JP2002348735A - ポリエステルモノフィラメントおよびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐加水分解性が改善され、高温・高湿条件下に
おける寿命が優れたポリエステルモノフィラメントおよ
び工業用織物の提供。 【解決手段】飽和ポリエステル（Ａ）８０重量％以上
と、スチレン・アクリロニトリル・２−イソプロペニル
−２−オキサゾリンランダム共重合体（Ｂ）０．２〜１
５重量％と、未反応のモノカルボジイミド化合物（Ｃ）
０．０２重量％以上とを含有するポリエステル組成物か
らなり、かつモノフィラメント１０⁶ ｇあたりの末端カ
ルボキシル基濃度が７当量以下であるポリエステルモノ
フィラメント。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種工業用織物の
構成素材として有用な耐加水分解性の良好なポリエステ
ルモノフィラメントおよびこのポリエステルモノフィラ
メントを少なくとも一部に使用した抄紙ドライヤーカン
バスを代表とする工業用織物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルモノフィラメントは、優れ
た抗張力と寸法安定性を有するものであることから、各
種工業用資材の構成素材として広く用いられてきた。し
かしながら、ポリエステルモノフィラメントを、高温・
多湿などの加水分解されやすい条件下で使用される用
途、例えば抄紙用ドライヤーカンバスの構成素材として
使用した場合には、高温・高湿下で長期間使用されるた
めに、モノフィラメントが加水分解劣化による強度低下
を起こし、使用に耐えられなくなることがあった。

【０００３】このような高温・高湿下におけるポリエス
テルの加水分解は、ポリエステル自体が保有するカルボ
キシル末端基およびポリエステルが加水分解することに
よって発生するカルボキシル末端基の触媒作用によって
加速されるため、これらのカルボキシル末端基を不活性
化することにより、ポリエステルモノフィラメントおよ
びこのモノフィラメントを使用した製品を長寿命化する
試みが従来から種々行われてきた。

【０００４】このような試みの一例として、カルボジイ
ミド化合物を添加することによりポリエステルのカルボ
キシル末端基を不活性化する方法が、特公平１−１５６
０４号公報および特開平４−２８９２２１号公報に提案
されている。

【０００５】また、特開平７−２５８５２４号公報に
は、カルボジイミド化合物と共にポリオレフィン、ポリ
環状オレフィン、ポリスチレンなどを含有させることに
より、ポリエステル組成物およびモノフィラメントの加
水分解をより一層抑制する方法が提案されている。

【０００６】しかしながら、ポリエステルモノフィラメ
ントの主要な用途であるところの抄紙ドライヤーカンバ
スの使用条件は、近年の抄紙の高速化に伴い益々過酷に
なっていることから、ポリエステルモノフィラメントの
耐加水分解性にはさらに一層の改善が求められているの
が実情である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題としてなされたもの
であり、従来より耐加水分解性が一層改善され、高温・
高湿条件下における寿命の優れたポリエステルモノフィ
ラメントおよびこのモノフィラメントを使用した抄紙ド
ライヤーカンバスを代表とする工業用織物の提供を目的
とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、特定の共重合体
を含むポリエステル組成物からなるポリエステルモノフ
ィラメントにより、上記の課題が効果的に解決できるこ
とを見出し、本発明に到達した。

【０００９】すなわち、本発明のポリエステルモノフィ
ラメントは、飽和ポリエステル（Ａ）８０重量％以上
と、スチレン・アクリロニトリル・２−イソプロペニル
−２−オキサゾリンランダム共重合体（Ｂ）０．２〜１
５重量％と、未反応のモノカルボジイミド化合物（Ｃ）
０．０２重量％以上とを含有するポリエステル組成物か
らなるモノフィラメントであって、かつモノフィラメン
ト１０⁶ ｇあたりの末端カルボキシル基濃度が７当量以
下であることを特徴とする。

