JP4202848B2 - 抄紙用ドライヤーキャンバス - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた防汚性と優れた耐加水分解性とを兼備した抄紙用ドライヤーキャンバスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
抄紙用ドライヤーキャンバスは、抄紙機のドライパート内で紙を搬送しながら乾燥させるために使用する織物であり、エンドレスのベルトとして抄紙機内で高温下、水と接触し高速で走行しながら長期間使用される。
【０００３】
ドライヤーキャンバスの主たる構成素材としては、優れた抗張力と乾湿時の寸法変化が小さいポリエチレンテレフタレートを代表とするポリエステルモノフィラメントが使用されている。しかしながら、ポリエステルモノフィラメントを使用した抄紙ドライヤーキャンバスの場合には、長期間湿紙を乾燥している間に紙料に混入した回収段ボール古紙由来のガムピッチなどの粘着性の汚れがドライヤーキャンバス表面や内部に付着蓄積し、乾燥効率低下および製品紙の品位低下などを引き起こすという欠点を有していた。同時に長期間高温・多湿な雰囲気に暴露されるためポリエステルモノフィラメントの加水分解劣化により抄紙ドライヤーキャンバスの使用期間が著しく制限されるという重要な問題を有していた。
【０００４】
このような欠点を解決するため従来から様々の提案が行われてきた。
【０００５】
ガムピッチなどの粘着性の汚れに対処するための従来技術としては例えば、フッ素含有防汚剤をコーティングしたドライヤーキャンバスがあるが、油性粘着汚れに対する防汚性が十分でないばかりかコーティングされたフッ素含有防汚剤が使用中に短期間で摩耗消失してしまう欠点があった。また、少なくとも表層部に、溶融混練されたポリシロキサンを含有するポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献１参照）が知られているが、このポリエステルモノフィラメントは、防汚性は改善されるものの耐加水分解性は何ら改善されたものではなかった。
【０００６】
ポリエステルモノフィラメントの欠点である耐加水分解性を向上するため提案としては次のようなものが公知である。
【０００７】
例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ−４−メチルペンテン１，ポリスチレンなどのポリオレフィンを特定量添加したポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献２参照）が知られているが、この技術で得られるモノフィラメント、例えばポリエチレンを添加したポリエチレンテレフタレート製モノフィラメントは、耐加水分解性向上効果が小さく、また防汚性は何ら改善されていないため実用的ではなかった。
【０００８】
また、カルボジイミド化合物を添加することによりポリエステルの耐加水分解性を向上せしめる方法が知られている。
【０００９】
例えば、カルボキシル末端基がカルボジイミドとの反応でキャップされ、遊離のモノ及び／又はビスカルボジイミド化合物３０〜２００ｐｐｍと遊離のポリカルボジイミド又はなお反応性を有するポリカルボジイミド基を含む反応生成物を少なくとも０．０２重量％含有するポリエステル繊維（例えば、特許文献３参照）、特定量のリンを含むポリエステルに特定のカルボジイミド化合物を添加する工業用ポリエステルモノフィラメントの製造方法（例えば、特許文献４参照）、ポリマ成分が、末端カルボキシル基濃度が１０当量／１０6ｇ以下のポリエステル（Ａ）９９．８〜６０重量％と、フッ素原子を含有しない熱可塑性ポリマ（Ｂ）０．２〜４０重量％からなり、当該ポリマ成分が未反応の状態のカルボジイミド化合物（Ｃ）を０．００５〜１．５重量％含有するポリエステルモノフィラメントを使用した工業用織物（例えば、特許文献５参照）、およびシンジオタクチック構造などのポリスチレンと未反応の状態のモノカルボジイミド化合物とポリカルボジイミド化合物とをそれぞれ特定量含有するポリエステルモノフィラメントを使用した抄紙ドライヤーキャンバス（例えば、特許文献６参照）が提案されているが、これらの提案では、耐加水分解性は改善されるものの、防汚性については何ら改善されるものではなかった。
【００１０】
さらに、ポリエステルモノフィラメントの耐加水分解性と防汚性とを同時に改善するための手段としては、例えば、末端カルボキシル基濃度が１０当量／ポリエステル１０6ｇ以下であって、カルボジイミド化合物を未反応の状態で０．００５〜１．５重量％含有し、かつエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体などのフッ素系重合体を０．０１〜３０重量％含有したポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献７参照）、および末端カルボキシル基濃度が１０当量／１０6ｇ以下のポリエステル９９．９〜７０重量％と、４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン・フッ化ビニリデン共重合体０．１〜３０重量％とを含有し、未反応のカルボジイミド化合物を０．００５重量％〜１．５重量％含有するポリエステルモノフィラメントを使用した抄紙ドライヤーキャンバス（例えば、特許文献８参照）が提案されているが、このポリエステルモノフィラメントおよびモノフィラメントを使用したドライヤーキャンバスは、耐加水分解性と非粘着性の汚れに対する防汚性は改善されるものの、ガムピッチなどの粘着性の汚れに対する防汚性は不十分なものであった。
【００１１】
【特許文献１】
特開昭６０−８１３１３号公報（第１〜４頁）
【特許文献２】
特開昭５１−１３６９２３号公報（第１〜５頁）
【特許文献３】
特開平４−２８９２２１号公報（第１〜７頁）
【特許文献４】
特開昭５７−２０５５１８号公報（第１〜９頁）
【特許文献５】
特開平７−２５８５２４号公報（第１〜４３頁）
【特許文献６】
特開平１０−１６８６６１号公報（第１〜１１頁）
【特許文献７】
再公表 国際公開番号 ＷＯ ９２／０７１２６号公報（第１〜１１頁）
【特許文献８】
特開平０９−０４９１２１号公報（第１〜１１頁）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記した欠点のない、ガムピッチに対する優れた防汚性と優れた耐加水分解性とを兼備したポリエステルモノフィラメントを使用した抄紙用ドライヤーキャンバスの提供にある。
【００１３】
本発明の課題は、
ポリエステル以外の成分として、シリコーンオイルおよびフッ素樹脂を含有し、フッ素樹脂の含有量が１〜２０重量％であり、カルボキシル末端基濃度が７当量／ポリエステルモノフィラメント１０ ６ ｇ以下のポリエステルモノフィラメントであって、ＥＳＣＡ（Electron Spectroscopy for Chemical Analysis）による分析によりモノフィラメント表面からケイ素およびフッ素が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上であるポリエステルモノフィラメントを、その構成繊維の少なくとも一部に使用してなることを特徴とする抄紙用ドライヤーキャンバスによって解決することができる。
【００１４】
なお、本発明においては、
前記ポリエステルモノフィラメントが含有するシリコーンオイルの含有量が０．２〜２０重量％であり、フッ素樹脂の含有量が０．５〜２０重量％であること、 前記ポリエステルモノフィラメントが、モノカルボジイミド化合物０．０１〜１．５重量％を含有し、かつカルボキシル末端基濃度が７当量／ポリエステルモノフィラメント１０6ｇ以下であること、
前記ポリエステルモノフィラメントが、ポリカルボジイミド化合物０．０５〜３．０重量％を含有すること、
〔ただし、ポリカルボジイミド化合物は、該ポリカルボジイミド化合物中の未反応のカルボジイミド基（Ｄ１）と、ポリエステルのカルボキシル末端基および／またはヒドロキシル末端基とが一部反応しているカルボジイミド基（Ｄ２）との合計（（Ｄ１）＋（Ｄ２））で１分子中に５〜１００個のカルボジイミド基を含有するアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物。〕
前記ポリエステルモノフィラメントが、シンジオタクチック構造のポリスチレンを０．５〜１０重量％を含有すること、
前記ポリエステルモノフィラメントが含有するフッ素樹脂が、ビニリデンフルオライド・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン３元共重合体およびエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体から選ばれた１種以上であること、
前記ポリエステルモノフィラメントが含有するモノカルボジイミド化合物が、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドであること、
前記ポリエステルモノフィラメントが含有するアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物が、カルボジイミド基に対して、フェニル基のオルトの位置がイソプロピル基で置換されたアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物であること、
がいずれも好ましい条件であり、これらの条件の少なくとも一つの条件を満たすことによって一層優れた効果の取得を期待することができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の抄紙用ドライヤーカンバスとは、平織り、二重織および三重織など様々な織物（相前後する緯糸と緯糸とがスパイラル状の経糸用モノフィラメントによって織継がれたスパイラル状織物を含む）として、抄紙機のドライヤー内で紙を乾燥させるために使用される織物のことである。
【００１６】
本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスは、ポリエステル以外の成分として、シリコーンオイルおよびフッ素樹脂を含有し、ＥＳＣＡ（Electron Spectroscopy for Chemical Analysis）による分析によりモノフィラメント表面からケイ素およびフッ素が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上であることを特徴とするポリエステルモノフィラメントを、その構成繊維の少なくとも一部に使用したものである。
【００１７】
本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスの少なくとも一部を構成するポリエステルモノフィラメントは１本の単糸からなる連続糸である。
【００１８】
このポリエステルモノフィラメントの繊維軸方向に垂直な断面の形状（以下、断面形状もしくは断面という）は、円、扁平、正方形、半月状、三角形、５角以上の多角形、多葉状、ドッグボーン状、繭型などいかなる断面形状を有するものでもよく、中でも円もしくは扁平の断面形状であることが好ましい。本発明における扁平とは、楕円、正方形もしくは長方形のことであるが、数学的に定義される正確な楕円、正方形もしくは長方形以外に、概ね楕円、正方形もしくは長方形に類似した形状、例えば正方形および長方形の角を丸くした形状を含むものである。また、楕円の場合は、この楕円の中心で直角に交わる長軸の長さ（ＬＤ）と短軸の長さ（ＳＤ）とが次式を満足する関係にあり、正方形もしくは長方形の場合は、長方形の長辺の長さ（ＬＤ）と短辺の長さ（ＳＤ）とが次式を満足する関係にあることが好ましい。
【００１９】
１．０≦ＬＤ／ＳＤ≦１０
モノフィラメント断面の重心を通る線分の長さは、用途によって適宜選択できるが、０．０５〜２．５ｍｍの範囲が好ましい。また、必要強度は用途により異なるが、概ね２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
【００２０】
前記ポリエステルモノフィラメントを構成するポリエステルは、ジカルボン酸成分と、グリコール成分とからなるものである。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。また、グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。これらのジカルボン酸成分とグリコール成分とを適宜組み合わせて使用することができる。また、上記のジカルボン酸成分の一部を、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、スルホン酸金属塩置換イソフタル酸などで置き換えてもよく、また、上記のグリコール成分の一部を、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、ポリアルキレングリコールなどで置き換えてもよい。更に、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメリット酸、トリメシン酸、硼酸などの鎖分岐剤を少量併用することもできる。さらに、ポリエステルとしては、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステルも含むものである。
