６〜１０のアリール基
（例えばフェニル、４−クロルフェニル、４−メチルフ
ェニル、α−ナフチル）で置換された炭素数１〜１８の
アルキル基｝；が挙げられる。ただし、Ｒ₁₀が水素原子
であることはない。Ｒ₁₀としてさらに好ましくは、無置
換アルキル基（例えば、メチル、エチル）、アルケニル
基（例えばアリル基）であり、Ｒ₁₁としてさらに好まし
くは、水素原子および無置換低級アルキル基（例えば、
メチル、エチル）である。

【００３７】一般式（Ｉ）において、Ｘで示される吸着
基として最も好ましくは、１−フェニル−１Ｈ−テトラ
ゾール−５−チオール、４−フェニル−４Ｈ−［１，
２，４］トリアゾール−３−チオールである。

【００３８】一般式（Ｉ）におけるＬを詳しく説明す
る。一般式（Ｉ）において、Ｌは炭素原子、窒素原子、
硫黄原子、酸素原子のうち、少なくとも１種を含む原子
または原子団からなる２価の連結基を表わす。Ｌとして
好ましくは、炭素数１〜８のアルキレン基（例えば、メ
チレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレ
ン）、炭素数６〜１２のアリーレン基（例えば、フェニ
レン、ナフチレン）、炭素数２〜８のアルケニレン基
（例えば、エチニレン、プロペニレン）、アミド基、カ
ルバモイル基、エステル基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、スルホン酸エステル基、ウレイド基、スル
ホニル基、スルフィニル基、チオエーテル基、エーテル
基、カルボニル基、−Ｎ（Ｒ₁₆）−（ここでＲ₁₆は水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
無置換のアリール基を表わす。）、２価のヘテロ環残基
（例えば、６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，
４−ジイル、ピリミジン−２，４−ジイル、キノキサリ
ン−２，３−ジイル）、等を１つまたはそれ以上組合せ
て構成される炭素数１〜２０の２価の連結基を表わす。
さらに好ましくは、それらの連結基の中でアルキレン
基、アリーレン基、ウレイド基、アミド基、カルバモイ
ル基を１つ以上含む２価の連結基である。

【００３９】一般式（Ｉ）におけるＹを詳しく説明す
る。一般式（Ｉ）のＹで表される還元性基としては、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料中で還元的に働く基であ
れば何でもよいが、例えばレダクトン類、フェノール類
（例えば、トコフェロール類、ポリフェノール類、ハイ
ドロキノン類、アミノフェノール類）、フェニレンジア
ミン類、フェニドン類、ヒドロキシルアミン類、ヒドロ
キシウレア類、ヒドロキシセミカルバジド類、ヒドラジ
ド類、ヒドラジン類、ヒドロキシウレタン類、ヒドロキ
サム酸類、セミカルバジド類等が挙げられる。Ｙとし
て、好ましくはレダクトン類、フェノール類、ヒドロキ
シルアミン類、ヒドロキシウレア類、ヒドロキシセミカ
ルバジド類、ヒドラジド類、ヒドロキシウレタン類、ヒ
ドロキサム酸類であり、より好ましくはフェノール類、
ヒドロキシウレア類、ヒドロキシセミカルバジド類、ヒ
ドロキサム酸類であり、特に好ましくはヒドロキシウレ
ア類、ヒドロキシセミカルバジド類、ヒドロキサム酸類
である。

【００４０】一般式（Ｉ）におけるｎを詳しく説明す
る。一般式（Ｉ）においてｎは０または１であり、好ま
しくは０である。

【００４１】一般式（Ｉ）で表される化合物として、好
ましくは下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であり、
より好ましくは一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であ
る。 一般式（ＩＩ） Ｘ−Ｙ₁ （一般式（ＩＩ）中、Ｘは一般式（Ｉ）におけるＸと同
義であり、好ましい範囲も同じである。Ｙ₁はレダクト
ン類、フェノール類、フェニレンジアミン類、フェニド
ン類、ヒドロキシルアミン類、ヒドロキシウレア類、ヒ
ドロキシセミカルバジド類、ヒドラジド類、ヒドラジン
類、ヒドロキシウレタン類、ヒドロキサム酸類、セミカ
ルバジド類を表す。）

【００４２】一般式（ＩＩＩ） Ｘ₁−Ｙ₂ （一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ₁は１−フェニル−１Ｈ−テ
トラゾール−５−チオール又は４−フェニル−４Ｈ−
［１，２，４］トリアゾール−３−チオールを表す。Ｙ
₂はフェノール類、ヒドロキシルアミン類、ヒドロキシ
ウレア類、ヒドロキシセミカルバジド類、ヒドロキシウ
レタン類、ヒドロキサム酸類を表す。

【００４３】以下、一般式（Ｉ）で表される化合物の好
ましい具体例（例示化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−５０））
を示すが、本発明の範囲はこれらに限定されるものでは
ない。

【００４４】

【化５】

【００４５】

【化６】

【００４６】

【化７】

【００４７】

【化８】

【００４８】

【化９】

【００４９】

【化１０】

【００５０】

【化１１】

【００５１】

【化１２】

【００５２】一般式（Ｉ）で表される化合物は、特開昭
６１−９０１５３号、特開平４−３６８９３５号公報及
びこれらに引用された特許に記載の方法で容易に合成す
ることができる。

【００５３】一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量
は、感光性ハロゲン化銀乳剤に対して、１．０×１０^-8
モル／モルＡｇ〜１．０×１０^-2モル／モルＡｇが好ま
しく、より好ましくは１．０×１０^-7モル／モルＡｇ〜
１．０×１０^-3モル／モルＡｇであり、さらに好ましく
は１．０×１０^-6モル／モルＡｇ〜５．０×１０^-4モル
／モルＡｇである。なお、一般式（Ｉ）で表される化合
物は、吸着基を有するので、特定の感光性ハロゲン化銀
乳剤のみのカブリ、保存性に対して効果を奏することが
でき、またこれにより、使用量（含有量）も少なくて済
む。

【００５４】一般式（Ｉ）で表される化合物は感光性ハ
ロゲン化銀乳剤と組合わせて用いるものであり、青感性
ハロゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化銀乳剤、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤のいずれでも構わないが、特に好ましく
は青感性乳剤である。また、一般式（Ｉ）で表される化
合物を感光性ハロゲン化銀乳剤と組合わせて使用する場
合、ハロゲン化銀乳剤の製造段階で添加してもよく、ま
たカプラー等の疎水性化合物とともに乳化分散物として
感光材料中に組み込んでも構わないが、好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤の製造段階で添加される。ハロゲン化銀乳
剤の製造段階で添加する場合、ハロゲン化銀粒子形成工
程、水洗工程、沈殿分散工程、化学増感前工程、化学増
感工程、化学増感後工程、塗布前工程のいずれの工程で
添加してもよいが、水洗工程以降、特に化学増感工程以
降に添加することが好ましい。

【００５５】次に本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤
に関し、詳しく説明する。本発明に用いられるハロゲン
化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に
｛１００｝面を持つ立方体または１４面体の結晶粒子
（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有
していてもよい）または８面体の結晶粒子、または全投
影面積の５０％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面
からなるアスペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。
アスペクト比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子
の厚さで割った値である。本発明では、立方体または
｛１００｝面を主平面とする平板状粒子または｛１１
１｝面を主平面とする平板状粒子が好ましく適用され
る。

【００５６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有
率が９５モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、ま
たは塩臭沃化銀乳剤が好ましく、更に塩化銀含有率が９
８モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩
臭沃化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤
の中でも、ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モル
あたり０．０１〜０．５０モル％、より好ましくは０．
０５〜０．４０モル％の沃塩化銀相を有するものも高感
度が得られ、高照度露光適性に優れるため好ましい。ま
た、ハロゲン化銀粒子の表面に全銀モルあたり０．２〜
５モル％、より好ましくは０．５〜３モル％の臭化銀局
在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能
の安定化が図れることから特に好ましい。

【００５７】本発明の乳剤が沃化銀を含有することが好
ましい。沃化物イオン（ヨウドイオン）の導入は、沃化
物塩の溶液を単独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高
塩化物塩溶液の添加と併せて沃化物塩溶液を添加しても
良い。後者の場合は、沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を
別々に、または沃化物塩と高塩化物塩の混合溶液として
添加しても良い。沃化物塩は、アルカリもしくはアルカ
リ土類沃化物塩のような溶解性塩の形で添加する。或い
は米国特許第５，３８９，５０８号明細書に記載される
有機分子から沃化物イオンを開裂させることで沃化物を
導入することもできる。また別の沃化物イオン源とし
て、微小沃化銀粒子を用いることもできる。

【００５８】沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期
に集中して行っても良く、またある一定期間かけて行っ
ても良い。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置
は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化
物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度
の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積
の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％よ
り外側から、最も好ましくは８０％より外側から行うの
が良い。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体
積の９８％より内側で、最も好ましくは９６％より内側
で終了するのが良い。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面
から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな
乳剤を得ることができる。

【００５９】粒子内の深さ方向への沃化物イオン濃度の
分布は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ ｏ
ｆ Ｆｌｉｇｈｔ−Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａ
ｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）法により、例えばＰｈ
ｉ Ｅｖａｎｓ社製ＴＲＩＦＴＩＩ型ＴＯＦ−ＳＩＭＳ
を用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法については、
具体的には日本表面科学会編「表面分析技術選書 二次
イオン質量分析法」丸善株式会社（１９９９年発行）に
記載されている。エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法で乳
剤粒子を解析すると、沃化物塩溶液の添加を粒子の内側
で終了しても、粒子表面に向けて沃化物イオンがしみ出
していることが分析できる。本発明の乳剤が沃化銀を含
有する場合、エッチング/ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法による分
析で、沃化物イオンは粒子表面で濃度極大を有し、内側
に向けて沃化物イオン濃度が減衰していることが好まし
い。

【００６０】本発明の感光材料中の乳剤は、臭化銀局在
層を有することが好ましい。本発明の乳剤が臭化銀局在
相を含有する場合、臭化銀含有率が少なくとも１０モル
％以上の臭化銀局在相を粒子表面にエピタキシャル成長
させてつくることが好ましい。また、表層近傍に臭化銀
含有率１モル％以上の最外層シェル部を有することが好
ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率は、１〜８０モル
％の範囲が好ましく、５〜７０モル％の範囲が最も好ま
しい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒
子を構成する全銀量の０．１〜３０モル％の銀から構成
されていることが好ましく、０．３〜２０モル％の銀か
ら構成されていることが更に好ましい。臭化銀局在相中
には、塩化第１イリジウム（ＩＩＩ）、臭化第１イリジ
ウム（ＩＩＩ）、塩化第２イリジウム（ＩＶ）、ヘキサ
クロロイリジウム（ＩＩＩ）酸ナトリウム、ヘキサクロ
ロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム、ヘキサアンミンイリ
ジウム（ＩＶ）塩、トリオキザラトイリジウム（ＩＩ
Ｉ）塩、トリオキザラトイリジウム（ＩＶ）塩等の第Ｖ
ＩＩＩ族金属錯イオンを含有させることが好ましい。こ
れらの化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわたる
が、ハロゲン化銀１モルに対して１０^-9〜１０^-2モルが
好ましい。

