JP2004292960A - 芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントおよび工業用織物 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた対ガムピッチ防汚性と優れた耐加水分解性および十分な引っ掛け強度を兼ね備えた芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントおよびその用途の提供。
【解決手段】鞘成分がシリコーンオイルおよびフッ素樹脂を含有し、ＥＳＣＡによる分析で表面からケイ素原子およびフッ素原子が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上であり、かつ引っ掛け強度が３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である芯鞘複合ポリエステルモノフィラメント。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、抄紙ドライヤーキャンバスなどの工業用織物の構成素材として好適な、ガムテープ糊に対する優れた防汚性と優れた耐加水分解性とを兼備し、更に十分な引っ掛け強度を有する芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントおよびそれを構成素材とする工業用織物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルは、優れた物性を有しているため、各種工業用部品、衣料用および工業用繊維材料、各種織物などに使用されてきた。例えばポリエステルモノフィラメントは、抄紙ドライヤーキャンバス、抄紙ワイヤー、各種ブラシ、筆毛、印刷スクリーン用紗、釣り糸、およびゴム補強用繊維材料などの用途に広く用いられてきた。
【０００３】
しかしながら、高温・多湿など加水分解されやすい条件下で使用される用途、例えば抄紙ドライヤーキャンバスの構成素材やタイヤコードとして使用した場合は、使用中にポリエステルモノフィラメントが加水分解劣化による強度低下を起こすという欠点を有していた。更にポリエステルモノフィラメント製の抄紙ドライヤーキャンバスの場合には、長期間湿紙を乾燥している間に紙料に混入した回収段ボール故紙由来のガムテープ糊などの粘着性の汚れが、ドライヤーカンバス表面や内部に付着蓄積し、乾燥効率低下および製品紙の品位低下などを引き起こすという欠点も有していた。したがって、これらの欠点のために、ポリエステルモノフィラメント製の抄紙ドライヤーキャンバスの使用期間が著しく制限されるという重要な問題を有していた。
【０００４】
このような欠点を解決するために、従来から様々の提案が行われてきた。
【０００５】
ポリエステルモノフィラメントの欠点である耐加水分解性を向上するため提案としては次のようなものが公知である。
【０００６】
例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ−４−メチルペンテン１，ポリスチレンなどのポリオレフィンを特定量添加したポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献１参照）が知られているが、この技術で得られるモノフィラメント、例えばポリエチレンを添加したポリエチレンテレフタレート製モノフィラメントは耐加水分解性向上効果が小さく、また防汚性は何ら改善されていないため、工業用織物としては実用的ではなかった。
【０００７】
また、カルボジイミド化合物を添加することによりポリエステルの耐加水分解性を向上せしめる方法が知られている。
【０００８】
例えば、カルボキシル末端基がカルボジイミドとの反応でキャップされ、遊離のモノ及び／又はビスカルボジイミド化合物３０〜２００ｐｐｍと遊離のポリカルボジイミド又はなお反応性を有するポリカルボジイミド基を含む反応生成物を少なくとも０．０２重量％含有するポリエステル繊維及びフィラメント（例えば、特許文献２参照）、特定量のリンを含むポリエステルに特定のカルボジイミド化合物を添加する工業用ポリエステルモノフィラメントの製造方法（例えば、特許文献３参照）、ポリマ成分が、末端カルボキシル基濃度が１０当量／１０^６ ｇ以下のポリエステル（Ａ）９９．８〜６０重量％と、フッ素原子を含有しない熱可塑性ポリマ（Ｂ）０．２〜４０重量％からなり、該ポリマ成分が未反応の状態のカルボジイミド化合物（Ｃ）を０．００５〜１．５重量％含有するポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献４参照）およびシンジオタクチック構造などのポリスチレンと未反応の状態のモノカルボジイミド化合物およびポリカルボジイミド化合物とを特定量含有するポリエステルからなるモノフィラメント（例えば、特許文献５参照）が提案されているが、これらの提案によれば、耐加水分解性は改善されるものの、防汚性については何ら改善されるものではなかった。
【０００９】
また、ポリエステルモノフィラメントの防汚性を改善する手段としては、例えば、少なくとも糸の表層部に、溶融混練されたポリシロキサンを含有するポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献６参照）が知られているが、このモノフィラメントは、防汚性は改善されるものの、耐加水分解性については何ら改善されるものではなかった。
【００１０】
さらにまた、ポリエステルモノフィラメントの耐加水分解性と防汚性を同時に改善する手段としては、例えば、末端カルボキシル基濃度が１０当量／ポリエステル１０^６ ｇ以下であって、カルボジイミド化合物を未反応の状態で０．００５〜１．５重量％含有し、かつエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体などの弗素系重合体を０．０１〜３０重量％含有したポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献７参照）、および末端カルボキシル基濃度が１０当量／１０^６ ｇ以下のポリエステル９９．９〜７０重量％と、４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン・フッ化ビニリデン共重合体を０．１〜３０重量％含有し、未反応のカルボジイミド化合物を０．００５重量％〜１．５重量％含有するポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献８参照）が提案されているが、これらのモノフィラメントは、耐加水分解性と非粘着性の汚れに対する防汚性は改善されるものの、ガムテープ糊などの粘着性の汚れに対する防汚性の改善効果についてはは不十分なものであった。
【００１１】
また、耐加水分解性と耐屈曲摩耗性を改善したポリエステルモノフィラメントとしては、極限粘度０．６以上、末端カルボキシル基濃度が１０当量／１０^６ ｇ以下のポリエチレンテレフタレートに、０．１〜１０重量％の有機ケイ素化合物を含有させた組成物からなるポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献９参照）が提案されており、その明細書中で、末端カルボキシル基濃度が１０当量／１０^６ ｇ以下のポリエチレンテレフタレートを得る一手段として、特定のモノカルボジイミド化合物を添加する方法が記載され、耐屈曲摩耗性を向上する一手段として、有機ケイ素化合物であるポリジメチルシロキサンやポリメチルフェニルシロキサンなどのシリコーンオイルを添加する方法が記載されているが、このモノフィラメントもまた、ガムテープ糊などの粘着性の汚れに対する防汚性の改善効果については不十分なものであった。