【００１０】なお、本発明のポリエステルモノフィラメ
ントにおいては、前記飽和ポリエステル（Ａ）がポリエ
チレンテレフタレートであること、前記未反応のモノカ
ルボジイミド化合物（Ｃ）が、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−
ジイソプロピルフェニルカルボジイミドであること、前
記ポリエステル組成物が、さらにポリオレフィン（ｄ
１）またはポリスチレン（ｄ２）より選ばれた少なくと
も１種のポリマ（Ｄ）を０．１〜１５重量％含有するこ
と、前記ポリエステル組成物が、さらに芳香族ポリカル
ボジイミド化合物（Ｅ）を０．１〜３．０重量％含有す
ること、および前記芳香族ポリカルボジイミド化合物
（Ｅ）が、1,3,5-トリス（イソプロピル）-2,4-ジイソ
シアナトベンゼンから合成されるポリカルボジイミド、
1,3,5-トリス（1-メチルエチル）-2,4-ジイソシアナト
ベンゼンから合成されるポリカルボジイミドおよび1,3,
5-トリス（1-メチルエチル）-2,4-ジイソシアナトベン
ゼンと2,6-ジイソプロピルベンゼン-1,4-ジイソシアネ
ート(もしくは、2,6-ジイソプロピルベンゼン-1,3-ジイ
ソシアネート)との混合体から合成されるポリカルボジ
イミドから選ばれた少なくとも１種であることが、いず
れも好ましい条件であり、これらの条件を適用した場合
にはさらに優れた効果の取得を期待することができる。

【００１１】また、本発明の工業用織物は、上記のポリ
エステルモノフィラメントを経糸または緯糸の少なくと
も一部に使用したものであることを特徴としし、抄紙ド
ライヤーカンバスとして適用した場合に最も優れた効果
を発揮する。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明のポリエステルモノフィラメントを
構成するところの飽和ポリエステル（Ａ）とは、ジカル
ボン酸成分とグリコール成分とからなるポリエステルで
ある。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸および１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。ま
た、グリコール成分としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコールおよび
１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられ
る。上記のジカルボン酸成分の一部または全部を、アジ
ピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、スルホン酸金属塩置
換イソフタル酸などで置き換えてもよく、また上記のグ
リコール成分の一部または全部を、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジオールおよびポリアルキレングリコールなどで置き換
えてもよい。更に、ペンタエリスリトール、トリメチロ
ールプロパン、トリメリット酸、トリメシン酸および硼
酸などの鎖分岐剤を少量併用することもできる。また、
ポリ乳酸などのヒドロキシカルボン酸の重縮合ポリマも
使用することができる。これらの飽和ポリエステルの内
でも、ジカルボン酸成分の９０モル％以上がテレフタル
酸からなり、グリコール成分の９０モル％以上がエチレ
ングリコールからなるポリエチレンテレフタレート（以
下、ＰＥＴと略記する）の使用が最も好適である。

【００１４】なお，上記飽和ポリエステル(Ａ)には、酸
化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、チッ化ケイ
素、クレー、タルク、カオリン、ジルコニウム酸、カー
ボンブラックなどの各種無機粒子、架橋高分子粒子、各
種金属粒子などの粒子類の他、従来公知の抗酸化剤、金
属イオン封鎖剤、イオン交換剤、着色防止剤、耐光剤、
包接化合物、帯電防止剤、各種着色剤、ワックス類、シ
リコーンオイル、各種界面活性剤および各種強化繊維類
などが添加されていてもよい。

【００１５】飽和ポリエステル(Ａ)の極限粘度は、通常
は０．６以上であればよいが、０．７以上であることが
より好ましい。ここでいう極限粘度とは、ｏ−クロロフ
ェノール溶液中２５℃で測定した粘度より求めた極限粘
度であり、〔η〕で表わされる値（以下、〔η〕と略記
する）である。

【００１６】飽和ポリエステル(Ａ)は、公知のエステル
交換経由またはエステル化法などの方法で得たモノマや
プレポリマを溶融状態または溶液にて重縮合せしめたも
のであり、溶融重縮合に引き続いて固相重合により更に
重合度を高めるなどの手段で得ることができる。

【００１７】飽和ポリエステル(Ａ)としては、溶融紡糸
前のカルボキシル末端基濃度がポリエステル１０⁶ ｇあ
たり２０当量（以下、eq/PET10⁶gと略記する）以下のも
のを使用することが好ましく、１５eq/PET10⁶g 以下の
ものを使用することが更に好ましい。

【００１８】飽和ポリエステル(Ａ)の末端カルボキシル
基濃度は、精秤したポリエステル試料をｏ−クレゾール
（水分５％）調整液に溶解し、この溶液にジクロロメタ
ンを適量添加した後、０．０２規定のＫＯＨメタノール
溶液にて滴定することによる定量分析により測定したも
のである。

【００１９】本発明のポリエステルモノフィラメント
は、飽和ポリエステル（Ａ）と、スチレン・アクリロニ
トリル・２−イソプロペニル−２−オキサゾリンランダ
ム共重合体（Ｂ）と、未反応のモノカルボジイミド化合
物（Ｃ）とを含有するポリエステル組成物からなるモノ
フィラメントである。