【００６１】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形
成及び／または成長させる過程で遷移金属イオンを添加
し、ハロゲン化銀粒子の内部及び／または表面に金属イ
オンを組み込むことが好ましい。用いる金属イオンとし
ては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ルテニ
ウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、また
は、亜鉛であることが好ましい。さらにこれらの金属イ
オンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として用いるこ
とがより好ましい。無機化合物を配位子として用いる場
合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チオ
シアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物イ
オン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロシルイオ
ン、または、チオニトロシルイオンを用いることが好ま
しく、上記の鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウ
ム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金属イオ
ンに配位させて用いることも好ましく、複数種の配位子
を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。この中で
本発明のハロゲン化銀乳剤には、高照度相反則不軌改良
の目的で、少なくとも一つの有機配位子を持つイリジウ
ムイオン（イリジウム化合物）を含むことが特に好まし
い。配位子として有機化合物を用いる場合、他の遷移金
属の場合にも共通であるが、好ましい有機化合物として
は主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物および／または５
員環あるいは６員環の複素環化合物を挙げることが出来
る。さらに好ましい有機化合物は分子内に窒素原子、リ
ン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金属への配位原
子として有する化合物であり、最も好ましくはフラン、
チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾ
ール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジ
ン、ピリミジン、ピラジンであり、さらにこれらの化合
物を基本骨格としそれらに置換基を導入した化合物もま
た好ましい。特にこれらの中で、イリジウムイオンに好
ましい配位子は、チアゾール配位子の中でも５メチルチ
アゾールが特に好ましく用いられる。

【００６２】金属イオンと配位子の組み合わせとして好
ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物
イオンの組み合わせが挙げられる。これらの化合物にお
いてシアン化物イオンは中心金属である鉄またはルテニ
ウムへの配位数のうち過半数を占めることが好ましく、
残りの配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロ
シルイオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジ
ン、または、４，４'−ビピリジンで占められることが
好ましい。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が
全てシアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体
またはヘキサシアノルテニウム錯体を形成することであ
る。これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は粒子
形成中に銀１モル当たり１×１０^-8モルから１×１０^-2
モル添加することが好ましく、１×１０^-6モルから５×
１０^-4モル添加することが最も好ましい。また、イリジ
ウムイオンは、有機配位子だけでなく、フッ化物イオ
ン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、中
でも塩化物イオンまたは臭化物イオンを用いることが好
ましい。イリジウム錯体としては、前述の有機配位子を
もつもの以外に、以下の具体的化合物を用いることが出
来る。 ［ＩｒＣｌ₆］^3-、［ＩｒＣｌ₆］^2-、［ＩｒＣ
ｌ₅（Ｈ₂Ｏ）］^2-、［ＩｒＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）］^-、［Ｉｒ
Ｃｌ₄（Ｈ₂Ｏ）₂］^-、［ＩｒＣｌ₄（Ｈ₂Ｏ）₂］⁰、［Ｉ
ｒＣｌ₃（Ｈ₂Ｏ）₃］⁰、［ＩｒＣｌ₃（Ｈ₂Ｏ）₃］⁺、
［ＩｒＢｒ₆］^3-、［ＩｒＢｒ₆］^2-、［ＩｒＢｒ ₅（Ｈ₂
Ｏ）］^2-、［ＩｒＢｒ₅（Ｈ₂Ｏ）］^-、［ＩｒＢｒ₄（Ｈ
₂Ｏ）₂］^-、［ＩｒＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）₂］⁰、［ＩｒＢｒ
₃（Ｈ₂Ｏ）₃］⁰、および［ＩｒＢｒ₃（Ｈ₂Ｏ）₃］⁺であ
る。これらのイリジウム錯体は粒子形成中に銀１モル当
たり１×１０ ^-10モルから１×１０^-3モル添加すること
が好ましく、１×１０^-8モルから１×１０^-5モル添加す
ることが最も好ましい。ルテニウムおよびオスミウムを
中心金属とした場合にはニトロシルイオン、チオニトロ
シルイオン、または水分子と塩化物イオンを配位子とし
て共に用いることも好ましい。より好ましくはペンタク
ロロニトロシル錯体、ペンタクロロチオニトロシル錯
体、または、ペンタクロロアクア錯体を形成することで
あり、ヘキサクロロ錯体を形成することも好ましい。こ
れらの錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１０^-10
モルから１×１０^-6モル添加することが好ましく、より
好ましくは１×１０^-9モルから１×１０^-6モル添加する
ことである。

【００６３】本発明において上記の錯体は、ハロゲン化
銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン
化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、ある
いはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添
加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むが好
ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化
銀粒子内へ含有させることも好ましい。

【００６４】これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込
む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましい
が、特開平４−２０８９３６号、特開平２−１２５２４
５号、特開平３−１８８４３７号各公報に開示されてい
る様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、
粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有
しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第
５，２５２，４５１号および５，２５６，５３０号明細
書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込んだ
微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも好ま
しい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いること
も出来、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に組
み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロゲ
ン組成には特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀層、臭
化銀層、沃塩化銀層、沃臭化銀層に何れに錯体を含有さ
せることも好ましい。

【００６５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。

【００６６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【００６７】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこと
ができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のス
ルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平
１１−１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（III）で表さ
れる水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用され
る。

【００６８】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ ｄｙｅｓ
ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ （Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ ［Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，Ｌｏｎｄｏｎ］ 社刊１９６４年）に記載されてい
るものを挙げることができる。具体的な化合物の例なら
びに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好まし
く用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン
化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３
−１２３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、
吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ま
しい。

【００６９】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。

【００７０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。

【００７１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に金
増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有
する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合
物を利用することができる。無機金化合物としては、例
えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金
（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カ
リウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金
（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物
を用いることが好ましい。

【００７２】有機配位子を有する金（Ｉ）化合物として
は、特開平４−２６７２４９号に記載のビス金（Ｉ）メ
ソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（Ｉ）ビス
（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオラート）、特開平１１−２１８８７０号に
記載の有機メルカプト金（Ｉ）錯体、例えばカリウム−
ビス（１−［３−（２−スルホナートベンズアミド）フ
ェニル］−５−メルカプトテトラゾールカリウム塩）オ
ーレート（Ｉ）５水和物、特開平４−２６８５５０号に
記載の窒素化合物アニオンが配位した金（Ｉ）化合物、
例えば、ビス（１−メチルヒダントイナート）金（Ｉ）
ナトリウム塩四水和物、を用いることができる。また、
米国特許第３、５０３、７４９号に記載されている金
（Ｉ）チオレート化合物、特開平８−６９０７４号、特
開平８−６９０７５号、特開平９−２６９５５４号に記
載の金化合物、米国特許第５６２０８４１号、同５９１
２１１２号、同５６２０８４１号、同５９３９２４５
号、同５９１２１１１号に記載の化合物も用いることが
できる。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲
に変わり得るがハロゲン化銀１モルあたり５×１０^-7〜
５×１０^-3モル、好ましくは５×１０^-6〜５×１０^-4モ
ルである。

【００７３】また、コロイド状硫化金を用いることも可
能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，３７１５
４）、ソリッド ステート イオニクス（Ｓｏｌｉｄ
Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ）第７９巻、６０〜６６頁、
１９９５年刊、Ｃｏｍｐｔ．Ｒｅｎｄ．Ｈｅｂｔ．Ｓｅ
ａｎｃｅｓ Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｓｅｃｔ．Ｂ第２６３
巻、１３２８頁、１９６６年刊等に記載されている。コ
ロイド状硫化金としてさまざまなサイズのものを利用で
き、粒径５０ｎｍ以下のものも用いることができる。添
加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀
１モルあたり金原子として５×１０^-7〜５×１０^-3モ
ル、好ましくは５×１０^-6〜５×１０^-4モルである。本
発明においては、金増感を更に他の増感法、例えば硫黄
増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化
合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。

【００７４】本発明の発色現像処理後の未露光部の色度
に関し、詳細に説明する。本発明においては、発色現像
処理後の未露光部（白地）の色度がＣＩＥ１９７６Ｌ^*
ａ^*ｂ^*表色空間（以後ＣＩＥＬＡＢ表色空間と略す）上
で下記条件を満たすことが好ましい。Ｌ^*は９１以上９
６以下、更に好ましくは９２以上９６以下、最も好まし
くは９３以上９６以下である。ａ^*は０以上２．０以
下、好ましくは０．３以上１．６以下、好ましくは０．
５以上１．３以下である。ｂ^*は−９．０以上−３．０
以下、好ましくは−８．０以上−４．８以下、更に好ま
しくは−８．０以上−４．０以下である。

【００７５】ここでＣＩＥ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色空間
の詳細は、日本写真学会・日本画像学会編「ファインイ
メージングとカラーハードコピー」３５４ページ（１９
９９年、コロナ社刊行）に詳記されている。また、この
表色空間を用いる際の３色刺激値は、蛍光性反射物体の
Ｘ，Ｙ，Ｚ座標の３刺激値測定方法を規定したＪＩＳＺ
８７１７記載の方法に従って求められた値である。ＣＩ
Ｅ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ ^*表色空間（以後ＣＩＥＬＡＢ表色
空間と略す）上の色度は、基準となる白色の色度を標準
昼光の国際標準であるＣＩＥＤ６５（６５０４Ｋ）に置
いて測定する。したがって、上記の条件式〔Ａ〕、
〔Ｂ〕および〔Ｃ〕の各条件を満たすことの検証のため
の測定はＣＩＥ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色空間上の色度を
測定できるいずれの色度測定装置を用いることができ
る。例えば、日立製作所社製Ｃ−２０００カラーアナラ
イザーおよび基準光源としてＣＩＥ Ｄ６５（６５０４
Ｋ）を用いて測定できる。

【００７６】発色現像処理後の未露光部における、波長
λｎｍでの反射濃度Ａ（λ）は以下の条件を満たすこと
が好ましい。４５０ｎｍにおける反射濃度Ａ（以下Ａ
（４５０）と略す）は０．０８以下、更に好ましくは
０．０７以下、最も好ましくは０．０５以下である。５
５０ｎｍにおける反射濃度Ａ（以下Ａ（５５０）と略
す）は０．１０以下、更に好ましくは０．０９以下、最
も好ましくは０．０７以下である。６５０ｎｍにおける
反射濃度Ａ（以下Ａ（６５０）と略す）は０．０４以上
０．０８以下、更に好ましくは０．０４以上０．０７以
下、最も好ましくは０．０５以上０．０６以下である。
Ａ（λ）値は小さい程好ましいが、白色顔料含有ポリエ
チレン樹脂で被覆された紙支持体を用いる場合には実質
的にＡ（４５０）、Ａ（５５０）、Ａ（６５０）とも
０．０１以上である。更に、色味バランスによって人間
の嗜好を加味した官能的な「白」に見える傾向が変化す
ることから、濃度比にも好ましい条件が存在し、好まし
くは１．０≦Ａ（５５０）／Ａ（４５０）≦１．４かつ
０．６≦Ａ（６５０）／Ａ（４５０）≦１．２であり、
より好ましくは１．１≦Ａ（５５０）／Ａ（４５０）≦
１．３かつ０．６≦Ａ（６５０）／Ａ（４５０）≦１．
２であり、更に好ましくは１．１≦Ａ（５５０）／Ａ
（４５０）≦１．２かつ０．８≦Ａ（６５０）／Ａ（４
５０）≦１．１である。

【００７７】ここで、波長λｎｍにおける反射濃度Ａ
（λ）の詳細は以下の様に定義する。２５℃６０％ＲＨ
条件下で積分球開口率２％、スリット巾５ｎｍ、スペキ
ュラー光を除いたところでの反射吸光度とする。反射吸
光度測定器の代表的な例として、日立製作所社製Ｕ−３
４１０型スペクトロフォトメーターが挙げられる。

【００７８】本発明において、上記の好ましい範囲に白
地を調節する方法は、主として支持体の白色度を調節す
る方法と写真構成層を形成する親水性コロイド層で調節
する方法の２つに大別することができる。