【００１２】
また、シリコーンオイルを含有する一体構造のポリエステルモノフィラメントにおいては、モノフィラメントを構成するポリエステル中全体に液体状のシリコーンオイルが存在するために、引っ掛け強度が極端に低下するという欠点を有していた。この欠点は、このモノフィラメントを経糸に使用した織物の両端部を折り返して経糸のループに緯糸を通して接続してエンドレスのベルト状織物として使用した場合、ベルトの縦方向に張力が掛かり接続部の経糸が破断するというトラブルを引き起こす原因の一つになっていた。
【００１３】
【特許文献１】
特開昭５１−１３６９２３号公報（第１〜５頁）
【特許文献２】
特開平４−２８９２２１号公報（第１〜７頁）
【特許文献３】
特開昭５７−２０５５１８号公報（第１〜９頁）
【特許文献４】
特開平７−２５８５２４号公報（第１〜４３頁）
【特許文献５】
特開平１０−１６８６６１号公報（第１〜１１頁）
【特許文献６】
特開昭６０−８１３１３号公報（第１〜４頁）
【特許文献７】
再公表 国際公開番号 ＷＯ ９２／０７１２６号公報（第１〜１１頁）
【特許文献８】
特開平０９−０４９１２１号公報（第１〜１１頁）
【特許文献９】
特開平７−１５７９２１号公報（第１〜４頁）
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記した欠点のない十分な引っ掛け強度とガムテープ糊に対する優れた防汚性および優れた耐加水分解性とを兼備する芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントおよびこの芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントを構成素材としてなるガムテープ糊に対する優れた防汚性と優れた耐加水分解性とを兼備した抄紙ドライヤーキャンバスなどの工業用織物を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するために、本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントは、 芯成分および鞘成分がいずれもポリエステルからなる芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントであって、前記鞘成分がポリエステル以外の成分としてシリコーンオイルおよびフッ素樹脂を含有し、ＥＳＣＡ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ ）による分析によってモノフィラメント表面からケイ素原子およびフッ素原子が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上であり、かつ、引っ掛け強度が３．５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする。
【００１６】
なお本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントにおいては、
前記鞘成分が含有するシリコーンオイルの含有量が０．２〜２０重量％であり、フッ素樹脂の含有量が０．５〜２０重量％であること、
前記芯成分および鞘成分が、モノカルボジイミド化合物０．０１〜１．５重量％を含有し、かつカルボキシル末端基濃度が７当量／ポリエステルモノフィラメント１０^６ ｇ以下であること、
前記芯成分および鞘成分が、ポリカルボジイミド化合物０．１〜３．０重量％を含有すること、
〔ただし、ポリカルボジイミド化合物は、このポリカルボジイミド化合物中の未反応のカルボジイミド基（Ｄ１）と、ポリエステルのカルボキシル末端基および／またはヒドロキシル末端基とが一部反応しているカルボジイミド基（Ｄ２）との合計（（Ｄ１）＋（Ｄ２））で１分子中に５〜１００個のカルボジイミド基を含有するアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物である。〕
前記芯成分および／または鞘成分が、ポリオレフィン類を０．５〜１０重量％を含有すること、
前記フッ素樹脂が、ビニリデンフルオライド・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン３元共重合体またはエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体から選ばれた１種以上であること、
前記モノカルボジイミド化合物が、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドであること、
前記ポリカルボジイミド化合物が、カルボジイミド基に対して、フェニル基のオルトの位置がイソプロピル基で置換されたアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物であること、
前記ポリオレフィン類が、シンジオタクチック構造のポリスチレンであること、 芯鞘複合重量比率が、芯成分／鞘成分＝７０〜９５／３０〜５であることがいずれも好ましい条件であり、これらの条件の少なくとも一つの条件を満たすことによって一層優れた効果の取得を期待することができる。
【００１７】
また、本発明の工業用織物は、上記の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントを緯糸および／または経糸の少なくとも一部に使用してなることを特徴とし、抄紙ドライヤーキャンバスである場合に最良の効果を発揮する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について詳細に説明する。
【００１９】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントは、１本の単糸からなる連続糸である。
【００２０】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントの繊維軸方向に垂直な断面の形状（以下、断面形状もしくは断面という）は、円、扁平、正方形、半月状、三角形、５角以上の多角形、多葉状、ドッグボーン状、繭型などいかなる断面形状を有するものでもよい。本発明のモノフィラメントを工業用織物の構成素材として用いる場合には、このモノフィラメントの断面形状が円もしくは扁平の形状が好ましい。特に、このモノフィラメントが抄紙用ドライヤーキャンバスの経糸である場合には、防汚性を有効に発現させることと、キャンバスの平坦性という観点から断面形状が扁平なものが好ましく用いられる。本発明における扁平とは、楕円、正方形もしくは長方形のことであるが、数学的に定義される正確な楕円、正方形もしくは長方形以外に、概ね楕円、正方形もしくは長方形に類似した形状、例えば正方形および長方形の角を丸くした形状を含むものである。また、楕円の場合は、この楕円の中心で直角に交わる長軸の長さ（ＬＤ）と短軸の長さ（ＳＤ）とが次式を満足する関係にあり、正方形もしくは長方形の場合は、長方形の長辺の長さ（ＬＤ）と短辺の長さ（ＳＤ）とが次式を満足する関係にあることが好ましい。
【００２１】
１．０≦ＬＤ／ＳＤ≦１０