【００２０】本発明のポリエステルモノフィラメントを
構成するポリエステル組成物における、飽和ポリエステ
ル（Ａ）の含有量は、８０重量％以上である。ポリエス
テル組成物中の飽和ポリエステル（Ａ）の含有量が、上
記の範囲未満であるとモノフィラメントの強度が不足し
たものとなる。

【００２１】本発明のポリエステルモノフィラメントを
構成するポリエステル組成物は、スチレン・アクリロニ
トリル・２−イソプロペニル−２−オキサゾリンランダ
ム共重合体（Ｂ）（以下、ポリマ（Ｂ）と略記する）を
０．２〜１５重量％、好ましくは０．５〜１３重量％含
有するものであり、ポリマ（Ｂ）の含有量が上記の範囲
より少ないと耐加水分解性が不十分であり、上記の範囲
より多いとモノフィラメントの強度が不十分となる。

【００２２】上記ポリマ（Ｂ）であるスチレン・アクリ
ロニトリル・２−イソプロペニル−２−オキサゾリンラ
ンダム共重合体は、スチレン６０〜７８重量％と、アク
リルニトリル２０〜３０重量％と、２−イソプロペニル
−２−オキサゾリン１０〜２重量％とのランダム共重合
体であることが好ましく、共重合比率が、スチレン６５
〜７５重量％と、アクリルニトリル２２〜２８重量％
と、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン７〜３重量
％とのランダム共重合体であることが更に好ましい。

【００２３】上記ポリマ（Ｂ）としては、市販品として
“エポクロス”（登録商標）ＲＡＳ−１００５（（株）
日本触媒 製品）が知られており、これを購入して使用
することができる。

【００２４】本発明のポリエステルモノフィラメント
は、未反応のモノカルボジイミド化合物（Ｃ）を０．０
２重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上含有する
ものであり、未反応のモノカルボジイミド化合物（Ｃ）
の含有量が上記の範囲より少ないと耐加水分解性が不十
分となる。

【００２５】本発明に用いることのできるモノカルボジ
イミド化合物（以下、ＭＣＤ化合物（Ｃ）と略記する）
としては、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロ
ピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−
ジ−tert−ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−
ジ−２，６−ジエチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，
Ｎ′−ジ−２−エチル−６−イソプロピルフェニルカル
ボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−イソブチル−６−イソ
プロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ−２，
４，６−トリメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′
−ジ−２，４，６−トリイソプロピルフェニルカルボジ
イミド、およびＮ，Ｎ′−ジ−２，４，６−トリイソブ
チルフェニルカルボジイミドなどが挙げられる。さらに
は、これらのＭＣＤ化合物（Ｃ）の中から１種または２
種以上の化合物を任意に選択してポリエステルのカルボ
キシル末端を封鎖し、残余のＭＣＤ化合物（Ｃ）すなわ
ち未反応のＭＣＤ化合物（Ｃ）を含有させればよいが、
耐熱性および反応性やポリエステルとの親和性の点で
は、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカ
ルボジイミド（以下、ＴＩＣと略記する）の使用が好ま
しい。ＴＩＣとしては、市販品である“STABAXOL”（登
録商標）Ｉ（バイエル社製品）、または “STABILIZE
R”（登録商標）7000（ラシッヒ社製品）などを購入し
て使用することができる。

【００２６】本発明のポリエステルモノフィラメントが
含有する未反応のＭＣＤ化合物（Ｃ）の定量分析は、次
の方法で行ったものである。

【００２７】（１）１００ｍｌメスフラスコに試料約２
００ｍｇを秤取する、（２）ヘキサフルオロイソプロパ
ノール／クロロホルム（容量比１／１）２mlを加えて試
料を溶解させる、（３）試料が溶解したら、クロロホル
ム８ｍｌを加える、（４）アセトニトリル／クロロホル
ム（容量比９／１）を徐々に加えポリマを析出させなが
ら１００ｍｌとする、（５）試料溶液を目開き０．４５
μｍのディスクフィルターで濾過し、高速液クロマトグ
ラフィーで定量分析する。

【００２８】上記高速液クロマトグラフィー分析条件は
次の通りである。

【００２９】カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−２
４．６ｍｍ×２５０ｍｍ 異動相：アセトニトリル／水（容量比９４／６） 流 量：１．５ｍｌ／ｍｉｎ 試料量：２０μｌ 検出器：ＵＶ（２８０ｎｍ）。

【００３０】本発明のポリエステルモノフィラメント
は、モノフィラメント１０⁶ｇ あたりの末端カルボキシ
ル基濃度が７当量（以下、eq/MF10⁶g と略記する）以
下、好ましくは４eq/MF10⁶g以下である。末端カルボキ
シル基濃度が上記の範囲を越えると耐加水分解性が不十
分なものとなる。