【００７９】本発明において好ましく用いられる反射支
持体について詳細に説明する。本発明の反射支持体は該
反射支持体の感光層塗設側の耐水性樹脂被覆層中に白色
顔料が含有されていることが好ましい。耐水性樹脂に混
合分散する白色顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、リトポン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、
酸化珪素、三酸化アンチモン、燐酸チタニウム、酸化亜
鉛、鉛白、酸化ジルコニウム等の無機顔料やポリスチレ
ン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体等の有機微粉
末等を挙げることができる。これらの顔料の中でも、二
酸化チタンの使用が特に効果的である。二酸化チタン
は、ルチル型およびアナターゼ型のいずれでも良いが、
白色度を優先する場合アナターゼ型を、また鮮鋭度を優
先する場合はルチル型が好ましい。白色度と鮮鋭度両方
を考慮してアナターゼ型とルチル型をブレンドして用い
ても良い。更に耐水性樹脂層が多層から成る場合、ある
層にはアナターゼ型を、又、他の層にはルチル型を使用
する方法も好ましい。またこれらの二酸化チタンは、サ
ルフェート法、クロライド法のいずれの方法で製造され
たものであっても良い。

【００８０】本発明で使用する反射支持体の耐水性樹脂
とは、吸水率（質量％）が０．５以下、好ましくは０．
１以下の樹脂で、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン系重合体等のポリオレフィン、ビニー
ルポリマーやそのコポリマー（ポリスチレン、ポリアク
リレートやそのコポリマー）やポリエステル（ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート等）
やそのコポリマーである。特に好ましくはポリエチレン
とポリエステルである。ポリエチレンは高密度ポリエチ
レン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン及
びこれらポリエチレンのブレンドを用いることができ
る。

【００８１】ポリエステルとしては、ジカルボン酸とジ
オールから縮合重合によって合成されたポリエステルが
好ましく、また好ましいジカルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げ
られる。好ましいジオールとしては、エチレングリコー
ル、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ト
リエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレング
リコール、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物
（２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）
フェニル）プロパン）、１，４−ジヒドロキシメチルシ
クロヘキサン等が挙げられる。これらジカルボン酸の単
独あるいは混合物と、ジオールの単独あるいは混合物と
を縮合重合して得られる種々のポリエステルを使用する
ことができる。中でもジカルボン酸の少なくとも一種は
テレフタル酸であることが好ましい。

【００８２】上記耐水性樹脂と白色顔料の混合比率は質
量比で９８／２〜３０／７０（耐水性樹脂／白色顔
料）、好ましくは９５／５〜５０／５０、特に好ましく
は９０／１０〜６０／４０である。これらの耐水性樹脂
層は２〜２００μｍの厚みで基体上に被覆するのが好ま
しく、更に好ましくは５〜８０μｍである。基体の感光
層塗布面側でない面に被覆する樹脂または樹脂組成物の
厚みは、５〜１００μｍが好ましく、より好ましくは１
０〜５０μｍである。

【００８３】本発明使用の反射支持体においては、感光
層塗設側の耐水性樹脂被覆層が白色顔料の含有率の異な
る２層以上の耐水性樹脂被覆層からなる反射支持体であ
ることがコスト、支持体の製造適性等の観点からより好
ましい場合もある。この場合白色顔料の含有率が異なる
耐水性樹脂被覆層のうち、基体に最も近い耐水性樹脂被
覆層の白色顔料の含有率が、この層よりも上層にある少
なくとも１つの耐水性樹脂被覆層の白色顔料の含有率よ
りも低いことが好ましい。

【００８４】多層耐水性樹脂層における各層の白色顔料
の含有率は０質量％〜７０質量％、好ましくは０質量％
〜５０質量％、より好ましくは０質量％〜４０質量％で
ある。またこの多層耐水性樹脂層のうち最も白色顔料の
含有率が高い層の含有率は９質量％〜７０質量％、好ま
しくは１５質量％〜５０質量％、更に好ましくは２０質
量％〜４０質量％である。

【００８５】又、耐水性樹脂層には、ブルーイング剤を
含有させて本発明の白地の範囲内に調節することができ
る。ブルーイング剤としては、一般に知られる群青、コ
バルトブルー、酸化リン酸コバルト、キナクリドン系顔
料等とその混合物が用いられる。ブルーイング剤の粒子
径に特に限定はないが、市販のブルーイング剤の粒径は
通常０．３μｍ〜１０μｍ程度であり、この範囲の粒径
であれば特に使用上支障がない。本発明で使用する反射
支持体の耐水性樹脂層が多層構成である場合、耐水性樹
脂層におけるブルーイング剤の含有量は、最上層の耐水
性樹脂層中の含有率を、下層の含有率以上にするのが好
ましい。好ましいブルーイング剤の含有量は、最上層に
０．２質量％〜０．５質量％、またその下側の層には０
〜０．４５質量％である。

【００８６】本発明の反射支持体に使用される基体は、
天然パルプを主原料とする天然パルプ紙、天然パルプと
合成繊維とから成る混抄紙、合成繊維を主成分とする合
成繊維紙、ポリスチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂
フィルムを擬紙化した、所謂合成紙、ポリエチレンテレ
フタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエ
ステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレ
フィンフィルム、等のプラスチックフィルムの何れでも
良いが、写真用耐水性樹脂被覆の基体としては天然パル
プ紙（以下単に原紙と称する）が特に好ましく有利に用
いられる。必要に応じ、染料や蛍光染料を添加して白地
を本発明の範囲に調節することもできる。

【００８７】本発明に使用される支持体の原紙の厚さは
特に限定されるものではないが、坪量としては、５０ｇ
／ｍ²〜２５０ｇ／ｍ²が、厚みとしては、５０μｍ〜２
５０μｍが望ましい。

【００８８】本発明においてさらに好ましい反射支持体
としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に
微小空孔を有するポリオレフィン層を有しているものが
挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていても
よく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さ
ず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上
に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ま
しい。紙基体及び写真構成層の間に位置するこれら多層
もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜
１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．
７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体及び写真構
成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオレ
フィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５〜
７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層と
紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、０．
１〜０．１５がさらに好ましい。

【００８９】また、上記紙基体の写真構成層とは逆側
（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持
体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポ
リオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレン又は
ポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好ま
しい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好まし
く、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が０．
７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明の反
射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフィン層
に関する好ましい態様については、特開平１０−３３３
２７７号、同１０−３３３２７８号、同１１−５２５１
３号、同１１−６５０２４号、ＥＰ０８８００６５号、
及びＥＰ０８８００６６号に記載されている例が挙げら
れる。

【００９０】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、前記蛍光増白剤を分散
含有する親水性コロイド層を、別途形成してもよい。前
記蛍光増白剤として、好ましくは、ベンゾオキサゾール
系、クマリン系、ピラゾリン系が用いることができ、更
に好ましくは、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベ
ンゾオキサゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使
用量は、特に限定されていが、好ましくは１〜１００ｍ
ｇ／ｍ²である。耐水性樹脂に混合する場合の混合比
は、好ましくは樹脂に対して０．０００５〜３質量％で
あり、更に好ましくは０．００１〜０．５質量％であ
る。

【００９１】反射型支持体としては、透過型支持体、又
は上記のような反射型支持体上に、白色顔料を含有する
親水性コロイド層を塗設したものでもよい。また、反射
型支持体は、鏡面反射性又は第２種拡散反射性の金属表
面をもつ支持体であってもよい。

【００９２】支持体上に塗布された写真構成層を形成す
る親水性コロイド層で好ましい範囲に白地を調節する方
法について詳細に説明する。写真構成層に由来し白地を
悪化させる要因としては、ハロゲン化銀乳剤のかぶり、
増感色素の残色、処理液の汚れ吸着等が挙げられる。そ
れらの悪化要因を低減することで支持体自身が本来有す
る白色度に近づけることができる。また、処理で脱色さ
れない染料または顔料のを添加し着色させたり、処理後
の感光材料中に蛍光増白剤を含有せしめることで、白地
を本発明の好ましい範囲に調節することができる。

【００９３】本発明において写真構成層の親水性コロイ
ド層の着色に好ましく用いられる顔料について説明す
る。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、反射
支持体上に塗設された、感光性ハロゲン化銀乳剤層、非
感光性層の少なくとも一層中に少なくとも一種の顔料が
分散されているもの（即ち、分散された顔料）が好まし
い。本発明において、顔料を含む層は、ハロゲン化銀乳
剤を含有する感光性層でもよく、また、ハロゲン化銀乳
剤層の間に位置する中間層やハロゲン化銀乳剤層の上層
に位置する紫外線吸収層、またはゼラチンの下塗り層等
の非感光性層のいずれでもよい。ハロゲン化銀乳剤層は
通常、特性曲線の調節のために塗布流量を変化させるた
め、色味付けを一定にするためには、顔料を非感光性層
に導入する方が好ましい場合が多い。

【００９４】通常、イエローステインを克服するために
はブルーの色味付けを施す。この色味付けとしては通常
イエローステインと拮抗させ、ニュートラルな色とし、
人間の目に白と感じさせるのに十分な量の顔料を添加す
る。さらに、顔料を２種類以上用いてそれらの顔料の使
用量比率を変えることによって、広い範囲でのイエロー
ステイン補正が可能である。一般にはシアン方向に色相
を変化させる青顔料とマゼンタ方向に色相を変化させる
赤または紫顔料の併用である。これにより広い範囲の色
味の調節が可能である。本発明に用いられる顔料は水不
溶性であればどういう顔料でも良いが、特に有機溶媒に
対し、親和性が強く、有機溶媒中で容易に分散されるも
のが好ましい。一般に顔料の粒子径は０.０１μｍ〜５
μｍが効率よく色味付けするのに良い。好ましくは、
０.０１μｍ〜３μｍである。

【００９５】本発明においては、顔料は以下のようにし
て導入するのが最も好ましい。即ち、通常の色素形成カ
プラー（本明細書中、カプラーともいう）等の写真性有
用物質を乳化分散し、分散物として感光材料に組み込む
のと同様に、本発明に用いられる顔料を高沸点有機溶媒
に加え、微粒子顔料からなる均一な自発分散液を生成さ
せる。この液を親水性コロイド中、好ましくはゼラチン
水溶液中に、界面活性剤の分散剤と共に超音波、コロイ
ドミル、ホモジナイザー、マントンゴーリン、高速ディ
ゾルバー等の公知の装置により微粒子状に乳化分散し、
分散物を得る。本発明に用いられる高沸点有機溶媒は、
特に制限するものではなく、通常のものが用いられ、例
えば米国特許第２，３２２，０２７号、特開平７−１５
２１２９号に記載のものが挙げられる。また、高沸点有
機溶媒と共に補助溶媒を用いることができる。補助溶媒
の例としては、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低級アルコ
ールのアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルア
セテート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート、メチルカルビトールアセテートやシクロヘ
キサノン等が挙げられる。また、本発明に用いられる顔
料は、本発明の感光材料に使用するカプラー等の写真用
有用化合物を溶解する有機溶媒中に共存させ、共乳化し
て乳化物として調製して用いるのが最も好ましい。

【００９６】本発明を下記に挙げるいくつかの例により
さらに詳細に説明するが、特に断らない限りそれらの例
に限定されるものではない。本発明においては、求めら
れる色調調整が可能で現像処理時に変化することなく感
光材料中に留まるものであればいかなる種類の顔料も制
限なく使用することができる。以下に好ましい顔料につ
いて具体例を挙げながら説明するが、本発明に用いられ
る青顔料とは、「カラーインデックス」（Ｔｈｅ Ｓｏ
ｃｉｅｔｙｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ ｃｏｌｏｕｒｉ
ｓｔｓ）において、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
として分類されている顔料をさす。同様に、本発明に用
いられる赤顔料とは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅ
ｄ，本発明に用いられる紫顔料とは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔとして分類されている顔料をさ
す。