このモノフィラメント断面の重心を通る線分の長さは、用途によって適宜選択できるが、０．０５〜２．５ｍｍの範囲が好ましい。また、糸の必要強度は用途により異なるが、概ね２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
【００２２】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントにおける芯鞘複合重量比率は任意に設計できるが、芯鞘複合重量比率が芯成分／鞘成分＝７０〜９５／３０〜５である場合が、目的とする引っ掛け強度向上効果が高いことから好ましい。
【００２３】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントの芯成分および鞘成分を構成するポリエステル（以下、ポリエステルという）とは、ジカルボン酸と、グリコールからなるポリエステルである。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。また、グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。これらのジカルボン酸成分とグリコール成分とを適宜組み合わせて使用することができる。また、上記のジカルボン酸成分の一部を、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、スルホン酸金属塩置換イソフタル酸などで置き換えてもよく、また、上記のグリコール成分の一部を、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、ポリアルキレングリコールなどで置き換えてもよい。更に、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメリット酸、トリメシン酸、硼酸などの鎖分岐剤を少量併用することもできる。さらに、ポリエステルとしては、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステルも含むものである。
【００２４】
これらの内でも、ジカルボン酸成分の９０モル％以上がテレフタル酸からなり、グリコール成分の９０モル％がエチレングリコールからなる、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという）が好適である。
【００２５】
ポリエステルの極限粘度は、通常は０．５以上であればよいが、モノフィラメントを工業用織物の構成素材として使用する場合には０．７以上であることが、強度に優れるため好ましい。ここでいう極限粘度とは、オルソクロロフェノール溶液中２５℃で測定した粘度より求めた極限粘度であり、〔η〕で表わされる値である。
【００２６】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントを構成するポリエステルには、溶融重縮合に引き続いて固相重縮合を行って高分子量のポリエステルを製造する方法も好ましく採用できる。特にポリエステルモノフィラメントが工業用織物の構成素材である場合には、溶融重縮合に引き続いて固相重縮合を行うことが好適である。固相重合を行うことは、ポリエステルの高分子量化と共にカルボキシル末端基（以下、ＣＯＯＨ末端基という）濃度を低減できるため好適である。
【００２７】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントは、鞘成分がポリエステル以外の成分として、シリコーンオイルおよびフッ素樹脂を含有し、ＥＳＣＡ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ ）による分析によってモノフィラメント表面からケイ素原子およびフッ素原子が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上であり、かつ、引っ掛け強度が３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする。
【００２８】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントの鞘成分が含有するシリコーンオイルとは、室温または高温下で流動性を有するシリコーンオイルであり、公知のシリコーンオイルであればいずれでもよいが、例えばジメチルシロキサンを繰り返し単位とするジメチルシリコーンオイル類、ジメチルシロキサンの一部がフェニル基で置換されたメチルフェニルシリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルの両末端のメチル基が水酸基で置換された両末端ジオール・ジメチルシリコーンオイル類、ジメチルシロキサンのメチル基の一部が水素原子で置換されたメチルハイドロジェンシリコーンオイル類などのストレートシリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を長鎖アルキル基に置換したアルキル変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を長鎖アルキル基やフェニルアルキル基に置換したアルキル／アラルキル変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を親水性のポリオキシアルキレンで置換したポリエーテル変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を高級脂肪酸エステルに置換した高級脂肪酸変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をポリフルオロアルキル基に置換したフッ素変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をアミノアルキル基に置換したアミノ変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をエポキシ基含有アルキル基に置換したエポキシ変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をカルボキシル基含有アルキル基に置換したカルボキシル変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を水酸基含有アルキル基に置換したアルコール変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をメルカプト基含有アルキル基に置換したメルカプト変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を塩素含有アルキル基に置換したクロロ変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を塩素含有アルキル基に置換したクロロ変性シリコーンオイル類、長鎖アルキル基、フェニルアルキル基およびポリオキシアルキレンに置換したアルキル・アラルキル・ポリエーテル変性シリコーンオイル類などを挙げることができる。これらの中から１種または複数種を組み合わせて含有することができる。これらの中でも、ジメチルシリコーンオイル類の使用が特に好ましい。ジメチルシリコーンオイル類としては２５℃で１、０００センチストークス以上の粘度を有するものが好ましい。これらのシリコーンオイル類は東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社およびジーイー東芝シリコーン株式会社から市販されている。