【００２１】
これらの内でも、ジカルボン酸成分の９０モル％以上がテレフタル酸からなり、グリコール成分の９０モル％がエチレングリコールからなる、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという）が好適である。
【００２２】
ポリエステルの極限粘度は、通常は０．５以上であればよいが、０．７以上であることが、強度に優れるため好ましい。ここで、極限粘度とはｏ−クロロフェノール溶液中２５℃で測定した粘度より求めた極限粘度であり、〔η〕で表わされる値である。
【００２３】
ポリエステルモノフィラメントを構成するポリエステルは、溶融重縮合に引き続いて固相重縮合を行うことが好適である。固相重合を行うことは、ポリエステルの高分子量化と共にカルボキシル末端基（以下、ＣＯＯＨ末端基という）濃度を低減できるためにも好適である。
【００２４】
本発明の抄紙ドライヤーキャンバスの少なくとも一部を構成するポリエステルモノフィラメントは、ポリエステル以外の成分として、シリコーンオイルおよびフッ素樹脂を含有し、ＥＳＣＡ（Electron Spectroscopy for Chemical Analysis）に基づく分析によりモノフィラメント表面からケイ素およびフッ素が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上であることが重要な要件である。
【００２５】
前記ポリエステルモノフィラメントが含有するシリコーンオイルは、室温または高温下で流動性を有するシリコーンオイルであり、公知のシリコーンオイルであればいずれでもよいが、例えばジメチルシロキサンを繰り返し単位からなるジメチルシリコーンオイル類、ジメチルシロキサンの一部がフェニル基で置換されたメチルフェニルシリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルの両末端のメチル基が水酸基で置換された両末端ジオール・ジメチルシリコーンオイル類、ジメチルシロキサンのメチル基の一部が水素原子で置換されたメチルハイドロジェンシリコーンオイル類等のストレートシリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を長鎖アルキル基に置換したアルキル変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を長鎖アルキル基やフェニルアルキル基に置換したアルキル／アラルキル変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を親水性のポリオキシアルキレンで置換したポリエーテル変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を高級脂肪酸エステルに置換した高級脂肪酸変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をポリフルオロアルキル基に置換したフッ素変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をアミノアルキル基に置換したアミノ変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をエポキシ基含有アルキル基に置換したエポキシ変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をカルボキシル基含有アルキル基に置換したカルボキシル変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を水酸基含有アルキル基に置換したアルコール変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をメルカプト基含有アルキル基に置換したメルカプト変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を塩素含有アルキル基に置換したクロロ変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を塩素含有アルキル基に置換したクロロ変性シリコーンオイル類、長鎖アルキル基、フェニルアルキル基およびポリオキシアルキレンに置換したアルキル・アラルキル・ポリエーテル変性シリコーンオイル類などを挙げることができる。これらの中から１種または複数種を組み合わせて含有することができる。これらの中でも、ジメチルシリコーンオイル類が特に好ましい。ジメチルシリコーンオイル類としては２５℃で１、０００センチストークス以上の粘度を有するものが好ましい。これらのシリコーンオイル類は、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社およびジーイー東芝シリコーン株式会社から市販されている。
【００２６】
ポリエステルモノフィラメントにおけるシリコーンオイルの含有量は任意に設計できるが、０．２〜２０重量％の範囲が好ましく、０．５〜１５重量％の範囲がより好ましく、０．８〜１２重量％の範囲が更に好ましい。０．２重量％より少ないと防汚性が不十分であり、２０重量％より多いとモノフィラメントの製造が困難になったり、得られるモノフィラメントの引張強度や引掛強度および結節強度が不十分となる傾向が招かれる。
【００２７】
前記ポリエステルモノフィラメントが含有するフッ素樹脂は、分子中にフッ素原子を含有する樹脂であればいずれでもよいが、例えばポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン３元共重合体などを挙げることができる。これらのフッ素樹脂の中から１種または複数種を組み合わせて含有することができる。これらのなかでもビニリデンフルオライド・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン３元共重合体（以下、Ｐ（２Ｆ・４Ｆ・６Ｆ）と略称する）およびエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥと略称する）が、ポリエステルへの分散性とモノフィラメント製造時の製糸性および防汚性とが良好であることから特に好ましい。これらのフッ素樹脂はダイキン工業株式会社および住友スリーエム株式会社等から市販されている。
【００２８】
ポリエステルモノフィラメントにおけるフッ素樹脂の含有量は任意に設計できるが、１〜２０重量％が好ましく、１〜１５重量％の範囲がより好ましく、１〜１２重量％の範囲が更に好ましい。１重量％より少ないと防汚性が不十分であり、２０重量％より多いとモノフィラメントの製造が困難になったり、得られるモノフィラメントの引張強度が不十分となる傾向が招かれる。
【００２９】
本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスの少なくとも一部を構成するポリエステルモノフィラメントは、ＥＳＣＡ（Electron Spectroscop-y for Chemical Analysis）に基づく分析によりモノフィラメント表面からケイ素およびフッ素が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上である。
【００３０】
なお、ＥＳＣＡに基づくモノフィラメント表面の元素分析は、島津製作所製ＥＳＣＡ７５０を使用したＸ線光電子分光法にて、Ｘ線源：Ｍｇ Ｋα1,2、Ｘ線出力７ｋＶ、３０Ａ、光電子の検出角度θ＝９０°（試料表面に対する検出器の傾き角度）の条件で行った。
【００３１】
ＥＳＣＡによりケイ素およびフッ素と同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上で炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上の条件を満足することにより、このモノフィラメントを使用した抄紙ドライヤーキャンバスが優れたガムピッチに対する防汚性を有するものとなる。この点から炭素１に対するケイ素の原子数比は０．０２以上、炭素１に対するフッ素の原子数比は０．００６以上であることが更に好ましい。
【００３２】
また、ポリエステルモノフィラメント表面から検出される炭素１に対するケイ素原子数比は、本発明のポリエステルモノフィラメントと同一種で同量のシリコーンオイルを含有しているが、フッ素樹脂を含有しないポリエステルモノフィラメント表面から検出される炭素１に対するケイ素の原子数比よりも多く、一方、本発明のポリエステルモノフィラメント表面から検出される炭素１に対するフッ素の原子数比は、本発明のポリエステルモノフィラメントと同一種で同量のフッ素樹脂を含有しているが、シリコーンオイルを含有しないポリエステルモノフィラメント表面から検出される炭素１に対するフッ素の原子数比よりも少ないことが特徴である。
【００３３】
この理由については明確ではないが、シリコーンオイルとフッ素樹脂とがポリエステルモノフィラメント中に共存することで、フッ素樹脂またはフッ素樹脂からポリエステル中に溶出したフッ素を含有するオリゴマーの存在によって、ポリエステル中のシリコーンオイルが選択的にモノフィラメント表面に移行したものと考えることができる。この結果として本発明のポリエステルモノフィラメントが、従来のシリコーンオイルのみを含有するポリエステルモノフィラメント、またはフッ素樹脂のみを含有するポリエステルモノフィラメントに比べ格別優れた対ガムピッチ防汚性を有するものになるためと推定できる。
【００３４】
本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスの少なくとも一部を構成するポリエステルモノフィラメントは、モノカルボジイミド化合物０．０１〜１．５重量％を含有し、かつＣＯＯＨ末端基濃度が７当量（以下、ｅｑという）／ポリエステルモノフィラメント１０6ｇ以下であることが、モノフィラメントが耐加水分解性に優れたものとなることから好適である。
【００３５】
ポリエステルモノフィラメントが含有するモノカルボジイミド化合物（以下、ＭＣＤ化合物と略称する）は、分子中に１個のカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を含有する活性な化合物であり、言い換えればポリエステルモノフィラメント中に添加されたＭＣＤ化合物の内、ポリエステルモノフィラメント中に未反応の状態で残存するＭＣＤ化合物である。
【００３６】
このＭＣＤ化合物としてはいずれでもよいが、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジオクチルデシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−tert. −ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´−フェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−アミノフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−トリイルカルボジイミドなどが挙げられる。これらのＭＣＤ化合物の中から１種または２種以上の化合物を任意に選択してポリエステルモノフィラメントに含有させればよいが、ポリエステルに添加後の安定性から、芳香族骨格を有する化合物が有利な傾向にあり、中でもＮ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−tert. −ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミドなどが、特にＮ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド（以下、ＴＩＣという）が好適である。ＴＩＣは、市販品である Rhein-Chemie社製の“STABAXOL”（登録商標）Ｉまたは Raschig AG社製の“Stabilizer”（登録商標）7000などを購入して使用することができる。
【００３７】
ポリエステルモノフィラメントが含有するＭＣＤ化合物は、ポリエステルの加水分解を促進する触媒作用を有するポリエステル自身のＣＯＯＨ末端基を反応封鎖して不活性化する作用を有する。
【００３８】
ポリエステルのＣＯＯＨ末端基は、原料由来、重縮合起因、溶融成型時の熱や加水分解、および湿熱雰囲気中で使用中に加水分解等によって発生する。
【００３９】