【００９７】本発明で用いることができる青顔料として
は、例えばアゾ顔料（例えば、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ ２５）、フタロシアニン顔料（例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１、同１
５：３、同１５：６、同１６、同７５）、インダントロ
ン顔料（例えば、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
６０、同６４、同２１）、トリアリールカルボニウム系
の塩基性染料レーキ顔料（例えば、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、同２、同９、同１０、同１４、
同６２）、同じくトリアリールカルボニウム系の酸性染
料レーキ顔料（例えば 、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂ
ｌｕｅ １８、同１９、同２４：１、同２４：ｘ、同５
６、同６１）、インジゴ顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＢｌｕｅ ６３、同６６）などの有機顔料を挙
げることができる。これらの中でもインダントロン顔
料、トリアリールカルボニウム系の塩基性染料レーキ顔
料及び酸性染料レーキ顔料、インジゴ顔料が色相的に好
ましく、さらに堅牢性の点でインダントロン顔料が最も
好ましい。本発明における青顔料としては、無機顔料の
群青、コバルトブルーも好ましく用いることができる。
本発明に用いられるインダントロン顔料としては、有機
溶媒と親和性の高いものが特に好ましく、これは市販品
から選ぶことができ、例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａ
ｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（チバ スペシャリティ
ケミカルズ）社製の、ＢｌｕｅＡ３Ｒ−ＫＰ（商品
名）、ＢｌｕｅＡ３Ｒ−Ｋ（商品名）等を用いることが
できる。

【００９８】本発明においては、色相を調整するため
に、さらに赤乃至紫の顔料を併用することが好ましい。
好ましい赤顔料としては、アゾ顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同１２、同２
３、同４８：２、同４８：３、同５２：１、同５３：
１、同５７：１、同６３：２、同１１２、同１４４、同
１４６、同１５０、同１５１、同１６６、同１７５、同
１７６、同１８４、同１８７、同２２０、同２２１、同
２４５ ）、キナクリドン顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、同１９２、同２０２、同２
０６、同２０７、同２０９）、ジケトピロロピロール顔
料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４、同
２５５、同２６４、同２７２）ペリレン顔料（例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３、同１４９、
同１７８、同１７９、同１９０、同２２４）、ぺリノン
顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９
４）、アントラキノン顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ ８３：１、同８９、同１６８、同１７
７）、ベンズイミダゾロン顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７１、同１７５、同１７６、同
１８５、同２０８）、トリアリールカルボニウム系の塩
基性染料レーキ顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ ８１：１ 、同１６９）、チオインジゴ顔料
（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８８、同
１８１）、ピラントロン顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２１６、同２２６）、ピラゾロキナ
ゾロン顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
２５１、同２５２）、イソインドリン顔料（例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６０）等を挙げる
ことができる。中でもアゾ顔料、キナクリドン顔料、ジ
ケトピロロピロール顔料、ペリレン顔料がより好まし
く、アゾ顔料、ジケトピロロピロール顔料が特に好まし
い。

【００９９】好ましい紫顔料としては、アゾ顔料（例え
ばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １３、同２
５、同４４、同５０）、ジオキサジン顔料（例えばＣ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３、同３７）、
キナクリドン顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖ
ｉｏｌｅｔ １９、同４２）、トリアリールカルボニウ
ム系の塩基性染料レーキ顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、同２、同３、同２７、同
３９）、アントラキノン顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ５：１、同３３）、ペリレン
顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ
２９）、イソビオラントロン顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３１）、ベンズイミダゾ
ロン顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌ
ｅｔ ３２）等を挙げることができる。中でもアゾ顔
料、ジオキサジン顔料、キナクリドン顔料が好ましく、
ジオキサジン顔料が特に好ましい。本発明に用いられる
ジオキサジン顔料としては、有機溶媒と親和性の高いも
のが特に好ましく、これは市販品から選ぶことができ、
例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｓｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ社製の、Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ｋ（商品名）、Ｖｉ
ｏｌｅｔ Ｂ−ＫＰ（商品名）等を用いることができ
る。

【０１００】本発明では、上記に挙げた顔料の他に、色
調調整のためさらに他の顔料（ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａ
ｎｇｅ、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎで分類された各顔
料）を併用することができる。具体的な化合物について
は、「カラーインデックス」（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ
ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ ｃｏｌｏｕｒｉｓｔ
ｓ）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ共著"Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｉｇｍｅｎｔ
ｓ"、（ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈｓ
ｆｔ ｍｂＨ１９９３年刊）に記載されている。

【０１０１】本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔
料であっても良いし、表面処理を施された顔料でも良
い。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コート
する方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポ
リイソシアネートなど）を顔料表面に結合させる方法、
顔料誘導体（シナジスト）を使用する方法などが考えら
れ、次の文献等に記載されている。 金属石鹸の性質と応用（幸書房） 印刷インキ技術（ＣＭＣ出版、１９８４） 最新顔料応用技術（ＣＭＣ出版、１９８６） 中でも樹脂やワックスで顔料表面を予め表面コートされ
た形で市販されている易分散性の顔料、所謂インスタン
ト顔料（例えばＣｉｂａ ＳｐｅｓｉａｌｔｙＣｈｅｍ
ｉｃａｌｓ社製のマイクロリス顔料）は、感光材料に導
入する際に分散する必要なく高沸点有機溶剤中に良好に
分散できるため特に好ましい。この場合、顔料が分散さ
れた高沸点有機溶剤をさらにゼラチンなどの親水性コロ
イド中に分散することができる。

【０１０２】本発明においては、上記のように顔料を高
沸点有機溶剤に分散し、次いでそれをゼラチンなどの親
水性コロイド中に分散してもよいが、顔料を親水性コロ
イド中に直接分散してもよい。この際使用される分散剤
は、用いるバインダーと顔料に合わせて種々のもの、例
えば界面活性剤型の低分子分散剤や高分子型分散剤、を
用いることが出来るが、分散安定性の観点から高分子型
分散剤を用いることがより好ましい。分散剤の例として
は特開平３−６９９４９号、欧州特許５４９４８６号等
に記載のものを挙げることができる。本発明に使用でき
る顔料の粒径は、分散後で、０．０１〜１０μｍの範囲
であることが好ましく、０．０２〜１μｍであることが
更に好ましい。顔料をバインダー中へ分散する方法とし
ては、インク製造やトナー製造時に用いられる公知の分
散技術が使用できる。分散機としては、サンドミル、ア
トライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、
インペラー、デスパーサー、ＫＤミル、コロイドミル、
ダイナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げ
られる。詳細は「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１
９８６年出版）に記載がある。

【０１０３】本発明に用いられる顔料の全使用量の好ま
しい範囲は、０．１ｍｇ／ｍ²〜１０ｍｇ／ｍ²であり、
より好ましくは、０．３ｍｇ／ｍ²〜５ｍｇ／ｍ²であ
る。また、ブルーの顔料と、異なる色相の顔料を併用す
るのが好ましい。顔料を写真構成層を形成する親水性コ
ロイド層に添加する方法は、顔料を支持体のポリオレフ
ィン被覆樹脂中に添加する方法に対して同一の色味に調
節するのに必要な顔料の量を大きく減ずることができる
ので、コスト上メリットがあり好ましい。本発明におい
て、前記青顔料と、前記赤顔料及び／又は紫顔料とを併
用する場合は、同一または異なる親水性コロイド層に分
散させて用いることができ、特に制限するものではな
い。

【０１０４】発色現像液には公知もしくは市販のジアミ
ノスチルベン系蛍光増白剤を用いることができる。公知
のビストリアジニルジアミノスチルベンジスルホン酸化
合物としては例えば特開平６−３２９９３６、特開平７
−１４０６２５号または特開平１０−１０４８０９に記
載の化合物が好ましい。市販の化合物は例えば「染色ノ
ート」第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８に記
載されており、ここに記載されている製品のなかでも
Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＵＷｌｉｑ、Ｂｌａｎｋｏｐｈ
ｏｒ ＲＥＵまたはＨａｋｋｏｌ ＢＲＫ が好まし
い。また次に示す化合物（ＦＬ−１〜ＦＬ−３）も好ま
しく用いることができる。

【０１０５】

【化１３】

【０１０６】本発明においては感光材料の写真構成層に
油溶性染料を用い白地の調節をすることも好ましい。油
溶性染料の代表的具体例は、特開平２−８４２号の
（８）〜（９）頁に記載の化合物１〜２７が挙げられ
る。

【０１０７】また、本発明においては感光材料の親水性
コロイド層中に蛍光増白剤を含有させて、処理後に感光
材料中に蛍光増白剤を残存させることにより白地を調節
することもできる。また、感光材料中にポリビニルピロ
リドン等の蛍光増白剤を捕獲するポリマーを添加するこ
ともできる。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、上述したハロゲン化銀乳剤の他、、従来公知の写
真用素材や添加剤を使用できる。例えば写真用反射型支
持体としては特に複数のポリエチレン層やポリエステル
層でラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネ
ート層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を
含有する反射支持体が好ましい。

【０１０８】本発明においてさらに好ましい反射支持体
としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に
微小空孔を有するポリオレフィン層を有しているものが
挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていても
よく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さ
ず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上
に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ま
しい。紙基体及び写真構成層の間に位置するこれら多層
もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜
１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．
７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体及び写真構
成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオレ
フィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５〜
７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層と
紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、０．
１〜０．１５がさらに好ましい。

【０１０９】また、上記紙基体の写真構成層とは逆側
（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持
体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポ
リオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレン又は
ポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好ま
しい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好まし
く、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が０．
７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明の反
射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフィン層
に関する好ましい態様については、特開平１０−３３３
２７７号、同１０−３３３２７８号、同１１−５２５１
３号、同１１−６５０２４号、ＥＰ０８８００６５号、
及びＥＰ０８８００６６号に記載されている例が挙げら
れる。

【０１１０】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、前記蛍光増白剤を分散
含有する親水性コロイド層を、別途形成してもよい。前
記蛍光増白剤として、好ましくは、ベンゾオキサゾール
系、クマリン系、ピラゾリン系が用いることができ、更
に好ましくは、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベ
ンゾオキサゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使
用量は、特に限定されていが、好ましくは１〜１００ｍ
ｇ／ｍ²である。耐水性樹脂に混合する場合の混合比
は、好ましくは樹脂に対して０．０００５〜３質量％で
あり、更に好ましくは０．００１〜０．５質量％であ
る。

【０１１１】反射型支持体としては、透過型支持体、又
は上記のような反射型支持体上に、白色顔料を含有する
親水性コロイド層を塗設したものでもよい。また、反射
型支持体は、鏡面反射性又は第２種拡散反射性の金属表
面をもつ支持体であってもよい。

【０１１２】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１１３】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける反射濃
度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐
水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメ
チロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２
質量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有させ
るのが好ましい。

【０１１４】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さら
に、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料
も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１
２７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶
性染料が好ましい。

【０１１５】本発明においては、水溶性染料の代わり、
あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色
層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層
は、乳剤層に直接接してもよく、ゼラチンやハイドロキ
ノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接する
ように配置されていてもよい。この着色層は、着色され
た色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）
に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色
層を全て個々に設置することも、このうちに一部のみを
任意に選んで設置することも可能である。また複数の原
色域に対応する着色を行った着色層を設置することも可
能である。