【００２９】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントの鞘成分におけるシリコーンオイルの含有量は任意に設計できるが、０．２〜２０重量％、特に０．５〜１５重量％の範囲がより好ましい。０．２重量％より少ないと対ガムピッチ防汚性が不十分であり、２０重量％より多いとモノフィラメントの製造が困難になったり、得られるモノフィラメントの引張強度や引掛強度および結節強度が不十分となる傾向を生じる。
【００３０】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントの鞘成分が含有するフッ素樹脂は、分子中にフッ素原子を含有する樹脂であればいずれでもよいが、例えばポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン３元共重合体などを挙げることができる。これらのフッ素樹脂の中から１種または複数種を組み合わせて含有することができる。これらのなかでもテトラフルオロエチレン・エチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥと略称する）およびビニリデンフルオライド・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン３元共重合体（以下、Ｐ（２Ｆ・４Ｆ・６Ｆ）と略称する）の使用が、ポリエステルへの分散性とモノフィラメント製造時の製糸性および防汚性とが良好であることから特に好ましい。これらのフッ素樹脂はダイキン工業株式会社および旭硝子株式会社から市販されている。
【００３１】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントの鞘成分におけるフッ素樹脂の含有量は任意に設計できるが、０．５〜２０重量％、特に１．０〜１５重量％の範囲がより好ましい。０．２重量％より少ないと対ガムピッチ防汚性が不十分であり、２０重量％より多いとモノフィラメントの製造が困難になったり、得られるモノフィラメントの引張強度が不十分となる傾向を生じる。
【００３２】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントは、ＥＳＣＡ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ ）による分析によってモノフィラメント表面からケイ素原子およびフッ素原子が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上である。
【００３３】
なお、ＥＳＣＡによるモノフィラメント表面の元素分析は、島津製作所製ＥＳＣＡ７５０を使用してＸ線光電子分光法にて、Ｘ線源：Ｍｇ Ｋα_１，２ 、Ｘ線出力７ｋＶ、３０Ａ、光電子の検出角度θ＝９０°（試料表面に対する検出器の傾き角度）の条件で行った。
【００３４】
ＥＳＣＡによりケイ素原子およびフッ素原子と同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上で炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上を満足することにより、モノフィラメントが優れたガムテープ糊に対する防汚性（以下、対ガムピッチ防汚性という）を有するものとなる。この点から炭素１に対するケイ素の原子数比は０．０１以上、炭素１に対するフッ素の原子数比は０．００６以上であることが更に好ましい。
【００３５】
また、本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメント表面から検出される炭素１に対するケイ素原子数比は、本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントと同一種で同量のシリコーンオイルを、鞘成分が含有しているがフッ素樹脂を含有しないポリエステルモノフィラメント表面から検出される炭素１に対するケイ素原子数比よりも多く、一方、本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメント表面から検出される炭素１に対するフッ素原子数比は、本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントと同一種で同量のフッ素樹脂を鞘成分が含有しているがシリコーンオイルを含有しないポリエステルモノフィラメント表面から検出される炭素１に対するフッ素原子数比よりも少ないことが特徴である。
【００３６】
この理由については明確ではないが、シリコーンオイルとフッ素樹脂とが芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントの鞘成分中に共存することで、フッ素樹脂またはフッ素樹脂からポリエステル中に溶出したフッ素を含有するオリゴマーの存在によって、ポリエステル中のシリコーンオイルが選択的にモノフィラメント表面に移行したものと考えることができる。この結果として、本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントが、従来のシリコーンオイルのみ、またはフッ素樹脂のみを含有するポリエステルモノフィラメントよりも対ガムピッチ防汚性が優れるものと推定できる。
【００３７】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントは、更に引っ掛け強度が３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であればより好ましい。
【００３８】
引っ掛け強度が３．５ｃ Ｎ／ｄｔｅｘ未満であると、モノフィラメントを経糸に使用した織物の両端部を折り返して経糸のループに緯糸を通して接続してエンドレスのベルト状織物として使用した場合に、ベルトの縦方向の張力に経糸のループ部が耐えきれずに接続部の経糸が破断するトラブルの一因となることがある。
【００３９】
ここで、本発明における引っ掛け強度の測定は、以下の方法で行ったものである。
＜モノフィラメントの引っ掛け強度測定方法＞
ＪＩＳ Ｌ１０１３ ７．７に準じて、試長：２５０ｍｍ、引張速度：３００ｍｍ／分の条件で測定した。引掛強度は、測定試料のデシテックス単位当たりに換算して得た値である。
【００４０】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントの芯成分および鞘成分が、モノカルボジイミド化合物０．０１〜１．５重量％を含有し、かつＣＯＯＨ末端基濃度が７当量（以下、ｅｑという）／ポリエステルモノフィラメント１０^６ ｇ以下であることが、モノフィラメントが耐加水分解性に優れたものとなることから好適である。
【００４１】
なお、本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントにおいては、芯成分と鞘成分の両成分がモノカルボジイミド化合物を含有するものであり、前記した含有量は、芯および鞘成分が含有するモノカルボジイミド化合物の合計量である。