【００３１】上記末端カルボキシル基濃度は、精秤した
モノフィラメント試料をｏ−クレゾール（水分５％）調
整液に溶解し、この溶液にジクロロメタンを適量添加の
後、０．０２規定のＫＯＨメタノール溶液にて滴定する
ことによる定量分析により測定したものである。

【００３２】末端カルボキシル基濃度が７eq/MF10⁶g 以
下のポリエステルモノフィラメントは、本発明のモノフ
ィラメント製造時にポリエステルのカルボキシル末端基
と付加反応するオキサゾリン類、カルボジイミド類など
の公知の化合物を添加し溶融混練することにより得るこ
とができるが、本発明のポリエステルモノフィラメント
が未反応のＭＣＤ化合物（Ｃ）を特定量含有するもので
あることから、上述したＭＣＤ化合物を使用するのが好
ましい。

【００３３】本発明のポリエステルモノフィラメントを
構成するポリエステル組成物は、ポリオレフィン（ｄ
１）またはポリスチレン（ｄ２）より選ばれた少なくと
も１種のポリマ（Ｄ）（以下、ポリマ（Ｄ）と略記す
る）を０．１〜１５重量％、特に０．５〜１２重量％含
有することが好ましく、これにより耐加水分解性が一層
優れたものとなる。ポリマ（Ｄ）の含有量が上記の範囲
より少ないと耐加水分解性のさらなる向上効果が不十分
であり、上記の範囲より多いとモノフィラメントの強度
が不十分となる。

【００３４】上記ポリマ（Ｄ）の１種であるポリオレフ
ィン（ｄ１）とは、上記ポリマ（Ｂ）とは異なるポリマ
であり、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
−１−メチルペンテン−２、テトラシクロドデセン等の
環状オレフィンの開環重合体および該重合体の水素添加
物、テトラシクロドデセンなどの環状オレフィンとエチ
レンなどのα−オレフィンとの共重合体およびこの重合
体の水素添加物などが挙げられ、これらの中から１種以
上を選択使用することができる。これらのポリオレフィ
ン（ｄ）は、各々国内外各社から広く市販されているポ
リマを使用することができ、環状オレフィン（共）重合
体としては、例えば、“アペル”（登録商標）（三井化
学社 製品）、“ゼオネックス”（登録商標）および
“ゼオノア”（登録商標）（日本ゼオン社 製品）など
があり、これらを購入して使用することができる。

【００３５】また、上記ポリマ（Ｄ）の１種であるポリ
スチレン（ｄ２）とは、上記ポリマ（Ｂ）とは異なるポ
リマであり、アタクチック構造のポリスチレン、アイソ
タクチック構造のポリスチレンおよびシンジオタクチッ
ク構造のポリスチレンを使用することができる。これら
ポリスチレン（ｄ２）は、スチレンを主体として他に少
量のα−メチルスチレンが共重合されていてもよく、こ
れら中ではシンジオタクチック構造のポリスチレンが特
に好ましい。

【００３６】これらのポリスチレン（ｄ２）は各々国内
外各社から広く市販されているポリマを使用することが
でき、シンジオタクチック構造のポリスチレンの市販品
としては“ザレック”（登録商標）（出光石油化学社
製品）が知られており、これを購入して使用することが
できる。

【００３７】本発明のポリエステルモノフィラメントを
構成するポリエステル組成物は、さらに芳香族ポリカル
ボジイミド化合物（Ｅ）を０．１〜３．０重量％、特に
０．１５〜１．５重量％含有することが好ましく、これ
により耐加水分解性が一層優れたものとなる。芳香族ポ
リカルボジイミド化合物（Ｅ）が上記の範囲より少ない
と耐加水分解性のさらなる向上効果が不十分であり、上
記の範囲より多いとポリエステルの溶融粘度が上昇し正
常な溶融紡糸が行い難くなる。