【０１１６】着色層の反射濃度は、露光に使用する波長
領域において最も反射濃度の高い波長における反射濃度
値が０．１以上３．０以下であることが好ましい。さら
に好ましくは０．１以上２．５以下、特に０．１以上
２．０以下が好ましいが、特に本発明においては、青色
露光、緑色露光、赤色露光のそれぞれにおいて次の要件
を満たすことが好ましい。即ち、発色現像処理前の感光
材料は、４７３ｎｍの青色光における反射濃度（以下Ａ
（４７３）と略す）が０．１５以上０．７０以下である
ことが好ましく、特に０．１８以上０．６０以上である
ことが好ましい。５３２ｎｍの緑色光における反射濃度
（以下Ａ（５３２）と略す）が０．２５以上０．８０以
下であることが好ましく、特に０．３０以上０．８０以
上であることが好ましい。６８５ｎｍの赤色光における
反射濃度（以下Ａ（６８５）と略す）が０．６５以上
０．８５以下であることが好ましく、特に０．７０以上
０．８０以上であることが好ましい。これらの値は、本
発明者等が鋭意検討を行った結果、染料によるハレーシ
ョン防止効果での鮮鋭性の向上並びに染料の脱色性のバ
ランスを検討して見出された条件である。また、当業界
に広く用いられている、青色及び緑色の固体レーザ、並
びに赤色の半導体レーザの発光波長を考慮した場合に好
ましい反射濃度を見出した結果から得られる条件であ
る。さらに、着色層の反射濃度は、露光に使用する波長
域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ〜７０
０ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査
露光光源の波長）において最も反射濃度の高い波長にお
ける反射濃度値が０．２以上３．０以下であることが好
ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に
０．８以上２．０以下が好ましい。

【０１１７】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【０１１８】本発明のカラー印画紙は、イエロー発色性
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤
層及びシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少な
くとも１層ずつ有してなることが好ましく、一般には、
これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体から近い順にイエ
ロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲ
ン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層であ
る。

【０１１９】しかしながら、これとは異なった層構成を
取っても構わない。イエロ−カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置されても
かまわないが、該イエローカプラー含有層にハロゲン化
銀平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層又はシアンカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に
塗設されていることが好ましい。また、発色現像促進、
脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点からは、イ
エロ−カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン
化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設され
ていることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観
点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他の
ハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低
減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタ及びシ
アンのそれぞれの発色性層は２層又は３層からなっても
よい。例えば、特開平４−７５０５５号、同９−１１４
０３５号、同１０−２４６９４０号、米国特許第５，５
７６，１５９号等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を
含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して
設け、発色層とすることも好ましい。

【０１２０】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配
置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用さ
れる処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１
５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。

【０１２１】特に、本発明においては、前記の反射型支
持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中に
ドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保
存安定剤又はカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、分
光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエロー
カプラー及びその乳化分散法、色像保存性改良剤（ステ
イン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン
種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなどについ
ては、下記表に示す特許の各箇所に記載のものが特に好
ましく適用できる。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】本発明において用いられるシアン、マゼン
タ及びイエローカプラーとしては、その他、特開昭６２
−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左
上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄１
４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜
３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号の
第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行
目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３
頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本発
明はＷＯ−９８／３３７６０号の一般式（ＩＩ）及び
（ＩＩＩ）、特開平１０−２２１８２５号の一般式
（Ｄ）で表される化合物を添加してもよく、好ましい。

【０１２４】本発明に使用可能なシアン色素形成カプラ
ー（単に、「シアンカプラー」という場合がある）とし
ては、ピロロトリアゾール系カプラーが好ましく用いら
れ、特開平５−３１３３２４号の一般式（Ｉ）又は（Ｉ
Ｉ）で表されるカプラー及び特開平６−３４７９６０号
の一般式（Ｉ）で表されるカプラー並びにこれらの特許
に記載されている例示カプラーが特に好ましい。また、
フェノール系、ナフトール系のシアンカプラーも好まし
く、例えば、特開平１０−３３３２９７号に記載の一般
式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラーが好ましい。上
記以外のシアンカプラーとしては、欧州特許ＥＰ０４８
８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細書
に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国特許第
５，８８８，７１６号に記載の２，５−ジアシルアミノ
フェノールカプラー、米国特許第４，８７３，１８３
号、同第４，９１６，０５１号に記載の６位に電子吸引
性基、水素結合基を有するピラゾロアゾール型シアンカ
プラー、特に、特開平８−１７１１８５号、同８−３１
１３６０号、同８−３３９０６０号に記載の６位にカル
バモイル基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラー
も好ましい。

【０１２５】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。

【０１２６】尚、これらのシアンカプラーのうち、特開
平１１−２８２１３８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表
されるピロロアゾール系シアンカプラーが特に好まし
く、該特許の段落番号００１２〜００５９の記載は例示
シアンカプラー（１）〜（４７）を含め、本願にそのま
ま適用され、本願の明細書の一部として好ましく取り込
まれる。

【０１２７】本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプ
ラー（単に、「マゼンタカプラー」という場合がある）
としては、前記の表の公知文献に記載されたような５−
ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定
性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載さ
れたような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾ
ール環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾー
ルカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたよ
うな分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾー
ルカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載された
ようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を
持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８
４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような
６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロ
アゾールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカ
プラーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般
式（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好
ましく、該特許の段落番号０００９〜００２６はそのま
ま本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込ま
れる。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第
８８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害基
を有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられ
る。

【０１２８】また、イエロー色素形成カプラー（本明細
書において、単に「イエローカプラー」という場合があ
る）としては、前記表中に記載の化合物の他に、欧州特
許ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に記載のアシル基に
３〜５員の環状構造を有するアシルアセトアミド型イエ
ローカプラー、欧州特許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細
書に記載の環状構造を有するマロンジアニリド型イエロ
ーカプラー、欧州公開特許第９５３８７０Ａ１号、同第
９５３８７１Ａ１号、同第９５３８７２Ａ１号、同第９
５３８７３Ａ１号、同第９５３８７４Ａ１号、同第９５
３８７５Ａ１号等に記載のピロール−２又は３−イルも
しくはインドール−２又は３−イルカルボニル酢酸アニ
リド系カプラー、米国特許第５，１１８，５９９号明細
書に記載されたジオキサン構造を有するアシルアセトア
ミド型イエローカプラーが好ましく用いられる。その中
でも、アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カ
ルボニル基であるアシルアセトアミド型イエローカプラ
ー、アニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジ
アニリド型イエローカプラーの使用が特に好ましい。こ
れらのカプラーは、単独あるいは併用することができ
る。

【０１２９】本発明に使用するカプラーは、前出表中記
載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ロー
ダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０
３，７１６号）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶
媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水
溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いる
ことのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
は、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜
１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げ
られる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアク
リルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマー
の使用が色像安定性等の上で好ましい。

【０１３０】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号及び独国特許第１
９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用
いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現
像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６
Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第８
４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号及
び仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレドック
ス化合物を用いることも好ましい。

【０１３１】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の特許に記載の化合物を
用いることができる。これらは、感光性層又は／及び非
感光性に好ましく添加される。例えば、特開昭４６−３
３３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７
０７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２
号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８
−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１
０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５
７７号、同１０−１８２６２１号、独国特許第１９７３
９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号及び特表平
８−５０１２９１号等に記載されている化合物を使用で
きる。

【０１３２】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の
不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ
以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光
材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ
／ｍ²以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下、最も好
ましくは５ｍｇ／ｍ²以下である。

【０１３３】本発明においては、親水性コロイド層中に
繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防
菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料
の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましく
は４．０〜６．５である。

【０１３４】本発明においては、感光材料の塗布安定性
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
てはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベ
タイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例
えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げられ
る。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有
の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面活
性剤を好ましく用いることができる。これらのフッ素原
子含有界面活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界
面活性剤と併用してもかまわないが、好ましくは従来公
知の他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性
剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではない
が、一般的には、１×１０^-5〜１ｇ／ｍ²、好ましくは
１×１０^-4〜１×１０^-1ｇ／ｍ²、更に好ましくは１×
１０^-3〜１×１０^-2ｇ／ｍ²である。

【０１３５】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【０１３６】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【０１３７】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【０１３８】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ ^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以
下である。

【０１３９】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。本発明の感光材料の好ましい高照度露光階調に
関して以下に述べる。本発明においては、１０^-4秒の照
度で露光した場合に、青色フィルターを通した分解露光
時にイエロー発色濃度０．５の反射濃度を与える露光量
に対し２．０の反射濃度を与える露光量が２倍以上４倍
未満であることが好ましく、より好ましくは２．５倍以
上３．５倍未満である。２倍未満であると硬調すぎてプ
リント中でハイライト部のの画像に飛びを生じたり、シ
ャドー部がつぶれたりすることがあるので好ましくな
い。同様に、緑色フィルターを通した分解露光時にマゼ
ンタ発色濃度０．５の反射濃度を与える露光量に対し
２．０の反射濃度を与える露光量が２倍以上８倍未満で
あることが好ましく、より好ましくは２倍以上５倍未満
であり、さらに好ましくは２．５倍以上４倍未満であ
る。さらに同様に、赤色フィルターを通した分解露光時
にシアン発色濃度０．５の反射濃度を与える露光量に対
し２．０の反射濃度を与える露光量が２倍以上５倍未満
であることが好ましく、より好ましくは２．５倍以上４
倍未満である。また本発明の感光材料を処理するには、
特開平２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３
４頁右上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５
頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理
素材や処理方法が好ましく適用できる。また、この現像
液に使用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許
に記載の化合物が好ましく用いられる。

【０１４０】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
も好ましく適用される。本発明において迅速処理を行う
場合には、発色現像時間は好ましくは６０秒以下、更に
好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒
以下６秒以上である。同様に、漂白定着時間は好ましく
は６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上、よ
り好ましくは３０秒以下６秒以上である。また、水洗又
は安定化時間は、好ましくは１５０秒以下、更に好まし
くは１３０秒以下６秒以上である。

【０１４１】発色現像時間とは、感光材料が発色現像液
中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入るまでの
時間をいう。例えば、自動現像機などで処理される場合
には、感光材料が発色現像液中に浸漬されている時間
（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液を離れ
次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送されて
いる時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を発色現
像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感光材料が
漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に入るま
での時間をいう。また、水洗又は安定化時間とは、感光
材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工程に向け
て液中にある時間（いわゆる液中時間）をいう。

【０１４２】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
またはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４
３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【０１４３】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【０１４４】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ ３６５
４４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開
平８−２３４３８８号に記載されたものを用いることが
できる。

【０１４５】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同
ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を
付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを
前露光し、複写規制を施しても構わない。本発明の感光
材料は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと
組み合わせることで好ましく用いることができる。 ・特開平１０−３３３２５３号に記載の自動プリント並
びに現像システム ・特開２０００−１０２０６号に記載の感光材料搬送装
置 ・特開平１１−２１５３１２号に記載の画像読取装置を
含む記録システム ・特開平１１−８８６１９号並びに特開平１０−２０２
９５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光シス
テム ・特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断方式を
含むデジタルフォトプリントシステム ・特願平１０−１５９１８７号に記載の画像記録装置を
含むフォトプリントシステム

【０１４６】本発明の効果は、ハロゲン化銀カラー感光
材料を用いたデジタルダイレクトカラープルーフ用のカ
ラー感光材料（以下プルーフ用感光材料と言う）、デジ
タルダイレクトカラープルーフシステム、およびその画
像形成方法においても適用できる。プルーフ用感光材料
は、一般的には支持体上に少なくともイエロー色素、マ
ゼンタ色素、およびシアン色素を形成するハロゲン化銀
感光層を有するハロゲン化銀カラー感光材料であり、印
刷インクに近似した色相を有し、網点化された画像情報
に基づいて３つ以上の互いに異なる波長の光源ユニット
を用いて露光し、面積変調の画像を形成する。黒（色度
およびＤｍａｘ）と単色ベタ（色度とＤｍａｘ）の両立
（色再現性の改良）や墨版の判別を目的として第４の感
光層を設けることもできる。この場合には、露光光源は
互いに波長の異なる３つまたは４つの光源を用いる。露
光光源は、各色の光源ユニットを複数個（８個以上が好
ましい）有する場合が多く、ＬＥＤまたはＬＤ、その他
のデバイスを使用することが可能である。露光光源は、
青、緑、赤などの可視域および赤外域のあらゆる波長の
光源を使用することが可能であり、これらの組み合わせ
も自由である。