【００４２】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントが含有するモノカルボジイミド化合物（以下、ＭＣＤ化合物と略称する）とは、分子中に１個のカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を含有する活性な化合物である。このＭＣＤ化合物としてはいずれでもよいが、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジオクチルデシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ． −ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´−フェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−アミノフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−トリイルカルボジイミドなどが挙げられる。これらのＭＣＤ化合物の中から１種または２種以上の化合物を任意に選択しポリエステルモノフィラメントに含有させればよいが、ポリエステルに添加後の安定性から、芳香族骨格を有する化合物が有利な傾向にあり、中でもＮ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ． −ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミドなどの使用が有利な傾向にあり、特にＮ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド（以下、ＴＩＣという）が好適である。ＴＩＣとしては、市販品である Ｒｈｅｉｎ−Ｃｈｅｍｉｅ 社製の“ＳＴＡＢＡＸＯＬ”（登録商標）Ｉまたは Ｒａｓｃｈｉｇ ＡＧ社製の“Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ”（登録商標）７０００などを使用することができる。
【００４３】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントが含有する活性なＭＣＤ化合物（以下、未反応ＭＣＤ化合物と略称する）は、ポリエステルの加水分解を促進する触媒作用を有するポリエステル自身のＣＯＯＨ末端基（以下、ＣＯＯＨ末端基という）を反応封鎖して不活性化する作用を有する。
【００４４】
ポリエステルのＣＯＯＨ末端基は、原料由来、重縮合起因、溶融成型時の熱や加水分解、および湿熱雰囲気中で使用中の加水分解によって発生する。
【００４５】
ポリエステルの加水分解を抑制するためには、溶融成形前のポリエステルにＭＣＤ化合物を含有させてＣＯＯＨ末端基を不活性化すると共に、成形品中にも未反応ＭＣＤ化合物を含有させて、湿熱雰囲気中で使用中の加水分解によって発生するＣＯＯＨ末端基を不活性化する必要がある。したがって、ポリエステルモノフィラメントの耐用期間を延長する上では、モノフィラメント中にいかに多量の未反応ＭＣＤ化合物を残存・含有させるかが重要になる。
【００４６】
ここで、本発明にいう芯鞘複合ポリエステルモノフィラメント中の未反応ＭＣＤ化合物の含有量は次の方法で測定したものである。
（１）１００ｍｌメスフラスコに試料約２００ｍｇを秤取する。
（２）ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム（容量比１／１）２ｍ ｌを加えて試料を溶解させる。
（３）試料が溶解したら、クロロホルム８ｍｌを加える。
（４）アセトニトリル／クロロホルム（容量比９／１）を徐々に加えポリマを 析出させながら１００ｍｌとする。
（５）試料溶液を目開き０．４５μｍのディスクフィルターで濾過し、ＨＰＬ Ｃで定量分析する。ＨＰＬＣ分析条件は次の通りである。
【００４７】
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−２ ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ
移動相：アセトニトリル／水（容量比９４／６）
流 量：１．５ｍｌ／ｍｉｎ．
試料量：２０μｌ
検出器：ＵＶ（２８０ｎｍ）
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメント中の未反応ＭＣＤ化合物の含有量が０．０１未満であると耐加水分解性改善効果が不足し、１．５重量％より多いとモノフィラメントの製造が困難になったり、得られるモノフィラメントの強度が不足したものとなる。
【００４８】
本発明の芯鞘複合モノフィラメントに未反応ＭＣＤ化合物を０．０１〜３．０重量％含有させるには、原料のポリエステルが保有していたＣＯＯＨ末端基および溶融紡糸時の加熱による加水分解や熱分解で発生したＣＯＯＨ末端基とを合計した総ＣＯＯＨ末端基と、ポリエステル中の水酸末端基とを封鎖・不活性化反応し、更に製品ポリエステルモノフィラメント中に０．０１〜１．５重量％の未反応ＭＣＤ化合物が残存含有する量のＭＣＤ化合物を、ポリエステルに添加し溶融混練した後、溶融紡糸する方法が有利である。また、ＭＣＤ化合物と共に、ポリエステルのＣＯＯＨ末端基および水酸末端基と反応する公知のエポキシド化合物およびオキサゾリン化合物などを併用することもできる。
【００４９】
ＭＣＤ化合物を０．０１〜３．０重量％含有する本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントは、ＣＯＯＨ末端基が７ｅｑ／モノフィラメント１０^６ ｇ以下であり、更に好ましくは５ｅｑ／１０^６ ｇ以下である。
【００５０】
ここで、モノフィラメントのＣＯＯＨ末端基濃度の測定は次のように行ったものである。
＜モノフィラメントのＣＯＯＨ末端基濃度の測定方法＞
（１）１０ｍｌ試験管にポリエステル成分として０．５±０．００２ｇのモノ フィラメントサンプルを秤取する。
（２）ｏ−クレゾール１０ｍｌを前記試験管に注入し、１００℃で３０分間加熱 攪拌しサンプル溶解させる。
（３）試験管の内容液を３０ｍｌビーカーに移す（試験管内の残液を３ｍｌの ジクロルメタンで洗浄してビーカーに追加する。
（４）ビーカー内の液温が２５℃になるまで放冷する。
（５）０．０２ＮのＮａＯＨメタノール溶液で滴定する。
（６）サンプル無しで前記（１）〜（５）と同様に行い、サンプル滴定に要し た０．０２ＮのＮａＯＨメタノール溶液滴定量からモノフィラメント１０^６ ｇあたりのＣＯＯＨ末端基当量を求める。
【００５１】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントは、更にポリカルボジイミド化合物を０．０５〜３．０重量部含有するものであることが、耐加水分解性が一層すぐれたものとなるため好ましい。
【００５２】
〔ただし、ポリカルボジイミド化合物は、このポリカルボジイミド化合物中の未反応のカルボジイミド基（Ｄ１）と、ポリエステルのＣＯＯＨ末端基および／またはヒドロキシル末端基とが一部反応しているカルボジイミド基（Ｄ２）との合計（（Ｄ１）＋（Ｄ２））で１分子中に５〜１００個のカルボジイミド基を含有するポリカルボジイミド化合物である。〕
なお、本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントにおいては、芯成分と鞘成分の両成分がポリカルボジイミド化合物を含有するものであり、前記した含有量は、芯および鞘成分が含有するポリカルボジイミド化合物の合計量である。