【００３８】本発明で使用する芳香族ポリカルボジイミ
ド化合物（Ｅ）とは、１分子中に複数のカルボジイミド
基を含有する芳香族化合物のことであり、例えば、1,3,
5-トリス（1-メチルエチル）-2,4-ジイソシアナトベン
ゼン から合成されるポリカルボジイミド、2,6-ジイソ
プロピルベンゼン-1,4-ジイソシアネート(もしくは、2,
6-ジイソプロピルベンゼン-1,3-ジイソシアネート)から
合成されるポリカルボジイミド、1,3,5-トリス（イソプ
ロピル）-2,4-ジイソシアナトベンゼン から合成される
ポリカルボジイミド、 1,3,5-トリス（1-メチルエチ
ル）-2,4-ジイソシアナトベンゼンと2,6-ジイソプロピ
ルベンゼン-1,4-ジイソシアネート(もしくは、2,6-ジイ
ソプロピルベンゼン-1,3-ジイソシアネート)との混合体
から合成されるポリカルボジイミド、 1,3,5-トリス（1
-メチルエチル）-2,4-ジイソシアナトベンゼンと 1,3,5
-トリス（イソプロピル）-2,4-ジイソシアナトベンゼン
との混合体から合成されるポリカルボジイミドおよび2,
6-ジイソプロピルベンゼン-1,4-ジイソシアネート(もし
くは、2,6-ジイソプロピルベンゼン-1,3-ジイソシアネ
ート)と 1,3,5-トリス（イソプロピル）-2,4-ジイソシ
アナトベンゼンとの混合体から合成されるポリカルボジ
イミドなどを挙げることができるが、これらに限定され
るものではない。また、芳香族ポリカルボジイミド化合
物（Ｅ）は分子末端にイソシアネート基を含有するもの
であってもよい。

【００３９】これらの芳香族ポリカルボジイミド化合物
（Ｅ）の中では、1,3,5-トリス（イソプロピル）-2,4-
ジイソシアナトベンゼンから合成されるポリカルボジイ
ミド、1,3,5-トリス（1-メチルエチル）-2,4-ジイソシ
アナトベンゼンから合成されるポリカルボジイミドおよ
び1,3,5-トリス（1-メチルエチル）-2,4-ジイソシアナ
トベンゼンと2,6-ジイソプロピルベンゼン-1,4-ジイソ
シアネート(もしくは、2,6-ジイソプロピルベンゼン-1,
3-ジイソシアネート)との混合体から合成されるポリカ
ルボジイミドの使用が特に好ましく、これらポリカルボ
ジミド化合物（Ｅ）の平均分子量は2,000 〜16,000、特
に2,500 〜12,000のものが好ましく使用される。

【００４０】上記芳香族ポリカルボジミド化合物（Ｅ）
（以下、ＰＣＤ化合物（Ｅ）と略記する）の市販品とし
ては、平均分子量3,000 の“STABAXOL”（登録商標）
Ｐ、平均分子量10,000の“STABAXOL”（登録商標）Ｐ１
００（バイエル社製品）および“STABILIZER”（登録商
標）9000（ラシッヒ社製品）などが挙げられ、これらを
を入手して使用することができる。

【００４１】また、ＰＣＤ化合物（Ｅ）はマスターバッ
チとして添加することができ、このようなＰＣＤ化合物
マスターバッチの市販品としては、ＰＥＴ中に平均分子
量10,000の“STABAXOL”（登録商標）Ｐ１００を１５重
量％含有する“STABAXOL”（登録商標）KE7646（バイエ
ル社製品）、同じく“STABAXOL”（登録商標）KE9291
（バイエル社製品）および平均分子量3,000 の“STABAX
OL”（登録商標）Ｐを８重量％と平均分子量10,000の
“STABAXOL”（登録商標）Ｐ１００を７重量％含有する
“STABAXOL”（登録商標）KE8059（バイエル社製品）お
よび“STABILIZER”（登録商標）9000を１５重量％含有
する“STABILIZER”（登録商標）9000ＭＢ（ラシッヒ社
製品）などが挙げられ、これらをを入手して使用するこ
とができる。

【００４２】本発明のポリエステルモノフィラメントの
製造は、次のような方法を採用することにより行うこと
ができる。ただし、これに限定されるものではない。

【００４３】例えば、定法によって乾燥した飽和ポリエ
ステル（Ａ）とポリマ（Ｂ）と、必要に応じてポリマ
（Ｄ）、ＰＣＤ化合物（Ｅ）を計量しながら、或いは予
め計量混合し、先端に紡糸ヘッドを備えた１軸または２
軸エクストルダーに供給し、同時に、溶融させたＭＣＤ
化合物（Ｃ）を計量しながらエクストルダー混練部入口
〜紡糸ヘッド手前までの間で添加して溶融混練した後、
ギヤポンプで計量し、濾過層などを経て紡糸口金から溶
融紡出し、延伸・熱セット等を必要に応じて行い、巻き
取ることにより行われる。

