JP2002351022A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】画像の描写力、特に黒白で構成された文字画像
の描写力に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供すること。 【解決手段】 発色現像処理後の未露光部の色度が、下
記条件〔Ａ１〕を満たしており、かつ黒色の最高濃度部
の色度が下記条件〔Ａ２〕を満たすハロゲン化銀カラー
写真感光材料、又は、発色現像処理後の未露光部におけ
る、波長λｎｍでの反射濃度Ａ（λ）が、４５０ｎｍで
０．０７以下、５５０ｎｍで０．０９以下、及び６５０
ｎｍで０．０７以下であり、かつ黒色の最高濃度部の色
度が下記条件〔Ａ２〕を満たすハロゲン化銀カラー写真
感光材料である。 条件〔Ａ１〕 ９１≦Ｌ^*≦９６、０．３≦ａ^*≦１．６、−８．０≦ｂ
^*≦−４．８ 条件〔Ａ２〕 １≦Ｌ^*≦１０、−４≦ｂ^*≦２

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものであり、より詳しくは画像
の描写力、特に黒白で構成された文字画像の描写力に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に「感
光材料」ということがある）に関する。

【０００２】

【従来の技術】今日広く普及しているカラー写真は、感
光材料自身および現像処理技術の進歩によってますます
迅速にかつ簡易に入手できるようになってきた。特にカ
ラープリント分野においてはカラーラボと呼ばれる大量
生産用の高速プリンタや大型処理機器等を設置した生産
拠点による集中処理方式や、店頭に設置されたミニラボ
と呼ばれる小型のプリンタプロセッサを用いた分散処理
方式など発達により、多様な目的に応じた生産が行われ
ている。

【０００３】迅速処理については、米国特許第４，８４
０，８７８号に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を
用いたカラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオンおよ
びベンジルアルコール含有しない発色現像液で処理する
技術が開示されており、この技術を適用した高塩化銀乳
剤を用いた感光材料とその処理方法が実用化されてお
り、カラープリントをより迅速、簡易に入手できるよう
になった。

【０００４】また近年、従来の面露光による焼き付けの
他に、ネガおよびポジ画像をスキャナーで取り込みデジ
タル化した画像データからカラープリントを提供するこ
とが行われるようになってきた。このようないわゆる走
査露光に用いられる光源には、従来ガスレーザーや半導
体レーザーが用いられてきたが、ガスレーザーは高出力
は得られるが、装置が大型であること、高価であるこ
と、変調器が必要であること等の欠点がある。これに対
して半導体レーザーは小型安価で、しかも変調が容易で
あり、ガスレーザーよりも長寿命である等の長所をもっ
ている。

【０００５】しかしながら半導体レーザーの発光波長は
主に赤外域にあり、赤外域に高い感光性を有する感光材
料が必要であったが、特開昭６３−１１３５３４号、特
開平２−１２４５６７号に示されるようにレーザーと非
線型光学材料からなる波長変換素子とを組み合わせて得
られる第２高長波を光源として用いられるようになり、
通常のプリント材料と同様の可視域に感度を有する感光
材料を使用できるようになった。これらの進歩により可
視域の光源を有するレーザープリンターが急速に市場に
導入されている。

【０００６】画像情報がデジタル化して扱うことが容易
になったことから、画像と文字情報を同時にプリント上
に焼き付けるという使われ方が多くなされるようになっ
てきた。このような使われ方をされた場合に黒バックの
白文字、あるいは白バックの黒文字などの「くっきり
感」が十分でないと言う問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明の目的は、画像の描写力、特に
黒白で構成された文字画像の描写力に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以下の手
段を用いて、上記課題の有効な解決が図れることを見出
した。即ち、本発明は、第一の本発明は、反射支持体上
にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発
色感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン発色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一層ずつ有し、か
つ、感光性のない非発色性の親水性コロイド層を少なく
とも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、発色現像処理後の未露光部の色度が、下記条件〔Ａ
１〕を満たしており、かつ黒色の最高濃度部の色度が下
記条件〔Ａ２〕を満たすことを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料である。 条件〔Ａ１〕 ９１≦Ｌ^*≦９６、０．３≦ａ^*≦１．６、−８．０≦ｂ
^*≦−４．８ 条件〔Ａ２〕 １≦Ｌ^*≦１０、−４≦ｂ^*≦２

【０００９】第一の本発明においては、前記発色現像処
理後の未露光部の色度が下記条件〔Ｂ１〕を満たすこと
が好ましい。 条件〔Ｂ１〕 ９３≦Ｌ^*≦９６、０．３≦ａ^*≦１．６、−８．０≦ｂ
^*≦−４．８

【００１０】第二の本発明は、反射支持体上にイエロー
発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層及びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳
剤層の各層を少なくとも一層ずつ有し、かつ、感光性の
ない非発色性の親水性コロイド層を少なくとも一層有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、発色現像
処理後の未露光部における、波長λｎｍでの反射濃度Ａ
（λ）が、４５０ｎｍで０．０７以下、５５０ｎｍで
０．０９以下、及び６５０ｎｍで０．０７以下であり、
かつ黒色の最高濃度部の色度が下記条件〔Ａ２〕を満た
すことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料で
ある。 条件〔Ａ２〕 １≦Ｌ^*≦１０、−４≦ｂ^*≦２

【００１１】第二の本発明においては、前記発色現像処
理後の未露光部における、波長λｎｍでの反射濃度Ａ
（λ）が、４５０ｎｍで０．０６以下、５５０ｎｍで
０．０７以下、及び６５０ｎｍで０．０５以下であるこ
とが好ましい。さらに、前記発色現像処理後の未露光部
における、波長λｎｍでの反射濃度Ａ（λ）の濃度比
が、下記条件式（Ｉ）および（II）を満たすことが好ま
しい。 （Ｉ）１．０≦Ａ（５５０）／Ａ（４５０）≦１．４ （II）０．６≦Ａ（６５０）／Ａ（４５０）≦１．２

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明（第一、第二の本発明）に
ついて説明する。本発明においては、発色現像処理後の
未露光部（白地）の色度としては、ＣＩＥ１９７６Ｌ^*
ａ^*ｂ^*表色空間（以下、「ＣＩＥＬＡＢ表色空間」と称
する場合がある。）上で下記条件を満たすことが好まし
い。Ｌ^*は９１以上９６以下、好ましくは９２以上９６
以下、更に好ましくは９３以上９６以下である。ａ^*は
０．３以上１．６以下、好ましくは０．５以上１．３以
下である。ｂ^*は−８．０以上−４．８以下、好ましく
は−８．０以上−４．０以下である。

【００１３】一方、黒色の最高濃度部の色相としては、
同様に、下記条件を満たすことが好ましい。Ｌ^*は１以
上１０以下、好ましくは１以上３以下、更に好ましくは
１以上２．５以下である。ｂ^*は−４以上２以下、好ま
しくは−４以上０以下である。なお、この最高濃度部と
は感光材料を曝光などさせて得られる最高濃度ではな
く、露光機個々で設定された最大光量で露光された時に
選られる最高濃度である。

【００１４】ここで、ＣＩＥ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色空
間の詳細は、日本写真学会・日本画像学会編「ファイン
イメージングとカラーハードコピー」３５４ページ（１
９９９年、コロナ社刊行）に詳記されている。また、こ
の表色空間を用いる際の３色刺激値は、蛍光性反射物体
のＸ，Ｙ，Ｚ座標の３刺激値測定方法を規定したＪＩＳ
Ｚ８７１７記載の方法に従って求められた値である。
ＣＩＥ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色空間（以後ＣＩＥＬＡＢ
表色空間と略す）上の色度は、基準となる白色の色度を
標準昼光の国際標準であるＣＩＥＤ６５（６５０４Ｋ）
に置いて測定する。したがって、上記の条件式〔Ａ
１〕、〔Ａ２〕および〔Ｂ１〕の各条件を満たすことの
検証のための測定はＣＩＥ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色空間
上の色度を測定できるいずれの色度測定装置を用いるこ
とができる。例えば、日立製作所社製Ｃ−２０００カラ
ーアナライザーおよび基準光源としてＣＩＥ Ｄ６５
（６５０４Ｋ）を用いて測定できる。

【００１５】発色現像処理後の未露光部の波長λｎｍに
おける反射濃度Ａ（λ）は下記条件を満たすことが好ま
しい。４５０ｎｍにおける反射濃度Ａ（以下Ａ（４５
０）と略す）は０．０７以下、最も好ましくは０．０６
以下である。５５０ｎｍにおける反射濃度Ａ（以下Ａ
（５５０）と略す）は０．０９以下、最も好ましくは
０．０７以下である。６５０ｎｍにおける反射濃度Ａ
（以下Ａ（６５０）と略す）は０．０７以下、最も好ま
しくは０．０５以下である。Ａ（λ）値は小さい程好ま
しいが、白色顔料含有ポリエチレン樹脂で被覆された紙
支持体を用いる場合には実質的にＡ（４５０）、Ａ（５
５０）及びＡ（６５０）とも０．０１以上である。更
に、色味バランスによって人間の嗜好を加味した官能的
な「白」に見える傾向が変化することから、濃度比にも
好ましい条件が存在し、好ましくは１．０≦Ａ（５５
０）／Ａ（４５０）≦１．４かつ０．６≦Ａ（６５０）
／Ａ（４５０）≦１．２であり、より好ましくは１．１
≦Ａ（５５０）／Ａ（４５０）≦１．３かつ０．６≦Ａ
（６５０）／Ａ（４５０）≦１．２であり、更に好まし
くは１．１≦Ａ（５５０）／Ａ（４５０）≦１．２かつ
０．８≦Ａ（６５０）／Ａ（４５０）≦１．１である。

【００１６】ここで、波長λｎｍにおける反射濃度Ａ
（λ）の詳細は以下の様に定義する。２５℃６０％ＲＨ
条件下で積分球開口率２％、スリット巾５ｎｍ、スペキ
ュラー光を除いたところでの反射吸光度とする。反射吸
光度測定器の代表的な例として、日立製作所社製Ｕ−３
４１０型スペクトロフォトメーターが挙げられる。な
お、本発明の白地および黒色の最高濃度部の色相を規定
する試料は、富士写真フイルム（株）製ミニラボＰＰ３
５０と処理液ＣＰ４８Ｓを用いて感光材料試料に平均濃
度のネガフイルムから像様露光を行い、発色現像補充液
の容量が発色現像タンク容量の２倍になるまで連続処理
を行った処理液にて処理を行う。

【００１７】本発明において、上記の好ましい範囲に白
地を調節する方法は、主として支持体の白色度を調節す
る方法と写真構成層を形成する親水性コロイド層で調節
する方法の２つに大別することができる。