【００５３】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントが含有するポリカルボジイミド化合物（以下、ＰＣＤ化合物と略記する）としては、例えば、カルボジイミド基に結合するベンゼン環の２，６−位および／または２，４，６−位にイソプロピル基が置換した構造を繰り返し単位とする芳香族ＰＣＤ化合物、１，３，５−トリス（１−メチルエチル）−２，４− ジイソシアナトベンゼンから合成される芳香族ＰＣＤ化合物、１，３，５−トリス（１−メチルエチル）−２，４− ジイソシアナトベンゼンと２，６−ジイソプロピルベンゼンジイソシアネートとの混合体から合成される芳香族ＰＣＤ化合物、 １，３，５− トリス（１−メチルエチル）−２，４− ジイソシアナトベンゼンと １，３，５− トリス（イソプロピル）−２，４− ジイソシアナトベンゼンとの混合体から合成される芳香族ＰＣＤ化合物、およびポリ［１，１’− ジシクロヘキシルメタン（４，４’− ジイソシアネート）］から合成される脂環式ＰＣＤ化合物を好ましく挙げることができる。ただし、これに何ら制限されるものではない。
【００５４】
これらのＰＣＤ化合物の中では、カルボジイミド基に結合するベンゼン環の２，６−位および／または２，４，６−位にイソプロピル基が置換した構造を繰り返し単位とする芳香族ＰＣＤ化合物の使用が特に好ましい。
【００５５】
前記カルボジイミド基に結合するベンゼン環の２，６−位および／または２，４，６−位にイソプロピル基が置換した構造を繰り返し単位とする芳香族ＰＣＤ化合物は市販品としては、例えば平均分子量約３，０００ の“ＳＴＡＢＡＸＯＬ”（登録商標）Ｐ（Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製品）、平均分子量約１０，０００の“ＳＴＡＢＡＸＯＬ”（登録商標）Ｐ１００（Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製品）および平均分子量約２０，０００の“ＳＴＡＢＩＬＩＺＥＲ”（登録商標）９０００（Ｒａｓｃｈｉｇ 社製品）を入手して使用することができる。また、前記ポリ［１，１’− ジシクロヘキシルメタン（４，４’− ジイソシアネート）］から合成される脂環式ＰＣＤ化合物は市販品としては、例えば“ＣＡＲＢＯＤＩＬＩＴＥ ”（登録商標）ＨＭＶ−８ＣＡ （日清紡績株式会社製品）を入手して使用使用することができる。これらのＰＣＤ化合物は予めポリエステルに練り込んだマスターバッチとしても市販されており、例えば前記した平均分子量約１０，０００の“ＳＴＡＢＡＸＯＬ”（登録商標）Ｐ１００を１５重量％含有するＰＥＴマスターバッチである“ＳＴＡＢＡＸＯＬ”（登録商標）ＫＥ−７６４６ （Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製品）および前記した平均分子量約２０，０００の“ＳＴＡＢＩＬＩＺＥＲ”（登録商標）９０００を１５重量％含有するＰＥＴマスターバッチである“ＳＴＡＢＩＬＩＺＥＲ”９５００（登録商標）（Ｒａｓｃｈｉｇ 社製品）などが知られている。またＰＣＤ化合物とＭＣＤ化合物とはお互いに溶解混合して使用することができる。
【００５６】
ＰＣＤ化合物の含有量は、０．０５〜３．０重量％の範囲である。ＰＣＤ化合物の含有量が０．０５重量％より少ないと耐加水分解性向上効果が不十分であり、ＰＣＤ化合物の含有量が３．０重量％を越えるとポリエステルの溶融粘度が上昇しすぎたり、吐出や成形が困難になる傾向を生じる。
【００５７】
本発明のポリエステルモノフィラメントは、ポリオレフィン類を０．５〜１０重量％を含有するものであることが、耐加水分解性が更に優れたものとなることから好ましい。
【００５８】
この理由は、ＭＣＤ化合物の溶解度がポリエステルよりもポリオレフィン類の方が圧倒的に高いために、ポリオレフィン類を０．５〜１０重量％を含有することで、ポリエステルに添加されたＭＣＤ化合物が溶融混練時にポリオレフィン類中により多く溶解し、ポリエステルの水産末端基とＭＣＤ化合物との副反応が抑制され保護されることによって、製品ポリエステルモノフィラメント中の未反応ＭＣＤ化合物の含有量が増加するためと考えられる。
【００５９】
ポリオレフィン類の含有量が０．５重量％未満であると耐加水分解性向上効果が不十分であり、１０重量％より多いとモノフィラメントの製造が困難になったり得られるモノフィラメントの強度が不足する傾向となる。
【００６０】
ポリオレフィン類としては、例えば、アイソタクチック構造、アタクチック構造およびシンジオタクチック構造などの諸構造の各種スチレン系ポリマ類（ｐ−メチルスチレン共重合体を含む）、ポリエチレン類、ポリプロピレン類、ポリメチルペンテン類、エチレンとアクリレート類との共重合体類などを挙げることができ、なかでもシンジオタクチック構造のポリスチレンの使用が耐熱性に優れることから特に好ましい。
【００６１】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントの製造は、公知の芯鞘複合紡糸機を使用して、所定量のポリエステル、シリコーンオイル、フッ素樹脂および必要に応じてＭＣＤ化合物、ＰＣＤ化合物およびポリオレフィン類などとを溶融混練した後、溶融紡糸することにより行うことができる。
【００６２】
本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントの好ましい製造例としては、鞘成分用の１軸または２軸エクストルダーのホッパーに、必要量の乾燥したポリエステルペレット、シリコーンオイルを高濃度に含有したポリエステルマスターバッチペレット、フッ素樹脂ペレットまたはフッ素樹脂を高濃度に含有したポリエステルマスターバッチペレットおよび必要に応じてポリオレフィン類ペレットを計量供給し、芯成分用の１軸または２軸エクストルダーのホッパーに、必要量の乾燥したポリエステルペレットを計量供給し、各々の成分を溶融混練した後、エクストルダ先端に設けた芯成分および鞘成分の計量ギアポンプを介して芯鞘複合紡糸口金より押し出し、冷却・延伸・熱セットを行うなどの方法を挙げることができる。シリコーンオイルおよびフッ素樹脂は一緒または各々別個に、予め高濃度でポリエステルに含有させたマスターバッチペレットとして供給することができる。
【００６３】
芯成分および鞘成分にＭＣＤ化合物を含有させる場合は、例えば、そのものの固体または高濃度マスターバッチとして両性分用のエクストルダーに計量供給しても良いが、融点以上に加熱して溶融させた液体として各々のエクストルダの入り口または、エクストルダのバレルの途中から計量供給する方法が好ましい。ＰＣＤ化合物を含有させる場合は、例えば、単独またはＭＣＤ化合物と共に融点以上に加熱して溶融させた液体として添加することもできるが、高濃度でポリエステルに含有させたマスターバッチペレットとして計量供給する方法が好ましい。
【００６４】
かくして得られる本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントは、対ガムピッチ防汚性と優れた耐加水分解性を有し、更には十分な引っ掛け強度を有するものであることから、各種工業用織物の構成素材として有用なものである。
【００６５】
したがって、本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントを構成素材とする各種工業用織物は、十分な強度とガムテープ糊などの粘着性汚れに対する防汚性が従来のものより優れ、かつ、高湿・高温雰囲気下における加水分解劣化が従来のものより抑制されるものであることから、従来より長期間の使用が可能となり産業用の利用価値の高いものである。
【００６６】