ポリエステルの加水分解を抑制するためには、溶融成形前のポリエステルにＭＣＤ化合物を添加して溶融中にＭＣＤ化合物とＣＯＯＨ末端基と反応させてＣＯＯＨ末端基不活性化すると共に、成形品中にもＭＣＤ化合物を含有させて湿熱雰囲気中で使用中に加水分解によって発生するＣＯＯＨ末端基を不活性化する必要がある。したがって、ポリエステルモノフィラメントの耐用期間を延長する上では、モノフィラメント中にいかに多量のＭＣＤ化合物を残存・含有させるかが重要になる。
【００４０】
ここで、本発明でいうポリエステルモノフィラメント中のＭＣＤ化合物の含有量は次の方法で測定したものである。
（１）１００ｍｌメスフラスコに試料約２００ｍｇを秤取する。
（２）ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム（容量比１／１）２ｍ ｌを加えて試料を溶解させる。
（３）試料が溶解したら、クロロホルム８ｍｌを加える。
（４）アセトニトリル／クロロホルム（容量比９／１）を徐々に加えポリマを 析出させながら１００ｍｌとする。
（５）試料溶液を目開き０．４５μｍのディスクフィルターで濾過し、ＨＰＬ Ｃで定量分析する。ＨＰＬＣ分析条件は次の通り。
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−２ ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ
移動相：アセトニトリル／水（容量比９４／６）
流 量：１．５ｍｌ／ｍｉｎ．
試料量：２０μｌ
検出器：ＵＶ（２８０ｎｍ）
【００４１】
ポリエステルモノフィラメント中のＭＣＤ化合物の含有量が０．０１未満であると、耐加水分解性改善効果が不足し、１．５重量％より多いと、モノフィラメントの製造が困難になったり、得られるモノフィラメントの強度が不足したものとなる傾向が招かれる。ＭＣＤ化合物の含有量が０．０３重量％〜１．０重量％であるとより好ましく、０．０６〜０．８重量％の範囲であると更に好ましい。
【００４２】
ポリエステルモノフィラメントにＭＣＤ化合物を０．０１〜１．５重量％含有させるには、原料のポリエステルが保有していたＣＯＯＨ末端基および溶融紡糸時の加熱による加水分解や熱分解で発生したＣＯＯＨ末端基とを合計した総ＣＯＯＨ末端基と、ポリエステル中の水酸末端基を封鎖・不活性化反応し、更に製品ポリエステルモノフィラメント中に０．０１〜１．５重量％のＭＣＤ化合物が残存含有する量のＭＣＤ化合物を、ポリエステルに添加し溶融混練した後、溶融紡糸する方法が有利である。また、ＭＣＤ化合物と共に、ポリエステルのＣＯＯＨ末端基および水酸末端基と反応する公知のエポキシド化合物およびオキサゾリン化合物などを併用することもできる。
【００４３】
ＭＣＤ化合物を０．０１〜１．５重量％含有するポリエステルモノフィラメントは、ＣＯＯＨ末端基が７ｅｑ／モノフィラメント１０6ｇ以下であり、更に好ましくは５ｅｑ／１０6ｇ以下である。
【００４４】
ここで、モノフィラメントのＣＯＯＨ末端基濃度の測定は次のように行ったものである。
【００４５】
＜モノフィラメントのＣＯＯＨ末端基濃度の測定方法＞
（１）１０ｍｌ試験管にポリエステル成分として０．５±０．００２ｇのモノ フィラメントサンプルを秤取する。
（２）o-クレゾール１０ｍｌを前記試験管に注入し、１００℃で３０分間加熱 攪拌しサンプル溶解させる。
（３）試験管の内容液を３０ｍｌビーカーに移す（試験管内の残液を３ｍｌの ジクロルメタンで洗浄してビーカーに追加する。
（４）ビーカー内の液温が２５℃になるまで放冷する。
（５）０．０２ＮのＮａＯＨメタノール溶液で滴定する。
（６）サンプル無しで前記（１）〜（５）と同様に行い、サンプル滴定に要し た０．０２ＮのＮａＯＨメタノール溶液滴定量からモノフィラメント１０6ｇあたりのＣＯＯＨ末端基当量を求める。
【００４６】
ポリエステルモノフィラメントは、更にポリカルボジイミド化合物を０．１〜３．０重量部含有するものであることが、耐加水分解性が更にすぐれたものとなるため好ましい。
【００４７】
〔ただし、ポリカルボジイミド化合物は、このポリカルボジイミド化合物中の未反応のカルボジイミド基（Ｄ１）と、ポリエステルのＣＯＯＨ末端基および／またはヒドロキシル末端基とが一部反応しているカルボジイミド基（Ｄ２）との合計（（Ｄ１）＋（Ｄ２））で１分子中に５〜１００個のカルボジイミド基を含有するポリカルボジイミド化合物である。〕
【００４８】
ポリエステルモノフィラメントが含有するポリカルボジイミド化合物（以下、ＰＣＤ化合物と略記する）としては、例えば、カルボジイミド基に結合するベンゼン環の２,６−位および／または２,４,６−位にイソプロピル基が置換した構造を繰り返し単位とする芳香族ＰＣＤ化合物、１,３,５−トリス（１−メチルエチル）−２,４−ジイソシアナトベンゼンから合成される芳香族ＰＣＤ化合物、１,３,５−トリス（1-メチルエチル）−２,４−ジイソシアナトベンゼンと２,６−ジイソプロピルベンゼンジイソシアネートとの混合体から合成される芳香族ＰＣＤ化合物、１,３,５−トリス（1-メチルエチル）−２,４−ジイソシアナトベンゼンと１,３,５−トリス（イソプロピル）−２,４−ジイソシアナトベンゼンとの混合体から合成される芳香族ＰＣＤ化合物、およびポリ［１,１'−ジシクロヘキシルメタン（４,４'−ジイソシアネート）］から合成される脂環式ＰＣＤ化合物を好ましく挙げることができる。ただし、これに何ら制限されるものではない。
【００４９】
これらのＰＣＤ化合物の中では、カルボジイミド基に結合するベンゼン環の２,６−位および／または２,４,６−位にイソプロピル基が置換した構造を繰り返し単位とする芳香族ＰＣＤ化合物が特に好ましい。
【００５０】
前記カルボジイミド基に結合するベンゼン環の２,６−位および／または２,４,６−位にイソプロピル基が置換した構造を繰り返し単位とする芳香族ＰＣＤ化合物は、市販品として、例えば平均分子量約3,000の“STABAXOL”（登録商標）Ｐ（Rhein Chemie社製品）、平均分子量約10,000の“STABAXOL”（登録商標）Ｐ１００（Rhein Chemie社製品）および平均分子量約20,000の“Stabilizer”（登録商標）9000（Raschig AG社製品）を購入して使用することができる。また、前記ポリ［1,1'-ジシクロヘキシルメタン（4,4'-ジイソシアネート）］から合成される脂環式ＰＣＤ化合物は、市販品として、例えば“CARBODILITE”（登録商標）HMV-8CA（日清紡績株式会社製品）を購入して使用することができる。これらのＰＣＤ化合物は予めポリエステルに練り込んだマスターバッチとしても市販されており、例えば前記した平均分子量約10,000の“STABAXOL”（登録商標）Ｐ１００を１５重量％含有するＰＥＴマスターバッチである“STABAXOL”（登録商標）KE-7646（Rhein Chemie社製品）および前記した平均分子量約20,000の“Stabilizer”（登録商標）9000を１５重量％含有するＰＥＴマスターバッチである“Stabilizer”9500（登録商標）（Raschig AG社製品）などが知られている。またＰＣＤ化合物とＭＣＤ化合物とはお互いに溶解混合して使用することができる。
【００５１】
ＰＣＤ化合物の含有量は０．０５〜３．０重量％の範囲である。ＰＣＤ化合物の含有量が０．０５重量％より少ないと、耐加水分解性向上効果が不十分であり、ＰＣＤ化合物の含有量が３．０重量％を越えると、ポリエステルの溶融粘度が上昇しすぎたり、吐出や成形が困難になる傾向が招かれる。ＰＣＤ化合物の含有量が０．１〜１．５重量％であると更に好ましい。
【００５２】
本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスの少なくとも一部を構成するポリエステルモノフィラメントは、シンジオタクチック構造のポリスチレンを０．５〜１０重量％を含有するものであることが、耐加水分解性が更に優れたものとなることから好ましい。
【００５３】
この理由は、ＭＣＤ化合物の溶解度が、ポリエステルよりもシンジオタクチック構造のポリスチレン方が圧倒的に高いために、シンジオタクチック構造のポリスチレンを０．５〜１０重量％を含有することにより、ポリエステルに添加されたＭＣＤ化合物が溶融混練時にシンジオタクチック構造のポリスチレン中により多く溶解し、ポリエステルの水酸末端基とＭＣＤ化合物との副反応が抑制され保護されるため、製品ポリエステルモノフィラメント中のＭＣＤ化合物の含有量が増加することに起因するものと考えられる。また、シンジオタクチック構造のポリスチレンは、結晶性であり融点が約２７０℃と高く耐熱性に優れるものであり、モノフィラメントの耐熱性を損なうことがないことから好適である。
【００５４】
シンジオタクチック構造のポリスチレンの含有量が０．５重量％未満であると、耐加水分解性向上効果が不十分であり、１０重量％より多いと、モノフィラメントの製造が困難になったり得られるモノフィラメントの強度が不足する傾向が招かれる。
【００５５】
また、シンジオタクチック構造のポリスチレンに替えて、またはシンジオタクチック構造のポリスチレンに加えて、アイソタクチック構造、アタクチック構造の各種スチレン系ポリマ類（p-メチルスチレン共重合体を含む）、例えば、ポリエチレン類、ポリプロピレン類、ポリメチルペンテン類、エチレンとアクリレート類との共重合体類などのポリオレフィンを含有させることもできる。
【００５６】
ポリエステルモノフィラメントの製造は、例えば、所定量のポリエステル、シリコーンオイル、フッ素樹脂および必要に応じてＭＣＤ化合物、ＰＣＤ化合物およびシンジオタクチック構造のポリスチレンなどを溶融混練した後、溶融紡糸することで行うことができる。
【００５７】
ポリエステルモノフィラメントの好ましい製造例としては、１軸もしくは２軸エクストルダーのホッパーに、必要量の乾燥したポリエステルペレット、シリコーンオイルを高濃度に含有したポリエステルマスターバッチペレット、フッ素樹脂ペレットまたはフッ素樹脂を高濃度に含有したポリエステルマスターバッチペレットおよび必要に応じてシンジオタクチック構造のポリスチレンを計量供給し、ポリエステルまたはフッ素樹脂のどちらか高い融点以上の温度で溶融混練した後、エクストルダ先端に設けた計量ギアポンプを介して紡糸口金より押し出し、冷却・延伸・熱セットを行うなどの方法を挙げることができる。シリコーンオイルおよびフッ素樹脂は一緒または各々別個に、予め高濃度でポリエステルに含有させたマスターバッチペレットとして供給することができる。
【００５８】
ＭＣＤ化合物を含有させる場合は、例えば、そのものの固体または高濃度マスターバッチとして計量供給しても良いが、融点以上に加熱して溶融させた液体としてエクストルダの入り口、またはエクストルダのバレルの途中から計量供給する方法が好ましい。ＰＣＤ化合物を含有させる場合は、例えば、単独またはＭＣＤ化合物と共に融点以上に加熱して溶融させた液体として添加することもできるが、高濃度でポリエステルに含有させたマスターバッチペレットとして計量供給する方法が好ましい。
【００５９】
本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスは、少なくとも一部の構成繊維として前記したポリエステルモノフィラメントを使用したものである。抄紙ドライヤーキャンバスの製造は、公知の方法により行うことができ、その織り構造は任意に設計でき、例えば平織り、二重織および三重織など様々な織物（相前後する緯糸と緯糸とがスパイラル状の経糸用モノフィラメントによって織継がれたスパイラル状織物を含む）を挙げることができる。
【００６０】
かくして製造される本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスは、耐加水分解性とガムピッチなどの粘着物汚れに対する防汚性が従来のものと比較して優れたものであり、抄紙業界における利用価値の高いものである。
【００６１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００６２】
なお、以下の実施例における特性値は各実施例の中で特に記さない限り、次に示す方法によって測定したものである。
【００６３】
＜抄紙ドライヤーキャンバスの対ガムピッチ防汚性評価のための粘着テープ剥離試験方法（以下、粘着テープ剥離試験という）＞
（１）抄紙ドライヤーキャンバスの経糸方向を長手方向として１２０ｍｍ×５０ｍｍの長方形に切断して織物片を作成する（ここで、この織物片が抄紙機上で紙と接触する面を「表面」、紙と接触しない面を「裏面」とする）。
（２）厚さ１５０〜２５０μｍ、横巾５０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍのポリエチレンテレフタレート製２軸延伸フィルム片を１枚用意し、前記（１）の織物片の「裏面」を上にして、この織物片とフィルム片の短辺の一端同士を重ならないように合わせて、片面に粘着剤の塗布された布粘着テープ（約２５ｍｍ×２５ｍｍ）を、織物片とフィルム片の両端に渡るように貼付し、織物片とフィルム片とが縦方向に繋ぎ合わされた試料を作成する。