【０１４７】システムとしては感光材料を自動的にマガ
ジンから引き出して、シート状にカットし、露光用アウ
タードラムに巻き付けて回転させ、網点化された画像情
報を３つ以上の互いに異なる波長の光源ユニットを各８
個以上組み合わせた露光用アレー光源を用いて走査露光
することにより２０００ｄｐｉ以上の解像度のドットに
より面積階調の網点画像を記録した後、露光された該カ
ラー感光材料が自動的に自動現像機により現像処理し、
Ａ３サイズ以上（必要に応じてＢ１サイズのシステムも
可能である）の大きさの網点カラープルーフ画像を出力
するダイレクトデジタルカラープルーフシステムおよび
画像形成方法が好ましいが、本発明をカラープルーフに
適応することは、上記に記載したプルーフ用感光材料、
システム、画像形成に限定されるものではない。２４０
０ｄｐｉ以上の解像度、１ドットの露光ビーム径が光強
度の半値幅で０．５μｍ以上５０μｍであること、少な
くとも一つの露光光源が１ドットを露光するときの露光
時間が１０^-8秒以上１０^-2秒以下であること、アウター
ドラムの回転数が１００ｒｐｍ以上４０００ｒｐｍ以下
であること、少なくともひとつの露光光源の波長が７０
０ｎｍ以上であること、少なくともひとつの露光光源の
露光量が２段階以上であること、最も長波の露光光源の
露光エネルギーが他の露光エネルギーの１．１倍以上で
あること、露光後、感光材料をアウタードラムから引き
剥がして露光された面が下向きなるように搬送されるこ
と、自動現像機のカラー発色現像液中、漂白定着液中お
よび水洗浴中で乳剤面を下向きにターンするように搬送
されること、感光材料の露光終了から発色現像液に先端
が入るまでの時間が２０秒以上３分以内であること、露
光終了から、露光された感光材料の搬送方向先頭がカラ
ー発色現像液に入る時間までの時間および搬送方向後端
がカラー発色現像液に入るまでの時間の差が１分以上１
０分以内、カラー発色現像液と漂白定着液の処理時間が
１０秒以上１００秒以内であり、かつ処理時間の差が３
０秒以内であること、カラー発色現像液と漂白定着液の
処理タンクの容量が８Ｌ以上２０Ｌ以下であること、水
洗用タンクが２漕以上５漕以下であること、カラー発色
現像および漂白定着液が一体化されたキットにより供給
され、かつカラー発色現像の補充量が感光材料１ｍ²あ
たり、５０ｍｌ以上３００ｍｌ以下で、かつ漂白定着液
の補充量が感光材料１ｍ²あたり３０ｍｌ以上２５０ｍ
ｌ以下で、かつ水洗水の補充量が水洗水全体で５０ｍｌ
以上１０００ｍｌ以下で、かつ処理される感光材料の面
積を自動的に関知して補充されること、自動現像機に少
なくともひとつの空中ターン搬送ローラーが自動的に水
洗される機構を持つこと、感光材料の乳剤面が接する少
なくともひとつのガイド板がテフロン（登録商標）材料
を使用していること、プルーフプリント中または、別の
出力プリントに、特定の画像を書き込み、この画像濃度
または色度を測定することまたは目標画像と目視比較す
ることにより感光材料のロット間差、経時変化、露光時
の温度および湿度処理液状態の変化などによる感度の変
化を補正するためのキャリブレーション機能を有、感光
材料のＤｍａｘよりも低い濃度の連続調の画像によりキ
ャリブレーションを行える機能を有すること、２０％以
上８０％以下の平網画像を目視判断または濃度測定また
は色差測色によりキャリブレーションを行えること、２
つ以上のマガジンで同じサイズの感光材料が供給され、
一方のマガジンの感光材料が無くなったときに自動的に
他のマガジンの感光材料が供給されること、２種以上の
サイズの感光材料をそれぞれ異なるマガジンにより同時
に供給され、自動的にサイズ切り替えを行うこと、ひと
つの感光材料の巻き長が３０ｍ以上１００ｍ以下である
こと、マガジンから感光材料を引き出して、引き出し終
了後露光を開始するまで時間が１０秒以上１００秒以内
であること、墨版画像がイエロー、マゼンタ、シアンか
ら形成されていること、墨版の網点を形成する各色のド
ットゲインの差が５％以内であること、感光材料に用い
られる支持体の総厚みが５０μｍ以上１５０μｍである
こと、感光材料に用いられる支持体の表ラミネートの厚
みが１０μｍ以上５０μｍであること、感光材料に用い
られる支持体の裏ラミネートの厚みが１０μｍ以上５０
μｍであること、感光材料の感光性層が塗設されている
面とは逆の面に０．１μｍ以上３０μｍ以下のバック層
を有すること、感光材料の感光性ハロゲン化銀を有する
面の総膜厚が３μｍ以上３０μｍ以下であること、感光
材料の感光性ハロゲン化銀を有する面の総膜厚とバック
面の総膜厚の差が１０μｍ以内であること、感光材料に
使用している感光性ハロゲン化銀の塩化銀含有率が９０
％以上であることを特徴とすること、感光材料の乳剤面
を外側に向けてロール状に加工したものを使用するこ
と、少なくとも一層の極大分光感度のピーク波長が７０
０ｎｍ以上であること、スクイズローラーによりシート
状にカット（切断）された感光材料を自動的にドラムに
巻き回すことなどの特徴から選ばれる一つまたは複数の
特徴を有するダイレクトデジタルカラープルーフシステ
ムおよび画像形成方法およびプルーフ用感光材料も本発
明の効果を適応することが可能である。

【０１４８】また、スポットの形状は、円形、楕円形、
矩形の何れでも良い。１スポットの光量分布はガウス分
布になっていても良いし、比較的強度の一定した台形に
なっていても良い。特に、光源は１つでも良いが複数個
の光源を並べたアレーが好ましい。

【０１４９】レーザーやＬＥＤ及びそれらのアレーを光
源として使用した露光方法、画像形成方法に関しては、
特開平１０−１４２７５２号、特開平１１−２４２３１
５号、特開２０００−１４７７２３号、特開２０００−
２４６９５８号、特開２０００−３５４１７４号、特開
２０００−２０６６５４号、欧州特許ＥＰ−１０４８９
７６Ａ等に詳細に記載されており、本発明において好ま
しく使用することができる。

【０１５０】より具体的には、以下の通りである。露光
光源についての好ましい態様は、特開２０００−１４７
７２３号の段落番号００２２や特開２０００−２０６６
５４号の段落番号００５３、００５９〜００６１、００
６４〜００６７に記載されており、本発明に好ましく適
用される。露光光源のビームの形態および露光光源のア
レーの好ましい態様は、特開２０００−１４７７２３号
の段落番号００２２〜００２３や特開２０００−２０６
６５４号の段落番号００２５〜００３０に記載されてお
り、本発明に好ましく適用される。露光時の生産性を向
上させるためには、感光材料をドラムに巻きつけ走査露
光する方法が優れている。その好ましい光源の態様は、
特開２０００−２４６９５８号に記載のＬＥＤアレーで
あり、該ＬＥＤアレーを有する特開２０００−２４６９
５８号に記載の画像記録装置は本発明により好ましく適
用される。またドラムに巻きつける方法については、特
開２０００−２０６６５４号の段落番号００５７〜００
５８、００６２〜００６３に記載されており、同様に本
発明に好ましく適用される。また、欧州特許ＥＰ−１０
４８９７６Ａに記載の方法でキャリブレーションを行い
画像を安定に形成させることも好ましく、本発明に適用
される。本発明においてカラープルーフを作製する際に
好ましく採用される、デジタル画像データから露光用画
像データへの変換および露光処理方法については、特開
２０００−３５４１７４号、特開２０００−１４７７２
３号に記載のものをそのまま用いることができる。より
具体的には、特開２０００−３５４１７４号に記載の図
１のカラープルーフ作製装置であり、該図１を含め、図
１〜図４、並びに段落番号００１１〜００２１、段落番
号００２２の最初の１文、および段落番号００３４〜０
０５７の記載部分は本発明の明細書の一部として好まし
く取り込まれる。

【０１５１】

【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 ［実施例１］ （本発明青感層乳剤Ａ−１、２の調製）５．７質量％の
脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水１．０６リット
ルにＮａＣｌの１０％溶液を４６．３ｍｌ加え、さらに
Ｈ₂ＳＯ₄（１Ｎ）を４６．４ｍｌ添加し、さらに化合物
（Ｘ）を０．０１２ｇ添加した後に６０℃に液温度を調
整したところで、高速攪拌を行いながら、直ちに硝酸銀
０．１モルとＮａＣｌ０．１モルを１０分間かけて反応
容器中に添加した。引き続き、１．５モルの硝酸銀とＮ
ａＣｌ溶液を６０分間かけて初期添加速度に対し最終添
加速度が、４倍になるように流量加速法で添加した。次
に、０．２モル％の硝酸銀とＮａＣｌ溶液を一定添加速
度で、６分間かけて添加した。このとき、ＮａＣｌ溶液
には、Ｋ₃ＩｒＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を全銀量に対して５×１
０^-7モルになる量添加して、アコ化イリジウムを粒子中
にドープした。さらに０．２モルの硝酸銀と０．１８モ
ルのＮａＣｌ並びに０．０２モルのＫＢｒ溶液を６分間
かけて添加した。このときハロゲン水溶液中に、全銀量
に対して０．５×１０^-5モルに相当するＫ₄Ｒｕ（Ｃ
Ｎ）₆とＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆を各々溶解してハロゲン化銀
粒子に添加した。また、この最終段の粒子成長中に、全
銀量に対し、０．０００１モルに相当するＫＩ水溶液を
反応容器中に１分間かけて添加した。添加開始の位置
は、全粒子形成の９３％が終了した時点から開始した。
その後４０℃にて化合物（Ｙ）の沈降剤を加え、ｐＨを
３．５付近に調整して脱塩、水洗を行った。

【０１５２】

【化１４】

【０１５３】脱塩水洗後の乳剤に、脱イオンゼラチンと
ＮａＣｌ水溶液、並びにＮａＯＨ水溶液を加え、５０℃
に昇温してｐＡｇ７．６、ｐＨ５．６に調整した。この
ようにして、塩化銀９９．９モル％、臭化銀１モル％、
沃化銀０．０１モル％のハロゲン組成からなる、平均辺
長０．７０μｍ、辺長の変動係数８％のハロゲン化銀立
方体粒子を含むゼラチン得た。

【０１５４】上記乳剤粒子を６０℃に維持して、分光増
感色素−１および２をそれぞれ２．５×１０^-4モル／Ａ
ｇモルと２．０×１０^-4モル／Ａｇモル添加した。さら
に、チオスルフォン酸化合物ー１を１×１０^-5モル／Ａ
ｇモル添加し、平均粒子経０．０５μｍの臭化銀９０モ
ル％塩化銀１０モル％で六塩化イリジウムをドープした
微粒子乳剤を添加して、１０分間熟成した。さらに平均
粒子径０．０５μｍの臭化銀４０モル％塩化銀６０モル
％の微粒子を添加し１０分間熟成した。微粒子は溶解
し、これによりホストの立方体粒子の臭化銀含有率は、
１．３モルに増加した。また六塩化イリジウムは、１×
１０^-7モル／Ａｇモルドープされた。