本発明における工業用織物とは、本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントを織物の緯糸および／または経糸の少なくとも一部に使用した各種工業用途に使用される織物のことであり、例えば、抄紙ワイヤー（パルプ漉き揚げ用の織物）、抄紙ドライヤーカンバス等の抄紙機に装着される織物類、サーマルボンド法不織布熱接着工程用ネットコンベア織物、熱処理炉内搬送用ベルト織物もしくは各種フィルター織物のことである。
【００６７】
ここで、抄紙ワイヤーとは、平織、二重織および三重織などの様々な織物として、紙の漉き上げ工程で使用される織物のことで、長網あるいは丸網などとして用いられるものである。また、抄紙ドライヤーカンンバスとは、平織り、二重織および三重織などの様々な織物（相前後する緯糸と緯糸とがスパイラル状の経糸用モノフィラメントによって織継がれたスパイラル状織物を含む）として、抄紙機のドライヤー内で紙を乾燥させるために使用される織物のことである。また、不織布の熱接着工程用ベルト織物とは、不織布を構成する低融点のポリエチレンのような熱接着性繊維を融着させるために不織布を炉中に通過させるための織物であり、平織り、二重織、などの織物である。また、熱処理炉内搬送用ベルト織物とは、各種半製品の乾燥、熱硬化、殺菌、加熱調理などのために高温ゾーン内において半製品を搬送する織物のことである。また、各種フィルターとは、高温の液体、気体、粉体などをろ過する織物のことである。
【００６８】
これらの中では、高度な対ガムピッチ防汚性と高度な耐加水分解性が要求される抄紙ドライヤーカンバスの構成素材として、特に好適である。
【００６９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００７０】
なお、以下の実施例における特性値は各実施例の中で特に記さない限り、次に示す方法によって測定したものである。
＜モノフィラメントの対ガムピッチ防汚性評価のための布ガムテープ剥離試験方法（以下、布ガムテープ剥離試験という）＞
（１）厚さ１５０〜２５０μｍ、横巾３０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍのポリエチレンテレフタレート製２軸延伸フィルムを２枚用意し、各々のフィルムの３０ｍｍ巾の一端同士を重ならないように合わせて、この合わせ面に、片面に粘着剤の塗布された２５ｍｍ×２５ｍｍサイズの布粘着テープを、前記２枚のフィルムの両端に渡るように貼付することにより、接合部で縦方向に繋ぎ合わされた見かけの縦長さ約２４０ｍｍ、横巾３０ｍｍのフィルムを作成する。
（２）前記の２枚が繋ぎ合わされたフィルムの前記布粘着テープの貼付されていない面のどちらか半分（一枚のフィルム）に、横巾１０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍの両面粘着テープ（日東電工（株）製品、Ｎｏ．５２３または同等品）を、前記フィルムと前記両面粘着テープの横巾方向のセンターを合わせて長手方向に揃えて貼付する。
（３）長さ約２００ｍｍに切断した繊維試料を、前記両面粘着テープを貼付したフィルムの粘着テープ上に、前記フィルムの長手方向と平行に隙間無く貼付し、前記両面粘着テープの長手方向の両端からはみ出している前記繊維の余端を鋏で切除し、繊維試料貼付フィルムを得る。
（４）平坦な硝子板（厚さ約８ｍｍ、縦約２５０ｍｍ、横約８０ｍｍ）の上に前記繊維試料貼付フィルムを乗せ、繊維貼付面を上向き、かつ繊維面が左側になるようにしてから、横巾１０ｍｍ、縦長さ１５０ｍｍに切断した片面に粘着剤が塗布された布粘着テープ（ニチバン（株）製、段ボール包装用強粘着テープ＜ＬＳ＞Ｎｏ．１０１Ｎまたは同等品）を、該布粘着テープの長手方向左端を前記繊維試料貼付フィルムの繊維面左端と合わせて、前記繊維上に前記布粘着テープを仮貼付する。次いで、前記繊維面右端に約３０ｍｍ残っている前記布粘着テープを、前記フィルム面にしっかりと貼付する。
（５）前記繊維貼付フィルムを裏返して、前記（１）で２枚のフィルムを繋ぎ合わせるために貼付した前記布粘着テープを取り除く。
（６）前記繊維貼付フィルムの繊維貼付面を上向きにし、この繊維貼付フィルムを繊維貼付部分が硝子板上に完全に乗るようにセットして、前記繊維の表面に仮貼付されている前記布粘着テープ上に、重量１．４３Ｋｇ、巾５０ｍｍ、直径８６ｍｍのゴムローラーを、前記布粘着テープを重ねたフィルムの右長手方向から片道走行させ、前記布粘着テープを前記繊維試料に貼付して剥離応力測定用試料を作成する。
（７）前記剥離応力測定用試料の２枚のフィルムの接合部を支点にして、前記布粘着テープの貼付面が内側になるように山折りし、次いで山折りの支点部から繊維上に貼付されている前記布粘着テープを長さ約１０ｍｍ剥がし、露出した繊維貼付フィルム端部を、引張試験器（（株）オリエンテック製テンシロン／ＵＴＭ−ＩＩＩ−１００）の上チャックの中央部にセットし、一方の繊維の貼付されていない前記フィルムの下端（山折りの裾部）を、前記引張試験器の下チャックの中央部にセットして、引張速度１００ｍｍ／分、チャートスピード１００ｍｍ／分の条件で剥離応力を測定し、剥離応力の高い山と剥離応力の低い谷とが交互に連なった剥離応力チャートを得る。
（８）得られた剥離応力チャートの最初の剥離応力の高い山から約２０ｍｍ後の剥離応力の高い山を始点として、一個一個の交互の山と谷各４０点の剥離応力を読み取り、その平均値をもって剥離応力とし、この測定をｎ１０で行い、その平均値を布粘着テープ剥離応力とする。
【００７１】
布粘着テープ剥離応力が低いほど対ガムピッチ防汚性が優れることを表す。
【００７２】
なお、上記した布ガムテープ剥離試験を採用することによって、製織することなく本発明のポリエステルモノフィラメントを構成素材とする織物の対ガムピッチ防汚性を定量的に相対評価することが可能である。
＜モノフィラメントの耐加水分解性評価＞
モノフィラメントを１００リットルのオートクレーブに入れ、１２１℃飽和水蒸気中で１２日間処理した後、該処理後のモノフィラメントの強力を下記のモノフィラメントの引張試験により求め、処理前のモノフィラメントの強力と比較した強力保持率を耐加水分解性の尺度とした（以下、蒸熱処理後の強力保持率という）。加水分解後の強力保持率が高いほど耐加水分解性が優れることを表す。
＜モノフィラメントの引張試験方法＞
引張試験器（（株）オリエンテック製テンシロン／ＵＴＭ−ＩＩＩ−１００）を使用して測定した。
【００７３】
また、実施例中でモノフィラメントの製造に使用した原料は、実施例中で特に記さない限り次のものを使用した。
１．ポリエステルペレット
公知の溶融重縮合と固相重縮合とによって製造した極限粘度０．９４、末端カルボキシル基濃度１５当量／１０^６ ｇの乾燥したＰＥＴペレット（以下、ＰＥＴペレットと略称する）。
２．シリコーンオイル含有ＰＥＴマスターバッチペレット
ポリジメチルシリコーンオイル（高粘度）を５０重量％含有したＰＥＴマスターバッチペレットであるＢＹ２７−１１１（東レ・ダウコーニング・シ リコーン株式会社製品）（以下、ＳＯ−ＰＥＴ−ＭＢ と略称する）。
３．フッ素樹脂
（１）ＥＴＥＦペレット
“ネオフロン”（登録商標）ＥＴＦＥ ＥＰ−５２１ペレット（ダイキン工業株式会社製品）
（２）Ｐ（２Ｆ／４Ｆ／Ｆ）ペレット
“ダイニオン”（登録商標）ＴＨＶ５００Ｇペレット（住友スリーエム株式会社製品）。
４．ＭＣＤ化合物
ＴＩＣである“Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ”（登録商標）７０００（Ｒａｓｃｈｉｇ ＡＧ 社製品）（以下、ＴＳ７０００ と略称する）。
５．ＰＣＤ化合物含有ＰＥＴマスターバッチペレット