（３）平坦場所に硝子板（厚さ８ｍｍ、縦２００ｍｍ、横８０ｍｍ）を敷き、織物片の「表面」を上向き、かつ織物片が左側になるようにしてから、横巾２５ｍｍ、縦長さ１５０ｍｍに切断した片面に粘着剤が塗布された粘着テープ（積水化学工業（株）製、ビニクロステープ Ｎｏ７５０ 包装用または同等品。以下、ビニクロステープという）の長手方向左端を織物片の左端と合わせ、かつ織物片とビニクロステープの長手方向に平行な中心とを合わせて、織物片に前記ビニクロステープを仮貼付する。次いで、織物片の右端のフィルム上に約３０ｍｍ残っているビニクロステープを、フィルム面にしっかりと貼付する。
（４）ビニクロステープ貼付試料を裏返して、前記（１）で織物とフィルムとを繋ぎ合わせるために貼付した布粘着テープを取り除く。
（５）ビニクロステープ貼付試料の「表面」を上向きにし、織物片が硝子板上に完全に乗るようにセットして、織物片に仮貼付されているビニクロステープ上に、重量１．４３Ｋｇ、巾５ｃｍ、直径８．６ｃｍのゴムローラー（５．３７ｋｇのＳＵＳ製取っ手付き。総重量６．８ｋｇ）を、ビニクロステープを重ねたフィルムの長手方向に５往復走行させることにより、ビニクロステープを織物片の「表面」に貼付して剥離応力測定用試料を作成する。
（８）前記剥離応力測定用試料を、織物片とフィルムとの接合部を支点にして、ビニクロステープ貼付面が内側になるように山折りし、次いで山折りの支点部から織物片に貼付されているビニクロステープを長さ約１ｃｍ剥がし、露出した繊維添付フィルム端部をテンシロンの上チャックにセットし、一方の織物片の貼付されていないフィルムの下端（山折りの裾部）の端を、前記テンシロンの下チャックにセットして、引張速度１００ｍｍ／分、チャートスピード１００ｍｍ／分の条件で剥離応力を測定し、剥離応力の高い山と剥離応力の低い谷とが交互に連なった剥離応力チャートを得る。
（９）得られた剥離応力チャートの最初の剥離応力の高い山から２ｃｍ後の剥離応力の高い山を始点として、一個一個の交互の山と谷各４０点の剥離応力を読み取り、その平均値をもって剥離応力とし、この測定の繰返し１０回の平均値を粘着テープ剥離応力とする。
【００６４】
粘着テープ剥離応力が低いほど抄紙ドライヤーキャンバスの対ガムピッチ防汚性が優れることを表す。
【００６５】
＜抄紙ドライヤーキャンバスの耐加水分解性評価＞
経糸方向４０ｃｍ×緯糸方向２０ｃｍに切断した抄紙ドライヤーキャンバスを１００リットルのオートクレーブに入れ、１２１℃飽和 水蒸気中で１２日間処理した後、オートクレーブから取り出した抄紙ドライヤーキャンバスの経方向のポリエステルモノフィラメントについて、下記のモノフィラメントの引張試験により強力を求め、処理前の抄紙ドライヤーキャンバスの経方向のモノフィラメントの強力と比較した強力保持率を耐加水分解性の尺度とした（以下、蒸熱処理後の強力保持率という）。蒸熱処理後の強力保持率が高いほど抄紙ドライヤーキャンバスの耐加水分解性が優れることを表す。
【００６６】
＜モノフィラメントの引張試験方法＞
引張試験器（（株）オリエンテック製テンシロン／ＵＴＭ−III−１００）を使用して測定した。
【００６７】
また、実施例中でモノフィラメントの製造に使用した原料は、実施例中で特に記さない限り次のものを使用した。
１．ポリエステルペレット
公知の溶融重縮合と固相重縮合とによって製造した極限粘度０．９４、末端カルボキシル基濃度１５当量／１０6ｇの乾燥したＰＥＴペレット（以下、ＰＥＴペレットと略称する）
２．シリコーンオイル含有ＰＥＴマスターバッチペレット
ポリジメチルシリコーンオイル（高粘度）を５０重量％含有したＰＥＴマスターバッチペレットであるＢＹ２７−１１１（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製品）（以下、SO-PET-MBと略称する）
３．フッ素樹脂
（１）ＥＴＥＦペレット
“ネオフロン”（登録商標）ＥＴＦＥ ＥＰ−５２１ペレット（ダイキン工業株式会社製品）
（２）Ｐ（２Ｆ／４Ｆ／６Ｆ）ペレット
“ダイニオン”（登録商標）ＴＨＶ５００Ｇペレット（住友スリーエ ム株式会社製品）
４．ＭＣＤ化合物
ＴＩＣである“Stabilizer”（登録商標）7000（Raschig AG 社製品）（以下、S7000と略称する）
５．ＰＣＤ化合物含有ＰＥＴマスターバッチペレット
カルボジイミド基に結合するベンゼン環の２,６−位および／または２,４,６ −位にイソプロピル基が置換した構造を繰り返し単位とする芳香族ＰＣＤ化合物である、平均分子量約10,000の“STABAXOL”（登録商標）Ｐ１００を１５ 重量％含有するＰＥＴマスターバッチペレット（以下、ＰＣＤ−ＭＢという） である“STABAXOL”（登録商標）KE-7646（Rhein Chemie社製品）（以下、Ｋ Ｅ７６４６と略称する）
６．シンジオタクチック構造のポリスチレンペレット
シンジオタクチック構造のポリスチレンのペレットである“ザレック”（登録商標）３０Ａ（出光石油化学株式会社製品）（以下、ＳＰＳと略称する）
【００６８】
〔実施例１〜１３、比較実験例１〜３〕
ＰＥＴペレット、シリコーンオイルを含有するマスターバッチペレットであるSO-PET-MBペレット、フッ素樹脂ペレット、ＰＣＤ化合物を含有するマスターバッチペレットであるＫＥ７６４６およびＳＰＳペレットを、表１に記載の量比で計量しながら、１軸エクストルダーのホッパーおよびホッパー下部のポリマ配管を経由して１軸エクストルダーに連続供給した。同時にホッパー下部のポリマ配管中に１００℃で加熱溶融したＭＣＤ化合物であるＳ７０００を表１に記載した量比で計量しながら連続供給した。
【００６９】
１軸エクストルダー内で約２８２℃で３分間溶融混練した溶融ポリマをギアポンプを経て紡糸パック内の濾過層を通して円形断面糸用紡糸口金より紡出した。紡出モノフィラメントを７０℃の湯浴で冷却後、常法にしたがい合計５．０倍に延伸および熱セットを行ない、直径０．４３ｍｍの断面形状が円形のポリエステルモノフィラメントを得た。次いで得られたポリエステルモノフィラメントを経糸および緯糸に使用して平織り構造の抄紙用ドライヤーキャンバスを製織した。
【００７０】
抄紙用ドライヤーキャンバスを構成するポリエステルモノフィラメントの組成とＥＳＣＡ分析結果を表１に示し、ＣＯＯＨ末端基濃度、抄紙ドライヤーキャンバスの粘着テープ剥離試験結果および蒸熱処理後の抄紙用ドライヤーキャンバスの縦方向のモノフィラメントの強力保持率の評価結果を表２に示す。
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
表１および表２から明らかなとおり、実施例１〜１３は、キャンバスの粘着テープ剥離試験結果において、比較実施例１〜３より１０ｃＮ／２．５ｃｍ程度以上の低応力となり、かつ、１２１℃飽和水蒸気中１２日間蒸熱処理後の経方向モノフィラメントの強力保持率は３０％を超える値を示していることから、本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスは、従来のものよりも優れた対ガムピッチ防汚性と耐加水分解性を有しており、抄紙業界において利用価値の高いものであることがわかる。
【００７４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスは、従来のものより優れた対ガムピッチ防汚性と優れた耐加水分解性とを有しており、抄紙産業において利用価値の高いものである。
本明細書の当初の開示は、少なくとも下記の態様を包含する。
〔１〕 ポリエステル以外の成分として、シリコーンオイルおよびフッ素樹脂を含有し、ＥＳＣＡ（ Electron Spectroscopy for Chemical Analysis ）による分析によりモノフィラメント表面からケイ素およびフッ素が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上であるポリエステルモノフィラメントを、その構成繊維の少なくとも一部に使用してなることを特徴とする抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔２〕 前記ポリエステルモノフィラメントが含有するシリコーンオイルの含有量が０．２〜２０重量％であり、フッ素樹脂の含有量が０．５〜２０重量％であることを特徴とする〔１〕記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔３〕 前記ポリエステルモノフィラメントが、モノカルボジイミド化合物０．０１〜１．５重量％を含有し、かつカルボキシル末端基濃度が７当量／ポリエステルモノフィラメント１０ ６ ｇ以下であることを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔４〕 前記ポリエステルモノフィラメントが、ポリカルボジイミド化合物０．０５〜３．０重量％を含有することを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔ただし、ポリカルボジイミド化合物は、該ポリカルボジイミド化合物中の未反応のカルボジイミド基（Ｄ１）と、ポリエステルのカルボキシル末端基および／またはヒドロキシル末端基とが一部反応しているカルボジイミド基（Ｄ２）との合計（（Ｄ１）＋（Ｄ２））で１分子中に５〜１００個のカルボジイミド基を含有するアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物である。〕
〔５〕 前記ポリエステルモノフィラメントが、シンジオタクチック構造のポリスチレン０．５〜１０重量％を含有することを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔６〕 前記ポリエステルモノフィラメントが含有するフッ素樹脂が、ビニリデンフルオライド・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン３元共重合体およびエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体から選ばれた１種以上であることを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔７〕 前記ポリエステルモノフィラメントが含有するモノカルボジイミド化合物が、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドであることを特徴とする〔３〕〜〔６〕のいずれかに記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔８〕 前記ポリエステルモノフィラメントが含有するアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物が、カルボジイミド基に対して、フェニル基のオルトの位置がイソプロピル基で置換されたアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物であることを特徴とする〔４〕〜〔７〕のいずれかに記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた防汚性と優れた耐加水分解性とを兼備した抄紙用ドライヤーキャンバスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
抄紙用ドライヤーキャンバスは、抄紙機のドライパート内で紙を搬送しながら乾燥させるために使用する織物であり、エンドレスのベルトとして抄紙機内で高温下、水と接触し高速で走行しながら長期間使用される。
【０００３】
ドライヤーキャンバスの主たる構成素材としては、優れた抗張力と乾湿時の寸法変化が小さいポリエチレンテレフタレートを代表とするポリエステルモノフィラメントが使用されている。しかしながら、ポリエステルモノフィラメントを使用した抄紙ドライヤーキャンバスの場合には、長期間湿紙を乾燥している間に紙料に混入した回収段ボール古紙由来のガムピッチなどの粘着性の汚れがドライヤーキャンバス表面や内部に付着蓄積し、乾燥効率低下および製品紙の品位低下などを引き起こすという欠点を有していた。同時に長期間高温・多湿な雰囲気に暴露されるためポリエステルモノフィラメントの加水分解劣化により抄紙ドライヤーキャンバスの使用期間が著しく制限されるという重要な問題を有していた。
【０００４】
このような欠点を解決するため従来から様々の提案が行われてきた。
【０００５】
ガムピッチなどの粘着性の汚れに対処するための従来技術としては例えば、フッ素含有防汚剤をコーティングしたドライヤーキャンバスがあるが、油性粘着汚れに対する防汚性が十分でないばかりかコーティングされたフッ素含有防汚剤が使用中に短期間で摩耗消失してしまう欠点があった。また、少なくとも表層部に、溶融混練されたポリシロキサンを含有するポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献１参照）が知られているが、このポリエステルモノフィラメントは、防汚性は改善されるものの耐加水分解性は何ら改善されたものではなかった。