【００１８】まず、本発明において好ましく用いられる
反射支持体について詳細に説明する。本発明の反射支持
体は該反射支持体の感光層塗設側の耐水性樹脂被覆層中
に白色顔料が含有されていることが好ましい。耐水性樹
脂に混合分散する白色顔料としては、二酸化チタン、硫
酸バリウム、リトポン、酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、酸化珪素、三酸化アンチモン、燐酸チタニウム、
酸化亜鉛、鉛白、酸化ジルコニウム等の無機顔料やポリ
スチレン、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体等の有
機微粉末等を挙げることができる。これらの顔料の中で
も、二酸化チタンの使用が特に効果的である。二酸化チ
タンは、ルチル型およびアナターゼ型のいずれでも良い
が、白色度を優先する場合アナターゼ型を、また鮮鋭度
を優先する場合はルチル型が好ましい。白色度と鮮鋭度
両方を考慮してアナターゼ型とルチル型をブレンドして
用いても良い。更に耐水性樹脂層が多層から成る場合、
ある層にはアナターゼ型を、又、他の層にはルチル型を
使用する方法も好ましい。またこれらの二酸化チタン
は、サルフェート法、クロライド法のいずれの方法で製
造されたものであっても良い。

【００１９】本発明で使用する反射支持体の耐水性樹脂
とは、吸水率（質量％）が０．５以下、好ましくは０．
１以下の樹脂で、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン系重合体等のポリオレフィン、ビニー
ルポリマーやそのコポリマー（ポリスチレン、ポリアク
リレートやそのコポリマー）やポリエステル（ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート等）
やそのコポリマーである。特に好ましくはポリエチレン
とポリエステルである。ポリエチレンは高密度ポリエチ
レン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン及
びこれらポリエチレンのブレンドを用いることができ
る。

【００２０】ポリエステルとしては、ジカルボン酸とジ
オールから縮合重合によって合成されたポリエステルが
好ましく、また好ましいジカルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げ
られる。好ましいジオールとしては、エチレングリコー
ル、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ト
リエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレング
リコール、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物
（２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）
フェニル）プロパン）、１，４−ジヒドロキシメチルシ
クロヘキサン等が挙げられる。これらジカルボン酸の単
独あるいは混合物と、ジオールの単独あるいは混合物と
を縮合重合して得られる種々のポリエステルを使用する
ことができる。中でもジカルボン酸の少なくとも一種は
テレフタル酸であることが好ましい。

【００２１】上記耐水性樹脂と白色顔料の混合比率は質
量比で９８／２〜３０／７０（耐水性樹脂／白色顔
料）、好ましくは９５／５〜５０／５０、特に好ましく
は９０／１０〜６０／４０である。これらの耐水性樹脂
層は２〜２００μｍの厚みで基体上に被覆するのが好ま
しく、更に好ましくは５〜８０μｍである。基体の感光
層塗布面側でない面に被覆する樹脂または樹脂組成物の
厚みは、５〜１００μｍが好ましく、より好ましくは１
０〜５０μｍである。

【００２２】本発明使用の反射支持体においては、感光
層塗設側の耐水性樹脂被覆層が白色顔料の含有率の異な
る２層以上の耐水性樹脂被覆層からなる反射支持体であ
ることがコスト、支持体の製造適性等の観点からより好
ましい場合もある。この場合白色顔料の含有率が異なる
耐水性樹脂被覆層のうち、基体に最も近い耐水性樹脂被
覆層の白色顔料の含有率が、この層よりも上層にある少
なくとも１つの耐水性樹脂被覆層の白色顔料の含有率よ
りも低いことが好ましい。

【００２３】多層耐水性樹脂層における各層の白色顔料
の含有率は０質量％〜７０質量％、好ましくは０質量％
〜５０質量％、より好ましくは０質量％〜４０質量％で
ある。またこの多層耐水性樹脂層のうち最も白色顔料の
含有率が高い層の含有率は９質量％〜７０質量％、好ま
しくは１５質量％〜５０質量％、更に好ましくは２０質
量％〜４０質量％である。

【００２４】又、耐水性樹脂層には、ブルーイング剤を
含有させて本発明の白地の範囲内に調節することができ
る。ブルーイング剤としては、一般に知られる群青、コ
バルトブルー、酸化リン酸コバルト、キナクリドン系顔
料等とその混合物が用いられる。ブルーイング剤の粒子
径に特に限定はないが、市販のブルーイング剤の粒径は
通常０．３μｍ〜１０μｍ程度であり、この範囲の粒径
であれば特に使用上支障がない。本発明で使用する反射
支持体の耐水性樹脂層が多層構成である場合、耐水性樹
脂層におけるブルーイング剤の含有量は、最上層の耐水
性樹脂層中の含有率を、下層の含有率以上にするのが好
ましい。好ましいブルーイング剤の含有量は、最上層に
０．２質量％〜０．５質量％、またその下側の層には０
〜０．４５質量％である。

【００２５】本発明の反射支持体に使用される基体は、
天然パルプを主原料とする天然パルプ紙、天然パルプと
合成繊維とから成る混抄紙、合成繊維を主成分とする合
成繊維紙、ポリスチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂
フィルムを擬紙化した、所謂合成紙、ポリエチレンテレ
フタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエ
ステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレ
フィンフィルム、等のプラスチックフィルムの何れでも
良いが、写真用耐水性樹脂被覆の基体としては天然パル
プ紙（以下単に原紙と称する）が特に好ましく有利に用
いられる。必要に応じ、染料や蛍光染料を添加して白地
を本発明の範囲に調節することもできる。

【００２６】本発明に使用される支持体の原紙の厚さは
特に限定されるものではないが、坪量としては、５０ｇ
／ｍ²〜２５０ｇ／ｍ²が、厚みとしては、５０μｍ〜２
５０μｍが望ましい。

【００２７】本発明においてさらに好ましい反射支持体
としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に
微小空孔を有するポリオレフィン層を有しているものが
挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていても
よく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さ
ず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上
に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ま
しい。紙基体及び写真構成層の間に位置するこれら多層
もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜
１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．
７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体及び写真構
成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオレ
フィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５〜
７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層と
紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、０．
１〜０．１５がさらに好ましい。

【００２８】また、上記紙基体の写真構成層とは逆側
（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持
体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポ
リオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレン又は
ポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好ま
しい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好まし
く、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が０．
７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明の反
射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフィン層
に関する好ましい態様については、特開平１０−３３３
２７７号、同１０−３３３２７８号、同１１−５２５１
３号、同１１−６５０２４号、ＥＰ０８８００６５号、
及びＥＰ０８８００６６号に記載されている例が挙げら
れる。

【００２９】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、前記蛍光増白剤を分散
含有する親水性コロイド層を、別途形成してもよい。前
記蛍光増白剤として、好ましくは、ベンゾオキサゾール
系、クマリン系、ピラゾリン系が用いることができ、更
に好ましくは、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベ
ンゾオキサゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使
用量は、特に限定されていが、好ましくは１〜１００ｍ
ｇ／ｍ²である。耐水性樹脂に混合する場合の混合比
は、好ましくは樹脂に対して０．０００５〜３質量％で
あり、更に好ましくは０．００１〜０．５質量％であ
る。

【００３０】反射型支持体としては、透過型支持体、又
は上記のような反射型支持体上に、白色顔料を含有する
親水性コロイド層を塗設したものでもよい。また、反射
型支持体は、鏡面反射性又は第２種拡散反射性の金属表
面をもつ支持体であってもよい。

【００３１】支持体上に塗布された写真構成層を形成す
る親水性コロイド層での上記好ましい範囲に白地を調節
する方法について詳細に説明する。写真構成層に由来し
白地を悪化させる要因としては、ハロゲン化銀乳剤のか
ぶり、増感色素の残色、処理液の汚れ吸着等が挙げられ
る。それらの悪化要因を低減することで支持体自身が本
来有する白色度に近づけることができる。また、処理で
脱色されない染料または顔料を添加し着色させたり、処
理後の感光材料中に蛍光増白剤を含有せしめることで、
白地を本発明の好ましい範囲に調節することができる。

【００３２】本発明において写真構成層の親水性コロイ
ド層の着色に好ましく用いられる顔料について説明す
る。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、反射
支持体上に塗設された、感光性ハロゲン化銀乳剤層、非
感光性層の少なくとも一層中に少なくとも一種の顔料が
分散されているもの（即ち、分散された顔料）が好まし
い。本発明において、顔料を含む層は、ハロゲン化銀乳
剤を含有する感光性層でもよく、また、ハロゲン化銀乳
剤層の間に位置する中間層やハロゲン化銀乳剤層の上層
に位置する紫外線吸収層、またはゼラチンの下塗り層等
の非感光性層のいずれでもよい。ハロゲン化銀乳剤層は
通常、特性曲線の調節のために塗布流量を変化させるた
め、色味付けを一定にするためには、顔料を非感光性層
に導入する方が好ましい場合が多い。

【００３３】通常、イエローステインを克服するために
はブルーの色味付けを施す。この色味付けとしては通常
イエローステインと拮抗させ、ニュートラルな色とし、
人間の目に白と感じさせるのに十分な量の顔料を添加す
る。さらに、顔料を２種類以上用いてそれらの顔料の使
用量比率を変えることによって、広い範囲でのイエロー
ステイン補正が可能である。一般にはシアン方向に色相
を変化させる青顔料とマゼンタ方向に色相を変化させる
赤または紫顔料の併用である。これにより広い範囲の色
味の調節が可能である。本発明に用いられる顔料は水不
溶性であればどういう顔料でも良いが、特に有機溶媒に
対し、親和性が強く、有機溶媒中で容易に分散されるも
のが好ましい。一般に顔料の粒子径は０．０１μｍ〜５
μｍが効率よく色味付けするのに良い。好ましくは、
０．０１μｍ〜３μｍである。

【００３４】本発明においては、顔料は以下のようにし
て導入するのが最も好ましい。即ち、通常の色素形成カ
プラー（本明細書中、カプラーともいう）等の写真性有
用物質を乳化分散し、分散物として感光材料に組み込む
のと同様に、本発明に用いられる顔料を高沸点有機溶媒
に加え、微粒子顔料からなる均一な自発分散液を生成さ
せる。この液を親水性コロイド中、好ましくはゼラチン
水溶液中に、界面活性剤の分散剤と共に超音波、コロイ
ドミル、ホモジナイザー、マントンゴーリン、高速ディ
ゾルバー等の公知の装置により微粒子状に乳化分散し、
分散物を得る。本発明に用いられる高沸点有機溶媒は、
特に制限するものではなく、通常のものが用いられ、例
えば米国特許第２，３２２，０２７号、特開平７−１５
２１２９号に記載のものが挙げられる。また、高沸点有
機溶媒と共に補助溶媒を用いることができる。補助溶媒
の例としては、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低級アルコ
ールのアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルア
セテート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート、メチルカルビトールアセテートやシクロヘ
キサノン等が挙げられる。また、本発明に用いられる顔
料は、本発明の感光材料に使用するカプラー等の写真用
有用化合物を溶解する有機溶媒中に共存させ、共乳化し
て乳化物として調製して用いるのが最も好ましい。