カルボジイミド基に結合するベンゼン環の２，６−位および／または２，４，６−位にイソプロピル基が置換した構造を繰り返し単位とする芳香族ＰＣＤ化合物である平均分子量約１０，０００の“ＳＴＡＢＡＸＯＬ”（登録商標）Ｐ１００を１５重量％含有するＰＥＴマスターバッチペレットである“ＳＴＡＢＡＸＯＬ”（登録商標） ＫＥ−７６４６ （Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社製品）（以下、ＫＥ７６４６と略称する）。
６．シンジオタクチック構造のポリスチレンペレット
シンジオタクチック構造のポリスチレンのペレットである“ザレック”（登録商標）３０Ａ（出光石油化学株式会社製品）（以下、ＳＰＳと略称する）。
〔実施例１〜８、比較実施例１〜４〕
ＰＥＴペレット、シリコーンオイルを含有するマスターバッチペレットであるＳＯ−ＰＥＴ−ＭＢ ペレット、フッ素樹脂ペレット、ＰＣＤ化合物を含有するマスターバッチペレットであるＫＥ７６４６およびＳＰＳペレットを、表１および表２に記載の量比で計量しながら、芯成分用と鞘成分用の各々の１軸エクストルダーのホッパーおよびホッパー下部のポリマ配管を経由して１軸エクストルダーに連続供給した。同時に両成分用のホッパー下部のポリマ配管中に１００℃で加熱溶融したＭＣＤ化合物であるＳ７０００を、表１に記載した量比で計量しながら連続供給した。各々のエクストルダー内で約２８２℃で溶融混練した溶融ポリマを、ギアポンプを経て芯鞘複合紡糸パック内のそれぞれの濾過層を通して口金吐出孔直前で合流させ、円形断面糸用紡糸口金より紡出した。紡出モノフィラメントを７０℃の湯浴で冷却後、常法にしたがい合計５．０倍に延伸および熱セットを行ない、直径０．４３ｍｍの断面形状が円形の芯鞘複合モノフィラメントを得た（ただし、比較実施例４は、芯成分用のエクストルダーのみを使用して単一構造のモノフィラメントを得た）。
【００７４】
得られた各モノフィラメントの鞘成分組成とＥＳＣＡ分析結果を表１に、芯成分組成、芯／鞘複合比率、モノフィラメント全体のＭＣＤ含有量を表２に、ＣＯＯＨ末端基濃度、引っ掛け強度、布ガムテープ剥離試験および蒸熱処理後の強力保持率の評価結果を表３に、それぞれ示す。
【００７５】
表１〜表３から明らかなとおり、本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントは、従来のものよりも優れた対ガムピッチ防汚性と耐加水分解性を有し、更には十分な引っ掛け強度を有しており、各種工業用織物の構成素材として産業上の利用価値が高く、とりわけ高湿・高温雰囲気下で長期間使用される抄紙ドライヤーカンバスの構成素材として好適なものであることがわかる。
【００７６】
【表１】

【００７７】
【表２】

【００７８】
【表３】

【００７９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントは、従来のものより優れた対ガムピッチ防汚性と優れた耐加水分解性を有し、更には十分な引っ掛け強度を有しており、抄紙ドライヤーカンバスを代表とする各種工業用織物の構成素材として産業上の利用価値の高いものである。

Claims (12)

1. 芯成分および鞘成分がいずれもポリエステルからなる芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントであって、前記鞘成分がポリエステル以外の成分としてシリコーンオイルおよびフッ素樹脂を含有し、ＥＳＣＡ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ ）による分析によってモノフィラメント表面からケイ素原子およびフッ素原子が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上であり、かつ、引っ掛け強度が３．５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする芯鞘複合ポリエステルモノフィラメント。
2. 前記鞘成分が含有するシリコーンオイルの含有量が０．２〜２０重量％であり、フッ素樹脂の含有量が０．５〜２０重量％であることを特徴とする請求項１記載の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメント。
3. 前記芯成分および鞘成分が、モノカルボジイミド化合物０．０１〜１．５重量％を含有し、かつカルボキシル末端基濃度が７当量／ポリエステルモノフィラメント１０^６ ｇ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメント。
4. 前記芯成分および鞘成分が、ポリカルボジイミド化合物０．１〜３．０重量％を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメント。
   〔ただし、ポリカルボジイミド化合物は、このポリカルボジイミド化合物中の未反応のカルボジイミド基（Ｄ１）と、ポリエステルのカルボキシル末端基および／またはヒドロキシル末端基とが一部反応しているカルボジイミド基（Ｄ２）との合計（（Ｄ１）＋（Ｄ２））で１分子中に５〜１００個のカルボジイミド基を含有するアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物である。〕
5. 前記芯成分および／または鞘成分が、ポリオレフィン類を０．５〜１０重量％を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリエステルモノフィラメント。
6. 前記フッ素樹脂が、ビニリデンフルオライド・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン３元共重合体またはエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体から選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメント。
7. 前記モノカルボジイミド化合物が、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドであることを特徴とする請求項３〜６のいずれか１項記載の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメント。
8. 前記ポリカルボジイミド化合物が、カルボジイミド基に対して、フェニル基のオルトの位置がイソプロピル基で置換されたアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物であることを特徴とする請求項４〜７のいずれか１項に記載の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメント。
9. 前記ポリオレフィン類が、シンジオタクチック構造のポリスチレンであることを特徴とする請求項５〜８のいずれか１項に記載の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメント。
10. 芯鞘複合重量比率が、芯成分／鞘成分＝７０〜９５／３０〜５であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメント。
11. 請求項１〜１０のいずれか１項記載の芯鞘複合ポリエステルモノフィラメントを緯糸および／または経糸の少なくとも一部に使用してなることを特徴とする工業用織物。
12. 前記工業用織物が、抄紙ドライヤーキャンバスであることを特徴とする請求項１１記載の工業用織物。