【０００６】
ポリエステルモノフィラメントの欠点である耐加水分解性を向上するため提案としては次のようなものが公知である。
【０００７】
例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ−４−メチルペンテン１，ポリスチレンなどのポリオレフィンを特定量添加したポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献２参照）が知られているが、この技術で得られるモノフィラメント、例えばポリエチレンを添加したポリエチレンテレフタレート製モノフィラメントは、耐加水分解性向上効果が小さく、また防汚性は何ら改善されていないため実用的ではなかった。
【０００８】
また、カルボジイミド化合物を添加することによりポリエステルの耐加水分解性を向上せしめる方法が知られている。
【０００９】
例えば、カルボキシル末端基がカルボジイミドとの反応でキャップされ、遊離のモノ及び／又はビスカルボジイミド化合物３０〜２００ｐｐｍと遊離のポリカルボジイミド又はなお反応性を有するポリカルボジイミド基を含む反応生成物を少なくとも０．０２重量％含有するポリエステル繊維（例えば、特許文献３参照）、特定量のリンを含むポリエステルに特定のカルボジイミド化合物を添加する工業用ポリエステルモノフィラメントの製造方法（例えば、特許文献４参照）、ポリマ成分が、末端カルボキシル基濃度が１０当量／１０6ｇ以下のポリエステル（Ａ）９９．８〜６０重量％と、フッ素原子を含有しない熱可塑性ポリマ（Ｂ）０．２〜４０重量％からなり、当該ポリマ成分が未反応の状態のカルボジイミド化合物（Ｃ）を０．００５〜１．５重量％含有するポリエステルモノフィラメントを使用した工業用織物（例えば、特許文献５参照）、およびシンジオタクチック構造などのポリスチレンと未反応の状態のモノカルボジイミド化合物とポリカルボジイミド化合物とをそれぞれ特定量含有するポリエステルモノフィラメントを使用した抄紙ドライヤーキャンバス（例えば、特許文献６参照）が提案されているが、これらの提案では、耐加水分解性は改善されるものの、防汚性については何ら改善されるものではなかった。
【００１０】
さらに、ポリエステルモノフィラメントの耐加水分解性と防汚性とを同時に改善するための手段としては、例えば、末端カルボキシル基濃度が１０当量／ポリエステル１０6ｇ以下であって、カルボジイミド化合物を未反応の状態で０．００５〜１．５重量％含有し、かつエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体などのフッ素系重合体を０．０１〜３０重量％含有したポリエステルモノフィラメント（例えば、特許文献７参照）、および末端カルボキシル基濃度が１０当量／１０6ｇ以下のポリエステル９９．９〜７０重量％と、４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン・フッ化ビニリデン共重合体０．１〜３０重量％とを含有し、未反応のカルボジイミド化合物を０．００５重量％〜１．５重量％含有するポリエステルモノフィラメントを使用した抄紙ドライヤーキャンバス（例えば、特許文献８参照）が提案されているが、このポリエステルモノフィラメントおよびモノフィラメントを使用したドライヤーキャンバスは、耐加水分解性と非粘着性の汚れに対する防汚性は改善されるものの、ガムピッチなどの粘着性の汚れに対する防汚性は不十分なものであった。
【００１１】
【特許文献１】
特開昭６０−８１３１３号公報（第１〜４頁）
【特許文献２】
特開昭５１−１３６９２３号公報（第１〜５頁）
【特許文献３】
特開平４−２８９２２１号公報（第１〜７頁）
【特許文献４】
特開昭５７−２０５５１８号公報（第１〜９頁）
【特許文献５】
特開平７−２５８５２４号公報（第１〜４３頁）
【特許文献６】
特開平１０−１６８６６１号公報（第１〜１１頁）
【特許文献７】
再公表 国際公開番号 ＷＯ ９２／０７１２６号公報（第１〜１１頁）
【特許文献８】
特開平０９−０４９１２１号公報（第１〜１１頁）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記した欠点のない、ガムピッチに対する優れた防汚性と優れた耐加水分解性とを兼備したポリエステルモノフィラメントを使用した抄紙用ドライヤーキャンバスの提供にある。
【００１３】
本発明の課題は、
ポリエステル以外の成分として、シリコーンオイルおよびフッ素樹脂を含有し、フッ素樹脂の含有量が１〜２０重量％であり、カルボキシル末端基濃度が７当量／ポリエステルモノフィラメント１０ ６ ｇ以下のポリエステルモノフィラメントであって、ＥＳＣＡ（Electron Spectroscopy for Chemical Analysis）による分析によりモノフィラメント表面からケイ素およびフッ素が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上であるポリエステルモノフィラメントを、その構成繊維の少なくとも一部に使用してなることを特徴とする抄紙用ドライヤーキャンバスによって解決することができる。
【００１４】
なお、本発明においては、
前記ポリエステルモノフィラメントが含有するシリコーンオイルの含有量が０．２〜２０重量％であり、フッ素樹脂の含有量が０．５〜２０重量％であること、 前記ポリエステルモノフィラメントが、モノカルボジイミド化合物０．０１〜１．５重量％を含有し、かつカルボキシル末端基濃度が７当量／ポリエステルモノフィラメント１０6ｇ以下であること、
前記ポリエステルモノフィラメントが、ポリカルボジイミド化合物０．０５〜３．０重量％を含有すること、
〔ただし、ポリカルボジイミド化合物は、該ポリカルボジイミド化合物中の未反応のカルボジイミド基（Ｄ１）と、ポリエステルのカルボキシル末端基および／またはヒドロキシル末端基とが一部反応しているカルボジイミド基（Ｄ２）との合計（（Ｄ１）＋（Ｄ２））で１分子中に５〜１００個のカルボジイミド基を含有するアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物。〕
前記ポリエステルモノフィラメントが、シンジオタクチック構造のポリスチレンを０．５〜１０重量％を含有すること、
前記ポリエステルモノフィラメントが含有するフッ素樹脂が、ビニリデンフルオライド・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン３元共重合体およびエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体から選ばれた１種以上であること、
前記ポリエステルモノフィラメントが含有するモノカルボジイミド化合物が、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドであること、
前記ポリエステルモノフィラメントが含有するアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物が、カルボジイミド基に対して、フェニル基のオルトの位置がイソプロピル基で置換されたアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物であること、
がいずれも好ましい条件であり、これらの条件の少なくとも一つの条件を満たすことによって一層優れた効果の取得を期待することができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の抄紙用ドライヤーカンバスとは、平織り、二重織および三重織など様々な織物（相前後する緯糸と緯糸とがスパイラル状の経糸用モノフィラメントによって織継がれたスパイラル状織物を含む）として、抄紙機のドライヤー内で紙を乾燥させるために使用される織物のことである。
【００１６】
本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスは、ポリエステル以外の成分として、シリコーンオイルおよびフッ素樹脂を含有し、ＥＳＣＡ（Electron Spectroscopy for Chemical Analysis）による分析によりモノフィラメント表面からケイ素およびフッ素が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上であることを特徴とするポリエステルモノフィラメントを、その構成繊維の少なくとも一部に使用したものである。
【００１７】
本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスの少なくとも一部を構成するポリエステルモノフィラメントは１本の単糸からなる連続糸である。
【００１８】
このポリエステルモノフィラメントの繊維軸方向に垂直な断面の形状（以下、断面形状もしくは断面という）は、円、扁平、正方形、半月状、三角形、５角以上の多角形、多葉状、ドッグボーン状、繭型などいかなる断面形状を有するものでもよく、中でも円もしくは扁平の断面形状であることが好ましい。本発明における扁平とは、楕円、正方形もしくは長方形のことであるが、数学的に定義される正確な楕円、正方形もしくは長方形以外に、概ね楕円、正方形もしくは長方形に類似した形状、例えば正方形および長方形の角を丸くした形状を含むものである。また、楕円の場合は、この楕円の中心で直角に交わる長軸の長さ（ＬＤ）と短軸の長さ（ＳＤ）とが次式を満足する関係にあり、正方形もしくは長方形の場合は、長方形の長辺の長さ（ＬＤ）と短辺の長さ（ＳＤ）とが次式を満足する関係にあることが好ましい。
【００１９】
１．０≦ＬＤ／ＳＤ≦１０
モノフィラメント断面の重心を通る線分の長さは、用途によって適宜選択できるが、０．０５〜２．５ｍｍの範囲が好ましい。また、必要強度は用途により異なるが、概ね２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
【００２０】
前記ポリエステルモノフィラメントを構成するポリエステルは、ジカルボン酸成分と、グリコール成分とからなるものである。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。また、グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。これらのジカルボン酸成分とグリコール成分とを適宜組み合わせて使用することができる。また、上記のジカルボン酸成分の一部を、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、スルホン酸金属塩置換イソフタル酸などで置き換えてもよく、また、上記のグリコール成分の一部を、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、ポリアルキレングリコールなどで置き換えてもよい。更に、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメリット酸、トリメシン酸、硼酸などの鎖分岐剤を少量併用することもできる。さらに、ポリエステルとしては、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステルも含むものである。
【００２１】
これらの内でも、ジカルボン酸成分の９０モル％以上がテレフタル酸からなり、グリコール成分の９０モル％がエチレングリコールからなる、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという）が好適である。
【００２２】
ポリエステルの極限粘度は、通常は０．５以上であればよいが、０．７以上であることが、強度に優れるため好ましい。ここで、極限粘度とはｏ−クロロフェノール溶液中２５℃で測定した粘度より求めた極限粘度であり、〔η〕で表わされる値である。
【００２３】
ポリエステルモノフィラメントを構成するポリエステルは、溶融重縮合に引き続いて固相重縮合を行うことが好適である。固相重合を行うことは、ポリエステルの高分子量化と共にカルボキシル末端基（以下、ＣＯＯＨ末端基という）濃度を低減できるためにも好適である。
【００２４】
本発明の抄紙ドライヤーキャンバスの少なくとも一部を構成するポリエステルモノフィラメントは、ポリエステル以外の成分として、シリコーンオイルおよびフッ素樹脂を含有し、ＥＳＣＡ（Electron Spectroscopy for Chemical Analysis）に基づく分析によりモノフィラメント表面からケイ素およびフッ素が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上であることが重要な要件である。
【００２５】