【００３５】本発明を下記に挙げるいくつかの例により
さらに詳細に説明するが、特に断らない限りそれらの例
に限定されるものではない。本発明においては、求めら
れる色調調整が可能で現像処理時に変化することなく感
光材料中に留まるものであればいかなる種類の顔料も制
限なく使用することができる。以下に好ましい顔料につ
いて具体例を挙げながら説明するが、本発明に用いられ
る青顔料とは、「カラーインデックス」（Ｔｈｅ Ｓｏ
ｃｉｅｔｙｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ ｃｏｌｏｕｒｉ
ｓｔｓ）において、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
として分類されている顔料をさす。同様に、本発明に用
いられる赤顔料とは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅ
ｄ，本発明に用いられる紫顔料とは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔとして分類されている顔料をさ
す。

【００３６】本発明で用いることができる青顔料として
は、例えばアゾ顔料（例えば、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ ２５）、フタロシアニン顔料（例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１、同１
５：３、同１５：６、同１６、同７５）、インダントロ
ン顔料（例えば、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
６０、同６４、同２１）、トリアリールカルボニウム系
の塩基性染料レーキ顔料（例えば、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、同２、同９、同１０、同１４、
同６２）、同じくトリアリールカルボニウム系の酸性染
料レーキ顔料（例えば 、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂ
ｌｕｅ １８、同１９、同２４：１、同２４：ｘ、同５
６、同６１）、インジゴ顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＢｌｕｅ ６３、同６６）などの有機顔料を挙
げることができる。これらの中でもインダントロン顔
料、トリアリールカルボニウム系の塩基性染料レーキ顔
料及び酸性染料レーキ顔料、インジゴ顔料が色相的に好
ましく、さらに堅牢性の点でインダントロン顔料が最も
好ましい。本発明における青顔料としては、無機顔料の
群青、コバルトブルーも好ましく用いることができる。
本発明に用いられるインダントロン顔料としては、有機
溶媒と親和性の高いものが特に好ましく、これは市販品
から選ぶことができ、例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａ
ｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（チバ スペシャリティ
ケミカルズ）社製の、ＢｌｕｅＡ３Ｒ−ＫＰ（商品
名）、ＢｌｕｅＡ３Ｒ−Ｋ（商品名）等を用いることが
できる。

【００３７】本発明においては、色相を調整するため
に、さらに赤乃至紫の顔料を併用することが好ましい。
好ましい赤顔料としては、アゾ顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２、同３、同５、同１２、同２
３、同４８：２、同４８：３、同５２：１、同５３：
１、同５７：１、同６３：２、同１１２、同１４４、同
１４６、同１５０、同１５１、同１６６、同１７５、同
１７６、同１８４、同１８７、同２２０、同２２１、同
２４５ ）、キナクリドン顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、同１９２、同２０２、同２
０６、同２０７、同２０９）、ジケトピロロピロール顔
料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４、同
２５５、同２６４、同２７２）ペリレン顔料（例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３、同１４９、
同１７８、同１７９、同１９０、同２２４）、ぺリノン
顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １９
４）、アントラキノン顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ ８３：１、同８９、同１６８、同１７
７）、ベンズイミダゾロン顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７１、同１７５、同１７６、同
１８５、同２０８）、トリアリールカルボニウム系の塩
基性染料レーキ顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ ８１：１ 、同１６９）、チオインジゴ顔料
（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ８８、同
１８１）、ピラントロン顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２１６、同２２６）、ピラゾロキナ
ゾロン顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
２５１、同２５２）、イソインドリン顔料（例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２６０）等を挙げる
ことができる。中でもアゾ顔料、キナクリドン顔料、ジ
ケトピロロピロール顔料、ペリレン顔料がより好まし
く、アゾ顔料、ジケトピロロピロール顔料が特に好まし
い。

【００３８】好ましい紫顔料としては、アゾ顔料（例え
ばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １３、同２
５、同４４、同５０）、ジオキサジン顔料（例えばＣ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３、同３７）、
キナクリドン顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖ
ｉｏｌｅｔ １９、同４２）、トリアリールカルボニウ
ム系の塩基性染料レーキ顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、同２、同３、同２７、同
３９）、アントラキノン顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ５：１、同３３）、ペリレン
顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ
２９）、イソビオラントロン顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３１）、ベンズイミダゾ
ロン顔料（例えば Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌ
ｅｔ ３２）等を挙げることができる。中でもアゾ顔
料、ジオキサジン顔料、キナクリドン顔料が好ましく、
ジオキサジン顔料が特に好ましい。本発明に用いられる
ジオキサジン顔料としては、有機溶媒と親和性の高いも
のが特に好ましく、これは市販品から選ぶことができ、
例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｓｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ 社製の、Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ｋ（商品名）、Ｖ
ｉｏｌｅｔ Ｂ−ＫＰ（商品名）等を用いることができ
る。

【００３９】本発明では、上記に挙げた顔料の他に、色
調調整のためさらに他の顔料（ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａ
ｎｇｅ、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎで分類された各顔
料）を併用することができる。具体的な化合物について
は、「カラーインデックス」（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ
ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ ｃｏｌｏｕｒｉｓｔ
ｓ）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ共著"Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ ｐｉｇｍｅｎｔ
ｓ"、（ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈｓ
ｆｔ ｍｂＨ１９９３年刊）に記載されている。

【００４０】本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔
料であっても良いし、表面処理を施された顔料でも良
い。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コート
する方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポ
リイソシアネートなど）を顔料表面に結合させる方法、
顔料誘導体（シナジスト）を使用する方法などが考えら
れ、次の文献等に記載されている。 金属石鹸の性質と応用（幸書房） 印刷インキ技術（ＣＭＣ出版、１９８４） 最新顔料応用技術（ＣＭＣ出版、１９８６） 中でも樹脂やワックスで顔料表面を予め表面コートされ
た形で市販されている易分散性の顔料、所謂インスタン
ト顔料（例えばＣｉｂａ ＳｐｅｓｉａｌｔｙＣｈｅｍ
ｉｃａｌｓ 社製のマイクロリス顔料）は、感光材料に
導入する際に分散する必要なく高沸点有機溶剤中に良好
に分散できるため特に好ましい。この場合、顔料が分散
された高沸点有機溶剤をさらにゼラチンなどの親水性コ
ロイド中に分散することができる。

【００４１】本発明に於いては、上記のように顔料を高
沸点有機溶剤に分散し、次いでそれをゼラチンなどの親
水性コロイド中に分散してもよいが、顔料を親水性コロ
イド中に直接分散してもよい。この際使用される分散剤
は、用いるバインダーと顔料に合わせて種々のもの、例
えば界面活性剤型の低分子分散剤や高分子型分散剤、を
用いることが出来るが、分散安定性の観点から高分子型
分散剤を用いることがより好ましい。分散剤の例として
は特開平３−６９９４９号、欧州特許５４９４８６号等
に記載のものを挙げることができる。本発明に使用でき
る顔料の粒径は、分散後で、０．０１〜１０μｍの範囲
であることが好ましく、０．０２〜１μｍであることが
更に好ましい。顔料をバインダー中へ分散する方法とし
ては、インク製造やトナー製造時に用いられる公知の分
散技術が使用できる。分散機としては、サンドミル、ア
トライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、
インペラー、デスパーサー、ＫＤミル、コロイドミル、
ダイナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げ
られる。詳細は「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１
９８６年出版）に記載がある。

【００４２】本発明に用いられる顔料の全使用量の好ま
しい範囲は、０．１ｍｇ／ｍ²〜１０ｍｇ／ｍ²であり、
より好ましくは、０．３ｍｇ／ｍ²〜５ｍｇ／ｍ²であ
る。また、ブルーの顔料と、異なる色相の顔料を併用す
るのが好ましい。顔料を写真構成層を形成する親水性コ
ロイド層に添加する方法は、顔料を支持体のポリオレフ
ィン被覆樹脂中に添加する方法に対して同一の色味に調
節するのに必要な顔料の量を大きく減ずることができる
ので、コスト上メリットがあり好ましい。本発明におい
て、前記青顔料と、前記赤顔料及び／又は紫顔料とを併
用する場合は、同一または異なる親水性コロイド層に分
散させて用いることができ、特に制限するものではな
い。

【００４３】本発明においては感光材料の写真構成層に
油溶性染料を用い白地の調節をすることも好ましい。油
溶性染料の代表的具体例は、特開平２−８４２号の
（８）〜（９）頁に記載の化合物１〜２７が挙げられ
る。

【００４４】また、本発明においては感光材料の親水性
コロイド層中に蛍光増白剤を含有させて、処理後に感光
材料中に蛍光増白剤を残存させることにより白地を調節
することもできる。また、感光材料中にポリビニルピロ
リドン等の蛍光増白剤を捕獲するポリマーを添加するこ
ともできる。

【００４５】本発明においてハロゲン化銀カラー写真感
光材料（以下、単に「感光材料」という場合がある）
は、支持体上に、イエロー色素形成カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層と、マゼンタ色素形成カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層と、シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層とをそれぞれ少なくとも
一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料が好ましく
用いられる。本発明において、前記イエロー色素形成カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はイエロー発色層
として、前記マゼンタ色素形成カプラーを含有するハロ
ゲン化銀乳剤層はマゼンタ発色層として及び前記シアン
色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はシア
ン発色層として機能する。該イエロー発色層、マゼンタ
発色層及びシアン発色層に各々含有されるハロゲン化銀
乳剤は、相互に異なる波長領域の光（例えば、青色領
域、緑色領域及び赤色領域の光）に対して、感光性を有
しているのが好ましい。

【００４６】本発明の感光材料は、前記イエロー発色
層、マゼンタ発色層及びシアン発色層以外にも、所望に
より後述する親水性コロイド層、アンチハレーション
層、中間層及び着色層を有していてもよい。本発明に好
ましく用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
して以下に詳細に述べる。本発明に用いられるハロゲン
化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に
｛１００｝面を持つ立方体または１４面体の結晶粒子
（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有
していてもよい）または８面体の結晶粒子、または全投
影面積の５０％以上が｛１００｝面または｛１１１｝面
からなるアスペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。
アスペクト比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子
の厚さで割った値である。本発明では、立方体または
｛１００｝面を主平面とする平板状粒子または｛１１
１｝面を主平面とする平板状粒子が好ましく適用され
る。