【００４４】また、上記したポリエステルモノフィラメ
ントの製造時において、ポリマ（Ｂ）とポリマ（Ｄ）と
は、予め溶融混練して製造したペレットを使用すること
も好ましく、更には飽和ポリエステル（Ａ）とポリマ
（Ｂ）もしくは飽和ポリエステル（Ａ）とポリマ（Ｂ）
およびポリマ（Ｄ）とを予め溶融混練して製造したペレ
ットを使用することも好ましい。

【００４５】ＭＣＤ化合物（Ｃ）の添加量は、使用する
飽和ポリエステル（Ａ）のカルボキシル末端基濃度とポ
リエステルが紡糸時に溶融混練される工程で発生するカ
ルボキシル末端基濃度およびポリエステルモノフィラメ
ントに含有させる未反応のＭＣＤ化合物量（Ｃ）との合
計量を考慮して決定する。

【００４６】本発明のポリエステルモノフィラメント
は、１本の単糸からなる連続糸である。本発明のポリエ
ステルモノフィラメントの断面形状はいかなるものでも
よく、例えば丸、楕円、３角、Ｔ、Ｙ、Ｈ、＋、５葉，
６葉，７葉，８葉などの多葉形状、正方形、長方形、菱
形、繭型、馬蹄型およびドッグボーン型などを挙げるこ
とができ、また、これらの形状を一部変更したものであ
ってもよい。また、使用に当たってはこれら各種断面形
状のフィラメントを適宜組み合わせて用いることができ
る。

【００４７】また、本発明のポリエステルモノフィラメ
ントの必要強度は用途により異なるが、概ね３．２cN/d
tex 以上のものが好ましい。

【００４８】本発明のポリエステルモノフィラメントの
太さは、繊維軸と垂直な糸断面の重心を通る相対する２
辺間の線分の長さで定義され、０．１〜４．０ｍｍの範
囲が好ましい。

【００４９】本発明のポリエステルモノフィラメント
は、目的に応じて、酸化チタン、酸化ケイ素、炭酸カル
シウム、チッ化ケイ素、クレー、タルク、カオリン、ジ
ルコニウム酸、カーボンブラックなどの各種無機粒子、
架橋高分子粒子、各種金属粒子などの粒子類、従来公知
の抗酸化剤、金属イオン封鎖剤、イオン交換剤、着色防
止剤、耐光剤、包接化合物、帯電防止剤、各種着色剤、
ワックス類、シリコーンオイル、各種界面活性剤、各種
強化繊維類などの他、エチレン・四弗化エチレン共重合
体，ポリ弗化ビニリデン，四弗化エチレン・六弗化プロ
ピレン・弗化ビニリデン３元共重合体およびポリ四弗化
エチレンなどの各種フッ素樹脂類、ポリフェニレンスル
フィド類、ポリアミド類、エチレン・グリシジルメタク
リレート共重合体，エチレン・アクリレート共重合体，
メチルメタクリレート重合体などのポリアクリレート
類、各種ゴム類、アイオノマー類、ポリウレタン類およ
びその他熱可塑性エラストマー類などのポリマなどを含
有することができる。

【００５０】かくして得られる本発明のポリエステルモ
ノフィラメントは、耐加水分解性が従来のものよりも格
別優れたものであり、ドライヤーカンバス、プレスフェ
ルト基布、ワイヤーなどの抄紙機用織物およびフィルタ
ー、搬送ベルトなどの各種工業用織物の構成素材として
好適であり、特に優れた耐加水分解性を必要とする抄紙
ドライヤーカンバスの構成素材として好適である。

【００５１】本発明の工業用織物とは、織物を構成する
緯糸および／または経糸の少なくとも一部に、上記した
本発明のポリエステルモノフィラメントを用いて製織し
たものである。

【００５２】この工業用織物の織り方は、用途によって
適宜選択することができ、例えば、平織り、綾織り、２
重織りおよび３重織りなどの公知の織り方を採用するこ
とができる。

【００５３】本発明でいう工業用織物の具体例として
は、抄紙ドライヤーカンバス、抄紙ワイヤー、フィルタ
ー、コンベアベルトおよびスクリーン用紗などが挙げら
れるが、特に抄紙ドライヤーカンバスに適用する際に優
れた効果を得ることができる。