前記ポリエステルモノフィラメントが含有するシリコーンオイルは、室温または高温下で流動性を有するシリコーンオイルであり、公知のシリコーンオイルであればいずれでもよいが、例えばジメチルシロキサンを繰り返し単位からなるジメチルシリコーンオイル類、ジメチルシロキサンの一部がフェニル基で置換されたメチルフェニルシリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルの両末端のメチル基が水酸基で置換された両末端ジオール・ジメチルシリコーンオイル類、ジメチルシロキサンのメチル基の一部が水素原子で置換されたメチルハイドロジェンシリコーンオイル類等のストレートシリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を長鎖アルキル基に置換したアルキル変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を長鎖アルキル基やフェニルアルキル基に置換したアルキル／アラルキル変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を親水性のポリオキシアルキレンで置換したポリエーテル変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を高級脂肪酸エステルに置換した高級脂肪酸変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をポリフルオロアルキル基に置換したフッ素変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をアミノアルキル基に置換したアミノ変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をエポキシ基含有アルキル基に置換したエポキシ変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をカルボキシル基含有アルキル基に置換したカルボキシル変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を水酸基含有アルキル基に置換したアルコール変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部をメルカプト基含有アルキル基に置換したメルカプト変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を塩素含有アルキル基に置換したクロロ変性シリコーンオイル類、ジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部を塩素含有アルキル基に置換したクロロ変性シリコーンオイル類、長鎖アルキル基、フェニルアルキル基およびポリオキシアルキレンに置換したアルキル・アラルキル・ポリエーテル変性シリコーンオイル類などを挙げることができる。これらの中から１種または複数種を組み合わせて含有することができる。これらの中でも、ジメチルシリコーンオイル類が特に好ましい。ジメチルシリコーンオイル類としては２５℃で１、０００センチストークス以上の粘度を有するものが好ましい。これらのシリコーンオイル類は、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社およびジーイー東芝シリコーン株式会社から市販されている。
【００２６】
ポリエステルモノフィラメントにおけるシリコーンオイルの含有量は任意に設計できるが、０．２〜２０重量％の範囲が好ましく、０．５〜１５重量％の範囲がより好ましく、０．８〜１２重量％の範囲が更に好ましい。０．２重量％より少ないと防汚性が不十分であり、２０重量％より多いとモノフィラメントの製造が困難になったり、得られるモノフィラメントの引張強度や引掛強度および結節強度が不十分となる傾向が招かれる。
【００２７】
前記ポリエステルモノフィラメントが含有するフッ素樹脂は、分子中にフッ素原子を含有する樹脂であればいずれでもよいが、例えばポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン３元共重合体などを挙げることができる。これらのフッ素樹脂の中から１種または複数種を組み合わせて含有することができる。これらのなかでもビニリデンフルオライド・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン３元共重合体（以下、Ｐ（２Ｆ・４Ｆ・６Ｆ）と略称する）およびエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体（以下、ＥＴＦＥと略称する）が、ポリエステルへの分散性とモノフィラメント製造時の製糸性および防汚性とが良好であることから特に好ましい。これらのフッ素樹脂はダイキン工業株式会社および住友スリーエム株式会社等から市販されている。
【００２８】
ポリエステルモノフィラメントにおけるフッ素樹脂の含有量は任意に設計できるが、１〜２０重量％が好ましく、１〜１５重量％の範囲がより好ましく、１〜１２重量％の範囲が更に好ましい。１重量％より少ないと防汚性が不十分であり、２０重量％より多いとモノフィラメントの製造が困難になったり、得られるモノフィラメントの引張強度が不十分となる傾向が招かれる。
【００２９】
本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスの少なくとも一部を構成するポリエステルモノフィラメントは、ＥＳＣＡ（Electron Spectroscop-y for Chemical Analysis）に基づく分析によりモノフィラメント表面からケイ素およびフッ素が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上である。
【００３０】
なお、ＥＳＣＡに基づくモノフィラメント表面の元素分析は、島津製作所製ＥＳＣＡ７５０を使用したＸ線光電子分光法にて、Ｘ線源：Ｍｇ Ｋα1,2、Ｘ線出力７ｋＶ、３０Ａ、光電子の検出角度θ＝９０°（試料表面に対する検出器の傾き角度）の条件で行った。
【００３１】
ＥＳＣＡによりケイ素およびフッ素と同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上で炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上の条件を満足することにより、このモノフィラメントを使用した抄紙ドライヤーキャンバスが優れたガムピッチに対する防汚性を有するものとなる。この点から炭素１に対するケイ素の原子数比は０．０２以上、炭素１に対するフッ素の原子数比は０．００６以上であることが更に好ましい。
【００３２】
また、ポリエステルモノフィラメント表面から検出される炭素１に対するケイ素原子数比は、本発明のポリエステルモノフィラメントと同一種で同量のシリコーンオイルを含有しているが、フッ素樹脂を含有しないポリエステルモノフィラメント表面から検出される炭素１に対するケイ素の原子数比よりも多く、一方、本発明のポリエステルモノフィラメント表面から検出される炭素１に対するフッ素の原子数比は、本発明のポリエステルモノフィラメントと同一種で同量のフッ素樹脂を含有しているが、シリコーンオイルを含有しないポリエステルモノフィラメント表面から検出される炭素１に対するフッ素の原子数比よりも少ないことが特徴である。
【００３３】
この理由については明確ではないが、シリコーンオイルとフッ素樹脂とがポリエステルモノフィラメント中に共存することで、フッ素樹脂またはフッ素樹脂からポリエステル中に溶出したフッ素を含有するオリゴマーの存在によって、ポリエステル中のシリコーンオイルが選択的にモノフィラメント表面に移行したものと考えることができる。この結果として本発明のポリエステルモノフィラメントが、従来のシリコーンオイルのみを含有するポリエステルモノフィラメント、またはフッ素樹脂のみを含有するポリエステルモノフィラメントに比べ格別優れた対ガムピッチ防汚性を有するものになるためと推定できる。
【００３４】
本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスの少なくとも一部を構成するポリエステルモノフィラメントは、モノカルボジイミド化合物０．０１〜１．５重量％を含有し、かつＣＯＯＨ末端基濃度が７当量（以下、ｅｑという）／ポリエステルモノフィラメント１０6ｇ以下であることが、モノフィラメントが耐加水分解性に優れたものとなることから好適である。
【００３５】
ポリエステルモノフィラメントが含有するモノカルボジイミド化合物（以下、ＭＣＤ化合物と略称する）は、分子中に１個のカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を含有する活性な化合物であり、言い換えればポリエステルモノフィラメント中に添加されたＭＣＤ化合物の内、ポリエステルモノフィラメント中に未反応の状態で残存するＭＣＤ化合物である。
【００３６】
このＭＣＤ化合物としてはいずれでもよいが、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジオクチルデシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−tert. −ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´−フェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−アミノフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−トリイルカルボジイミドなどが挙げられる。これらのＭＣＤ化合物の中から１種または２種以上の化合物を任意に選択してポリエステルモノフィラメントに含有させればよいが、ポリエステルに添加後の安定性から、芳香族骨格を有する化合物が有利な傾向にあり、中でもＮ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−tert. −ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミドなどが、特にＮ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド（以下、ＴＩＣという）が好適である。ＴＩＣは、市販品である Rhein-Chemie社製の“STABAXOL”（登録商標）Ｉまたは Raschig AG社製の“Stabilizer”（登録商標）7000などを購入して使用することができる。
【００３７】
ポリエステルモノフィラメントが含有するＭＣＤ化合物は、ポリエステルの加水分解を促進する触媒作用を有するポリエステル自身のＣＯＯＨ末端基を反応封鎖して不活性化する作用を有する。
【００３８】
ポリエステルのＣＯＯＨ末端基は、原料由来、重縮合起因、溶融成型時の熱や加水分解、および湿熱雰囲気中で使用中に加水分解等によって発生する。
【００３９】
ポリエステルの加水分解を抑制するためには、溶融成形前のポリエステルにＭＣＤ化合物を添加して溶融中にＭＣＤ化合物とＣＯＯＨ末端基と反応させてＣＯＯＨ末端基不活性化すると共に、成形品中にもＭＣＤ化合物を含有させて湿熱雰囲気中で使用中に加水分解によって発生するＣＯＯＨ末端基を不活性化する必要がある。したがって、ポリエステルモノフィラメントの耐用期間を延長する上では、モノフィラメント中にいかに多量のＭＣＤ化合物を残存・含有させるかが重要になる。
【００４０】
ここで、本発明でいうポリエステルモノフィラメント中のＭＣＤ化合物の含有量は次の方法で測定したものである。
（１）１００ｍｌメスフラスコに試料約２００ｍｇを秤取する。
（２）ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム（容量比１／１）２ｍ ｌを加えて試料を溶解させる。
（３）試料が溶解したら、クロロホルム８ｍｌを加える。
（４）アセトニトリル／クロロホルム（容量比９／１）を徐々に加えポリマを 析出させながら１００ｍｌとする。
（５）試料溶液を目開き０．４５μｍのディスクフィルターで濾過し、ＨＰＬ Ｃで定量分析する。ＨＰＬＣ分析条件は次の通り。
カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−２ ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ
移動相：アセトニトリル／水（容量比９４／６）
流 量：１．５ｍｌ／ｍｉｎ．
試料量：２０μｌ
検出器：ＵＶ（２８０ｎｍ）
【００４１】
ポリエステルモノフィラメント中のＭＣＤ化合物の含有量が０．０１未満であると、耐加水分解性改善効果が不足し、１．５重量％より多いと、モノフィラメントの製造が困難になったり、得られるモノフィラメントの強度が不足したものとなる傾向が招かれる。ＭＣＤ化合物の含有量が０．０３重量％〜１．０重量％であるとより好ましく、０．０６〜０．８重量％の範囲であると更に好ましい。