【０１５５】引き続き、チオ硫酸ナトリウム１×１０^-5
モル／Ａｇモルと金増感剤−１を２×１０^-5モルを添加
した。そして直ちに、６０℃に昇温し、引き続き４０分
間熟成し、そののち５０℃に降温した。降温後直ちに、
メルカプト化合物ー１，２をそれぞれ６×１０^-4モル／
Ａｇモルになるように添加した。こののち１０分間の熟
成後、ＫＢｒ水溶液を銀に対して、０．００８モルにな
るように添加し、１０分間の熟成後、降温して収納し
た。この様にして、青感層用高感側乳剤Ａ−１を作製し
た。

【０１５６】上記乳剤調整方法と粒子形成中の温度以外
は、まったく同様にして、平均辺長０．５５μｍ、辺長
の変動係数９％の立方体粒子を形成した。粒子形成中の
温度は、５５℃であった。分光増感ならびに化学増感
は、比表面積を合わせる補正（辺長比０．７／０．５５
＝１．２７倍）を行なった量で実施し、青感層用低感度
側乳剤Ａ―２を作製した。

【０１５７】

【化１５】

【０１５８】（比較青感層乳剤Ｂ−１、２の調整）乳剤
Ａ−１と調整条件を下記のごとく変える以外は、乳剤Ｂ
−１、２の調整条件と同様にして比較青感層用高感側乳
剤Ｂ―１、比較青感層用低感側乳剤Ｂ―２を作製した。
乳剤Ａ―１の乳剤調整条件の中で、粒子形成時の温度を
６８℃にする事で、粒子サイズを平均辺長０．８５μｍ
にした。辺長の変動係数は、１２％である。また粒子形
成最終段のヨウドイオン導入を止めＣｌイオンに置き換
えた。従って粒子形成時終了時のハロゲン組成は、塩化
銀９９モル％臭化銀１モル％である。分光増感色素―１
および分光増感色素―２の添加量は、乳剤Ａ−１調整時
の１．２５倍にした。チオスルフォン酸化合物―１は等
量使用した。化学増感は、以下の様に変更した。平均粒
子経０．０５μｍの臭化銀９０モル％塩化銀１０モル％
で六塩化イリジウムをドープした微粒子乳剤を添加し
て、１０分間熟成した。さらに平均粒子径０．０５μｍ
の臭化銀４０モル％塩化銀６０モル％の微粒子を添加し
１０分間熟成した。微粒子は溶解し、これによりホスト
の立方体粒子の臭化銀含有率は、２．０モル％に増加し
た。また六塩化イリジウムは、２×１０^-7モル／Ａｇモ
ルドープされた。引き続き、チオ硫酸ナトリウム１×１
０^-5モル／Ａｇモルを添加した。そして直ちに、５５℃
に昇温し、引き続き７０分間熟成し、そののち５０℃に
降温した。金増感剤は、添加しなかった。降温後直ち
に、メルカプト化合物ー１，２をそれぞれ４×１０^-4モ
ル／Ａｇモルになるように添加した。こののち１０分間
の熟成後、ＫＢｒ水溶液を銀に対して、０．０１０モル
になるように添加し、１０分間の熟成後、降温して収納
した。この様にして比較青感層用高感側乳剤Ｂ―１を作
製した。

【０１５９】乳剤Ｂ―１と同様にして、ただし粒子形成
時の温度を下げることで、平均辺長０．６８μｍ、辺長
の変動係数１２％の粒子を形成した。分光増感、化学増
感剤は、表面積の比率を考慮して乳剤Ｂ―１に対し、
１．２５倍とし、比較青感層用低感側乳剤Ｂ−２を作製
した。

【０１６０】（本発明緑感層用乳剤Ｃ−１、２の調整）
乳剤Ａ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の
種類を下記のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調
整条件と同様にして緑感層用高感側乳剤Ｃ―１、緑感層
用低感側乳剤Ｃ―２を作製した。粒子サイズは高感側乳
剤Ｃ−１が平均辺長０．４０μｍ、低感側乳剤Ｃ−２が
平均辺長０．３０μｍであり、その変動係数は、いずれ
も８％であった。

【０１６１】

【化１６】

【０１６２】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤（高感側乳剤Ｃ−１）に対しては３．０×
１０^-4モル、小サイズ乳剤（低感側乳剤Ｃ−２）に対し
ては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅをハロゲン
化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０
^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０^-5モル添
加した。）

【０１６３】（比較緑感層用乳剤Ｄ−１、２の調整）乳
剤Ｂ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種
類を下記のごとく変える以外は、乳剤Ｂ−１、２の調整
条件と同様にして比較緑感層用高感側乳剤Ｄ―１、比較
緑感層用低感側乳剤Ｄ―２を作製した。粒子サイズは高
感側乳剤Ｄ−１が平均辺長０．５０μｍ、低感側乳剤Ｄ
−２が平均辺長０．４０μｍであり、辺長の変動係数
は、いずれも１０％であった。増感色素Ｄをハロゲン化
銀１モル当り、大サイズ乳剤（高感側乳剤Ｄ−１）に対
しては４．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤（低感側乳剤
Ｄ−２）に対しては４．５×１０^-4モル、また、増感色
素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対して
は５．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては８．８
×１０^-5モル添加した。

【０１６４】（本発明赤感層用乳剤Ｅ−１、２の調整）
乳剤Ａ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の
種類を下記のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調
整条件と同様にして赤感層用高感側乳剤Ｅ―１、赤感層
用低感側乳剤Ｅ―２を作製した。粒子サイズは高感側乳
剤Ｅ−１が平均辺長０．３８μｍ、低感側乳剤Ｅ−２が
平均辺長０．３２μｍであり、辺長の変動係数は、各々
９％と１０％であった。

【０１６５】

【化１７】

【０１６６】（増感色素ＧおよびＨをそれぞれ、ハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤（高感側乳剤Ｅ−１）
に対しては８．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤（低感側
乳剤Ｅ−２）に対しては１０．７×１０^-5モル添加し
た。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感層にハロゲン化銀１モル
当たり３．０×１０^-3モル添加した。

【０１６７】

【化１８】

【０１６８】（比較赤感層用乳剤Ｆ−１、２の調整）乳
剤Ｂ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種
類を下記のごとく変える以外は、乳剤Ｂ−１、２の調整
条件と同様にして比較赤感層用高感側乳剤Ｆ―１、比較
赤感層用低感側乳剤Ｆ―２を作製した。粒子サイズは高
感側乳剤Ｆ−１が平均辺長０．５７μｍ、低感側乳剤Ｆ
−２が平均辺長０．４３μｍであり、辺長の変動係数は
各々９％と１０％であった。増感色素ＧおよびＨをそれ
ぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤（高感側
乳剤Ｆ−１）に対しては１．０×１０^-4モル、小サイズ
乳剤（低感側乳剤Ｆ−２）に対しては１．３４×１０^-4
モル添加した。さらに、化合物Ｉを赤感層にハロゲン化
銀１モル当たり３．０×１０^-3モル添加した。

【０１６９】（第一層塗布液調製）イエローカプラー
（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）７ｇ、色
像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２ｇを溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍｌに溶解し、こ
の液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２０ｇ中に高速攪
拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散し、水を加えて９
００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一方、前記乳化分散
物Ａと乳剤Ａ−１、Ａ−２を混合溶解し、後記組成とな
るように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は、銀量
換算塗布量を示す。

【０１７０】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及び
Ａｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、６０．
０ｍｇ／ｍ²，５．０ｍｇ／ｍ²及び１０．０ｍｇ／ｍ²
となるように添加した。

【０１７１】

【化１９】

【０１７２】

【化２０】

【０１７３】また、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層に
対し、１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールを、それぞれハロゲン化銀１モル当
り１．０×１０^-3モルおよび５．９×１０^-4モル添加し
た。さらに、第二層、第四層、第六層および第七層に
も、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．
６ｍｇ／ｍ²、０．１ｍｇ／ｍ²となるように添加した。
また、青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデンを、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１
０^-4モル、２×１０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤
層にメタクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体ラテッ
クス（質量比１：１、平均分子量２０００００〜４００
０００）を０．０５ｇ／ｍ²を添加した。また第二層、
第四層および第六層にカテコール−３，５−ジスルホン
酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、
１８ｍｇ／ｍ²となるように添加した。また、イラジエ
ーション防止のために、以下の染料（カッコ内は塗布量
を表す）を添加した。

【０１７４】

【化２１】

【０１７５】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。

【０１７６】支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青、含有率０．３３質量％）を含む。ポリエチレン
樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ²］

【０１７７】 第一層（青感性乳剤層） ハロゲン化銀乳剤Ａ−１、Ａ−２ ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１

【０１７８】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．１５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１

【０１７９】 第三層（緑感性乳剤層） ハロゲン化銀乳剤Ｃ―１、Ｃ―２ ０．１４ ゼラチン １．２１ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１７

【０１８０】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６５

【０１８１】 第五層（赤感性乳剤層） ハロゲン化銀乳剤Ｅ−１、Ｅ−２ ０．１６ ゼラチン ０．９５ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２３ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．０５ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．１７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１８２】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．３５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８

【０１８３】 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０２

【０１８４】

【化２２】

【０１８５】

【化２３】

【０１８６】

【化２４】

【０１８７】

【化２５】

【０１８８】

【化２６】

【０１８９】

【化２７】

【０１９０】

【化２８】

【０１９１】

【化２９】

【０１９２】

【化３０】

【０１９３】

【化３１】

【０１９４】

【化３２】

【０１９５】この様にして本発明の試料１０１を作製し
た。乳剤を乳剤Ｂ―１、Ｂ―２（青感光層）、乳剤Ｄ―
１、Ｄ―２（緑感光層）、乳剤Ｆ―１、Ｆ―２（赤感光
層）に置き換えた比較用試料１０２を作製した。さらに
試料１０１に対し表２の様な変更を加えて感光材料１０
３〜１１０を作製した。

【０１９６】

【表２】

【０１９７】

【化３３】

【０１９８】得られた試料について、以下に示す測定を
行った。この測定により得た試料の特性を表３〜６に示
す。

【０１９９】＜センシトメトリー（高照度階調特性の測
定）＞塗布試料に対して、高照度露光用感光計（山下電
装（株）製ＨＩＥ型）を用いて、センシトメトリー用の
階調露光を与えた。この際、４２０ｎｍ〜４７５ｎｍの
光を透過するバンドパスフィルターを用いて青色露光時
のセンシトメトリーを行った。また、５０５ｎｍ〜５７
５ｎｍを透過するバンドパスフィルターを用いて緑色露
光時のセンシトメトリーを行った。さらに６０５ｎｍよ
り長波の光を透過するシャープカットフィルターを用い
て赤色露光時のセンシトメトリーを行った。露光後は、
以下に記す現像処理Ａを行った。

【０２００】−現像処理Ａ− 上記の感光材料試料を１２７ｍｍ幅のロール状に加工
し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロ
セッサーＰＰ３５０を用いて感光材料試料に平均濃度の
ネガティブフイルムから像様露光を行い、下記処理工程
にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク容
量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行
った。このランニング処理液を用いた処理を処理Ａとし
た。

【０２０１】 処理工程 温度 時間 補充量 発色現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ｍＬ リンス１ ３８．０℃ ２０秒 − リンス２ ３８．０℃ ２０秒 − リンス３ ３８．０℃ ２０秒 − リンス４ ３８．０℃ ２０秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ （注） ＊ 感光材料１ｍ²あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシス
テムＲＣ５０Ｄををリンス（３）に装着し、リンス
（３）からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モ
ジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水
はリンス（４）に供給し、濃縮液はリンス（３）に戻
す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。リンスは（１）から（４）への４タン
ク向流方式とした。