【００５４】

【実施例】以下に実施例をもって本発明を更に詳細に説
明する。

【００５５】以下の実施例におけるポリエステルモノフ
ィラメントの強度および耐加水分解性は下記に示す方法
で求めた。 〔モノフィラメントの強度〕ＪＩＳ Ｌ１０１３の定義
によった。すなわち、綛状に取った試料を２０℃、６５
％ＲＨの温湿度調整室で２４時間放置した後、（株）オ
リエンテック社製“テンシロン”ＵＴＭ−４−１００型
引張り試験機を用い、糸長：２５ｍｍ、引張り速度：３
００ｍｍ／分の条件で測定した。 〔耐加水分解性〕（株）平山製作所製 飽和型超加速寿
命試験装置 ＰＣ−３０５ＳIIIを使用して、１５５℃
で１８時間の条件で加水分解を行ったモノフィラメント
のカルボキシル末端基濃度を求める方法で行った。ポリ
エステル分子は、加水分解反応の進行に伴ってカルボキ
シル末端基濃度が増加する性質を有しており、加水分解
処理後のカルボキシル末端基濃度が低いほど耐加水分解
性が良好で、高温高湿下で長期間の使用に耐えるもので
あることを表す。 〔参考例１（ＰＥＴの製造）〕ジメチルテレフタレート
１００重量部、エチレングリコール８０重量部、酢酸マ
ンガン０．０５重量部、および三酸化アンチモン０．０
３重量部を反応缶に仕込み、撹拌下１３０℃〜２３０℃
に昇温しながらメタノールを流出させてエステル交換反
応せしめた後、リン酸８５％水溶液０．００３５重量部
を添加し、常圧下３０分間２３５℃に加熱して過剰のエ
チレングリコールを留出し、次いで、得られた低重合体
を２３５から２８５℃まで加熱昇温し、かつ減圧にして
重縮合を行い、〔η〕＝０．７０、末端カルボキシル基
濃度１６eq/PET10⁶g のＰＥＴを得た。

【００５６】このポリマを直径が約３ｍｍで長さが約４
ｍｍのサイズにチップ化した後、回転式・減圧・加熱固
相重合装置を用いて、２３５℃１０時間、真空度 １３
３Pa以下で固相重合して、〔η〕＝０．９４、末端カル
ボキシル基濃度１０eq/PET10 ⁶g の固相重合ＰＥＴチッ
プを得た。 〔実施例１〜３0，比較実施例１〜２〕飽和ポリエステ
ル（Ａ）として参考例１で得た固相重合ＰＥＴチップ、
ポリマ（Ｂ）として“エポクロス”（登録商標）RAS-10
05（（株）日本触媒 製品）、ポリマ（Ｄ）としてポリ
エチレン（“ノーブレン”（登録商標）（三井化学社製
品））（以下、ＰＥと略記する）もしくはシンジオタク
チック構造のポリスチレンである“ザレック”（以下、
ＳＰＳと略記する）、ＭＣＤ化合物（Ｃ）としてＴＩＣ
（“STABILIZER”7000（ Raschig AG社 製品））および
ＰＣＤ化合物（Ｅ）として“STABAXOL”P-100 （以下、
Ｐ１００と略記する）を使用し、これらを各々表１記載
の量比で計量しながら、エクストルーダ型の紡糸機を用
いて２８５℃で溶融混練紡糸し、７０℃の温水浴で冷却
後、延伸・熱セットすることにより、直径０．４０ｍｍ
の円形断面を有し、表１記載の末端カルボキシル基濃度
（以下、ＣＯＯＨ基濃度と略記する）を有するポリエス
テルモノフィラメントを得た。得られた各モノフィラメ
ントの強度および加水分解後のＣＯＯＨ基濃度の測定結
果を表１に併記する。

【００５７】ポリマ（Ｂ）を含有しない比較実施例１の
ポリエステルモノフィラメントは、未反応のＭＣＤ化合
物（Ｃ）の含有量が０．０２重量％よりも少ないために
加水分解時におけるＣＯＯＨ末端基の不活性化が十分に
行われず、加水分解後のＣＯＯＨ末端基濃度が１８２eq
/MF10⁶ｇと高く、耐加水分解性が不十分であった。

【００５８】一方、実施例１〜３０の本発明のポリエス
テルモノフィラメントは、ポリマ（Ｂ）、未反応のＭＣ
Ｄ化合物（Ｃ）およびポリマ（Ｄ）、芳香族ＰＣＤ化合
物（Ｅ）を本発明の範囲の濃度で含有しているために、
加水分解後のモノフィラメントのＣＯＯＨ末端基濃度が
上記した比較実施例１のモノフィラメントよりも低く、
耐加水分解性が優れたものであることがわかる。

【００５９】また、比較実施例２のポリエステルモノフ
ィラメントは、耐加水分解性は良好なものの、ポリマ
（Ｂ）の含有量が２０重量％と多いために、強度が低く
実用に耐えないものであった。