【００４７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有
率が９０モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、ま
たは塩臭沃化銀乳剤が好ましく、更に塩化銀含有率が９
８モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩
臭沃化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤
の中でも、ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モル
あたり０．０１〜０．５０モル％、より好ましくは０．
０５〜０．４０モル％の沃塩化銀相を有するものも高感
度が得られ、高照度露光適性に優れるため好ましい。ま
た、ハロゲン化銀粒子の表面に全銀モルあたり０．２〜
５モル％、より好ましくは０．５〜３モル％の臭化銀局
在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能
の安定化が図れることから特に好ましい。

【００４８】本発明の乳剤は、沃化銀を含有することが
好ましい。沃化物イオンの導入は、沃化物塩の溶液を単
独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高塩化物塩溶液の
添加と併せて沃化物塩溶液を添加しても良い。後者の場
合は、沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々に、または
ヨウ化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添加しても良
い。沃化物塩は、アルカリもしくはアルカリ土類沃化物
塩のような溶解性塩の形で添加する。或いは米国特許第
５，３８９，５０８号明細書に記載される有機分子から
沃化物イオンを開裂させることで沃化物を導入すること
もできる。また別の沃化物イオン源として、微小沃化銀
粒子を用いることもできる。

【００４９】沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期
に集中して行っても良く、またある一定期間かけて行っ
ても良い。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置
は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化
物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度
の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積
の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％よ
り外側から、最も好ましくは８０％より外側から行うの
が良い。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体
積の９８％より内側で、最も好ましくは９６％より内側
で終了するのが良い。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面
から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな
乳剤を得ることができる。

【００５０】粒子内の深さ方向への沃化物イオン濃度の
分布は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ ｏ
ｆ Ｆｌｉｇｈｔ−Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａ
ｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）法により、例えばＰｈ
ｉ Ｅｖａｎｓ社製ＴＲＩＦＴII型ＴＯＦ−ＳＩＭＳを
用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法については、具
体的には日本表面科学会編「表面分析技術選書 二次イ
オン質量分析法」丸善株式会社（１９９９年発行）に記
載されている。エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法で乳剤
粒子を解析すると、沃化物塩溶液の添加を粒子の内側で
終了しても、粒子表面に向けて沃化物イオンがしみ出し
ていることが分析できる。本発明の乳剤が沃化銀を含有
する場合、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法による分析
で、沃化物イオンは粒子表面で濃度極大を有し、内側に
向けて沃化物イオン濃度が減衰していることが好まし
い。

【００５１】本発明の感光材料中の乳剤は、臭化銀局在
層を有することが好ましい。本発明の乳剤が臭化銀局在
相を含有する場合、臭化銀含有率が少なくとも１０モル
％以上の臭化銀局在相を粒子表面にエピタキシャル成長
させてつくることが好ましい。また、表層近傍に臭化銀
含有率１モル％以上の最外層シェル部を有することが好
ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率は、１〜８０モル
％の範囲が好ましく、５〜７０モル％の範囲が最も好ま
しい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン化銀粒
子を構成する全銀量の０．１〜３０モル％の銀から構成
されていることが好ましく、０．３〜２０モル％の銀か
ら構成されていることが更に好ましい。臭化銀局在相中
には、イリジウムイオン等のＶＩＩＩ族金属錯イオンを
含有させることが好ましい。これらの化合物の添加量は
目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに
対して１０^-9〜１０^-2モルが好ましい。

【００５２】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形
成及び／または成長させる過程で遷移金属イオンを添加
し、ハロゲン化銀粒子の内部及び／または表面に金属イ
オンを組み込むことが好ましい。用いる金属イオンとし
ては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ルテニ
ウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、また
は、亜鉛であることが好ましい。さらにこれらの金属イ
オンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として用いるこ
とがより好ましい。無機化合物を配位子として用いる場
合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チオ
シアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物イ
オン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロシルイオ
ン、または、チオニトロシルイオンを用いることが好ま
しく、上記の鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウ
ム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金属イオ
ンに配位させて用いることも好ましく、複数種の配位子
を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。この中で
本発明のハロゲン化銀乳剤には、高照度相反則不軌改良
の目的で、少なくとも一つの有機配位子を持つイリジウ
ムイオンを持つことが特に好ましい。配位子として有機
化合物を用いる場合、他の遷移金属の場合にも共通であ
るが、好ましい有機化合物としては主鎖の炭素数が５以
下の鎖状化合物および／または５員環あるいは６員環の
複素環化合物を挙げることが出来る。さらに好ましい有
機化合物は分子内に窒素原子、リン原子、酸素原子、ま
たは、硫黄原子を金属への配位原子として有する化合物
であり、最も好ましくはフラン、チオフェン、オキサゾ
ール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾー
ル、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラザ
ン、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラ
ジンであり、さらにこれらの化合物を基本骨格としそれ
らに置換基を導入した化合物もまた好ましい。特にこれ
らの中で、イリジウムイオンに好ましい配位子は、チア
ゾール配位子の中でも５メチルチアゾールが特に好まし
く用いられる。

【００５３】金属イオンと配位子の組み合わせとして好
ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物
イオンの組み合わせが挙げられる。これらの化合物にお
いてシアン化物イオンは中心金属である鉄またはルテニ
ウムへの配位数のうち過半数を占めることが好ましく、
残りの配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロ
シルイオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジ
ン、または、４，４'−ビピリジンで占められることが
好ましい。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が
全てシアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体
またはヘキサシアノルテニウム錯体を形成することであ
る。これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は粒子
形成中に銀１モル当たり１×１０^-8モルから１×１０^-2
モル添加することが好ましく、１×１０^-6モルから５×
１０^-4モル添加することが最も好ましい。またイリジウ
ムイオンは、有機配位子だけでなく、フッ化物イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、中でも
塩化物イオンまたは臭化物イオンを用いることが好まし
い。イリジウム錯体としては、前述の有機配位子をもつ
もの以外に、以下の具体的化合物を用いることが出来
る。 ［ＩｒＣｌ₆］^3-、［ＩｒＣｌ₆］^2-、［ＩｒＣｌ
₅（Ｈ₂Ｏ）］^2-、［ＩｒＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）］^-、［ＩｒＣ
ｌ₄（Ｈ₂Ｏ）₂］^-、［ＩｒＣｌ₄（Ｈ₂Ｏ）₂］⁰、［Ｉｒ
Ｃｌ₃（Ｈ₂Ｏ）₃］⁰、［ＩｒＣｌ₃（Ｈ₂Ｏ）₃］⁺、［Ｉ
ｒＢｒ₆］^3-、［ＩｒＢｒ₆］^2-、［ＩｒＢｒ₅（Ｈ
₂Ｏ）］^2-、［ＩｒＢｒ₅（Ｈ₂Ｏ）］^-、［ＩｒＢｒ
₄（Ｈ₂Ｏ）₂］^-、［ＩｒＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）₂］⁰、［ＩｒＢ
ｒ₃（Ｈ₂Ｏ）₃］⁰、および［ＩｒＢｒ₃（Ｈ₂Ｏ） ₃］⁺で
ある。これらのイリジウム錯体は粒子形成中に銀１モル
当たり１×１０^{-1 0}モルから１×１０^-3モル添加するこ
とが好ましく、１×１０^-8モルから１×１０^-5モル添加
することが最も好ましい。ルテニウムおよびオスミウム
を中心金属とした場合にはニトロシルイオン、チオニト
ロシルイオン、または水分子と塩化物イオンを配位子と
して共に用いることも好ましい。より好ましくはペンタ
クロロニトロシル錯体、ペンタクロロチオニトロシル錯
体、または、ペンタクロロアクア錯体を形成することで
あり、ヘキサクロロ錯体を形成することも好ましい。こ
れらの錯体は粒子形成中に銀１モル当たり１×１０^-10
モルから１×１０^-6モル添加することが好ましく、より
好ましくは１×１０^-9モルから１×１０^-6モル添加する
ことである。

【００５４】本発明において上記の錯体は、ハロゲン化
銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン
化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、ある
いはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添
加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むが好
ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化
銀粒子内へ含有させることも好ましい。

【００５５】これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込
む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましい
が、特開平４−２０８９３６号、特開平２−１２５２４
５号、特開平３−１８８４３７号各公報に開示されてい
る様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、
粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有
しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第
５，２５２，４５１号および５，２５６，５３０号明細
書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込んだ
微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも好ま
しい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いること
も出来、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に組
み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロゲ
ン組成には特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀層、臭
化銀層、沃塩化銀層、沃臭化銀層に何れに錯体を含有さ
せることも好ましい。

【００５６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。

【００５７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【００５８】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこと
ができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のス
ルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平
１１−１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表
される水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用さ
れる。

【００５９】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著 Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ ｄｙｅｓ
ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ （Ｊ
ｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ ［Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，Ｌｏｎｄｏｎ］ 社刊１９６４年）に記載されてい
るものを挙げることができる。具体的な化合物の例なら
びに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好まし
く用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン
化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３
−１２３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、
吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ま
しい。

【００６０】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。

【００６１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。

【００６２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に金
増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有
する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合
物を利用することができる。無機金化合物としては、例
えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金
（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カ
リウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金
（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物
を用いることが好ましい。

【００６３】有機配位子を有する金（Ｉ）化合物として
は、特開平４−２６７２４９号に記載のビス金（Ｉ）メ
ソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（Ｉ）ビス
（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオラート）、特開平１１−２１８８７０号に
記載の有機メルカプト金（Ｉ）錯体、例えばカリウム
ビス（１−［３−（２−スルホナートベンズアミド）フ
ェニル］−５−メルカプトテトラゾールカリウム塩）オ
ーレート（Ｉ）５水和物、特開平４−２６８５５０号に
記載の窒素化合物アニオンが配位した金（Ｉ）化合物、
例えば、ビス（１−メチルヒダントイナート）金（Ｉ）
ナトリウム塩四水和物、を用いることができる。また、
米国特許第３、５０３、７４９号に記載されている金
（Ｉ）チオレート化合物、特開平８−６９０７４号、特
開平８−６９０７５号、特開平９−２６９５５４号に記
載の金化合物、米国特許第５６２０８４１号、同５９１
２１１２号、同５６２０８４１号、同５９３９２４５
号、同５９１２１１１号に記載の化合物も用いることが
できる。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲
に変わり得るがハロゲン化銀１モルあたり５×１０^-7〜
５×１０^-3モル、好ましくは５×１０^-6〜５×１０^-4モ
ルである。