【００４２】
ポリエステルモノフィラメントにＭＣＤ化合物を０．０１〜１．５重量％含有させるには、原料のポリエステルが保有していたＣＯＯＨ末端基および溶融紡糸時の加熱による加水分解や熱分解で発生したＣＯＯＨ末端基とを合計した総ＣＯＯＨ末端基と、ポリエステル中の水酸末端基を封鎖・不活性化反応し、更に製品ポリエステルモノフィラメント中に０．０１〜１．５重量％のＭＣＤ化合物が残存含有する量のＭＣＤ化合物を、ポリエステルに添加し溶融混練した後、溶融紡糸する方法が有利である。また、ＭＣＤ化合物と共に、ポリエステルのＣＯＯＨ末端基および水酸末端基と反応する公知のエポキシド化合物およびオキサゾリン化合物などを併用することもできる。
【００４３】
ＭＣＤ化合物を０．０１〜１．５重量％含有するポリエステルモノフィラメントは、ＣＯＯＨ末端基が７ｅｑ／モノフィラメント１０6ｇ以下であり、更に好ましくは５ｅｑ／１０6ｇ以下である。
【００４４】
ここで、モノフィラメントのＣＯＯＨ末端基濃度の測定は次のように行ったものである。
【００４５】
＜モノフィラメントのＣＯＯＨ末端基濃度の測定方法＞
（１）１０ｍｌ試験管にポリエステル成分として０．５±０．００２ｇのモノ フィラメントサンプルを秤取する。
（２）o-クレゾール１０ｍｌを前記試験管に注入し、１００℃で３０分間加熱 攪拌しサンプル溶解させる。
（３）試験管の内容液を３０ｍｌビーカーに移す（試験管内の残液を３ｍｌの ジクロルメタンで洗浄してビーカーに追加する。
（４）ビーカー内の液温が２５℃になるまで放冷する。
（５）０．０２ＮのＮａＯＨメタノール溶液で滴定する。
（６）サンプル無しで前記（１）〜（５）と同様に行い、サンプル滴定に要し た０．０２ＮのＮａＯＨメタノール溶液滴定量からモノフィラメント１０6ｇあたりのＣＯＯＨ末端基当量を求める。
【００４６】
ポリエステルモノフィラメントは、更にポリカルボジイミド化合物を０．１〜３．０重量部含有するものであることが、耐加水分解性が更にすぐれたものとなるため好ましい。
【００４７】
〔ただし、ポリカルボジイミド化合物は、このポリカルボジイミド化合物中の未反応のカルボジイミド基（Ｄ１）と、ポリエステルのＣＯＯＨ末端基および／またはヒドロキシル末端基とが一部反応しているカルボジイミド基（Ｄ２）との合計（（Ｄ１）＋（Ｄ２））で１分子中に５〜１００個のカルボジイミド基を含有するポリカルボジイミド化合物である。〕
【００４８】
ポリエステルモノフィラメントが含有するポリカルボジイミド化合物（以下、ＰＣＤ化合物と略記する）としては、例えば、カルボジイミド基に結合するベンゼン環の２,６−位および／または２,４,６−位にイソプロピル基が置換した構造を繰り返し単位とする芳香族ＰＣＤ化合物、１,３,５−トリス（１−メチルエチル）−２,４−ジイソシアナトベンゼンから合成される芳香族ＰＣＤ化合物、１,３,５−トリス（1-メチルエチル）−２,４−ジイソシアナトベンゼンと２,６−ジイソプロピルベンゼンジイソシアネートとの混合体から合成される芳香族ＰＣＤ化合物、１,３,５−トリス（1-メチルエチル）−２,４−ジイソシアナトベンゼンと１,３,５−トリス（イソプロピル）−２,４−ジイソシアナトベンゼンとの混合体から合成される芳香族ＰＣＤ化合物、およびポリ［１,１'−ジシクロヘキシルメタン（４,４'−ジイソシアネート）］から合成される脂環式ＰＣＤ化合物を好ましく挙げることができる。ただし、これに何ら制限されるものではない。
【００４９】
これらのＰＣＤ化合物の中では、カルボジイミド基に結合するベンゼン環の２,６−位および／または２,４,６−位にイソプロピル基が置換した構造を繰り返し単位とする芳香族ＰＣＤ化合物が特に好ましい。
【００５０】
前記カルボジイミド基に結合するベンゼン環の２,６−位および／または２,４,６−位にイソプロピル基が置換した構造を繰り返し単位とする芳香族ＰＣＤ化合物は、市販品として、例えば平均分子量約3,000の“STABAXOL”（登録商標）Ｐ（Rhein Chemie社製品）、平均分子量約10,000の“STABAXOL”（登録商標）Ｐ１００（Rhein Chemie社製品）および平均分子量約20,000の“Stabilizer”（登録商標）9000（Raschig AG社製品）を購入して使用することができる。また、前記ポリ［1,1'-ジシクロヘキシルメタン（4,4'-ジイソシアネート）］から合成される脂環式ＰＣＤ化合物は、市販品として、例えば“CARBODILITE”（登録商標）HMV-8CA（日清紡績株式会社製品）を購入して使用することができる。これらのＰＣＤ化合物は予めポリエステルに練り込んだマスターバッチとしても市販されており、例えば前記した平均分子量約10,000の“STABAXOL”（登録商標）Ｐ１００を１５重量％含有するＰＥＴマスターバッチである“STABAXOL”（登録商標）KE-7646（Rhein Chemie社製品）および前記した平均分子量約20,000の“Stabilizer”（登録商標）9000を１５重量％含有するＰＥＴマスターバッチである“Stabilizer”9500（登録商標）（Raschig AG社製品）などが知られている。またＰＣＤ化合物とＭＣＤ化合物とはお互いに溶解混合して使用することができる。
【００５１】
ＰＣＤ化合物の含有量は０．０５〜３．０重量％の範囲である。ＰＣＤ化合物の含有量が０．０５重量％より少ないと、耐加水分解性向上効果が不十分であり、ＰＣＤ化合物の含有量が３．０重量％を越えると、ポリエステルの溶融粘度が上昇しすぎたり、吐出や成形が困難になる傾向が招かれる。ＰＣＤ化合物の含有量が０．１〜１．５重量％であると更に好ましい。
【００５２】
本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスの少なくとも一部を構成するポリエステルモノフィラメントは、シンジオタクチック構造のポリスチレンを０．５〜１０重量％を含有するものであることが、耐加水分解性が更に優れたものとなることから好ましい。
【００５３】
この理由は、ＭＣＤ化合物の溶解度が、ポリエステルよりもシンジオタクチック構造のポリスチレン方が圧倒的に高いために、シンジオタクチック構造のポリスチレンを０．５〜１０重量％を含有することにより、ポリエステルに添加されたＭＣＤ化合物が溶融混練時にシンジオタクチック構造のポリスチレン中により多く溶解し、ポリエステルの水酸末端基とＭＣＤ化合物との副反応が抑制され保護されるため、製品ポリエステルモノフィラメント中のＭＣＤ化合物の含有量が増加することに起因するものと考えられる。また、シンジオタクチック構造のポリスチレンは、結晶性であり融点が約２７０℃と高く耐熱性に優れるものであり、モノフィラメントの耐熱性を損なうことがないことから好適である。
【００５４】
シンジオタクチック構造のポリスチレンの含有量が０．５重量％未満であると、耐加水分解性向上効果が不十分であり、１０重量％より多いと、モノフィラメントの製造が困難になったり得られるモノフィラメントの強度が不足する傾向が招かれる。
【００５５】
また、シンジオタクチック構造のポリスチレンに替えて、またはシンジオタクチック構造のポリスチレンに加えて、アイソタクチック構造、アタクチック構造の各種スチレン系ポリマ類（p-メチルスチレン共重合体を含む）、例えば、ポリエチレン類、ポリプロピレン類、ポリメチルペンテン類、エチレンとアクリレート類との共重合体類などのポリオレフィンを含有させることもできる。
【００５６】
ポリエステルモノフィラメントの製造は、例えば、所定量のポリエステル、シリコーンオイル、フッ素樹脂および必要に応じてＭＣＤ化合物、ＰＣＤ化合物およびシンジオタクチック構造のポリスチレンなどを溶融混練した後、溶融紡糸することで行うことができる。
【００５７】
ポリエステルモノフィラメントの好ましい製造例としては、１軸もしくは２軸エクストルダーのホッパーに、必要量の乾燥したポリエステルペレット、シリコーンオイルを高濃度に含有したポリエステルマスターバッチペレット、フッ素樹脂ペレットまたはフッ素樹脂を高濃度に含有したポリエステルマスターバッチペレットおよび必要に応じてシンジオタクチック構造のポリスチレンを計量供給し、ポリエステルまたはフッ素樹脂のどちらか高い融点以上の温度で溶融混練した後、エクストルダ先端に設けた計量ギアポンプを介して紡糸口金より押し出し、冷却・延伸・熱セットを行うなどの方法を挙げることができる。シリコーンオイルおよびフッ素樹脂は一緒または各々別個に、予め高濃度でポリエステルに含有させたマスターバッチペレットとして供給することができる。
【００５８】
ＭＣＤ化合物を含有させる場合は、例えば、そのものの固体または高濃度マスターバッチとして計量供給しても良いが、融点以上に加熱して溶融させた液体としてエクストルダの入り口、またはエクストルダのバレルの途中から計量供給する方法が好ましい。ＰＣＤ化合物を含有させる場合は、例えば、単独またはＭＣＤ化合物と共に融点以上に加熱して溶融させた液体として添加することもできるが、高濃度でポリエステルに含有させたマスターバッチペレットとして計量供給する方法が好ましい。
【００５９】
本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスは、少なくとも一部の構成繊維として前記したポリエステルモノフィラメントを使用したものである。抄紙ドライヤーキャンバスの製造は、公知の方法により行うことができ、その織り構造は任意に設計でき、例えば平織り、二重織および三重織など様々な織物（相前後する緯糸と緯糸とがスパイラル状の経糸用モノフィラメントによって織継がれたスパイラル状織物を含む）を挙げることができる。
【００６０】
かくして製造される本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスは、耐加水分解性とガムピッチなどの粘着物汚れに対する防汚性が従来のものと比較して優れたものであり、抄紙業界における利用価値の高いものである。
【００６１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００６２】
なお、以下の実施例における特性値は各実施例の中で特に記さない限り、次に示す方法によって測定したものである。
【００６３】
＜抄紙ドライヤーキャンバスの対ガムピッチ防汚性評価のための粘着テープ剥離試験方法（以下、粘着テープ剥離試験という）＞
（１）抄紙ドライヤーキャンバスの経糸方向を長手方向として１２０ｍｍ×５０ｍｍの長方形に切断して織物片を作成する（ここで、この織物片が抄紙機上で紙と接触する面を「表面」、紙と接触しない面を「裏面」とする）。
（２）厚さ１５０〜２５０μｍ、横巾５０ｍｍ、縦長さ１２０ｍｍのポリエチレンテレフタレート製２軸延伸フィルム片を１枚用意し、前記（１）の織物片の「裏面」を上にして、この織物片とフィルム片の短辺の一端同士を重ならないように合わせて、片面に粘着剤の塗布された布粘着テープ（約２５ｍｍ×２５ｍｍ）を、織物片とフィルム片の両端に渡るように貼付し、織物片とフィルム片とが縦方向に繋ぎ合わされた試料を作成する。
（３）平坦場所に硝子板（厚さ８ｍｍ、縦２００ｍｍ、横８０ｍｍ）を敷き、織物片の「表面」を上向き、かつ織物片が左側になるようにしてから、横巾２５ｍｍ、縦長さ１５０ｍｍに切断した片面に粘着剤が塗布された粘着テープ（積水化学工業（株）製、ビニクロステープ Ｎｏ７５０ 包装用または同等品。以下、ビニクロステープという）の長手方向左端を織物片の左端と合わせ、かつ織物片とビニクロステープの長手方向に平行な中心とを合わせて、織物片に前記ビニクロステープを仮貼付する。次いで、織物片の右端のフィルム上に約３０ｍｍ残っているビニクロステープを、フィルム面にしっかりと貼付する。
（４）ビニクロステープ貼付試料を裏返して、前記（１）で織物とフィルムとを繋ぎ合わせるために貼付した布粘着テープを取り除く。
（５）ビニクロステープ貼付試料の「表面」を上向きにし、織物片が硝子板上に完全に乗るようにセットして、織物片に仮貼付されているビニクロステープ上に、重量１．４３Ｋｇ、巾５ｃｍ、直径８．６ｃｍのゴムローラー（５．３７ｋｇのＳＵＳ製取っ手付き。総重量６．８ｋｇ）を、ビニクロステープを重ねたフィルムの長手方向に５往復走行させることにより、ビニクロステープを織物片の「表面」に貼付して剥離応力測定用試料を作成する。
（８）前記剥離応力測定用試料を、織物片とフィルムとの接合部を支点にして、ビニクロステープ貼付面が内側になるように山折りし、次いで山折りの支点部から織物片に貼付されているビニクロステープを長さ約１ｃｍ剥がし、露出した繊維添付フィルム端部をテンシロンの上チャックにセットし、一方の織物片の貼付されていないフィルムの下端（山折りの裾部）の端を、前記テンシロンの下チャックにセットして、引張速度１００ｍｍ／分、チャートスピード１００ｍｍ／分の条件で剥離応力を測定し、剥離応力の高い山と剥離応力の低い谷とが交互に連なった剥離応力チャートを得る。