【０２０２】各処理液の組成は以下の通りである。 ［発色現像液］ ［タンク液］ 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−１） ２．２ｇ ５．１ｇ 蛍光増白剤（ＦＬ−２） ０．３５ｇ １．７５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ポリエチレングリコール平均分子量３００ １０．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．２０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ４．８ｇ １４．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整）１０．１５

【０２０３】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｍＬ）１０７ｍＬ ２１４ｍＬ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整）６．５ ６．５

【０２０４】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下）１０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５

【０２０５】上述した現像処理をした後の発色濃度を測
定し、１０^-4秒露光での各分解露光での濃度０．５を与
える光量と濃度２．０の値を与える光量を求めその比を
整理した。

【０２０６】＜Ｌ^*ａ^*ｂ^*値の測定＞先に定義した発色
現像処理後の未露光部Ｌ^*ａ^*ｂ^*値は、日立製作所社製
Ｃ−２０００カラーアナラーザーおよびキセノン常用光
源により測定し、Ｄ６５を白色点としてＬ^*ａ^*ｂ^*色度
空間上の測色値を求めた。

【０２０７】＜波長λｎｍにおける反射濃度Ａ（λ）の
測定＞特定の波長おける、発色現像処理後の未露光部の
反射濃度、並びに未処理感光材料の反射濃度を、日立製
作所社製Ｕ−３４１０型スペクトロフォトメーターを用
いて測定した。

【０２０８】＜文字品質評価＞富士フィルム（株）社製
のフロンティア３５０を改良して用いて年賀状用ポスト
カードに用いられている定型文字と住所・氏名のモデル
パターンを上記の感光材料１０１〜１１０に露光し、上
記処理を行った後に、文字品質を評価した。評価基準は
以下の通りである。 ◎ 文字が非常にはっきり見える。 ○ 文字がはっきり見える。 △ 文字の端部がややにじみやや見にくい。 × 文字が滲んで見にくい。

【０２０９】

【表３】

【０２１０】

【表４】

【０２１１】

【表５】

【０２１２】

【表６】

【０２１３】表６の結果より、本発明によりデジタル露
光での文字品質が非常に良いことが判る。

【０２１４】また、以下に示す現像処理Ｂを行い、同様
に評価したところ本発明の感光材料は、好ましい性能を
示す事が確認された。

【０２１５】現像処理Ｂ 上記の感光材料試料を１２７ｍｍ幅のロール状に加工
し、処理時間、処理温度を変えられるように富士写真フ
イルム（株）製ミニラボプリンタープロセッサーＰＰ３
５０を改造した実験処理装置用いて感光材料試料に平均
濃度のネガティブフイルムから像様露光を行い、下記処
理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像タ
ンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテス
ト）を行った。このランニング処理液を用いた処理を処
理Ｂとした。

【０２１６】 処理工程 温度 時間 補充量 発色現像 ４５．０℃ ２０秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ４０．０℃ ２０秒 ３５ｍＬ リンス１ ４０．０℃ ８秒 − リンス２ ４０．０℃ ８秒 − リンス３ ４０．０℃ ８秒 − リンス４ ３８．０℃ ８秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ １５秒 （注） ＊ 感光材料１ｍ²あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシス
テムＲＣ５０Ｄををリンス（３）に装着し、リンス
（３）からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モ
ジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水
はリンス（４）に供給し、濃縮液はリンス（３）に戻
す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。リンスは（１）から（４）への４タン
ク向流方式とした。

【０２１７】各処理液の組成は以下の通りである。 ［発色現像液］ ［タンク液］ 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−３） ４．０ｇ ８．０ｇ 残色低減剤（ＳＲ−１） ３．０ｇ ５．５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １０．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．１０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ ― ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ７．０ｇ １９．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．２５ １２．６

【０２１８】

【化３４】

【０２１９】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｍＬ）１０７ｍＬ ２１４ｍＬ コハク酸 ２９．５ｇ ５９．０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １７．５ｇ ３５．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整）６．００ ６．００

【０２２０】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下）１０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５

【０２２１】［実施例２］層構成を下記のように変えて
薄層化した試料を調製し、実施例１で作製した試料１０
１〜１１０に対応する試料２０１〜２１０を作製し、実
施例１と同様にして処理し、評価を行った。結果は実施
例１の結果と同様で、この結果から、薄層化した試料の
超迅速処理でも本発明の効果が確かめられた。

【０２２２】基本試料２０１の作製条件を以下に示す。 第一層（青感性乳剤層） 乳剤 ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１

【０２２３】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１

【０２２４】 第三層（緑感性乳剤層） 乳剤 ０．１４ ゼラチン ０．７３ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．００９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６

【０２２５】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．４８ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９

【０２２６】 第五層（赤感性乳剤層） 乳剤 ０．１２ ゼラチン ０．５９ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９

【０２２７】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．３２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．４２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０８

【０２２８】 第七層（保護層） ゼラチン ０．７０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０１ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ ポリジメチルシロキサン ０．０１ 二酸化珪素 ０．００３

【０２２９】［実施例３］実施例１、２で作製した試料
を用いて、レーザー走査露光によって画像形成を行っ
た。レーザー光源としては、半導体レーザーＧａＡｌＡ
ｓ（発振波長８０８．５ｎｍ）を励起光源としたＹＡＧ
固体レーザー（発振波長９４６ｎｍ）を反転ドメイン構
造を有するＬｉＮｂＯ₃のＳＨＧ結晶により波長変換し
て取り出した４７３ｎｍと、半導体レーザーＧａＡｌＡ
ｓ（発振波長８０８．７ｎｍ）を励起光源としたＹＶＯ
₄固体レーザー（発振波長１０６４ｎｍ）を反転ドメイ
ン構造を有するＬｉＮｂＯ₃のＳＨＧ結晶により波長変
換して取り出した５３２ｎｍと、ＡｌＧａＩｎＰ（発振
波長約６８０ｎｍ：松下電産製タイプＮｏ．ＬＮ９Ｒ２
０）とを用いた。３色のそれぞれのレーザー光はポリゴ
ンミラーにより走査方向に対して垂直方向に移動し、試
料上に、順次走査露光できるようにした。半導体レーザ
ーの温度による光量変動は、ペルチェ素子を利用して温
度が一定に保たれることで抑えられている。実効的なビ
ーム径は、４０μｍで、走査ピッチは２１μｍ（１２０
０ｄｐｉ）であり、１画素あたりの平均露光時間は、
０．８×１０^-7秒であった。露光後、発色現像処理Ｂに
より処理を行ったところ、実施例１、２での結果と同
様、本発明の試料は、上記レーザー走査露光を用いた画
像形成に適していることが分かった。

【０２３０】

【発明の効果】以上、本発明によれば、デジタル露光用
途（高照度露光）に適し、現像処理時の圧力耐性が高
く、高速処理（大量処理）可能で高画質なプリントシス
テムを実現できるハロゲン化銀カラー感光材料を提供す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 米山 博之 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 AB03 2H023 BA02 CA01

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １０^-4秒の高照度で露光した場合に、青
   色フィルターを通した分解露光時にイエロー発色濃度
   ０．５の反射濃度を与える露光量に対しイエロー発色濃
   度２．０の反射濃度を与える露光量が４倍未満であり、
   緑色フィルターを通した分解露光時にマゼンタ発色濃度
   ０．５の反射濃度を与える露光量に対しマゼンタ発色濃
   度２．０の反射濃度を与える露光量が８倍未満であり、
   赤色フィルターを通した分解露光時にシアン発色濃度
   ０．５の反射濃度を与える露光量に対しシアン発色濃度
   ２．０の反射濃度を与える露光量が５倍未満であるハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料であって、 発色現像処理後の未露光部における、波長λｎｍでの反
   射濃度Ａ（λ）が、４５０ｎｍで０．０８以下、５５０
   ｎｍで０．１０以下、及び６５０ｎｍで０．０４以上
   ０．０８以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記発色現像処理前の感光材料におけ
   る、波長λｎｍでの反射濃度Ａ（λ）が、以下の
   （１）、（２）および（３）の条件を満たすことを特徴
   とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 （１）４７３ｎｍにおける反射濃度が、０．１５以上
   ０．７０以下 （２）５３２ｎｍにおける反射濃度が、０．２５以上
   ０．８０以下 （３）６８５ｎｍにおける反射濃度が、０．６５以上
   ０．８５以下
3. 【請求項３】 前記感光材料を構成する層の少なくとも
   １層に、有機配位子を有するイリジウム化合物を含有す
   ることを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記感光材料を構成する層の少なくとも
   １層に、下記一般式（Ｉ）の化合物を含有することを特
   徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料 一般式（Ｉ）：Ｘ―（Ｌ）_n―Ｙ （一般式（Ｉ）中、Ｘはハロゲン化銀への吸着基を表
   す。Ｌは炭素原子、窒素原子、硫黄原子および酸素原子
   のうち少なくとも１種を含む原子または原子団からなる
   ２価の連結基を表す。Ｙは還元性基を表す。ｎは０また
   は１の整数を表す。）
5. 【請求項５】 前記感光材料を構成する層の少なくとも
   １層に、ヨウドイオンを含有することを特徴とする請求
   項１〜４のいずれかに記載のハロゲ化銀カラー写真感光
   材料。
6. 【請求項６】 前記発色現像処理後の未露光部におけ
   る、波長λｎｍでの反射濃度Ａ（λ）が、４５０ｎｍで
   ０．０７以下、５５０ｎｍで０．０９以下、及び６５０
   ｎｍで０．０４以上０．０７以下であることを特徴とす
   る請求項１〜５のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
7. 【請求項７】 前記発色現像処理後の未露光部におけ
   る、波長λｎｍでの反射濃度Ａ（λ）が、４５０ｎｍで
   ０．０５以下、５５０ｎｍで０．０７以下、及び６５０
   ｎｍで０．０５以上０．０６以下であることを特徴とす
   る請求項１〜５のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
8. 【請求項８】 前記発色現像処理後の未露光部におけ
   る、波長λｎｍでの反射濃度Ａ（λ）の濃度比が、下記
   条件式（Ｉ）および（II）を満たすことを特徴とする請
   求項４又は５に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 （Ｉ）１．０≦Ａ（５５０）／Ａ（４５０）≦１．４ （II）０．６≦Ａ（６５０）／Ａ（４５０）≦１．２
9. 【請求項９】 前記発色現像処理後の未露光部の色度が
   下記条件〔Ａ〕を満たすことを特徴とする請求項１〜８
   のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 条件〔Ａ〕 ９１≦Ｌ^*≦９６、０≦ａ^*≦２．０、−９．０≦ｂ^*≦
   −３．０
10. 【請求項１０】 前記発色現像処理後の未露光部の色度
    が下記条件〔Ｂ〕を満たすことを特徴とする請求項１〜
    ８のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。 条件〔Ｂ〕 ９１≦Ｌ^*≦９６、０．３≦ａ^*≦１．６、−８．０≦ｂ
    ^*≦−４．８
11. 【請求項１１】 前記発色現像処理後の未露光部の色度
    が下記条件〔Ｃ〕を満たすことを特徴とする請求項１〜
    ８のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。 条件〔Ｃ〕 ９３≦Ｌ^*≦９６、０．３≦ａ^*≦１．６、−８．０≦ｂ
    ^*≦−４．８
12. 【請求項１２】 前記感光材料を構成する層の少なくと
    も１層に、顔料を含有することを特徴とする請求項１〜
    １１のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。
13. 【請求項１３】 前記顔料が、インダントロン顔料、イ
    ンジゴ顔料、トリアリールカルボニウム顔料、アゾ顔
    料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、及びジケト
    ピロロピロール顔料からなる群より選ばれる少なくとも
    １種であることを特徴とする請求項１２に記載のハロゲ
    ン化銀カラー写真感光材料。