【００６４】また、コロイド状硫化金を用いることも可
能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，３７１５
４）、ソリッド ステート イオニクス（Ｓｏｌｉｄ
Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ ）第７９巻、６０〜６６
頁、１９９５年刊、Ｃｏｍｐｔ．Ｒｅｎｄ．Ｈｅｂｔ．
Ｓｅａｎｃｅｓ Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｓｅｃｔ．Ｂ第２
６３巻、１３２８頁、１９６６年刊等に記載されてい
る。コロイド状硫化金としてさまざまなサイズのものを
利用でき、粒径５０ｎｍ以下のものも用いることができ
る。添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲ
ン化銀１モルあたり金原子として５×１０^-7〜５×１０
^-3モル、好ましくは５×１０^-6〜５×１０^-4モルであ
る。本発明においては、金増感を更に他の増感法、例え
ば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるい
は金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせても
よい。

【００６５】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反
射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体
の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばト
リメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを
１２質量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有
させるのが好ましい。

【００６６】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さら
に、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料
も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１
２７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶
性染料が好ましい。

【００６７】本発明においては、水溶性染料の代わり、
あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色
層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層
は、乳剤層に直接接してもよく、ゼラチンやハイドロキ
ノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接する
ように配置されていてもよい。この着色層は、着色され
た色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）
に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色
層を全て個々に設置することも、このうちに一部のみを
任意に選んで設置することも可能である。また複数の原
色域に対応する着色を行った着色層を設置することも可
能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波
長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ〜７
００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走
査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長に
おける光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが
好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特
に０．８以上２．０以下が好ましい。

【００６８】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同第３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【００６９】本発明のカラー印画紙は、イエロー発色性
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤
層及びシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少な
くとも１層ずつ有してなることが好ましく、一般には、
これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体から近い順にイエ
ロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲ
ン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層であ
る。

【００７０】しかしながら、これとは異なった層構成を
取っても構わない。イエロ−カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置されても
かまわないが、該イエローカプラー含有層にハロゲン化
銀平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層又はシアンカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に
塗設されていることが好ましい。また、発色現像促進、
脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点からは、イ
エロ−カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン
化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設され
ていることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観
点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他の
ハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低
減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタ及びシ
アンのそれぞれの発色性層は２層又は３層からなっても
よい。例えば、特開平４−７５０５５号、同９−１１４
０３５号、同１０−２４６９４０号、米国特許第５，５
７６，１５９号等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を
含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して
設け、発色層とすることも好ましい。

【００７１】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配
置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用さ
れる処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２１
５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。

【００７２】特に、本発明においては、前記の反射型支
持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中に
ドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保
存安定剤又はカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、分
光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエロー
カプラー及びその乳化分散法、色像保存性改良剤（ステ
イン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン
種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなどについ
ては、下記表に示す特許の各箇所に記載のものが特に好
ましく適用できる。

【００７３】

【表１】

【００７４】本発明において用いられるシアン、マゼン
タ及びイエローカプラーとしては、その他、特開昭６２
−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左
上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄１
４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜
３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号の
第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行
目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３
頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本発
明はＷＯ−９８／３３７６０号の一般式（ＩＩ）及び
（ＩＩＩ）、特開平１０−２２１８２５号の一般式
（Ｄ）で表される化合物を添加してもよく、好ましい。

【００７５】本発明に使用可能なシアン色素形成カプラ
ー（単に、「シアンカプラー」という場合がある）とし
ては、ピロロトリアゾール系カプラーが好ましく用いら
れ、特開平５−３１３３２４号の一般式（Ｉ）又は（Ｉ
Ｉ）で表されるカプラー及び特開平６−３４７９６０号
の一般式（Ｉ）で表されるカプラー並びにこれらの特許
に記載されている例示カプラーが特に好ましい。また、
フェノール系、ナフトール系のシアンカプラーも好まし
く、例えば、特開平１０−３３３２９７号に記載の一般
式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラーが好ましい。上
記以外のシアンカプラーとしては、欧州特許ＥＰ０４８
８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細書
に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国特許第
５，８８８，７１６号に記載の２，５−ジアシルアミノ
フェノールカプラー、米国特許第４，８７３，１８３
号、同第４，９１６，０５１号に記載の６位に電子吸引
性基、水素結合基を有するピラゾロアゾール型シアンカ
プラー、特に、特開平８−１７１１８５号、同８−３１
１３６０号、同８−３３９０６０号に記載の６位にカル
バモイル基を有するピラゾロアゾール型シアンカプラー
も好ましい。

【００７６】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。

【００７７】尚、これらのシアンカプラーのうち、特開
平１１−２８２１３８号公報に記載の一般式（Ｉ）で表
されるピロロアゾール系シアンカプラーが特に好まし
く、該特許の段落番号００１２〜００５９の記載は例示
シアンカプラー（１）〜（４７）を含め、本願にそのま
ま適用され、本願の明細書の一部として好ましく取り込
まれる。

【００７８】本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプ
ラー（単に、「マゼンタカプラー」という場合がある）
としては、前記の表の公知文献に記載されたような５−
ピラゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定
性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載さ
れたような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾ
ール環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾー
ルカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたよ
うな分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾー
ルカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載された
ようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を
持つピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８
４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような
６位にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロ
アゾールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカ
プラーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般
式（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好
ましく、該特許の段落番号０００９〜００２６はそのま
ま本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込ま
れる。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第
８８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害基
を有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられ
る。

【００７９】また、イエロー色素形成カプラー（本明細
書において、単に「イエローカプラー」という場合があ
る）としては、前記表中に記載の化合物の他に、欧州特
許ＥＰ０４４７９６９Ａ１号明細書に記載のアシル基に
３〜５員の環状構造を有するアシルアセトアミド型イエ
ローカプラー、欧州特許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細
書に記載の環状構造を有するマロンジアニリド型イエロ
ーカプラー、欧州公開特許第９５３８７０Ａ１号、同第
９５３８７１Ａ１号、同第９５３８７２Ａ１号、同第９
５３８７３Ａ１号、同第９５３８７４Ａ１号、同第９５
３８７５Ａ１号等に記載のピロール−２又は３−イルも
しくはインドール−２又は３−イルカルボニル酢酸アニ
リド系カプラー、米国特許第５，１１８，５９９号明細
書に記載されたジオキサン構造を有するアシルアセトア
ミド型イエローカプラーが好ましく用いられる。その中
でも、アシル基が１−アルキルシクロプロパン−１−カ
ルボニル基であるアシルアセトアミド型イエローカプラ
ー、アニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジ
アニリド型イエローカプラーの使用が特に好ましい。こ
れらのカプラーは、単独あるいは併用することができ
る。

【００８０】本発明に使用するカプラーは、前出表中記
載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ロー
ダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２０
３，７１６号）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶
媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水
溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いる
ことのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
は、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜
１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げ
られる。より好ましくはメタクリレート系あるいはアク
リルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマー
の使用が色像安定性等の上で好ましい。

【００８１】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号及び独国特許第１
９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用
いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、現
像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８６
Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第８
４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号及
び仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレドック
ス化合物を用いることも好ましい。

【００８２】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の特許に記載の化合物を
用いることができる。これらは、感光性層又は／及び非
感光性に好ましく添加される。例えば、特開昭４６−３
３３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７
０７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２
号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８
−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１
０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５
７７号、同１０−１８２６２１号、独国特許第１９７３
９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号及び特表平
８−５０１２９１号等に記載されている化合物を使用で
きる。

【００８３】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の
不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ
以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光
材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ
／ｍ²以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下、最も好
ましくは５ｍｇ／ｍ²以下である。

【００８４】本発明においては、親水性コロイド層中に
繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防
菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料
の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好ましく、より好ましく
は４．０〜６．５である。

【００８５】本発明においては、感光材料の塗布安定性
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
てはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベ
タイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例
えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げられ
る。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有
の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面活
性剤を好ましく用いることができる。これらのフッ素原
子含有界面活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界
面活性剤と併用してもかまわないが、好ましくは従来公
知の他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性
剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではない
が、一般的には、１×１０^-5〜１ｇ／ｍ²、好ましくは
１×１０^-4〜１×１０^-1ｇ／ｍ²、更に好ましくは１×
１０^-3〜１×１０^-2ｇ／ｍ²である。

【００８６】本発明の感光材料は、画像情報に応じて光
を照射される露光工程と、前記光照射された感光材料を
現像する現像工程とにより、画像を形成することができ
る。本発明の感光材料は、通常のネガプリンターを用い
たプリントシステムに使用される以外に、陰極線（ＣＲ
Ｔ）を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管露
光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつ
コンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色の
調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必
要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用
いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光体
のいずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用いら
れる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定され
ず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体
も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に
発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【００８７】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採ってもよく、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【００８８】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく、効果が大きい。システムをコンパクトで、安価な
ものにするために半導体レーザー、半導体レーザーある
いは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高
調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特
にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装
置を設計するためには半導体レーザーの使用が好まし
く、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用
することが好ましい。

【００８９】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以
下である。

【００９０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み
合わせることで好ましく用いることができる。前記現像
システムとしては、特開平１０−３３３２５３号に記載
の自動プリント並びに現像システム、特開２０００−１
０２０６号に記載の感光材料搬送装置、特開平１１−２
１５３１２号に記載の画像読取装置を含む記録システ
ム、特開平１１−８８６１９号並びに特開平１０−２０
２９５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光シ
ステム、特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断
方式を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特願
平１０−１５９１８７号に記載の画像記録装置を含むフ
ォトプリントシステムが挙げられる。

【００９１】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。

【００９２】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同
ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を
付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを
前露光し、複写規制を施しても構わない。

【００９３】本発明の感光材料の処理には、特開平２−
２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄
９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上欄１
７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理
方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用す
る保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載の化
合物が好ましく用いられる。

【００９４】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
も好ましく適用される。迅速処理を行う場合には、発色
現像時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５０
秒以下６秒以上、より好ましくは３０秒以下６秒以上で
ある。同様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒以下、
更に好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３
０秒以下６秒以上である。また、水洗又は安定化時間
は、好ましくは１５０秒以下、更に好ましくは１３０秒
以下６秒以上である。尚、発色現像時間とは、感光材料
が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液
に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処
理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬され
ている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現
像液を離れ、次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中
を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の
合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間と
は、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は
安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化
時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから
乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）
をいう。

【００９５】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
又はその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【００９６】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。前記アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗又は安定化処理といった簡易な
方法を行うことができる。また、感光材料から画像情報
をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料な
どの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処理
を不要とする処理形態を採用することができる。

【００９７】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗及び安定化液の処理素材や
処理方法は公知のものを用いることができる。好ましく
は、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。