（９）得られた剥離応力チャートの最初の剥離応力の高い山から２ｃｍ後の剥離応力の高い山を始点として、一個一個の交互の山と谷各４０点の剥離応力を読み取り、その平均値をもって剥離応力とし、この測定の繰返し１０回の平均値を粘着テープ剥離応力とする。
【００６４】
粘着テープ剥離応力が低いほど抄紙ドライヤーキャンバスの対ガムピッチ防汚性が優れることを表す。
【００６５】
＜抄紙ドライヤーキャンバスの耐加水分解性評価＞
経糸方向４０ｃｍ×緯糸方向２０ｃｍに切断した抄紙ドライヤーキャンバスを１００リットルのオートクレーブに入れ、１２１℃飽和 水蒸気中で１２日間処理した後、オートクレーブから取り出した抄紙ドライヤーキャンバスの経方向のポリエステルモノフィラメントについて、下記のモノフィラメントの引張試験により強力を求め、処理前の抄紙ドライヤーキャンバスの経方向のモノフィラメントの強力と比較した強力保持率を耐加水分解性の尺度とした（以下、蒸熱処理後の強力保持率という）。蒸熱処理後の強力保持率が高いほど抄紙ドライヤーキャンバスの耐加水分解性が優れることを表す。
【００６６】
＜モノフィラメントの引張試験方法＞
引張試験器（（株）オリエンテック製テンシロン／ＵＴＭ−III−１００）を使用して測定した。
【００６７】
また、実施例中でモノフィラメントの製造に使用した原料は、実施例中で特に記さない限り次のものを使用した。
１．ポリエステルペレット
公知の溶融重縮合と固相重縮合とによって製造した極限粘度０．９４、末端カルボキシル基濃度１５当量／１０6ｇの乾燥したＰＥＴペレット（以下、ＰＥＴペレットと略称する）
２．シリコーンオイル含有ＰＥＴマスターバッチペレット
ポリジメチルシリコーンオイル（高粘度）を５０重量％含有したＰＥＴマスターバッチペレットであるＢＹ２７−１１１（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製品）（以下、SO-PET-MBと略称する）
３．フッ素樹脂
（１）ＥＴＥＦペレット
“ネオフロン”（登録商標）ＥＴＦＥ ＥＰ−５２１ペレット（ダイキン工業株式会社製品）
（２）Ｐ（２Ｆ／４Ｆ／６Ｆ）ペレット
“ダイニオン”（登録商標）ＴＨＶ５００Ｇペレット（住友スリーエ ム株式会社製品）
４．ＭＣＤ化合物
ＴＩＣである“Stabilizer”（登録商標）7000（Raschig AG 社製品）（以下、S7000と略称する）
５．ＰＣＤ化合物含有ＰＥＴマスターバッチペレット
カルボジイミド基に結合するベンゼン環の２,６−位および／または２,４,６ −位にイソプロピル基が置換した構造を繰り返し単位とする芳香族ＰＣＤ化合物である、平均分子量約10,000の“STABAXOL”（登録商標）Ｐ１００を１５ 重量％含有するＰＥＴマスターバッチペレット（以下、ＰＣＤ−ＭＢという） である“STABAXOL”（登録商標）KE-7646（Rhein Chemie社製品）（以下、Ｋ Ｅ７６４６と略称する）
６．シンジオタクチック構造のポリスチレンペレット
シンジオタクチック構造のポリスチレンのペレットである“ザレック”（登録商標）３０Ａ（出光石油化学株式会社製品）（以下、ＳＰＳと略称する）
【００６８】
〔実施例１〜１３、比較実験例１〜３〕
ＰＥＴペレット、シリコーンオイルを含有するマスターバッチペレットであるSO-PET-MBペレット、フッ素樹脂ペレット、ＰＣＤ化合物を含有するマスターバッチペレットであるＫＥ７６４６およびＳＰＳペレットを、表１に記載の量比で計量しながら、１軸エクストルダーのホッパーおよびホッパー下部のポリマ配管を経由して１軸エクストルダーに連続供給した。同時にホッパー下部のポリマ配管中に１００℃で加熱溶融したＭＣＤ化合物であるＳ７０００を表１に記載した量比で計量しながら連続供給した。
【００６９】
１軸エクストルダー内で約２８２℃で３分間溶融混練した溶融ポリマをギアポンプを経て紡糸パック内の濾過層を通して円形断面糸用紡糸口金より紡出した。紡出モノフィラメントを７０℃の湯浴で冷却後、常法にしたがい合計５．０倍に延伸および熱セットを行ない、直径０．４３ｍｍの断面形状が円形のポリエステルモノフィラメントを得た。次いで得られたポリエステルモノフィラメントを経糸および緯糸に使用して平織り構造の抄紙用ドライヤーキャンバスを製織した。
【００７０】
抄紙用ドライヤーキャンバスを構成するポリエステルモノフィラメントの組成とＥＳＣＡ分析結果を表１に示し、ＣＯＯＨ末端基濃度、抄紙ドライヤーキャンバスの粘着テープ剥離試験結果および蒸熱処理後の抄紙用ドライヤーキャンバスの縦方向のモノフィラメントの強力保持率の評価結果を表２に示す。
【００７１】
【表１】
【表２】
表１および表２から明らかなとおり、実施例１〜１３は、キャンバスの粘着テープ剥離試験結果において、比較実施例１〜３より１０ｃＮ／２．５ｃｍ程度以上の低応力となり、かつ、１２１℃飽和水蒸気中１２日間蒸熱処理後の経方向モノフィラメントの強力保持率は３０％を超える値を示していることから、本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスは、従来のものよりも優れた対ガムピッチ防汚性と耐加水分解性を有しており、抄紙業界において利用価値の高いものであることがわかる。
【００７４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の抄紙用ドライヤーキャンバスは、従来のものより優れた対ガムピッチ防汚性と優れた耐加水分解性とを有しており、抄紙産業において利用価値の高いものである。
本明細書の当初の開示は、少なくとも下記の態様を包含する。
〔１〕 ポリエステル以外の成分として、シリコーンオイルおよびフッ素樹脂を含有し、ＥＳＣＡ（ Electron Spectroscopy for Chemical Analysis ）による分析によりモノフィラメント表面からケイ素およびフッ素が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上であるポリエステルモノフィラメントを、その構成繊維の少なくとも一部に使用してなることを特徴とする抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔２〕 前記ポリエステルモノフィラメントが含有するシリコーンオイルの含有量が０．２〜２０重量％であり、フッ素樹脂の含有量が０．５〜２０重量％であることを特徴とする〔１〕記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔３〕 前記ポリエステルモノフィラメントが、モノカルボジイミド化合物０．０１〜１．５重量％を含有し、かつカルボキシル末端基濃度が７当量／ポリエステルモノフィラメント１０ ６ ｇ以下であることを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔４〕 前記ポリエステルモノフィラメントが、ポリカルボジイミド化合物０．０５〜３．０重量％を含有することを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔ただし、ポリカルボジイミド化合物は、該ポリカルボジイミド化合物中の未反応のカルボジイミド基（Ｄ１）と、ポリエステルのカルボキシル末端基および／またはヒドロキシル末端基とが一部反応しているカルボジイミド基（Ｄ２）との合計（（Ｄ１）＋（Ｄ２））で１分子中に５〜１００個のカルボジイミド基を含有するアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物である。〕
〔５〕 前記ポリエステルモノフィラメントが、シンジオタクチック構造のポリスチレン０．５〜１０重量％を含有することを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔６〕 前記ポリエステルモノフィラメントが含有するフッ素樹脂が、ビニリデンフルオライド・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン３元共重合体およびエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体から選ばれた１種以上であることを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔７〕 前記ポリエステルモノフィラメントが含有するモノカルボジイミド化合物が、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドであることを特徴とする〔３〕〜〔６〕のいずれかに記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔８〕 前記ポリエステルモノフィラメントが含有するアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物が、カルボジイミド基に対して、フェニル基のオルトの位置がイソプロピル基で置換されたアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物であることを特徴とする〔４〕〜〔７〕のいずれかに記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
Claims (8)
- ポリエステル以外の成分として、シリコーンオイルおよびフッ素樹脂を含有し、フッ素樹脂の含有量が１〜２０重量％であり、カルボキシル末端基濃度が７当量／ポリエステルモノフィラメント１０ ６ ｇ以下のポリエステルモノフィラメントであって、ＥＳＣＡ（Electron Spectroscopy for Chemical Analysis）による分析によりモノフィラメント表面からケイ素およびフッ素が検出され、同時に検出される炭素の原子数を１としたときに、炭素に対するケイ素の原子数比が０．０１以上、炭素に対するフッ素の原子数比が０．００３以上であるポリエステルモノフィラメントを、その構成繊維の少なくとも一部に使用してなることを特徴とする抄紙用ドライヤーキャンバス。
- 前記ポリエステルモノフィラメントが含有するシリコーンオイルの含有量が０．２〜２０重量％であることを特徴とする請求項１記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
- 前記ポリエステルモノフィラメントが、モノカルボジイミド化合物０．０１〜１．５重量％を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
- 前記ポリエステルモノフィラメントが、ポリカルボジイミド化合物０．０５〜３．０重量％を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
〔ただし、ポリカルボジイミド化合物は、該ポリカルボジイミド化合物中の未反応のカルボジイミド基（Ｄ１）と、ポリエステルのカルボキシル末端基および／またはヒドロキシル末端基とが一部反応しているカルボジイミド基（Ｄ２）との合計（（Ｄ１）＋（Ｄ２））で１分子中に５〜１００個のカルボジイミド基を含有するアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物である。〕 - 前記ポリエステルモノフィラメントが、シンジオタクチック構造のポリスチレン０．５〜１０重量％を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
- 前記ポリエステルモノフィラメントが含有するフッ素樹脂が、ビニリデンフルオライド・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン３元共重合体およびエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体から選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
- 前記ポリエステルモノフィラメントが含有するモノカルボジイミド化合物が、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドであることを特徴とする請求項３〜６のいずれか１項記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
- 前記ポリエステルモノフィラメントが含有するアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物が、カルボジイミド基に対して、フェニル基のオルトの位置がイソプロピル基で置換されたアルキル置換芳香族ポリカルボジイミド化合物であることを特徴とする請求項４〜７のいずれか１項記載の抄紙用ドライヤーキャンバス。
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