【００６０】

【表１】 〔実施例３１〜３６、比較実施例３〕実施例１，８，１
２，１７，２２，２７および比較実施例１で得られたポ
リエステルモノフィラメントを経糸および緯糸に用いて
７種の抄紙ドライヤー用綾織カンバスを作成した。この
カンバスを中性紙抄紙機のドライヤーに装着し、１４０
℃で４か月間、紙の乾燥に使用した後、カンバスを取り
外した。このカンバスの経糸の強力保持率を表２に示
す。

【００６１】本発明のポリエステルモノフィラメント
（実施例１，８，１２，１７，２２，２７で得たモノフ
ィラメント）を使用した抄紙ドライヤーカンバスは、比
較実施例１のポリエステルモノフィラメントを使用した
抄紙ドライヤーカンバスと比較して、同一期間使用した
後のカンバス構成モノフィラメントの強力保持率が高
く、優れた耐加水分解性を有するものであり、工業用織
物として有用なものであることがわかる。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明のポリエステルモノフィラメント
は、耐加水分解性が従来のものよりも格別優れたもので
あり、ドライヤーカンバス、プレスフェルト基布および
ワイヤーなどの抄紙機用織物、およびフィルター、搬送
ベルトなどの各種工業用織物の構成素材として好適であ
り、特に優れた耐加水分解性を必要とする抄紙ドライヤ
ーカンバスの構成素材として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０３Ｄ 15/02 Ｄ０３Ｄ 15/02 Ｂ Ｄ２１Ｆ 7/08 Ｄ２１Ｆ 7/08 Ａ (72)発明者 増田 豊彦 静岡県三島市4845番地 東レ株式会社三島 工場内 (72)発明者 木下 明 愛知県岡崎市昭和町字河原１番地 東レ・ モノフィラメント株式会社内 Ｆターム(参考） 4L035 BB31 BB57 DD14 EE20 FF01 GG08 4L048 AA20 AA42 AA46 AA47 AA48 AB10 BA02 DA24 DA39 4L055 CF30 FA30

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 飽和ポリエステル（Ａ）８０重量％以上
   と、スチレン・アクリロニトリル・２−イソプロペニル
   −２−オキサゾリンランダム共重合体（Ｂ）０．２〜１
   ５重量％と、未反応のモノカルボジイミド化合物（Ｃ）
   ０．０２重量％以上とを含有するポリエステル組成物か
   らなるモノフィラメントであって、かつモノフィラメン
   ト１０⁶ ｇあたりの末端カルボキシル基濃度が７当量以
   下であることを特徴とするポリエステルモノフィラメン
   ト。
2. 【請求項２】 前記飽和ポリエステル（Ａ）がポリエチ
   レンテレフタレートであることを特徴とする請求項１記
   載のポリエステルモノフィラメント。
3. 【請求項３】 前記未反応のモノカルボジイミド化合物
   （Ｃ）が、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェ
   ニルカルボジイミドであることを特徴とする請求項１ま
   たは２記載のポリエステルモノフィラメント。
4. 【請求項４】 前記ポリエステル組成物が、さらにポリ
   オレフィン（ｄ１）またはポリスチレン（ｄ２）より選
   ばれた少なくとも１種のポリマ（Ｄ）を０．１〜１５重
   量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   １項記載のポリエステルモノフィラメント。
5. 【請求項５】 前記ポリエステル組成物が、さらに芳香
   族ポリカルボジイミド化合物（Ｅ）を０．１〜３．０重
   量％含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか
   １項記載のポリエステルモノフィラメント。
6. 【請求項６】 前記芳香族ポリカルボジイミド化合物
   （Ｅ）が、1,3,5-トリス（イソプロピル）-2,4-ジイソ
   シアナトベンゼンから合成されるポリカルボジイミド、
   1,3,5-トリス（1-メチルエチル）-2,4-ジイソシアナト
   ベンゼンから合成されるポリカルボジイミドおよび1,3,
   5-トリス（1-メチルエチル）-2,4-ジイソシアナトベン
   ゼンと2,6-ジイソプロピルベンゼン-1,4-ジイソシアネ
   ート(もしくは、2,6-ジイソプロピルベンゼン-1,3-ジイ
   ソシアネート)との混合体から合成されるポリカルボジ
   イミドから選ばれた少なくとも１種であることを特徴と
   する請求項５記載のポリエステルモノフィラメント。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項記載のポリ
   エステルモノフィラメントを経糸または緯糸の少なくと
   も一部に使用した工業用織物。
8. 【請求項８】 工業用織物が抄紙ドライヤーカンバスで
   ある請求項７記載の工業用織物。