【００９８】本発明の効果は、ハロゲン化銀カラー感光
材料を用いたデジタルダイレクトカラープルーフ用のカ
ラー感光材料（以下プルーフ用感光材料と言う）、デジ
タルダイレクトカラープルーフシステム、およびその画
像形成方法においても適用できる。プルーフ用感光材料
は、一般的には支持体上に少なくともイエロー色素、マ
ゼンタ色素、およびシアン色素を形成するハロゲン化銀
感光層を有するハロゲン化銀カラー感光材料であり、印
刷インクに近似した色相を有し、網点化された画像情報
に基づいて３つ以上の互いに異なる波長の光源ユニット
を用いて露光し、面積変調の画像を形成する。黒（色度
およびＤｍａｘ）と単色ベタ（色度とＤｍａｘ）の両立
（色再現性の改良）や墨版の判別を目的として第４の感
光層を設けることもできる。この場合には、露光光源は
互いに波長の異なる３つまたは４つの光源を用いる。露
光光源は、各色の光源ユニットを複数個（８個以上が好
ましい）有する場合が多く、ＬＥＤまたはＬＤ、その他
のデバイスを使用することが可能である。露光光源は、
青、緑、赤などの可視域および赤外域のあらゆる波長の
光源を使用することが可能であり、これらの組み合わせ
も自由である。

【００９９】システムとしては感光材料を自動的にマガ
ジンから引き出して、シート状にカットし、露光用アウ
タードラムに巻き付けて回転させ、網点化された画像情
報を３つ以上の互いに異なる波長の光源ユニットを各８
個以上組み合わせた露光用アレー光源を用いて走査露光
することにより２０００ｄｐｉ以上の解像度のドットに
より面積階調の網点画像を記録した後、露光された該カ
ラー感光材料が自動的に自動現像機により現像処理し、
Ａ３サイズ以上（必要に応じてＢ１サイズのシステムも
可能である）の大きさの網点カラープルーフ画像を出力
するダイレクトデジタルカラープルーフシステムおよび
画像形成方法が好ましいが、本発明をカラープルーフに
適応することは、上記に記載したプルーフ用感光材料、
システム、画像形成に限定されるものではない。２４０
０ｄｐｉ以上の解像度、１ドットの露光ビーム径が光強
度の半値幅で０．５μｍ以上５０μｍであること、少な
くとも一つの露光光源が１ドットを露光するときの露光
時間が１０^-8秒以上１０^-2秒以下であること、アウター
ドラムの回転数が１００ｒｐｍ以上４０００ｒｐｍ以下
であること、少なくともひとつの露光光源の波長が７０
０ｎｍ以上であること、少なくともひとつの露光光源の
露光量が２段階以上であること、最も長波の露光光源の
露光エネルギーが他の露光エネルギーの１．１倍以上で
あること、露光後、感光材料をアウタードラムから引き
剥がして露光された面が下向きなるように搬送されるこ
と、自動現像機のカラー発色現像液中、漂白定着液中お
よび水洗浴中で乳剤面を下向きにターンするように搬送
されること、感光材料の露光終了から発色現像液に先端
が入るまでの時間が２０秒以上３分以内であること、露
光終了から、露光された感光材料の搬送方向先頭がカラ
ー発色現像液に入る時間までの時間および搬送方向後端
がカラー発色現像液に入るまでの時間の差が１分以上１
０分以内、カラー発色現像液と漂白定着液の処理時間が
１０秒以上１００秒以内であり、かつ処理時間の差が３
０秒以内であること、カラー発色現像液と漂白定着液の
処理タンクの容量が８Ｌ以上２０Ｌ以下であること、水
洗用タンクが２漕以上５漕以下であること、カラー発色
現像および漂白定着液が一体化されたキットにより供給
され、かつカラー発色現像の補充量が感光材料１ｍ²あ
たり、５０ｍｌ以上３００ｍｌ以下で、かつ漂白定着液
の補充量が感光材料１ｍ²あたり３０ｍｌ以上２５０ｍ
ｌ以下で、かつ水洗水の補充量が水洗水全体で５０ｍｌ
以上１０００ｍｌ以下で、かつ処理される感光材料の面
積を自動的に関知して補充されること、自動現像機に少
なくともひとつの空中ターン搬送ローラーが自動的に水
洗される機構を持つこと、感光材料の乳剤面が接する少
なくともひとつのガイド板がテフロン（登録商標）材料
を使用していること、プルーフプリント中または、別の
出力プリントに、特定の画像を書き込み、この画像濃度
または色度を測定することまたは目標画像と目視比較す
ることにより感光材料のロット間差、経時変化、露光時
の温度および湿度処理液状態の変化などによる感度の変
化を補正するためのキャリブレーション機能を有、感光
材料のＤｍａｘよりも低い濃度の連続調の画像によりキ
ャリブレーションを行える機能を有すること、２０％以
上８０％以下の平網画像を目視判断または濃度測定また
は色差測色によりキャリブレーションを行えること、２
つ以上のマガジンで同じサイズの感光材料が供給され、
一方のマガジンの感光材料が無くなったときに自動的に
他のマガジンの感光材料が供給されること、２種以上の
サイズの感光材料をそれぞれ異なるマガジンにより同時
に供給され、自動的にサイズ切り替えを行うこと、ひと
つの感光材料の巻き長が３０ｍ以上１００ｍ以下である
こと、マガジンから感光材料を引き出して、引き出し終
了後露光を開始するまで時間が１０秒以上１００秒以内
であること、墨版画像がイエロー、マゼンタ、シアンか
ら形成されていること、墨版の網点を形成する各色のド
ットゲインの差が５％以内であること、感光材料に用い
られる支持体の総厚みが５０μｍ以上１５０μｍである
こと、感光材料に用いられる支持体の表ラミネートの厚
みが１０μｍ以上５０μｍであること、感光材料に用い
られる支持体の裏ラミネートの厚みが１０μｍ以上５０
μｍであること、感光材料の感光性層が塗設されている
面とは逆の面に０．１μｍ以上３０μｍ以下のバック層
を有すること、感光材料の感光性ハロゲン化銀を有する
面の総膜厚が３μｍ以上３０μｍ以下であること、感光
材料の感光性ハロゲン化銀を有する面の総膜厚とバック
面の総膜厚の差が１０μｍ以内であること、感光材料に
使用している感光性ハロゲン化銀の塩化銀含有率が９０
％以上であることを特徴とすること、感光材料の乳剤面
を外側に向けてロール状に加工したものを使用するこ
と、少なくとも一層の極大分光感度のピーク波長が７０
０ｎｍ以上であること、スクイズローラーによりシート
状にカット（切断）された感光材料を自動的にドラムに
巻き回すことなどの特徴から選ばれる一つまたは複数の
特徴を有するダイレクトデジタルカラープルーフシステ
ムおよび画像形成方法およびプルーフ用感光材料も本発
明の効果を適応することが可能である。

【０１００】また、スポットの形状は、円形、楕円形、
矩形の何れでも良い。１スポットの光量分布はガウス分
布になっていても良いし、比較的強度の一定した台形に
なっていても良い。特に、光源は１つでも良いが複数個
の光源を並べたアレーが好ましい。

【０１０１】レーザーやＬＥＤ及びそれらのアレーを光
源として使用した露光方法、画像形成方法に関しては、
特開平１０−１４２７５２号、特開平１１−２４２３１
５号、特開２０００−１４７７２３号、特開２０００−
２４６９５８号、特開２０００−３５４１７４号、特開
２０００−２０６６５４号、欧州特許ＥＰ−１０４８９
７６Ａ 等に詳細に記載されており、本発明において好
ましく使用することができる。

【０１０２】より具体的には、以下の通りである。露光
光源についての好ましい態様は、特開２０００−１４７
７２３号の段落番号００２２や特開２０００−２０６６
５４号の段落番号００５３、００５９〜００６１、００
６４〜００６７に記載されており、本発明に好ましく適
用される。露光光源のビームの形態および露光光源のア
レーの好ましい態様は、特開２０００−１４７７２３号
の段落番号００２２〜００２３や特開２０００−２０６
６５４号の段落番号００２５〜００３０に記載されてお
り、本発明に好ましく適用される。露光時の生産性を向
上させるためには、感光材料をドラムに巻きつけ走査露
光する方法が優れている。その好ましい光源の態様は、
特開２０００−２４６９５８号に記載のＬＥＤアレーで
あり、該ＬＥＤアレーを有する特開２０００−２４６９
５８号に記載の画像記録装置は本発明により好ましく適
用される。またドラムに巻きつける方法については、特
開２０００−２０６６５４号の段落番号００５７〜００
５８、００６２〜００６３に記載されており、同様に本
発明に好ましく適用される。また、欧州特許ＥＰ−１０
４８９７６Ａに記載の方法でキャリブレーションを行い
画像を安定に形成させることも好ましく、本発明に適用
される。本発明においてカラープルーフを作製する際に
好ましく採用される、デジタル画像データから露光用画
像データへの変換および露光処理方法については、特開
２０００−３５４１７４号、特開２０００−１４７７２
３号に記載のものをそのまま用いることができる。より
具体的には、特開２０００−３５４１７４号に記載の図
１のカラープルーフ作製装置であり、該図１を含め、図
１〜図４、並びに段落番号００１１〜００２１、段落番
号００２２の最初の１文、および段落番号００３４〜０
０５７の記載部分は本発明の明細書の一部として好まし
く取り込まれる。

【０１０３】

【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【０１０４】［実施例１］ （本発明青感層乳剤Ａ−１、２の調製）５．７質量％の
脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水１．０６リット
ルにＮａＣｌの１０％溶液を４６．３ｍｌ加え、さらに
Ｈ₂ＳＯ₄（１Ｎ）を４６．４ｍｌ添加し、さらに下記化
合物（Ｘ）を０．０１２ｇ添加した後に６０℃に液温度
を調整したところで、高速攪拌を行いながら、直ちに硝
酸銀０．１モルとＮａＣｌ０．１モルを１０分間かけて
反応容器中に添加した。引き続き、１．５モルの硝酸銀
とＮａＣｌ溶液を６０分間かけて初期添加速度に対し最
終添加速度が、４倍になるように流量加速法で添加し
た。次に、０．２モル％の硝酸銀とＮａＣｌ溶液を一定
添加速度で、６分間かけて添加した。このとき、ＮａＣ
ｌ溶液には、Ｋ₃ＩｒＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を全銀量に対して
５×１０^-7モルになる量添加して、アコ化イリジウムを
粒子中にドープした。さらに０．２モルの硝酸銀と０．
１８モルのＮａＣｌ並びに０．０２モルのＫＢｒ溶液を
６分間かけて添加した。このときハロゲン水溶液中に、
全銀量に対して０．５×１０^-5モルに相当するＫ₄Ｒｕ
（ＣＮ）₆とＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆を各々溶解してハロゲン
化銀粒子に添加した。また、この最終段の粒子成長中
に、全銀量に対し、０．００１モルに相当するＫＩ水溶
液を反応容器中に１分間かけて添加した。添加開始の位
置は、全粒子形成の９３％が終了した時点から開始し
た。その後４０℃にて下記化合物（Ｙ）の沈降剤を加
え、ｐＨを３．５付近に調整して脱塩、水洗を行った。

【０１０５】

【化１】

【０１０６】脱塩水洗後の乳剤に、脱イオンゼラチンと
ＮａＣｌ水溶液、並びにＮａＯＨ水溶液を加え、５０℃
に昇温してｐＡｇ７．６、ｐＨ５．６に調整した。この
ようにして、塩化銀９８．９モル％、臭化銀１モル％、
沃化銀０．１モル％のハロゲン組成からなる、平均辺長
０．７０μｍ、辺長の変動係数８％のハロゲン化銀立方
体粒子を含むゼラチン得た。

【０１０７】上記乳剤粒子を６０℃に維持して、分光増
感色素−１および２をそれぞれ２．５×１０^-4モル／Ａ
ｇモルと２．０×１０^-4モル／Ａｇモル添加した。さら
に、チオスルフォン酸化合物−１を１×１０^-5モル／Ａ
ｇモル添加し、平均粒子経０．０５μｍの臭化銀９０モ
ル％塩化銀１０モル％で六塩化イリジウムをドープした
微粒子乳剤を添加して、１０分間熟成した。さらに平均
粒子径０．０５μｍの臭化銀４０モル％塩化銀６０モル
％の微粒子を添加し１０分間熟成した。微粒子は溶解
し、これによりホストの立方体粒子の臭化銀含有率は、
１．３モルに増加した。また六塩化イリジウムは、１×
１０^-7モル／Ａｇモルドープされた。

【０１０８】引き続き、チオ硫酸ナトリウム１×１０^-5
モル／Ａｇモルと金増感剤−１を２×１０^-5モルを添加
した。そして直ちに、６０℃に昇温し、引き続き４０分
間熟成し、そののち５０℃に降温した。降温後直ちに、
メルカプト化合物−１および２をそれぞれ６×１０^-4モ
ル／Ａｇモルになるように添加した。こののち１０分間
の熟成後、ＫＢｒ水溶液を銀に対して、０．００８モル
になるように添加し、１０分間の熟成後、降温して収納
した。この様にして、青感層用高感側乳剤Ａ−１を作製
した。

【０１０９】上記乳剤調整方法と粒子形成中の温度以外
は、まったく同様にして、平均辺長０．５５μｍ、辺長
の変動係数９％の立方体粒子を形成した。粒子形成中の
温度は、５５℃であった。分光増感ならびに化学増感
は、比表面積を合わせる補正（辺長比０．７／０．５５
＝１．２７倍）を行なった量で実施し、青感層用低感度
側乳剤Ａ−２を作製した。

【０１１０】

【化２】

【０１１１】（比較青感層乳剤Ｂ−１、２の調整）乳剤
Ａ−１と調整条件を下記のごとく変える以外は、乳剤Ｂ
−１、２の調整条件と同様にして比較青感層用高感側乳
剤Ｂ―１、比較青感層用低感側乳剤Ｂ―２を作製した。
乳剤Ａ−１の乳剤調整条件の中で、粒子形成時の温度を
６８℃にする事で、粒子サイズを平均辺長０．８５μｍ
にした。辺長の変動係数は、１２％であった。また粒子
形成最終段のヨウドイオン導入を止めＣｌイオンに置き
換えた。従って粒子形成時終了時のハロゲン組成は、塩
化銀９９モル％臭化銀１モル％である。分光増感色素−
１および分光増感色素−２の添加量は、乳剤Ａ−１調整
時の１．２５倍にした。チオスルフォン酸化合物−１は
等量使用した。

【０１１２】さらに化学増感は、以下の様に変更した。
平均粒子経０．０５μｍの臭化銀９０モル％塩化銀１０
モル％で六塩化イリジウムをドープした微粒子乳剤を添
加して、１０分間熟成した。さらに平均粒子径０．０５
μｍの臭化銀４０モル％塩化銀６０モル％の微粒子を添
加し１０分間熟成した。微粒子は溶解し、これによりホ
ストの立方体粒子の臭化銀含有率は、２．０モル％に増
加した。また六塩化イリジウムは、２×１０^-7モル／Ａ
ｇモルドープされた。

【０１１３】引き続き、チオ硫酸ナトリウム１×１０^-5
モル／Ａｇモルを添加した。そして直ちに、５５℃に昇
温し、引き続き７０分間熟成し、そののち５０℃に降温
した。金増感剤は、添加しなかった。降温後直ちに、メ
ルカプト化合物−１，２をそれぞれ４×１０^-4モル／Ａ
ｇモルになるように添加した。こののち１０分間の熟成
後、ＫＢｒ水溶液を銀に対して、０．０１０モルになる
ように添加し、１０分間の熟成後、降温して収納した。
この様にして比較青感層用高感側乳剤Ｂ−１を作製し
た。

【０１１４】乳剤Ｂ−１と同様にして、ただし粒子形成
時の温度を下げることで、平均辺長０．６８μｍ、辺長
の変動係数１２％の粒子を形成した。分光増感、化学増
感剤は、表面積の比率を考慮して乳剤Ｂ−１に対し、
１．２５倍とし、比較青感層用低感側乳剤Ｂ−２を作製
した。

【０１１５】（本発明緑感層用乳剤Ｃ−１、２の調整）
乳剤Ａ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の
種類を下記のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調
整条件と同様にして緑感層用高感側乳剤Ｃ−１、緑感層
用低感側乳剤Ｃ−２を作製した。粒子サイズは高感側乳
剤Ｃ−１が平均辺長０．４０μｍ、低感側乳剤Ｃ−２が
平均辺長０．３０μｍであり、その変動係数は、いずれ
も８％であった。

【０１１６】

【化３】

【０１１７】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤（高感側乳剤Ｃ−１）に対しては３．０×
１０^-4モル、小サイズ乳剤（低感側乳剤Ｃ−２）に対し
ては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅをハロゲン
化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０
^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０^-5モル添
加した。）

【０１１８】（比較緑感層用乳剤Ｄ−１、２の調整）乳
剤Ｂ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種
類を下記のごとく変える以外は、乳剤Ｂ−１、２の調整
条件と同様にして比較緑感層用高感側乳剤Ｄ−１、比較
緑感層用低感側乳剤Ｄ−２を作製した。粒子サイズは高
感側乳剤Ｄ−１が平均辺長０．５０μｍ、低感側乳剤Ｄ
−２が平均辺長０．４０μｍであり、その変動係数は、
いずれも１０％であった。また、増感色素Ｄをハロゲン
化銀１モル当り、大サイズ乳剤（高感側乳剤Ｄ−１）に
対しては４．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤（低感側乳
剤Ｄ−２）に対しては４．５×１０^-4モル、また、増感
色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対し
ては５．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては８．
８×１０^-5モル添加した。

【０１１９】（本発明赤感層用乳剤Ｅ−１、２の調整）
乳剤Ａ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の
種類を下記のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１、２の調
整条件と同様にして赤感層用高感側乳剤Ｅ−１、赤感層
用低感側乳剤Ｅ−２を作製した。粒子サイズは高感側乳
剤Ｅ−１が平均辺長０．３８μｍ、低感側乳剤Ｅ−２
が、平均辺長０．３２μｍであり、辺長の変動係数は、
各々９％と１０％であった。

【０１２０】

【化４】

【０１２１】（増感色素ＧおよびＨをそれぞれ、ハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤（高感側乳剤Ｅ−１）
に対しては８．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤（低感側
乳剤Ｅ−２）に対しては１０．７×１０^-5モル添加し
た。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感層にハロゲン化銀１モル
当たり３．０×１０^-3モル添加した。

【０１２２】

【化５】

【０１２３】（比較赤感層用乳剤Ｆ−１、２の調整）比
較乳剤Ｂ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素
の種類を下記のごとく変える以外は、乳剤Ｂ−１、２の
調整条件と同様にして赤感層用高感側乳剤Ｆ―１、赤感
層用低感側乳剤Ｆ―２を作製した。粒子サイズは高感側
乳剤Ｆ−１が平均辺長０．５７μｍ、低感側乳剤Ｆ−２
が平均辺長０．４３μｍであり、辺長の変動係数は、各
々９％と１０％であった。また、増感色素ＧおよびＨを
それぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤（高
感側乳剤Ｆ−１）に対しては１．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤（低感側乳剤Ｆ−２）に対しては１．３４×１
０^-4モル添加した。さらに、化合物Ｉを赤感層にハロゲ
ン化銀１モル当たり３．０×１０^-3モル添加した。

【０１２４】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤Ａ−１、Ａ−２を混合
溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。

【０１２５】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及び
Ａｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、６０．
０ｍｇ／ｍ²，５．０ｍｇ／ｍ²及び１０．０ｍｇ／ｍ²
となるように添加した。

【０１２６】

【化６】

【０１２７】

【化７】

【０１２８】また、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四
層、第六層および第七層に、それぞれ０．２ｍｇ／
ｍ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ²、０．１ｍｇ
／ｍ²となるように添加した。また、青感性乳剤層およ
び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１０^-4モ
ル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平
均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／
ｍ²添加した。また第二層、第四層および第六層にカテ
コール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ
６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²となるよう
に添加した。また、イラジエーション防止のために、以
下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１２９】

【化８】

【０１３０】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂；含有率１６質量％、Ｚ ｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増白剤（４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキ サゾリル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料（群青、含有率０． ３３質量％）を含む。ポリエチレン樹脂の量は２９．２ｇ／ｍ²］ 第一層（青感性乳剤層） 塩化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ乳剤Ａ ―２との３：７混合物（銀モル比）。） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１

【０１３１】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．１５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１

【０１３２】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｃ−１と小サイズ乳 剤Ｃ−２との１：３混合物（銀モル比）。） ０．１４ ゼラチン １．２１ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１７

【０１３３】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６５

【０１３４】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｅ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｅ−１と小サイズ乳 剤Ｅ−２との５：５混合物（銀モル比）。） ０．１６ ゼラチン ０．９５ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０２３ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．０５ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．１７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１３５】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．３５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８

【０１３６】 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０２

【０１３７】

【化９】

【０１３８】

【化１０】

【０１３９】

【化１１】

【０１４０】

【化１２】

【０１４１】

【化１３】

【０１４２】

【化１４】

【０１４３】

【化１５】

【０１４４】

【化１６】

【０１４５】

【化１７】

【０１４６】

【化１８】

【０１４７】以上のようにして試料１０１１を作製し
た。続いて、作製した試料１０１１に対して下記の変更
を行った各試料を作製した。

【０１４８】−試料００１１の作製− 試料１０１１に対して第一層、第三層および第五層のハ
ロゲン化銀乳剤を以下の様に変更した以外は試料１０１
１と全く同様にして試料００１１を作製した。

【０１４９】第一層用ハロゲン化銀乳剤 塩化銀乳剤Ｂ（硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｂ
−１と小サイズ乳剤Ｂ―２との３：７混合物（銀モル
比）。） 第三層用ハロゲン化銀乳剤 塩臭化銀乳剤Ｄ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳
剤Ｄ−１と小サイズ乳剤Ｄ−２との１：３混合物（銀モ
ル比）。） 第五層用ハロゲン化銀乳剤 塩臭化銀乳剤Ｆ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳
剤Ｆ−１と小サイズ乳剤Ｆ−２との５：５混合物（銀モ
ル比）。）

【０１５０】−試料１０２１の作製− 試料１０１１に対して支持体の乳剤層側のポリエチレン
樹脂中の群青の量を７０％に削減したこと以外は試料１
０１１と全く同様にして試料１０２１を作製した。

【０１５１】−試料１０３１の作製− 試料１０１１に対して支持体の乳剤層側のポリエチレン
樹脂中の群青の量を５０％に削減したこと以外は試料１
０１１と全く同様にして試料１０３１を作製した。

【０１５２】−試料１０４１の作製− 試料１０１１に対して支持体の乳剤層側のポリエチレン
樹脂中の群青を除去した支持体を作製した。第一層塗布
液にイエローカプラー、色像安定剤、溶媒及び補助溶剤
と共に顔料（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌｓ社製 Ｂｌｕｅ Ａ３Ｒ−Ｋ、およびＶｉ
ｏｌｅｔ Ｂ−Ｋ）を混合し、均一にした後に乳化分散
した分散物Ｂを使用した以外は試料１０１１と全く同様
の組成物を、上記の群青を除去した支持体上に塗布し試
料１０５１を作製した。ＢｌｕｅＡ３Ｒ−Ｋの塗布量は
０．００１８ｇ／ｍ²、Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ｋの塗布量
は０．００１２ｇ／ｍ²になるようにした。

【０１５３】更に試料００１１、１０１１、１０２１、
１０３１、１０４１から第一層、第三層、第五層の塗布
量を変えることにより最高濃度の色相を、表２に示すよ
うに変えた試料を作製した。

【０１５４】これら試料に対してレーザー露光装置を用
いて最大光量で露光した黒バックに白抜きの「東」の文
字と白バックに最大光量で露光した黒の「東」の文字を
プリントした。レーザー光源としては、半導体レーザー
ＧａＡｌＡｓ（発振波長８０８．５ｎｍ）を励起光源と
したＹＡＧ固体レーザー（発振波長９４６ｎｍ）を反転
ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ₃のＳＨＧ結晶により
波長変換して取り出した４７３ｎｍと、半導体レーザー
ＧａＡｌＡｓ（発振波長８０８．７ｎｍ）を励起光源と
したＹＶＯ₄固体レーザー（発振波長１０６４ｎｍ）を
反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ₃のＳＨＧ結晶に
より波長変換して取り出した５３２ｎｍとＡｌＧａＩｎ
Ｐ（発振波長約６８０ｎｍ：松下電産製タイプＮｏ．Ｌ
Ｎ９Ｒ２０）とを用いた。３色のそれぞれのレーザー光
はポリゴンミラーにより走査方向に対して垂直方向に移
動し、試料上に順次走査露光できるようにした。半導体
レーザーの温度による光量変動はペルチェ素子を利用し
て温度が一定に保たれることで押さえられている。実効
的なビーム径は８０μｍで、走査ピッチは４２．３μｍ
（６００ｄｐｉ）であり、１画素あたりの平均露光時間
は１．７×１０^-7秒であった。また最高濃度部焼き付け
るための最大光量は６８０ｎｍは２ｍＷ、５３２ｎｍは
３００μＷ、４７３ｎｍは４０μＷであった。

【０１５５】上記露光した試料は、処理工程にて使用し
た発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍と
なるまで連続処理（ランニングテスト）を行ったランニ
ング処理液を用いた処理した。

【０１５６】 処理工程 温度 時間 補充量 発色現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ｍＬ リンス１ ３８．０℃ ２０秒 − リンス２ ３８．０℃ ２０秒 − リンス３ ３８．０℃ ２０秒 − リンス４ ３８．０℃ ２０秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ （注） ＊ 感光材料１ｍ²あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシス
テムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装着し、リンス（３）
からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮液はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維
持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環
させた。リンスは（１）から（４）への４タンク向流方
式とした。

【０１５７】各処理液の組成は以下の通りである。 ［発色現像液］ ［タンク液］ 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−１） ２．２ｇ ５．１ｇ 蛍光増白剤（ＦＬ−２） ０．３５ｇ １．７５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ポリエチレングリコール（平均分子量３００）１０．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．２０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ４．８ｇ １４．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．１５

【０１５８】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｍＬ）１０７ｍＬ ２１４ｍＬ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整）６．５ ６．５

【０１５９】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下）１０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５

【０１６０】

【化１９】

【０１６１】処理が終わった試料に対し未露光部分と最
高濃度部分のＬ^*、ａ^*、ｂ^*値は、日立製作所製Ｃ−２
０００カラーアナライザーおよびキセノン常用光源によ
り測定し、Ｄ６５を白色点としてＬ^*、ａ^*、ｂ^*色度空
間上の測定値を求めた。また文字の品質については１０
名の官能評価を行い１０段階（１０：良、１：悪、５以
上が許容内）の評価を行った。結果を表２に示す。

【０１６２】

【表２】

【０１６３】結果から、未露光部および最高濃度の色相
が本発明の範囲にある場合に文字品質が顕著に優れてい
ることがわかる。

【０１６４】［実施例２］実施例１で用いた現像処理済
みの試料の未露光部の反射濃度を日立製作所製Ｕ−３４
１０型スペクトロフォトメーターを用いて測定した。そ
の結果を表３に示す。

【０１６５】

【表３】

【０１６６】表３の結果から、４５０ｎｍ、５５０ｎ
ｍ、６５０ｎｍの反射濃度がそれぞれ０．０７以下、
０．０９以下、０．０７以下の本発明の範囲において文
字品質が優れていることがわかる。

【０１６７】［実施例３］現像処理液を下記に変更して
実施例１および２の実験を行った結果、同様に本発明の
範囲で優れた文字品質が得られた。

【０１６８】富士写真フイルム（株）製ミニラボプリン
タープロセッサー ＰＰ３５０を改造した実験処理装置
用いて感光材料試料に平均濃度のネガティブフイルムか
ら像様露光を行い、下記処理工程にて使用した発色現像
補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連
続処理（ランニングテスト）したランニング処理液を用
いた。

【０１６９】 処理工程 温度 時間 補充量 発色現像 ４５．０℃ ２０秒 ４５ｍＬ 漂白定着 ４０．０℃ ２０秒 ３５ｍＬ リンス１ ４０．０℃ ８秒 − リンス２ ４０．０℃ ８秒 − リンス３ ４０．０℃ ８秒 − リンス４ ３８．０℃ ８秒 １２１ｍＬ 乾燥 ８０℃ １５秒 （注） ＊ 感光材料１ｍ²あたりの補充量 ＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシス
テムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装着し、リンス（３）
からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮液はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維
持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環
させた。リンスは（１）から（４）への４タンク向流方
式とした。

【０１７０】各処理液の組成は以下の通りである。 ［発色現像液］ ［タンク液］ 〔補充液〕 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ 蛍光増白剤（ＦＬ−３） ４．０ｇ ８．０ｇ 残色低減剤（ＳＲ−１） ３．０ｇ ５．５ｇ トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １０．０ｇ ０．１０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．１０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ ― ４，５−ジヒドロキシベンゼン− １，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ・３／２硫酸塩・モノハイドレード ７．０ｇ １９．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．２５ １２．６

【０１７１】

【化２０】

【０１７２】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｍＬ）１０７ｍＬ ２１４ｍＬ コハク酸 ２９．５ｇ ５９．０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １７．５ｇ ３５．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整）６．００ ６．００

【０１７３】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下）１０００ｍＬ １０００ｍＬ ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５

【０１７４】これら実施例から、本発明のハロゲン化銀
カラー写真感光材料は、画像の描写力、特に白黒で構成
された文字画像の描写力に優れ、その効果はレーザー露
光装置で露光される場合に特に顕著であることがわか
る。

【０１７５】

【発明の効果】以上、本発明によれば、画像の描写力、
特に黒白で構成された文字画像の描写力に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。

フロントページの続き (72)発明者 米山 博之 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H016 AB01 BL00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】反射支持体上にイエロー発色感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層
   及びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少な
   くとも一層ずつ有し、かつ、感光性のない非発色性の親
   水性コロイド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料において、 発色現像処理後の未露光部の色度が、下記条件〔Ａ１〕
   を満たしており、かつ黒色の最高濃度部の色度が下記条
   件〔Ａ２〕を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 条件〔Ａ１〕 ９１≦Ｌ^*≦９６、０．３≦ａ^*≦１．６、−８．０≦ｂ
   ^*≦−４．８ 条件〔Ａ２〕 １≦Ｌ^*≦１０、−４≦ｂ^*≦２
2. 【請求項２】 前記発色現像処理後の未露光部の色度が
   下記条件〔Ｂ１〕を満たすことを特徴とする請求項１に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 条件〔Ｂ１〕 ９３≦Ｌ^*≦９６、０．３≦ａ^*≦１．６、−８．０≦ｂ
   ^*≦−４．８
3. 【請求項３】 反射支持体上にイエロー発色感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤
   層及びシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少
   なくとも一層ずつ有し、かつ、感光性のない非発色性の
   親水性コロイド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、 発色現像処理後の未露光部における、波長λｎｍでの反
   射濃度Ａ（λ）が、４５０ｎｍで０．０７以下、５５０
   ｎｍで０．０９以下、及び６５０ｎｍで０．０７以下で
   あり、かつ黒色の最高濃度部の色度が下記条件〔Ａ２〕
   を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 条件〔Ａ２〕 １≦Ｌ^*≦１０、−４≦ｂ^*≦２
4. 【請求項４】 前記発色現像処理後の未露光部におけ
   る、波長λｎｍでの反射濃度Ａ（λ）が、４５０ｎｍで
   ０．０６以下、５５０ｎｍで０．０７以下、及び６５０
   ｎｍで０．０５以下であることを特徴とする請求項３記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記発色現像処理後の未露光部におけ
   る、波長λｎｍでの反射濃度Ａ（λ）の濃度比が、下記
   条件式（Ｉ）および（II）を満たすことを特徴とする請
   求項３又は４に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 （Ｉ）１．０≦Ａ（５５０）／Ａ（４５０）≦１．４ （II）０．６≦Ａ（６５０）／Ａ（４５０）≦１．２